JPH09328608A - Polyamide resin composition and its production - Google Patents
Polyamide resin composition and its productionInfo
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- JPH09328608A JPH09328608A JP12132996A JP12132996A JPH09328608A JP H09328608 A JPH09328608 A JP H09328608A JP 12132996 A JP12132996 A JP 12132996A JP 12132996 A JP12132996 A JP 12132996A JP H09328608 A JPH09328608 A JP H09328608A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、膨潤性フッ素雲母
系鉱物が均一に分散された強化ポリアミド樹脂(ナイロ
ン6又はその共重合体)と、特定のアミノ末端基濃度を
有するポリアミド樹脂とからなり、機械的特性や耐熱性
が良好で、かつ、熱可塑性樹脂とのアロイ化や染色性に
優れたポリアミド樹脂組成物及びその製造法に関するも
のである。TECHNICAL FIELD The present invention comprises a reinforced polyamide resin (nylon 6 or a copolymer thereof) in which a swelling fluoromica-based mineral is uniformly dispersed, and a polyamide resin having a specific amino terminal group concentration. The present invention relates to a polyamide resin composition having good mechanical properties and heat resistance, excellent alloying with a thermoplastic resin and excellent dyeability, and a method for producing the same.
【0002】[0002]
【従来の技術】ポリアミド樹脂は、機械的特性、摺動特
性、熱的特性、耐薬品性等に優れたエンジニアリングプ
ラスチックであり、自動車、家電製品、事務機器、コネ
クター等の部品として幅広く利用されている。また、最
近では各樹脂の特性を巧みに利用するアロイ化の技術も
発達しており、ポリアミド樹脂も様々な熱可塑性樹脂と
アロイ化されている。Polyamide resin is an engineering plastic having excellent mechanical properties, sliding properties, thermal properties, chemical resistance, etc., and is widely used as parts for automobiles, home appliances, office equipment, connectors, etc. There is. In addition, recently, an alloying technique that skillfully utilizes the properties of each resin has been developed, and a polyamide resin is alloyed with various thermoplastic resins.
【0003】従来、ポリアミド樹脂をガラス繊維、炭酸
カルシウム、粘土鉱物、天然雲母等の無機充填材で強化
した樹脂組成物は広く知られている。しかし、ポリアミ
ド樹脂を含む材料については、これらの無機充填材を単
に混合、混練するだけでは無機充填材がポリアミド樹脂
中に均一に分散しないため、満足すべき特性を有する強
化ポリアミド樹脂組成物が得られない。Conventionally, a resin composition in which a polyamide resin is reinforced with an inorganic filler such as glass fiber, calcium carbonate, clay mineral and natural mica is widely known. However, regarding the material containing the polyamide resin, the inorganic filler is not uniformly dispersed in the polyamide resin by simply mixing and kneading these inorganic fillers, so that a reinforced polyamide resin composition having satisfactory properties is obtained. I can't.
【0004】そのため、少量の強化材の添加でポリアミ
ド樹脂の特性を向上させる方法として、層状珪酸塩等の
粘土鉱物をポリアミド樹脂中に均一に分散させる技術が
提案されている。例えば、特開昭62− 74957号公報、特
開平1−301750号公報、同2−866628号公報等には、ポ
リアミド樹脂とモンモリロナイトとからなるポリアミド
樹脂組成物が開示されている。さらに、特開平6−2481
76号公報には、ポリアミド樹脂と特定の膨潤性フッ素雲
母系鉱物とからなるポリアミド樹脂組成物が開示されて
いる。Therefore, as a method for improving the properties of the polyamide resin by adding a small amount of a reinforcing material, a technique of uniformly dispersing a clay mineral such as a layered silicate in the polyamide resin has been proposed. For example, JP-A-62-74957, JP-A-1-301750, JP-A-2-866628 and the like disclose polyamide resin compositions comprising a polyamide resin and montmorillonite. Furthermore, JP-A-6-2481
Japanese Patent Publication No. 76 discloses a polyamide resin composition comprising a polyamide resin and a specific swelling fluoromica-based mineral.
【0005】これらのポリアミド樹脂組成物は、各種の
層状珪酸塩をポリアミド樹脂中に均一に分散させること
により高強度、高弾性及び高耐熱性の樹脂組成物とする
ものである。しかし、これらの樹脂組成物では、ポリア
ミド樹脂中のアミノ末端基と層状珪酸塩とが、ある種の
イオン結合をしているためアミノ末端基濃度を制御する
ことが困難であり、ポリアミド樹脂以外の熱可塑性樹脂
とのアロイ化や染色性の点で満足すべきものではなかっ
た。These polyamide resin compositions are resin compositions having high strength, high elasticity and high heat resistance, which are obtained by uniformly dispersing various layered silicates in the polyamide resin. However, in these resin compositions, it is difficult to control the amino terminal group concentration because the amino terminal groups and the layered silicate in the polyamide resin have some kind of ionic bond, and it is difficult to control the concentration of amino terminal groups other than the polyamide resin. It was not satisfactory in terms of alloying with the thermoplastic resin and dyeability.
【0006】この問題を解決するために、特公平7− 4
7644号公報には、層間イオンがオニウム塩で置換された
層状珪酸塩を特定量用いることで、ポリアミド樹脂と層
状珪酸塩との反応率を減らし、ポリアミド樹脂そのもの
が有するアミノ末端基を有効に利用する方法が提案され
ている。しかし、この方法では層状珪酸塩をポリアミド
樹脂中に均一に分散させるために、層状珪酸塩をあらか
じめ多量の分散媒(水、メタノール、エタノール、ε−
カプロラクタム等)中で膨潤させ、これをポリアミド樹
脂と溶融混練した後、分散媒を除去する工程が必要であ
った。したがって、この分散媒の使用は、溶融混練工程
を困難にし、また除去のための精練工程が必要になる
等、工程上好ましいものではなく、当業界においては、
このような分散媒を用いないで、層状珪酸塩をポリアミ
ド樹脂中に均一に分散させる方法が強く要望されてい
た。In order to solve this problem, Japanese Patent Publication No. 7-4
In 7644, by using a specific amount of a layered silicate in which interlayer ions are replaced by an onium salt, the reaction rate between the polyamide resin and the layered silicate is reduced, and the amino terminal group of the polyamide resin itself is effectively used. The method of doing is proposed. However, in this method, in order to uniformly disperse the layered silicate in the polyamide resin, a large amount of the layered silicate is previously dispersed in a dispersion medium (water, methanol, ethanol, ε-).
It was necessary to swell in caprolactam, etc.), melt-knead this with a polyamide resin, and then remove the dispersion medium. Therefore, the use of this dispersion medium makes the melt-kneading step difficult, and requires a refining step for removal, which is not preferable in terms of the step, and in the art,
There has been a strong demand for a method of uniformly dispersing a layered silicate in a polyamide resin without using such a dispersion medium.
