JPH0940895A - Microcapsule ink composition for ink jet recording and its production - Google Patents

Microcapsule ink composition for ink jet recording and its production

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JPH0940895A
JPH0940895A JP19466895A JP19466895A JPH0940895A JP H0940895 A JPH0940895 A JP H0940895A JP 19466895 A JP19466895 A JP 19466895A JP 19466895 A JP19466895 A JP 19466895A JP H0940895 A JPH0940895 A JP H0940895A
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water
inkjet recording
resin
dye
pigment
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Isao Tabayashi
勲 田林
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Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a composition excellent in colorability, light resistance, stably dispersible finely for a long period of time. SOLUTION: Colored resin particles (microcapsule) containing a pigment of an achromatic color such as carbon black, silica, etc., are dispersed into an aqueous medium by a self-water-dispersible resin dyed by a dye such as a self-water-dispersible dyed resin obtained by neutralizing >=60mol % of an acid group of a styrene (meth)acrylic acid copolymer having >=50 and <=280 acid value to give the objective microcapsule ink composition for ink jet recording.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はインクジェット記録
用マイクロカプセルインク組成物及びその製造方法に関
し、更に詳しくは、染料が染着した自己水分散性樹脂に
よって無彩色顔料が内包された着色樹脂粒子をマイクロ
カプセル成分として含んでなることを特徴とするインク
ジェット記録用マイクロカプセルインク組成物及びその
製造方法に関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a microcapsule ink composition for ink jet recording and a method for producing the same, and more specifically to a colored resin particle in which an achromatic pigment is encapsulated by a self-water-dispersible resin dyed with a dye. The present invention relates to a microcapsule ink composition for inkjet recording, which comprises as a microcapsule component, and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来のインクジェット記録用インクのう
ち、染料インクは高い発色が得られるが、耐水・耐光性
が悪くかつ印刷における文字の滲みが大きいという欠点
を有していた。一方顔料インクは、耐水・耐光性・文字
の滲みが良好であるが、カラーの発色が染料インキと比
較して悪いという欠点を有していた。また黒色インクで
使用している顔料は一般的にはカ−ボンブラックである
ため、やや赤茶けた色相にならざるを得なかった。
2. Description of the Related Art Among conventional inks for ink jet recording, dye inks can obtain high color development, but they have drawbacks such as poor water resistance / light resistance and large blurring of characters in printing. On the other hand, the pigment ink has good water resistance, light resistance, and bleeding of characters, but has a drawback that color development is worse than that of the dye ink. Further, since the pigment used in the black ink is generally carbon black, it is unavoidable that it has a slightly reddish hue.

【0003】上記欠点を解決するために、ポリマー粒子
を染料で着色するという提案がなされており、具体例と
しては、特開昭58−45272号公報では染料を含有
したウレタンポリマーラテックスを含むインク組成物、
特開昭62−95366号公報では水不溶性有機溶媒中
にポリマーと油性染料を溶解し、さらに表面活性剤を含
む水溶液と混合して乳化させた後に溶媒を蒸発してポリ
マー粒子中に内包された染料を含むインクジェット組成
物の調整方法が提案されている。しかし芯材がないこと
から微粒子で分散安定性に優れた着色粒子が得にくいと
いう欠点を有していた。またポリマーを染料を用いて着
色しているため、必ずしも耐光性に優れていなかった。
In order to solve the above drawbacks, it has been proposed to color the polymer particles with a dye. As a specific example, in JP-A-58-45272, an ink composition containing a urethane polymer latex containing a dye is proposed. Stuff,
In JP-A-62-95366, a polymer and an oil dye are dissolved in a water-insoluble organic solvent, further mixed with an aqueous solution containing a surfactant to emulsify, and then the solvent is evaporated to be encapsulated in polymer particles. A method for preparing an inkjet composition containing a dye has been proposed. However, since there is no core material, it is difficult to obtain colored particles that are fine particles and have excellent dispersion stability. Further, since the polymer is colored with a dye, it is not always excellent in light resistance.

【0004】一方、特開平3−160069号公報で
は、エマルジョン粒子の表面に染料または顔料を吸着さ
せる画像記録用インクが提案されているが、未吸着の染
顔料が多くブリード等の染顔料に起因する特性劣化が避
けられなかった。
On the other hand, Japanese Patent Laid-Open No. 3-160069 proposes an image recording ink in which a dye or a pigment is adsorbed on the surface of emulsion particles. However, there are many unadsorbed dyes and pigments which are caused by dyes and pigments such as bleed. Deterioration in characteristics was unavoidable.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、発色性、耐光性に優れ、また微粒子で分散
安定性に優れたインクジェット記録用マイクロカプセル
インク組成物を提供することにある。
The problem to be solved by the present invention is to provide a microcapsule ink composition for ink jet recording which is excellent in color developability and light fastness and which is fine particles and excellent in dispersion stability. .

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の課
題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、本発明を解
決するに至った。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have accomplished the present invention.

【0007】即ち本発明は、染料が染着した自己水分散
性樹脂(A)によって無彩色顔料が内包された着色樹脂
粒子(B)が、水を必須成分とする水性媒体(C)中に
分散していることを特徴とするインクジェット記録用マ
イクロカプセルインク組成物を提供するにある。
That is, according to the present invention, colored resin particles (B) in which an achromatic pigment is encapsulated by a self-water-dispersible resin (A) dyed with a dye are dispersed in an aqueous medium (C) containing water as an essential component. Another object is to provide a microcapsule ink composition for inkjet recording, which is characterized by being dispersed.

【0008】また本発明は、中和により自己水分散しう
る、酸基を有する合成樹脂(1)と前記酸基を中和しうる
塩基(2)と染料(3)と無彩色顔料(4)とを有機溶剤(5)の存
在下に混合して得た該樹脂(1)の少なくとも一部の酸基
を中和してなる自己水分散性の着色樹脂溶液と、水を必
須成分とする水性媒体(C)とを混合して転相乳化を行
い、染料(3)が染着した自己水分散性樹脂(A)で無彩
色顔料(4)を内包した着色樹脂粒子(B)を水性媒体
(C)中に分散させ、次いで得られた水性分散液から前
記有機溶媒(5)を除去することを特徴とするインクジェ
ット記録用マイクロカプセルインク組成物の製造方法を
提供するにある。
The present invention also provides a synthetic resin (1) having an acid group, which can be self-dispersed in water by neutralization, a base (2) capable of neutralizing the acid group, a dye (3), and an achromatic pigment (4). And a self-water-dispersible colored resin solution obtained by mixing at least a part of acid groups of the resin (1) obtained by mixing the organic solvent (5) in the presence of water, and water as an essential component. Mixed with an aqueous medium (C) for phase inversion emulsification to obtain colored resin particles (B) containing achromatic pigment (4) in self-water dispersible resin (A) dyed with dye (3). Another object of the present invention is to provide a method for producing a microcapsule ink composition for inkjet recording, which comprises dispersing in an aqueous medium (C) and then removing the organic solvent (5) from the obtained aqueous dispersion.

