JPH09315944A - Hair-treating agent composition - Google Patents

Hair-treating agent composition

Info

Publication number
JPH09315944A
JPH09315944A JP15306296A JP15306296A JPH09315944A JP H09315944 A JPH09315944 A JP H09315944A JP 15306296 A JP15306296 A JP 15306296A JP 15306296 A JP15306296 A JP 15306296A JP H09315944 A JPH09315944 A JP H09315944A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
hair
group
hair treatment
treatment composition
penetration
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP15306296A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3577841B2 (en
Inventor
Hajime Tokuda
一 徳田
Takayoshi Kajino
孝好 梶野
Yoshinori Saito
芳紀 斉藤
Akira Kiyomine
章 清峰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kao Corp filed Critical Kao Corp
Priority to JP15306296A priority Critical patent/JP3577841B2/en
Publication of JPH09315944A publication Critical patent/JPH09315944A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3577841B2 publication Critical patent/JP3577841B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Cosmetics (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a hair-treating agent composition containing a specific urea compound having a penetration-stimulating action. SOLUTION: This hair-treating agent composition contains at least one kind among compounds of the formula R<1> R<2> NCONR<3> R<4> (R<1> -R<4> are each H, a 1-8C alkyl or alkenyl, an aryl, etc.) in an amount of 0.1-30wt.%. The compound of the formula includes N-butylurea, N-pentylurea, and N-hexylurea. The hair- treating agent composition can largely improve the penetration speed or penetration amount of a dye for dyeing hair, a polymer for conditioning hair, a perfume, a softener, an agent for imparting tension or nerve, an agent for enhancing a permanent wave effect, a damage-reducing agent, etc. When the hair- treating agent composition is especially compounded with the dye for dyeing hair, hair can well be dyed. The above compound has a more excellent penetration-stimulating action than benzyl alcohol as a conventional penetration- stimulating agent.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、毛髪への種々の成
分、例えば、染毛用染料、コンディショニング用ポリマ
ー、香料、柔軟性付与剤、はり・こし付与剤、パーマ効
果増強剤、ダメージ低減剤等の浸透速度あるいは浸透量
が改善された毛髪処理剤組成物に関する。特に、染毛用
染料を含有する染毛用の毛髪処理剤組成物に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to various components for hair, for example, hair dyes, conditioning polymers, fragrances, softeners, beam / stiffeners, perm effect enhancers, and damage reducers. The present invention relates to a hair treatment composition having an improved penetration rate or penetration amount. In particular, it relates to a hair treatment composition for hair containing a hair dye.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、染毛、パーマあるいはダメー
ジケアなどを目的とする毛髪処理剤組成物が知られてい
る。これらの毛髪処理剤組成物の殆どは、それらの目的
を達成するために、特定の成分を毛髪に浸透させてい
る。
2. Description of the Related Art Conventionally, a hair treatment composition for hair dyeing, perm or damage care has been known. Most of these hair treatment compositions have certain components penetrated into the hair in order to achieve their purpose.

【0003】例えば、染毛用の毛髪処理剤組成物の場
合、頭皮や頭髪に対して比較的影響が少なく、しかも簡
便に染毛することのできる酸性染料を配合し、それを毛
髪に浸透させて染毛している。この場合、酸性染料単独
では毛髪への浸透速度並びに浸透量が不十分であるの
で、染毛用の毛髪処理剤組成物には浸透促進剤としてベ
ンジルアルコールが配合されている。
[0003] For example, in the case of a hair treatment composition for hair dyeing, an acid dye which has relatively little effect on the scalp and hair and which can be easily dyed is blended and penetrated into the hair. Hair dyed. In this case, since the permeation rate and permeation amount into the hair are insufficient with the acid dye alone, benzyl alcohol is blended into the hair treatment composition for hair dye as a permeation enhancer.

【0004】また、パーマ処理や持続性毛髪セット等を
行うための毛髪処理剤組成物においても、ケラチンのジ
スルフィド結合を開裂させるためのケラチン還元剤を毛
髪内部に浸透させることが必要となるために、浸透促進
剤としてベンジルアルコールが配合されている。同様
に、毛髪用はり・こし付与剤、毛髪用柔軟性付与剤、毛
髪用ダメージ低減剤等を含有する毛髪処理剤組成物の場
合においても浸透促進剤としてベンジルアルコールが配
合されている。
[0004] Further, even in a hair treatment composition for performing a permanent treatment, a permanent hair setting, and the like, a keratin reducing agent for cleaving disulfide bonds of keratin needs to be penetrated into the hair. And benzyl alcohol as a penetration enhancer. Similarly, benzyl alcohol is blended as a penetration enhancer also in the case of a hair treatment composition containing a hair beam / strain imparting agent, a hair softening agent, a hair damage reducing agent, and the like.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、浸透促
進剤としてのベンジルアルコールを使用した場合でも、
染毛用染料の濃度や毛髪処理時間などの取扱性の良好な
範囲内では、染毛用の毛髪処理剤組成物の染色性が十分
ではないという問題があった。
However, even when benzyl alcohol is used as a penetration enhancer,
When the handling properties such as the concentration of the dye for hair coloring and the hair treatment time are within a good range, there is a problem that the dyeing properties of the hair treatment composition for hair coloring are not sufficient.

【0006】また、他の毛髪処理剤組成物においても、
同様に、浸透促進効果が不十分であるという問題があっ
た。
[0006] In other hair treatment compositions,
Similarly, there is a problem that the penetration promoting effect is insufficient.