【0007】一般に、ポリアミド樹脂と熱可塑性樹脂と
のアロイ化に際しては、ポリアミド樹脂中のアミノ末端
基濃度が重要な役割を果たす。また、このアミノ末端基
濃度は、得られた樹脂組成物の染色性にも大きな影響を
与えるものである。本発明は、これらの知見に基づいて
なされたものである。Generally, in alloying a polyamide resin with a thermoplastic resin, the concentration of amino terminal groups in the polyamide resin plays an important role. Further, this amino terminal group concentration also has a great influence on the dyeability of the obtained resin composition. The present invention has been made based on these findings.
【0008】[0008]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、機械的特性
や耐熱性が良好で、かつ、熱可塑性樹脂とのアロイ化や
染色性に優れたポリアミド樹脂組成物及びその製造法を
提供しようとするものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention is to provide a polyamide resin composition having good mechanical properties and heat resistance, and excellent alloying with a thermoplastic resin and dyeability, and a method for producing the same. To do.
【0009】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、膨潤性
フッ素雲母系鉱物が均一に分散された強化ポリアミド樹
脂(ナイロン6又はその共重合体)と、特定のアミノ末
端基濃度を有するポリアミド樹脂とを特定量配合するこ
とで、この目的が達成できることを見出し、本発明に到
達した。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve such problems, the present inventors have found that a swellable fluoromica-based mineral is uniformly dispersed in a reinforced polyamide resin (nylon 6 or The inventors have found that this object can be achieved by blending a specific amount of the copolymer) and a polyamide resin having a specific amino terminal group concentration, and have reached the present invention.
【0010】すなわち、本発明の要旨は次の通りであ
る。 (1) (A) 膨潤性フッ素雲母系鉱物が均一に分散された強
化ポリアミド樹脂(ナイロン6又はその共重合体)1〜
99重量部と、(B) アミノ末端基濃度が0.04mmol/g以上の
ポリアミド樹脂99〜1重量部とからなるポリアミド樹脂
組成物。 (2) (A) 膨潤性フッ素雲母系鉱物が均一に分散された強
化ポリアミド樹脂(ナイロン6又はその共重合体)1〜
99重量部と、(B) アミノ末端基濃度が0.04mmol/g以上の
ポリアミド樹脂99〜1重量部とを、L/D 20〜45のスクリ
ューを有する一軸又は二軸混練機を用い、滞留時間 20
〜200 秒で溶融混練することを特徴とする上記のポリア
ミド樹脂組成物の製造法。That is, the gist of the present invention is as follows. (1) (A) Reinforced polyamide resin (nylon 6 or its copolymer) in which swelling fluoromica-based mineral is uniformly dispersed 1
A polyamide resin composition comprising 99 parts by weight and (B) 99 to 1 part by weight of a polyamide resin having an amino terminal group concentration of 0.04 mmol / g or more. (2) (A) Reinforcing polyamide resin (nylon 6 or its copolymer) in which swelling fluoromica mineral is uniformly dispersed 1
99 parts by weight and (B) amino terminal group concentration of 0.04 mmol / g or more polyamide resin 99-1 parts by weight, using a uniaxial or biaxial kneader having a screw L / D 20-45, residence time 20
The method for producing a polyamide resin composition as described above, which comprises melt-kneading in about 200 seconds.
【0011】[0011]
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below.
【0012】本発明における(A) 膨潤性フッ素雲母系鉱
物が均一に分散された強化ポリアミド樹脂(ナイロン6
又はその共重合体)(以下、「強化ポリアミド樹脂(A)
」という。)とは、ナイロン6又はその共重合体に特
定量の膨潤性フッ素雲母系鉱物が均一に分散されたもの
である。In the present invention, (A) a reinforced polyamide resin (nylon 6) in which a swellable fluoromica-based mineral is uniformly dispersed.
Or its copolymer) (hereinafter referred to as "reinforced polyamide resin (A)"
". ) Is a specific amount of a swellable fluoromica-based mineral uniformly dispersed in nylon 6 or its copolymer.
【0013】ここで均一に分散するとは、膨潤性フッ素
雲母系鉱物の一枚一枚が、もしくは平均的な重なりが5
層以下の多層物が平行に又はランダムに、もしくは平行
とランダムが混在した状態で、その50%以上が、好まし
くは70%以上が塊を形成することなく分散している状態
をいう。The term “uniformly dispersed” means that the swelling fluoromica-based minerals are one by one or have an average overlap of 5
It means a state in which multi-layered objects of layers or less are in parallel or randomly, or in a state in which parallel and random are mixed, and 50% or more, preferably 70% or more thereof are dispersed without forming lumps.
【0014】強化ポリアミド樹脂(A) を構成するナイロ
ン6又はその共重合体は、ε−カプロラクタム及び/又
は6−アミノカルボン酸を主たるモノマー原料とし、必
要に応じて共重合モノマーを添加し、溶融重合により製
造されたものである。その相対粘度は、溶媒として96%
濃硫酸を用い、温度25℃、濃度1g/dlの条件で求めた
値で 1.5〜 5.0の範囲にあることが好ましい。相対粘度
が 1.5未満のものでは、成形体としたときの機械的性能
が低下するので好ましくない。逆にこれが 5.0を超える
と、樹脂組成物の成形性が急速に低下するので好ましく
ない。Nylon 6 or its copolymer constituting the reinforced polyamide resin (A) is prepared by using ε-caprolactam and / or 6-aminocarboxylic acid as a main monomer raw material, adding a copolymerization monomer as necessary, and melting it. It is produced by polymerization. Its relative viscosity is 96% as solvent
It is preferably in the range of 1.5 to 5.0 as a value obtained by using concentrated sulfuric acid at a temperature of 25 ° C. and a concentration of 1 g / dl. If the relative viscosity is less than 1.5, the mechanical performance of the molded product deteriorates, which is not preferable. On the other hand, when it exceeds 5.0, the moldability of the resin composition is rapidly lowered, which is not preferable.
【0015】この際、共重合モノマーとしては、各種の
アミノカルボン酸又はラクタム及びナイロン塩があり、
具体的には、11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデ
カン酸、パラアミノメチル安息香酸、ω−ラウロラクタ
ム、ナイロン46塩、ナイロン66塩、ナイロン 610塩、ナ
イロン6T塩、ナイロン6I塩、メタキシリレンジアミンと
アジピン酸との塩等が挙げられる。At this time, various copolymerizable monomers include various aminocarboxylic acids or lactams and nylon salts,
Specifically, 11-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid, para-aminomethylbenzoic acid, ω-laurolactam, nylon 46 salt, nylon 66 salt, nylon 610 salt, nylon 6T salt, nylon 6I salt, meta-xylylenediene Examples thereof include salts of amine and adipic acid.