【0009】本発明においてマイクロカプセルを形成し
ている自己水分散性樹脂(A)、いわゆるマイクロカプ
セルの殻材樹脂には、中和により自己水分散性を示す、
酸基を有する合成樹脂(1)において当該酸基の少なくと
も一部が塩基(2)で中和された自己水分散性樹脂を用い
る。このような樹脂は無彩色顔料との濡れが良く、かつ
染料との相溶性も良好で好ましい。
In the present invention, the self-water dispersible resin (A) forming the microcapsules, that is, the shell material resin of the so-called microcapsules, exhibits self-water dispersibility by neutralization.
In the synthetic resin (1) having an acid group, a self-water-dispersible resin in which at least a part of the acid group is neutralized with a base (2) is used. Such a resin is preferable because it wets well with an achromatic pigment and has good compatibility with a dye.

【0010】合成樹脂(1)が有する酸基としてはカルボ
ン酸基、スルホン酸基、スルフィン酸基等であって特に
限定されるものではないが、このうちカルボン酸基が一
般的である。
The acid group possessed by the synthetic resin (1) is not particularly limited and may be a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, a sulfinic acid group, etc. Among them, the carboxylic acid group is generally used.

【0011】当該合成樹脂(1)の酸価は50以上280
以下が好ましい。合成樹脂(1)の酸価が50未満の時は
得られた着色樹脂粒子の水分散安定性が十分ではなく、
また酸価が280を越える場合には有機溶媒に溶解した
水分散性樹脂の塩基による中和の際に凝集を生じ易く、
また水に添加した際に一部の樹脂が溶解することによっ
てノズル目詰まりを生じ易いことから、用いる合成樹脂
(1)の酸価は、50以上280以下の範囲で、好ましく
は70〜250の範囲である。
The acid value of the synthetic resin (1) is 50 or more and 280.
The following is preferred. When the acid value of the synthetic resin (1) is less than 50, the aqueous dispersion stability of the obtained colored resin particles is not sufficient,
When the acid value exceeds 280, aggregation tends to occur during neutralization of the water-dispersible resin dissolved in an organic solvent with a base,
In addition, since some of the resin dissolves when added to water, nozzle clogging is likely to occur.
The acid value of (1) is in the range of 50 or more and 280 or less, preferably 70 to 250.

【0012】このような合成樹脂(1)としては、カルボ
ン酸基を有するビニル共重合体がよく、例えばスチレン
あるいはα−メチルスチレンのような置換スチレン、ア
クリル酸メチルエステル、アクリル酸エチルエステル、
アクリル酸ブチルエステル、アクリル酸2−エチルヘキ
シルエステル等のアクリル酸エステル、メタクリル酸メ
チルエステル、メタクリル酸エチルエステル、メタクリ
ル酸ブチルエステル、メタクリル酸2−エチルヘキシル
等のメタクリル酸エステルから選ばれる少なくとも一つ
以上のモノマー単位と、アクリル酸、メタクリル酸から
選ばれる少なくとも一つ以上のモノマー単位を含むビニ
ル共重合体が好ましく、さらに好ましくは必須モノマー
成分としてスチレンモノマー、アクリル酸モノマー、メ
タアクリル酸モノマーを用いるビニル共重合体である。
これらのモノマーを用いたビニル共重合体はその分子構
造中に、光、熱、溶剤等によって分断され易い基例えば
エステル結合等を有していないので極めて安定な樹脂と
言える。特にこれらの必須モノマー成分構成比率がスチ
レンモノマー60〜90モル%、アクリル酸モノマー5
〜15モル%、メタアクリル酸モノマー5〜25モル%
である場合にはインクジェット記録用としてノズル目詰
まりのない優れた着色樹脂粒子(着色マイクロカプセル
粒子)を可能とする。
As such a synthetic resin (1), a vinyl copolymer having a carboxylic acid group is preferable, for example, styrene or substituted styrene such as α-methylstyrene, acrylic acid methyl ester, acrylic acid ethyl ester,
At least one or more selected from acrylic acid butyl ester, acrylic acid 2-ethylhexyl ester and other acrylic acid esters, methacrylic acid methyl ester, methacrylic acid ethyl ester, methacrylic acid butyl ester, methacrylic acid 2-ethylhexyl and other methacrylic acid esters. A vinyl copolymer containing a monomer unit and at least one or more monomer units selected from acrylic acid and methacrylic acid is preferable, and more preferably a vinyl copolymer using a styrene monomer, an acrylic acid monomer, or a methacrylic acid monomer as an essential monomer component. It is a polymer.
The vinyl copolymer using these monomers does not have a group such as an ester bond which is easily separated by light, heat, solvent or the like in its molecular structure, and thus can be said to be an extremely stable resin. In particular, the constituent ratio of these essential monomer components is 60 to 90 mol% of styrene monomer and 5 of acrylic acid monomer.
~ 15 mol%, methacrylic acid monomer 5-25 mol%
In that case, excellent colored resin particles (colored microcapsule particles) without nozzle clogging can be used for inkjet recording.

【0013】前記した合成樹脂(1)の分子量範囲につい
ても特に制限はないが、1000以上10万以下の分子
量のものがより好ましい。勿論、かかる樹脂(1)が後記
する水性媒体(C)との組み合わせで安定なマイクロカ
プセルを形成するものであれば、これらに特に限定され
るものではなく、同時に2種類以上を混合して使用して
も良い。
The molecular weight range of the above-mentioned synthetic resin (1) is not particularly limited, but one having a molecular weight of 1,000 or more and 100,000 or less is more preferable. Of course, the resin (1) is not particularly limited as long as it forms stable microcapsules when combined with the aqueous medium (C) described later, and two or more kinds of them are mixed and used at the same time. You may.

【0014】また当該合成樹脂(1)のガラス転移温度
は、50℃未満であっても記録紙への印刷後の文字の定
着性は良好であるが、ノズル目詰まりや貯蔵安定性を更
に高めることを考慮するとガラス転移温度が好ましくは
50℃以上、より好ましくは60℃以上のものがインク
ジェット記録用として好適である。
Further, even if the glass transition temperature of the synthetic resin (1) is less than 50 ° C., the fixability of characters after printing on recording paper is good, but nozzle clogging and storage stability are further enhanced. Considering this, a glass transition temperature of preferably 50 ° C. or higher, more preferably 60 ° C. or higher is suitable for inkjet recording.

【0015】塩基(2)による中和、即ちアルカリ性中和
剤による中和は、合成樹脂(1)が水に溶解しない程度に
中和する必要があり、溶解しない程度であれば塩基(2)
を過剰に加えても良い。合成樹脂(1)の酸基の60モル
%以上を中和するのが好ましい。中和率が60モル%以
上であると、得られる着色樹脂粒子(B)は微粒でかつ
分散安定性に優れている。
Neutralization with the base (2), that is, neutralization with an alkaline neutralizing agent, is necessary to neutralize the synthetic resin (1) to such an extent that it does not dissolve in water.
May be added in excess. It is preferable to neutralize 60 mol% or more of the acid groups of the synthetic resin (1). When the neutralization rate is 60 mol% or more, the obtained colored resin particles (B) are fine particles and have excellent dispersion stability.

