JPH09330047A - Light reflecting material - Google Patents
Light reflecting materialInfo
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- JPH09330047A JPH09330047A JP14964596A JP14964596A JPH09330047A JP H09330047 A JPH09330047 A JP H09330047A JP 14964596 A JP14964596 A JP 14964596A JP 14964596 A JP14964596 A JP 14964596A JP H09330047 A JPH09330047 A JP H09330047A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は衣服、救命具などの
安全用資材類およびアパレル関連部材の装飾類などに有
用な光反射材に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a light-reflecting material useful for safety materials such as clothes and life preservers and decorations for apparel-related members.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来から、案内標識、規制標識などの道
路標識用表示板として、特に夜間の視認性を高めるた
め、ガラス微小球を樹脂層内に埋設したクローズドタイ
プや表面カバーフィルムで保護されたカプセルタイプの
光反射材が広く用いられている。これらは主に屋外に常
設されて使用されるため、雨濡れによる輝度低下を防止
すべく表面が樹脂などで覆われ保護されているのであ
る。しかるに近年、このような光反射材が種々の衣料分
野に広範囲に使用されるようになってきている。すなわ
ち、夜間の道路工事作業や車両の誘導あるいは警察や消
防などで使用する安全作業着、安全チョッキ、腕章、た
すきなどの安全用資材、スポーツ衣料や靴、鞄などに使
用されるアパレル関連装飾類、さらにきらめき、輝きや
色彩をアピールするようなファッション分野など多岐に
わたり使用されている。しかし、衣料として使用する場
合、このクローズドタイプやカプセルタイプの光反射材
は風合いが固く、問題があった。2. Description of the Related Art Conventionally, as a signboard for road signs such as guide signs and regulatory signs, in order to improve visibility especially at night, it is protected by a closed type or surface cover film in which glass microspheres are embedded in a resin layer. The capsule type light reflecting material is widely used. Since these are mainly used outdoors permanently, their surfaces are covered with a resin or the like for protection in order to prevent a decrease in brightness due to rain. However, in recent years, such a light reflecting material has been widely used in various clothing fields. That is, safety materials such as safety work clothes, safety vests, armbands, plows, etc. used for nighttime road construction work, vehicle guidance, police and fire fighting, apparel-related decorations used for sports clothing, shoes, bags, etc. It is also used in a wide range of fields, such as the glittering, fashion and brilliant colors. However, when used as clothing, the closed-type or capsule-type light-reflecting material has a problem in that it has a hard texture.
【０００３】そこで、柔軟性のある、反射輝度の高い光
反射材としてガラス微小球の前部半球面が空気中に突出
したオープンタイプ光反射材が多く使用されるようにな
っている。その理由として、衣料分野用途の場合は常時
屋外に設置するものでなく、雨濡れによる輝度の低下も
大きな問題にならないからである。この光反射材で使用
される樹脂類は固着樹脂層のみかあるいは他に極く薄い
樹脂が使用されるのみで樹脂量が少なく、さらにそこに
柔軟性を有する樹脂を使用することにより風合もソフト
になり衣料用途に使用することができるようになる。Therefore, an open type light reflecting material in which the front hemispheres of glass microspheres are projected into the air is often used as a light reflecting material having flexibility and high reflection brightness. The reason is that it is not always installed outdoors when used in the field of clothing, and the decrease in brightness due to wetness by rain does not pose a serious problem. The resin used in this light-reflecting material has only a fixed resin layer or only an extremely thin resin, and the amount of resin is small. Further, by using a resin having flexibility, the texture can be improved. It becomes soft and can be used for clothing.
【０００４】しかし、この光反射材はガラス微小球が露
出しているため着用中に摩擦などにより脱落する問題が
ある。また、衣料分野では洗濯やドライクリーニングな
どはつきもので、それによってガラス微小球が脱落し、
反射輝度が低下するという問題を有していた。特に、安
全作業着や安全ベストといった安全用資材の洗濯は、工
業洗濯が採用されており、たたき効果、もみ効果の強い
洗濯処方が採られている。さらに、洗濯浴も８０〜９０
℃の高温でしかもｐＨ１０〜１２といった高アルカリの
非常に苛酷な洗濯処方が採られる場合がある。このため
固着樹脂の劣化や基材を接着している接着剤の劣化、あ
るいは、金属蒸着面の変質などが生じ、ガラスビーズが
脱落したり、反射膜が劣化し、反射しなくなるという問
題を含んでいる。However, since the glass microspheres are exposed in this light reflecting material, there is a problem that it falls off due to friction during wearing. Also, in the field of clothing, washing and dry cleaning are common, which causes glass microspheres to fall off,
There was a problem that the reflection brightness was lowered. In particular, for washing of safety materials such as safety work clothes and safety vests, industrial washing is adopted, and a washing prescription having a strong knocking effect and a fir effect is employed. In addition, the washing bath is 80-90
A very harsh laundry prescription with a high alkali of pH 10-12 at a high temperature of ℃ may be adopted. For this reason, there is a problem that deterioration of the fixing resin, deterioration of the adhesive agent that adheres the base material, deterioration of the metal vapor deposition surface, etc., and the glass beads fall off, the reflective film deteriorates, and no reflection occurs. I'm out.
【０００５】また、ドライクリーニングにおけるトリク
ロロエタンやパークロロエタンなどの各種有機溶剤に対
する耐溶剤性にも問題があった。There is also a problem in solvent resistance to various organic solvents such as trichloroethane and perchloroethane in dry cleaning.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような課
題を解決するもので、夜間の使用で反射輝度が高く、使
用中における摩擦や洗濯、ドライクリーニングによるビ
ーズの脱落や反射膜の劣化による反射輝度の低下を防ぐ
ことを目的とするものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is intended to solve such a problem, and has a high reflection brightness during nighttime use, and is liable to drop of beads due to friction, washing, and dry cleaning during use and deterioration of a reflective film. The purpose is to prevent a decrease in reflected brightness.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、光反射材
において反射輝度の低下を抑えることについて鋭意検討
を行った結果、固着樹脂層にシラン化合物を配合するこ
とによりこれらの欠点を解消し、洗濯耐久性に優れ、反
射輝度の高い光反射材が得られることを見い出し本発明
に到達した。DISCLOSURE OF THE INVENTION As a result of intensive studies made by the present inventors for suppressing a decrease in reflection brightness in a light-reflecting material, these drawbacks can be solved by incorporating a silane compound in the fixing resin layer. Then, they have found that a light-reflecting material having excellent washing durability and high reflection brightness can be obtained, and thus reached the present invention.
