JPH09315923A - Surface modifying agent for tooth and modification of tooth surface using the agent - Google Patents
Surface modifying agent for tooth and modification of tooth surface using the agentInfo
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- JPH09315923A JPH09315923A JP8156316A JP15631696A JPH09315923A JP H09315923 A JPH09315923 A JP H09315923A JP 8156316 A JP8156316 A JP 8156316A JP 15631696 A JP15631696 A JP 15631696A JP H09315923 A JPH09315923 A JP H09315923A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は歯または義歯（以
下、これらを総称して「歯」という）の表面に塗布して
歯表面を処理し、歯の撥水撥油性、耐酸化性、耐酸性、
潤滑性等を向上するのみならず、処理速度を極端に短縮
改善する、特定のシランカップリング剤を有効成分とし
て含有する歯の表面改質剤およびそれを用いた歯表面の
改質方法に関する。The present invention is applied to the surface of a tooth or a denture (hereinafter referred to collectively as "the tooth") to treat the tooth surface, and the water and oil repellency, oxidation resistance and acid resistance of the tooth. sex,
The present invention relates to a tooth surface modifier containing a specific silane coupling agent as an active ingredient, which not only improves lubricity but also extremely shortens and improves the treatment rate, and a tooth surface modification method using the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】シランカップリング剤は通常、種々の用
途、例えば、ガラス繊維強化プラスチックスの製造、歯
科治療等の用途に供されている。Silane coupling agents are commonly used in a variety of applications, such as the production of glass fiber reinforced plastics, dental care, and the like.
【０００３】ガラス繊維強化プラスチックス（ＧＦＲ
Ｐ）製造に際しては、ガラス繊維表面を改質し、ベース
ポリマーとの接着強度を向上することに用いられてい
る。この場合、ガラス繊維表面とベースレジンとの接着
性を向上するために、ガラス繊維の処理表面に重合性基
を付与することに重点が置かれる。Glass fiber reinforced plastics (GFR
P) At the time of production, it is used to modify the surface of the glass fiber to improve the adhesive strength with the base polymer. In this case, in order to improve the adhesion between the glass fiber surface and the base resin, emphasis is placed on providing a polymerizable group on the treated surface of the glass fiber.
【０００４】ここで使用されるシランカップリング剤と
しては、例えば、ＣＨ2 ＝ＣＨ−、あるいはＮＨ2 −Ｃ
Ｈ2 −ＣＨ2 −ＣＨ2 −のような反応性基を有する次の
化合物が挙げられる。As a silane coupling agent used herein, for example, CH 2 CHCH— or NH 2 —C
The following compounds having a reactive group such as H 2 -CH 2 -CH 2- can be mentioned.
【０００５】[0005]
【化３】ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＣＨ3)3 Embedded image CH 2 CHCH—Si (OCH 3 ) 3
【０００６】[0006]
【化４】 ＮＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｓｉ（ＯＣＨ3)3 Embedded image NH 2 —CH 2 —CH 2 —CH 2 —Si (OCH 3 ) 3
【０００７】[0007]
【化５】 ＣｌＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｓｉ（ＯＣＨ3)3 Embedded image ClCH 2 —CH 2 —CH 2 —Si (OCH 3 ) 3
【０００８】[0008]
【化６】 [Chemical formula 6]
【０００９】[0009]
【化７】ＮＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＮＨＣＨ2 −ＣＨ2
−ＣＨ2 −Ｓｉ（ＯＣＨ3)3 Embedded image NH 2 —CH 2 —CH 2 —NHCH 2 —CH 2
-CH 2 -Si (OCH 3 ) 3
【００１０】これらのシランカップリング剤で改質され
たガラス繊維表面には重合性基あるいは反応性基が付与
されるため、ベースレジンとの接着性が向上することに
なる。A polymerizable group or a reactive group is imparted to the surface of the glass fiber modified with these silane coupling agents, so that the adhesion to the base resin is improved.
【００１１】一方、ＣＨ3 −Ｓｉ（ＯＣＨ3)3 、ＣＨ3
−ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｓｉ（ＯＣＨ3)3 等の不活性なアル
キル基を有するシランカップリング剤で改質されたガラ
ス、金属等の表面は、撥水性、潤滑性、光沢保持等の性
質を付与されることになる。On the other hand, CH 3 -Si (OCH 3 ) 3 and CH 3
-Surfaces such as glass, metal, etc. that are modified with a silane coupling agent having an inert alkyl group such as -CH 2 -CH 2 -Si (OCH 3 ) 3 have properties such as water repellency, lubricity, and gloss retention Will be granted.
【００１２】しかし、上述の炭化水素系シランカップリ
ング剤で改質された表面は耐酸化性を有せず、さらに、
耐酸性、耐水性等も低い。これは処理層内のシロキサン
ネットワークが加水分解を受けることに起因している。However, the surface modified with the above-mentioned hydrocarbon type silane coupling agent does not have oxidation resistance, and further,
Acid resistance, water resistance, etc. are also low. This is due to the fact that the siloxane network in the treatment layer is subject to hydrolysis.
【００１３】また、炭化水素基で覆われた表面では、そ
の表面自由エネルギーが大きく、撥油性を発現すること
は不可能であって、油性の汚れを防止することはでき
ず、このため、この種のシランカップリング剤は歯科治
療、とりわけ、歯の表面改質剤としての使用には不適で
ある。Further, on the surface covered with a hydrocarbon group, the surface free energy is large, and it is impossible to develop oil repellency, and it is not possible to prevent oil stains. Certain silane coupling agents are unsuitable for dental treatment, in particular for use as tooth surface modifiers.
【００１４】歯科治療用のシランカップリング剤として
は、従来、主としてＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3)ＣＯＯ（ＣＨ2)
3 Ｓｉ（ＯＣＨ3)3(３−ＭＰＳと略称される）で表され
るものが用いられている。As a silane coupling agent for dental treatment, conventionally, mainly CH 2 CC (CH 3 ) COO (CH 2 )
What is represented by 3 Si (OCH 3 ) 3 (abbreviated as 3-MPS) is used.
【００１５】例えば、虫歯部分の削除後に詰めるコンポ
ジットレジン（シリカ粒子等の無機微粒子をフイラーと
して含有する樹脂）では、フイラーの樹脂への接着強度
増強のために、フイラー表面にあらかじめ３−ＭＰＳを
コーテイングして表面に重合性官能基を付与することが
行われている。For example, in the case of a composite resin (a resin containing inorganic fine particles such as silica particles as a filler) to be packed after removing a carious part, the filler surface is coated with 3-MPS in advance to enhance the adhesive strength of the filler to the resin. It has been practiced to impart a polymerizable functional group to the surface.
【００１６】さらに、上述の３−ＭＰＳは破損した義歯
の修復にも用いられ例えば、これを義歯の破断面に塗布
して接着修復に供されている。また、これは義歯製造の
際にも、接着強度増強のために用いられている。Furthermore, the above-mentioned 3-MPS is also used for repairing a broken denture, for example, it is applied to the fracture surface of the denture and used for adhesive restoration. In addition, this is also used to increase adhesive strength in denture manufacture.
【００１７】しかし、口腔内は高湿度で温度変化があ
り、さらに摂食時の高い咬合圧や就寝時のブラキシズム
（歯ぎしり）等の応力が加わる過酷な環境にあるため、
コンポジットレジン修復物は長期にわたる装用中に機械
的強度が低下する。その原因は、処理した炭化水素系シ
ランカップリング剤がその処理界面および処理層内で加
水分解を起こし、シロキサンネットワークが切断される
ためである。したがって、耐用年数の長いシランカップ
リング剤の出現が待たれていた。However, since the oral cavity has high humidity and temperature changes, and it is in a severe environment where stress such as high bite pressure at feeding and bruxism at the bedtime is applied,
Composite resin restorations lose mechanical strength during extended wear. The cause is that the treated hydrocarbon based silane coupling agent hydrolyzes at the treated interface and in the treated layer and the siloxane network is broken. Therefore, the emergence of a long-lived silane coupling agent has been awaited.
【００１８】そこで、本出願人はシランカップリング剤
として、一般式Therefore, the present applicant has a general formula as a silane coupling agent.
【化８】Ｃn Ｆ2n+1−（Ｘ）−ＳｉＲ3-m Ｌm 〔式中、Ｘは（ＣＨ2)w またはＣ6 Ｈ4 （ＣＨ2)w 、ｗ
は１〜５の整数、Ｒはアルキル基、ｎは１〜20の整数、
ｍは１〜３の整数、Ｌはハロゲン原子、水酸基、アルコ
キシ基、アシルオキシ基を示す。〕で示される化合物を
用いた歯用表面改質剤をすでに特許出願中である（特開
平６−１５７３１８号公報参照）。Embedded image wherein C n F 2n + 1- (X) -SiR 3-m L m , wherein X is (CH 2 ) w or C 6 H 4 (CH 2 ) w , w
Is an integer of 1 to 5, R is an alkyl group, n is an integer of 1 to 20,
m is an integer of 1 to 3 and L is a halogen atom, a hydroxyl group, an alkoxy group or an acyloxy group. Patent application for a dental surface modifier using a compound represented by the formula (1) (see JP-A-6-157318).
【００１９】この表面改質剤は従来の炭化水素系シラン
カップリング剤の潤滑性、撥水性に加えて、耐酸化性、
耐酸性、耐水性、撥油性、付着防止性、耐摩擦摩耗性お
よび耐熱性が高く、上述の公知技術に存する欠点を大き
く改良したものである。This surface modifier is resistant to oxidation, in addition to the lubricity and water repellency of conventional hydrocarbon-based silane coupling agents.
The acid resistance, water resistance, oil repellency, anti-adhesion property, abrasion resistance and heat resistance are high, and the defects existing in the above-mentioned known art are greatly improved.
【００２０】[0020]
【発明が解決しようとする課題】しかし、上述の特開平
６−１５７３１８号公報に記載される表面改質剤は処理
時間が２時間も必要とするものである。このように長時
間を要する処理は口腔内での治療の場合には、患者にと
って体力的にも精神的にも困難を与えるものであり、治
療時間（処理時間）の短縮化が求められていた。However, the surface modifier described in the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-157318 requires two hours of treatment time. Such treatment requiring a long time poses physical and mental difficulties for the patient in the case of treatment in the oral cavity, and shortening of treatment time (treatment time) has been demanded. .
【００２１】そこで、本発明の目的は歯の治療、とりわ
け口腔内での治療に当り、歯の撥水撥油性、耐酸化性、
耐酸性、潤滑性等を向上せしめることはもちろんのこ
と、処理速度をも極端に短縮改善し、上述の公知技術に
存する欠点を改良した歯の表面改質剤およびそれを用い
た歯表面の改質方法を提供することにある。Accordingly, the object of the present invention is to treat teeth, especially in the oral cavity, by using the water and oil repellency and oxidation resistance of the teeth.
Tooth surface modifiers that improve the acid resistance, lubricity, etc., as well as shorten and improve the processing speed extremely, and improve the drawbacks existing in the above-mentioned prior art, and improve the tooth surface using the same To provide quality methods.
【００２２】[0022]
【課題を解決するための手段】上述の目的を達成するた
め、本発明によれば、歯表面と反応するＮＣＯ基を有す
るフッ化炭素基含有シランカップリング剤を有効成分と
することを特徴とし、さらに、これによって得られる表
面改質剤を歯に塗布して表面処理することを特徴とす
る。[Means for Solving the Problems] In order to achieve the above object, according to the present invention, a fluorocarbon group-containing silane coupling agent having an NCO group reactive with the tooth surface is characterized as an active ingredient. Further, it is characterized in that the surface modifier obtained thereby is applied to the teeth for surface treatment.
【００２３】[0023]
【発明の実施の形態】以下、本発明を具体的に詳述す
る。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be specifically described below.
【００２４】本発明で用いられる歯表面と反応するＮＣ
Ｏ基を有するフッ化基含有シランカップリング剤は例え
ば一般式NCs that react with the tooth surfaces used in the present invention
For example, a fluorinated group-containing silane coupling agent having an O group has a general formula
【化９】Ｃn Ｆ2n+1−（Ｘ）−ＳｉＲ3-m （ＮＣＯ) m で示されるシランカップリング剤であって、Ｘは（ＣＨ
2)w またはＣ6 Ｈ4 （ＣＨ2)w 、ｗは１〜４の整数、好
ましくは２であり、Ｒはアルキル基であって、例えば、
メチル、エチル、プロピル、ブチル基等であり、ｎは１
〜20、好ましくは３〜20の整数であり、ｍは１〜３の整
数のものである。Embedded image A silane coupling agent represented by C n F 2 n + 1- (X) -SiR 3-m (NCO) m , wherein X is (CH
2 ) w or C 6 H 4 (CH 2 ) w , w is an integer of 1 to 4, preferably 2, and R is an alkyl group, for example,
Methyl, ethyl, propyl, butyl and the like, n is 1
And 20, preferably an integer of 3 to 20, and m is an integer of 1 to 3.
【００２５】この化合物の具体例としては、例えば、Ｘ
＝（ＣＨ2)2 、Ｒ＝ＣＨ3 の場合を中心にして例示すれ
ば、次のものが挙げられる。Specific examples of this compound include
The following can be mentioned, for example, focusing on the case of = (CH 2 ) 2 and R = CH 3 .
【００２６】フッ化炭素鎖が直鎖型のもの。Linear fluorocarbon chains.
【００２７】[0027]
【化１０】 ＣＦ3 （ＣＦ2)9 −（ＣＨ2)2 −Ｓｉ（ＮＣＯ)3 Embedded image CF 3 (CF 2 ) 9 — (CH 2 ) 2 —Si (NCO) 3
【００２８】[0028]
【化１１】 ＣＦ3 （ＣＦ2)7 −（ＣＨ2)2 −Ｓｉ（ＮＣＯ)3 Embedded image CF 3 (CF 2) 7 - (CH 2) 2 -Si (NCO) 3
【００２９】[0029]
【化１２】 ＣＦ3 （ＣＦ2)5 −（ＣＨ2)2 −Ｓｉ（ＮＣＯ)3 Embedded image CF 3 (CF 2 ) 5- (CH 2 ) 2- Si (NCO) 3
【００３０】[0030]
【化１３】 ＣＦ3 （ＣＦ2)3 −（ＣＨ2)2 −Ｓｉ（ＮＣＯ)3 Embedded image CF 3 (CF 2 ) 3- (CH 2 ) 2 -Si (NCO) 3
【００３１】[0031]
【化１４】 ＣＦ3 （ＣＦ2)9 −（ＣＨ2)2 −ＳｉＣＨ3(ＮＣＯ)2 Embedded image CF 3 (CF 2 ) 9 — (CH 2 ) 2 —SiCH 3 (NCO) 2
【００３２】[0032]
【化１５】 ＣＦ3 （ＣＦ2)7 −（ＣＨ2)2 −ＳｉＣＨ3(ＮＣＯ)2 Embedded image CF 3 (CF 2 ) 7 — (CH 2 ) 2 —SiCH 3 (NCO) 2
【００３３】[0033]
【化１６】 ＣＦ3 （ＣＦ2)5 −（ＣＨ2)2 −ＳｉＣＨ3(ＮＣＯ)2 Embedded image CF 3 (CF 2 ) 5 — (CH 2 ) 2 —SiCH 3 (NCO) 2
【００３４】[0034]
【化１７】 ＣＦ3 （ＣＦ2)3 −（ＣＨ2)2 −ＳｉＣＨ3(ＮＣＯ)2 Embedded image CF 3 (CF 2 ) 3- (CH 2 ) 2 -SiCH 3 (NCO) 2
【００３５】フッ化炭素鎖が末端分岐型のもの。Fluorinated carbon chains are terminally branched.
【００３６】[0036]
【化１８】（ＣＦ3)2 ＣＦ（ＣＦ2)7 −（ＣＨ2)2 −Ｓ
ｉ（ＮＣＯ)3 Embedded image (CF 3) 2 CF (CF 2) 7 - (CH 2) 2 -S
i (NCO) 3
【００３７】[0037]
【化１９】（ＣＦ3)2 ＣＦ（ＣＦ2)5 −（ＣＨ2)2 −Ｓ
ｉ（ＮＣＯ)3 (CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 5- (CH 2 ) 2 -S
i (NCO) 3
【００３８】[0038]
【化２０】（ＣＦ3)2 ＣＦ（ＣＦ2)3 −（ＣＨ2)2 −Ｓ
ｉ（ＮＣＯ)3 (CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 3- (CH 2 ) 2 -S
i (NCO) 3
【００３９】[0039]
【化２１】（ＣＦ3)2 ＣＦ（ＣＦ2)7 −（ＣＨ2)2 −Ｓ
ｉＣＨ3 （ＮＣＯ)2 Embedded image (CF 3) 2 CF (CF 2) 7 - (CH 2) 2 -S
iCH 3 (NCO) 2
【００４０】[0040]
【化２２】（ＣＦ3)2 ＣＦ（ＣＦ2)5 −（ＣＨ2)2 −Ｓ
ｉＣＨ3 （ＮＣＯ)2 (CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 5- (CH 2 ) 2 -S
iCH 3 (NCO) 2
【００４１】[0041]
【化２３】（ＣＦ3)2 ＣＦ（ＣＦ2)3 −（ＣＨ2)2 −Ｓ
ｉＣＨ3 （ＮＣＯ)2 Embedded image (CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 3- (CH 2 ) 2 -S
iCH 3 (NCO) 2
【００４２】上述のフッ化炭素基含有シランカップリン
グ剤は溶媒中に濃度0.0000１％〜１00％（重量）（溶媒
に溶かさず、そのまま）の範囲内で自在に溶解せしめ
て、本発明にかかる歯の表面改質剤を製造する。なお、
本発明ではこのシランカップリング剤は反応速度が高い
ので、従来のものと異なり、アンモニア、酢酸等の反応
促進剤を必要としない。The fluorocarbon group-containing silane coupling agent described above can be freely dissolved in a solvent at a concentration of 0.00001% to 100% (by weight) (not dissolved in the solvent, as it is), according to the present invention. Produce tooth surface modifiers. Note that
In the present invention, since the silane coupling agent has a high reaction rate, unlike the conventional one, no reaction accelerator such as ammonia or acetic acid is required.
【００４３】ここで用いられる溶媒としては、フッ化炭
素基含有シランカップリング剤を溶解せしめ得るもので
あれば、特に限定されないが、具体的には、例えば、ア
ルコール類、エーテル類、ハロゲン化炭化水素類、炭化
水素類等を挙げることができる。The solvent to be used herein is not particularly limited as long as it can dissolve the fluorocarbon group-containing silane coupling agent, and specific examples thereof include alcohols, ethers, and halogenated carbon compounds. Hydrogens, hydrocarbons and the like can be mentioned.
【００４４】上述のようにして得られる本発明にかかる
歯の表面改質剤は歯の表面に塗布して表面処理し、歯表
面に該表面改質剤を結合せしめることにより、歯表面を
改質する。The tooth surface modifier of the present invention obtained as described above is applied to the surface of the tooth for surface treatment, and the tooth surface is modified by bonding the surface modifier to the tooth surface. Quality.
【００４５】この塗布方法としては、歯の表面に上述表
面改質剤をハケで塗布し、あるいは歯が小さい場合に
は、これを上述表面改質剤中に数秒〜数分間浸漬する方
法が用いられ、重合してシロキサンネットワークを構築
して歯表面に塗膜を形成する。As this application method, a method of applying the above-mentioned surface modifying agent to the surface of teeth by brushing, or, if the teeth are small, immersing this in the above-mentioned surface modifying agent for several seconds to several minutes is used. And polymerize to form a siloxane network to form a coating on the tooth surface.
【００４６】上述の本発明にかかる歯の表面改質剤はこ
れを歯の表面に塗布して表面処理を行う際、処理速度
（処理時間）が数秒〜数分と極めて短縮され、歯科治療
の際の治療時間が短縮される。When the surface modification agent of the tooth according to the present invention described above is applied to the surface of the tooth to perform surface treatment, the treatment speed (treatment time) is extremely shortened to several seconds to several minutes, and dental treatment Treatment time is shortened.
【００４７】さらに、上述の表面改質剤は撥水撥油性、
耐酸化性、耐酸性、潤滑性をも極めて高く向上せしめ、
これにより食物、歯垢、食品中の色素の歯表面への付着
防止、歯表面への細菌の付着防止、酸による虫歯の抑制
を達成し、この結果、虫歯や歯周病の予防効果、汚濁防
止効果、酸化防止効果、潤滑効果を充分に達成する。Furthermore, the above-mentioned surface modifiers are water and oil repellent,
The oxidation resistance, acid resistance and lubricity are also greatly improved,
This achieves the prevention of adhesion of food, dental plaque and pigment in food to tooth surface, the prevention of bacterial adhesion to tooth surface, and the inhibition of dental caries by acid, resulting in the prevention effect of dental caries and periodontal disease, pollution. Achieve the preventive effect, the antioxidant effect and the lubricating effect sufficiently.
【００４８】さらにまた、上述の表面改質剤は従来から
使用されている炭化水素系シランカップリング剤を用い
て製造したコンポジットレジンも、撥水撥油性の高いフ
ルオロアルキル基で覆うことになり、したがって、この
コンポジットレジンを加水分解から保護して表面への汚
濁抑制効果を維持する。Furthermore, the above-mentioned surface modifiers will be covered with a highly water- and oil-repellent fluoroalkyl group, as well as composite resins produced using hydrocarbon-based silane coupling agents conventionally used. Therefore, this composite resin is protected from hydrolysis to maintain the surface pollution control effect.
【００４９】また、一般に保険治療で用いられるプラス
チック製義歯は食べ物（例えば、チューインガム等）が
付着しやすい欠点があるが、義歯表面を本発明の歯の表
面改質剤で処理することにより、潤滑性が向上し、上述
の付着しやすい欠点を改良する。Also, plastic dentures generally used in insurance treatment have the disadvantage that food (eg chewing gum etc.) tends to adhere, but the surface of the denture is treated with the tooth surface modifier of the present invention to lubricate it. The properties are improved and the above-mentioned sticking defects are ameliorated.
【００５０】〔発明の実施例〕以下、本発明を実施例に
よって具体的に詳述するが、本発明はこれら実施例によ
って範囲が限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be described in more detail by way of examples, which should not be construed as limiting the invention in any manner.
【００５１】実施例１ 本発明にかかる表面改質剤について結合性ならびに撥水
撥油性試験を行った。 EXAMPLE 1 Bonding and water and oil repellency tests were conducted on the surface modifier according to the present invention.
【００５２】試験は次のようにして行った。顕微鏡用ス
ライドガラスをＣ10Ｆ21−（ＣＨ2)2 −Ｓｉ（ＮＣＯ)3
で示されるフッ化炭素基含有シランカップリング剤の
３ミリモル/l ＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌ2 溶液（本発明表面
改質剤）に浸し、これを２分間、47℃にて過熱還流す
る。その後、表面改質されたスライドガラスを取り出
し、ＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌ2 にて充分に洗浄する。また、
10ミリ角（厚さ0.６ミリ）のシリコンウエフアについて
も上述と同様にして改質処理を行った。The test was performed as follows. A glass microscope slide to C 10 F 21 - (CH 2 ) 2 -Si (NCO) 3
Immersed in a 3 mmol / l CF 2 ClCFCl 2 solution (the surface modifier of the present invention) of a fluorocarbon group-containing silane coupling agent shown by the formula (1) and heat-reflux it at 47 ° C. for 2 minutes. Thereafter, the surface-modified slide glass is taken out and thoroughly washed with CF 2 ClCFCl 2 . Also,
The modification process was performed on a 10 mm square (0.6 mm thick) silicon wafer in the same manner as described above.
【００５３】得られた試料のうち、シリコンウエフアに
ついてＦＴ−ＩＲを用いた差スペクトル測定を行ったと
ころ、1100〜1200cm-1付近にＣ−Ｆ伸縮振動に由来する
吸収が見られたことから、使用したフッ化炭素基含有シ
ランカップリング剤がシリコンウエフア表面に結合して
いることが明らかである。Among the obtained samples, when a difference spectrum measurement using FT-IR was performed on a silicon wafer, an absorption derived from C—F stretching vibration was observed in the vicinity of 1100 to 1200 cm −1. It is clear that the fluorocarbon group-containing silane coupling agent used is bonded to the silicon wafer surface.
【００５４】また、上述の表面改質されたスライドガラ
ス表面について接触角測定を行ったところ、この表面は
水に対して１14°（未改質ガラス歯８°）、オレイン酸
に対して82°（未改質ガラス歯12°）の接触角を有して
おり、高い撥水撥油性を示している。In addition, when the contact angle measurement was performed on the surface-modified slide glass surface described above, this surface is 114 ° with respect to water (8 ° with unmodified glass teeth) and 82 ° with respect to oleic acid. It has a contact angle of (unmodified glass tooth 12 °) and shows high water and oil repellency.
【００５５】実施例２ Ｃ8 Ｆ17−（ＣＨ2)2 −Ｓｉ（ＮＣＯ)3で示されるフッ
化炭素基含有シランカップリング剤の３ミリモル/l Ｃ
Ｆ2 ＣｌＣＦＣｌ2 溶液（本発明表面改質剤）を用いて
結合性ならびに撥水撥油性試験を行った。まず、顕微鏡
用スライドガラスをこの表面改質剤に浸し、２分間、47
℃にて過熱還流する。その後、表面改質されたスライド
ガラスを取り出し、ＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌ2 にて充分洗浄
する。また、10ミリ角（厚さ0.６ミリ）のシリコンウエ
フアについても上述と同様にして改質処理を行った。[0055] Example 2 C 8 F 17 - (CH 2) 3 mmol / l C for 2 -Si (NCO) fluorocarbon group-containing silane coupling agent represented by the 3
Bonding and water and oil repellency tests were conducted using F 2 ClCFCl 2 solution (inventive surface modifier). First, dip the microscope slide into this surface modifier and
Heat to reflux at ° C. Thereafter, the surface-modified slide glass is taken out and thoroughly washed with CF 2 ClCFCl 2 . Further, a modification process was performed on a 10 mm square (0.6 mm thick) silicon wafer in the same manner as described above.
【００５６】得られた試料のうち、シリコンウエフアに
ついてＦＴ−ＩＲを用いた差スペクトル測定を行ったと
ころ、1100〜1200cm-1付近にＣ−Ｆ伸縮振動に由来する
吸収が見られたことから、使用したフッ化炭素基含有シ
ランカップリング剤がシリコンウエフア表面に結合して
いることが明らかである。Among the obtained samples, when a difference spectrum measurement using FT-IR was performed on a silicon wafer, an absorption derived from C—F stretching vibration was observed in the vicinity of 1100 to 1200 cm −1. It is clear that the fluorocarbon group-containing silane coupling agent used is bonded to the silicon wafer surface.
【００５７】また、同様に表面改質されたスライドガラ
ス表面について接触角測定を行ったところ、この表面は
水に対して１10°（未改質ガラス歯８°）、オレイン酸
に対して77°（未改質ガラス歯12°）の接触角を有して
おり、高い撥水撥油性を示している。Similarly, when the contact angle was measured on the surface-modified slide glass surface, this surface is 110 ° with respect to water (8 ° with unmodified glass teeth) and 77 ° with respect to oleic acid. It has a contact angle of (unmodified glass tooth 12 °) and shows high water and oil repellency.
【００５８】実施例３ Ｃ6 Ｆ13−（ＣＨ2)2 −Ｓｉ（ＮＣＯ)3で示されるフッ
化炭素基含有シランカップリング剤の３ミリモル/l Ｃ
Ｆ2 ＣｌＣＦＣｌ2 溶液（本発明表面改質剤）を用いて
フッ化炭素基含有シランカップリング剤の結合性ならび
に撥水撥油性試験を行った。まず、顕微鏡用スライドガ
ラスをこの表面改質剤に浸し、２分間、47℃にて過熱還
流する。その後、表面改質されたスライドガラスを取り
出し、ＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌ2 にて充分洗浄する。また、
10ミリ角（厚さ0.６ミリ）のシリコンウエフアについて
も、上述と同様にして改質処理を行った。[0058] Example 3 C 6 F 13 - (CH 2) 2 3 mmol / l C of -Si (NCO) fluorocarbon group-containing silane coupling agent represented by the 3
Using the F 2 ClCFCl 2 solution (the surface modifier of the present invention), the bonding property of the fluorocarbon group-containing silane coupling agent and the water and oil repellency test were conducted. First, the microscope glass slide is immersed in this surface modifier and heated to reflux at 47 ° C. for 2 minutes. Thereafter, the surface-modified slide glass is taken out and thoroughly washed with CF 2 ClCFCl 2 . Also,
The 10 mm square (0.6 mm thick) silicon wafer was also subjected to the modification treatment in the same manner as described above.
【００５９】得られた試料のうち、シリコンウエフアに
ついてＦＴ−ＩＲを用いた差スペクトル測定を行ったと
ころ、1100〜1200cm-1付近にＣ−Ｆ伸縮振動に由来する
吸収が見られたことから、使用したフッ化炭素基含有シ
ランカップリング剤がシリコンウエフア表面に結合して
いることが明らかである。Among the obtained samples, when a difference spectrum measurement using FT-IR was performed on a silicon wafer, an absorption derived from C—F stretching vibration was observed in the vicinity of 1100 to 1200 cm −1. It is clear that the fluorocarbon group-containing silane coupling agent used is bonded to the silicon wafer surface.
【００６０】また、同様に表面改質されたスライドガラ
ス表面について接触角測定を行ったところ、この表面は
水に対して１08°（未改質ガラス歯８°）、オレイン酸
に対して73°（未改質ガラス歯12°）の接触角を有して
おり、高い撥水撥油性を示している。Similarly, when the contact angle measurement was performed on the surface-modified slide glass surface, this surface is 108 ° with respect to water (8 ° with unmodified glass teeth) and 73 ° with respect to oleic acid. It has a contact angle of (unmodified glass tooth 12 °) and shows high water and oil repellency.
【００６１】実施例４ Ｃ6 Ｆ13−（ＣＨ2)2 −Ｓｉ（ＮＣＯ)3で示されるフッ
化炭素基含有シランカップリング剤の３ミリモル/l Ｃ
Ｆ2 ＣｌＣＦＣｌ2 溶液（本発明表面改質剤）を用いて
結合性ならびに撥水撥油性試験を行った。まず、顕微鏡
用スライドガラスをこの表面改質剤に浸し、２分間、47
℃にて過熱還流する。その後、表面改質されたスライド
ガラスを取り出し、ＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌ2 にて充分洗浄
する。また、10ミリ角（厚さ0.６ミリ）のシリコンウエ
フアについても上述と同様にして改質処理を行った。[0061] Example 4 C 6 F 13 - (CH 2) 2 3 mmol / l C of -Si (NCO) fluorocarbon group-containing silane coupling agent represented by the 3
Bonding and water and oil repellency tests were conducted using F 2 ClCFCl 2 solution (inventive surface modifier). First, dip the microscope slide into this surface modifier and
Heat to reflux at ° C. Thereafter, the surface-modified slide glass is taken out and thoroughly washed with CF 2 ClCFCl 2 . Further, a modification process was performed on a 10 mm square (0.6 mm thick) silicon wafer in the same manner as described above.
【００６２】得られた試料のうち、シリコンウエフアに
ついてＦＴ−ＩＲを用いた差スペクトル測定を行ったと
ころ、1100〜1200cm-1付近にＣ−Ｆ伸縮振動に由来する
吸収が見られたことから、使用したフッ化炭素基含有シ
ランカップリング剤がシリコンウエフア表面に結合して
いることが明らかである。Among the obtained samples, when a difference spectrum measurement using FT-IR was performed on a silicon wafer, an absorption derived from C—F stretching vibration was observed in the vicinity of 1100 to 1200 cm −1. It is clear that the fluorocarbon group-containing silane coupling agent used is bonded to the silicon wafer surface.
【００６３】また、同様に表面改質されたスライドガラ
ス表面について接触角測定を行ったところ、この表面は
水に対して１05°（未改質ガラス歯８°）、オレイン酸
に対して63°（未改質ガラス歯12°）の接触角を有して
おり、高い撥水撥油性を示している。Similarly, when the contact angle was measured on the surface-modified slide glass surface, this surface is 105 ° to water (8 ° of unmodified glass teeth) and 63 ° to oleic acid. It has a contact angle of (unmodified glass tooth 12 °) and shows high water and oil repellency.
【００６４】実施例５ 試料として以下に示す各種歯科用材料を用いて本発明表
面改質剤の表面改質試験を行った。試験は以下の「処理
Ａ」および「処理Ｂ」により処理後の試料の接触角θ
（度）を測定することにより行った（１μｌの水および
オレイン酸により測定）。水に対する接触角θの測定結
果を表１に、また、オレイン酸に対する接触角θを表２
に示す。 EXAMPLE 5 A surface modification test of the surface modifier of the present invention was conducted using various dental materials shown below as samples. In the test, the contact angle θ of the sample after being treated by the following “treatment A” and “treatment B”
It was done by measuring (degrees) (measured with 1 μl water and oleic acid). Table 1 shows the measurement results of the contact angle θ for water, and Table 2 shows the contact angle θ for oleic acid.
Shown in.
【００６５】使用する歯科用材料はいずれも1200番まで
研磨された平板であって、次のものである。 １．エンデュラ硬質部（色番Ｅ１）。 ２．エンデュラ硬質部（色番Ｅ２）。この材料のベース
レジンはウレタン系、フイラーはＳｉＯ2 である。 ３．床用レジン（松風アーバン＃Ｃ３）。 ４．ライトフィルＩＩ−Ａ（色番Ｅ１）。前歯の虫歯の
穴に直接詰めるもので、ベースレジンはウレタン系、フ
イラーは主にＳｉＯ2 である。 ５．ライトフィルＩＩ−Ｐ（色番ＡＨ）。奥歯の虫歯の
穴に直接詰めるもので、ベースレジンはウレタン系、フ
イラーは主にＳｉＯ2 である。 ６．ＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）。この材料
は入れ歯の床用レジンとして用いられる。The dental materials used are all flat plates polished to No. 1200 and are as follows. 1. Endura hard part (color number E1). 2. Endura hard part (color number E2). The base resin of this material is urethane and the filler is SiO 2 . 3. Floor resin (Matsukaze Urban # C3). 4. Light fill II-A (color number E1). The base resin is urethane and the filler is mainly SiO 2 . 5. Light fill II-P (color number AH). Intended to pack directly into the hole of the back teeth of dental caries, the base resin of the urethane, filler is mainly SiO 2. 6. PMMA (polymethyl methacrylate). This material is used as a denture floor resin.
【００６６】また、試験は次の「処理Ａ」および「処理
Ｂ」の試験方法に準じて行った。Further, the test was conducted according to the following test methods of "treatment A" and "treatment B".
【００６７】〔処理Ａ〕Ｃ10Ｆ21−（ＣＨ2)2 −ＳｉＣ
Ｈ3(ＮＣＯ)2の３ミリモル/l ＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌ2 溶
液に試料として上記１〜６に示される歯科用材料をそれ
ぞれ室温で１時間浸漬し、新しいＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌ2
で洗浄後、室温にて一晩自然乾燥する。[0067] [Process A] C 10 F 21 - (CH 2 ) 2 -SiC
The dental materials shown in the above 1 to 6 as samples are immersed in a solution of 3 mmol / l CF 2 ClCFCl 2 of H 3 (NCO) 2 for 1 hour at room temperature, respectively, and fresh CF 2 ClCFCl 2
After washing with water, naturally dry overnight at room temperature.
【００６８】〔処理Ｂ〕Ｃ10Ｆ21−（ＣＨ2)2 −ＳｉＣ
Ｈ3(ＮＣＯ)2の３ミリモル/l ＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌ2 溶
液に試料として上記１〜６に示される歯科用材料をそれ
ぞれ47℃で２分加熱還流し、新しいＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌ
2 で洗浄後室温にて一晩自然乾燥する。[0068] [Process B] C 10 F 21 - (CH 2 ) 2 -SiC
Heat the dental materials shown in the above 1 to 6 as a sample to a solution of 3 mmol / l CF 2 ClCF Cl 2 of H 3 (NCO) 2 at 47 ° C. for 2 minutes, respectively, to give fresh CF 2 ClCFCl
After washing with 2 , naturally dry overnight at room temperature.
【００６９】[0069]
【表１】 [Table 1]
【００７０】[0070]
【表２】 【Table 2】
【００７１】表１および表２より、改質される試料によ
り多少のバラツキはあるものの、水およびオレイン酸に
対する接触角はいずれも極端に増大しており、本発明表
面改質剤におけるフッ化炭素基含有シランカップリング
剤の高い表面改質効果が見られる。From Tables 1 and 2, although the contact angles to water and oleic acid are both extremely increased, although there is some variation depending on the sample to be modified, the fluorocarbon in the surface modifier of the present invention The high surface modification effect of the group-containing silane coupling agent is observed.
【００７２】実施例６ フッ化炭素基含有シランカップリング剤としてＣＦ3(Ｃ
Ｆ2)n −ＣＨ2 ＣＨ2−Ｓｉ（ＮＣＯ)3（ｎ＝３、５、
７または９）を用い、このカップリング剤のＣＦ2 Ｃｌ
ＣＦＣｌ2 溶媒中の濃度に対する改質表面の水およびオ
レイン酸の接触角変化を測定し、結果を図１に示した。
図１において、実線は水、鎖線はオレイン酸のそれぞれ
接触角変化である。 EXAMPLE 6 As a fluorocarbon group-containing silane coupling agent, CF 3 (C
F 2 ) n —CH 2 CH 2 —Si (NCO) 3 (n = 3, 5,
7 or 9), using CF 2 Cl of this coupling agent
The contact angle change of water and oleic acid on the modified surface with the concentration in CFCl 2 solvent was measured, and the results are shown in FIG.
In FIG. 1, the solid line is water, and the chain line is a change in contact angle of oleic acid.
【００７３】図２は図１の低濃度領域の拡大図面であ
る。図１、２から従来のフッ化炭素基含有シランカップ
リング剤は30ミリモル/l溶液が好適であったが、本発明
にかかるフッ化炭素基含有シランカップリング剤では３
ミリモル/lという低濃度でも改質表面の接触角は十分に
高くなることがわかる。FIG. 2 is an enlarged view of the low concentration region of FIG. From FIGS. 1 and 2 it is preferable that the conventional fluorocarbon group-containing silane coupling agent is a 30 mmol / l solution, but the fluorocarbon group-containing silane coupling agent according to the present invention is 3
It can be seen that the contact angle of the modified surface is sufficiently high even at a low concentration of millimole / l.
【００７４】実施例７ 実施例１で表面処理されたガラス表面を熱濃硝酸に最大
１20分浸漬した場合の表面接触角の変化を測定し、結果
を図３に示した。図３中、実線は水、鎖線はオレイン酸
に対する接触角を示す。図３から、熱濃硝酸に１20分浸
漬しても改質表面の接触角の低下はほとんど見られず、
極めて高い耐酸化性表面を構築することがわかる。 Example 7 The change in surface contact angle was measured when the glass surface treated in Example 1 was immersed in hot concentrated nitric acid for up to 120 minutes, and the results are shown in FIG. In FIG. 3, the solid line indicates water, and the dashed line indicates the contact angle to oleic acid. From FIG. 3, even if it is immersed in hot concentrated nitric acid for 120 minutes, almost no decrease in the contact angle of the modified surface is observed
It can be seen to build a very high oxidation resistant surface.
【００７５】実施例８ 実施例１で表面処理されたガラス表面を熱濃塩酸に最大
１20分浸漬した場合の改質表面の接触角変化を測定し、
結果を図４に示した。図４中、実線は水、鎖線はオレイ
ン酸に対する接触角を示す。図４から、図３の硝酸に比
べて僅かに接触角の低下が見られるが、生活上、これほ
どの強酸性条件は存在しないので、耐酸性も十分に高い
ことがわかる。 Example 8 The change in the contact angle of the modified surface was measured when the glass surface treated in Example 1 was immersed in hot concentrated hydrochloric acid for up to 120 minutes,
The results are shown in FIG. In FIG. 4, the solid line indicates water, and the dashed line indicates the contact angle to oleic acid. It can be seen from FIG. 4 that although a slight decrease in the contact angle is observed as compared to the nitric acid of FIG. 3, the acid resistance is sufficiently high because there are no such strong acidic conditions in life.
【００７６】実施例９ 入歯の汚れで悩んでいたヘビースモーカーの総入歯を用
いて汚濁抑制効果を検討した。入歯の右下４本の臼歯表
面をＣ10Ｆ21−（ＣＨ2)2 −Ｓｉ（ＮＣＯ)3の３ミリモ
ル/l ＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌ2 溶液を用いて１分間隔で２
回ハケ塗りすることにより改質した後、口腔内に装着
し、４ケ月間通常使用した。４ケ月後、未改質の左下４
本の臼歯と比較したところ、未改質臼歯は褐色に着色し
ていたが、改質臼歯は全く着色せず、本シランカップリ
ング剤の汚濁抑制効果と改質効果の長期持続性が確認さ
れた。 EXAMPLE 9 The anti-pollution effect was examined using the full dentures of a heavy smoker who had been plagued by dents stains. The lower right four molars surface of dentures C 10 F 21 - (CH 2 ) 2 in 1-minute intervals with 2 -Si (NCO) 3 of 3 mmol / l CF 2 ClCFCl 2 solution
After modification by multiple brushing, it was worn in the oral cavity and normally used for 4 months. 4 months later, unmodified lower left 4
Compared with this molar, the unmodified molars were colored brown, but the modified molars were not colored at all, confirming the long-term sustainability of the contamination-suppressing effect and modification effect of this silane coupling agent. The
【００７７】実施例１０ Ｃ10Ｆ21−（ＣＨ2)2 −Ｓｉ（ＮＣＯ)3の３ミリモル/l
ＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌ2 溶液を用いて改質されたスライ
ドガラスをインクジェットプリンターヘッドに装着し、
クリーニング操作を10,000回行った。このクリーニング
操作はヘッドに乾燥固化したインクをクロロプレンゴム
にて剥ぎ取る操作で、10,000回の操作はこのプリンター
の寿命に相当する過酷な操作条件である。この過酷な操
作後もガラス表面のインクに濡れ易くなる部分（表面か
ら本表面改質剤が剥がれたことを意味する）は０％であ
った。このことは本発明処理剤で改質された表面は強固
な結合を形成し、かつ、高い潤滑性を発現していること
を示している。[0077] Example 10 C 10 F 21 - (CH 2) 2 -Si (NCO) 3 of 3 mmol / l
Attach a slide glass modified with a CF 2 ClCFCl 2 solution to an ink jet printer head,
The cleaning operation was performed 10,000 times. This cleaning operation is an operation for peeling off the dried and solidified ink on the head with chloroprene rubber, and 10,000 operations are severe operation conditions corresponding to the life of the printer. Even after this severe operation, the part of the glass surface which becomes easily wetted with ink (meaning that the present surface modifier has peeled from the surface) was 0%. This indicates that the surface modified with the treatment agent of the present invention forms a strong bond and exhibits high lubricity.
【００７８】実施例１１ 本発明表面改質剤の処理時間（改質時間）について、公
知の表面改質剤との比較の上、以下の実験を行った。本
発明の表面改質剤としてはＣ10Ｆ21−（ＣＨ2)2 −Ｓｉ
（ＮＣＯ)3の３ミリモル/l ＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌ2 溶液
（本発明溶液）を用い、また、公知の表面改質剤として
は既述の特開平６−１５７３１８号公報に記載されるＣ
10Ｆ21−（ＣＨ2)2 −Ｓｉ（ＯＣＨ3)3 の３ミリモル/l
ＣＦ2ＣｌＣＦＣｌ2 溶液（公知溶液）を用いた。 EXAMPLE 11 The following experiment was conducted on the processing time (modification time) of the surface modifier of the present invention in comparison with known surface modifiers. The surface modifier of the present invention C 10 F 21 - (CH 2 ) 2 -Si
A 3 mmol / l CF 2 ClCFCl 2 solution (invention solution) of (NCO) 3 is used, and as a known surface modifier, C described in JP-A-6-157318 already mentioned.
10 F 21 - (CH 2) a 2 -Si (OCH 3) 3 3 mmol / l
A CF 2 ClCFCl 2 solution (known solution) was used.
【００７９】まず、本発明溶液20mlに数滴の水を添加し
たところ、瞬時にして白色沈澱を生じた。次いで、これ
に対して、公知溶液20mlに、同様にして数滴の水を添加
したところ変化なく、本発明溶液のように白色沈澱は生
じなかった。このことは本発明溶液は物質表面の水酸基
あるいは吸着水と瞬時に反応するが、公知溶液ではこの
ような反応を起こさないことを示唆している。First, when a few drops of water were added to 20 ml of the solution of the present invention, a white precipitate was formed instantaneously. Then, on the other hand, when a few drops of water were similarly added to 20 ml of the known solution, there was no change and no white precipitation occurred as in the solution of the present invention. This suggests that the solution of the present invention reacts instantaneously with the hydroxyl group or adsorbed water on the surface of the substance, but the known solution does not cause such a reaction.
【００８０】このことを図５および図６を用いて詳述す
る。図５は本発明溶液についての処理時間（改質時間）
（分）とガラス表面の接触角（度）との関係を表したグ
ラフであり、図６は公知溶液についての処理時間（改質
時間）（分）と、ガラス表面の接触角（度）との関係を
表したグラフである。This will be described in detail with reference to FIGS. 5 and 6. Figure 5 shows the treatment time (reforming time) for the solution of the present invention
FIG. 6 is a graph showing the relationship between (minute) and the contact angle (degree) of the glass surface, and FIG. 6 shows the processing time (reforming time) (minute) for the known solution and the contact angle (degree) of the glass surface Is a graph showing the relationship of
【００８１】本発明溶液では、図５に示されるように、
接触角が一定になる時間が非常に短く、ほとんど瞬時に
表面が改質されている。すなわち、本発明溶液は口腔内
の歯の治療を施す際に、ほとんど瞬時に反応が完結して
表面に結合し、シロキサンネットワークを形成する。In the solution of the present invention, as shown in FIG.
The time for the contact angle to become constant is very short and the surface is modified almost instantaneously. That is, when treating the teeth in the oral cavity, the solution of the present invention completes reaction almost instantaneously and bonds to the surface to form a siloxane network.
【００８２】なお、図５において、ｎはＣＦ3(ＣＦ2)n
−（ＣＨ2)2 −Ｓｉ（ＯＣＨ3)3 中、ＣＦ2 の数を表
す。ｎが大きいほど改質表面の接触角は高い。In FIG. 5, n is CF 3 (CF 2 ) n
- in (CH 2) 2 -Si (OCH 3) 3, representing the number of CF 2. The larger the n, the higher the contact angle of the modified surface.
【００８３】一方、公知溶液では、図６に示されるよう
に、接触角が一定になるまでに約２時間を要している。
すなわち、公知溶液は口腔内の歯の治療を施す際に、反
応が完結して表面にシロキサンネットワークを形成する
までに２時間もの長時間を要することになる。On the other hand, in the known solution, as shown in FIG. 6, it takes about 2 hours for the contact angle to become constant.
That is, when a known solution is used to treat teeth in the oral cavity, it takes as long as 2 hours to complete the reaction and form a siloxane network on the surface.
【００８４】[0084]
【発明の効果】本発明の表面改質剤は歯の表面処理に用
いられ、この処理により、撥水撥油性、耐酸化性、耐酸
性、潤滑性を極めて高く向上することが可能であり、食
物、歯垢、食品中の色素の付着防止、酸による虫歯発生
の抑制効果を発現する。さらに、本発明の表面改質剤は
処理速度が極めて速く、したがって、歯の治療、とりわ
け、口腔内での治療の場合、処理速度が短縮改善され
る。これらの効果は歯みがきのできない幼児や寝たきり
の高齢者等に対しても福音をもたらすことが可能とな
る。このように、本発明は口腔内全般の健康維持に極め
て有意義な表面改質剤を提供するものである。The surface modifier of the present invention is used for the surface treatment of teeth, and by this treatment it is possible to extremely improve the water and oil repellency, oxidation resistance, acid resistance and lubricity, It exerts the effect of preventing adhesion of pigment in food, dental plaque and food, and suppressing dental caries development by acid. Furthermore, the surface modifiers of the present invention have a very rapid processing rate, thus shortening and improving the treatment speed in the treatment of teeth, in particular in the oral cavity. These effects make it possible to bring the gospel even to infants who can not brush their teeth and elderly people who are bedridden. Thus, the present invention provides a surface modifier that is extremely significant for maintaining the health of the entire oral cavity.
【図１】本発明表面改質剤のシランカップリング剤濃度
（ｍＭ）と接触角（度）との関係を表したグラフであ
る。FIG. 1 is a graph showing the relationship between the silane coupling agent concentration (mM) and the contact angle (degree) of the surface modifier of the present invention.
【図２】図１のグラフの低濃度領域の拡大グラフであ
る。FIG. 2 is an enlarged graph of a low concentration region of the graph of FIG. 1;
【図３】本発明表面改質剤で表面処理されたガラスの熱
濃硝酸への浸漬時間（分）と接触角（度）との関係を表
したグラフである。FIG. 3 is a graph showing the relationship between the immersion time (minutes) in hot concentrated nitric acid and the contact angle (degree) of the glass surface-treated with the surface modifier of the present invention.
【図４】本発明表面改質剤で表面処理されたガラスの熱
濃塩酸への浸漬時間（分）と接触角（度）との関係を表
したグラフである。FIG. 4 is a graph showing the relationship between the immersion time (minutes) in hot concentrated hydrochloric acid and the contact angle (degree) of glass surface-treated with the surface modifier of the present invention.
【図５】本発明表面改質剤（本発明溶液）についての処
理時間（改質時間）（分）とガラス表面の接触角（度）
との関係を表したグラフである。[FIG. 5] Treatment time (modification time) (minute) and contact angle (degree) of glass surface for the surface modifier (invention solution) of the present invention
Is a graph showing the relationship between
【図６】公知の表面改質剤（公知溶液）についての処理
時間（改質時間）（分）とガラス表面の接触角（度）と
の関係を表したグラフである。FIG. 6 is a graph showing the relationship between the processing time (modification time) (minutes) and the contact angle (degree) of the glass surface for known surface modifiers (known solutions).
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【手続補正書】【Procedure Amendment】
【提出日】平成８年６月２６日[Submission Date] June 26, 1996
【手続補正１】[Procedure amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Name of document to be corrected] statement
【補正対象項目名】００５２[Item name to be corrected] 0052
【補正方法】変更【Correction method】 Change
【補正内容】[Content of correction]
【００５２】試験は次のようにして行った。顕微鏡用ス
ライドガラスをＣ１０Ｆ２１−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（Ｎ
ＣＯ）３で示されるフッ化炭素基含有シランカップリン
グ剤の３ミリモル／ｌ ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌ２溶液（本
発明表面改質剤）に浸し、これを２分間、４７℃にて加
熱還流する。その後、表面改質されたスライドガラスを
取り出し、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌ２にて充分に洗浄する。
また、１０ミリ角（厚さ０．６ミリ）のシリコンウエフ
アについても上述と同様にして改質処理を行った。The test was performed as follows. A glass microscope slide to C 10 F 21 - (CH 2 ) 2 -Si (N
CO) immersed in 3 mmol / l CF 2 ClCFCl 2 solution of fluorocarbon group-containing silane coupling agent represented by 3 (the present invention a surface modifier), which two minutes, pressure <br/> at 47 ° C. Heat to reflux. Thereafter, the surface-modified slide glass is taken out and thoroughly washed with CF 2 ClCFCl 2 .
Further, a modification process was performed on a 10 mm square (0.6 mm thick) silicon wafer in the same manner as described above.
【手続補正２】[Procedure amendment 2]
【補正対象書類名】明細書[Name of document to be corrected] statement
【補正対象項目名】００５５[Item name to be corrected] 0055
【補正方法】変更【Correction method】 Change
【補正内容】[Content of correction]
【００５５】実施例２ Ｃ８Ｆ１７−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＮＣＯ）３で示され
るフッ化炭素基含有シランカップリング剤の３ミリモル
／ｌ ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌ２溶液（本発明表面改質剤）
を用いて結合性ならびに撥水撥油性試験を行った。ま
ず、顕微鏡用スライドガラスをこの表面改質剤に浸し、
２分間、４７℃にて加熱還流する。その後、表面改質さ
れたスライドガラスを取り出し、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌ２
にて充分洗浄する。また、１０ミリ角（厚さ０．６ミ
リ）のシリコンウエフアについても上述と同様にして改
質処理を行った。[0055] Example 2 C 8 F 17 - (CH 2) 2 -Si (NCO) 3 mmol / l CF 2 ClCFCl 2 solution of fluorocarbon group-containing silane coupling agent represented by 3 (the present invention the surface modification Agent)
The bondability and water and oil repellency tests were carried out using First, immerse the microscope slide glass in this surface modifier,
2 minutes, refluxed pressurized heat at 47 ° C.. Thereafter, the surface-modified slide glass is taken out and CF 2 ClCFCl 2
Wash thoroughly with Further, a modification process was performed on a 10 mm square (0.6 mm thick) silicon wafer in the same manner as described above.
【手続補正３】[Procedure amendment 3]
【補正対象書類名】明細書[Name of document to be corrected] statement
【補正対象項目名】００５８[Item name to be corrected] 0058
【補正方法】変更【Correction method】 Change
【補正内容】[Content of correction]
【００５８】実施例３ Ｃ６Ｆ１３−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＮＣＯ）３で示され
るフッ化炭素基含有シランカップリング剤の３ミリモル
／ｌ ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌ２溶液（本発明表面改質剤）
を用いてフッ化炭素基含有シランカップリング剤の結合
性ならびに撥水撥油性試験を行った。まず、顕微鏡用ス
ライドガラスをこの表面改質剤に浸し、２分間、４７℃
にて加熱還流する。その後、表面改質されたスライドガ
ラスを取り出し、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌ２にて充分洗浄す
る。また、１０ミリ角（厚さ０．６ミリ）のシリコンウ
エフアについても上述と同様にして改質処理を行った。[0058] Example 3 C 6 F 13 - (CH 2) 2 -Si (NCO) 3 mmol / l CF 2 ClCFCl 2 solution of fluorocarbon group-containing silane coupling agent represented by 3 (the present invention the surface modification Agent)
The bonding property of the fluorocarbon group-containing silane coupling agent and the water and oil repellency test were conducted using First, dip the microscope slide glass into this surface modifier, and hold it at 47 ° C for 2 minutes.