【0016】強化ポリアミド樹脂(A) を製造する際に
は、通常、モノマーに膨潤性フッ素雲母系鉱物を添加し
て重合する。When the reinforced polyamide resin (A) is produced, usually, a swelling fluoromica-based mineral is added to the monomer for polymerization.
【0017】本発明における膨潤性フッ素雲母系鉱物は
次式で示されるものである。 αMF・β(aMgF2 ・bMgO)・γSiO2 (式中、Mはナトリウム又はリチウムを表し、α、β、
γ、a及びbは各々係数を表し、 0.1≦α≦2 、 2≦β
≦3.5 、 3≦γ≦4 、 0≦a≦1 、 0≦b≦1 、a+b
=1 である。)The swellable fluoromica-based mineral according to the present invention is represented by the following formula. αMF · β (aMgF 2 · bMgO) · γSiO 2 (where M represents sodium or lithium, α, β,
γ, a and b represent coefficients, respectively, 0.1 ≦ α ≦ 2, 2 ≦ β
≦ 3.5, 3 ≦ γ ≦ 4, 0 ≦ a ≦ 1, 0 ≦ b ≦ 1, a + b
= 1. )
【0018】このような膨潤性フッ素雲母系鉱物の製造
法としては、タルクを出発物質として用い、これにアル
カリイオンをインターカレーションして膨潤性フッ素雲
母系鉱物を得る方法がある(特開平2−149415号公
報)。この方法ではタルクに珪フッ化アルカリあるいは
フッ化アルカリを混合し、磁性ルツボ内で 700〜1200℃
で短時間加熱処理することによって膨潤性フッ素雲母系
鉱物が得られる。本発明で用いる膨潤性フッ素雲母系鉱
物は特にこの方法で製造されたものが好ましい。As a method for producing such a swellable fluoromica-based mineral, there is a method in which talc is used as a starting material and alkali ions are intercalated into the starting material to obtain a swellable fluoromica-based mineral (Japanese Patent Laid-Open No. HEI-2). -149415 publication). In this method, talc is mixed with alkali silicofluoride or alkali fluoride, and then 700-1200 ° C in a magnetic crucible.
A swelling fluoromica-based mineral is obtained by heating for a short time at. The swellable fluoromica-based mineral used in the present invention is particularly preferably one produced by this method.
【0019】上記した膨潤性フッ素雲母系鉱物を得るた
めには、珪フッ化アルカリあるいはフッ化アルカリのア
ルカリ金属は、ナトリウム又はリチウムとすることが必
要である。これらのアルカリ金属は単独で用いてもよい
し併用してもよい。アルカリ金属うち、カリウムの場合
には膨潤性フッ素雲母系鉱物が得られないので好ましく
ないが、ナトリウム又はリチウムと併用し、かつ限定さ
れた量であれば膨潤性を調節する目的で用いることも可
能である。また、タルクと混合する珪フッ化アルカリあ
るいはフッ化アルカリの量は、混合物全体の10〜35重量
%の範囲が好ましく、この範囲を外れると膨潤性フッ素
雲母系鉱物の生成収率が低下する。In order to obtain the above-mentioned swelling fluoromica-based mineral, it is necessary that the alkali metal silicofluoride or alkali metal fluoride is sodium or lithium. These alkali metals may be used alone or in combination. Of the alkali metals, potassium is not preferable because it does not give a swelling fluoromica-based mineral, but it can be used in combination with sodium or lithium and can be used for the purpose of adjusting the swelling property in a limited amount. Is. Further, the amount of alkali silicofluoride or alkali fluoride mixed with talc is preferably in the range of 10 to 35% by weight based on the whole mixture, and if it is out of this range, the yield of swelling fluoromica-based minerals decreases.
【0020】さらに、膨潤性フッ素雲母系鉱物を製造す
る工程において、アルミナを少量配合し、生成する膨潤
性フッ素雲母系鉱物の膨潤性を調節することも可能であ
る。Further, in the step of producing the swellable fluoromica-based mineral, it is possible to add a small amount of alumina to control the swelling property of the swellable fluoromica-based mineral produced.
【0021】なお、本発明でいう膨潤性とは、フッ素雲
母系鉱物がアミノカルボン酸や水分等の極性分子あるい
は陽イオンを層間に吸収することにより、層間距離が拡
がり、あるいはさらに膨潤へき開して、超微細粒子とな
る特性を意味し、前記の式で表されるフッ素雲母系鉱物
はこのような膨潤性を示すものである。The term "swelling property" as used in the present invention means that the fluoromica-based mineral absorbs polar molecules such as aminocarboxylic acid and water or cations between the layers to increase the interlayer distance or further swelling and cleaving. , Which means the property of forming ultra-fine particles, and the fluoromica-based mineral represented by the above formula exhibits such swelling property.
【0022】上記した膨潤性フッ素雲母系鉱物は、通
常、一辺が10μm以下、厚さが 0.1μm以下で、X線粉
末法で測定したc軸方向の層厚さが9〜20Åのものであ
る。The above-mentioned swelling fluoromica-based minerals usually have a side of 10 μm or less and a thickness of 0.1 μm or less and a layer thickness in the c-axis direction of 9 to 20 Å measured by an X-ray powder method. .
【0023】本発明において膨潤性フッ素雲母系鉱物の
含有量は、強化ポリアミド樹脂(A)全体に対して1〜50
重量%の範囲とすることが好ましく、1〜20重量%の範
囲とすることが特に好ましい。この含有量が1重量%未
満では、機械的強度、耐熱性及び寸法安定性の改良効果
が十分発揮されず、50重量%を超えると、靭性の低下が
大きくなるので好ましくない。In the present invention, the content of the swellable fluoromica-based mineral is 1 to 50 with respect to the entire reinforced polyamide resin (A).
It is preferably in the range of wt%, particularly preferably in the range of 1 to 20 wt%. If this content is less than 1% by weight, the effect of improving mechanical strength, heat resistance and dimensional stability will not be sufficiently exerted, and if it exceeds 50% by weight, the toughness will be greatly reduced, which is not preferable.
【0024】ポリアミド樹脂(ナイロン6又はその共重
合体)中に膨潤性フッ素雲母系鉱物を均一に分散させる
には、ポリアミド樹脂を形成するモノマーに対して、膨
潤性フッ素雲母系鉱物を所定量存在させた状態で、モノ
マーを重合する方法が好ましい。この場合には膨潤性フ
ッ素雲母系鉱物がポリアミド樹脂中に均一に微分散され
た強化ポリアミド樹脂が得られる。なお、本発明におい
ては、膨潤化処理を前もって行う必要はなく、膨潤性フ
ッ素雲母系鉱物をそのままモノマーに所定量配合して重
合することにより強化剤が均一に分散された強化ポリア
ミド樹脂を得ることができる。In order to uniformly disperse the swellable fluoromica-based mineral in the polyamide resin (nylon 6 or its copolymer), a predetermined amount of the swellable fluoromica-based mineral is present with respect to the monomer forming the polyamide resin. A method of polymerizing the monomer in the allowed state is preferable. In this case, a reinforced polyamide resin in which the swelling fluoromica-based mineral is uniformly finely dispersed in the polyamide resin is obtained. In the present invention, it is not necessary to perform the swelling treatment in advance, and a swelling fluoromica-based mineral is blended in the monomer as it is in a predetermined amount and polymerized to obtain a reinforced polyamide resin in which a reinforcing agent is uniformly dispersed. You can
【0025】本発明における(B) アミノ末端基濃度が0.
04mmol/g以上のポリアミド樹脂(以下、「ポリアミド樹
脂(B) 」という。)とは、ポリマーの末端基滴定より求
められたアミノ基の含有量が1g当たり0.04mmol以上の
ものであり、通常、これらはアミノカルボン酸、ラクタ
ムあるいはジアミンとジカルボン酸を主たるモノマー原
料として製造される。In the present invention, the (B) amino terminal group concentration is 0.
A polyamide resin of 04 mmol / g or more (hereinafter referred to as “polyamide resin (B)”) means that the content of amino groups determined by the end group titration of the polymer is 0.04 mmol or more per 1 g, and These are produced using aminocarboxylic acid, lactam or diamine and dicarboxylic acid as main monomer raw materials.
【0026】このポリアミド樹脂(B) を得るには、ポリ
アミド樹脂を形成するモノマーに対して過剰のアミン類
及び/又はその誘導体を添加して重合するか、あるいは
重合条件を緩やかにしてポリマーの数平均分子量を低く
すればよい。To obtain this polyamide resin (B), an excess of amines and / or its derivatives is added to the monomers forming the polyamide resin and polymerization is carried out, or the polymerization conditions are moderated and the number of polymers is increased. The average molecular weight may be lowered.
【0027】ポリアミド樹脂(B) のアミノ末端基濃度
は、0.04mmol/g以上であることが必要であり、0.06mmol
/g以上であることが特に好ましい。この濃度が0.04mmol
/g未満であると、ポリアミド樹脂(B) と強化ポリアミド
樹脂(A) とを溶融混練して得られるポリアミド樹脂組成
物のアミノ末端基濃度が低すぎて、アロイ化や染色性に
優れた樹脂組成物が得られない。The amino terminal group concentration of the polyamide resin (B) is required to be 0.04 mmol / g or more and 0.06 mmol / g.
It is particularly preferable that it is / g or more. This concentration is 0.04 mmol
If less than / g, the polyamide resin composition obtained by melt-kneading the polyamide resin (B) and the reinforced polyamide resin (A) has too low an amino terminal group concentration, and is a resin excellent in alloying and dyeability. No composition is obtained.
【0028】ポリアミド樹脂(B) を製造する際に用いる
アミン類としては、プロペニルアミン、エチルアミン、
ジエチルアミン、アニリン、トルイジン、α−ナフチル
アミン、t−ブチルアミン、ヘキサメチレンジアミン、
ドデカンメチレンジアミン等が挙げれるが、ヘキサメチ
レンジアミン、ドデカンメチレンジアミンが特に好まし
い。The amines used in producing the polyamide resin (B) include propenylamine, ethylamine,
Diethylamine, aniline, toluidine, α-naphthylamine, t-butylamine, hexamethylenediamine,
Examples thereof include dodecane methylene diamine, and hexamethylene diamine and dodecane methylene diamine are particularly preferable.
【0029】上記のポリアミド樹脂(B) を形成するモノ
マーの例を挙げると、次のようなものがある。Examples of the monomer forming the above polyamide resin (B) are as follows.
【0030】アミノカルボン酸としては6−アミノカプ
ロン酸、11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン
酸、パラアミノメチル安息香酸等がある。Examples of aminocarboxylic acids include 6-aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid and para-aminomethylbenzoic acid.
【0031】ラクタムとしてはε−カプロラクタム、ω
−ラウロラクタム等がある。As the lactam, ε-caprolactam, ω
-Laurolactam and the like.
【0032】ジアミンとしてはテトラメチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミ
ン、ドデカメチレンジアミン、 2,2,4−/ 2,4,4−トリ
メチルヘキサメチレンジアミン、5−メチルノナメチレ
ンジアミン、 2,4−ジメチルオクタメチレンジアミン、
メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン、1,
3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1−アミノ
−3−アミノメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキサ
ン、 3,8−ビス(アミノメチル)トリシクロデカン、ビ
ス(4−アミノシクロヘキシル)メタン、ビス(3−メ
チル−4−アミノシクロヘキシル)メタン、 2,2−ビス
(4−アミノシクロヘキシル)プロパン、ビス(アミノ
プロピル)ピペラジン、アミノエチルピペラジン等があ
る。As the diamine, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, undecamethylenediamine, dodecamethylenediamine, 2,2,4- / 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, 5-methylnonamethylenediamine, 2, 4-dimethyloctamethylenediamine,
Meta-xylylenediamine, para-xylylenediamine, 1,
3-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1-amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane, 3,8-bis (aminomethyl) tricyclodecane, bis (4-aminocyclohexyl) methane, bis (3-Methyl-4-aminocyclohexyl) methane, 2,2-bis (4-aminocyclohexyl) propane, bis (aminopropyl) piperazine, aminoethylpiperazine and the like.
【0033】ジカルボン酸としてはアジピン酸、スベリ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、2
−クロロテレフタル酸、2−メチルテレフタル酸、5−
メチルイソフタル酸、5−ナトリウムスルホイソフタル
酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタ
ル酸、ジグリコール酸等がある。The dicarboxylic acids include adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, 2
-Chloroterephthalic acid, 2-methylterephthalic acid, 5-
Examples include methyl isophthalic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, hexahydroterephthalic acid, hexahydroisophthalic acid, diglycolic acid and the like.