【0007】本発明は、以上のような従来の技術の課題
を解決しようとするものであり、従来の浸透促進剤であ
るベンジルアルコールより優れた浸透促進作用を有する
化合物を含有する毛髪処理剤組成物を提供することを目
的とする。
[0007] The present invention is intended to solve the above-mentioned problems of the prior art, and a hair treatment composition containing a compound having a penetration promoting action superior to benzyl alcohol which is a conventional penetration enhancer. The purpose is to provide things.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者は、浸透促進作
用を有する特定の尿素系化合物を特定の配合量で使用す
ることにより上述の目的を達成できることを見出し、本
発明を完成させるに至った。
Means for Solving the Problems The present inventors have found that the above object can be achieved by using a specific urea compound having a penetration promoting action in a specific blending amount, and have completed the present invention. It was

【0009】即ち、本発明は、式(1)That is, the present invention uses the formula (1)

【0010】[0010]

【化2】R12NCONR34 (1) (式中、R1、R2、R3及びR4は、それぞれ独立的に
(a)水素原子、(b)炭素数1〜8の直鎖状、分岐状
もしくは環状アルキル基又はアルケニル基、(c)アリ
ール基又は(d)アリール基、水酸基、エーテル基、ア
ミド基、カルボニル基及びカルボキシル基からなる群よ
り選択される少なくとも一種の置換基を主鎖中あるいは
側鎖に有する炭素数1〜8の直鎖状、分岐状もしくは環
状アルキル基又はアルケニル基である。)で表される化
合物の少なくとも一種を0.1〜30重量%の割合で含
有することを特徴とする毛髪処理剤組成物を提供する。
Embedded image R 1 R 2 NCONR 3 R 4 (1) (wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently (a) a hydrogen atom and (b) a carbon number of 1 to 8). At least one selected from the group consisting of linear, branched or cyclic alkyl or alkenyl groups, (c) aryl groups or (d) aryl groups, hydroxyl groups, ether groups, amide groups, carbonyl groups and carboxyl groups. 0.1 to 30% by weight of at least one compound represented by a linear, branched or cyclic alkyl group or alkenyl group having 1 to 8 carbon atoms having a substituent in the main chain or in the side chain. The present invention provides a hair treatment composition, characterized in that the hair treatment composition is contained at a ratio of.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below.

【0012】本発明の毛髪処理剤組成物においては、浸
透促進作用を有する式(1)の尿素系化合物の少なくと
も一種を使用する。これらの化合物は、従来の浸透促進
剤であるベンジルアルコールに比べ、種々の毛髪処理成
分の毛髪への浸透速度を速め且つ浸透量を増加させるこ
とができる。
In the hair treatment composition of the present invention, at least one urea compound of formula (1) having a penetration promoting action is used. These compounds can increase the rate of penetration of various hair treatment ingredients into hair and increase the amount of penetration as compared with benzyl alcohol which is a conventional penetration enhancer.

【0013】このような式(1)の化合物において、好
ましいR1、R2、R3及びR4の組み合わせとしては、そ
れぞれ独立的に(a)水素原子、(b)炭素数1〜8の
直鎖状、分岐状もしくは環状アルキル基、(c)アリー
ル基又は(d)アリール基、水酸基及びアミド基の少な
くとも一種を有する炭素数1〜8の直鎖状、分岐状もし
くは環状アルキル基である場合、特に、R1、R2、R3
及びR4が、それぞれ独立的に(a)水素原子又は
(b)炭素数1〜8の直鎖状、分岐状もしくは環状アル
キル基である場合が挙げられる。
In such a compound of the formula (1), preferable combinations of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are, independently of each other, (a) a hydrogen atom and (b) having 1 to 8 carbon atoms. A linear, branched or cyclic alkyl group, a (c) aryl group or (d) aryl group, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 8 carbon atoms having at least one of a hydroxyl group and an amide group. In particular R 1 , R 2 , R 3
And R 4 are each independently (a) a hydrogen atom or (b) a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.

【0014】なお、式(1)の化合物において、R1
2、R3及びR4の(b)炭素数1〜8の直鎖状、分岐
状もしくは環状アルキル基又はアルケニル基の例として
は、メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル
基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、n−オクチル
基、2−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等を好ま
しく挙げることができる。また、(c)アリール基の例
としては、フェニル基、フラニル基等を挙げることがで
きる。また、(d)アリール基、水酸基、エーテル基、
カルボニル基及びカルボキシル基からなる群より選択さ
れる少なくとも一種の置換基を主鎖中あるいは側鎖中に
有する炭素数1〜8の直鎖状、分岐状もしくは環状アル
キル基又はアルケニル基の例としては、ベンジル基、ピ
リジル基、ヒドロキシエチル基、ピロリドニル基等を好
ましく挙げることができる。
In the compound of formula (1), R 1 ,
Examples of (b) a linear, branched or cyclic alkyl group or alkenyl group having 1 to 8 carbon atoms of R 2 , R 3 and R 4 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and an n-butyl group. Preferred examples include a group, an n-pentyl group, an n-hexyl group, an n-octyl group, a 2-ethylhexyl group and a cyclohexyl group. Examples of the (c) aryl group include a phenyl group and a furanyl group. Further, (d) an aryl group, a hydroxyl group, an ether group,
Examples of the linear, branched or cyclic alkyl group or alkenyl group having 1 to 8 carbon atoms which has at least one substituent selected from the group consisting of a carbonyl group and a carboxyl group in the main chain or side chain are: Preferred examples thereof include a benzyl group, a pyridyl group, a hydroxyethyl group, a pyrrolidonyl group and the like.

【0015】このような式(1)の化合物の具体例を表
1に示す。
Specific examples of the compound of the formula (1) are shown in Table 1.

【0016】[0016]

【表1】 置換基 式(1)の化合物名 R1234 N−ブチル尿素 H H H ブチル N−ペンチル尿素 H H H ペンチル N−ヘキシル尿素 H H H ヘキシル N-(2-エチルヘキシル) 尿素 H H H 2-エチルヘキシル N−シクロヘキシル尿素 H H H シクロヘキシル N−フェニル尿素 H H H フェニルN−ベンジル尿素 H H H ベンジル [Table 1] Compound Name of Substituent Formula (1) R 1 R 2 R 3 R 4 N-Butyl Urea H H H Butyl N-Pentyl Urea H H H Pentyl N-Hexyl Urea H H H Hexyl N- (2-Ethylhexyl) Urea H H H 2-ethylhexyl N-cyclohexyl urea H H H cyclohexyl N-phenyl urea H H H phenyl N-benzyl urea H H H benzyl

【0017】表1に挙げた式(1)の化合物の中でも特
に好ましいものとしては、ペンチル尿素を挙げることが
できる。
Among the compounds of the formula (1) listed in Table 1, pentyl urea can be mentioned as a particularly preferable one.