【0016】かかる自己水分散性樹脂(A)の水性媒体
(C)中での含有量としては、本発明における効果を達
成すれば特に規定されないが、最終的に得られる水性イ
ンキ組成物中で0.5〜20重量%となるような量が好
ましい。
The content of the self-water-dispersible resin (A) in the aqueous medium (C) is not particularly limited as long as the effects of the present invention are achieved, but in the finally obtained aqueous ink composition. The amount is preferably 0.5 to 20% by weight.

【0017】塩基(2)としては、例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属
の水酸化物、アンモニア、トリエチルアミン、モルホリ
ン等の塩基性物質の他、特にトリエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン等の
アルコールアミンが使用可能であるが、特にアルコール
アミンの使用が好ましい。アルコールアミンであると、
より着色樹脂粒子(B)の分散安定性に優れ、また水分
や有機溶剤の蒸発に伴う粒子凝集によるノズル目詰まり
が改良されたインクジェット記録用インクが得られる。
Examples of the base (2) include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide, potassium hydroxide and lithium hydroxide, basic substances such as ammonia, triethylamine and morpholine, and especially triethanolamine and diethanolamine. , N-methyldiethanolamine and other alcohol amines can be used, but the use of alcohol amine is particularly preferable. Being an alcohol amine,
It is possible to obtain an ink for inkjet recording which is more excellent in the dispersion stability of the colored resin particles (B) and has improved nozzle clogging due to particle aggregation due to evaporation of water or an organic solvent.

【0018】本発明で使用される酸基を有する合成樹脂
(1)にかかる塩基(2)を添加して中和する方法としては、
予め合成樹脂(1)の有機溶媒溶液に添加するか、該合成
樹脂(1)の有機溶媒溶液と水性媒体(C)とを混合する
際に水性媒体中に添加するか等の方法があるが、その採
用については最も良い条件を選択すればよい。
Synthetic resin having an acid group used in the present invention
As a method of neutralizing by adding the base (2) related to (1),
There are methods such as adding in advance to a solution of the synthetic resin (1) in an organic solvent, or adding to the aqueous medium when the organic solvent solution of the synthetic resin (1) and the aqueous medium (C) are mixed. For the adoption, the best condition may be selected.

【0019】一方、本発明において用いる顔料は無彩色
の顔料であって、このようなものとしては黒色顔料、白
色顔料があり、黒色顔料としてはカーボンブラックが、
白色顔料としては、チタンホワイトのほかシリカ、酸化
亜鉛、アルミナ等の体質顔料も本発明ではこの中に包含
する。前記した白色顔料の場合、一般的にはそのままで
使用されるが、必要によっては前記白色顔料に染料を表
面吸着させた着色顔料の形態にて用いてもよい。
On the other hand, the pigments used in the present invention are achromatic pigments, such as black pigments and white pigments, and black pigments such as carbon black.
As the white pigment, in addition to titanium white, extender pigments such as silica, zinc oxide and alumina are included in the present invention. The above-mentioned white pigment is generally used as it is, but if necessary, it may be used in the form of a color pigment in which a dye is adsorbed on the surface of the white pigment.

【0020】また染料としては、特に制限はないが、好
ましくは有機溶剤に溶解可能な染料がよい。代表的なも
のとして例えばモノアゾ・ジスアゾ等のアゾ染料、金属
錯塩染料、ナフトール染料、アントラキノン染料、イン
ジゴ染料、カーボニウム染料、キノイミン染料、シアニ
ン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ベ
ンゾキノン染料、ナフトキノン染料、ナフタルイミド染
料、ペリノン染料、フタロシアニン染料、トリアリルメ
タン系等を例示することができるが、これらの例に限定
されるものではない。これらの染料は一部分散する形で
存在しても良いが、マイクロカプセルを形成している殻
材樹脂に溶解するものを選択することが好ましい。
The dye is not particularly limited, but a dye soluble in an organic solvent is preferable. Representative examples include azo dyes such as monoazo and disazo dyes, metal complex dyes, naphthol dyes, anthraquinone dyes, indigo dyes, carbonium dyes, quinoimine dyes, cyanine dyes, quinoline dyes, nitro dyes, nitroso dyes, benzoquinone dyes, naphthoquinone dyes. Examples thereof include naphthalimide dyes, perinone dyes, phthalocyanine dyes, triallylmethane dyes, and the like, but are not limited to these examples. These dyes may be present in a partially dispersed form, but it is preferable to select one that is soluble in the shell resin forming the microcapsules.

【0021】本発明におけるマイクロカプセルでは、こ
れら無彩色顔料・染料は、染料が染着した自己水分散性
樹脂によって無彩色顔料が内包された着色樹脂粒子とし
て存在する。この着色樹脂粒子(着色マイクロカプセル
粒子)は分散安定性に優れており、しかも耐水性、耐光
性が良好で文字の滲みがない、カラーの発色が良好であ
る等の効果も発揮する。さらに色彩の点からも種々の有
用性を示す。
In the microcapsules of the present invention, these achromatic pigments / dyes are present as colored resin particles in which the achromatic pigment is encapsulated by the self-water-dispersible resin dyed with the dye. These colored resin particles (colored microcapsule particles) are excellent in dispersion stability, and also have effects such as good water resistance and light resistance, no blurring of characters, and good color development. Furthermore, it shows various usefulness in terms of color.

【0022】例えば、異種顔料同士の着色と異なり異色
の粒子の混在が少なくて印刷物の色別れがなく、顔料の
みでは沈みがちな発色と比べ染料の併用によって発色性
の改良効果が得られる、また染料のみでは耐光性に弱い
が顔料の併用によって紫外線の散乱・吸収効果によって
耐光性が大幅に向上するという利点がある。更にまた、
芯材の無彩色顔料がシリカやアルミナのような屈折率が
小さい体質顔料の場合は、透明性が高く、染料が染着し
た自己水分散性樹脂によって透明で明るい発色が得られ
る。チタンホワイトのような屈折率が大きい白色顔料
は、染料が染着した自己水分散性樹脂によって明るくか
つ隠蔽性の高い発色が得られる等の利点が挙げられる。
一方、芯材が黒色顔料のカーボンブラックである場合に
は染料による染着は調色を主たる目的にすることが出来
る。特に顔料がカーボンブラックで、染料が黒色染料及
び/又は青色染料である組み合わせる場合には、従来の
カーボンブラックにない、高級感のある漆黒の色相の再
現が可能となる。
For example, unlike coloring different pigments, particles of different colors are rarely mixed so that there is no color separation in the printed matter, and the pigment alone has an effect of improving the color developability as compared with the color that tends to sink. Dyes alone have poor light fastness, but the combined use of pigments has the advantage that the light fastness is greatly improved due to the ultraviolet light scattering / absorption effect. Furthermore,
When the achromatic pigment of the core material is an extender pigment having a small refractive index such as silica or alumina, the transparency is high, and a transparent and bright color is obtained by the self-water-dispersible resin dyed with the dye. A white pigment having a large refractive index, such as titanium white, has the advantage that a self-water-dispersible resin dyed with a dye can produce a bright and highly concealable color.
On the other hand, when the core material is carbon black, which is a black pigment, the main purpose of dyeing with a dye is toning. In particular, when the pigment is carbon black and the dye is a black dye and / or a blue dye in combination, it is possible to reproduce a high-grade jet black hue which is not present in conventional carbon black.

【0023】本発明において使用する染料と無彩色顔料
の総使用量は、本発明における効果を達成すれば特に規
定されないが、最終的に得られる水性インキ中で0.5
〜20重量%となるような量が好ましい。本発明におけ
る効果を達成するには、無彩色顔料に対する染料の重量
比率は、1重量%以上50%重量以下の範囲にて用いる
ことが望ましい。
The total amount of the dye and achromatic pigment used in the present invention is not particularly limited as long as the effect of the present invention is achieved, but it is 0.5 in the finally obtained water-based ink.
The amount is preferably about 20% by weight. In order to achieve the effect of the present invention, the weight ratio of the dye to the achromatic pigment is preferably in the range of 1% by weight to 50% by weight.

【0024】本発明における着色マイクロカプセルは、
染料による樹脂の染着と同時に無彩色顔料のマイクロカ
プセル化を行う、染料で樹脂を染着した後に同顔料のマ
イクロカプセル化を行う、同顔料を内包した樹脂粒子
(マイクロカプセル粒子)を染料で染着する、等の手段
によって形成される。
The colored microcapsules of the present invention are
The achromatic pigment is microencapsulated at the same time as the dye is dyed with the dye, the resin is dyed with the dye and then the pigment is microencapsulated, and the resin particles (microcapsule particles) containing the pigment are dyed with the dye. It is formed by means such as dyeing.

【0025】形成された着色マイクロカプセル成分を含
む本発明組成物、即ち染料が染着した自己水分散性樹脂
によって無彩色顔料が内包された着色マイクロカプセル
を水性媒体中に分散した本発明のインクジェット記録用
組成物は、例えば合成樹脂(1)の有機溶剤溶液に染料及
び無彩色顔料を添加し、攪拌機や分散装置を用いて溶解
・分散を行ってよく混合した後、塩基(2)の存在下でそ
れと水性溶媒(C)とを混合することによって調製出来
る。
The composition of the present invention containing the formed colored microcapsule component, that is, the ink jet ink of the present invention in which the colored microcapsules in which the achromatic pigment is encapsulated by the self-water dispersible resin dyed with a dye are dispersed in an aqueous medium. The recording composition, for example, a dye and an achromatic pigment are added to an organic solvent solution of a synthetic resin (1), dissolved and dispersed by using a stirrer or a dispersing device and well mixed, and then the presence of the base (2). It can be prepared by mixing it with an aqueous solvent (C) below.

【0026】より具体的に説明すると、一般に転相乳化
法と呼ばれるマイクロカプセル化方法によって調製する
ことで本発明のインクジェット記録用マイクロカプセル
インク組成物は容易に製造可能である。転相乳化法によ
る製造は、基本的には第1段階として有機溶剤に可溶で
中和によって自己水分散性を合成樹脂(1)を有機溶剤に
溶解させ、更に無彩色顔料及び染料を当該樹脂溶液中に
分散、溶解させる工程(ミルベース工程)、第2段階と
してその溶液を塩基(2)の存在下で過剰量の水性媒体と
混合させることにより、染料が染着した水分散性樹脂に
よって無彩色顔料を内包した樹脂粒子を得る工程(カプ
セル化工程)からなり、場合により、第3段階として、
第1段階のミルベース工程で用いた有機溶剤を除去する
工程(脱溶剤工程)を入れても良い。
More specifically, the microcapsule ink composition for ink jet recording of the present invention can be easily produced by preparing it by a microencapsulation method generally called a phase inversion emulsification method. In the production by the phase inversion emulsification method, basically, the first step is to dissolve the synthetic resin (1) in an organic solvent, which is soluble in an organic solvent and self-dispersible by neutralization. The step of dispersing and dissolving in a resin solution (mill base step), the second step is to mix the solution with an excess amount of an aqueous medium in the presence of a base (2), whereby the dye disperses the water-dispersible resin. The process comprises the step of obtaining resin particles encapsulating an achromatic pigment (encapsulation step), and in some cases, as a third step,
A step of removing the organic solvent used in the first-stage mill base step (solvent removal step) may be included.

【0027】前記のマイクロカプセルインク組成物の製
造に際して、染料・無彩色顔料は、両方とも予め水性媒
体中に分散する前の自己水分散性樹脂中に分散または溶
解せしめておくことが好ましい。
In the production of the above-mentioned microcapsule ink composition, both the dye and the achromatic pigment are preferably dispersed or dissolved in a self-water-dispersible resin before being dispersed in an aqueous medium.

【0028】また前記転相乳化法を用いてカプセル化を
行う場合、第1段階で使用する有機溶剤はアセトン、ジ
メチルケトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤;
メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の
アルコール系溶剤;テトラヒドロフラン、ジオキサン等
のエーテル系溶剤;クロロホルム、塩化メチレン等の塩
素系溶剤;ベンゼン、トルエン等の芳香族系溶剤;酢酸
エチルエステル等のエステル系溶剤;エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエ
ーテル等のグリコールエーテル系溶剤;アミド類等、樹
脂を溶解させるものであれば使用可能であるが、前記合
成樹脂(1)を用いた転相乳化法の場合、ケトン系溶剤と
アルコール系溶剤から選ばれる少なくとも1種類以上の
組み合わせが良好なマイクロカプセルを与え、この組み
合わせは好適である。
When encapsulating using the phase inversion emulsification method, the organic solvent used in the first step is a ketone solvent such as acetone, dimethyl ketone, methyl ethyl ketone;
Alcohol solvents such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol; ether solvents such as tetrahydrofuran and dioxane; chlorine solvents such as chloroform and methylene chloride; aromatic solvents such as benzene and toluene; ester solvents such as ethyl acetate. Glycol ether solvents such as ethylene glycol monomethyl ether and ethylene glycol dimethyl ether; amides and the like can be used as long as they dissolve the resin, but in the case of the phase inversion emulsification method using the synthetic resin (1), a ketone A combination of at least one selected from a system solvent and an alcohol solvent gives good microcapsules, and this combination is preferable.