【0034】ポリアミド樹脂(B) の好ましい例として
は、ポリカプロアミド(ナイロン6)、ポリテトラメチ
レンアジパミド(ナイロン46)、ポリヘキサメチレンア
ジパミド(ナイロン66)、ポリヘキサメチレンセバカミ
ド(ナイロン 610)、ポリヘキサメチレンドデカミド
(ナイロン 612)、ポリウンデカメチレンアジパミド
(ナイロン 116)、ポリウンデカンアミド(ナイロン1
1)、ポリドデカンアミド(ナイロン12)、ポリトリメ
チルヘキサメチレンテレフタルアミド(ナイロンTMD
T)、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド(ナイロン6
I)、ポリヘキサメチレンテレフタル/イソフタルアミ
ド(ナイロン6T/6I)、ポリビス(4−アミノシクロヘ
キシル)メタンドデカミド(ナイロンPACM12)、ポリビ
ス(3−メチル−4ーアミノシクロヘキシル)メタンド
デカミド(ナイロンジメチルPACM12)、ポリメタキシリ
レンアジパミド(ナイロンMDX6)、ポリウンデカメチレ
ンテレフタルアミド(ナイロン 11T)、ポリウンデカメ
チレンヘキサヒドロテレフタルアミド(ナイロン11T
(H))及びこれらの共重合ポリアミド、混合ポリアミド
等がある。中でも特に好ましいものはナイロン6、ナイ
ロン46、ナイロン66、ナイロン11、ナイロン12及びこれ
らの共重合ポリアミド、混合ポリアミドである。Preferred examples of the polyamide resin (B) include polycaproamide (nylon 6), polytetramethylene adipamide (nylon 46), polyhexamethylene adipamide (nylon 66), polyhexamethylene sebacamide. (Nylon 610), polyhexamethylene dodecamide (nylon 612), polyundecamethylene adipamide (nylon 116), polyundecane amide (nylon 1)
1), polydodecanamide (nylon 12), polytrimethylhexamethylene terephthalamide (nylon TMD
T), polyhexamethylene isophthalamide (nylon 6
I), polyhexamethylene terephthal / isophthalamide (nylon 6T / 6I), polybis (4-aminocyclohexyl) methandodecamide (nylon PACM12), polybis (3-methyl-4-aminocyclohexyl) methandodecamide (nylon dimethylPACM12) ), Polymethaxylylene adipamide (nylon MDX6), polyundecamethylene terephthalamide (nylon 11T), polyundecamethylene hexahydroterephthalamide (nylon 11T)
(H)) and their copolyamides, mixed polyamides and the like. Among these, nylon 6, nylon 46, nylon 66, nylon 11, nylon 12 and copolyamides and mixed polyamides thereof are particularly preferable.
【0035】ポリアミド樹脂(B) の相対粘度は、溶媒と
して96%濃硫酸を用い、温度25℃、濃度1g/dlの条件
で求めた値で 1.5〜 5.0の範囲にあることが好ましい。
相対粘度が 1.5未満のものでは、成形体としたときの機
械的性能が低下するので好ましくない。逆にこれが 5.0
を超えると、樹脂組成物の成形性が急速に低下するので
好ましくない。The relative viscosity of the polyamide resin (B) is preferably in the range of 1.5 to 5.0 as determined by using 96% concentrated sulfuric acid as a solvent and at a temperature of 25 ° C. and a concentration of 1 g / dl.
If the relative viscosity is less than 1.5, the mechanical performance of the molded product deteriorates, which is not preferable. On the contrary, this is 5.0
When it exceeds, the moldability of the resin composition is rapidly lowered, which is not preferable.
【0036】ポリアミド樹脂(B) の配合量は、強化ポリ
アミド樹脂(A) 1〜99重量部に対して99〜1重量部とす
ることが必要であり、強化ポリアミド樹脂(A) 5〜95重
量部に対して95〜5重量部とすることがより好ましい。
ポリアミド樹脂(B) の配合量が99重量部を超えると、機
械的特性や耐熱性に優れた成形体が得られない。逆にこ
の配合量が1重量部未満では、アロイ化や染色性に優れ
たポリアミド樹脂組成物が得られないので好ましくな
い。The amount of the polyamide resin (B) blended should be 99 to 1 part by weight relative to 1 to 99 parts by weight of the reinforced polyamide resin (A). More preferably, it is 95 to 5 parts by weight with respect to parts.
If the content of the polyamide resin (B) exceeds 99 parts by weight, a molded product excellent in mechanical properties and heat resistance cannot be obtained. On the other hand, if the amount is less than 1 part by weight, a polyamide resin composition excellent in alloying and dyeability cannot be obtained, which is not preferable.
【0037】次に、本発明のポリアミド樹脂組成物の製
造法について説明する。ポリアミド樹脂組成物を製造す
るに際しては、強化ポリアミド樹脂(A) 1〜99重量部
と、ポリアミド樹脂(B) 99〜1重量部とを、L/D 20〜45
のスクリューを有する一軸もしくは二軸の混練機を用い
て溶融混練する。この際、目的とするアミノ末端基濃度
をもったポリアミド樹脂組成物を得るためには、混練機
内の樹脂の滞留時間を調整することが必要で、通常はこ
の滞留時間を 20 〜200 秒の範囲とすることが必要であ
る。Next, a method for producing the polyamide resin composition of the present invention will be described. In producing the polyamide resin composition, 1/99 parts by weight of the reinforced polyamide resin (A) and 99-1 parts by weight of the polyamide resin (B) are mixed with L / D 20-45.
Melt-kneading is performed using a uniaxial or biaxial kneading machine having a screw. At this time, in order to obtain a polyamide resin composition having a desired amino terminal group concentration, it is necessary to adjust the residence time of the resin in the kneader, and this residence time is usually in the range of 20 to 200 seconds. It is necessary to
【0038】スクリューのL/D が20未満であったり、滞
留時間が20秒未満であると、強化ポリアミド樹脂(A) と
ポリアミド樹脂(B) との混練が不十分になり、強化ポリ
アミド樹脂(A) 中の膨潤性フッ素雲母系鉱物が、溶融混
練後の樹脂組成物中において均一に分散せず、十分な物
性を有するポリアミド樹脂組成物が得られない。逆に、
L/D が45を超えたり、滞留時間が 200秒を超えると、ポ
リアミド樹脂(B) 中のアミノ末端基の反応率が高くな
り、得られる樹脂組成物のアミノ末端基が減少して、ア
ロイ化や染色性に優れたポリアミド樹脂組成物が得られ
ないので好ましくない。When the L / D of the screw is less than 20 or the residence time is less than 20 seconds, the kneading of the reinforced polyamide resin (A) and the polyamide resin (B) becomes insufficient and the reinforced polyamide resin ( The swellable fluoromica-based mineral in A) is not uniformly dispersed in the resin composition after melt kneading, and a polyamide resin composition having sufficient physical properties cannot be obtained. vice versa,
If the L / D exceeds 45 or the residence time exceeds 200 seconds, the reaction rate of the amino terminal groups in the polyamide resin (B) will increase, and the amino terminal groups of the resin composition obtained will decrease, resulting in alloying. It is not preferable because a polyamide resin composition having excellent coloring and dyeing properties cannot be obtained.
【0039】本発明のポリアミド樹脂組成物には、必要
に応じて熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、可塑剤、滑
剤、着色剤、顔料、発泡剤、難燃剤、成形性改良剤、強
化剤、潤滑剤、帯電防止剤等の添加剤を併用することが
できる。In the polyamide resin composition of the present invention, if necessary, a heat stabilizer, a light stabilizer, an antioxidant, a plasticizer, a lubricant, a colorant, a pigment, a foaming agent, a flame retardant, a moldability improving agent, Additives such as a reinforcing agent, a lubricant and an antistatic agent can be used in combination.
【0040】さらに、本発明の樹脂組成物は、単独で用
いることもできるが、他の熱可塑性樹脂とアロイ化して
用いることもできる。このような熱可塑性樹脂として
は、例えば、ポリプロピレン、ABS樹脂、ポリフェニ
レンオキサイド、ポリカーボネート、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリレ
ート、各種エラストマー等を挙げることができる。Further, the resin composition of the present invention may be used alone, or may be alloyed with another thermoplastic resin for use. Examples of such a thermoplastic resin include polypropylene, ABS resin, polyphenylene oxide, polycarbonate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyarylate, and various elastomers.
【0041】この際には、樹脂組成物をペレット状、粉
末状もしくはその他の形状とし、次いで射出成形、押出
成形、プレス成形、ブロー成形、真空成形等、一般に知
られているプラスチック成形法により各種の成形体に加
工することができるが、特に射出成形法が好ましく採用
される。At this time, the resin composition is made into a pellet form, a powder form or any other form, and then variously known by a generally known plastic molding method such as injection molding, extrusion molding, press molding, blow molding or vacuum molding. Although it can be processed into a molded article, the injection molding method is particularly preferably adopted.
【0042】[0042]
【実施例】次に、実施例により本発明を具体的に説明す
る。なお、実施例及び比較例の評価に用いた原料及び測
定法は次の通りである。 (I) 原料 膨潤性フッ素雲母系鉱物 ボールミルにより平均粒径が2μmとなるように粉砕し
たタルクに対し、平均粒径が同じく2μmの珪フッ化ナ
トリウムを全量の20重量%となるように混合し、これを
磁性ルツボに入れ、電気炉で1時間 800℃に保持し、フ
ッ素雲母系鉱物を合成した。生成したフッ素雲母系鉱物
をX線粉末法で測定した結果、原料タルクのc軸方向の
厚み 9.2Åに対するピークは消失し、膨潤性フッ素雲母
系鉱物の生成を示す12〜16Åに対応するピークが認めら
れた。 アミン類 ヘキサメチレンジアミン(ナカライテスク社製、特級、
以下「HMDA」と略称する。) 強化ポリアミド樹脂(A) ε−カプロラクタム10kgに対して、1kgの水と400gの膨
潤性フッ素雲母系鉱物を配合し、これを内容量30リット
ルの反応缶に入れ、ε−カプロラクタムを重合し、強化
ナイロン6樹脂(A) を得た。重合反応は次のごとく行っ
た。すなわち、攪拌しながら原料混合物を 250℃に加熱
し、徐々に水蒸気を放出しつつ、15kg/cm2の圧力まで昇
圧し、次いで、常圧まで放圧した後、260 ℃で3時間重
合した。重合の終了した時点で反応缶から強化ナイロン
6樹脂(A) を払い出し、これを切断してペレットとし
た。このペレットを95℃の熱水で処理して精練を行った
後、真空乾燥した。この強化ナイロン6樹脂(A) の相対
粘度は2.53であった。 ポリアミド樹脂(B−1) ε−カプロラクタム10kgに対して、1kgの水と 23.2gの
HMDAを配合し、これを内容量30リットルの反応缶に
入れ、ε−カプロラクタムを重合し、アミノ末端基濃度
の制御されたナイロン6樹脂(B−1)を得た。重合反応は
次のごとく行った。すなわち、攪拌しながら原料混合物
を 250℃に加熱し、徐々に水蒸気を放出しつつ、5kg/c
m2の圧力まで昇圧し、次いで、常圧まで放圧した後、26
0 ℃で3時間重合した。重合の終了した時点で反応缶か
らナイロン6樹脂(B−1)を払い出し、これを切断してペ
レットとした。このペレットを95℃の熱水で処理して精
練を行った後、真空乾燥した。このナイロン6樹脂(B−
1)の相対粘度は2.50であった。 ポリアミド樹脂(B−2) ナイロン66塩10kgに対して、3kgの水と 23.2gのHMD
Aを配合し、これを内容量30リットルの反応缶に入れ、
ナイロン66塩を重合し、アミノ末端基濃度の制御された
ナイロン66樹脂(B−2)を得た。重合反応は次のごとく行
った。すなわち、攪拌しながら原料混合物を 280℃に加
熱し、徐々に水蒸気を放出しつつ、18kg/cm2の圧力まで
昇圧し、次いで、常圧まで放圧した後、280 ℃で3時間
重合した。重合の終了した時点で反応缶からナイロン66
樹脂(B−2)を払い出し、これを切断してペレットとし、
真空乾燥した。このナイロン66樹脂(B−2)の相対粘度は
2.65であった。 ポリアミド樹脂(B−3) ε−カプロラクタム10kgに対して、1kgの水と 24.4gの
安息香酸を配合し、これを内容量30リットルの反応缶に
入れ、ε−カプロラクタムを重合し、アミノ末端基濃度
の制御されたナイロン6樹脂(B−3)を得た。重合反応は
次のごとく行った。すなわち、攪拌しながら原料混合物
を 250℃に加熱し、徐々に水蒸気を放出しつつ、5kg/c
m2の圧力まで昇圧し、次いで、常圧まで放圧した後、26
0 ℃で3時間重合した。重合の終了した時点で反応缶か
らナイロン6樹脂(B−3)を払い出し、これを切断してペ
レットとした。このペレットを95℃の熱水で処理して精
練を行った後、真空乾燥した。このナイロン6樹脂(B−
3)の相対粘度は2.64であった。EXAMPLES Next, the present invention will be described in detail with reference to examples. The raw materials and measuring methods used for the evaluation of the examples and comparative examples are as follows. (I) Raw material Swellable fluoromica mineral Mineral talc ground by a ball mill to have an average particle size of 2 μm was mixed with sodium silicate having the same average particle size of 2 μm so that the total amount was 20% by weight. This was placed in a magnetic crucible and kept at 800 ° C. for 1 hour in an electric furnace to synthesize a fluoromica-based mineral. As a result of measuring the generated fluoromica-based mineral by the X-ray powder method, the peak for the thickness 9.2Å of the raw material talc in the c-axis direction disappeared, and the peak corresponding to 12 to 16Å indicating the formation of the swelling fluoromica-based mineral was found. Admitted. Amine Hexamethylenediamine (Nacalai Tesque, special grade,
Hereinafter, it is abbreviated as "HMDA". ) Reinforced polyamide resin (A) 10 kg of ε-caprolactam was mixed with 1 kg of water and 400 g of a swelling fluoromica-based mineral, and this was placed in a reactor having an internal volume of 30 liters to polymerize ε-caprolactam, A reinforced nylon 6 resin (A) was obtained. The polymerization reaction was performed as follows. That is, the raw material mixture was heated to 250 ° C. with stirring, the pressure was raised to 15 kg / cm 2 while gradually releasing steam, and then the pressure was released to normal pressure, followed by polymerization at 260 ° C. for 3 hours. At the end of the polymerization, the reinforced nylon 6 resin (A) was discharged from the reaction vessel, and cut into pellets. The pellets were treated with hot water at 95 ° C., refined, and then dried in vacuum. The relative viscosity of this reinforced nylon 6 resin (A) was 2.53. Polyamide resin (B-1) 10 kg of ε-caprolactam was mixed with 1 kg of water and 23.2 g of HMDA, and this was placed in a reaction vessel with an internal volume of 30 liters to polymerize ε-caprolactam, and the amino end group concentration was determined. A controlled nylon 6 resin (B-1) was obtained. The polymerization reaction was performed as follows. That is, the raw material mixture is heated to 250 ° C. with stirring, and while gradually releasing steam, 5 kg / c
After raising the pressure to m 2 and then releasing the pressure to normal pressure,
Polymerization was carried out at 0 ° C. for 3 hours. At the end of the polymerization, nylon 6 resin (B-1) was discharged from the reactor and cut into pellets. The pellets were treated with hot water at 95 ° C., refined, and then dried in vacuum. This nylon 6 resin (B-
The relative viscosity of 1) was 2.50. Polyamide resin (B-2) 10 kg of nylon 66 salt, 3 kg of water and 23.2 g of HMD
Mix A and put it in a reactor with an internal capacity of 30 liters.
The nylon 66 salt was polymerized to obtain a nylon 66 resin (B-2) having a controlled amino end group concentration. The polymerization reaction was performed as follows. That is, the raw material mixture was heated to 280 ° C. with stirring, the pressure was raised to 18 kg / cm 2 while gradually releasing steam, and then the pressure was released to normal pressure, followed by polymerization at 280 ° C. for 3 hours. Nylon 66 was removed from the reactor at the end of the polymerization.
Take out the resin (B-2), cut it into pellets,
Vacuum dried. The relative viscosity of this nylon 66 resin (B-2) is
It was 2.65. Polyamide resin (B-3) 10 kg of ε-caprolactam was mixed with 1 kg of water and 24.4 g of benzoic acid, and the mixture was placed in a reactor having an internal volume of 30 liters to polymerize ε-caprolactam, and amino terminal group was added. A nylon 6 resin (B-3) having a controlled concentration was obtained. The polymerization reaction was performed as follows. That is, the raw material mixture is heated to 250 ° C. with stirring, and while gradually releasing steam, 5 kg / c
After raising the pressure to m 2 and then releasing the pressure to normal pressure,
Polymerization was carried out at 0 ° C. for 3 hours. At the end of the polymerization, nylon 6 resin (B-3) was discharged from the reactor and cut into pellets. The pellets were treated with hot water at 95 ° C., refined, and then dried in vacuum. This nylon 6 resin (B-
The relative viscosity of 3) was 2.64.
【0043】上記の強化ポリアミド樹脂(A) 及びポリア
ミド樹脂(B−1)〜(B−3)の末端基濃度及び曲げ特性を表
1に示す。Table 1 shows the terminal group concentrations and bending properties of the above-mentioned reinforced polyamide resin (A) and polyamide resins (B-1) to (B-3).
【0044】[0044]
【表1】 [Table 1]
【0045】(II)測定法 (a) アミノ末端基濃度 試料0.5gを精秤し、20mlの m−クレゾールに加熱して溶
解し、1/10規定の p−トルエンスルホン酸の m−クレゾ
ール/メタノール混合溶液( m−クレゾール/メタノー
ルの体積比、7/3)で滴定した。 (b) カルボキシル末端基濃度 試料0.5gを精秤し、25mlのベンジルアルコールに加熱し
て溶解し、1/30規定の水酸化ナトリウムのベンジルアル
コール溶液で滴定した。 (c) 曲げ強度、曲げ弾性率 ASTM D−790 に基づいて測定した。 (d) 染色性 曲げ強度試験に用いた試験片を、下記の酸性染料溶液中
で染色させ、水洗後、試験片の染色状態を目視観察する
ことにより評価した。 ○:染色性が良好である ×:染色性が不良である 「酸性染料溶液の組成:Scarlet BA (Red)(住友化学工業社製) 1.0g 均染剤 レベラン NDK(丸菱油化社製) 2.0g 酢酸 0.5cc 純水 5リットル 染色方法:酸性染料溶液に試験片を浸漬し、常温から 1
00℃まで3℃/分の速度で昇温し、温度 100℃に30分間
保って染色」(II) Measurement method (a) Amino terminal group concentration 0.5 g of a sample was precisely weighed, dissolved in 20 ml of m-cresol by heating, and dissolved in m-cresol of 1/10 normal p-toluenesulfonic acid / Titration was performed with a methanol mixed solution (m-cresol / methanol volume ratio, 7/3). (b) Carboxyl end group concentration 0.5 g of a sample was precisely weighed, dissolved in 25 ml of benzyl alcohol by heating, and titrated with a 1 / 30N sodium hydroxide benzyl alcohol solution. (c) Flexural strength and flexural modulus Measured based on ASTM D-790. (d) Dyeability The test piece used for the bending strength test was dyed in the following acidic dye solution, washed with water, and visually evaluated for the dyed state of the test piece. ◯: Good dyeability ×: Poor dyeability “Composition of acid dye solution: Scarlet BA (Red) (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 1.0 g Leveling agent Levelan NDK (Maruhishi Yuka Co., Ltd.) 2.0 g acetic acid 0.5 cc pure water 5 liters Dyeing method: Soak the test piece in the acid dye solution, and
The temperature is raised to 00 ° C at a rate of 3 ° C / min and kept at 100 ° C for 30 minutes for dyeing.
【0046】実施例1〜4 強化ポリアミド樹脂(A) とポリアミド樹脂(B−1)とを、
二軸押出機(池貝鉄工社製、 PCM−45型、スクリューの
L/D=30)を用いて、表2に示す条件で溶融混練した
後、ストランド状に払出し、ポリアミド樹脂組成物のぺ
レットを得た。次に、このぺレットを前記の二軸押出機
を用いて、シリンダー温度 250℃、金型温度70℃、射出
時間6秒、冷却時間6秒で射出成形を行い、厚み 1/8イ
ンチの試験片を作製し、物性試験を行った。得られた結
果を表2に示す。Examples 1 to 4 The reinforced polyamide resin (A) and the polyamide resin (B-1) were
Twin-screw extruder (made by Ikegai Tekko Co., Ltd., PCM-45 type, screw type
L / D = 30) was used, melt-kneaded under the conditions shown in Table 2, and then dispensed in strands to obtain a polyamide resin composition pellet. Next, this pellet was injection-molded using the above-mentioned twin-screw extruder at a cylinder temperature of 250 ° C, a mold temperature of 70 ° C, an injection time of 6 seconds, and a cooling time of 6 seconds. A piece was prepared and a physical property test was conducted. Table 2 shows the obtained results.