【0018】なお、式(1)の化合物の毛髪処理剤組成
物中の配合量は、0.1〜30重量%、好ましくは1〜
15重量%とする。0.1重量%未満であると十分な浸
透促進効果が得られず、30重量%を超えると水に対す
る溶解性が低下して均一な組成物が得られず、しかも浸
透促進効果の向上も望めない。
The compounding amount of the compound of the formula (1) in the hair treatment composition is 0.1 to 30% by weight, preferably 1 to 30% by weight.
15% by weight. If the amount is less than 0.1% by weight, a sufficient penetration promoting effect cannot be obtained. If the amount exceeds 30% by weight, the solubility in water is reduced, and a uniform composition cannot be obtained. Absent.

【0019】本発明の毛髪処理剤組成物は、式(1)の
化合物に加えて、その使用目的に応じて種々の毛髪処理
成分が配合される。その場合、前述したように、それら
の毛髪処理成分の毛髪への浸透速度と浸透量は高められ
たものとなる。
In the hair treatment composition of the present invention, in addition to the compound of formula (1), various hair treatment components are blended depending on the purpose of use. In that case, as described above, the penetration rate and the penetration amount of those hair treatment components into the hair are increased.

【0020】例えば、毛髪処理剤組成物に、毛髪処理成
分として染毛用染料を配合することができる。これによ
り毛髪を十分に染色することができる。ここで、染毛用
染料としては、染毛用染料として公知の種々の染料を使
用することができるが、他の染料に比べ式(1)の化合
物による毛髪への浸透促進効果が高い酸性染料を使用す
ることが好ましい。
For example, a hair dye can be added to the hair treatment composition as a hair treatment component. Thereby, the hair can be dyed sufficiently. Here, as the hair dye, various dyes known as hair dyes can be used, but acid dyes having a higher effect of promoting the penetration into hair by the compound of the formula (1) than other dyes. It is preferred to use

【0021】このような酸性染料としては、例えば、ニ
トロ染料、アゾ染料、ニトロソ染料、トリフェニルメタ
ン染料、キサンテン染料、キノリン染料、アントラキノ
ン染料、インジゴ染料等を挙げることができる。具体的
には、赤色2号、赤色3号、赤色102号、赤色104
号、赤色105号、赤色106号、黄色4号、黄色5
号、緑色3号、青色1号、青色2号、赤色201号、赤
色227号、赤色220号、赤色230号、赤色231
号、赤色232号、橙色230号、橙色207号、橙色
205号、黄色202号、黄色203号、緑色201
号、緑色204号、緑色205号、青色202号、青色
203号、青色205号、褐色201号、赤色401
号、赤色502号、赤色503号、赤色504号、赤色
506号、橙色402号、黄色402号、黄色403
号、黄色406号、黄色407号、緑色401号、緑色
402号、紫色401号、黒色401号等を挙げること
ができる。
Examples of such acid dyes include nitro dyes, azo dyes, nitroso dyes, triphenylmethane dyes, xanthene dyes, quinoline dyes, anthraquinone dyes and indigo dyes. Specifically, Red No. 2, Red No. 3, Red No. 102, Red No. 104
No. Red 105, Red 106, Yellow 4, Yellow 5
No. 3, Green No. 3, Blue No. 1, Blue No. 2, Red No. 201, Red No. 227, Red No. 220, Red No. 230, Red No. 231
No. Red 232, Orange 230, Orange 207, Orange 205, Yellow 202, Yellow 203, Green 201
No. 204, Green No. 204, Green No. 205, Blue No. 202, Blue No. 203, Blue No. 205, Brown No. 201, Red No. 401
No., Red No. 502, Red No. 503, Red No. 504, Red No. 506, Orange No. 402, Yellow No. 402, Yellow No. 403
No. 406, Yellow No. 407, Green No. 401, Green No. 402, Purple No. 401, Black No. 401 and the like.

【0022】これらの酸性染料の毛髪処理剤組成物中の
配合量は、少な過ぎると染色性が不十分となり、多過ぎ
ると溶解性が低下し、しかも染色性の向上も望めないの
で、好ましくは0.0001〜10重量%、より好まし
くは0.01〜1重量%とする。この場合、染毛用の毛
髪処理剤組成物の水分含量を10〜97重量%とするこ
とが好ましい。
If the amount of these acid dyes to be added to the hair treatment composition is too small, the dyeability is insufficient, and if it is too large, the solubility is lowered and further improvement in dyeability cannot be expected. The amount is 0.0001 to 10% by weight, more preferably 0.01 to 1% by weight. In this case, the water content of the hair treatment composition for hair coloring is preferably 10 to 97% by weight.

【0023】なお、このような酸性染料を染色用染料と
して含有する毛髪処理剤組成物のpHは、低過ぎると毛
髪あるいは頭皮を傷めるおそれがあり、高過ぎると染色
性が低下するので、好ましくは2〜6、より好ましくは
2〜4に調整する。この場合、pHの調整は、乳酸、酒
石酸、酢酸、クエン酸、シュウ酸等の有機酸や、リン
酸、塩酸等の無機酸を毛髪処理剤組成物に適宜添加する
ことにより行うことができる。
If the pH of the hair treatment composition containing such an acid dye as a dye for dyeing is too low, the hair or scalp may be damaged, and if it is too high, the dyeability is deteriorated. It is adjusted to 2 to 6, more preferably 2 to 4. In this case, the pH can be adjusted by appropriately adding an organic acid such as lactic acid, tartaric acid, acetic acid, citric acid, and oxalic acid, and an inorganic acid such as phosphoric acid and hydrochloric acid to the hair treatment composition.