At the reflux pressurized heat. Thereafter, the surface-modified slide glass is taken out and thoroughly washed with CF 2 ClCFCl 2 . Further, a modification process was performed on a 10 mm square (0.6 mm thick) silicon wafer in the same manner as described above.
【手続補正４】[Procedure amendment 4]
【補正対象書類名】明細書[Name of document to be corrected] statement
【補正対象項目名】００６１[Item name to be corrected] 0061
【補正方法】変更【Correction method】 Change
【補正内容】[Content of correction]
【００６１】実施例４ Ｃ６Ｆ１３−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＮＣＯ）３で示され
るフッ化炭素基含有シランカップリング剤の３ミリモル
／ｌ ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌ２溶液（本発明表面改質剤）
を用いて結合性ならびに撥水撥油性試験を行った。ま
ず、顕微鏡用スライドガラスをこの表面改質剤に浸し、
２分間、４７℃にて加熱還流する。その後、表面改質さ
れたスライドガラスを取り出し、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌ２
にて充分洗浄する。また、１０ミリ角（厚さ０．６ミ
リ）のシリコンウエフアについても上述と同様にして改
質処理を行った。[0061] Example 4 C 6 F 13 - (CH 2) 2 -Si (NCO) 3 mmol / l CF 2 ClCFCl 2 solution of fluorocarbon group-containing silane coupling agent represented by 3 (the present invention the surface modification Agent)
The bondability and water and oil repellency tests were carried out using First, immerse the microscope slide glass in this surface modifier,
2 minutes, refluxed pressurized heat at 47 ° C.. Thereafter, the surface-modified slide glass is taken out and CF 2 ClCFCl 2
Wash thoroughly with Further, a modification process was performed on a 10 mm square (0.6 mm thick) silicon wafer in the same manner as described above.
【手続補正５】[Procedure amendment 5]
【補正対象書類名】明細書[Name of document to be corrected] statement
【補正対象項目名】００６９[Item name to be corrected] 0069
【補正方法】変更【Correction method】 Change
【補正内容】[Content of correction]
【００６９】[0069]
【表１】 [Table 1]
【手続補正６】[Procedure amendment 6]
【補正対象書類名】明細書[Name of document to be corrected] statement
【補正対象項目名】００７０[Item name to be corrected]
【補正方法】変更【Correction method】 Change
【補正内容】[Content of correction]
【００７０】[0070]
【表２】 【Table 2】
【手続補正７】[Procedure amendment 7]
【補正対象書類名】明細書[Name of document to be corrected] statement
【補正対象項目名】００８２[Item name to be corrected]
【補正方法】変更【Correction method】 Change
【補正内容】[Content of correction]
【００８２】なお、図５において、ｎはＣＦ３（Ｃ
Ｆ２）ｎ−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＮＣＯ）３中、ＣＦ２
の数を表す。ｎが大きいほど改質表面の接触角は高い。In FIG. 5, n is CF 3 (C
F 2 ) n-(CH 2 ) 2 -Si ( NCO ) 3 in CF 2
Represents the number of The larger the n, the higher the contact angle of the modified surface.
Claims (6)
化炭素基含有シランカップリッグ剤を有効成分としてな
る歯の表面改質剤。1. A tooth surface modifier comprising a fluorocarbon group-containing silane coupling agent having an NCO group that reacts with a tooth surface as an active ingredient.
式 【化１】Ｃn Ｆ2n+1−（Ｘ）−ＳｉＲ3-m （ＮＣＯ) m 〔式中、Ｘは（ＣＨ2)w またはＣ6 Ｈ4 （ＣＨ2)w 、ｗ
は１〜４の整数、Ｒはアルキル基、ｎは１〜20の整数、
ｍは１〜３の整数を示す〕で示されるフッ化炭素鎖が直
鎖型または末端分岐型のフッ化炭素基含有シランカップ
リング剤である請求項１に記載される歯の表面改質剤。2. The silane coupling agent according to claim 1, which has the general formula: C n F 2n + 1- (X) -SiR 3-m (NCO) m wherein X is (CH 2 ) w Or C 6 H 4 (CH 2 ) w , w
Is an integer of 1 to 4, R is an alkyl group, n is an integer of 1 to 20,
m is an integer of 1 to 3] The surface modifying agent for teeth according to claim 1, wherein the fluorocarbon chain represented by the formula is a linear or terminal branched fluorocarbon group-containing silane coupling agent. .
0.0000１〜１00％（重量）である請求項１に記載される
歯の表面改質剤。3. The silane coupling agent according to claim 1 has a concentration
The tooth surface modifier according to claim 1, wherein the weight is 0.00001 to 100% (by weight).
化炭素基含有シランカップリング剤を有効成分としてな
る歯の表面改質剤を歯または義歯に塗布して表面処理す
ることを特徴とする歯表面の改質方法。4. A tooth surface or a denture is coated with a surface modification agent of a tooth comprising a fluorocarbon group-containing silane coupling agent having an NCO group that reacts with the tooth surface as an active ingredient. Tooth surface modification method.
式 【化２】Ｃn Ｆ2n+1−（Ｘ）−ＳｉＲ3-m （ＮＣＯ) m 〔式中、Ｘは（ＣＨ2)w またはＣ6 Ｈ4 （ＣＨ2)w 、ｗ
は１〜４の整数、Ｒはアルキル基、ｎは１〜20の整数、
ｍは１〜３の整数を示す。〕で示されるフッ化炭素鎖が
直鎖型または末端分岐型のフッ化炭素基含有シランカッ
プリング剤である請求項４に記載される歯表面の改質方
法。5. The silane coupling agent according to claim 4 is a compound represented by the general formula: C n F 2 n + 1- (X) -SiR 3-m (NCO) m wherein X is (CH 2 ) w Or C 6 H 4 (CH 2 ) w , w
Is an integer of 1 to 4, R is an alkyl group, n is an integer of 1 to 20,
m is an integer of 1 to 3; The method for modifying a tooth surface according to claim 4, wherein the fluorocarbon chain represented by the formula is a linear or terminal branched fluorocarbon group-containing silane coupling agent.
0.0000１〜１00％（重量）である請求項４に記載される
歯表面の改質方法。6. The silane coupling agent according to claim 4 has a concentration
The method for modifying a tooth surface according to claim 4, wherein the weight is 0.00001 to 100% (by weight).
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008108438A1 (en) | 2007-03-06 | 2008-09-12 | Tokyo University Of Science Educational Foundation Administrative Organization | Silane coupling agents with heat resistance, durability, releasability, and antifouling property and process for producing these compounds |
| JP2010275267A (en) * | 2009-06-01 | 2010-12-09 | Tokuyama Dental Corp | Kit for dental coating |
| JP2011184304A (en) * | 2010-03-04 | 2011-09-22 | Tokyo Univ Of Science | Silane coupling agent and method for producing the same |
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| WO2008108438A1 (en) | 2007-03-06 | 2008-09-12 | Tokyo University Of Science Educational Foundation Administrative Organization | Silane coupling agents with heat resistance, durability, releasability, and antifouling property and process for producing these compounds |
| US8420212B2 (en) | 2007-03-06 | 2013-04-16 | Tokyo University Of Science Educational Foundation Administrative Organization | Silane coupling agents with heat resistance, durability, releasability and antifouling property, and process for producing these compounds |
| JP2010275267A (en) * | 2009-06-01 | 2010-12-09 | Tokuyama Dental Corp | Kit for dental coating |
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