【０００８】すなわち、本発明の第１の発明は、支持体
に保持された固着樹脂層に、透明性微小球が埋設され、
かつこの透明性微小球の後部埋設球面に反射層を設けた
オープンタイプ光反射材において、固着樹脂層にシラン
化合物を含有してなる光反射材を要旨とするものであ
る。That is, according to the first aspect of the present invention, transparent microspheres are embedded in a fixed resin layer held by a support,
In addition, the gist of the open type light reflecting material in which the reflecting layer is provided on the rear surface of the transparent microspheres is that the fixing resin layer contains a silane compound.
【０００９】第２の発明は、支持体に保持された固着樹
脂層に、透明性微小球が埋設され、かつこの透明性微小
球の後部埋設球面に直接反射層が設けられているととも
に、この透明性微小球の前部非埋設球面に着色または無
色の透明樹脂層が積層されている光反射材において、固
着樹脂層および透明樹脂層の少なくとも何れか一方にシ
ラン化合物を含有してなる光反射材を要旨とするもので
ある。According to a second aspect of the present invention, transparent microspheres are embedded in the fixed resin layer held by the support, and a reflective layer is directly provided on the rear embedded spherical surface of the transparent microspheres. A light reflecting material in which a colored or colorless transparent resin layer is laminated on the front non-embedded spherical surface of transparent microspheres, and a light reflecting material containing a silane compound in at least one of the fixed resin layer and the transparent resin layer. Material is the main point.
【００１０】第３の発明は、支持体に保持された固着樹
脂層に、透明性微小球が埋設され、かつこの透明性微小
球の後部埋設球面に透明樹脂層およびその外側に反射層
を設けたオープンタイプ光反射材において、固着樹脂層
および透明性微小球後部の透明樹脂層の少なくとも何れ
か一方にシラン化合物を含有してなる光反射材を要旨と
するものである。According to a third aspect of the present invention, transparent microspheres are embedded in a fixed resin layer held by a support, and a transparent resin layer and a reflective layer are provided outside the transparent microspheres in the rear embedded spherical surface. Another feature of the open type light reflecting material is a light reflecting material containing a silane compound in at least one of the fixed resin layer and the transparent resin layer behind the transparent microspheres.
【００１１】以下、本発明についてさらに詳細に説明す
る。第１の発明のオープンタイプ光反射材の一例を図１
に示す。固着樹脂層３にほぼ半分埋没した透明性微小球
１が単層に並ぶように配置され、その上部は露出してい
る。そして、前記透明性微小球１には下部のほぼ半球面
上に直接反射層２が設けられて固着樹脂層３に埋設され
ており、固着樹脂層３の下側に支持体４が設けられてい
る。Hereinafter, the present invention will be described in more detail. An example of the open type light reflecting material of the first invention is shown in FIG.
Shown in The transparent microspheres 1 buried approximately half in the fixed resin layer 3 are arranged in a single layer, and the upper part thereof is exposed. The transparent microspheres 1 are provided with a reflection layer 2 directly on the lower substantially hemispherical surface and embedded in a fixed resin layer 3, and a support 4 is provided below the fixed resin layer 3. There is.
【００１２】本発明で用いられる透明性微小球は直径５
００μｍ以下、好ましくは３０〜２００μｍである。さ
らに好ましくは３５〜１１０μｍである。直径が５００
μｍを超えると、厚さが厚くなり、柔軟性がなくなり光
反射材として汎用性のあるものが得られにくくなる。ま
た、透明性微小球の屈折率は再帰性反射の場合は１．８
０〜２．００が好ましい。特に好ましくは１．９０〜
１．９６である。屈折率が１．８０未満、あるいは２．
００を超えると反射層に焦点が合わなくなり再帰性反射
輝度は低下する傾向にある。しかし、再帰性反射を目的
とせず弱い拡散光を期待する場合にはこの限りではな
い。透明性微小球の素材としては透明性が高く、屈折率
が上記の範疇に入るものであれば何でも良いが、特に微
小ガラス球が透明性も高く、屈折率も目的の値に合わせ
やすく、耐候性にも優れており好ましい。The transparent microspheres used in the present invention have a diameter of 5
It is 00 μm or less, preferably 30 to 200 μm. More preferably, it is 35 to 110 μm. 500 diameter
When the thickness exceeds μm, the thickness becomes thick and the flexibility is lost, and it becomes difficult to obtain a versatile light reflecting material. The refractive index of the transparent microspheres is 1.8 in the case of retroreflection.
0 to 2.00 is preferable. Particularly preferably 1.90 to
It is 1.96. Refractive index is less than 1.80, or 2.
When it exceeds 00, the reflective layer is out of focus and the retroreflective brightness tends to be lowered. However, this is not the case when weak diffused light is expected without the purpose of retroreflection. Any material can be used as the material of the transparent microspheres, as long as the material has high transparency and a refractive index falling within the above-mentioned range. Particularly, micro glass spheres also have high transparency, the refractive index is easily adjusted to a target value, and the weather resistance is high. It is also preferable because of its excellent properties.
【００１３】本発明の固着樹脂層には、例えばアクリル
系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合樹脂などの各種合成樹脂を用いる
ことができる。用途に応じて柔軟性などの点から適宜選
択することができる。もちろん耐洗濯性の高い樹脂が好
ましい。すなわち、高温で加水分解の起こりにくい樹脂
組成のものや耐アルカリ性の強い樹脂組成が好ましい。
耐熱性も沸騰水に耐え得る耐久性が要求される。そのた
めにはポリイソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋
剤、メラミン系樹脂などを併用することが好ましい。ま
た、固着樹脂層の中に無機フィラーなどの補強剤を適宜
配合し、耐熱性を上げることも好ましく用いられる。ま
た、染料、顔料、蓄光性顔料などを配合することもでき
る。透明性微小球の固着樹脂層への埋没率は透明性微小
球の直径の４０〜８０％が好ましく、５０％前後が透明
性微小球の保持、反射効率の点からも最も好ましい。埋
没率が４０％未満では透明性微小球の固着が悪くなり脱
落が生じやすくなる。また、８０％を超えると輝度特性
が十分でなく、高角度の入射角では輝度が低下する傾向
にある。For the fixing resin layer of the present invention, various synthetic resins such as acrylic resin, urethane resin, polyester resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin can be used. It can be appropriately selected from the viewpoint of flexibility and the like according to the use. Of course, a resin having high washing resistance is preferable. That is, a resin composition that does not easily undergo hydrolysis at high temperatures or a resin composition having strong alkali resistance is preferable.