【0024】また、毛髪処理剤組成物には、毛髪処理成
分としてケラチン還元剤を配合することができる。これ
により毛髪を構成するケラチンのジスルフィド結合を十
分に開裂させることができる。このような毛髪処理剤組
成物は、パーマネントウェーブ第1剤として好ましく使
用することができる。
A keratin reducing agent may be added to the hair treatment composition as a hair treatment component. Thereby, the disulfide bond of keratin constituting hair can be sufficiently cleaved. Such a hair treatment composition can be preferably used as the first permanent wave composition.

【0025】この場合、ケラチン還元剤としては、好ま
しくはチオグリコール酸及びその誘導体、チオ乳酸及び
その誘導体、システイン及びその誘導体もしくはそれら
の塩、式(2)のチオグリセリルアルキルエーテルもし
くはその塩
In this case, the keratin reducing agent is preferably thioglycolic acid and its derivative, thiolactic acid and its derivative, cysteine and its derivative or their salts, thioglyceryl alkyl ether of the formula (2) or its salt.

【0026】[0026]

【化3】 R5OCH2CH(OH)CH2SH (2) (式中、R5は水素原子、低級アルキル基又は低級アル
コキシ低級アルキル基である。)又は式(3)のメルカ
プトアルキルアミドもしくはその塩
Embedded image R 5 OCH 2 CH (OH) CH 2 SH (2) (wherein R 5 is a hydrogen atom, a lower alkyl group or a lower alkoxy lower alkyl group) or a mercaptoalkylamide of the formula (3) Or its salt

【0027】[0027]

【化4】 H−(CHOH)s−(CH2)p−CONH(CH2)q−SH (3) (式中、sは0〜5の数であり、pは0〜3の数であ
り、qは2〜5の数である。但し、sとpとは同時に0
ではない。)を挙げることができる。より具体的には、
チオグリコール酸、チオグリコール酸グリセリンエステ
ル、L−システイン、D−システイン、N−アセチルシ
ステイン、これらシステイン類のアンモニウム塩、モノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン等のエタノールアミン類、エトキシヒドロキシ
プロパンチオール、メトキシエトキシヒドロキシプロパ
ンチオール、イソプロポキシエトキシヒドロキシプロパ
ンチオール等のチオグリセリルアルキルエーテル、メル
カプトエチルプロパンアミド、メルカプトエチルグルコ
ンアミド等を挙げることができる。
Embedded image H- (CHOH) s- (CH 2 ) p -CONH (CH 2 ) q -SH (3) (where s is a number from 0 to 5, and p is a number from 0 to 3) And q is a number from 2 to 5, provided that s and p are simultaneously 0.
is not. ). More specifically,
Thioglycolic acid, glyceryl thioglycolate, L-cysteine, D-cysteine, N-acetylcysteine, ammonium salts of these cysteines, ethanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, ethoxyhydroxypropanethiol, Examples thereof include thioglyceryl alkyl ethers such as methoxyethoxyhydroxypropanethiol and isopropoxyethoxyhydroxypropanethiol, mercaptoethylpropanamide, and mercaptoethylgluconamide.

【0028】これらのケラチン還元剤の毛髪処理剤組成
物中の配合量は、少な過ぎるとケラチンの還元が不十分
となり、また、過度に添加すると皮膚や毛髪に損傷が生
ずるおそれがあるので、好ましくは1〜20重量%、よ
り好ましくは3〜10重量%とする。この場合、毛髪処
理剤組成物のpHを、皮膚や毛髪の損傷を抑制するため
に好ましくは3.0〜9.5、より好ましくは4.0〜
9.0とする。pHの調整は、公知のpH調整剤を使用
して行うことができる。
If the amount of these keratin reducing agents to be incorporated into the hair treatment composition is too small, the reduction of keratin will be insufficient, and if added in excess, the skin and hair may be damaged, which is preferable. Is 1 to 20% by weight, more preferably 3 to 10% by weight. In this case, the pH of the hair treatment composition is preferably 3.0 to 9.5, and more preferably 4.0 to suppress the damage to the skin and hair.
9.0. The pH can be adjusted using a known pH adjuster.

【0029】また、前述したパーマネントウェーブ第1
剤と組み合わせて使用するためのパーマネントウェーブ
第2剤としての毛髪処理剤組成物には、毛髪処理成分と
して臭素酸塩類、過硼素酸類等のパーマ用酸化剤を配合
することができる。これにより、毛髪内の切断されたケ
ラチンのジスルフィド結合を十分に再結合させることが
できる。
In addition, the above-mentioned permanent wave first
The hair treatment agent composition as the second permanent wave agent to be used in combination with the agent may contain an oxidizing agent for permanents such as bromates and perborates as hair treatment components. Thereby, the disulfide bond of the cut keratin in the hair can be sufficiently recombined.

【0030】毛髪処理剤組成物に、毛髪処理成分として
特開平5−43425号公報に記載のナフタレンスルホ
ン酸、特開平5−43426号公報に記載のアズレンス
ルホン酸、特開平5−286828号公報に記載のテト
ラリンスルホン酸、特開平5−286830号公報に記
載のベンゾフェノンスルホン酸などの芳香族スルホン酸
又はその塩等の公知の毛髪用はり・こし付与剤を配合す
ることもできる。これにより、毛髪内部に十分にはり・
こし剤を浸透させることができる。あるいは、毛髪処理
剤組成物に、毛髪処理成分としてグリコール酸などのヒ
ドロキシカルボン酸又はその塩等の公知の柔軟性付与剤
を配合することができ、これにより、毛髪に良好な柔軟
性を付与することができる。
Naphthalene sulfonic acid described in JP-A-5-43425, azulene sulfonic acid described in JP-A-5-43426, and JP-A-5-286828 as hair treatment components in a hair treatment composition. It is also possible to blend known publicly known agents for imparting elasticity and strain of hair such as tetralin sulfonic acid described above and aromatic sulfonic acid such as benzophenone sulfonic acid described in JP-A-5-286830 or salts thereof. As a result, the hair inside the hair
Straining agents can be impregnated. Alternatively, a known softening agent such as a hydroxycarboxylic acid such as glycolic acid or a salt thereof as a hair-treating component can be added to the hair-treating agent composition, thereby imparting good flexibility to the hair. be able to.

