JPH09304872A - Heat developable photosensitive material - Google Patents
Heat developable photosensitive materialInfo
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- JPH09304872A JPH09304872A JP14811696A JP14811696A JPH09304872A JP H09304872 A JPH09304872 A JP H09304872A JP 14811696 A JP14811696 A JP 14811696A JP 14811696 A JP14811696 A JP 14811696A JP H09304872 A JPH09304872 A JP H09304872A
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- Japan
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- silver
- acid
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- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は熱現像感光材料に関
し、特に印刷製版用に適している熱現像感光材料に関す
るものである。The present invention relates to a photothermographic material, and more particularly to a photothermographic material suitable for printing plate making.
【0002】[0002]
【従来の技術】熱現像処理法を用いて写真画像を形成す
る熱現像感光材料は、例えば米国特許第3152904
号、3457075号、及びD.モーガン(Morgan)と
B.シェリー(Shely)による「熱によって処理される銀
システム(Thermally Processed Silver Systems)」
(イメージング・プロセッシーズ・アンド・マテリアル
ズ(Imaging Processes and Materials) Neblette 第8
版、スタージ(Sturge)、V.ウォールワース(Walwor
th)、A.シェップ(Shepp)編集、第2頁、1969年
に開示されている。2. Description of the Related Art A photothermographic material for forming a photographic image by using a heat development processing method is disclosed, for example, in US Pat. No. 3,152,904.
No. 3457075 and D.C. Morgan and B.A. “Thermally Processed Silver Systems” by Shely
(Imaging Processes and Materials Neblette 8
Plate, Sturge, V.E. Walworth
th), A. Shepp, page 2, 1969.
【0003】このような熱現像感光材料は、還元可能な
銀源(例えば有機銀塩)、触媒活性量の光触媒(例えば
ハロゲン化銀)、銀の色調を制御する色調剤及び還元剤
を通常バインダーマトリックス中に分散した状態で含有
している。熱現像感光材料は常温で安定であるが、露光
後高温(例えば、80℃以上)に加熱した場合に還元可
能な銀源(酸化剤として機能する)と還元剤との間の酸
化還元反応を通じて銀を生成する。この酸化還元反応は
露光で発生した潜像の触媒作用によって促進される。露
光領域中の有機銀塩の反応によって生成した銀は黒色画
像を提供し、これは非露光領域と対照をなし、画像の形
成がなされる。[0003] Such a photothermographic material generally comprises a reducible silver source (for example, an organic silver salt), a catalytically active amount of a photocatalyst (for example, silver halide), a color tone controlling agent for controlling the color tone of silver, and a reducing agent. It is contained in a dispersed state in the matrix. Although the photothermographic material is stable at room temperature, it can be reduced by a redox reaction between a silver source (which functions as an oxidizing agent) and a reducing agent when heated to a high temperature (for example, 80 ° C. or higher) after exposure. Produces silver. This oxidation-reduction reaction is promoted by the catalytic action of the latent image generated by the exposure. The silver formed by the reaction of the organic silver salt in the exposed areas provides a black image, which contrasts with the unexposed areas, resulting in the formation of an image.
【0004】このような熱現像感光材料は、マイクロ感
材や、レントゲンに使われてきたが、印刷感材としては
一部で使われているのみである。それは、得られる画像
のDmaxが低く、階調が軟調なために、印刷用感材と
しては画質が著しく悪いからであった。[0004] Such photothermographic materials have been used for micro-sensitive materials and X-rays, but are only partially used as printing photosensitive materials. This is because the obtained image has a low Dmax and soft gradation, so that the image quality of the printing photosensitive material is extremely poor.
【0005】一方、近年レーザーや発光ダイオードの発
達により、600〜800nmに発振波長を有するスキャ
ナーやイメージセッターが広く普及し、これらの出力機
に適性を有する、感度、Dmaxが高く、かつ硬調な感
材の開発が強く望まれていた。また、簡易処理、ドライ
化への要求も強くなっている。On the other hand, with the recent development of lasers and light-emitting diodes, scanners and imagesetters having an oscillation wavelength of 600 to 800 nm have become widespread, and the sensitivity, Dmax and high contrast suitable for these output machines are high. The development of wood was strongly desired. Also, demands for simple processing and dry processing are increasing.
【0006】とろこで、米国特許第3667958号に
は、ポリヒドロキシベンゼン類とヒドロキシルアミン
類、レダクトン類またはヒドラジン類を併用した熱現像
感光材料と高い画質識別性と解像力を有することが記載
されているが、この還元剤の組合せはカブリの上昇を引
き起こし易いことがわかった。In US Pat. No. 3,667,958, it is described that a photothermographic material containing polyhydroxybenzenes and hydroxylamines, reductones or hydrazines in combination with a photothermographic material has high image recognizability and resolution. However, it was found that this combination of reducing agents easily causes an increase in fog.
【0007】また米国特許第5496695号には、有
機銀塩、ハロゲン化銀、ヒンダードフェノール類、およ
びある種のヒドラジン誘導体を含む熱現像感光材料が開
示されている。しかし、これらのヒドラジン誘導体を用
いた場合には、十分満足な最高到達濃度、あるいは超硬
調性が得られず、また、黒ポツが発生して画質が悪化し
てしまうという問題がある。US Pat. No. 5,496,695 discloses a photothermographic material containing an organic silver salt, silver halide, hindered phenols, and certain hydrazine derivatives. However, when these hydrazine derivatives are used, there is a problem that a sufficiently high maximum density or super-high contrast property cannot be obtained, and black spots are generated to deteriorate the image quality.
【0008】[0008]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、感
度、Dmaxが高く、画質の良好な熱現像感光材料を提
供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a photothermographic material having high sensitivity and Dmax and good image quality.
【0009】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明のこれらの目的
は、有機銀塩、ハロゲン化銀、および還元剤を含む熱現
像感光材料において、下記一般式(I) で表されるヒド
ラジン誘導体を含有することを特徴とする熱現像感光材
料によって達成された。 一般式(I)The object of the present invention is to provide a photothermographic material containing an organic silver salt, a silver halide and a reducing agent, which contains a hydrazine derivative represented by the following general formula (I). It was achieved by a photothermographic material characterized in that General formula (I)
【0010】[0010]
【化2】 Embedded image
【0011】式中R2 は脂肪族基を表し、R1 は少なく
とも1つの電子吸引性基もしくは電子供与性基の置換し
たアルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。
A1,A2 はともに水素原子、あるいは一方が水素原子
で他方が置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、
または置換もしくは無置換のアリールスルホニル基、ま
たは置換もしくは無置換のアシル基を表す。In the formula, R 2 represents an aliphatic group, and R 1 represents an alkyl group substituted with at least one electron-withdrawing group or an electron-donating group, an aryl group, or a heterocyclic group.
A 1 and A 2 are both hydrogen atoms, or one is a hydrogen atom and the other is a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group,
Alternatively, it represents a substituted or unsubstituted arylsulfonyl group, or a substituted or unsubstituted acyl group.
【0012】[0012]
【発明の実施の形態】次に本発明の一般式(I) で表さ
れる化合物について詳細に説明する。一般式(I) にお
いてR2 で表される脂肪族基とは具体的に、炭素数1〜
30の置換もしくは無置換の、直鎖、分岐または環状の
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基のことであ
る。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Next, the compound represented by formula (I) of the present invention will be explained in detail. The aliphatic group represented by R 2 in the general formula (I) specifically has 1 to 1 carbon atoms.
Thirty substituted or unsubstituted linear, branched, or cyclic alkyl groups, alkenyl groups, and alkynyl groups.
【0013】これらが置換基を有する時、その置換基と
しては、例えばアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、複素環基、4級化された窒素原子を含
むヘテロ環基(例えばピリジニオ基)、ヒドロキシ基、
アルコキシ基(エチレンオキシ基もしくはプロピレンオ
キシ基単位を繰り返し含む基を含む)、アリールオキシ
基、アシルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ウ
レタン基、カルボキシル基、イミド基、アミノ基、カル
ボンアミド基、スルホンアミド基、ウレイド基、チオウ
レイド基、スルファモイルアミノ基、セミカルバジド
基、チオセミカルバジド基、ヒドラジノ基、4級のアン
モニオ基、(アルキル,アリール,またはヘテロ環)チ
オ基、メルカプト基、(アルキルまたはアリール)スル
ホニル基、(アルキルまたはアリール)スルフィニル
基、スルホ基、スルファモイル基、アシルスルファモイ
ル基、(アルキルもしくはアリール)スルホニルウレイ
ド基、(アルキルもしくはアリール)スルホニルカルバ
モイル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、リン酸
アミド基、燐酸エステル構造を含む基、アシルウレア構
造を持つ基、セレン原子またはテルル原子を含む基、3
級スルホニウム構造または4級スルホニウム構造を持つ
基などが挙げられる。これら置換基は、これら置換基で
さらに置換されていてもよい。When these have a substituent, examples of the substituent include an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heterocyclic group, and a heterocyclic group containing a quaternized nitrogen atom (eg, a pyridinio group). ), A hydroxy group,
An alkoxy group (including a group containing an ethyleneoxy group or a propyleneoxy group unit repeatedly), an aryloxy group, an acyloxy group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, a urethane group, a carboxyl group, an imide group, Amino group, carbonamido group, sulfonamide group, ureido group, thioureido group, sulfamoylamino group, semicarbazide group, thiosemicarbazide group, hydrazino group, quaternary ammonio group, (alkyl, aryl, or heterocycle) thio group , Mercapto group, (alkyl or aryl) sulfonyl group, (alkyl or aryl) sulfinyl group, sulfo group, sulfamoyl group, acylsulfamoyl group, (alkyl or aryl) sulfonylureido group, (alkyl Groups include aryl) sulfonylcarbamoyl group, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, phosphoric acid amide group, a group containing a phosphoric acid ester structure, a group having acylurea structure, a selenium atom or a tellurium atom, 3
And a group having a quaternary sulfonium structure or a quaternary sulfonium structure. These substituents may be further substituted with these substituents.
【0014】一般式(I) においてR2 は好ましくはア
ルキル基であり、その置換基としては、アリール基、ヘ
テロ環基、(アルキルもしくはアリール) チオ基、シア
ノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、またはカル
バモイル基が好ましい。In the general formula (I), R 2 is preferably an alkyl group, and the substituent thereof is an aryl group, a heterocyclic group, a (alkyl or aryl) thio group, a cyano group, an alkoxy group, an aryloxy group, An alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, or a carbamoyl group is preferable.
【0015】R2 は、さらに好ましくは3置換メチル基
であり、その置換基としてはアリール基、ヘテロ環基、
(アルキルもしくはアリール) チオ基、シアノ基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、またはカルバモイル
基が好ましい。R 2 is more preferably a tri-substituted methyl group, and the substituent thereof is an aryl group, a heterocyclic group,
(Alkyl or aryl) Thio group, cyano group, alkoxy group, aryloxy group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, or carbamoyl group is preferable.
【0016】R2 は特に好ましくは2つのアリール基
と、アリール基、ヘテロ環基、(アルキルもしくはアリ
ール) チオ基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、もしくはカルバモイル基の中から選ばれる1つ
の置換基とを有するメチル基である。R2 は最も好まし
くは3つのアリール基で置換されたメチル基である。R 2 is particularly preferably two aryl groups, an aryl group, a heterocyclic group, a (alkyl or aryl) thio group, a cyano group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, or A methyl group having one substituent selected from a carbamoyl group. R 2 is most preferably a methyl group substituted with 3 aryl groups.
【0017】一般式(I) においてA1 、A2 は水素原
子、炭素数20以下のアルキルまたはアリールスルホニ
ル基(好ましくはフェニルスルホニル基、又はハメット
の置換基定数の和が−0.5以上となるように置換され
たフェニルスルホニル基)、炭素数20以下のアシル基
(好ましくはベンゾイル基、又はハメットの置換基定数
の和が−0.5以上となるように置換されたベンゾイル
基、あるいは直鎖又は分岐状、又は環状の無置換及び置
換脂肪族アシル基(置換基としては、例えばハロゲン原
子、エーテル基、スルホンアミド基、カルボンアミド
基、水酸基、カルボキシ基、スルホン酸基が挙げられ
る))である。A1 、A2 としては水素原子が最も好ま
しい。In the general formula (I), A 1 and A 2 are a hydrogen atom, an alkyl or aryl sulfonyl group having 20 or less carbon atoms (preferably a phenyl sulfonyl group, or the sum of Hammett's substituent constants is -0.5 or more). A substituted phenylsulfonyl group), an acyl group having 20 or less carbon atoms (preferably a benzoyl group, or a benzoyl group substituted so that the sum of Hammett's substituent constants is −0.5 or more, or a direct group). A chain, branched, or cyclic unsubstituted and substituted aliphatic acyl group (the substituent includes, for example, a halogen atom, an ether group, a sulfonamide group, a carbonamide group, a hydroxyl group, a carboxy group, and a sulfonic acid group)) Is. A hydrogen atom is most preferable as A 1 and A 2 .
【0018】一般式(I) においてR1 は少なくとも1
つの電子吸引性基もしくは電子供与性基の置換したアル
キル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。In the general formula (I), R 1 is at least 1
Represents an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group in which two electron-withdrawing groups or electron-donating groups are substituted.
【0019】ここに電子吸引性基もしくは電子供与性基
とは、それぞれハメットの置換基定数σmが正の値もし
くは負の値を取る置換基を意味する。Here, the electron-withdrawing group or the electron-donating group means a substituent in which the Hammett's substituent constant σm takes a positive value or a negative value, respectively.
【0020】具体的には、水素原子以外のほぼすべての
置換基がこれに該当するわけであるが、本発明において
好ましい置換基としては、以下の置換基が挙げられる。
即ち、アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
カルバモイル基、カルボキシル基、イミド基、カルボン
アミド基、スルホンアミド基、ウレイド基、チオウレイ
ド基、(アルキル,アリール,またはヘテロ環)チオ
基、(アルキルまたはアリール)スルホニル基、スルホ
基、スルファモイル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニト
ロ基、アミノ基、(アルキル,アリール,またはヘテロ
環)アミノ基等である。これらの基は、さらに任意の置
換基で置換されていてもよい。Specifically, almost all the substituents other than the hydrogen atom correspond to this, and the preferred substituents in the present invention include the following substituents.
That is, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyloxy group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group,
Carbamoyl group, carboxyl group, imide group, carbonamide group, sulfonamide group, ureido group, thioureido group, (alkyl, aryl, or heterocycle) thio group, (alkyl or aryl) sulfonyl group, sulfo group, sulfamoyl group, halogen Atom, cyano group, nitro group, amino group, (alkyl, aryl, or heterocycle) amino group, and the like. These groups may be further substituted with any substituent.
【0021】これらR1 で表される基が置換基を有する
時、その置換基としては、R2 が有していてもよい置換
基と同じものが挙げられる。When the group represented by R 1 has a substituent, the substituent may be the same as the substituent which R 2 may have.
【0022】一般式(I)のR1 またはR2 はその中に
カプラー等の不動性写真用添加剤において常用されてい
るバラスト基またはポリマーが組み込まれているもので
もよい。バラスト基は8以上の炭素数を有する、写真性
に対して比較的不活性な基であり、例えばアルキル基、
アラルキル基、アルコキシ基、フェニル基、アルキルフ
ェニル基、フェノキシ基、アルキルフェノキシ基などの
中から選ぶことができる。またポリマーとしては、例え
ば特開平1−100530号に記載のものが挙げられ
る。R 1 or R 2 in the general formula (I) may have a ballast group or a polymer, which is commonly used in a non-moving photographic additive such as a coupler, incorporated therein. A ballast group is a group having a carbon number of 8 or more and relatively inert to photographic properties, for example, an alkyl group,
It can be selected from aralkyl group, alkoxy group, phenyl group, alkylphenyl group, phenoxy group, alkylphenoxy group and the like. Examples of the polymer include those described in JP-A-1-100530.
【0023】一般式(I)のR1 またはR2 はその中に
ハロゲン化銀に対して吸着する吸着性の基が組み込まれ
ているものでもよい。かかる吸着基としては、アルキル
チオ基、アリールチオ基、チオ尿素基、チオアミド基、
メルカプト複素環基、トリアゾール基などの米国特許第
4385108号、同4459347号、特開昭59−
195233号、同59−200231号、同59−2
01045号、同59−201046号、同59−20
1047号、同59−201048号、同59−201
049号、特開昭61−170733号、同61−27
0744号、同62−948号、同63−234244
号、同63−234245号、同63−234246号
に記載された基があげられる。またこれらハロゲン化銀
への吸着基は、プレカーサー化されていてもよい。その
様なプレカーサーとしては、特開平2ー285344号
に記載された基等が挙げられる。R 1 or R 2 in the general formula (I) may have an adsorbing group adsorbing to silver halide incorporated therein. Examples of the adsorptive group include an alkylthio group, an arylthio group, a thiourea group, a thioamide group,
U.S. Pat. Nos. 4,385,108 and 4,459,347, such as mercapto heterocyclic groups and triazole groups, JP-A-59-
Nos. 195233, 59-200231 and 59-2
No. 01045, No. 59-201046, No. 59-20
No. 1047, No. 59-201048, No. 59-201
No. 049, JP-A-61-170733 and 61-27.
Nos. 0744, 62-948 and 63-234244
And the groups described in JP-A-63-234245 and JP-A-63-234246. These adsorbing groups to silver halide may be precursors. Examples of such precursors include the groups described in JP-A-2-285344.
【0024】一般式(I)のR1 またはR2 は、置換基
としてヒドラジノ基を複数個含んでいてもよく、この時
一般式(I)で表される化合物は、ヒドラジノ基に関し
ての多量体を表し、具体的には例えば特開昭64−86
134号、特開平4−16938号、特開平5−197
091号に記載された化合物が挙げられる。R 1 or R 2 of the general formula (I) may contain a plurality of hydrazino groups as a substituent, and at this time, the compound represented by the general formula (I) is a multimer with respect to the hydrazino group. And specifically, for example, JP-A-64-86
134, JP-A-4-16938, JP-A-5-197.
No. 091.
【0025】次に本発明のヒドラジン誘導体例を示す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。Next, examples of the hydrazine derivative of the present invention will be shown, but the present invention is not limited thereto.
【0026】[0026]
【表1】 [Table 1]
【0027】[0027]
【表2】 [Table 2]
【0028】[0028]
【表3】 [Table 3]
【0029】[0029]
【表4】 [Table 4]
【0030】[0030]
【表5】 [Table 5]
【0031】本発明の一般式(I) で表される化合物
は、公知の方法により容易に合成することができる。The compound represented by the general formula (I) of the present invention can be easily synthesized by a known method.
【0032】具体的には、例えば本発明の化合物1およ
び3は、特開昭62ー86354号(6頁〜7頁)の化
合物D−2およびD−39の合成例と同様にして合成で
きる。Specifically, for example, the compounds 1 and 3 of the present invention can be synthesized in the same manner as the synthesis examples of the compounds D-2 and D-39 in JP-A-62-86354 (pages 6 to 7). .
【0033】本発明に用いられるヒドラジン誘導体とし
ては、上記のものの他に、RESEARCHDISCLOSURE Item2
3516(1983年11月号、P.346)およびそ
こに引用された文献の他、米国特許第4080207
号、同4269929号、同4276364号、同42
78748号、同4385108号、同4459347
号、同4478928号、同4560638号、同46
86167号、同4912016号、同4988604
号、同4994365号、同5041355号、同51
04769号、英国特許第2011391B号、欧州特
許第217310号、同301799号、同35689
8号、特開昭60−179734号、同61−1707
33号、同61−270744号、同62−17824
6号、同62−270948号、同63−29751
号、同63−32538号、同63−104047号、
同63−121838号、同63−129337号、同
63−223744号、同63−234244号、同6
3−234245号、同63−234246号、同63
−294552号、同63−306438号、同64−
10233号、特開平1−90439号、同1−100
530号、同1−105941号、同1−105943
号、同1−276128号、同1−280747号、同
1−283548号、同1−283549号、同1−2
85940号、同2−2541号、同2−77057
号、同2−139538号、同2−196234号、同
2−196235号、同2−198440号、同2−1
98441号、同2−198442号、同2−2200
42号、同2−221953号、同2−221954
号、同2−285342号、同2−285343号、同
2−289843号、同2−302750号、同2−3
04550号、同3−37642号、同3−54549
号、同3−125134号、同3−184039号、同
3−240036号、同3−240037号、同3−2
59240号、同3−280038号、同3−2825
36号、同4−51143号、同4−56842号、同
4−84134号、同2−230233号、同4−96
053号、同4−216544号、同5−45761
号、同5−45762号、同5−45763号、同5−
45764号、同5−45765号、特願平5−949
25号に記載されたものを併用することができる。As the hydrazine derivative used in the present invention, in addition to the above, RESEARCH DISCLOSURE Item 2
3516 (November 1983, p. 346) and references cited therein, as well as U.S. Pat. No. 4,080,207.
No. 4269929, No. 4276364, No. 42
No. 78748, No. 4385108, No. 4459347.
No. 4,478,928, 4560638, 46.
86167, 4912016, 4988604
No. 4,994,365, 5041355, 51
04769, British Patent No. 2011391B, European Patent Nos. 217310, No. 301799, and No. 35689.
No. 8, JP-A-60-179734 and JP-A-61-1707.
No. 33, No. 61-270744, No. 62-17824.
No. 6, No. 62-270948, No. 63-29751.
No. 63-32538, No. 63-104047,
63-121838, 63-129337, 63-223744, 63-234244, 6
3-234245, 63-234246, 63
-294552, 63-306438, 64-
10233, JP-A-1-90439, 1-100
No. 530, No. 1-105941, No. 1-105943
No. 1, No. 1-276128, No. 1-280747, No. 1-283548, No. 1-283549, No. 1-2.
No. 85940, No. 2-2541, No. 2-77057.
No. 2, No. 2-139538, No. 2-196234, No. 2-196235, No. 2-198440, No. 2-1.
No. 98441, No. 2-198442, No. 2-2200.
42, 2-221953, 2-221954.
No. 2-285342, 2-285343, 2-289843, 2-302750, 2-3.
04550, 3-37642, 3-54549.
No. 3, No. 3-125134, No. 3-184039, No. 3-240036, No. 3-240037, No. 3-2.
59240, 3-280038, 3-2825.
No. 36, No. 4-51143, No. 4-56842, No. 4-84134, No. 2-230233, No. 4-96.
053, 4-216544, 5-45761.
No. 5, No. 5-45762, No. 5-45763, No. 5-
455764, 5-45765, and Japanese Patent Application No. 5-949.
Those described in No. 25 can be used in combination.
【0034】またこの他にも特公平6−77138号に
記載の(化1)で表される化合物で、具体的には同公報
3頁、4頁に記載の化合物。特公平6−93082号に
記載の一般式(I)で表される化合物で、具体的には同
公報8頁〜18頁に記載の1〜38の化合物。特開平6
−230497号に記載の一般式(4)、一般式(5)
および一般式(6)で表される化合物で、具体的には同
公報25頁、26頁に記載の化合物4−1〜化合物4−
10、28頁〜36頁に記載の化合物5−1〜5−4
2、および39頁、40頁に記載の化合物6−1〜化合
物6−7。特開平6−289520号に記載の一般式
(I)および一般式(2)で表される化合物で、具体的
には同公報5頁〜7頁に記載の化合物1−1)〜1−1
7)および2−1)。特開平6−313936号に記載
の(化2)および(化3)で表される化合物で、具体的
には同公報6頁〜19頁に記載の化合物。特開平6−3
13951号に記載の(化1)で表される化合物で、具
体的には同公報3頁〜5頁に記載の化合物。特開平7−
5610号に記載の一般式(I)で表される化合物で、
具体的には同公報5頁〜10頁に記載の化合物I−1〜
I−38。特開平7−77783号に記載の一般式(I
I)で表される化合物で、具体的には同公報10頁〜2
7頁に記載の化合物II−1〜II−102。特開平7−1
04426号に記載の一般式(H)および一般式(H
a)で表される化合物で、具体的には同公報8頁〜15
頁に記載の化合物H−1〜H−44。に記載されたもの
を併用することができる。In addition to these, compounds represented by (Chemical formula 1) described in JP-B-6-77138, specifically, compounds described on pages 3 and 4 of the same publication. Compounds represented by the general formula (I) described in JP-B-6-93082, specifically, compounds 1 to 38 described on pages 8 to 18 of the publication. JP 6
General formulas (4) and (5) described in JP-A-230497
And compounds represented by the general formula (6), specifically, Compounds 4-1 to 4- described on pages 25 and 26 of the publication.
Compounds 5-1 to 5-4 described on page 10, pages 28 to 36
2, and compounds 6-1 to 6-7 described on pages 39 and 40. Compounds represented by formulas (I) and (2) described in JP-A-6-289520, specifically, compounds 1-1) to 1-1 described on pages 5 to 7 of the same publication
7) and 2-1). Compounds represented by (Chemical Formula 2) and (Chemical Formula 3) described in JP-A-6-313936, specifically, compounds described on pages 6 to 19 of the same. JP-A-6-3
A compound represented by (Chemical Formula 1) described in No. 13951, specifically, a compound described on pages 3 to 5 of the same publication. JP-A-7-
A compound represented by the general formula (I) described in 5610,
Specifically, Compounds I-1 to I-5 described on pages 5 to 10 of the publication are described.
I-38. The general formula (I described in JP-A-7-77783)
The compound represented by I), specifically, pages 10 to 2 of the same publication.
Compounds II-1 to II-102 described on page 7. JP-A-7-1
General formula (H) and general formula (H
compounds represented by a), specifically, pages 8 to 15 of the same publication.
Compounds H-1 to H-44 described on page. Those described in can be used in combination.
【0035】さらに本発明おいては、1991年3月2
2日発行の「公知技術(1〜207頁)」(アズテック
社刊)の25頁から34頁に記載の種々のヒドラジン誘
導体を、本発明のヒドラジン誘導体と併用して用いるこ
とができる。Further, in the present invention, March 2, 1991.
Various hydrazine derivatives described on pages 25 to 34 of "Public Technology (Pages 1 to 207)" (published by Aztec Co., Ltd.) issued on May 2 can be used in combination with the hydrazine derivative of the present invention.
【0036】本発明におけるヒドラジン誘導体の添加量
としては銀1モルあたり1×10-6モルないし1×10
-1モル含有されるのが好ましく、特に1×10-5モルな
いし5×10-2モルの範囲が好ましい添加量である。The amount of the hydrazine derivative used in the present invention is 1 × 10 −6 mol to 1 × 10 6 mol per mol of silver.
-1 mol is preferable, and a range of 1 × 10 −5 mol to 5 × 10 −2 mol is particularly preferable.
【0037】本発明のヒドラジン誘導体は、適当な有機
溶媒、例えばアルコール類(メタノール、エタノール、
プロパノール、フッ素化アルコール)、ケトン類(アセ
トン、メチルエチルケトン)、ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド、メチルセルソルブなどに溶解し
て用いることができる。The hydrazine derivative of the present invention is a suitable organic solvent such as alcohols (methanol, ethanol,
Propanol, fluorinated alcohol), ketones (acetone, methyl ethyl ketone), dimethylformamide,
It can be used by dissolving it in dimethyl sulfoxide, methyl cellosolve or the like.
【0038】また、既に良く知られている乳化分散法に
よって、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェ
ート、グリセリルトリアセテートあるいはジエチルフタ
レートなどのオイル、酢酸エチルやシクロヘキサノンな
どの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化分散物を作
製して用いることができる。あるいは固体分散法として
知られている方法によって、ヒドラジン誘導体の粉末を
水の中にボールミル、コロイドミル、あるいは超音波に
よって分散して用いることもできる。By a well-known emulsification and dispersion method, oils such as dibutyl phthalate, tricresyl phosphate, glyceryl triacetate or diethyl phthalate, and an auxiliary solvent such as ethyl acetate or cyclohexanone are used to dissolve and mechanically dissolve them. An emulsified dispersion can be prepared and used. Alternatively, the hydrazine derivative powder may be dispersed in water by a ball mill, a colloid mill, or ultrasonic waves according to a method known as a solid dispersion method.
【0039】本発明ではヒドラジン誘導体と併用して、
カブリ防止剤としてインダゾール類(例えばニトロイン
ダゾール)を使用することが好ましい。In the present invention, in combination with a hydrazine derivative,
It is preferable to use indazoles (for example, nitroindazole) as an antifoggant.
【0040】本発明で用いられる還元剤は、銀イオンを
金属銀に還元する任意の物質、好ましくは有機物質であ
ってよい。フェニドン、ハイドロキノンおよびカテコー
ルなどの従来の写真現像剤は有用であるが、ヒンダード
フェノール還元剤が好ましい。還元剤は、画像形成層の
1〜10重量%として存在すべきである。多層構成にお
いて、還元剤をエマルジョン層以外の層に加える場合
は、わずかに高い割合である約2〜15%がより望まし
い傾向がある。The reducing agent used in the present invention may be any substance that reduces silver ions to metallic silver, preferably an organic substance. Conventional photographic developers such as phenidone, hydroquinone and catechol are useful, but hindered phenol reducing agents are preferred. The reducing agent should be present as 1 to 10% by weight of the imaging layer. In multi-layer constructions, a slightly higher proportion of about 2-15% tends to be more desirable when the reducing agent is added to layers other than the emulsion layer.
【0041】有機銀塩を利用した熱現像写真感光材料に
おいては広範囲の還元剤が開示されている。例えば、フ
ェニルアミドオキシム、2−チエニルアミドオキシムお
よびp−フエノキシフェニルアミドオキシムなどのアミ
ドオキシム;例えば4−ヒドロキシ−3,5−ジメトキ
シベンズアルデヒドアジンなどのアジン;2,2′−ビ
ス(ヒドロキシメチル)プロピオニル−β−フェニルヒ
ドラジンとアスコルビン酸との組合せのような脂肪族カ
ルボン酸アリールヒドラジドとアスコルビン酸との組合
せ;ポリヒドロキシベンゼンと、ヒドロキシルアミン、
レダクトンおよび/またはヒドラジンの組合せ(例えば
ハイドロキノンと、ビス(エトキシエチル)ヒドロキシ
ルアミン、ピペリジノヘキソースレダクトンまたはホル
ミル−4−メチルフェニルヒドラジンの組合せなど);
フェニルヒドロキサム酸、p−ヒドロキシフェニルヒド
ロキサム酸およびβ−アリニンヒドロキサム酸などのヒ
ドロキサム酸;アジンとスルホンアミドフェノールとの
組合せ(例えば、フェノチアジンと2,6−ジクロロ−
4−ベンゼンスルホンアミドフェノールなど);エチル
−α−シアノ−2−メチルフェニルアセテート、エチル
−α−シアノフェニルアセテートなどのα−シアノフェ
ニル酢酸誘導体;2,2′−ジヒドロキシ−1,1′−
ビナフチル、6,6′−ビブロモ−2,2′−ジヒドロ
キシ−1,1′−ビナフチルおよびビス(2−ヒドロキ
シ−1−ナフチル)メタンに例示されるようなビス−β
−ナフトール;ビス−β−ナフトールと1,3−ジヒド
ロキシベンゼン誘導体(例えば、2,4−ジヒドロキシ
ベンゾフェノンまたは2′,4′−ジヒドロキシアセト
フェノンなど)の組合せ;3−メチル−1−フェニル−
5−ピラゾロンなどの、5−ピラゾロン;ジメチルアミ
ノヘキソースレダクトン、アンヒドロジヒドロアミノヘ
キソースレダクトンおよびアンヒドロジヒドロピペリド
ンヘキソースレダクトンに例示されるようなレダクト
ン;2,6−ジクロロ−4−ベンゼンスルホンアミドフ
ェノールおよびp−ベンゼンスルホンアミドフェノール
などのスルホンアミドフェノール還元剤;2−フェニル
インダン−1,3−ジオンなど;2,2−ジメチル−7
−t−ブチル−6−ヒドロキシクロマンなどのクロマ
ン;2,6−ジメトキシ−3,5−ジカルボエトキシ−
1,4−ジヒドロピリジンなどの1,4−ジヒドロピリ
ジン;ビスフェノール(例えば、ビス(2−ヒドロキシ
−3−t−ブチル−5−メチルフェニル)メタン、2,
2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロ
パン、4,4−エチリデン−ビス(2−t−ブチル−6
−メチルフェノール)、1,1−ビス(2−ヒドロキシ
−3,5−ジメチルフェニル)−3,5,5−トリメチ
ルヘキサンおよび2,2−ビス(3,5−ジメチル−4
−ヒドロキシフェニル)プロパンなど);アスコルビン
酸誘導体(例えば、パルミチン酸1−アスコルビル、ス
テアリン酸アスコルビルなど);ならびにベンジルおよ
びビアセチルなどのアルデヒドおよびケトン;3−ピラ
ゾリドンおよびある種のインダン−1,3−ジオンなど
がある。A wide range of reducing agents have been disclosed in the photothermographic materials using organic silver salts. For example, amide oximes such as phenylamidooxime, 2-thienylamidooxime and p-phenoxyphenylamidooxime; azines such as 4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzaldehydeazine; 2,2'-bis (hydroxymethyl A) a combination of an aliphatic carboxylic acid arylhydrazide and ascorbic acid, such as a combination of propionyl-β-phenylhydrazine and ascorbic acid; polyhydroxybenzene, hydroxylamine,
A combination of reductone and / or hydrazine, such as a combination of hydroquinone with bis (ethoxyethyl) hydroxylamine, piperidinohexose reductone or formyl-4-methylphenylhydrazine;
Hydroxamic acids such as phenylhydroxamic acid, p-hydroxyphenylhydroxamic acid and β-alinine hydroxamic acid; combinations of azine and sulfonamidophenol (e.g., phenothiazine and 2,6-dichloro-
Α-cyanophenylacetic acid derivatives such as ethyl-α-cyano-2-methylphenylacetate and ethyl-α-cyanophenylacetate; 2,2′-dihydroxy-1,1′-
Bis-β as exemplified by binaphthyl, 6,6′-bibromo-2,2′-dihydroxy-1,1′-binaphthyl and bis (2-hydroxy-1-naphthyl) methane
-Naphthol; a combination of bis-β-naphthol and a 1,3-dihydroxybenzene derivative (eg, 2,4-dihydroxybenzophenone or 2 ', 4'-dihydroxyacetophenone); 3-methyl-1-phenyl-
5-pyrazolone, such as 5-pyrazolone; reductone as exemplified by dimethylaminohexose reductone, anhydrodihydroaminohexose reductone and anhydrodihydropiperidone hexose reductone; 2,6-dichloro-4 Sulfonamidophenol reducing agents such as -benzenesulfonamidophenol and p-benzenesulfonamidophenol; 2-phenylindane-1,3-dione and the like; 2,2-dimethyl-7
Chromans such as -t-butyl-6-hydroxychroman; 2,6-dimethoxy-3,5-dicarboethoxy-
1,4-dihydropyridines such as 1,4-dihydropyridine; bisphenols (for example, bis (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl) methane, 2,
2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 4,4-ethylidene-bis (2-t-butyl-6)
-Methylphenol), 1,1-bis (2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) -3,5,5-trimethylhexane and 2,2-bis (3,5-dimethyl-4)
Ascorbic acid derivatives (e.g., 1-ascorbyl palmitate, ascorbyl stearate, etc.); and aldehydes and ketones such as benzyl and biacetyl; 3-pyrazolidone and certain indan-1,3-diones. and so on.
【0042】本発明で特に好ましい還元剤として下記一
般式(R−I)、一般式(R−II)、一般式(R−II
I)、一般式(R−IV)で表される化合物が挙げられる。Particularly preferable reducing agents in the present invention are the following general formulas (RI), general formulas (R-II) and general formulas (R-II).
I) and compounds represented by the general formula (R-IV).
【0043】[0043]
【化3】 Embedded image
【0044】なお、一般式(R−III)においてZが形成
する環構造は下記のものである。The ring structure formed by Z in formula (R-III) is as follows.
【0045】[0045]
【化4】 Embedded image
【0046】また、一般式(R−IV)においてZが形成
する環構造は下記のものである。Further, the ring structure formed by Z in the general formula (R-IV) is as follows.
【0047】[0047]
【化5】 Embedded image
【0048】式中、L1 、L2 は、CH−R6 で表され
る基もしくは硫黄原子である。nは自然数を表す。In the formula, L 1 and L 2 are a group represented by CH-R 6 or a sulfur atom. n represents a natural number.
【0049】R(R1 〜R10、R1 ′〜R5 ′、R11〜
R13、R11′〜R13′、R21〜R26、R21′〜R24′を
含む)は、水素原子、アルキル基(炭素数1〜30)、
アリール基、アラルキル基、ハロゲン原子、アミノ基も
しくは−O−Aで表される置換基である。ただし、R1
〜R5 の少なくとも一つおよびR1 ′〜R5 ′の少なく
とも一つおよびR7 〜R10の少なくとも一つは−O−A
で表される基である。また、R同士で環を形成しても良
い。A,A′は、水素原子、アルキル基(炭素数1〜3
0)、アシル基(炭素数1〜30)、アリール基、リン
酸基、スルホニル基を表す。R,A,A′は置換されて
いてもよく、代表的な置換基としては例えばアルキル基
(活性メチン基を含む)、ニトロ基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アリール基、複素環を含む基、4級化され
た窒素原子を含むヘテロ環(例えばピリジニオ基)を含
む基、ヒドロキシ基、アルコキシ基(エチレンオキシ基
もしくはプロピレンオキシ基単位を繰り返し含む基を含
む)、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシル基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、カルバモイル基、ウレタン基、カルボキシル基、イ
ミド基、アミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、ウレイド基、チオウレイド基、スルファモイルアミ
ノ基、セミカルバジド基、チオセミカルバジド基、ヒド
ラジノ基を含む基、4級のアンモニオ基を含む基、メル
カプト基、(アルキル、アリール、またはヘテロ環)チ
オ基、(アルキルまたはアリール)スルホニル基、(ア
ルキルまたはアリール)スルフィニル基、スルホ基、ス
ルファモイル基、アシルスルファモイル基、(アルキル
もしくはアリール)スルホニルウレイド基、(アルキル
もしくはアリール)スルホニルカルバモイル基、ハロゲ
ン原子、シアノ基、リン酸アミド基、リン酸エステル構
造を含む基、アシルウレア構造を持つ基、セレン原子ま
たはテルル原子を含む基、3級スルホニウム構造または
4級スルホニウム構造を持つ基などが挙げられる。R,
A,A′の置換基はさらに置換されていても良く、好ま
しい例としてはRの置換基として例示したものが挙げら
れる。さらにその置換基、その置換基の置換基、置換基
の置換基の置換基・・・、というように多重に置換され
ていても良く、好ましい例はやはりR,A,A′の置換
基として例示したものがあてはまる。R (R 1 to R 10 , R 1 ′ to R 5 ′, R 11 to
Including R 13, R 11 '~R 13 ', R 21 ~R 26, R 21 '~R 24') is a hydrogen atom, an alkyl group (having 1 to 30 carbon atoms),
An aryl group, an aralkyl group, a halogen atom, an amino group, or a substituent represented by -OA. However, R 1
To R 5 and at least one of R 1 ′ to R 5 ′ and at least one of R 7 to R 10 are —OA
Is a group represented by Further, R may form a ring with each other. A and A'are hydrogen atoms and alkyl groups (having 1 to 3 carbon atoms).
0), an acyl group (1 to 30 carbon atoms), an aryl group, a phosphate group, and a sulfonyl group. R, A, and A 'may be substituted, and typical substituents include, for example, an alkyl group (including an active methine group), a nitro group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a group containing a heterocyclic ring, A group containing a quaternary heterocycle containing a nitrogen atom (for example, a pyridinio group), a hydroxy group, an alkoxy group (including a group repeatedly containing an ethyleneoxy group or a propyleneoxy group unit), an aryloxy group, an acyloxy group, an acyl group Group,
Alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, urethane group, carboxyl group, imide group, amino group, carbonamide group, sulfonamide group, ureido group, thioureido group, sulfamoylamino group, semicarbazide group, thiosemicarbazide group A hydrazino group, a quaternary ammonium group, a mercapto group, an (alkyl, aryl, or heterocycle) thio group, an (alkyl or aryl) sulfonyl group, an (alkyl or aryl) sulfinyl group, a sulfo group, Sulfamoyl group, acylsulfamoyl group, (alkyl or aryl) sulfonylureido group, (alkyl or aryl) sulfonylcarbamoyl group, halogen atom, cyano group, phosphoric amide group, group containing a phosphoric ester structure, acyl Group having a rare structure, a group containing a selenium atom or a tellurium atom, and a group having a tertiary sulfonium structure or a quaternary sulfonium structure. R,
The substituents of A and A 'may be further substituted, and preferred examples include those exemplified as the substituent of R. Further, the substituent may be substituted multiple times such as the substituent, the substituent of the substituent, the substituent of the substituent of the substituent,... The illustrations apply.
【0050】以下に、一般式(R−I)、一般式(R−
II)、一般式(R−III )、一般式(R−IV)で表され
る化合物の具体例を示す。ただし、本発明は以下の化合
物に限定されるものではない。In the following, the general formula (R-I) and the general formula (R-
Illustrative examples of compounds represented by II), general formula (R-III) and general formula (R-IV) are shown below. However, the present invention is not limited to the following compounds.
【0051】本発明で使用される還元剤の使用量は、好
ましくは銀1モル当たり1×10-3〜10モルであり、
より好ましくは1×10-2〜1.5モルである。The amount of the reducing agent used in the present invention is preferably 1 × 10 −3 to 10 mol per mol of silver,
More preferably, it is 1 × 10 -2 to 1.5 mol.
【0052】[0052]
【表6】 [Table 6]
【0053】[0053]
【表7】 [Table 7]
【0054】[0054]
【化6】 [Chemical 6]
【0055】[0055]
【表8】 [Table 8]
【0056】[0056]
【化7】 [Chemical 7]
【0057】[0057]
【表9】 [Table 9]
【0058】[0058]
【表10】 [Table 10]
【0059】[0059]
【表11】 [Table 11]
【0060】[0060]
【表12】 [Table 12]
【0061】本感光材料には、ヒドラジン誘導体と併用
して、アミン誘導体、オニウム塩化合物、ジスルフィド
誘導体、およびヒドロキシアミン誘導体などの造核促進
剤を添加することが好ましい。オニウム塩型造核促進剤
の例としては、特願平8−37053号の16頁から2
1頁に記載されたものが挙げられる。It is preferable to add a nucleation accelerator such as an amine derivative, an onium salt compound, a disulfide derivative and a hydroxyamine derivative to the light-sensitive material in combination with the hydrazine derivative. Examples of onium salt-type nucleation accelerators include Japanese Patent Application No. 8-37053, pages 16 to 2
The thing described in page 1 is mentioned.
【0062】以下にさらにその例を列挙する。特開平7
−77783号公報48頁2行〜37行に記載の化合物
で、具体的には49頁〜58頁に記載の化合物A−1)
〜A−73)。特開平7−84331号に記載の(化2
1)、(化22)および(化23)で表される化合物
で、具体的には同公報6頁〜8頁に記載の化合物。特開
平7−104426号に記載の一般式〔Na〕および一
般式〔Nb〕で表される化合物で、具体的には同公報1
6頁〜20頁に記載のNa−1〜Na−22の化合物お
よびNb−1〜Nb−12の化合物。特願平7−378
17号に記載の一般式(1)、一般式(2)、一般式
(3)、一般式(4)、一般式(5)、一般式(6)お
よび一般式(7)で表される化合物で、具体的には同明
細書に記載の1−1〜1−19の化合物、2−1〜2−
22の化合物、3−1〜3−36の化合物、4−1〜4
−5の化合物、5−1〜5−41の化合物、6−1〜6
−58の化合物および7−1〜7−38の化合物。The examples will be listed below. JP 7
-77783, page 48, lines 2 to 37, specifically compound A-1), pages 49 to 58.
~ A-73). (Formula 2) described in JP-A-7-84331
1) Compounds represented by (Chemical Formula 22) and (Chemical Formula 23), specifically, compounds described on pages 6 to 8 of the same publication. Compounds represented by general formula [Na] and general formula [Nb] described in JP-A-7-104426.
Compounds of Na-1 to Na-22 and compounds of Nb-1 to Nb-12 described on pages 6 to 20. Japanese Patent Application No. 7-378
Represented by general formula (1), general formula (2), general formula (3), general formula (4), general formula (5), general formula (6) and general formula (7) described in No. 17. Compounds, specifically the compounds 1-1 to 1-19 described in the same specification, 2-1 to 2-
22 compounds, 3-1 to 3-36 compounds, 4-1 to 4
-5 compound, 5-1 to 5-41 compound, 6-1 to 6
Compounds of -58 and 7-1 to 7-38.
【0063】造核促進剤添加量は、銀1モルに対し1×
10-6〜2×10-2モルが好ましく、1×10-5〜2×10-2モ
ルがより好ましく、2×10-5〜1×10-2モルが最も好ま
しい。The amount of the nucleation accelerator added is 1 × with respect to 1 mol of silver.
10 −6 to 2 × 10 −2 mol is preferable, 1 × 10 −5 to 2 × 10 −2 mol is more preferable, and 2 × 10 −5 to 1 × 10 −2 mol is most preferable.
【0064】本発明の熱現像感光材料は、熱現像処理法
を用いて写真画像を形成するものである。このような熱
現像感光材料としては前述のとおり、例えば米国特許第
3152904号、3457075号、及びD.モーガ
ン(Morgan)とB.シェリー(Shely)による「熱によっ
て処理される銀システム(Thermally Processed Silver
Systems)」(イメージング・プロセッシーズ・アンド
・マテリアルズ(Imaging Processes and Materials) N
eblette 第8版、スタージ(Sturge)、V.ウォールワ
ース(Walworth)、A.シェップ(Shepp)編集、第2
頁、1969年に開示されている。The photothermographic material of the present invention forms a photographic image using a photothermographic processing method. As such a photothermographic material, as described above, for example, U.S. Pat. Nos. 3,152,904, 3457075, and D.I. Morgan and B.A. "Thermally Processed Silver System" by Shely
Systems "(Imaging Processes and Materials) N
eblette Eighth Edition, Sturge, V.I. Walworth, A. Edited by Shepp, No. 2
Page, 1969.
【0065】本発明の熱現像感光材料は、熱現像処理を
用いて写真画像を形成するものであればよいが、還元可
能な銀源(有機銀塩)、触媒活性量の光触媒(例えばハ
ロゲン化銀)、銀の色調を制御する色調剤及び還元剤を
通常(有機)バインダーマトリックス中に分散した状態
で含有している熱現像感光材料であることが好ましい。
本発明の熱現像感光材料は常温で安定であるが、露光後
高温(例えば、80℃以上)に加熱することで現像され
る。加熱することで還元可能な銀源(酸化剤として機能
する)と還元剤との間の酸化還元反応を通じて銀を生成
する。この酸化還元反応は露光で発生した潜像の触媒作
用によって促進される。露光領域中の有機銀塩の反応に
よって生成した銀は黒色画像を提供し、これは非露光領
域と対照をなし、画像の形成がなされる。The heat-developable light-sensitive material of the present invention may be any one capable of forming a photographic image by using a heat-development treatment, including a reducible silver source (organic silver salt) and a catalytically active amount of a photocatalyst (eg, halogenated compound) It is preferable that the photothermographic material contains silver), a toning agent for controlling the color tone of silver, and a reducing agent usually dispersed in an (organic) binder matrix.
The photothermographic material of the present invention is stable at room temperature, but is developed by heating to a high temperature (for example, 80 ° C. or higher) after exposure. Heating produces silver through a redox reaction between a reducible silver source (which functions as an oxidizing agent) and the reducing agent. This oxidation-reduction reaction is promoted by the catalytic action of the latent image generated by the exposure. The silver formed by the reaction of the organic silver salt in the exposed areas provides a black image, which contrasts with the unexposed areas, resulting in the formation of an image.
【0066】本発明の熱現像感光材料は支持体上に少な
くとも一層の感光層を有している。支持体の上に感光層
のみを形成しても良いが、感光層の上に少なくとも一層
の非感光層を形成することが好ましい。The photothermographic material of the present invention has at least one photosensitive layer on a support. Although only the photosensitive layer may be formed on the support, it is preferable to form at least one non-photosensitive layer on the photosensitive layer.
【0067】感光層に通過する光の量または波長分布を
制御するために感光層と同じ側または反対側にフィルタ
ー層を形成しても良いし、感光層に染料または顔料を含
ませても良い。染料としては特願平7−11184号の
化合物が好ましい。A filter layer may be formed on the same side or the opposite side of the photosensitive layer in order to control the amount or wavelength distribution of light passing through the photosensitive layer, or the photosensitive layer may contain a dye or a pigment. . As the dye, a compound described in Japanese Patent Application No. 7-11184 is preferred.
【0068】感光層は複数層にしても良く、また階調の
調節のため感度を高感層/低感層または低感層/高感層
にしても良い。The photosensitive layer may be composed of a plurality of layers, and the sensitivity may be a high sensitive layer / low sensitive layer or a low sensitive layer / high sensitive layer for adjusting gradation.
【0069】各種の添加剤は感光層、非感光層、または
その他の形成層のいずれに添加しても良い。Various additives may be added to any of the light-sensitive layer, the non-light-sensitive layer and other forming layers.
【0070】本発明の熱現像感光材料には例えば、界面
活性剤、酸化防止剤、安定化剤、可塑剤、紫外線吸収
剤、被覆助剤等を用いても良い。The photothermographic material of the present invention may contain, for example, a surfactant, an antioxidant, a stabilizer, a plasticizer, an ultraviolet absorber, a coating aid and the like.
【0071】好適なバインダーは透明又は半透明で、一
般に無色であり、天然ポリマー合成樹脂やポリマー及び
コポリマー、その他フィルムを形成する媒体、例えば:
ゼラチン、アラビアゴム、ポリ(ビニルアルコール)、
ヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテート、
セルロースアセテートブチレート、ポリ(ビニルピロリ
ドン)、カゼイン、デンプン、ポリ(アクリル酸)、ポ
リ(メチルメタクリル酸)、ポリ(塩化ビニル)、ポリ
(メタクリル酸)、コポリ(スチレン−無水マレイン
酸)、コポリ(スチレン−アクリロニトリル)、コポリ
(スチレン−ブタジエン)、ポリ(ビニルアセタール)
類(例えば、ポリ(ビニルホルマール)及びポリ(ビニ
ルブチラール))、ポリ(エステル)類、ポリ(ウレタ
ン)類、フェノキシ樹脂、ポリ(塩化ビニリデン)、ポ
リ(エポキシド)類、ポリ(カーボネート)類、ポリ
(ビニルアセテート)、セルロースエステル類、ポリ
(アミド)類がある。バインダーは水又は有機溶媒また
はエマルジョンから被覆形成してもよい。Suitable binders are transparent or translucent, generally colorless, and include natural polymeric synthetic resins, polymers and copolymers, and other film-forming media such as:
Gelatin, gum arabic, poly (vinyl alcohol),
Hydroxyethyl cellulose, cellulose acetate,
Cellulose acetate butyrate, poly (vinylpyrrolidone), casein, starch, poly (acrylic acid), poly (methyl methacrylic acid), poly (vinyl chloride), poly (methacrylic acid), copoly (styrene-maleic anhydride), copoly (Styrene-acrylonitrile), copoly (styrene-butadiene), poly (vinyl acetal)
(Eg, poly (vinyl formal) and poly (vinyl butyral)), poly (esters), poly (urethanes), phenoxy resins, poly (vinylidene chloride), poly (epoxides), poly (carbonates), There are poly (vinyl acetate), cellulose esters, and poly (amide) s. The binder may be coated from water or an organic solvent or emulsion.
【0072】色調剤の添加は非常に望ましい。好適な色
調剤の例は調査報告第17029号に開示されており、
次のものがある:イミド類(例えば、フタルイミド);
環状イミド類、ピラゾリン−5−オン類、及びキナゾリ
ノン(例えば、スクシンイミド、3−フェニル−2−ピ
ラゾリン−5−オン、1−フェニルウラゾール、キナゾ
リン及び2,4−チアゾリジンジオン);ナフタールイ
ミド類(例えば、N−ヒドロキシ−1,8−ナフタール
イミド);コバルト錯体(例えば、コバルトのヘキサミ
ントリフルオロアセテート)、メルカプタン類(例え
ば、3−メルカプト−1,2,4−トリアゾール);N
−(アミノメチル)アリールジカルボキシイミド類(例
えば、N−(ジメチルアミノメチル)フタルイミド);
ブロックされたピラゾール類、イソチウロニウム(isoth
iuronium) 誘導体及びある種の光漂白剤の組み合わせ
(例えば、N,N′ヘキサメチレン(1−カルバモイル
−3,5−ジメチルピラゾール)、1,8−(3,6−
ジオキサオクタン)ビス(イソチウロニウムトリフルオ
ロアセテート)、及び2−(トリブロモメチルスルホニ
ル)ベンゾチアゾールの組み合わせ);メロシアニン染
料(例えば、3−エチル−5−((3−エチル−2−ベ
ンゾチアゾリニリデン(benzothiazolinylidene))−1
−メチルエチリデン)−2−チオ−2,4−オキサゾリ
ジンジオン(oxazolidinedione));フタラジノン、フタ
ラジノン誘導体又はこれらの誘導体の金属塩(例えば、
4−(1−ナフチル)フタラジノン、6−クロロフタラ
ジノン、5,7−ジメチルオキシフタラジノン、及び
2,3−ジヒドロ−1,4−フタラジンジオン);フタ
ラジノンとスルフィン酸誘導体の組み合わせ(例えば、
6−クロロフタラジノン+ベンゼンスルフィン酸ナトリ
ウム又は8−メチルフタラジノン+p−トリスルホン酸
ナトリウム);フタラジン+フタル酸の組み合わせ;フ
タラジン(フタラジンの付加物を含む)とマレイン酸無
水物、及びフタル酸、2,3−ナフタレンジカルボン酸
又はo−フェニレン酸誘導体及びその無水物(例えば、
フタル酸、4−メチルフタル酸、4−ニトロフタル酸及
びテトラクロロフタル酸無水物)から選択される少なく
とも1つの化合物との組み合わせ;キナゾリンジオン
類、ベンズオキサジン、ナルトキサジン誘導体;ベンズ
オキサジン−2,4−ジオン類(例えば、1,3−ベン
ズオキサジン−2,4−ジオン);ピリミジン類及び不
斉−トリアジン類(例えば、2,4−ジヒドロキシピリ
ミジン)、及びテトラアザペンタレン誘導体(例えば、
3,6−ジメロカプト−1,4−ジフェニル−1H、4
H−2,3a,5,6a−テトラアザペンタレン。The addition of toning agents is highly desirable. Examples of suitable toning agents are disclosed in Research Report No. 17029,
There are the following: imides (eg, phthalimide);
Cyclic imides, pyrazolin-5-ones, and quinazolinones (eg, succinimide, 3-phenyl-2-pyrazolin-5-one, 1-phenylurazole, quinazoline, and 2,4-thiazolidinedione); naphthalimides (eg, , N-hydroxy-1,8-naphthalimide); cobalt complexes (eg, hexamine trifluoroacetate of cobalt), mercaptans (eg, 3-mercapto-1,2,4-triazole); N
-(Aminomethyl) aryldicarboximides (eg, N- (dimethylaminomethyl) phthalimide);
The blocked pyrazoles, isothiuronium (isoth
iuronium) combinations of derivatives and certain photobleaches (eg, N, N'hexamethylene (1-carbamoyl-3,5-dimethylpyrazole), 1,8- (3,6-
A combination of dioxaoctane) bis (isothiuronium trifluoroacetate) and 2- (tribromomethylsulfonyl) benzothiazole; a merocyanine dye (e.g., 3-ethyl-5-((3-ethyl-2-benzothia) Zolinylidene (benzothiazolinylidene) -1
-Methylethylidene) -2-thio-2,4-oxazolidinedione); phthalazinone, phthalazinone derivatives or metal salts of these derivatives (e.g.,
4- (1-naphthyl) phthalazinone, 6-chlorophthalazinone, 5,7-dimethyloxyphthalazinone, and 2,3-dihydro-1,4-phthalazinedione; a combination of phthalazinone and a sulfinic acid derivative (eg, ,
6-chlorophthalazinone + sodium benzenesulfinate or 8-methylphthalazinone + sodium p-trisulfonate); combination of phthalazine + phthalic acid; phthalazine (including adduct of phthalazine), maleic anhydride, and phthalic acid , 2,3-naphthalenedicarboxylic acid or o-phenylene acid derivatives and their anhydrides (for example,
Phthalic acid, 4-methylphthalic acid, 4-nitrophthalic acid and tetrachlorophthalic anhydride) in combination with at least one compound; quinazolinediones, benzoxazine, naltoxazine derivatives; benzoxazine-2,4-dione (Eg 1,3-benzoxazine-2,4-dione); pyrimidines and asymmetric-triazines (eg 2,4-dihydroxypyrimidine), and tetraazapentalene derivatives (eg
3,6-dimerocapto-1,4-diphenyl-1H, 4
H-2,3a, 5,6a-tetraazapentalene.
【0073】好ましい色調剤としてはフタラゾンであ
る。The preferred toning agent is phthalazone.
【0074】触媒活性量の光触媒として有用なハロゲン
化銀は感光性のいかなるハロゲン化銀(例えば、臭化
銀、ヨウ化銀、銀化銀、塩臭化銀、ヨウ臭化銀、塩ヨウ
臭化銀等)であってもよいがヨウ素イオンを含むことが
好ましい。このハロゲン化銀はいかなる方法で画像形成
層に添加されてもよく、このときハロゲン化銀は還元可
能な銀源に近接するように配置する。一般にハロゲン化
銀は還元可能銀源に対して0.75〜30重量%の量を
含有することが好ましい。ハロゲン化銀は、ハロゲンイ
オンとの反応による銀石鹸部の変換によって調製しても
よく、予備形成して石鹸の発生時にこれを添加してもよ
く、またはこれらの方法の組み合わせも可能である。後
者が好ましい。A silver halide useful as a catalytically active amount of a photocatalyst is any photosensitive silver halide (eg, silver bromide, silver iodide, silver halide, silver chlorobromide, silver iodobromide, chloroiodo odor). However, it is preferable that the iodide ion is contained. The silver halide may be added to the imaging layer in any manner, with the silver halide being placed in close proximity to the reducible silver source. In general, it is preferred that the silver halide contains from 0.75 to 30% by weight, based on the reducible silver source. Silver halide may be prepared by conversion of the silver soap portion by reaction with a halide ion, may be preformed and added during the generation of the soap, or a combination of these methods is possible. The latter is preferred.
【0075】還元可能な銀源は還元可能な銀イオン源を
含有する有機及びヘテロ有機酸の銀塩、特に長鎖(10
〜30、好ましくは15〜25の炭素原子数)の脂肪族
カルボン酸が好ましい。配位子が、4.0〜10.0の
銀イオンに対する総安定定数を有する有機又は無機の銀
塩錯体も有用である。好適な銀塩の例は、Research Dis
closure 第17029及び29963に記載されてお
り、次のものがある:有機酸の塩(例えば、没食子酸、
シュウ酸、ベヘン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ラ
ウリン酸等);銀のカルボキシアルキルチオ尿素塩(例
えば、1−(3−カルボキシプロピル)チオ尿素、1−
(3−カルボキシプロピル)−3,3−ジメチルチオ尿
素等);アルデヒドとヒドロキシ置換芳香族カルボン酸
とのポリマー反応生成物の銀錯体(例えば、アルデヒド
類(ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアル
デヒド)、ヒドロキシ置換酸類(例えば、サリチル酸、
安息香酸、3,5−ジヒドロキシ安息香酸、5,5−チ
オジサリチル酸)、チオエン類の銀塩又は錯体(例え
ば、3−(2−カルボキシエチル)−4−ヒドロキシメ
チル−4−(チアゾリン−2−チオエン、及び3−カル
ボキシメチル−4−チアゾリン−2−チオエン)、イミ
ダゾール、ピラゾール、ウラゾール、1,2,4−チア
ゾール及び1H−テトラゾール、3−アミノ−5−ベン
ジルチオ−1,2,4−トリアゾール及びベンゾトリア
ゾールから選択される窒素酸と銀との錯体また塩;サッ
カリン、5−クロロサリチルアルドキシム等の銀塩;及
びメルカプチド類の銀塩。好ましい銀源はベヘン酸銀で
ある。還元可能な銀源は好ましくは銀量として3g/m2
以下である。さらに好ましくは2g/m2以下である。Reducible silver sources are silver salts of organic and heteroorganic acids containing a source of reducible silver ions, especially long chain (10
Aliphatic carboxylic acids of up to 30 (preferably 15 to 25 carbon atoms) are preferred. Organic or inorganic silver salt complexes wherein the ligand has a total stability constant for silver ions of 4.0 to 10.0 are also useful. An example of a suitable silver salt is Research Dis
closures described in 17029 and 29996, and include: salts of organic acids (eg, gallic acid,
Oxalic acid, behenic acid, stearic acid, palmitic acid, lauric acid, etc.); carboxyalkylthiourea salt of silver (for example, 1- (3-carboxypropyl) thiourea, 1-
(3-carboxypropyl) -3,3-dimethylthiourea, etc.); silver complexes of polymer reaction products of aldehydes and hydroxy-substituted aromatic carboxylic acids (for example, aldehydes (formaldehyde, acetaldehyde, butyraldehyde), hydroxy-substituted acids) (Eg, salicylic acid,
Benzoic acid, 3,5-dihydroxybenzoic acid, 5,5-thiodisalicylic acid), silver salts or complexes of thioenes (for example, 3- (2-carboxyethyl) -4-hydroxymethyl-4- (thiazoline-2). -Thioene, and 3-carboxymethyl-4-thiazoline-2-thioene), imidazole, pyrazole, urazole, 1,2,4-thiazole and 1H-tetrazole, 3-amino-5-benzylthio-1,2,4- Complexes or salts of silver with a nitric acid selected from triazoles and benzotriazoles; silver salts such as saccharin and 5-chlorosalicylaldoxime; and silver salts of mercaptides, the preferred silver source being silver behenate. The preferable silver source is 3 g / m 2 in terms of silver amount.
It is the following. More preferably, it is 2 g / m 2 or less.
【0076】このような感光材料中にはかぶり防止剤が
含まれて良い。最も有効なかぶり防止剤は水銀イオンで
あった。感光材料中にかぶり防止剤として水銀化合物を
使用することについては、例えば米国特許第35899
03号に開示されている。しかし、水銀化合物は環境的
に好ましくない。非水銀かぶり防止剤としては例えば米
国特許第4546075号及び4452885号及び日
本特許公開第59−57234号に開示されているよう
なかぶり防止剤が好ましい。An antifoggant may be contained in such a light-sensitive material. The most effective antifoggant was mercury ion. The use of mercury compounds as antifoggants in light-sensitive materials is described, for example, in US Pat.
No. 03. However, mercury compounds are environmentally unfavorable. As the non-mercury antifoggant, antifoggants such as those disclosed in U.S. Pat. Nos. 4,454,075 and 4,452,885 and Japanese Patent Publication No. 59-57234 are preferred.
【0077】特に好ましい非水銀かぶり防止剤は、米国
特許第3874946号及び4756999号に開示さ
れているような化合物、−C(X1 )(X2 )(X3 )
(ここでX1 及びX2 はハロゲン(例えば、F、Cl、
Br及びI)でX3 は水素又はハロゲン)で表される1
以上の置換基を備えたヘテロ環状化合物である。好適な
かぶり防止剤の例としては次のものがある。Particularly preferred non-mercury antifoggants are compounds such as those disclosed in US Pat. Nos. 3,874,946 and 4,756,999, --C (X 1 ) (X 2 ) (X 3 ).
(Where X 1 and X 2 are halogens (eg, F, Cl,
In Br and I), X 3 is represented by hydrogen or halogen) 1
It is a heterocyclic compound having the above substituents. Examples of suitable antifoggants include:
【0078】[0078]
【化8】 Embedded image
【0079】[0079]
【化9】 Embedded image
【0080】更により好適なかぶり防止剤は米国特許第
5028523号及び英国特許出願第9222138
3.4号、同9300147.7号、同931179
0.1号に開示されている。Even more preferred antifoggants are US Pat. No. 5,028,523 and British patent application No. 9222138.
Nos. 3.4, 9300147.7 and 931179
No. 0.1.
【0081】本発明の熱現像感光材料には、例えば特開
昭63−159841号、同60−140335号、同
63−231437号、同63−259651号、同6
3−304242号、同63−15245号、米国特許
4639414号、同4740455号、同47419
66号、同4751175号、同4835096号に記
載された増感色素が使用できる。The photothermographic material of the present invention includes, for example, JP-A-63-159841, JP-A-60-140335, JP-A-63-231437, JP-A-63-259651, and JP-A-63-259651.
Nos. 3-304242, 63-15245, U.S. Pat. Nos. 4,639,414, 4,740,455, and 4,419.
Sensitizing dyes described in JP-A Nos. 66, 4751175 and 48335096 can be used.
【0082】本発明に使用される有用な増感色素は例え
ばRESEARCH DISCLOSURE Item 17643IV−A項(1
978年12月p.23)、同Item 1831X項(1
978年8月p.437)に記載もしくは引用された文
献に記載されている。Useful sensitizing dyes used in the present invention are, for example, RESEARCH DISCLOSURE Item 17643 IV-A (1
December 978, p. 23), Item 1831X (1
August 978, p. 437) or in the literature cited.
【0083】特に各種スキャナー光源の分光特性に適し
た分光感度を有する増感色素を有利に選択することがで
きる。In particular, a sensitizing dye having a spectral sensitivity suitable for the spectral characteristics of various scanner light sources can be advantageously selected.
【0084】例えばA)アルゴンレーザー光源に対して
は、特開昭60−162247号、特開平2−4865
3号、米国特許2,161,331号、西独特許93
6,071号、特願平3−189532号記載のシンプ
ルメロシアニン類、B)ヘリウム−ネオンレーザー光源
に対しては、特開昭50−62425号、同54−18
726号、同59−102229号に示された三核シア
ニン色素類、特願平6−103272号に示されたメロ
シアニン類、C)LED光源及び赤色半導体レーザーに
対しては特公昭48−42172号、同51−9609
号、同55−39818号へ特開昭62−284343
号、特開平2−105135号に記載されたチアカルボ
シアニン類、D)赤外半導体レーザー光源に対しては特
開昭59−191032号、特開昭60−80841号
に記載されたトリカルボシアニン類、特開昭59−19
2242号、特開平3−67242号の一般式(III
a)、一般式(IIIb)に記載された4−キノリン核を含
有するジカルボシアニン類などが有利に選択される。For example, A) with respect to an argon laser light source, JP-A-60-162247 and JP-A-2-4865.
No. 3, U.S. Pat. No. 2,161,331, West German Patent 93
6,071 and simple merocyanines described in Japanese Patent Application No. 3-189532; B) For helium-neon laser light sources, see JP-A-50-62425 and JP-A-54-18.
No. 726, No. 59-102229, trinuclear cyanine dyes, Japanese Patent Application No. 6-103272, merocyanines, C) LED light source and red semiconductor laser. Id. 51-9609
And JP-A-55-39818.
Thiacarbocyanines described in JP-A-2-105135 and D) Tricarbocyanines described in JP-A-59-19032 and JP-A-60-80841 for infrared semiconductor laser light sources. Kind, JP-A-59-19
2242 and the general formula (III of JP-A-3-67242)
a), dicarbocyanines containing a 4-quinoline nucleus described in the general formula (IIIb) and the like are advantageously selected.
【0085】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色
素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色素ある
いは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増
感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。These sensitizing dyes may be used alone or in combination, and the combination of sensitizing dyes is often used especially for the purpose of supersensitization. Along with the sensitizing dye, the emulsion may contain a dye which does not itself have a spectral sensitizing effect or a substance which does not substantially absorb visible light and exhibits supersensitization.
【0086】本発明の熱現像感光材料の露光は、Arレ
ーザー(488nm)、He−Neレーザー(633n
m)、赤色半導体レーザー(670nm)、赤外半導体レ
ーザー(780nm、830nm)などが好ましい。The exposure of the photothermographic material of the present invention is carried out by Ar laser (488 nm) and He-Ne laser (633n).
m), red semiconductor laser (670 nm), infrared semiconductor laser (780 nm, 830 nm) and the like are preferable.
【0087】本発明の熱現像感光材料にはハレーション
防止層として、染料を含有する層を設ける事ができる。
Arレーザー、He−Neレーザー、赤色半導体レーザ
ー用には400nm〜750nmの範囲で、露光波長に少な
くとも0.3以上、好ましくは0.8以上の吸収となる
ように染料を添加する。赤外半導体レーザー用には75
0nm〜1500nmの範囲で、露光波長に少なくとも0.
3以上、好ましくは0.8以上の吸収となるように染料
を添加する。染料は1種でも数種を組み合わせても良
い。The photothermographic material of the invention may be provided with a layer containing a dye as an antihalation layer.
For Ar laser, He-Ne laser, and red semiconductor laser, a dye is added so as to absorb at least 0.3 or more, preferably 0.8 or more at the exposure wavelength in the range of 400 nm to 750 nm. 75 for infrared semiconductor lasers
In the range of 0 nm to 1500 nm, the exposure wavelength is at least 0.1 nm.
The dye is added so as to have an absorption of 3 or more, preferably 0.8 or more. One or more dyes may be used in combination.
【0088】該染料は感光層と同じ側の支持体に近い染
料層あるいは、感光層と反対側の染料層に添加する事が
できる。The dye can be added to the dye layer near the support on the same side as the photosensitive layer or to the dye layer on the side opposite to the photosensitive layer.
【0089】本発明で用いられる支持体は、紙、合成
紙、合成樹脂(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレン)をラミネートした紙、プラスチック
フィルム(例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
カーボネート、ポリイミド、ナイロン、セルローストリ
アセテート)、金属板(例えば、アルミニウム、アルミ
ニウム合金、亜鉛、鉄、銅)、上記のような金属がラミ
ネートあるいは蒸着された紙やプラスチックフィルムな
どが用いられる。The support used in the present invention is paper, synthetic paper, paper laminated with synthetic resin (eg polyethylene, polypropylene, polystyrene), plastic film (eg polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyimide, nylon, cellulose triacetate). A metal plate (for example, aluminum, aluminum alloy, zinc, iron, copper), paper or plastic film laminated or vapor-deposited with the above metals is used.
【0090】一方、プラスチックフィルムを熱現像機に
通すとフィルムの寸法が伸縮する。印刷感光材料として
使用する場合、この伸縮は精密多色印刷を行う時に重大
な問題となる。よって本発明では寸法変化の小さいフィ
ルムを用いることが好ましい。例えば、シンジオタクチ
ック構造を有するスチレン系重合体や熱処理したポリエ
チレンなどがある。ガラス転移点の高いものも好まし
く、ポリエーテルエチルケトン、ポリスチレン、ポリス
ルフォン、ポリエーテルスルフォン、ポリアリレート等
が使用できる。On the other hand, when the plastic film is passed through the heat developing machine, the size of the film expands and contracts. When used as a printing photosensitive material, this expansion and contraction is a serious problem when performing precision multicolor printing. Therefore, in the present invention, it is preferable to use a film having a small dimensional change. For example, there are a styrene-based polymer having a syndiotactic structure and a heat-treated polyethylene. Those having a high glass transition point are also preferable, and polyether ethyl ketone, polystyrene, polysulfone, polyether sulfone, polyarylate and the like can be used.
【0091】[0091]
実施例1 (有機銀塩乳剤Aの調製)ベヘン酸840g、ステアリ
ン酸95gを12リットルの水に添加し90℃に保ちな
がら、水酸化ナトリウム48g、炭酸ナトリウム63g
を1.5リットルの水に溶解したものを添加した。30
分撹拌した後50℃とし、N−ブロモサクシイミド1%
水溶液1.1リットルを添加し、次いで硝酸銀17%水
溶液2.3リットルを撹拌しながら徐々に添加した。さ
らに液温を35℃とし、撹拌しながら臭化カリウム2%
水溶液1.5リットルを2分間かけて添加した後30分
間撹拌し、N−ブロモサクシイミド1%水溶液2.4リ
ットルを添加した。この水系混合物に撹拌しながら1.
2重量%ポリ酢酸ビニルの酢酸ブチル溶液3300gを
加えた後10分間静置し2層に分離させ水層を取り除
き、さらに残されたゲルを水で2回洗浄した。こうして
得られたゲル状のベヘン酸/ステアリン酸銀および臭化
銀の混合物をポリビニルブチラール(電気化学工業
(株)製デンカブチラール#3000−K)の2.6%
2−ブタノン溶液1800gで分散し、さらにポリビニ
ルブチラール(電気化学工業(株)製デンカブチラール
#4000−2)600g、イソプロピルアルコール3
00gと共に分散し有機銀塩乳剤(平均短径0.05μ
m、平均長径1.2μm、変動係数25%の針状粒子)
を得た。Example 1 (Preparation of Organic Silver Salt Emulsion A) 840 g of behenic acid and 95 g of stearic acid were added to 12 liters of water, and while maintaining at 90 ° C., 48 g of sodium hydroxide and 63 g of sodium carbonate.
Was dissolved in 1.5 liters of water. 30
After stirring for 50 minutes, the temperature is adjusted to 50 ° C. and N-bromosuccinimide 1%
An aqueous solution (1.1 L) was added, and then 2.3 L of a 17% silver nitrate aqueous solution was gradually added with stirring. Further, the liquid temperature was set to 35 ° C., and potassium bromide 2% while stirring.
After 1.5 liters of the aqueous solution was added over 2 minutes, the mixture was stirred for 30 minutes, and 2.4 liters of a 1% aqueous solution of N-bromosuccinimide was added. 1. Stir to this water-based mixture.
After adding 3300 g of a 2 wt% polyvinyl acetate in butyl acetate, the mixture was allowed to stand for 10 minutes to separate into two layers, the aqueous layer was removed, and the remaining gel was washed twice with water. 2.6% of polyvinyl butyral (Denka butyral # 3000-K manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) was used as a mixture of gelled behenic acid / silver stearate and silver bromide thus obtained.
Dispersed with 1800 g of 2-butanone solution, and further 600 g of polyvinyl butyral (Denka Butyral # 4000-2 manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) and 3 of isopropyl alcohol.
Organic silver salt emulsion (average minor axis 0.05μ)
m, average major axis 1.2 μm, acicular particles with a coefficient of variation of 25%)
I got
【0092】(乳剤層塗布液Aの調製)上記で得た有機
銀塩乳剤に銀1モル当たり以下の量となるように各薬品
を添加した。25℃でフェニルチオスルホン酸ナトリウ
ム10mg、増感色素Aを75mg、2−メルカプト−5−
メチルベンゾイミダゾール2g、2−メルカプト−5−
メチルベンゾチアゾール1g 、4−クロロベンゾフェノ
ン−2−カルボン酸21.5gと2−ブタノン580
g、ジメチルホルムアミド220gを撹拌しながら添加
し3時間放置した。ついで、4,6−ジトリクロロメチ
ル−2−フェニルトリアジン4.5g、ジスルフィド化
合物Aを2g、1,1−ビス(2−ヒドロキシ−3,5
−ジメチルフェニル)−3,5,5−トリメチルヘキサ
ン160g 、フタラジン15g 、テトラクロロフタル酸
5g、表13に記載のヒドラジン誘導体を表13に記載
の量、メガファックスF−176P(大日本インキ化学
工業(株)製フッ素系界面活性剤)1.1g、2−ブタ
ノン590g、メチルイソブチルケトン10gを撹拌し
ながら添加した。(Preparation of Emulsion Layer Coating Solution A) Each chemical was added to the organic silver salt emulsion obtained above in the following amounts per mol of silver. At 25 ° C., 10 mg of sodium phenylthiosulfonate, 75 mg of sensitizing dye A, 2-mercapto-5-
2 g of methylbenzimidazole, 2-mercapto-5
Methylbenzothiazole 1 g, 4-chlorobenzophenone-2-carboxylic acid 21.5 g and 2-butanone 580
g and dimethylformamide (220 g) were added with stirring and left for 3 hours. Then, 4.5 g of 4,6-ditrichloromethyl-2-phenyltriazine, 2 g of disulfide compound A, 1,1-bis (2-hydroxy-3,5
-Dimethylphenyl) -3,5,5-trimethylhexane 160 g, phthalazine 15 g, tetrachlorophthalic acid 5 g, the hydrazine derivative shown in Table 13 in the amount shown in Table 13, Megafax F-176P (Dainippon Ink and Chemicals Incorporated) 1.1 g of Fluorosurfactant manufactured by Co., Ltd., 590 g of 2-butanone, and 10 g of methyl isobutyl ketone were added with stirring.
【0093】[0093]
【化10】 Embedded image
【0094】[0094]
【化11】 Embedded image
【0095】(乳剤面保護層塗布液Aの調製)CAB1
71−15S(イーストマンケミカル(株)製酢酸酪酸
セルロース)75g、テトラクロロフタル酸無水物1.
5g 、2−トリブロモメチルスルフォニルベンゾチアゾ
ール10g 、フタラゾン2g、メガファックスF−17
6P0.3g 、シルデックスH31(洞海化学社製真球
状シリカ平均サイズ3μm)2g、sumidur N3500
(住友バイエルウレタン社製ポリイソシアネート)5g
を2−ブタノン3070gと酢酸エチル30gに溶解し
たものを調製した。(Preparation of Emulsion Surface Protective Layer Coating Solution A) CAB1
71-15S (Eastman Chemical Co., Ltd. cellulose acetate butyrate) 75 g, tetrachlorophthalic anhydride 1.
5 g, 2-tribromomethylsulfonylbenzothiazole 10 g, phthalazone 2 g, Megafax F-17
6P 0.3 g, Sildex H31 (Doikai Chemical Co., Ltd. spherical silica average size 3 μm) 2 g, sumidur N3500
(Sumitomo Bayer Urethane Polyisocyanate) 5g
Was dissolved in 3070 g of 2-butanone and 30 g of ethyl acetate.
【0096】(バック面を有した支持体の作成)ポリビ
ニルブチラール(電気化学工業(株)製デンカブチラー
ル#4000−2)6g 、シルデックスH121(洞海
化学社製真球状シリカ平均サイズ12μm)0.2g、
シルデックスH51(洞海化学社製真球状シリカ平均サ
イズ5μm)0.2g、0.1g のメガファックスF−
176P2−プロパノール64gに攪拌しながら添加し
溶解および混合させた。さらに、420mgの染料Aをメ
タノール10g とアセトン20g に溶かした混合溶液お
よび3−イソシアナトメチル−3,5,5,−トリメチ
ルヘキシルイソシアネート0.8g を酢酸エチル6g に
溶かした溶液を添加し塗布液を調製した(Preparation of Support Having Back Surface) Polyvinyl butyral (Denka Butyral # 4000-2 manufactured by Denki Kagaku Kogyo KK) 6 g, Sildex H121 (spherical silica average size 12 μm manufactured by Dokai Kagaku) 0 .2g,
0.2 g of Sildex H51 (average size of true spherical silica 5 μm manufactured by Dokai Chemical Co., Ltd.) and 0.1 g of Megafax F-
It was added to 64 g of 176P2-propanol with stirring to dissolve and mix. Further, a mixed solution of 420 mg of Dye A dissolved in 10 g of methanol and 20 g of acetone and a solution of 0.8 g of 3-isocyanatomethyl-3,5,5, -trimethylhexyl isocyanate dissolved in 6 g of ethyl acetate were added to the coating solution. Prepared
【0097】[0097]
【化12】 [Chemical 12]
【0098】両面が塩化ビニリデンを含む防湿下塗りか
らなるポリエチレンテレフタレートフィルム上にバック
面塗布液を633nmの光学濃度0.7となるように塗布
した。A back surface coating solution was coated on a polyethylene terephthalate film consisting of a moisture-proof undercoat containing vinylidene chloride on both sides so as to have an optical density of 633 nm of 0.7.
【0099】上記のごとく調製した支持体上に乳剤層塗
布液を銀が2g/m2となるように塗布した後、乳剤面上に
乳剤面保護層塗布液を乾燥厚さ5μm となるように塗布
した。After coating the emulsion layer coating solution on the support prepared as described above so that the silver content was 2 g / m 2 , the emulsion surface protective layer coating solution was dried on the emulsion surface to a dry thickness of 5 μm. Applied.
【0100】(写真性能の評価)大日本スクリーン
(株)製のヘリウム- ネオン光源カラースキャナーSG
−608を使用して写真材料を露光した後、サンプルを
ヒートドラムを使用して115℃で25秒間処理(現
像)し、さらにハロゲンランプで15秒曝光した後、得
られた画像の評価を濃度計により行った。測定の結果
は、Dmax、感度(Dminより1.5高い濃度を与
える露光量の比の逆数)で評価した。また、特性曲線で
濃度0.3と3.0の点を結ぶ直線の傾きを階調γとし
て示した。結果を表13に示す。(Evaluation of Photographic Performance) Helium-neon light source color scanner SG manufactured by Dainippon Screen Co., Ltd.
After exposing the photographic material using -608, the sample was processed (developed) for 25 seconds at 115 ° C using a heat drum, and further exposed for 15 seconds with a halogen lamp. It was carried out by the total. The measurement results were evaluated based on Dmax and sensitivity (reciprocal of the ratio of the amount of exposure that gives a density 1.5 higher than Dmin). Also, the gradient of a straight line connecting the points of density 0.3 and 3.0 on the characteristic curve is shown as gradation γ. Table 13 shows the results.
【0101】(黒ポツの評価)未露光の感材を、ヒート
ドラムを使用して120℃で60秒間現像処理し、発生
した黒ポツの数を目視評価した。「5」が最も良く
「1」が最も悪い品質を表す。「3」が実用可能限界
で、「2」、「1」は実用不可である。結果を表13に
示す。(Evaluation of Black Spots) The unexposed light-sensitive material was developed for 60 seconds at 120 ° C. using a heat drum, and the number of black spots generated was visually evaluated. "5" is the best and "1" is the worst quality. "3" is the practical limit, and "2" and "1" are not practical. Table 13 shows the results.
【0102】[0102]
【表13】 [Table 13]
【0103】(結果)本発明のヒドラジン化合物を使用
することにより、高Dmax、硬調性、黒ポツをすべて
満足する熱現像写真感光材料を得ることができた。(Results) By using the hydrazine compound of the present invention, a heat-developable photographic light-sensitive material satisfying all of high Dmax, high contrast and black spots could be obtained.
【0104】実施例2 (ハロゲン化銀粒子Bの調製)水900mlにイナートゼ
ラチン7.5g および臭化カリウム10mgを溶解して温
度35℃にてpHを3.0に合わせた後、硝酸銀74g を
含む水溶液370mlと臭化カリウムと沃化カリウムとを
94:6のモル比で含みK4 〔Fe(CN)6〕を含む
水溶液をpAg 7.7に保ちながらコントロールダブルジ
ェット法で10分間かけて添加した。〔Fe(CN)
6 〕-4は銀1モルに対して3×10-5モルになるように
添加した。その後4−ヒドロキシ−6−メチル1,3,
3a,7−テトラザインデン0.3g を添加し、NaO
HでpHを5に調整して平均サイズ0.06μm 投影面積
変動係数8%、{100}面比率87%の立方体沃臭化
銀粒子を得た。この乳剤にゼラチン凝集剤を用いて凝集
沈降させ脱塩処理後フェノキシエタノール0.1g を加
え、pH5.9、pAg 7.5に調製した。Example 2 (Preparation of silver halide grains B) 7.5 g of inert gelatin and 10 mg of potassium bromide were dissolved in 900 ml of water and the pH was adjusted to 3.0 at a temperature of 35 ° C., and then 74 g of silver nitrate was added. 370 ml of an aqueous solution containing potassium bromide and potassium iodide in a molar ratio of 94: 6 and an aqueous solution containing K 4 [Fe (CN) 6 ] at a pAg of 7.7 and a control double jet method for 10 minutes. Was added. [Fe (CN)
6 ] -4 was added so as to be 3 × 10 -5 mol per mol of silver. Thereafter, 4-hydroxy-6-methyl 1,3
0.3 g of 3a, 7-tetrazaindene was added, and NaO was added.
The pH was adjusted to 5 with H to obtain cubic silver iodobromide grains having an average size of 0.06 μm, a projected area variation coefficient of 8%, and a {100} face ratio of 87%. The emulsion was coagulated and precipitated using a gelatin coagulant, desalted, and 0.1 g of phenoxyethanol was added to adjust the pH to 5.9 and pAg to 7.5.
【0105】(有機酸銀乳剤Bの調製)ベヘン酸10.
6g 、蒸留水300mlを90℃で15分間混合し、激し
く攪拌しながら1N−NaOH水溶液31.1mlを15
分かけて添加し、そのまま1時間放置した後、30℃に
降温した。次に、1N−リン酸水溶液7mlを添加し、よ
り激しく攪拌しながらN−ブロモスクシンイミド0.1
3g を添加した後、あらかじめ調製したハロゲン化銀粒
子Bをハロゲン化銀量が2.5m モルとなるように添加
した。さらに、1N−硝酸銀水溶液25mlを2分かけて
連続添加し、そのまま90分間攪拌し続けた。この水系
混合物にポリ酢酸ビニルの1.2重量%の酢酸ブチル溶
液37g を添加して分散物のフロックを形成後、水を取
り除き、さらに2回の水洗と水の除去を行った後、ポリ
ビニルブチラール(電気化学工業(株)製デンカブチラ
ール#3000−K)の2.5wt% の酢酸ブチルとイソ
プロピルアルコール1:2混合溶液20g を攪拌しなが
ら加えた後、こうして得られたゲル状の有機酸、ハロゲ
ン化銀の混合物にポリビニルブチラール(電気化学工業
(株)製デンカブチラール#4000−2)7.8g 、
2−ブタノン57g を添加しホモジナイザーで分散し、
ベヘン酸銀塩乳剤(平均粒径0.04μm 、平均長径1
μm 、変動係数30%の針状粒子)を得た。(Preparation of Organic Acid Silver Emulsion B) Behenic Acid 10.
6 g of distilled water and 300 ml of distilled water were mixed at 90 ° C for 15 minutes, and 31.1 ml of 1N-NaOH aqueous solution was added to 15 while stirring vigorously.
The mixture was added over a period of 1 minute, left as it was for 1 hour, and then cooled to 30 ° C. Next, 7 ml of a 1N-phosphoric acid aqueous solution was added, and N-bromosuccinimide 0.1
After the addition of 3 g, silver halide grains B prepared in advance were added so that the amount of silver halide was 2.5 mmol. Further, 25 ml of a 1N-silver nitrate aqueous solution was continuously added over 2 minutes, and stirring was continued for 90 minutes. To this aqueous mixture, 37 g of a 1.2 wt% butyl acetate solution of polyvinyl acetate was added to form flocs in the dispersion, water was removed, and water was further washed and removed twice, and then polyvinyl butyral was added. 20 g of a mixed solution of 2.5 wt% butyl acetate of Denka Butyral # 3000-K manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. and 1: 2 of isopropyl alcohol was added with stirring, and then the gelled organic acid thus obtained, 7.8 g of polyvinyl butyral (Denka Butyral # 4000-2 manufactured by Denki Kagaku Kogyo KK) in a mixture of silver halides,
Add 57 g of 2-butanone and disperse with a homogenizer.
Silver behenate emulsion (average particle size 0.04 μm, average major axis 1
to obtain acicular particles having a particle diameter of μm and a coefficient of variation of 30%.
【0106】(乳剤層塗布液Bの調製)上記で得た有機
銀塩乳剤に銀1モル当たり以下の量となるように各薬品
を添加した。25℃でフェニルチオスルホン酸ナトリウ
ム10mg、増感色素Aを85mg、2−メルカプト−5−
メチルベンゾイミダゾール2g、4−クロロベンゾフェ
ノン−2−カルボン酸21.5gと2−ブタノン580
g、ジメチルホルムアミド220gを撹拌しながら添加
し3時間放置した。ついで、4,6−ジトリクロロメチ
ル−2−フェニルトリアジン4g、ジスルフィド化合物
Aを2g、1,1−ビス(2−ヒドロキシ−3,5−ジ
メチルフェニル)−3,5,5−トリメチルヘキサン1
70g 、テトラクロロフタル酸5g、フタラジン15g
、表14に記載のヒドラジン誘導体を表14に記載の
量、メガファックスF−176P(大日本インキ化学工
業(株)製フッ素系界面活性剤)1.1g、2−ブタノ
ン590g、メチルイソブチルケトン10gを撹拌しな
がら添加した。(Preparation of Emulsion Layer Coating Solution B) To the organic silver salt emulsion obtained above, the respective chemicals were added in the following amounts per mol of silver. At 25 ° C., 10 mg of sodium phenylthiosulfonate, 85 mg of sensitizing dye A, 2-mercapto-5-
Methylbenzimidazole 2 g, 4-chlorobenzophenone-2-carboxylic acid 21.5 g and 2-butanone 580
g and dimethylformamide (220 g) were added with stirring and left for 3 hours. Then, 4,6-ditrichloromethyl-2-phenyltriazine (4 g), disulfide compound A (2 g), 1,1-bis (2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) -3,5,5-trimethylhexane 1
70g, tetrachlorophthalic acid 5g, phthalazine 15g
, The amount of the hydrazine derivative shown in Table 14, the amount shown in Table 14, Megafax F-176P (Dainippon Ink and Chemicals, Incorporated Fluorine-based surfactant) 1.1 g, 2-butanone 590 g, methyl isobutyl ketone 10 g. Was added with stirring.
【0107】CAB171−15S(イーストマンケミ
カル(株)製酢酸酪酸セルロース)75g 、4−メチル
フタル酸5.7g 、テトラクロロフタル酸無水物1.5
g 、5−トリブロモメチルスルフォニル−2−メチルチ
アジアゾール8g 、2−トリブロモメチルスルフォニル
ベンゾチアゾール6g 、フタラジン3g 、0.3g のメ
ガファックスF−176P、シルデックスH31(洞海
化学社製真球状シリカ平均サイズ3μm )2g 、sumidu
r N3500 (住友バイエルウレタン社製ポリイソシアネー
ト)6g を2−ブタノン3070g と酢酸エチル30g
に溶解したものを調製した。CAB171-15S (cellulose acetate butyrate manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.) 75 g, 4-methylphthalic acid 5.7 g, tetrachlorophthalic anhydride 1.5
g, 5-tribromomethylsulfonyl-2-methylthiadiazole 8 g, 2-tribromomethylsulfonylbenzothiazole 6 g, phthalazine 3 g, 0.3 g of Megafax F-176P, Sildex H31 (a true spherical silica manufactured by Dokai Kagaku Co., Ltd. Average size 3μm) 2g, sumidu
r N3500 (Polyisocyanate manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.) 6 g, 2-butanone 3070 g and ethyl acetate 30 g
Was prepared.
【0108】(バック面を有した支持体の作成)ポリビ
ニルブチラール(電気化学工業(株)製デンカブチラー
ル#4000−2)の6g 、シルデックスH121(洞
海化学社製真球状シリカ平均サイズ12μm)0.2
g、シルデックスH51(洞海化学社製真球状シリカ平
均サイズ5μm)0.2g、0.1g のメガファックス
F−176P2−プロパノール64g に攪拌しながら添
加し溶解および混合させた。さらに、420mgの染料A
をメタノール10g とアセトン20g に溶かした混合溶
液および3−イソシアナトメチル−3,5,5,−トリ
メチルヘキシルイソシアネート0.8g を酢酸エチル6
g に溶かした溶液を添加し塗布液を調製した(Preparation of support having back surface) 6 g of polyvinyl butyral (Denka Butyral # 4000-2 manufactured by Denki Kagaku Kogyo KK), Sildex H121 (average spherical silica size 12 μm manufactured by Dokai Kagaku) 0.2
g, 0.2 g of Sildex H51 (average particle size 5 μm of spherical silica manufactured by Dokai Kagaku Co., Ltd.), and 0.1 g of Megafax F-176P2-propanol were added with stirring to dissolve and mix. In addition, 420 mg of Dye A
Was dissolved in 10 g of methanol and 20 g of acetone, and 0.8 g of 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylhexyl isocyanate was added to 6 g of ethyl acetate.
A solution dissolved in g was added to prepare a coating solution.
【0109】両面が塩化ビニリデンを含む防湿下塗りか
らなるポリエチレンテレフタレートフィルム上にバック
面塗布液を633nmの光学濃度0.7となるように塗布
した。A back surface coating solution was coated on a polyethylene terephthalate film consisting of a moisture-proof undercoat containing vinylidene chloride on both sides so as to have an optical density of 633 nm of 0.7.
【0110】上記のごとく調製した支持体上に乳剤層塗
布液を銀が2g/m2となるように塗布した後、乳剤面上に
乳剤面保護層塗布液を乾燥厚さ5μm となるように塗布
した。After coating the emulsion layer coating solution on the support prepared as described above so that the silver content was 2 g / m 2 , the emulsion surface protective layer coating solution was dried on the emulsion surface to a dry thickness of 5 μm. Applied.
【0111】(写真性能の評価)実施例1と同様に評価
した。結果を表14に示す。(Evaluation of Photographic Performance) Evaluation was made in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 14.
【0112】(黒ポツの評価)実施例1と同様に評価し
た。結果を表14に示す。(Evaluation of black spots) Evaluation was made in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 14.
【0113】[0113]
【表14】 [Table 14]
【0114】(結果) 本発明のヒドラジン化合物を
使用することにより、高Dmax、硬調性、黒ポツをす
べて満足する熱現像写真感光材料を得ることができた。(Results) By using the hydrazine compound of the present invention, a photothermographic material capable of satisfying all of high Dmax, high contrast and black spots could be obtained.
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Claims (1)
含む熱現像感光材料において、下記一般式(I) で表さ
れるヒドラジン誘導体を含有することを特徴とする熱現
像感光材料。 一般式(I) 【化1】 式中R2 は脂肪族基を表し、R1 は少なくとも1つの電
子吸引性基もしくは電子供与性基の置換したアルキル
基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。A1,A2
はともに水素原子、あるいは一方が水素原子で他方が置
換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、または置換
もしくは無置換のアリールスルホニル基、または置換も
しくは無置換のアシル基を表す。1. A photothermographic material comprising an organic silver salt, a silver halide, and a reducing agent, which contains a hydrazine derivative represented by the following general formula (I). General formula (I) In the formula, R 2 represents an aliphatic group, and R 1 represents an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group substituted with at least one electron-withdrawing group or electron-donating group. A 1 , A 2
Each represents a hydrogen atom, or one represents a hydrogen atom and the other represents a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfonyl group, or a substituted or unsubstituted acyl group.
Priority Applications (4)
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JP14811696A JPH09304872A (en) | 1996-05-17 | 1996-05-17 | Heat developable photosensitive material |
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Applications Claiming Priority (1)
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---|---|---|---|
JP14811696A JPH09304872A (en) | 1996-05-17 | 1996-05-17 | Heat developable photosensitive material |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH09304872A true JPH09304872A (en) | 1997-11-28 |
Family
ID=15445621
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP14811696A Pending JPH09304872A (en) | 1996-05-17 | 1996-05-17 | Heat developable photosensitive material |
Country Status (1)
Country | Link |
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JP (1) | JPH09304872A (en) |
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1996
- 1996-05-17 JP JP14811696A patent/JPH09304872A/en active Pending
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