Heat resistance is also required to be durable enough to withstand boiling water. For that purpose, it is preferable to use a polyisocyanate-based crosslinking agent, an epoxy-based crosslinking agent, a melamine-based resin and the like in combination. It is also preferable to appropriately mix a reinforcing agent such as an inorganic filler in the fixing resin layer to increase heat resistance. Further, a dye, a pigment, a light-accumulating pigment, or the like can be blended. The embedding rate of the transparent microspheres in the fixed resin layer is preferably 40 to 80% of the diameter of the transparent microspheres, and about 50% is the most preferable from the viewpoints of holding the transparent microspheres and reflection efficiency. If the burial ratio is less than 40%, the fixation of the transparent microspheres becomes poor, and the microspheres are likely to fall off. Further, if it exceeds 80%, the luminance characteristic is not sufficient, and the luminance tends to decrease at a high angle of incidence.
【００１４】本発明で固着樹脂層に配合されて使用され
るシラン化合物としては、一般式Ｒ 1a（Ｒ2 ）b ＳｉＸ
4-a-b で表されるシランカップリング剤が好ましく用い
られる。ここで、ａ，ｂは０〜３の整数であり、かつａ
＋ｂが３である。Ｒ1 、Ｒ2はメチル基、イソブチル
基、ｎ−プロピル基、ｎ−デシル基、ｎ−へキサデシル
基、フェニル基、シクロヘキシル基、γ−ウレイドプロ
ピル基、γ−アミノプロピル基、γ−ジブチルアミノプ
ロピル基、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピル
基、γ−グリシドキシプロピル基、β−（３，４エポキ
シシクロヘキシル）エチル基、ビニル基、γ−メタクリ
ロキシプロピル基、γ−メルカプトプロピル基、γ−ク
ロロプロピル基、γ−アニリノプロピル基などの有機化
合物であるが、特に固着樹脂との相溶性の良好なものが
好ましい。特に、アルキル基の分子鎖の長いものが相溶
性に優れ好ましい。Ｘは塩素原子、メトキシ基、エトキ
シ基、メトキシエトキシ基、アセトキシ基などの加水分
解性基であるが、特にメトキシ基が好ましい。In the present invention, it is used by being mixed with the fixing resin layer.
The silane compound is represented by the general formula R 1a(R2 )b SiX
4-ab A silane coupling agent represented by
Can be Here, a and b are integers of 0 to 3, and a
+ B is 3. R1 , R2Is a methyl group, isobutyl
Group, n-propyl group, n-decyl group, n-hexadecyl
Group, phenyl group, cyclohexyl group, γ-ureido pro
Pill group, γ-aminopropyl group, γ-dibutylaminop
Ropyl group, γ- (2-aminoethyl) aminopropyl
Group, γ-glycidoxypropyl group, β- (3,4 epoxide
Cyclohexyl) ethyl group, vinyl group, γ-methacrylate
Roxypropyl group, γ-mercaptopropyl group, γ-ku
Organization of loropropyl group, γ-anilinopropyl group, etc.
However, those with good compatibility with the fixing resin
preferable. Especially compatible with long alkyl group molecular chains
Excellent and preferable. X is chlorine atom, methoxy group, etoki
Hydrolysis of Si group, methoxyethoxy group, acetoxy group, etc.
Although it is a degradable group, a methoxy group is particularly preferable.
【００１５】また、ラダーシリコーン変成樹脂（昭和電
工社製）も好ましく用いられる。本発明のシラン化合物
の固着樹脂層への配合量は０．０１〜１０重量％が好ま
しい。特に好ましくは、１〜５重量％である。シラン化
合物の配合量が０．０１未満の場合は耐洗濯性の効果が
十分でなく、１０重量％を超えると固着樹脂層の強度が
弱くなる傾向がある。A ladder silicone modified resin (Showa Denko KK) is also preferably used. The compounding amount of the silane compound of the present invention in the fixing resin layer is preferably 0.01 to 10% by weight. Particularly preferably, it is 1 to 5% by weight. If the amount of the silane compound is less than 0.01, the effect of washing resistance is not sufficient, and if it exceeds 10% by weight, the strength of the fixing resin layer tends to be weak.
【００１６】透明性微小球の背面に設けた反射層は、ア
ルミニウム、ニッケル、チタン、亜鉛、シリカなどの金
属薄膜を蒸着あるいはメッキするかまたはアルミニウム
粉末、酸化チタン、マイカ、パール顔料などの光反射性
物質を混合した樹脂層を設けることにより形成すること
ができる。The reflective layer provided on the back surface of the transparent microspheres is formed by vapor-depositing or plating a metal thin film of aluminum, nickel, titanium, zinc, silica or the like, or by reflecting light of aluminum powder, titanium oxide, mica, pearl pigment, etc. It can be formed by providing a resin layer mixed with a volatile substance.
【００１７】固着樹脂層の支持体としては織編物、不織
布、フイルム、紙などのシート状物、糸、ロープなどお
よび金属、合成樹脂などの成形物など用途に応じた任意
の物体表面に適用できる。また、固着樹脂層に熱可塑性
樹脂を使用するか、あるいは固着樹脂層に接着剤を積層
し、それに離型紙を積層しておき、加工時に離型紙を剥
がしながら織編物に接着する方法なども採られる。As a support for the fixed resin layer, a woven or knitted fabric, a non-woven fabric, a film, a sheet-like material such as paper, a thread, a rope or the like and a molded article such as metal or synthetic resin can be applied to the surface of any object depending on the application. . Alternatively, a thermoplastic resin may be used for the fixing resin layer, or an adhesive may be laminated on the fixing resin layer, a release paper may be laminated thereon, and the release paper may be peeled off during processing to adhere to the woven or knitted fabric. Can be
【００１８】このオープンタイプ光反射材の典型的な製
造方法は、高温でも熱安定性を有するフィルム基材に低
温で軟化性を有する熱可塑性フィルムを積層した仮支持
体に低温熱可塑性フィルムの軟化温度以上の温度で加熱
しながら透明性微小球を単層に一面に散布し、熱可塑性
フィルムに透明性微小球の直径の２０〜６０％を埋没さ
せる。このようにしてできた透明性微小球埋設の仮支持
体の透明性微小球露出面上に一面に金属蒸着などの方法
で反射層を形成する。この反射層の上から熱可塑性樹脂
あるいは熱硬化性樹脂からなる固着樹脂を設け、支持体
で保持する。最後に仮支持体を剥離し支持体の方へ転写
することにより透明性微小球が表面に露出したオープン
タイプ光反射材が得られる。A typical method for producing this open type light reflecting material is as follows: A low temperature thermoplastic film is softened on a temporary support obtained by laminating a thermoplastic film having a softening property at a low temperature on a film substrate having a thermal stability even at a high temperature. While heating at a temperature equal to or higher than the temperature, the transparent microspheres are sprinkled all over the single layer, and 20 to 60% of the diameter of the transparent microspheres is embedded in the thermoplastic film. On the transparent microsphere exposed surface of the temporary support in which the transparent microspheres are embedded, a reflective layer is formed on the entire surface by a method such as metal deposition. A fixing resin made of a thermoplastic resin or a thermosetting resin is provided on the reflective layer and held by a support. Finally, the temporary support is peeled off and transferred to the support to obtain an open type light reflecting material in which transparent microspheres are exposed on the surface.