【0031】なお、毛髪処理剤組成物に、毛髪処理成分
としてエチルカルビトール、紫外線吸収剤、脂質、界面
活性剤、タンパク質又はその誘導体等の公知のダメージ
低減剤を配合することもでき、これにより、毛髪に対す
るダメージ低減効果を付与することができる。あるいは
また、毛髪処理剤組成物に、毛髪処理成分としてカチオ
ン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グ
アーガム誘導体、四級化ポリビニルピロリドン誘導体な
どのカチオン性重合体や両性重合体等の公知のコンディ
ショニング付与剤を配合することができ、これにより、
毛髪に持続性の良好なコンディショニング効果を付与す
ることができる。また、毛髪処理剤組成物には、毛髪処
理成分として香料を配合することができ、これにより、
毛髪に持続性に優れ且つ強度の高い香気を付与すること
ができる。
The hair treatment composition may contain a known damage reducing agent such as ethyl carbitol, an ultraviolet absorber, a lipid, a surfactant, a protein or a derivative thereof as a hair treatment component. The effect of reducing damage to hair can be imparted. Alternatively, the hair treatment composition is provided with a known conditioning such as a cationic polymer such as a cationized cellulose derivative, a cationic starch, a cationized guar gum derivative, and a quaternized polyvinylpyrrolidone derivative as a hair treatment component. Agents can be compounded,
A long-lasting good conditioning effect can be imparted to the hair. In addition, the hair treatment composition can be blended with a fragrance as a hair treatment component,
The hair can be imparted with excellent durability and strong fragrance.

【0032】なお、本発明の毛髪処理剤組成物には、組
成物の安定性や所望のpH値を維持できる範囲で、低級
アルコール、防腐剤、キレート剤等の添加物を適宜配合
することができる。
In the hair treatment composition of the present invention, additives such as lower alcohols, preservatives and chelating agents may be appropriately added within the range where the stability of the composition and the desired pH value can be maintained. it can.

【0033】本発明の毛髪処理剤組成物は、通常、クリ
ーム状、エマルジョン状、ゲル状、溶液状、ムース状あ
るいはフォーム状等の剤型とすることができる。
The hair treatment composition of the present invention can be prepared in the form of cream, emulsion, gel, solution, mousse or foam.

【0034】クリーム状、エマルジョン状、ゲル状ある
いは溶液状の剤型の毛髪処理剤組成物は、化粧品分野に
おいて通常用いられている湿潤剤(乳化剤)、可溶化
剤、安定化剤、感触向上剤、整髪基剤等を、式(1)の
化合物とともに水性媒体中に添加し、常法に従って製造
することができる。ここで、湿潤剤(乳化剤)として
は、例えば、アルキルベンゼンスルホネート、脂肪族ア
ルコールサルフェート、アルキルスルホネート、アシル
化アミノ酸類、脂肪酸アルカノールアミド、エチレンオ
キシドと脂肪族アルコールとの付加生成物などのアニオ
ン性、両性もしくはカチオン性界面活性剤を挙げること
ができる。また、感触向上剤又は整髪基剤としては、シ
リコーン誘導体、高級アルコール、各種非イオン系界面
活性剤等の油性成分、カチオン界面活性剤が挙げられ
る。
The hair treatment composition in the form of cream, emulsion, gel or solution is a moistening agent (emulsifier), solubilizing agent, stabilizing agent, feel-improving agent usually used in the cosmetics field. A hair styling base and the like can be added to the aqueous medium together with the compound of formula (1) to produce the hair according to a conventional method. Here, examples of the wetting agent (emulsifier) include anionic, amphoteric or amphoteric such as alkylbenzenesulfonate, aliphatic alcohol sulfate, alkylsulfonate, acylated amino acids, fatty acid alkanolamide, and addition products of ethylene oxide and aliphatic alcohol. Cationic surfactants can be mentioned. Examples of the feel improving agent or the hair styling base include silicone derivatives, higher alcohols, oily components such as various nonionic surfactants, and cationic surfactants.

【0035】また、ムース状あるいはフォーム状の剤型
の毛髪処理剤組成物は、式(1)の化合物と1重量%以
下の通常のノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性
剤もしくはカチオン系界面活性剤又はそれらの混合界面
活性剤と、0.5〜1重量%の増粘剤とを水性媒体に溶
解もしくは分散させたものを液化石油ガス(噴射剤)と
ともにエアゾール缶に充填し、使用時にムース状又はフ
ォーム状に噴射させればよい。
The hair treatment composition in the form of a mousse or foam has a compound of formula (1) and 1% by weight or less of a conventional nonionic surfactant, anionic surfactant or cationic surfactant. An aerosol can, which is prepared by dissolving or dispersing an active agent or a mixed surface active agent thereof and a thickening agent of 0.5 to 1% by weight in an aqueous medium together with liquefied petroleum gas (propellant), is used. It may be sprayed in the form of mousse or foam.

【0036】本発明の毛髪処理剤組成物の使用態様とし
ては、それに配合される毛髪処理成分とその使用目的と
に応じた方法により使用する。例えば、毛髪の角質繊維
を染色するための染毛用組成物として使用する場合に
は、毛髪処理剤組成物を角質繊維に15〜50℃の温度
で10〜30分間作用させ、次いで洗浄し、乾燥すれば
よい。
As a mode of use of the hair treatment composition of the present invention, the hair treatment composition is used according to the method according to the hair treatment component and the purpose of use. For example, when used as a hair coloring composition for dyeing keratinous fibers of hair, the hair treatment composition is allowed to act on keratinous fibers at a temperature of 15 to 50 ° C. for 10 to 30 minutes, and then washed, It may be dried.