【0047】[0047]
【表2】 [Table 2]
【0048】実施例5〜8 強化ポリアミド樹脂(A) とポリアミド樹脂(B−2)とを、
二軸押出機(池貝鉄工社製、 PCM−45型、スクリューの
L/D=30)を用いて、表3に示す条件で溶融混練した
後、ストランド状に払出し、ポリアミド樹脂組成物のぺ
レットを得た。次に、実施例1〜4と同様にして厚み 1
/8インチの試験片を作製し、物性試験を行った。得られ
た結果を表3に示す。Examples 5 to 8 A reinforced polyamide resin (A) and a polyamide resin (B-2) were used,
Twin-screw extruder (made by Ikegai Tekko Co., Ltd., PCM-45 type, screw type
L / D = 30) was used, melt-kneaded under the conditions shown in Table 3, and then dispensed in strands to obtain a polyamide resin composition pellet. Next, in the same manner as in Examples 1 to 4, the thickness 1
A / 8 inch test piece was prepared and a physical property test was conducted. Table 3 shows the obtained results.
【0049】[0049]
【表3】 [Table 3]
【0050】比較例1〜2 溶融混練時の滞留時間及び二軸押出機のスクリューの L
/Dを表4のように変えた以外は、実施例1〜4と同様に
してポリアミド樹脂組成物のぺレットを得、次いで、こ
のぺレット用いて厚み 1/8インチの試験片を作製し、物
性試験を行った。Comparative Examples 1-2 Residence time during melt-kneading and L of screw of twin-screw extruder
A polyamide resin composition pellet was obtained in the same manner as in Examples 1 to 4 except that / D was changed as shown in Table 4. Then, a 1/8 inch-thick test piece was prepared using this pellet. Then, a physical property test was conducted.
【0051】比較例3 ポリアミド樹脂(B−1)の代わりにポリアミド樹脂(B−3)
を用いた他は、実施例1と同様してポリアミド樹脂組成
物のペレットを得、次いで、このぺレット用いて厚み 1
/8インチの試験片を作製し、物性試験を行った。Comparative Example 3 Polyamide Resin (B-3) Instead of Polyamide Resin (B-1)
A pellet of the polyamide resin composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that
A / 8 inch test piece was prepared and a physical property test was conducted.
【0052】上記の比較例1〜3における結果をまとめ
て表4に示す。The results of the above Comparative Examples 1 to 3 are summarized in Table 4.
【0053】[0053]
【表4】 [Table 4]
【0054】[0054]
【発明の効果】本発明によれば、機械的特性や耐熱性が
良好で、かつ、熱可塑性樹脂とのアロイ化や染色性に優
れたポリアミド樹脂組成物を得ることができる。According to the present invention, it is possible to obtain a polyamide resin composition which has good mechanical properties and heat resistance, and which is excellent in alloying with a thermoplastic resin and dyeability.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉田 泉 京都府宇治市宇治小桜23番地 ユニチカ株 式会社中央研究所内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Izumi Yoshida 23 Uji Kozakura, Uji-city, Kyoto Pref.
Claims (4)
散された強化ポリアミド樹脂(ナイロン6又はその共重
合体)1〜99重量部と、(B) アミノ末端基濃度が0.04mm
ol/g以上のポリアミド樹脂99〜1重量部とからなるポリ
アミド樹脂組成物。1. 1 to 99 parts by weight of (A) reinforced polyamide resin (nylon 6 or its copolymer) in which swellable fluoromica mineral is uniformly dispersed, and (B) amino terminal group concentration is 0.04 mm.
A polyamide resin composition comprising 99 to 1 part by weight of a polyamide resin having an ol / g or more.
の共重合体)が、1〜50重量%の膨潤性フッ素雲母系鉱
物を含有するものである請求項1記載のポリアミド樹脂
組成物。2. The polyamide resin composition according to claim 1, wherein the reinforced polyamide resin (nylon 6 or a copolymer thereof) contains 1 to 50% by weight of a swellable fluoromica-based mineral.
散された強化ポリアミド樹脂(ナイロン6又はその共重
合体)1〜99重量部と、(B) アミノ末端基濃度が0.04mm
ol/g以上のポリアミド樹脂99〜1重量部とを、L/D (長
さ/直径)20〜45のスクリューを有する一軸又は二軸混
練機を用い、滞留時間 20 〜200 秒で溶融混練すること
を特徴とする請求項1記載のポリアミド樹脂組成物の製
造法。3. (A) 1 to 99 parts by weight of a reinforced polyamide resin (nylon 6 or a copolymer thereof) in which a swelling fluoromica-based mineral is uniformly dispersed, and (B) an amino end group concentration of 0.04 mm.
Melt-knead 99 to 1 part by weight of polyamide resin of ol / g or more with a uniaxial or biaxial kneader having a screw of L / D (length / diameter) 20 to 45 with a residence time of 20 to 200 seconds. The method for producing a polyamide resin composition according to claim 1, wherein
の共重合体)が、1〜50重量%の膨潤性フッ素雲母系鉱
物を含有するものである請求項3記載のポリアミド樹脂
組成物の製造法。4. The method for producing a polyamide resin composition according to claim 3, wherein the reinforced polyamide resin (nylon 6 or a copolymer thereof) contains 1 to 50% by weight of a swellable fluoromica-based mineral.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12132996A JPH09328608A (en) | 1996-05-16 | 1996-05-16 | Polyamide resin composition and its production |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12132996A JPH09328608A (en) | 1996-05-16 | 1996-05-16 | Polyamide resin composition and its production |
Publications (1)
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12132996A Pending JPH09328608A (en) | 1996-05-16 | 1996-05-16 | Polyamide resin composition and its production |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH09328608A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002338803A (en) * | 2001-03-16 | 2002-11-27 | Ube Ind Ltd | Polyamide resin composition excellent in fuel resistance at welded section and fuel member using the same |
JP2007031723A (en) * | 2001-03-16 | 2007-02-08 | Ube Ind Ltd | Polyamide resin composition having excellent fuel resistance at welded part and fuel part using the same |
-
1996
- 1996-05-16 JP JP12132996A patent/JPH09328608A/en active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002338803A (en) * | 2001-03-16 | 2002-11-27 | Ube Ind Ltd | Polyamide resin composition excellent in fuel resistance at welded section and fuel member using the same |
JP2007031723A (en) * | 2001-03-16 | 2007-02-08 | Ube Ind Ltd | Polyamide resin composition having excellent fuel resistance at welded part and fuel part using the same |
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