【００１９】ここで透明性微小球を埋没させる仮支持体
の熱可塑性フィルムは、透明性微小球と適度な密着性を
有するものが望まれる。透明性微小球との密着性が高い
と転写の際に透明性微小球が反射材側に移行しにくい問
題が生じる。また、製造条件などによって透明性微小球
が熱可塑性フィルム内に埋設しすぎると転写しにくくな
り、埋没が小さすぎると次工程の反射層を形成する蒸着
工程や固着樹脂層を設ける工程などで透明性微小球が脱
落し反射性能が低下する問題が生じるため、最適の製造
条件を選択することが望まれる。Here, the thermoplastic film of the temporary support in which the transparent microspheres are embedded is desired to have appropriate adhesion to the transparent microspheres. If the adhesion to the transparent microspheres is high, there arises a problem that the transparent microspheres hardly migrate to the reflective material side during transfer. Also, if the transparent microspheres are embedded too much in the thermoplastic film due to manufacturing conditions, it becomes difficult to transfer, and if the embedding is too small, it becomes transparent in the vapor deposition step of forming the reflective layer and the step of providing the fixing resin layer in the next step. Since there is a problem that the reflective microspheres fall off and the reflection performance deteriorates, it is desirable to select the optimum manufacturing conditions.
【００２０】第２の発明の再帰性反射材の一例を図２に
示す。固着樹脂層７にほぼ半分埋没した透明性微小球５
が単層に並ぶように配置され、その下部のほぼ半球面上
に直接反射層６が設けられて固着樹脂層７に埋設されて
おり、固着樹脂層７の下側に支持体８が設けられてい
る。そして、透明性微小球５の前部非埋設球面に着色ま
たは無色の透明樹脂層９が積層されている。An example of the retroreflective material of the second invention is shown in FIG. Transparent microspheres 5 almost half buried in the fixed resin layer 7.
Are arranged so as to be arranged in a single layer, the reflective layer 6 is directly provided on the lower part of the semi-spherical surface and is embedded in the fixing resin layer 7, and the support 8 is provided below the fixing resin layer 7. ing. A colored or colorless transparent resin layer 9 is laminated on the front non-embedded spherical surface of the transparent microsphere 5.
【００２１】本発明で用いられる透明性微小球の屈折率
は再帰性反射の場合は２．１０〜２．３０が好ましい。
特に好ましくは、２．１５〜２．２５である。屈折率が
２．１０未満、あるいは２．３０を超えると反射層に焦
点が合わなくなり再帰性反射輝度は低下する傾向にあ
る。しかし、再帰性反射を目的としない場合はこの限り
ではない。The refractive index of the transparent microspheres used in the present invention is preferably 2.10 to 2.30 in the case of retroreflection.
It is particularly preferably 2.15 to 2.25. When the refractive index is less than 2.10 or exceeds 2.30, the reflective layer tends to be out of focus and the retroreflective brightness tends to decrease. However, this does not apply if the purpose is not retroreflection.
【００２２】本発明の透明性微小球の前部非埋設球面に
設けられる透明樹脂層としては、例えば、アクリル系樹
脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、シリコン系
樹脂、フッ素系樹脂、あるいはそれらの共重合樹脂など
の各種合成樹脂を用いることができる。The transparent resin layer provided on the front non-embedded spherical surface of the transparent microspheres of the present invention is, for example, acrylic resin, urethane resin, polyester resin, silicon resin, fluorine resin, or a resin thereof. Various synthetic resins such as copolymer resins can be used.
【００２３】もちろん耐洗濯性、耐候性に優れた樹脂が
好ましく、さらに、光反射材の表面で使用されるため表
面特性の優れたものが好ましい。そのためには、ポリイ
ソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系
樹脂などを併用することが好ましい。また、透明樹脂層
の中に紫外線吸収剤、酸化防止剤などを配合することも
好ましく用いられる。さらに、透明樹脂層の中に染料、
顔料、蛍光剤、蓄光剤などを配合することもできる。Of course, a resin excellent in washing resistance and weather resistance is preferable, and a resin having excellent surface characteristics is preferable because it is used on the surface of the light reflecting material. For that purpose, it is preferable to use a polyisocyanate-based crosslinking agent, an epoxy-based crosslinking agent, a melamine-based resin, and the like in combination. It is also preferable to mix an ultraviolet absorber, an antioxidant and the like in the transparent resin layer. Furthermore, dye in the transparent resin layer,
A pigment, a fluorescent agent, a luminous agent, etc. can also be blended.
【００２４】本発明の透明性微小球の前部非埋設球面に
おいて透明樹脂層を反射シートの全面または一部に設け
ることができる。そして、この透明樹脂層の一部に絵柄
や文字柄などを画することもできる。また、反射シート
の一部に透明樹脂層を設けることもできる。この場合、
透明樹脂層の部分が再帰反射により光り、透明樹脂層の
無い部分は光らない。逆に、絵柄や文字柄を残して透明
樹脂層を設けることもでき、この場合は、柄の周辺部が
光り、柄部は光らない模様のコントラストを得ることが
できる。A transparent resin layer may be provided on the entire surface or a part of the reflection sheet on the front non-embedded spherical surface of the transparent microsphere of the present invention. Then, a pattern, a character pattern, or the like can be drawn on a part of the transparent resin layer. Also, a transparent resin layer may be provided on a part of the reflection sheet. in this case,
The part of the transparent resin layer shines by retroreflection, and the part without the transparent resin layer does not shine. On the contrary, the transparent resin layer may be provided while leaving the pattern or the character pattern. In this case, it is possible to obtain the contrast of the pattern in which the peripheral portion of the pattern is illuminated and the pattern portion is not illuminated.
【００２５】透明樹脂層の厚さとしては、０．１〜３０
μｍが好ましい。第２の発明におけるシラン化合物とし
ては、前記第１の発明で用いられたものが用いられる。
固着樹脂層や透明樹脂層へ配合して使用されるが、特
に、透明性微小球の表面を被覆する透明樹脂層に配合す
ることが耐洗濯性の向上の効果は著しく好ましい。配合
方法、配合量などは第１の発明と同様である。The thickness of the transparent resin layer is 0.1 to 30.
μm is preferred. As the silane compound in the second invention, the one used in the first invention is used.
It is used by being blended with the fixed resin layer or the transparent resin layer, and it is particularly preferable that it is blended with the transparent resin layer that covers the surface of the transparent microspheres, because the effect of improving the washing resistance is remarkably preferable. The blending method, blending amount, etc. are the same as in the first invention.
【００２６】その他、固着樹脂層、反射層、支持体など
も第１の発明と同様である。この第２の発明の再帰性反
射材の典型的な製造方法は、第１の発明と同様な方法で
オープンタイプ光反射材を得、その透明性微小球上に着
色あるいは無色の透明樹脂層を塗布により積層して作ら
れる。また、スクリーンやロータリースクリーンなどの
印刷により一部に着色透明樹脂層を設けることもでき
る。さらに、柄模様を重ね合わせて印刷することもでき
る。Besides, the fixing resin layer, the reflecting layer, the support and the like are the same as in the first invention. A typical method of manufacturing the retroreflective material of the second invention is to obtain an open type light reflective material by the same method as in the first invention, and form a colored or colorless transparent resin layer on the transparent microspheres. It is made by coating and stacking. In addition, a colored transparent resin layer can be partially provided by printing on a screen or a rotary screen. Furthermore, it is also possible to print by overlapping the patterns.
【００２７】次に、本発明の第３の発明のオープンタイ
プ光反射材の一例を図３に示す。固着樹脂層１２にほぼ
半分埋没した透明性微小球１０が単層に並ぶように配置
され、その上部は露出されている。そして、下部のほぼ
半球面上に無色あるいは着色された透明樹脂層１３が設
けられ、その透明樹脂層１３の上に反射層１１が設けら
れて固着樹脂層１２に埋設されている。次いで、固着樹
脂層１２の下側に支持体１４が設けられている。Next, an example of the open type light reflecting material of the third invention of the present invention is shown in FIG. The transparent microspheres 10 which are almost half buried in the fixed resin layer 12 are arranged so as to be arranged in a single layer, and the upper portions thereof are exposed. A colorless or colored transparent resin layer 13 is provided on the lower substantially hemispherical surface, and a reflective layer 11 is provided on the transparent resin layer 13 and embedded in the fixed resin layer 12. Next, the support 14 is provided below the fixing resin layer 12.
【００２８】本発明で用いられる透明性微小球の屈折率
は再帰性反射の場合は１．８０〜２．００が好ましい。
特に好ましくは、１．９０〜１．９６である。屈折率が
１．８０未満、あるいは２．００を超えると反射層に焦
点が合わなくなり再帰性反射輝度は低下する傾向にあ
る。しかし、再帰性反射を目的としない場合はこの限り
ではない。The refractive index of the transparent microspheres used in the present invention is preferably 1.80 to 2.00 in the case of retroreflection.
Particularly preferably, it is 1.90 to 1.96. When the refractive index is less than 1.80 or more than 2.00, the reflective layer tends to be out of focus and the retroreflective brightness tends to decrease. However, this does not apply if the purpose is not retroreflection.
【００２９】本発明の透明性微小球と反射層の間に設け
られる透明樹脂層としては、例えば、アクリル系樹脂、
ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂あるいはそれらの
共重合樹脂などの各種合成樹脂を用いることができる。
もちろん耐洗濯性、耐候性に優れた樹脂が好ましい。そ
のためには、ポリイソシアネート系架橋剤、エポキシ系
架橋剤、メラミン系樹脂などを併用することが好まし
い。また、透明樹脂層の中に紫外線吸収剤、酸化防止剤
などを配合することも好ましく用いられる。さらに、透
明樹脂層の中に染料、顔料、蛍光剤、蓄光剤などを配合
することもできる。The transparent resin layer provided between the transparent microspheres of the present invention and the reflective layer is, for example, an acrylic resin,
Various synthetic resins such as urethane resins, polyester resins or copolymer resins thereof can be used.
Of course, a resin excellent in washing resistance and weather resistance is preferable. For that purpose, it is preferable to use a polyisocyanate-based crosslinking agent, an epoxy-based crosslinking agent, a melamine-based resin, and the like in combination. It is also preferable to mix an ultraviolet absorber, an antioxidant and the like in the transparent resin layer. Further, a dye, a pigment, a fluorescent agent, a luminous agent, and the like can be blended in the transparent resin layer.
【００３０】本発明の透明性微小球と反射層の間に設け
られる透明樹脂層は反射シートの全面に設けることもで
き、あるいは、一部に絵柄や文字柄などを設けることも
できる。この場合、透明樹脂層のない周辺部が強い再帰
反射を示し、透明樹脂層の部分は若干弱い再帰反射とな
る。The transparent resin layer provided between the transparent microspheres and the reflective layer of the present invention may be provided on the entire surface of the reflective sheet, or a part thereof may be provided with a pattern or a character pattern. In this case, the peripheral portion without the transparent resin layer exhibits strong retroreflection, and the transparent resin layer portion exhibits slightly weak retroreflection.
【００３１】透明樹脂層の厚さとしては、０．１〜３０
μｍが好ましい。第３の発明におけるシラン化合物とし
ては、前記第１の発明で用いられたものが用いられる。
固着樹脂層や透明樹脂層へ配合して使用されるが、特
に、透明性微小球と反射層の間に設ける透明樹脂層に配
合することが耐洗濯性の向上の効果は著しく好ましい。The thickness of the transparent resin layer is 0.1 to 30.
μm is preferred. As the silane compound in the third invention, the one used in the first invention is used.
It is used by being blended with the fixed resin layer or the transparent resin layer, and it is particularly preferable that it is blended with the transparent resin layer provided between the transparent microspheres and the reflective layer, because the effect of improving the washing resistance is remarkably preferable.
【００３２】配合方法、配合量などは第１の発明と同様
である。その他、固着樹脂層、反射層、支持体なども第
１の発明と同様である。この第３の発明の再帰性反射材
の典型的な製造方法は、高温でも熱安定性を有するフィ
ルム基材に低温で軟化性を有する熱可塑性フィルムを積
層した仮支持体に低温熱可塑性フィルムの軟化温度以上
の温度で加熱しながら透明性微小球を単層に一面に散布
し、熱可塑性フィルムに透明性微小球の直径の２０〜６
０％を埋没させる。このようにしてできた透明性微小球
埋没の仮支持体の透明性微小球露出面上に透明樹脂層を
設け、その上一面に金属蒸着などの方法で反射層を形成
する。この反射層の上から熱可塑性樹脂あるいは熱硬化
性樹脂からなる固着樹脂層を設け、支持体で保持する。
最後に仮支持体を剥離し支持体の方へ転写することによ
り透明性微小球が表面に露出したオープンタイプ光反射
材が得られる。また、スクリーンやロータリースクリー
ンなどの印刷により一部分に着色透明樹脂層を設けるこ
ともできる。The blending method, blending amount, etc. are the same as in the first invention. In addition, the fixing resin layer, the reflection layer, the support and the like are the same as in the first invention. A typical method for producing the retroreflective material according to the third aspect of the present invention is that a low temperature thermoplastic film is formed on a temporary support obtained by laminating a thermoplastic film having softness at low temperature on a film substrate having thermal stability even at high temperature. While heating at a temperature above the softening temperature, the transparent microspheres are sprinkled all over the single layer, and the thermoplastic film has a diameter of 20 to 6 of the transparent microspheres.
Buoy 0%. A transparent resin layer is provided on the transparent microsphere exposed surface of the temporary support in which the transparent microspheres are embedded in this way, and a reflective layer is formed on the entire surface by a method such as metal deposition. A fixing resin layer made of a thermoplastic resin or a thermosetting resin is provided on the reflective layer and held by a support.
Finally, the temporary support is peeled off and transferred to the support to obtain an open type light reflecting material in which transparent microspheres are exposed on the surface. Further, the colored transparent resin layer can be partially provided by printing with a screen or a rotary screen.
【００３３】[0033]
【発明の実施の形態】本発明に関わる実施例を以下に示
す。 実施例１ 厚さ７５μｍのポリエステルにラミネートされた厚さ４
０μｍのポリエチレンフィルムに、直径７２μｍ、屈折
率１．９３の高屈折率ガラス微小球を１１０℃、３分間
の加熱によって埋設率５０％で仮埋設させ、その上に厚
さ約８００Åのアルミニウム薄膜を蒸着して、反射層を
形成し、さらにその上面にポリエステル−ウレタン系の
樹脂９３重量部にγ−グリシドキシプロピルメトキシシ
ラン２重量部、ヘキサメチレンジイソシアネート５重量
部を配合した樹脂を固着樹脂として厚さ約６０μｍとな
るように塗布した後、支持体であるポリエステルタフタ
織物に接着固定する。次いでガラス微小球を仮埋没させ
たポリエステル−ポリエチレンラミネートフィルムを剥
離し、オープンタイプ光反射材を得た。Embodiments of the present invention will be described below. Example 1 Thickness 4 laminated to 75 μm thick polyester
A high-refractive index glass microsphere with a diameter of 72 μm and a refractive index of 1.93 was temporarily embedded in a 0 μm polyethylene film by heating at 110 ° C. for 3 minutes at an embedding rate of 50%, and an aluminum thin film with a thickness of approximately 800 Å was placed on it. By vapor deposition to form a reflection layer, a resin obtained by mixing 93 parts by weight of polyester-urethane resin with 2 parts by weight of γ-glycidoxypropylmethoxysilane and 5 parts by weight of hexamethylene diisocyanate as a fixing resin is formed on the upper surface thereof. After coating so as to have a thickness of about 60 μm, it is adhered and fixed to a polyester taffeta fabric which is a support. Then, the polyester-polyethylene laminate film in which the glass microspheres were temporarily embedded was peeled off to obtain an open type light reflecting material.
【００３４】このオープンタイプ光反射材を下記条件で
５０回繰り返し洗濯を行った後、反射輝度を測定した。
ここで反射輝度の測定方法はＪＩＳ Ｚ９１１７「保安
用反射シート及びテープ」に準ずる。その結果を表１に
示す。This open type light reflecting material was repeatedly washed 50 times under the following conditions, and the reflection brightness was measured.
Here, the method for measuring the reflection brightness is in accordance with JIS Z9117 "Reflective sheet and tape for security". Table 1 shows the results.
【００３５】比較例１ 固着樹脂にポリエステル−ウレタン系の樹脂９５重量部
にヘキサメチレンジイソシアネート５重量部を使用した
以外は実施例１と同様な方法で製造したオープンタイプ
光反射材を得た。それを実施例１と同様な洗濯を行い、
反射輝度の比較を行った。その結果を表１に示す。 洗濯条件 洗 剤 ； デキジット（ヘンケル社製） 洗剤濃度 ； ５ｇ／リットル 温 度 ； ８５℃ 洗濯回数 ； 洗濯→すすぎ→すすぎ→脱水 を５０回
繰返すComparative Example 1 An open type light reflecting material produced in the same manner as in Example 1 was obtained except that 5 parts by weight of hexamethylene diisocyanate was used in 95 parts by weight of polyester-urethane resin as the fixing resin. Wash it as in Example 1,
The reflection brightness was compared. Table 1 shows the results. Laundry conditions Detergent: Dextit (manufactured by Henkel) Detergent concentration: 5g / l Temperature: 85 ° C Number of washings: Washing → rinsing → rinsing → dehydration 50 times
【００３６】[0036]
【表１】 [Table 1]
【００３７】実施例２ 厚さ７５μｍのポリエステルフィルムにラミネートされ
た厚さ４０μｍのポリエチレンフィルムに、直径４４μ
ｍ、屈折率２．２０の高屈折率ガラス微小球を１１０
℃、３分間の加熱によって埋設率５０％で仮埋没させ、
その上に厚さ約８００Åのアルミニウム薄膜を蒸着し
て、反射層を形成し、さらにその上面にポリエステル−
ウレタン系の樹脂９３重量部にγ−グリシドキシプロピ
ルメトキシシラン２重量部、ヘキサメチレンジイソシア
ネート５重量部を配合した樹脂を固着樹脂層として厚さ
約６０μｍとなるように塗布した後、支持体であるポリ
エステルタフタ織物に接着固定する。次いでガラス微小
球を仮埋没させたポリエステル−ポリエチレンラミネー
トフィルムを剥離し、オープンタイプ光反射材を得た。
このオープンタイプ光反射材の露出ガラス微小球面上
に、ウレタン系樹脂９３．０重量部、メチロール化メラ
ミン６．５重量部、スルホン酸系触媒０．５重量部、γ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン２重量部
を配合した透明樹脂を約２μｍの厚さに塗布した。Example 2 A polyethylene film having a thickness of 40 μm laminated on a polyester film having a thickness of 75 μm, a diameter of 44 μm
m, high refractive index glass microspheres with a refractive index of 2.20 110
Temporary burial at a burial rate of 50% by heating at ℃ for 3 minutes,
An aluminum thin film with a thickness of about 800Å is vapor-deposited on top of this to form a reflective layer, and a polyester-
A resin prepared by mixing 2 parts by weight of γ-glycidoxypropylmethoxysilane and 5 parts by weight of hexamethylene diisocyanate with 93 parts by weight of a urethane-based resin was applied as a fixed resin layer to a thickness of about 60 μm, and then coated with a support. Adhesively fixed to a polyester taffeta fabric. Then, the polyester-polyethylene laminate film in which the glass microspheres were temporarily embedded was peeled off to obtain an open type light reflecting material.
On the exposed glass microspheres of this open type light reflecting material, 93.0 parts by weight of urethane resin, 6.5 parts by weight of methylolated melamine, 0.5 parts by weight of sulfonic acid catalyst, γ
-A transparent resin containing 2 parts by weight of methacryloxypropyltrimethoxysilane was applied to a thickness of about 2 μm.
【００３８】この再帰性反射材を下記条件で５０回繰り
返し洗濯を行った後、反射輝度を測定した。ここで反射
輝度の測定方法はＪＩＳ Ｚ９１１７「保安用反射シー
ト及びテープ」に準ずる。その結果を表２に示す。This retroreflective material was repeatedly washed 50 times under the following conditions, and the reflection brightness was measured. Here, the method for measuring the reflection brightness is in accordance with JIS Z9117 "Reflective sheet and tape for security". The results are shown in Table 2.
【００３９】実施例３ 実施例２と同様方法であるが、固着樹脂層にはポリエス
テル−ウレタン系の樹脂９３重量部にヘキサメチレンジ
イソシアネート５重量部を配合したのみの樹脂を用い、
露出ガラス微小球面上に設ける透明樹脂層には実施例２
と同様にγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ンを配合したものを約２μｍの厚さに塗布した。この再
帰性反射材を実施例２と同様な洗濯試験を行い、その結
果を表２に示す。Example 3 In the same manner as in Example 2, except that the fixing resin layer was made of a resin prepared by mixing 5 parts by weight of hexamethylene diisocyanate with 93 parts by weight of a polyester-urethane resin.
In Example 2 for the transparent resin layer provided on the exposed glass microspheres.
Similarly to the above, a mixture containing γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane was applied to a thickness of about 2 μm. This retroreflective material was subjected to the same washing test as in Example 2, and the results are shown in Table 2.
【００４０】比較例２ 実施例２と同様な方法であるが、固着樹脂層にポリエス
テル−ウレタン系の樹脂９５重量部にヘキサメチレンジ
イソシアネート５重量部を用い、露出ガラス微小球面上
に、ウレタン系樹脂９３．０重量部、メチロール化メラ
ミン６．５重量部、スルホン酸系触媒０．５重量部を配
合したのみの透明樹脂層を約２μｍの厚さに塗布し、再
帰性反射材を作成した。実施例２と同様な洗濯を行い、
反射輝度の比較を行った。その結果を表２に示す。 洗濯条件 洗 剤 ； 中性洗剤、液体ボーナス（Ｐ＆Ｇ社製） 洗剤濃度 ； １．５ｇ／リットル 温 度 ； ４０℃ 洗濯回数 ； 洗濯→すすぎ→すすぎ→脱水 を５０回
繰返すComparative Example 2 In the same manner as in Example 2, except that 95 parts by weight of polyester-urethane resin was used in the fixing resin layer and 5 parts by weight of hexamethylene diisocyanate was used, and urethane resin was applied on the exposed glass microspheres. A transparent resin layer containing only 93.0 parts by weight, 6.5 parts by weight of methylolated melamine, and 0.5 parts by weight of a sulfonic acid catalyst was applied to a thickness of about 2 μm to prepare a retroreflective material. Wash as in Example 2,
The reflection brightness was compared. The results are shown in Table 2. Laundry condition Detergent: Neutral detergent, liquid bonus (made by P & G) Detergent concentration: 1.5g / l Temperature: 40 ° C Number of times of washing: Washing → rinsing → rinsing → dehydration 50 times
【００４１】[0041]
【表２】 [Table 2]
【００４２】実施例４ 厚さ７５μｍのポリエステルフィルムにラミネートされ
た厚さ４０μｍのポリエチレンフィルムに、直径４６μ
ｍ、屈折率１．９３の高屈折率ガラス微小球を１１０
℃、３分間の加熱によって埋設率５０％で仮埋没させ、
その上に赤色顔料含有の一液硬化型ウレタン系樹脂１０
０部にラダーシリコン変成樹脂（昭和電工社製）３部を
配合した透明性樹脂層を５μｍの厚さに設ける。次い
で、その上に厚さ約８００Åのアルミニウム薄膜を蒸着
して、反射層を形成し、さらにその上面にポリエステル
−ウレタン系の樹脂９３重量部にラダーシリコーン変成
樹脂（昭和電工社製）３重量部、ヘキサメチレンジイソ
シアネート５重量部を配合した樹脂を固着樹脂層として
厚さ約６０μｍとなるように塗布した後、支持体である
ポリエステルタフタ織物に接着固定する。次いでガラス
微小球を仮埋没させたポリエステル−ポリエチレンラミ
ネートフィルムを剥離し、オープンタイプ光反射材を得
た。Example 4 A polyethylene film having a thickness of 40 μm laminated on a polyester film having a thickness of 75 μm was used, and a diameter of 46 μm was used.
m, a high refractive index glass microsphere with a refractive index of 1.93 is 110
Temporary burial at a burial rate of 50% by heating at ℃ for 3 minutes,
On top of that, one-component curing type urethane resin containing red pigment 10
A transparent resin layer containing 3 parts of ladder silicon modified resin (manufactured by Showa Denko KK) in 0 part is provided to a thickness of 5 μm. Then, an aluminum thin film having a thickness of about 800 Å is vapor-deposited thereon to form a reflective layer, and 93 parts by weight of polyester-urethane resin is further added to the upper surface thereof and 3 parts by weight of ladder silicone modified resin (manufactured by Showa Denko KK). Then, a resin containing 5 parts by weight of hexamethylene diisocyanate is applied as a fixed resin layer to a thickness of about 60 μm, and then adhered and fixed to a polyester taffeta fabric as a support. Then, the polyester-polyethylene laminate film in which the glass microspheres were temporarily embedded was peeled off to obtain an open type light reflecting material.
【００４３】このオープンタイプ光反射材を下記条件で
５０回繰り返し洗濯を行った後、反射輝度を測定した。
ここで反射輝度の測定方法はＪＩＳ Ｚ９１１７「保安
用反射シート及びテープ」に準ずる。その結果を表３に
示す。This open type light reflecting material was repeatedly washed 50 times under the following conditions, and the reflection brightness was measured.
Here, the method for measuring the reflection brightness is in accordance with JIS Z9117 "Reflective sheet and tape for security". Table 3 shows the results.
【００４４】実施例５ 実施例４と同様な方法であるが、固着樹脂層にはポリエ
ステル−ウレタン系樹脂９３重量部にヘキサメチレンジ
イソシアネート５重量部を配合したのみの樹脂を用い、
ガラス微小球と反射層の間には赤色顔料含有の一液硬化
型ウレタン系樹脂にラダーシリコーン変成樹脂（昭和電
工社製）を配合した透明着色樹脂層を設ける以外は実施
例４と同様に反射シートを作成した。その反射シートを
実施例４と同様な洗濯を行い、反射輝度の比較を行っ
た。その結果を表３に示す。Example 5 In the same manner as in Example 4, except that the fixing resin layer used was a resin obtained by mixing 93 parts by weight of polyester-urethane resin and 5 parts by weight of hexamethylene diisocyanate.
Reflection was performed in the same manner as in Example 4 except that a transparent colored resin layer obtained by mixing a ladder silicone modified resin (manufactured by Showa Denko KK) with a one-component curable urethane resin containing a red pigment was provided between the glass microspheres and the reflective layer. Created a sheet. The reflective sheet was washed in the same manner as in Example 4 to compare the reflective brightness. Table 3 shows the results.
【００４５】比較例３ 実施例４と同様方法であるが、固着樹脂層にポリエステ
ル−ウレタン系の樹脂９５重量部にヘキサメチレンジイ
シソアネート５重量部のみを使用し、ガラス微小球と反
射層の間の着色透明樹脂に一液硬化型ウレタン系樹脂の
みを用いる以外は実施例４と同様な方法で製造したオー
プンタイプ光反射材を得た。それを実施例４と同様な洗
濯を行い、反射輝度の比較を行った。その結果を表３に
示す。 洗濯条件 洗 剤 ； 中性洗剤、液体ボーナス（Ｐ＆Ｇ社製） 洗剤濃度 ； １．５ｇ／リットル 温 度 ； ４０℃ 洗濯回数 ； 洗濯→すすぎ→すすぎ→脱水 を２０回
繰返すComparative Example 3 In the same manner as in Example 4, except that 95 parts by weight of polyester-urethane resin was used in the fixing resin layer and only 5 parts by weight of hexamethylene diisocyanate was used, and the glass microspheres and the reflecting layer were used. An open type light reflecting material manufactured in the same manner as in Example 4 was obtained except that only the one-component curing type urethane resin was used as the colored transparent resin between. It was washed in the same manner as in Example 4 and the reflection brightness was compared. Table 3 shows the results. Laundry conditions Detergent: Neutral detergent, liquid bonus (made by P & G) Detergent concentration: 1.5g / l Temperature: 40 ° C Number of times of washing: Washing → rinsing → rinsing → dehydration 20 times
【００４６】[0046]
【表３】 [Table 3]
【００４７】[0047]
【発明の効果】以上述べたように本発明によれば、透明
性微小球の片側に設けられる固着樹脂層あるいは透明樹
脂層や透明性微小球の両側に設けられる固着樹脂層ある
いは透明樹脂層にシラン化合物を含有させてあることに
より、使用中における摩擦や洗濯、ドライクリーニング
によるビーズの脱落や反射膜の劣化を抑え、高い反射輝
度を長期の使用に亘り維持することができる。As described above, according to the present invention, the fixed resin layer or the transparent resin layer provided on one side of the transparent microspheres or the fixed resin layer or the transparent resin layer provided on both sides of the transparent microspheres is provided. By containing the silane compound, it is possible to suppress dropping of beads and deterioration of the reflective film due to friction, washing, and dry cleaning during use, and it is possible to maintain high reflection brightness over a long period of use.
【図１】第１の発明の光反射材の一例を示す断面図であ
る。FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a light reflecting material of a first invention.
【図２】第２の発明の光反射材の一例を示す断面図であ
る。FIG. 2 is a sectional view showing an example of a light reflecting material of a second invention.
【図３】第３の発明の光反射材の一例を示す断面図であ
る。FIG. 3 is a sectional view showing an example of a light reflecting material of a third invention.
１ 透明性微小球 ２ 反射層 ３ 固着樹脂層 ４ 支持体 ５ 透明性微小球 ６ 反射層 ７ 固着樹脂層 ８ 支持体 ９ 透明樹脂層 １０ 透明性微小球 １１ 反射層 １２ 固着樹脂層 １３ 透明樹脂層 １４ 支持体 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 transparent microsphere 2 reflective layer 3 fixed resin layer 4 support 5 transparent microsphere 6 reflective layer 7 fixed resin layer 8 support 9 transparent resin layer 10 transparent microsphere 11 reflective layer 12 fixed resin layer 13 transparent resin layer 14 Support
Claims (3)
性微小球が埋設され、かつこの透明性微小球の後部埋設
球面に反射層を設けたオープンタイプ光反射材におい
て、固着樹脂層にシラン化合物を含有してなる光反射
材。1. An open type light reflecting material, wherein transparent microspheres are embedded in a fixed resin layer held by a support, and a reflective layer is provided on the rear spherical surface of the transparent microspheres. A light-reflecting material containing a silane compound.
性微小球が埋設され、かつこの透明性微小球の後部埋設
球面に直接反射層が設けられているとともに、この透明
性微小球の前部非埋設球面に着色または無色の透明樹脂
層が積層されている光反射材において、固着樹脂層およ
び透明樹脂層の少なくとも何れか一方にシラン化合物を
含有してなる光反射材。2. A transparent resin microsphere is embedded in a fixed resin layer held by a support, and a reflective layer is directly provided on a rear spherical surface of the transparent microsphere. The light reflecting material in which a colored or colorless transparent resin layer is laminated on the front non-embedded spherical surface, wherein the silane compound is contained in at least one of the fixing resin layer and the transparent resin layer.
性微小球が埋設され、かつこの透明性微小球の後部埋設
球面に透明樹脂層およびその外側に反射層を設けたオー
プンタイプ光反射材において、固着樹脂層および透明性
微小球後部の透明樹脂層の少なくとも何れか一方にシラ
ン化合物を含有してなる光反射材。3. An open type light in which transparent microspheres are embedded in a fixed resin layer held by a support, and a transparent resin layer and a reflective layer are provided outside the transparent microspheres on the rear embedded spherical surface of the transparent microspheres. In the reflecting material, a light reflecting material containing a silane compound in at least one of the fixed resin layer and the transparent resin layer behind the transparent microspheres.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14964596A JPH09330047A (en) | 1996-06-12 | 1996-06-12 | Light reflecting material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14964596A JPH09330047A (en) | 1996-06-12 | 1996-06-12 | Light reflecting material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09330047A true JPH09330047A (en) | 1997-12-22 |
Family
ID=15479761
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14964596A Pending JPH09330047A (en) | 1996-06-12 | 1996-06-12 | Light reflecting material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09330047A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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-
1996
- 1996-06-12 JP JP14964596A patent/JPH09330047A/en active Pending
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