【0037】[0037]

【実施例】以下、本発明を実施例に基づき詳細に説明す
る。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail based on embodiments.

【0038】実施例1〜3及び比較例1〜2 表2の組成からなる染毛用の毛髪処理剤組成物を常法に
従って調製した。
Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 2 Hair treatment compositions for hair dyeing having the compositions shown in Table 2 were prepared by a conventional method.

【0039】[0039]

【表2】 [Table 2]

【0040】(評価)得られた染毛用の毛髪処理剤組成
物に含まれる浸透促進剤の効果を評価するために、それ
ぞれの毛髪処理剤組成物を使用して以下に説明するよう
なヒトの毛髪に対する染色性試験を行い、その染色性を
評価した。
(Evaluation) In order to evaluate the effect of the permeation enhancer contained in the obtained hair treatment composition for hair dye, a human treatment as described below using each hair treatment composition was conducted. The dyeability test was performed on the above hair to evaluate the dyeability.

【0041】染色性試験 毛髪処理剤組成物を、白髪混じりのヒトの毛髪に塗布
し、それを30℃の室内に15分間放置した。その後、
毛髪を通常のシャンプーにて洗浄し、水で十分に濯いだ
後に乾燥し、以下の評価基準に従ってその染色性を評価
した。その結果を表3に示す。
Dyeability test The hair treatment composition was applied to human hair mixed with white hair, which was left in a room at 30 ° C for 15 minutes. afterwards,
The hair was washed with a normal shampoo, rinsed thoroughly with water, dried, and evaluated for dyeability according to the following evaluation criteria. Table 3 shows the results.

【0042】 染色性評価基準 ランク 状態 5: ベンジルアルコールを使用した場合に比べて著しく優れた染色性の場合 4: ベンジルアルコールを使用した場合に比べ優れた染色性の場合 3: ベンジルアルコールを使用した場合と同等程度の染色性の場合 2: ベンジルアルコールを使用した場合に比べ劣った染色性の場合 1: ベンジルアルコールを使用した場合に比べ著しく劣った染色性の場合Dyeability evaluation standard rank State 5: In the case of a dyeing property which is remarkably superior to that in the case of using benzyl alcohol 4: In the case of an excellent dyeing property in comparison with the case of using benzyl alcohol 3: Using benzyl alcohol When the dyeability is equivalent to the case 2: When the dyeability is inferior to when benzyl alcohol is used 1: When the dyeability is significantly inferior to when benzyl alcohol is used

【0043】[0043]

【表3】 [Table 3]

【0044】表3から、実施例1〜3の染毛用の毛髪処
理剤組成物は、従来の染毛用の毛髪処理剤組成物(比較
例1)に比べ染色性が著しく向上しており、その浸透促
進効果が大きく改善されていることがわかる。
From Table 3, the hair treatment compositions for hair dyeing of Examples 1 to 3 are markedly improved in dyeability as compared with the conventional hair treatment composition for hair dyeing (Comparative Example 1). , It can be seen that the penetration promoting effect is greatly improved.

【0045】なお、浸透促進作用を有する化合物を用い
ていない比較例2の場合には、非常に不十分な染色性し
か示さなかった。
In the case of Comparative Example 2 in which a compound having a penetration promoting action was not used, the dyeing property was very insufficient.

【0046】実施例4 表4に示す組成の黒色染毛用の毛髪処理剤組成物を常法
に従って調製した。
Example 4 A hair treatment composition for black hair having the composition shown in Table 4 was prepared according to a conventional method.

【0047】[0047]

【表4】成分名 配合量(重量%) 黒色401号 0.1 紫色401号 0.1 エタノール 20 キサンタンガム 1.0 N−ブチル尿素 10 乳酸・クエン酸緩衝液 (pH3となるに必要な量) 香料 適量水 バランス量 [Table 4] Ingredient name Blending amount (wt%) Black No. 401 0.1 Purple No. 401 0.1 Ethanol 20 Xanthan gum 1.0 N-Butylurea 10 Lactic acid / citrate buffer (amount necessary to reach pH 3) Perfume Appropriate amount Water Balance amount

【0048】得られた毛髪処理剤組成物について実施例
1と同様に染色性を評価したところ、実施例1と同様の
優れた染色性を示した。
When the dyeability of the obtained hair treatment composition was evaluated in the same manner as in Example 1, the same excellent dyeability as in Example 1 was exhibited.

【0049】実施例5 表5に示す組成のブラウン色染毛用の毛髪処理剤組成物
を常法に従って調製した。
Example 5 A hair treatment composition for brown color dyeing having the composition shown in Table 5 was prepared according to a conventional method.

【0050】[0050]

【表5】 成分名 配合量(重量%) 紫色401号 0.07 橙色205号 0.2 赤色204号 0.01 黒色401号 0.03 エタノール 10 1,3−ブタンジオール 10 キサンタンガム 1.0 N−ヘキシル尿素 10 クエン酸・クエン酸Na緩衝液(pH3.3 となるに必要な量) 香料 適量水 バランス量 [Table 5] Ingredient name Blending amount (% by weight) Purple No. 401 0.07 Orange No. 205 0.2 Red No. 204 0.01 Black No. 401 0.03 Ethanol 10 1,3-Butanediol 10 Xanthan gum 1.0 N -Hexylurea 10 Citric acid / Na citrate buffer (amount necessary to reach pH 3.3) Perfume Appropriate amount Water balance amount

【0051】得られた毛髪処理剤組成物について実施例
1と同様に染色性を評価したところ、実施例1と同様の
優れた染色性を示した。
When the dyeability of the obtained hair treatment composition was evaluated in the same manner as in Example 1, the same excellent dyeability as in Example 1 was exhibited.