【0029】本発明においては、分散剤、可塑剤、酸化
防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を必要に応じて有機溶
剤、樹脂、染料・顔料と共に用いても良い。第2段階の
カプセル化は、上記溶剤に樹脂と染料・無彩色顔料を混
合し、攪拌機や分散装置を用いて溶解・分散を行い、得
られた有機溶剤溶液と水を必須成分とする水性媒体とを
混合することにより行う。
In the present invention, additives such as a dispersant, a plasticizer, an antioxidant and an ultraviolet absorber may be used together with an organic solvent, a resin and a dye / pigment, if necessary. In the second stage encapsulation, the resin and the dye / achromatic pigment are mixed with the above solvent and dissolved / dispersed by using a stirrer or a dispersion device, and the obtained organic solvent solution and water are the aqueous medium containing the essential components. This is done by mixing and.

【0030】第2段階のマイクロカプセル化では、第1
段階で得たミルベースに塩基(2)の存在下、水又は水溶
液を混合してカプセル化を行うが、使用する無彩色顔料
や染料によってはカプセル同士の緩い凝集を生ずること
があるため、カプセル化後に水又は水溶液を追加し混合
分散を行うことが好ましい。この工程では、水を必須成
分とする水性媒体中に、自己水分散性樹脂を含む着色溶
液を加えても良いが、逆に当該樹脂を含む着色溶液中に
水性媒体を加えるほうが、均一な粒子径の水性分散液が
得られる点で好ましい。必要によっては界面活性剤を併
用して、強制的に乳化させて得ることもできる。しかし
ながら界面活性剤や保護コロイドは最終的に得られる粒
子の物性を低下させる傾向があるので用いないことが好
まれる。
In the second stage microencapsulation, the first
In the presence of the base (2) in the millbase obtained in the step, water or an aqueous solution is mixed to perform encapsulation, but depending on the achromatic pigment or dye used, loose aggregation of the capsules may occur, so encapsulation occurs. It is preferable to add water or an aqueous solution afterwards to carry out mixing and dispersion. In this step, in an aqueous medium containing water as an essential component, a coloring solution containing a self-water-dispersible resin may be added, but on the contrary, adding an aqueous medium to a coloring solution containing the resin provides uniform particles. It is preferable in that an aqueous dispersion having a diameter can be obtained. If necessary, a surfactant may be used in combination, and the emulsion may be forcibly emulsified. However, it is preferable not to use a surfactant or protective colloid because it tends to deteriorate the physical properties of the finally obtained particles.

【0031】塩基(2)はミルベースまたは水溶液に添加
する。また水性媒体において用いられる水は、イオン交
換水以上のグレードが好ましい。第3段階として、カプ
セル化が終了した後に第1段階のミルベース工程で用い
た合成樹脂(1)を溶解する有機溶剤を除去する脱溶剤工
程を経ることにより、着色マイクロカプセルの膨潤・凝
集を押さえて安定した水分散液が得られ、これはインク
ジェット記録用水性インクに適している。この脱溶媒工
程において必要ならば水を除去してもよい。また勿論、
この第3段階の工程は場合によっては省くこともある。
The base (2) is added to the millbase or aqueous solution. The water used in the aqueous medium is preferably ion-exchanged water or higher grade. As a third step, after the encapsulation is completed, a desolvation step of removing the organic solvent that dissolves the synthetic resin (1) used in the first mill-base step is performed to suppress the swelling / aggregation of the colored microcapsules. A stable and stable aqueous dispersion is obtained, which is suitable for an aqueous ink for inkjet recording. If necessary, water may be removed in this desolvation step. Also, of course,
This third stage process may be omitted in some cases.

【0032】着色マイクロカプセル含む本発明組成物を
インクジェット記録用インク組成物として実用に供する
には、乾燥防止のための水溶性有機溶剤を添加剤として
用いることが好ましい。乾燥防止剤としては従来知られ
ているエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
エチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセ
リン等の多価アルコール類またはそれらのアルキルエー
テル類、N−メチル−2−ピロリドン、2−ピロリドン
等のピロリドン類、アミド類、ジメチルスルホオキサイ
ド、イミダゾリジノン等があり、これらに限定されるも
のではない。
In order to put the composition of the present invention containing colored microcapsules into practical use as an ink composition for ink jet recording, it is preferable to use a water-soluble organic solvent as an additive for preventing drying. As the anti-drying agent, polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, glycerin, etc. or alkyl ethers thereof, N-methyl-2-pyrrolidone, which are conventionally known, Examples thereof include pyrrolidones such as 2-pyrrolidone, amides, dimethyl sulfoxide, imidazolidinone, and the like, but are not limited thereto.

【0033】また必要に応じて浸透性付与のための水溶
性有機溶剤を加えてもよく、エタノール、イソプロピル
アルコール等の低級アルコール、ジエチレングリコール
−N−ブチルエーテル等のグリコールエーテル等を用い
ることができるがこれらに限定されるものではない。そ
の他必要に応じて水溶性樹脂、pH調整剤、分散・消泡
・紙への浸透のための界面活性剤、防腐剤、キレート剤
等の添加剤を加えることができる。
If necessary, a water-soluble organic solvent for imparting permeability may be added, and lower alcohols such as ethanol and isopropyl alcohol, glycol ethers such as diethylene glycol-N-butyl ether and the like can be used. It is not limited to. In addition, additives such as a water-soluble resin, a pH adjuster, a surfactant for dispersion / defoaming / penetration into paper, an antiseptic, a chelating agent and the like can be added if necessary.

【0034】これらの添加剤は、第1段階から最終段階
までの適当な工程で加えることができるが、好ましくは
最終ろ過後の添加剤の添加は避けたほうがよい。最終の
組成の調整が終了した後、フィルターろ過や遠心分離等
で大粒径粒子を除去し、本発明の水性インクとすること
が好ましい。
These additives can be added in any suitable process from the first stage to the final stage, but it is preferable to avoid adding the additives after the final filtration. After the final composition adjustment is completed, it is preferable to remove large-sized particles by filter filtration, centrifugation, etc. to obtain the aqueous ink of the present invention.

【0035】[0035]

【発明の実施の形態】本発明の好適な実施の形態を転相
乳化法によって製造する場合を例にして説明すると次の
通りである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION A preferred embodiment of the present invention will be described below by taking as an example a case where it is produced by a phase inversion emulsification method.

【0036】合成樹脂として、スチレン、置換スチレ
ン、(メタ)アクリル酸エステルからなる群から選ばれ
る少なくとも一つのモノマーと、(メタ)アクリル酸と
を共重して得られる、酸価が50以上280以下、分子
量1000以上10万以下のビニル共重合体を有機溶媒
に溶解した合成樹脂溶液と、無彩色顔料と、染料として
前記合成樹脂に溶解し得る染料とを混合し練肉して着色
ミルベースを得る。顔料に対する染料の重量比率は1重
量%以上50%重量以下の範囲とする。この着色ミルベ
ースに前記合成樹脂の酸基を中和しうる塩基を加え、攪
拌混合し、更に攪拌下に水を含む水性媒体を滴下し混合
して転相乳化を行うことにより、染料が染着した自己水
分散性樹脂によって無彩色顔料が内包された着色樹脂粒
子が水性媒体中に分散した着色マイクロカプセルの水分
散液を得る。この際、アルカリ中和剤としての塩基の添
加量は、酸基の60モル%以上を中和する量を範囲とす
る。使用する無彩色顔料や染料によってカプセル同士の
緩い凝集を生じた場合は、カプセル化後に水又は水溶液
を追加混合して再度分散する。さらに合成樹脂の溶解に
用いた有機溶媒を減圧蒸留を行って除去し、インクジェ
ット記録用インク組成物を得る。
As the synthetic resin, at least one monomer selected from the group consisting of styrene, substituted styrene, and (meth) acrylic acid ester, and (meth) acrylic acid are obtained by copolymerization, and the acid value is 50 or more and 280. Hereinafter, a synthetic resin solution prepared by dissolving a vinyl copolymer having a molecular weight of 1,000 or more and 100,000 or less in an organic solvent, an achromatic pigment, and a dye soluble in the synthetic resin as a dye are mixed and kneaded to form a colored mill base. obtain. The weight ratio of the dye to the pigment is in the range of 1% by weight to 50% by weight. A base capable of neutralizing the acid group of the synthetic resin is added to this colored mill base, and the mixture is stirred and mixed, and further, an aqueous medium containing water is added dropwise with stirring and mixed to perform phase inversion emulsification, whereby the dye is dyed. An aqueous dispersion of colored microcapsules in which colored resin particles in which an achromatic pigment is encapsulated by the self-water-dispersible resin are dispersed in an aqueous medium are obtained. At this time, the addition amount of the base as the alkali neutralizing agent is in the range of neutralizing 60 mol% or more of the acid groups. When the achromatic pigment or dye used causes loose agglomeration of the capsules, water or an aqueous solution is additionally mixed and redispersed after the encapsulation. Furthermore, the organic solvent used for dissolving the synthetic resin is removed by vacuum distillation to obtain an ink composition for inkjet recording.

【0037】[0037]

【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。なお、以下の実施例中における
「部」は『重量部』を表わす。
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. In the following examples, "part" means "part by weight".

【0038】(実施例1) カ−ボンブラック 20部 スチレンアクリル酸樹脂 20部 (スチレン/アクリル酸2−エチルヘキシル/アクリル
酸=77/10/13;酸価100、分子量4万) 油性フタロシアニン染料 2部 メチルエチルケトン 49部 の配合物を直径0.2mmのガラスビーズを用いてペイ
ントシェーカーで4時間練肉し、 メチルエチルケトン 40部 イソプロピルアルコール 40部 を加えて内容物を取り出し、ミルベース溶液171部を
得た。
Example 1 Carbon black 20 parts Styrene acrylate resin 20 parts (Styrene / 2-ethylhexyl acrylate / acrylic acid = 77/10/13; acid value 100, molecular weight 40,000) Oily phthalocyanine dye 2 Parts 49 parts of methyl ethyl ketone was kneaded for 4 hours with a paint shaker using glass beads having a diameter of 0.2 mm, 40 parts of methyl ethyl ketone and 40 parts of isopropyl alcohol were added, and the contents were taken out to obtain 171 parts of a mill base solution.

【0039】前記ミルベース171部にトリエタノール
アミン5.3部(樹脂の中和率100%相当)を加えて
攪拌しながら、グリセリン50部とイオン交換水120
部の混合液を毎分5mlの速度で滴下し、着色マイクロ
カプセル組成物を得た。得られた着色マイクロカプセル
組成物を衝突式分散装置ナノマイザー(ナノマイザー株
式会社製)を用いて1500kg/cm2の圧力で再度
分散処理を行った。得られた処理液にグリセリン80部
とイオン交換水300部の混合液を毎分5mlの速度で
滴下した後、ロータリーエバポレーターを用いてメチル
エチルケトンとイソプロピルアルコールを留去し、最終
の着色マイクロカプセル水分散物を得た。
To 171 parts of the mill base, 5.3 parts of triethanolamine (corresponding to a resin neutralization ratio of 100%) was added and stirred while 50 parts of glycerin and 120 parts of ion-exchanged water were added.
Part of the mixed solution was added dropwise at a rate of 5 ml per minute to obtain a colored microcapsule composition. The obtained colored microcapsule composition was subjected to a dispersion treatment again using a collision type dispersion device Nanomizer (manufactured by Nanomizer Co., Ltd.) at a pressure of 1500 kg / cm 2 . A mixture of 80 parts of glycerin and 300 parts of ion-exchanged water was added dropwise to the obtained treatment liquid at a rate of 5 ml / min, and then methyl ethyl ketone and isopropyl alcohol were distilled off by using a rotary evaporator to finally disperse the colored microcapsules in water. I got a thing.

【0040】この水分散物を1.5μmフィルターを用
いてろ過を行い、インクジェット記録用マイクロカプセ
ルインクとした。得られたインク中のマイクロカプセル
は0.1μmの平均粒子径を有しており、凝集物もなく
長期にわたって安定な分散を示し、インクジェットプリ
ンターを用いた印字は安定しており、得られた印刷物は
漆黒の色調を有しており、滲みもなく、耐水耐光性に優
れていた。
This aqueous dispersion was filtered using a 1.5 μm filter to obtain a microcapsule ink for ink jet recording. The microcapsules in the obtained ink had an average particle size of 0.1 μm, showed stable dispersion for a long time without aggregates, and printing using an inkjet printer was stable. Had a jet black color tone, had no bleeding, and was excellent in water resistance and light resistance.

【0041】(比較例1)実施例1のミルベースから油
性フタロシアニン染料を除いた配合で同様にしてインク
ジェット記録用マイクロカプセルインクを得た。得られ
た印刷物はやや褐色を帯び、良好な色調とはいえなかっ
た。
Comparative Example 1 A microcapsule ink for ink jet recording was obtained in the same manner as in Example 1 except that the oily phthalocyanine dye was removed from the mill base. The obtained printed matter was slightly brownish and could not be said to have a good color tone.

【0042】(実施例2) コロイダルシリカ 2部 スチレンアクリル酸樹脂 40部 (スチレン/アクリル酸2−エチルヘキシル/アクリル
酸/メタアクリル酸=72/5/10/13;酸価15
5、分子量4万5千) 油性マゼンタ染料 4部 メチルエチルケトン 50部 ガラスビーズ 150部 の配合物をペイントシェーカーで4時間練肉し、 メチルエチルケトン 40部 イソプロピルアルコール 40部 を加えて内容物を取り出し、ミルベース溶液176部を
得た。
Example 2 Colloidal silica 2 parts Styrene acrylic acid resin 40 parts (styrene / 2-ethylhexyl acrylate / acrylic acid / methacrylic acid = 72/5/10/13; acid value 15
5, molecular weight 45,000) Oily magenta dye 4 parts Methyl ethyl ketone 50 parts Glass beads 150 parts Blended for 4 hours with a paint shaker, methyl ethyl ketone 40 parts Isopropyl alcohol 40 parts was added and the contents were taken out, and the mill base solution was added. 176 parts were obtained.

【0043】前記ミルベース176部にトリエタノール
アミン16.5部(樹脂の中和率100%相当)を加え
て攪拌しながら、グリセリン65部とイオン交換水21
0部の混合液を毎分5mlの速度で滴下し、着色マイク
ロカプセル組成物を得た。
16.5 parts of triethanolamine (corresponding to a resin neutralization ratio of 100%) was added to 176 parts of the mill base, and 65 parts of glycerin and 21 parts of ion-exchanged water were added with stirring.
0 part of the mixed solution was added dropwise at a rate of 5 ml per minute to obtain a colored microcapsule composition.

【0044】得られた得られた着色マイクロカプセル液
を衝突式分散装置ナノマイザー(ナノマイザー株式会社
製)を用いて1500kg/cm2の圧力で再度分散処
理を行った。得られた処理液にグリセリン75部とイオ
ン交換水210部の混合液を毎分5mlの速度で滴下し
た後ロータリーエバポレーターを用いてメチルエチルケ
トンとイソプロピルアルコールを留去し、最終の着色マ
イクロカプセル水分散物を得た。
The obtained colored microcapsule liquid was subjected to a dispersion treatment again using a collision type dispersion device Nanomizer (manufactured by Nanomizer Co., Ltd.) at a pressure of 1500 kg / cm 2 . A mixture of 75 parts of glycerin and 210 parts of ion-exchanged water was added dropwise to the obtained treatment liquid at a rate of 5 ml / min, and then methyl ethyl ketone and isopropyl alcohol were distilled off using a rotary evaporator to obtain a final aqueous dispersion of colored microcapsules. Got

【0045】この水分散物を1.5mフィルターを用い
てろ過を行い、インクジェット記録用マイクロカプセル
インク組成物とした。得られたインク中のマイクロカプ
セルは0.086μmの平均粒子径を有しており、凝集
物もなく長期にわたって安定な分散を示し、インクジェ
ットプリンターを用いた印字は安定しており、得られた
印刷物は明るいマゼンタ色の色調を有しており、滲みも
なく、耐水耐光性に優れていた。
This aqueous dispersion was filtered using a 1.5 m filter to obtain a microcapsule ink composition for inkjet recording. The microcapsules in the obtained ink had an average particle size of 0.086 μm, showed stable dispersion for a long period without aggregates, and printing using an inkjet printer was stable, and the obtained printed matter was obtained. Had a bright magenta color tone, had no bleeding, and was excellent in water resistance and light resistance.

【0046】(比較例2) スチレンアクリル酸樹脂 40部 (スチレン/アクリル酸2−エチルヘキシル/アクリル
酸/メタアクリル酸=72/5/10/13;酸価15
5、分子量4万5千) 油性マゼンタ染料 4部 メチルエチルケトン 90部 イソプロピルアルコール 40部 の実施例2の配合からコロイダルシリカを除いた配合物
を攪拌機で溶解し、ミルベース溶液174部を得た。
(Comparative Example 2) Styrene acrylic acid resin 40 parts (styrene / 2-ethylhexyl acrylate / acrylic acid / methacrylic acid = 72/5/10/13; acid value 15
5, molecular weight 45,000) Oily magenta dye 4 parts Methyl ethyl ketone 90 parts Isopropyl alcohol 40 parts The composition of Example 2 except colloidal silica was dissolved with a stirrer to obtain 174 parts of a mill base solution.

【0047】前記ミルベース174部にトリエタノール
アミン16.5部(樹脂の中和率100%相当)を加え
て攪拌しながら、グリセリン65部とイオン交換水21
0部の混合液を毎分5mlの速度で滴下し、着色樹脂乳
化物を得た。
To 174 parts of the mill base, 16.5 parts of triethanolamine (corresponding to a resin neutralization ratio of 100%) was added and stirred with 65 parts of glycerin and 21 parts of ion-exchanged water.
0 part of the mixed solution was added dropwise at a rate of 5 ml per minute to obtain a colored resin emulsion.

【0048】得られた得られた着色樹脂乳化物を衝突式
分散装置ナノマイザー(ナノマイザー株式会社製)を用
いて1500kg/cm2の圧力で再度分散処理を行っ
た。得られた処理液にグリセリン75部とイオン交換水
210部の混合液を毎分5mlの速度で滴下した後ロー
タリーエバポレーターを用いてメチルエチルケトンとイ
ソプロピルアルコールを留去し、最終の着色樹脂乳化物
を得た。この着色樹脂乳化物は5mフィルターでもろ過
が出来ず、インクジェット記録用マイクロカプセルイン
ク組成物が得られなかった。着色樹脂乳化物は0.22
μmの平均粒子径を有していたが、1μm以上の粗大粒子
が約2%存在していた。
The obtained colored resin emulsion was subjected to dispersion treatment again using a collision type dispersion device Nanomizer (manufactured by Nanomizer Co., Ltd.) at a pressure of 1500 kg / cm 2 . A mixture of 75 parts of glycerin and 210 parts of ion-exchanged water was added dropwise to the obtained treatment liquid at a rate of 5 ml / min, and then methyl ethyl ketone and isopropyl alcohol were distilled off using a rotary evaporator to obtain a final colored resin emulsion. It was This colored resin emulsion could not be filtered even with a 5 m filter, and a microcapsule ink composition for inkjet recording could not be obtained. 0.22 for colored resin emulsion
Although it had an average particle size of μm, about 2% of coarse particles of 1 μm or more were present.

【0049】(実施例3)実施例2のスチレンアクリル
樹脂に代えてスチレンアクリル酸樹脂(スチレン/アク
リル酸/メタアクリル酸=65/10/25;酸価22
1、分子量4万5千)を用い、更に当該樹脂の中和率1
00%に相当する量のトリエタノールアミンを用いる以
外は実施例2と同様な方法でインクジェット記録用マイ
クロカプセルインク組成物を調製した。得られたインク
中のマイクロカプセルは0.060μmの平均粒子径を
有しており、凝集物もなく長期にわたって安定な分散を
示し、インクジェットプリンターを用いた印字は安定し
ており、得られた印刷物は明るいマゼンタ色の色調を有
しており、滲みもなく、耐水耐光性に優れていた。
(Example 3) Instead of the styrene acrylic resin of Example 2, a styrene acrylic resin (styrene / acrylic acid / methacrylic acid = 65/10/25; acid value 22)
1, the molecular weight is 45,000), and the neutralization rate of the resin is 1
A microcapsule ink composition for inkjet recording was prepared in the same manner as in Example 2 except that triethanolamine was used in an amount corresponding to 00%. The microcapsules in the obtained ink had an average particle size of 0.060 μm, showed stable dispersion for a long time without aggregates, and the printing using an inkjet printer was stable. Had a bright magenta color tone, had no bleeding, and was excellent in water resistance and light resistance.

【0050】[0050]

【発明の効果】染料が染着した自己水分散性樹脂で無彩
色顔料を内包した着色樹脂粒子が水性媒体(C)中に分
散した本発明のインクジェット記録用マイクロカプセル
インク組成物は、優れた発色性、耐光性を有し、また長
期にわたって安定な分散を可能にする。
The microcapsule ink composition for inkjet recording of the present invention in which the colored resin particles containing the achromatic pigment in the self-water dispersible resin dyed with the dye are dispersed in the aqueous medium (C) are excellent. It has color developability and light resistance, and enables stable dispersion over a long period of time.

Claims (14)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 染料が染着した自己水分散性樹脂(A)
によって無彩色顔料が内包された着色樹脂粒子(B)
が、水を必須成分とする水性媒体(C)中に分散してい
ることを特徴とするインクジェット記録用マイクロカプ
セルインク組成物。
1. A self-water-dispersible resin (A) dyed with a dye.
Resin particles (B) containing an achromatic pigment
Is dispersed in an aqueous medium (C) containing water as an essential component, the microcapsule ink composition for inkjet recording.
【請求項2】 無彩色顔料が、白色顔料である請求項1
記載のインクジェット記録用マイクロカプセルインク組
成物。
2. The achromatic pigment is a white pigment.
The microcapsule ink composition for inkjet recording as described above.
【請求項3】 白色顔料が、チタンホワイト、シリカ、
酸化亜鉛、アルミナから選ばれる少なくとも1種である
請求項2記載のインクジェット記録用マイクロカプセル
インク組成物。
3. The white pigment is titanium white, silica,
The microcapsule ink composition for inkjet recording according to claim 2, which is at least one selected from zinc oxide and alumina.
【請求項4】 無彩色顔料が、カーボンブラックである
請求項1記載のインクジェット記録用マイクロカプセル
インク組成物。
4. The microcapsule ink composition for inkjet recording according to claim 1, wherein the achromatic pigment is carbon black.
【請求項5】 顔料がカーボンブラックであり、染料が
黒色染料及び/又は青色染料である請求項4記載のイン
クジェット記録用マイクロカプセルインク組成物。
5. The microcapsule ink composition for inkjet recording according to claim 4, wherein the pigment is carbon black and the dye is a black dye and / or a blue dye.
【請求項6】 顔料に対する染料の重量比率が、1%〜
50%の範囲である請求項1または5記載のインクジェ
ット記録用マイクロカプセルインク組成物。
6. The weight ratio of the dye to the pigment is 1% to.
The microcapsule ink composition for inkjet recording according to claim 1 or 5, which is in a range of 50%.
【請求項7】 自己水分散性樹脂(A)が、酸基を有す
る合成樹脂(1)の少なくとも一部の酸基が塩基(2)で中和
された自己水分散性樹脂である請求項1記載のインクジ
ェット記録用水性インク。
7. The self-water-dispersible resin (A) is a self-water-dispersible resin obtained by neutralizing at least a part of acid groups of a synthetic resin (1) having an acid group with a base (2). 1. The water-based ink for inkjet recording according to 1.
【請求項8】 合成樹脂(1)が、カルボン酸基を有する
ビニル共重合体である請求項7記載のインクジェット記
録用水性インク。
8. The water-based ink for ink jet recording according to claim 7, wherein the synthetic resin (1) is a vinyl copolymer having a carboxylic acid group.
【請求項9】 合成樹脂(1)が、スチレン、置換スチレ
ン、(メタ)アクリル酸エステルからなる群から選ばれ
る少なくとも一つのモノマーと、(メタ)アクリル酸と
のビニル共重合体である請求項8記載のインクジェット
記録用水性インク。
9. The synthetic resin (1) is a vinyl copolymer of (meth) acrylic acid and at least one monomer selected from the group consisting of styrene, substituted styrene and (meth) acrylic acid ester. 8. The water-based ink for inkjet recording according to item 8.
【請求項10】 塩基(2)が、アルコールアミンである
請求項7記載のインクジェット記録用マイクロカプセル
インク組成物。
10. The microcapsule ink composition for inkjet recording according to claim 7, wherein the base (2) is an alcohol amine.
【請求項11】 中和により自己水分散しうる、酸基を
有する合成樹脂(1)と前記酸基を中和しうる塩基(2)と染
料(3)と無彩色顔料(4)とを有機溶剤(5)の存在下に混合
して得た該樹脂(1)の少なくとも一部の酸基を中和して
なる自己水分散性の着色樹脂溶液と、水を必須成分とす
る水性媒体(C)とを混合して転相乳化を行い、染料
(3)が染着した自己水分散性樹脂(A)で無彩色顔料(4)
を内包した着色樹脂粒子(B)を水性媒体(C)中に分
散させ、次いで得られた水性分散液から前記有機溶媒
(5)を除去することを特徴とするインクジェット記録用
マイクロカプセルインク組成物の製造方法。
11. A synthetic resin (1) having an acid group capable of self-dispersing in water by neutralization, a base (2) capable of neutralizing the acid group, a dye (3) and an achromatic pigment (4). Self-water-dispersible colored resin solution obtained by neutralizing at least a part of acid groups of the resin (1) obtained by mixing in the presence of an organic solvent (5), and an aqueous medium containing water as an essential component. (C) is mixed to perform phase inversion emulsification, and a dye
Achromatic pigment with self-water dispersible resin (A) dyed with (3) (4)
The colored resin particles (B) encapsulating the above are dispersed in an aqueous medium (C), and then the obtained aqueous dispersion is used to prepare the organic solvent.
A method for producing a microcapsule ink composition for inkjet recording, which comprises removing (5).
【請求項12】 合成樹脂(1)が、カルボン酸基を有す
るビニル共重合体である請求項11記載のインクジェッ
ト記録用水性インクの製造方法。
12. The method for producing an aqueous ink for inkjet recording according to claim 11, wherein the synthetic resin (1) is a vinyl copolymer having a carboxylic acid group.
【請求項13】 合成樹脂(1)が、スチレン、置換スチ
レン、(メタ)アクリル酸エステルからなる群から選ば
れる少なくとも一つのモノマーと、(メタ)アクリル酸
とのビニル共重合体である請求項12記載のインクジェ
ット記録用水性インクの製造方法。
13. The synthetic resin (1) is a vinyl copolymer of (meth) acrylic acid and at least one monomer selected from the group consisting of styrene, substituted styrene and (meth) acrylic acid ester. 13. The method for producing a water-based ink for inkjet recording according to item 12.
【請求項14】 塩基(2)が、アルコールアミンである
請求項11記載のインクジェット記録用マイクロカプセ
ルインク組成物の製造方法。
14. The method for producing a microcapsule ink composition for inkjet recording according to claim 11, wherein the base (2) is alcohol amine.
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