【0052】実施例6 表6の成分を均一に混合することによりケラチン還元剤
含有毛髪処理剤組成物を調製した。
Example 6 A keratin reducing agent-containing hair treatment composition was prepared by uniformly mixing the components shown in Table 6.

【0053】[0053]

【表6】成分名 重量% ケラチン還元剤 チオグリコール酸 4.5 炭酸水素アンモニウム 2.0 N−シクロヘキシル尿素 3.0 モノエタノールアミン 0.9 エタノール 15.0水 ハ゛ランス [Table 6] Ingredient name% Keratin reducing agent Thioglycolic acid 4.5 Ammonium hydrogen carbonate 2.0 N-Cyclohexylurea 3.0 Monoethanolamine 0.9 Ethanol 15.0 Water balance

【0054】本実施例の毛髪処理剤組成物について、パ
ーマネントウェーブ処理におけるカール形成能を評価し
たところ、優れたカール形成能を示した。
The curl-forming ability of the hair treatment composition of this example in the permanent wave treatment was evaluated, and it showed excellent curl-forming ability.

【0055】実施例7 表7の成分を均一に混合することによりはり・こし付与
用毛髪処理剤組成物を調製した。
Example 7 A hair treatment composition for applying a balm / strain was prepared by uniformly mixing the components shown in Table 7.

【0056】[0056]

【表7】成分名 重量% 毛髪用はり・こし付与剤 2,7-ナフタレンシ゛スルホン酸2ナトリウム 3.0 N−フェニル尿素 10.0 エタノール 25.0 クエン酸ナトリウム 0.1 クエン酸 0.5 乳酸 5.0水 ハ゛ランス [Table 7] Ingredient name : % by weight : Strain-imparting agent for hair 2,7-Naphthalene sulfonic acid disodium 3.0 N-phenylurea 10.0 Ethanol 25.0 Sodium citrate 0.1 Citric acid 0.5 Lactic acid 5.0 water balance

【0057】本実施例の毛髪処理剤組成物で毛髪を処理
したところ、シャンプーした後にも長期に亘って毛髪に
十分に高いはり・こしを付与することができた。
When the hair was treated with the hair treatment composition of this example, it was possible to impart a sufficiently high degree of firmness and strain to the hair for a long period of time even after shampooing.

【0058】実施例8 表8の成分を均一に混合することによりヘアコンディシ
ョナー用毛髪処理剤組成物を調製した。
Example 8 A hair treatment composition for a hair conditioner was prepared by uniformly mixing the components shown in Table 8.

【0059】[0059]

【表8】成分名 重量% 柔軟性付与剤 グリコール酸 1.5 グリコール酸ナトリウム 1.5 プロピレングリコール 25.0 キサンタンガム 0.5 塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 1.0 N−ベンジル尿素 5.0水 ハ゛ランス [Table 8] Ingredient name% by weight Softening agent Glycolic acid 1.5 Sodium glycolate 1.5 Propylene glycol 25.0 Xanthan gum 0.5 Stearyltrimethylammonium chloride 1.0 N-benzylurea 5.0 Water balance

【0060】本実施例の毛髪処理剤組成物で毛髪を処理
した後に洗髪し乾燥したとき並びに洗髪24時間後にも
十分に高い柔軟性を示した。
Sufficiently high flexibility was exhibited when the hair was treated with the hair treatment composition of this example, and then washed and dried, and also after 24 hours of washing.

【0061】[0061]

【発明の効果】本発明の毛髪処理剤組成物は、毛髪に対
する毛髪処理成分の大きく改善された浸透速度と浸透量
とを示す。従って、例えば毛髪処理成分として染毛用の
染料を配合した場合には毛髪を良好に染色することがで
きる。
EFFECTS OF THE INVENTION The hair treatment composition of the present invention exhibits a greatly improved penetration rate and penetration amount of hair treatment components into hair. Therefore, for example, when a hair dye is added as a hair treatment component, the hair can be dyed well.

フロントページの続き (72)発明者 清峰 章 栃木県芳賀郡市貝町赤羽2606 花王株式会 社研究所内Front Page Continuation (72) Inventor Akira Kiyomine 2606 Akabane Kaicho, Haga-gun, Tochigi Prefecture Kao Institute of Stock Research

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 式(1) 【化1】R12NCONR34 (1) (式中、R1、R2、R3及びR4は、それぞれ独立的に
(a)水素原子、(b)炭素数1〜8の直鎖状、分岐状
もしくは環状アルキル基又はアルケニル基、(c)アリ
ール基又は(d)アリール基、水酸基、エーテル基、ア
ミド基、カルボニル基及びカルボキシル基からなる群よ
り選択される少なくとも一種の置換基を主鎖中あるいは
側鎖に有する炭素数1〜8の直鎖状、分岐状もしくは環
状アルキル基又はアルケニル基である。)で表される化
合物の少なくとも一種を0.1〜30重量%の割合で含
有することを特徴とする毛髪処理剤組成物。
1. A compound represented by the formula (1): R 1 R 2 NCONR 3 R 4 (1) (wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently (a) a hydrogen atom). From (b) a linear, branched or cyclic alkyl group or alkenyl group having 1 to 8 carbon atoms, (c) aryl group or (d) aryl group, hydroxyl group, ether group, amide group, carbonyl group and carboxyl group. Which is a linear, branched or cyclic alkyl group or alkenyl group having 1 to 8 carbon atoms, which has at least one substituent selected from the group consisting of in the main chain or in the side chain.) A hair treatment composition comprising one kind in an amount of 0.1 to 30% by weight.
【請求項2】 式(1)中のR1、R2、R3及びR4が、
それぞれ独立的に(a)水素原子、(b)炭素数1〜8
の直鎖状、分岐状もしくは環状アルキル基、(c)アリ
ール基又は(d)アリール基、水酸基及びアミド基の少
なくとも一種を有する炭素数1〜8の直鎖状、分岐状も
しくは環状アルキル基である請求項1記載の毛髪処理剤
組成物。
2. R 1 , R 2 , R 3 and R 4 in the formula (1) are
Independently, (a) hydrogen atom, (b) carbon number 1-8
A linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 8 carbon atoms having at least one of (c) aryl group or (d) aryl group, hydroxyl group and amide group The hair treatment composition according to claim 1.
【請求項3】 式(1)中のR1、R2、R3及びR4が、
それぞれ独立的に(a)水素原子又は(b)炭素数1〜
8の直鎖状、分岐状もしくは環状アルキル基である請求
項2記載の毛髪処理剤組成物。
3. R 1 , R 2 , R 3 and R 4 in the formula (1) are
Each independently (a) a hydrogen atom or (b) a carbon number of 1 to
The hair treatment composition according to claim 2, which has a linear, branched or cyclic alkyl group of 8.
【請求項4】 式(1)の化合物がN−ブチル尿素、N
−ペンチル尿素又はN−ヘキシル尿素である請求項1記
載の毛髪処理剤組成物。
4. The compound of formula (1) is N-butylurea, N
A hair treatment composition according to claim 1, which is-pentylurea or N-hexylurea.
【請求項5】 染毛用染料を含有する請求項1〜4のい
ずれかに記載の毛髪処理剤組成物。
5. The hair treatment composition according to claim 1, further comprising a hair dye.
【請求項6】 染毛用染料が酸性染料である請求項5記
載の毛髪処理剤組成物。
6. The hair treatment composition according to claim 5, wherein the hair dye is an acid dye.
【請求項7】 ケラチン還元剤を含有する請求項1〜4
のいずれかに記載の毛髪処理剤組成物。
7. A keratin-reducing agent is contained in any one of claims 1 to 4.
The hair treatment composition according to any one of the above.
【請求項8】 毛髪用はり・こし付与剤を含有する請求
項1〜4のいずれかに記載の毛髪処理剤組成物。
8. The hair treatment composition according to claim 1, further comprising a hair beam / strain imparting agent.
【請求項9】 毛髪用柔軟性付与剤を含有する請求項1
〜4のいずれかに記載の毛髪処理剤組成物。
9. The method according to claim 1, further comprising a hair softening agent.
A hair treatment composition according to any one of claims 1 to 4.
JP15306296A 1996-05-25 1996-05-25 Hair treatment composition Expired - Fee Related JP3577841B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP15306296A JP3577841B2 (en) 1996-05-25 1996-05-25 Hair treatment composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP15306296A JP3577841B2 (en) 1996-05-25 1996-05-25 Hair treatment composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH09315944A true JPH09315944A (en) 1997-12-09
JP3577841B2 JP3577841B2 (en) 2004-10-20

Family

ID=15554160

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP15306296A Expired - Fee Related JP3577841B2 (en) 1996-05-25 1996-05-25 Hair treatment composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3577841B2 (en)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1060737A1 (en) * 1999-06-15 2000-12-20 Cognis Deutschland GmbH Acid acide amide catbonic carbonique Aqueous pearlescent concentrate
JP2002275035A (en) * 2001-03-15 2002-09-25 Kao Corp Hair cosmetic
JP2006053117A (en) * 2004-07-12 2006-02-23 Pola Chem Ind Inc Liquid for dyeing corneocyte and method for dyeing corneocyte using it
JP2006096725A (en) * 2004-09-30 2006-04-13 Nippon Nsc Ltd Hair cosmetic
JP2007091615A (en) * 2005-09-27 2007-04-12 Shiseido Co Ltd Hair internal damage-improving agent and hair cosmetic

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1060737A1 (en) * 1999-06-15 2000-12-20 Cognis Deutschland GmbH Acid acide amide catbonic carbonique Aqueous pearlescent concentrate
JP2002275035A (en) * 2001-03-15 2002-09-25 Kao Corp Hair cosmetic
JP2006053117A (en) * 2004-07-12 2006-02-23 Pola Chem Ind Inc Liquid for dyeing corneocyte and method for dyeing corneocyte using it
JP2006096725A (en) * 2004-09-30 2006-04-13 Nippon Nsc Ltd Hair cosmetic
JP2007091615A (en) * 2005-09-27 2007-04-12 Shiseido Co Ltd Hair internal damage-improving agent and hair cosmetic

Also Published As

Publication number Publication date
JP3577841B2 (en) 2004-10-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW200400052A (en) Hair cleansing compositions
JPH04282308A (en) Dyeing agent composition for cuticle fiber
JPH05339134A (en) Hair dye
JP3323109B2 (en) Aqueous cosmetic composition containing stably solubilized uric acid and amphoteric surfactant and method for stably solubilizing uric acid in aqueous cosmetic composition
JP2003146857A (en) Hair-dyeing agent composition
JPH11199448A (en) Hair cosmetic
TW201023904A (en) Color shampoo formula
JPH09315944A (en) Hair-treating agent composition
JP2001172140A (en) Acid hair dye composition
JPH092923A (en) Hair-dyeing agent
JPH11217319A (en) Hair dye composition
JPH09315946A (en) Hair-treating agent composition
JP2019019099A (en) Hair coloring treatment method
JPH0432046B2 (en)
JP3514011B2 (en) Hair treatment composition
JP2726272B2 (en) Hair dye composition
JP4352362B2 (en) Hair dye composition for hair
JPH09315945A (en) Hair-treating agent composition
JP2002154939A (en) Hair-dyeing composition
JP3427240B2 (en) Hair composition
JPH11199445A (en) Hair cosmetic
JP3577862B2 (en) Hair dye composition
JPH101426A (en) Hair treatment composition
JP4081687B2 (en) Hair cosmetic and method for stabilizing hair cosmetic
JP2779183B2 (en) Hair dye composition

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20031202

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20040202

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20040302

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20040427

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20040622

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Effective date: 20040705

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 4

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080723

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080723

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090723

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 5

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090723

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100723

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110723

Year of fee payment: 7

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees