JPH0930128A - Image forming assembly, image receiving material and multicolor image forming method - Google Patents

Image forming assembly, image receiving material and multicolor image forming method

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JPH0930128A
JPH0930128A JP8145113A JP14511396A JPH0930128A JP H0930128 A JPH0930128 A JP H0930128A JP 8145113 A JP8145113 A JP 8145113A JP 14511396 A JP14511396 A JP 14511396A JP H0930128 A JPH0930128 A JP H0930128A
Authority
JP
Japan
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image
sheet
ink
layer
receiving
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP8145113A
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Japanese (ja)
Inventor
Hideyuki Nakamura
秀之 中村
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH0930128A publication Critical patent/JPH0930128A/en
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  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming assembly and an image receiving sheet advantageous in the formation of a color image excellent in the approximation of printed matter such as the quality feeling reproduction of printing main paper and the gloss or the like of an image. SOLUTION: An image forming assembly consists of an ink sheet and an image receiving sheet and the ink sheet has an ink layer containing 30-70wt.% of pigment particles and 25-60wt.% of an amorphous polymer with a softening point of 40-150 deg.C and having a thickness of 0.2-1.0μm and the image receiving sheet consists of a support sheet, and an intermediate layer containing a polymer and a fluorine group-containing surfactant and an image receiving layer. A multicolor image is formed by using the image receiving sheet and the image forming assembly.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、感熱転写記録システム
において有利に利用できる画像形成用組体、受像シー
ト、及び多色画像形成方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image forming assembly, an image receiving sheet, and a multicolor image forming method which can be advantageously used in a thermal transfer recording system.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年OA化の進展に伴い、電子写真方
式、インクジェット方式、感熱転写記録方式等の各種記
録方式を利用した複写機やプリンタ等がそれぞれの用途
に応じて用いられている。この画像形成には色材が用い
られ、通常、色材を含む組成物を溶融し、あるいは色材
を蒸発、昇華させて粘着、吸着、染着等の作用により記
録媒体、例えば紙やフィルムシート等の上に画像を得て
いる。
2. Description of the Related Art In recent years, with the progress of OA, copiers and printers using various recording systems such as an electrophotographic system, an ink jet system, and a thermal transfer recording system have been used in accordance with their respective applications. For this image formation, a coloring material is used, and usually, a composition containing the coloring material is melted, or the coloring material is evaporated or sublimated, and a recording medium such as a paper or a film sheet is formed by the action of adhesion, adsorption, dyeing and the like. And so on.

【0003】これらのうち、特に感熱転写記録方式は操
作や保守が容易であること、装置の小型化、低コスト化
が可能であること等の利点を有している。この感熱転写
記録方式には、次の二種類が従来から知られている。即
ち、支持体上に溶融性インク層を有する転写シートをレ
ーザーあるいは熱ヘッドによりイメージワイズに(像様
に)加熱して、該溶融性インクを感熱転写記録用受像シ
ートに溶融転写する熱溶融型転写方式と、支持体上に熱
拡散性色素(昇華性色素)を含むインク層を有する感熱
転写記録用インキシート(あるいはインクシート)を用
いて、感熱転写記録用受像シートに前記熱拡散性色素を
拡散転写する昇華型染料転写方式である。
Of these, the thermal transfer recording method has advantages such as easy operation and maintenance, downsizing of the apparatus and cost reduction. The following two types of thermal transfer recording methods have been conventionally known. That is, a heat-melting type in which a transfer sheet having a meltable ink layer on a support is heated imagewise (imagewise) by a laser or a thermal head to melt-transfer the meltable ink to a heat-sensitive transfer recording image-receiving sheet. A thermal transfer recording ink sheet (or an ink sheet) having a transfer system and an ink layer containing a thermal diffusible dye (sublimable dye) on a support is used to form the thermal diffusible dye on the image receiving sheet for thermal transfer recording. Is a sublimation type dye transfer system for diffusion transfer.

【0004】昇華型染料転写方式は、熱ヘッドの熱的エ
ネルギーの変化に応じて色素の転写量を変化させて画像
の階調をコントロールすることができるので、シアン、
マゼンタ、イエローの重ね記録を行うことによって、色
の濃淡に連続的な変化を有するカラー画像が得られる利
点がある。しかし、この方式は、主として濃度階調を利
用して画像の階調を再現するものであり、写真に類似す
る階調を好む民生用の一部の目的には適しているが、例
えば面積階調のみで階調再現をしている印刷分野で使用
されているカラープルーフ用途には適していないなどの
欠点もある。
In the sublimation type dye transfer system, the gradation of an image can be controlled by changing the transfer amount of the dye in accordance with the change in the thermal energy of the thermal head.
By performing the superimposition recording of magenta and yellow, there is an advantage that a color image having a continuous change in color density can be obtained. However, this method mainly reproduces the gradation of the image by using the density gradation, and is suitable for some purposes for consumers who prefer the gradation similar to that of a photograph. It also has drawbacks such as not being suitable for color proofing applications used in the printing field where tone reproduction is performed only with tones.

【0005】一方、熱溶融型転写方式は昇華型染料転写
方式に比べて、感熱感度が高い、画像の耐光性が優れて
いる、材料が安価である、等の利点があるが、階調再現
が濃度階調ではなく二値記録であるため多階調性に劣
り、また通常、低融点の結晶性ワックスをインク層の結
合剤としているため熱印字の際のにじみにより解像力が
低下し、転写画像の強度が低く、また結晶性ワックス類
を用いると結晶相の光散乱により透明な画像が得難いな
どの欠点がある。
On the other hand, the heat-melt type transfer method has advantages such as high heat sensitivity, excellent light resistance of an image, and low cost of materials as compared with the sublimation type dye transfer method, but gradation reproduction is possible. Is inferior in multi-gradation because it is binary recording instead of density gradation.Also, since a low melting point crystalline wax is usually used as the binder of the ink layer, the resolution decreases due to bleeding during thermal printing, and transfer There are drawbacks such as low image strength, and the use of crystalline waxes makes it difficult to obtain a transparent image due to light scattering of the crystal phase.

【0006】このような状況に鑑み、本発明者は、従来
の昇華型染料転写方式や熱溶融型転写方式とは異なる、
二値記録の面積階調のみで多階調性の顔料カラー画像が
得られる新しい感熱記録材料として熱接着薄膜剥離方式
を先に提案した(特開平7−117359公報参照)。
この方式によれば、面積階調のみの顔料転写方式で、従
来の感熱転写記録方式の問題点が大幅に改善された多階
調高品質カラー画像やモノクロ画像が達成され、これま
での民生用のみならず印刷分野におけるカラープルー
フ、版下原稿、或いは顔料の耐光性を活かしてカード分
野、屋外ディスプレー分野、メーターディスプレー分野
などへの展開が可能となる。
In view of such circumstances, the inventor of the present invention is different from the conventional sublimation type dye transfer system and heat melting type transfer system.
As a new heat-sensitive recording material capable of obtaining a multi-gradation pigment color image only with area recording of binary recording, a heat-adhesive thin film peeling method has been previously proposed (see JP-A-7-117359).
According to this method, a multi-tone high-quality color image or monochrome image, in which the problems of the conventional thermal transfer recording method are greatly improved, is achieved by the pigment transfer method of area gradation only. Not only in the printing field, it is possible to develop into the card field, outdoor display field, meter display field, etc. by utilizing the light resistance of color proofs, block manuscripts, and pigments.

【0007】一方、これら各種の感熱転写記録材料に使
用される被転写材(受像媒体)についても種々の提案が
なされている。昇華型染料転写方式の受像媒体としては
普通紙を用いた場合には特に染着が起こり難く記録像の
濃度が低いばかりでなく、経時によって著しい褪色現象
を起こしてしまう。そのため、熱可塑性樹脂を主成分と
する受像層を普通紙上に設けた受像紙も提案されてお
り、記録感度、解像度、鮮明度、色濃度、等の改良が種
々検討されてきている。
[0007] On the other hand, various proposals have been made for the material to be transferred (image receiving medium) used in these various thermal transfer recording materials. When plain paper is used as an image receiving medium of the sublimation dye transfer system, not only dyeing is difficult to occur and the density of a recorded image is low, but also a remarkable fading phenomenon occurs over time. Therefore, an image receiving paper in which an image receiving layer containing a thermoplastic resin as a main component is provided on plain paper has been proposed, and various improvements in recording sensitivity, resolution, sharpness, color density, etc. have been studied.

【0008】熱溶融型転写方式の被転写材についても普
通紙の使用が原理的には可能であるが転写表面の平滑性
やインク受理性に起因して転写ムラやドット抜け等の欠
点が生じ易く難点となっている。したがって、表面平滑
性、インクの転写受理性、定着性、階調性、鮮鋭性、等
を改良すべく種々の受像材料が検討されてきている。こ
こでこれら各種の受像媒体の支持体としては普通紙、合
成紙、合成樹脂フィルムあるいは白色顔料等を充填した
白色ベース、等の専用の被転写材が使われている。した
がってこの方法では画像形成が可能な被転写材は受像層
が設けてある専用の紙あるいは樹脂シート等に限定され
るので、印刷物近似性を要求されるプルーフ用途には品
質が不十分であった。また、任意の所望する被転写支持
体に記録画像を転写する方法も公知である。特開昭52
−27642号公報には、転写層(インキ層)を中間受
容体に加熱付着させ、次にこの付着した転写物を紙等の
被転写体に転写する方法が記載されているが、画像品質
向上や転写性のコントロールに関しては何ら述べられて
いない。
As for the material to be transferred by the heat-melt transfer method, it is possible in principle to use plain paper, but defects such as uneven transfer and missing dots occur due to the smoothness of the transfer surface and the ink acceptability. It is easy and difficult. Therefore, various image receiving materials have been studied in order to improve surface smoothness, ink transfer acceptance, fixing ability, gradation, sharpness, and the like. Here, as a support for these various image receiving media, a dedicated transfer material such as plain paper, synthetic paper, a synthetic resin film or a white base filled with a white pigment is used. Therefore, in this method, the transferable material capable of forming an image is limited to a dedicated paper or a resin sheet provided with an image receiving layer, so that the quality is insufficient for proof use requiring a printed matter approximation. . Further, a method of transferring a recorded image to any desired transfer-receiving support is also known. JP 52
Japanese Patent Publication No. 27642 describes a method in which a transfer layer (ink layer) is heated and adhered to an intermediate receptor and then the adhered transfer material is transferred to a transfer target material such as paper. Nothing is said about control of transcription and transcription.

【0009】また、中間受容体のクッション性を上げて
記録感度、ドット品質、階調再現性を良化させるため
に、中間受容体中に可塑剤を添加しクッション性をコン
トロールすることが可能であるが、中間受容体のクッシ
ョン性を上げるためにかかる可塑剤やその他のバインダ
ーをブレンドすることによりクッション性は満足できる
ものの、クッション層の弾性や粘着性が非常に上がって
しまい転写層と支持体との層間密着力が高まり最終支持
体への転写性が悪化するといった大きな問題点が生じて
いた。
Further, in order to improve the cushioning property of the intermediate receptor to improve recording sensitivity, dot quality and gradation reproducibility, it is possible to add a plasticizer to the intermediate receptor to control the cushioning property. Although the cushioning property can be satisfied by blending such a plasticizer or other binder in order to improve the cushioning property of the intermediate receptor, the elasticity and the tackiness of the cushion layer are greatly increased, and the transfer layer and the support are There was a big problem that the adhesion between the layers was increased and the transferability to the final support was deteriorated.

【0010】一方、特公平7−19052号公報には、
転写可能な感材上に作成された画像層を受容する、二層
構成の画像受容シートが開示されており、その実施例1
においては当該受容層の中にフッ素系の非ニオン性界面
活性剤であるフロラードFC−430(3M社製)が添
加されている。しかし、この界面活性剤を含む受像層を
有する受像シートを使用すると、界面活性剤の添加量が
多くなるに従って層間密着力は低下するが、受像層との
界面のみならず、添加された層と支持体/又は下層(例
えばクッション層)との間の密着力が低下してしまい、
膜剥がれを起こす等の問題が生じることがある。
On the other hand, Japanese Patent Publication No. 7-19052 discloses that
A two-layer image-receiving sheet for receiving an image layer formed on a transferable light-sensitive material is disclosed, and Example 1 thereof is disclosed.
In the above, in the receiving layer, Fluoride FC-430 (manufactured by 3M Company), which is a fluorine-based nonionic surfactant, is added. However, when an image-receiving sheet having an image-receiving layer containing this surfactant is used, the interlayer adhesion decreases as the amount of the surfactant added increases, but not only at the interface with the image-receiving layer, but also as an added layer. The adhesion between the support and / or the lower layer (for example, the cushion layer) is reduced,
Problems such as film peeling may occur.

【0011】[0011]

【発明が解決しようとする課題】本発明の主な目的は上
記欠点を改良することにある。すなわち、本発明は、面
積階調のみの顔料転写方式を利用し、記録感度、ドット
品質、そして階調再現性に優れ、特に受像シートの転写
層を最終支持体及び印刷本紙に転写する事を容易にさ
せ、ゴミ欠陥の無い、多階調高品質カラー画像の形成を
達成しうる画像形成用組体(キット)、および感熱転写
記録用受像シートを提供するものである。本発明は特
に、印刷本紙に転写が可能であるので印刷本紙の質感再
現、画像の光沢、等の印刷物近似性に優れた画像形成用
組体と受像シートを提供することを目的とするものであ
る。また、本発明は、上記の画像形成用組体あるいは受
像シートを利用する多色画像形成方法を提供すること
も、その目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The main object of the present invention is to remedy the above drawbacks. That is, the present invention utilizes a pigment transfer system only for area gradation, and is excellent in recording sensitivity, dot quality, and gradation reproducibility, and particularly, it is possible to transfer the transfer layer of the image receiving sheet to the final support and the actual printing paper. (EN) Provided are an image forming assembly (kit) and a thermal transfer recording image receiving sheet which can easily form a multi-gradation high quality color image without dust defects. It is an object of the present invention to provide an image forming assembly and an image-receiving sheet which are excellent in printed matter approximation such as reproduction of texture of printing main paper, gloss of image, and the like because transfer to the actual printing paper is possible. is there. Another object of the present invention is to provide a multicolor image forming method using the above image forming assembly or image receiving sheet.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明は、インキシート
及び受像シートからなる画像形成用組体であって、該イ
ンキシートは、支持体シートと、30〜70重量%の顔
料粒子と25〜60重量%の軟化点が40〜150℃の
非晶質ポリマーとを含む厚みが0.2〜1.0μmのイ
ンキ層とからなり、そして該受像シートは、支持体シー
ト、ポリマーとフッ素基含有アニオン系界面活性剤とを
含有する中間層、そして受像層からなることを特徴とす
る画像形成用組体にある。本発明はまた、支持体シー
ト、ポリマーとフッ素基含有アニオン系界面活性剤とを
含有する中間層、そして受像層からなることを特徴とす
る受像シートにもある。
The present invention is an image forming assembly comprising an ink sheet and an image receiving sheet, the ink sheet comprising a support sheet, 30 to 70% by weight of pigment particles and 25 to 70% by weight of pigment particles. An ink layer having a thickness of 0.2 to 1.0 μm containing 60% by weight of an amorphous polymer having a softening point of 40 to 150 ° C., and the image-receiving sheet contains a support sheet, a polymer and a fluorine group. An image forming assembly comprising an intermediate layer containing an anionic surfactant and an image receiving layer. The present invention also resides in an image-receiving sheet comprising a support sheet, an intermediate layer containing a polymer and a fluorine group-containing anionic surfactant, and an image-receiving layer.

【0013】本発明の画像形成用組体と受像シートとは
いずれも、下記の工程からなる多色画像形成方法におい
て特に有利に利用することができる。 1)支持体シートと、30〜70重量%の顔料粒子と2
5〜60重量%の軟化点が40〜150℃の非晶質ポリ
マーとを含む厚みが0.2〜1.0μmのインキ層とか
らなるインキシートを、支持体シート、ポリマーとフッ
素基含有アニオン系界面活性剤とを含有する中間層、そ
して受像層からなる受像シートの受像層の上に重ねて画
像形成用積層体を形成する工程; 2)画像形成用積層体を画像様に加熱する工程; 3)受像シートからインキシートの支持体シートを剥が
して、受像層上にインキ画像を残す工程; 4)支持体シートと、30〜70重量%の上記と異なる
着色を有する顔料粒子と25〜60重量%の軟化点が4
0〜150℃の非晶質ポリマーとを含む厚みが0.2〜
1.0μmのインキ層とからなるインキシートを、上記
の受像層上のインキ画像の上に重ねて新たな画像形成用
積層体とする工程; 5)上記工程4)で得た画像形成用積層体を画像様に加
熱する工程; 6)受像シートからインキシートの支持体シートを剥が
して、受像層上に新たなインキ画像を残す工程; 7)上記の工程4)乃至工程6)を更に一回もしくは二
回繰返すことにより、受像シートの受像層の上に三色も
しくは四色のインキ画像が積層された多色画像層を形成
する工程; 8)工程7)で得られた多色画像層付き受像シートを最
終画像支持体に、多色画像層が最終画像支持体の表面に
接触するように重ね合せる工程;そして、 9)受像シートの支持体シートを、その中間層と共に剥
がし取り、最終画像支持体の上に、多色画像と共に受像
層を残す工程。
Both the image-forming assembly and the image-receiving sheet of the present invention can be used particularly advantageously in a multicolor image forming method comprising the following steps. 1) a support sheet, 30 to 70% by weight of pigment particles and 2
An ink sheet comprising an ink layer having a thickness of 0.2 to 1.0 μm containing 5 to 60% by weight of an amorphous polymer having a softening point of 40 to 150 ° C., a support sheet, a polymer and a fluorine group-containing anion. A step of forming an image-forming laminate by superposing it on an image-receiving layer of an image-receiving sheet comprising an intermediate layer containing a surface-active agent and an image-receiving layer; 2) a step of image-wise heating the image-forming layered body 3) a step of peeling the ink-sheet support sheet from the image-receiving sheet to leave an ink image on the image-receiving layer; 4) a support sheet, 30 to 70% by weight of pigment particles having a different color from the above, and 25- Softening point of 60% by weight is 4
The thickness including the amorphous polymer of 0 to 150 ° C. is 0.2 to
A step of stacking an ink sheet having an ink layer of 1.0 μm on the ink image on the image receiving layer to form a new image forming laminate; 5) the image forming laminate obtained in the step 4). Image-wise heating the body; 6) removing the ink sheet support sheet from the image-receiving sheet to leave a new ink image on the image-receiving layer; 7) the steps 4) to 6) above Step of forming a multicolor image layer in which ink images of three colors or four colors are laminated on the image receiving layer of the image receiving sheet by repeating once or twice; 8) Multicolor image layer obtained in step 7) Superimposing the image-receiving sheet on the final image support so that the multicolor image layer contacts the surface of the final image support; and 9) peeling off the support sheet of the image-receiving sheet together with its intermediate layer, and finally On the image support, a multicolor image and The process of leaving the image receiving layer together.

【0014】[0014]

【発明の実施の態様】受像シートの支持体シートとして
は,化学的及び熱的に安定であり、かつ撓曲性を有する
物質が用いられる。必要に応じて、化学光線透過性であ
ってもよい。その具体例としては、ポリエチレン、ポリ
プロピレン等のポリオレフイン類、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン等のポリハロゲン化ビニル類、セルロ
ースアセテート、ニトロセルロース、セロハン等のセル
ロース誘導体、ポリアミド類、ポリスチレン、ポリカー
ボネート、ポリイミド類などのフィルムが挙げられ、場
合により、ポリエチレンフイルムをラミネートした紙な
ども使用可能である。これらの中で特に好ましいのは、
寸度安定性及び透過性において優れた二軸延伸ポリエチ
レンフタレートフイルムであるが、これらに限定される
ものではない。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION A material which is chemically and thermally stable and has flexibility is used as a support sheet of an image receiving sheet. If necessary, it may be actinic light transparent. Specific examples thereof include polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyvinyl halides such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride, cellulose derivatives such as cellulose acetate, nitrocellulose and cellophane, polyamides, polystyrene, polycarbonate and polyimides. Examples of such films include papers laminated with polyethylene film, etc., depending on the case. Particularly preferred among these are:
The biaxially stretched polyethylene phthalate film is excellent in dimensional stability and permeability, but is not limited thereto.

【0015】上記支持体シートの上には少なくとも中間
層(単層でも、複層でもよい)と受像層を設けるが、好
ましくは支持体シートに接する一層の中間層(以下、ク
ッション層ともいう)及びその上に設ける受像層からな
ることが好ましい。これら支持体シートと中間層との間
の接着力を高くする為に、支持体シートにコロナ放電処
理、グロー放電処理などの表面処理やあるいはアンダー
コート層を設けることも可能である。アンダーコート層
は、支持体と中間層の接着力を高めるものならなんでも
よいが、特にシランカップリング剤の塗布層等が好適で
ある。
At least an intermediate layer (may be a single layer or multiple layers) and an image receiving layer are provided on the above-mentioned support sheet, but preferably one intermediate layer (hereinafter also referred to as a cushion layer) in contact with the support sheet. And an image receiving layer provided thereon. In order to increase the adhesive strength between the support sheet and the intermediate layer, it is possible to provide the support sheet with a surface treatment such as corona discharge treatment or glow discharge treatment, or to provide an undercoat layer. The undercoat layer may be any as long as it enhances the adhesive force between the support and the intermediate layer, but a coating layer of a silane coupling agent or the like is particularly preferable.

【0016】中間層は、有機高分子物質を主成分とする
層であって、そのヤング率(室温)が、10kg・f/
cm2 から10000kg・f/cm2 以下であること
が好ましい。この理由は、ヤング率の小さい有機高分子
物質を用いることにより中間層にクッション性を生じさ
せ、記録感度、ドット品質、階調再現性の向上を得るこ
とができる。さらに記録する際にインキシートと受像シ
ートの間にゴミ等の異物が存在した場合にも、中間層の
クッション性がある為に画像欠陥になりにくいという利
点がある。また、画像を受像シートに転写後、紙などの
印刷本紙上に熱と圧力で再転写する際に、該中間層が紙
の凹凸に従って埋め込まれので、紙との密着をよくし、
紙の上に画像とともに転写される受像層の表面をマット
化等の特別な処理をしなくとも、表面光沢が印刷物に近
似した画像が得られる。特に好ましいヤング率(室温)
は10kg・f/cm2 から200kg・f/cm2
あり、この範囲であれば中間層の膜厚が50μm以下に
抑えられ、製造塗布時、有利となる。
The intermediate layer is a layer containing an organic polymer as a main component, and its Young's modulus (room temperature) is 10 kg · f /
It is preferably from cm 2 to 10,000 kg · f / cm 2 or less. The reason for this is that the use of an organic polymer material having a small Young's modulus makes the intermediate layer have cushioning properties and can improve the recording sensitivity, dot quality, and gradation reproducibility. Further, even when foreign matter such as dust is present between the ink sheet and the image receiving sheet during recording, there is an advantage that image defects are less likely to occur due to the cushioning property of the intermediate layer. In addition, after transferring the image to the image receiving sheet, when retransferring onto a printing paper such as paper with heat and pressure, the intermediate layer is embedded according to the unevenness of the paper, so that the adhesion with the paper is improved,
Even if the surface of the image-receiving layer that is transferred together with the image on paper is not subjected to a special treatment such as matting, an image having a surface gloss similar to that of a printed matter can be obtained. Particularly preferred Young's modulus (room temperature)
Is 10 kg · f / cm 2 to 200 kg · f / cm 2 , and in this range, the film thickness of the intermediate layer can be suppressed to 50 μm or less, which is advantageous during manufacturing coating.

【0017】中間層の素材の具体例としては、ポリエチ
レン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、エチレン
/酢酸ビニル共重合体、あるいはエチレン/アクリル酸
エステル共重合体の如きエチレン共重合体、ポリ塩化ビ
ニル、塩化ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化
ビニリデン共重合体、ポリ(メタ)アクリル酸エステ
ル、共重合ナイロン、N−アルコキシメチル化ナイロン
の如きポリアミド樹脂、合成ゴム、塩化ゴム等の有機高
分子物質を挙げることができる。これらの中で、特に、
重合度が200〜2000の、塩化ビニル/酢酸ビニル
共重合体、塩化ビニル/ビニルアルコール共重合体、塩
化ビニル/酢酸ビニル/マレイン酸共重合体、塩化ビニ
ル/酢酸ビニル/ビニルアルコール共重合体、または塩
化ビニル/酢酸ビニル/アクリル酸ヒドロキシアルキル
エステルのいずれか、もしくはそれらの組合せが好まし
い。その理由としては、の塩化ビニル共重合体が、
(1)常温での粘着性がほとんど無いこと、(2)弾性
率が比較的小さく、熱転写時に転写画像の凹凸に容易に
追従可能なこと、(3)相溶性の良好な可塑剤が豊富で
実質的な弾性率のコントロールが容易なこと、(4)共
重合成分中の水酸基あるいはカルボキシル基の効果で層
間密着力のコントロールが容易なこと、等が挙げられ
る。
Specific examples of the material for the intermediate layer include polyolefins such as polyethylene and polypropylene, ethylene / vinyl acetate copolymers, ethylene copolymers such as ethylene / acrylic ester copolymers, polyvinyl chloride and vinyl chloride. Organic polymers such as copolymers, polyvinylidene chloride, vinylidene chloride copolymers, poly (meth) acrylic acid esters, copolymerized nylon, polyamide resins such as N-alkoxymethylated nylon, synthetic rubbers, chlorinated rubbers, etc. be able to. Of these,
Vinyl chloride / vinyl acetate copolymers, vinyl chloride / vinyl alcohol copolymers, vinyl chloride / vinyl acetate / maleic acid copolymers, vinyl chloride / vinyl acetate / vinyl alcohol copolymers having a degree of polymerization of 200 to 2000, Alternatively, any of vinyl chloride / vinyl acetate / hydroxyalkyl acrylic acid ester, or a combination thereof is preferable. The reason is that the vinyl chloride copolymer of
(1) Almost no tackiness at room temperature, (2) Elastic modulus is relatively small, and it is possible to easily follow unevenness of transferred image during thermal transfer, (3) Abundant plasticizer with good compatibility It is easy to control the substantial elastic modulus, and (4) it is easy to control the interlayer adhesion force by the effect of the hydroxyl group or the carboxyl group in the copolymerization component.

【0018】本発明において、受像層が受容した画像を
永久支持体(最終画像支持体)に再転写する際に、受像
シートの支持体側に残留する中間層中には、フッ素基含
有アニオン系の界面活性剤が添加されている。フッ素基
含有アニオン系界面活性剤としては、パーフルオロアル
キルスルホ酸塩、パーフルオロアルキルリン酸塩、パー
フルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキル
アミノスルホン酸塩、及びこれらのエステルを挙げるこ
とができる。これらのなかでは、中間層(クッション
層)の素材との相溶性やン、塗布溶剤への溶解性から、
スルンホ酸系及び燐酸塩系、特にスルホン酸系の化合物
が好ましい。
In the present invention, when the image received by the image-receiving layer is retransferred to the permanent support (final image support), the intermediate layer remaining on the support side of the image-receiving sheet contains a fluorine group-containing anion system. A surfactant has been added. Examples of the fluorine group-containing anionic surfactant include perfluoroalkyl sulfonates, perfluoroalkyl phosphates, perfluoroalkyl carboxylates, perfluoroalkylamino sulfonates, and esters thereof. Among these, from the compatibility with the material of the intermediate layer (cushion layer) and the solubility in the coating solvent,
Sulfonic acid-based and phosphate-based compounds, particularly sulfonic acid-based compounds are preferred.

【0019】通常フッ素系の界面活性剤は、レベリング
の目的で使用されることが多く、また、界面活性剤が上
及び下の層に移行するため、両者の密着力が低下する場
合が多いが、本発明で有用なフッ素基含有アニオン系ア
ニオン系界面活性剤では、中間層への少量の添加で、受
像層との密着力を低下させる効果が大きい。本発明で有
用なフッ素含有スルホン酸系の界面活性剤は、Rf −S
3 Na+(Rf はパーフルオロアルキル基)の構造式
で表される。
Usually, a fluorinated surfactant is often used for the purpose of leveling, and since the surfactant migrates to the upper and lower layers, the adhesive force between the two often decreases. In the case of the fluorine group-containing anionic anionic surfactant useful in the present invention, addition of a small amount to the intermediate layer has a great effect of lowering the adhesive force with the image receiving layer. Fluorine-containing sulfonic acid-based surfactants useful in the present invention include Rf- S
It is represented by the structural formula of O 3 Na + (R f is a perfluoroalkyl group).

【0020】中間層中に、受像シート支持体との接着力
そして受像層との接着力を調整する為に、各種のポリマ
ーや密着改良剤あるいは他の界面活性剤、離型剤等を加
えることも可能である。弾性率を下げる目的で常温での
粘着性が生じない範囲で粘着性ポリマーの一部併用も非
常に有効である。
In order to adjust the adhesive force with the image receiving sheet support and the adhesive force with the image receiving layer, various polymers, adhesion improvers or other surfactants, releasing agents, etc. are added to the intermediate layer. Is also possible. For the purpose of lowering the elastic modulus, it is also very effective to use a part of the tacky polymer in combination as long as the tackiness does not occur at room temperature.

【0021】塩化ビニル系樹脂を使用する場合には、ポ
リ塩化ビニル及び塩化ビニル共重合体の安定化剤として
一般に知られるブチル錫系安定剤あるいはオクチル錫系
安定剤等の有機錫系安定剤を添加することも有効であ
る。
When a vinyl chloride resin is used, an organotin stabilizer such as a butyltin stabilizer or an octyltin stabilizer which is generally known as a stabilizer for polyvinyl chloride and vinyl chloride copolymers is used. It is also effective to add.

【0022】各種の上記有機高分子物質の中には、単独
ではヤング率が大きいためクッション性が不十分なもの
があるが、その場合にはクッション性を補うために可塑
剤等の添加を行う。分子量が1000以上の、受像シー
ト表面上への移行が少ない可塑剤の例としては、ポリエ
ステル系可塑剤やモノマーの可塑剤としての利用として
多官能アクリル系モノマー、ウレタン系オリゴマーがあ
る。ポリエステル系可塑剤の例としてはアジピン酸系、
フタル酸系、セバチン酸系、エポキシ系、トリメリット
酸系、ピロメリット酸系、セバチン酸系、クエン酸系等
あるが、中でもアジピン酸系ポリエステル可塑剤、フタ
ル酸系可塑剤、セバチン酸系可塑剤が好適である。多官
能アクリレート系モノマーとしては以下の6官能アクリ
ルモノマーやジメタクリレートが好適に使用可能であ
る。
Among the various organic polymer substances mentioned above, some have a large Young's modulus and have insufficient cushioning properties. In this case, a plasticizer or the like is added to supplement the cushioning properties. . Examples of the plasticizer having a molecular weight of 1,000 or more and less migrating onto the surface of the image-receiving sheet include a polyester-based plasticizer and a polyfunctional acrylic-based monomer or urethane-based oligomer used as a plasticizer of a monomer. Examples of polyester plasticizers include adipic acid,
There are phthalic acid type, sebacic acid type, epoxy type, trimellitic acid type, pyromellitic acid type, sebacic acid type, citric acid type, but among them, adipic acid type polyester plasticizer, phthalic acid type plasticizer, sebacic acid type plasticizer Agents are preferred. As the polyfunctional acrylate-based monomer, the following 6-functional acrylic monomers and dimethacrylates can be preferably used.

【0023】[0023]

【化1】 Embedded image

【0024】ウレタン系オリゴマーの例としては一般的
なイソシアネートとポリエーテルジオールやポリエステ
ルジオールの重合物を使用することが可能であり、芳香
族系ウレタンアクリレートや脂肪族系ウレタンアクリレ
ートのオリゴマーの使用が好適である。
As an example of the urethane-based oligomer, it is possible to use a polymer of general isocyanate and polyether diol or polyester diol, and it is preferable to use an oligomer of aromatic urethane acrylate or aliphatic urethane acrylate. Is.

【0025】上記の可塑剤は分子量が1000以上でか
つクッション性の発現性の良いものを使用するときに限
り、発明の効果が生じるものである。分子量がこれより
も小さい場合は受像シートの受像層の表面上に可塑剤が
移行しやすくなり受像シート表面上のべとつきを増加さ
せ、ステイッキングやゴミ欠陥等の問題点を引き起こ
す。また、分子量も単に大きければ良いわけでなく、バ
インダーとの相溶性が重要であり、分子量が大きくなる
と各種バインダーに相溶し難くなったり、クッション性
が劣るために膜厚をアップしなければならないといった
問題点が生じる。添加する可塑剤の分子量は5000以
下であることが好ましい。
The above-mentioned plasticizer has the effect of the invention only when a polymer having a molecular weight of 1000 or more and having a good cushioning property is used. When the molecular weight is smaller than this range, the plasticizer tends to migrate onto the surface of the image receiving layer of the image receiving sheet, which increases stickiness on the surface of the image receiving sheet, causing problems such as sticking and dust defects. Also, the molecular weight is not necessarily large, and compatibility with the binder is important. As the molecular weight becomes large, it becomes difficult to be compatible with various binders, and the cushioning property becomes poor, so the film thickness must be increased. Such problems arise. The molecular weight of the added plasticizer is preferably 5000 or less.

【0026】また、必要に応じて、中間層のクッション
性を必要とする層に補助バインダーとしてアクリルゴム
や線状ポリウレタンを添加すると、可塑剤の添加量を低
下させることができ、可塑剤の表面へのブリードを抑え
られ、ゴミ欠陥や表面粘着性悪化による耐接着性低下を
防止することが可能となる。
Further, if necessary, by adding acrylic rubber or linear polyurethane as an auxiliary binder to a layer of the intermediate layer which requires cushioning properties, the amount of the plasticizer added can be reduced and the surface of the plasticizer can be reduced. It is possible to suppress bleeding to the surface and prevent deterioration of adhesion resistance due to dust defects and deterioration of surface tackiness.

【0027】中間層の厚さは、1μmから50μmが好
ましく、特に5μmから30μmが好ましい。この理由
の一つは受像シート上に転写された画像を永久画像支持
体に転写する場合に永久画像支持体の表面の凹凸より厚
くする必要があること、第二の理由は4色のカラー画像
が重なる部分のレリーフ段差を充分に吸収しうる厚みが
必要な為である。さらに第三の理由は充分なクッション
性を得る為である。
The thickness of the intermediate layer is preferably 1 μm to 50 μm, particularly preferably 5 μm to 30 μm. One of the reasons for this is that when the image transferred on the image receiving sheet is transferred to the permanent image support, it must be thicker than the irregularities on the surface of the permanent image support. The second reason is a four color image. This is because it is necessary to have a thickness that can sufficiently absorb the relief step in the overlapping portion. The third reason is to obtain sufficient cushioning property.

【0028】次に、この上に設ける受像層について説明
する。受像層の目的は、永久画像支持体への再転写後の
受像シートを剥離する際、中間層と受像層との間で層間
剥離をさせ、永久画像支持体上の画像の表面上に薄い受
像層のみを残し、永久画像支持体の凹凸により、特別な
マット化処理をほどこすことなく実際の印刷物の光沢に
近似した画像を得ることにある。さらに第二の目的は永
久画像支持体上に転写された画像の耐傷性の向上にあ
る。受像層の素材としては種々の物質が基本的に使用可
能であるが、受像層を構成する有機高分子物質として
は、ポリビニルブチラール樹脂、あるいはその変性物
(例、シクロヘキシルイソシアネート変性物)が好まし
い。また、下記一般式(1)を繰り返し単位とする重合
体(高分子化合物)を含有することも好ましい。 一般式(1)
Next, the image receiving layer provided thereon will be described. The purpose of the image-receiving layer is to peel off the image-receiving sheet after retransfer to the permanent image support to cause delamination between the intermediate layer and the image-receiving layer, and to form a thin image-receiving on the surface of the image on the permanent image support. It is intended to obtain an image close to the gloss of an actual printed matter without leaving a special matting treatment by leaving the layers alone and making the unevenness of the permanent image support. A second object is to improve the scratch resistance of the image transferred on the permanent image support. Although various substances can be basically used as the material of the image receiving layer, polyvinyl butyral resin or its modified product (eg, cyclohexyl isocyanate modified product) is preferable as the organic polymer substance constituting the image receiving layer. It is also preferable to contain a polymer (polymer compound) having the following general formula (1) as a repeating unit. General formula (1)

【0029】[0029]

【化2】 Embedded image

【0030】一般式(1)において、R1 は水素原子も
しくはメチル基を表わし、そしてAはアミド結合を有す
る置換基もしくは含窒素ヘテロ環を表わす。一般式
(1)の高分子化合物は一般式(2)で示される単量体
を常法に従い適当な溶媒中又は無溶媒で重合開始剤の存
在下で重合、もしくは他の単量体と共重合させることに
より得られる。 一般式(2)
In the general formula (1), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and A represents a substituent having an amide bond or a nitrogen-containing heterocycle. The polymer compound represented by the general formula (1) is obtained by polymerizing the monomer represented by the general formula (2) by a conventional method in a suitable solvent or without a solvent in the presence of a polymerization initiator, or by co-polymerization with another monomer. Obtained by polymerizing. General formula (2)

【0031】[0031]

【化3】 Embedded image

【0032】一般式(2)において、R1 およびAは一
般式(1)と同義である。上記のAがアミド結合を有す
る置換基の場合としては、例えばCONHR2 、CON
23 が挙げられる。R2 、R3 は各々独立に、水
素、又は炭素原子数1〜18のアルキル基、炭素数6〜
20のアリール基(該アルキル、アリール基はヒドロキ
シ基、炭素数1〜6のアルコキシ基、ハロゲン原子、シ
アノ基の一つ以上、およびこれらの2種以上の組合せで
置換されてても良い)、R2 とR3 が結合して、炭素数
1〜20のアルキレン、アラルキレン(該アルキレン、
アラルキレンは分岐を有してもよく、またエーテル結
合、ーOCOー、ーCOOー、およびこれらの2種以上
の組合せを含んでもよい)。Aが含窒素ヘテロ環の場合
には、イミダゾール類、ピロリドン類、ピリジン類、カ
ルバゾール類などが挙げられ、それらは炭素数1〜5の
アルキル基、炭素数6〜10のアリール基、ハロゲン原
子、シアノ基及びこれら2種以上の組み合わせで置換さ
れていてもよい。
In the general formula (2), R 1 and A have the same meanings as in the general formula (1). When A is a substituent having an amide bond, examples of the substituent include CONHR 2 and CON.
R 2 R 3 and the like. R 2 and R 3 are each independently hydrogen, or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and 6 to 6 carbon atoms.
20 aryl groups (the alkyl and aryl groups may be substituted with one or more of a hydroxy group, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a halogen atom, a cyano group, and a combination of two or more thereof), R 2 and R 3 combine to form an alkylene or aralkylene having 1 to 20 carbon atoms (the alkylene,
Aralkylene may have a branch and may include an ether bond, —OCO—, —COO—, and a combination of two or more thereof. When A is a nitrogen-containing heterocycle, examples thereof include imidazoles, pyrrolidones, pyridines, carbazoles, etc., and these include an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, a halogen atom, It may be substituted with a cyano group and a combination of two or more thereof.

【0033】上記Aのより好ましい範囲はアミド結合を
有する置換基では、CONHR4 、CONR45 (R
4 ,R5 は各々独立に水素、または炭素数1〜10のア
ルキル基炭素数6〜15のアリール基(該アルキル、ア
リール基はヒドロキシ基炭素数1〜6のアルコキシ
基))で表わされる置換基が好ましく、Aが含窒素ヘテ
ロ環の場合には、イミダゾール類、トリアゾール類が好
ましく挙げられる。それらは、炭素数1〜5のアルキル
基、炭素数6〜10のアリール基で置換されていてもよ
い。
A more preferable range of A is CONHR 4 , CONR 4 R 5 (R
4 , R 5 are each independently a substituent represented by hydrogen or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and an aryl group having 6 to 15 carbon atoms (the alkyl or aryl group is a hydroxy group or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms). A group is preferable, and when A is a nitrogen-containing heterocycle, imidazoles and triazoles are preferable. They may be substituted with an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.

【0034】一般式(2)の化合物の具体例としては、
(メタ)アクリルアミド、N−アルキル(メタ)アクリ
ルアミド(該アルキル基としては、例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、t−ブチル基、ヘプチ
ル基、オクチル基、エチルヘキシル基、シクロヘキシル
基、ヒドロキシエチル基などがある)、N−アリール
(メタ)アクリルアミド(アリール基としては、例えば
フェニル基、トリル基、ニトロフェニル基、ナフチル
基、ヒドロキシフェニル基などがある)、N,N−ジア
ルキル(メタ)アクリルアミド(該アルキル基として
は、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ブチル基、イソブチル基、エチルヘキシル基、
シクロヘキシル基などがある)、N,N−ジアリール
(メタ)アクリルアミド(該アリール基としては、例え
ばフェニル基がある)、N−メチル−N−フェニル(メ
タ)アクリルアミド、N−ヒドロキシエチル−N−メチ
ル(メタ)アクリルアミド、N−2−アセトアミド、エ
チル−N−アセチル(メタ)アクリルアミド、N−(フ
ェニルスルホニル)(メタ)アクリルアミド、N−(p
−メチルフェニルスルホニル)(メタ)アクリルアミ
ド、2および3および4−ヒドロキシフェニルアクリル
アミド、(メタ)アクリロイルモルホリン、1−ビニル
イミダゾール、1−ビニル−2−メチルイミダゾール、
1−ビニルトリアゾール、1−ビニル−3,5−ジメチ
ルイミダゾール、ビニルピロリドン、4−ビニルピリジ
ン、ビニルカルバゾール等が挙げられる。
Specific examples of the compound represented by the general formula (2) include:
(Meth) acrylamide, N-alkyl (meth) acrylamide (as the alkyl group, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, t-butyl group, heptyl group, octyl group, ethylhexyl group, cyclohexyl group, hydroxy group Ethyl group, etc.), N-aryl (meth) acrylamide (aryl groups include, for example, phenyl group, tolyl group, nitrophenyl group, naphthyl group, hydroxyphenyl group, etc.), N, N-dialkyl (meth) Acrylamide (as the alkyl group, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, ethylhexyl group,
Such as cyclohexyl group), N, N-diaryl (meth) acrylamide (the aryl group includes, for example, a phenyl group), N-methyl-N-phenyl (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl-N-methyl. (Meth) acrylamide, N-2-acetamide, ethyl-N-acetyl (meth) acrylamide, N- (phenylsulfonyl) (meth) acrylamide, N- (p
-Methylphenylsulfonyl) (meth) acrylamide, 2 and 3 and 4-hydroxyphenylacrylamide, (meth) acryloylmorpholine, 1-vinylimidazole, 1-vinyl-2-methylimidazole,
Examples thereof include 1-vinyltriazole, 1-vinyl-3,5-dimethylimidazole, vinylpyrrolidone, 4-vinylpyridine and vinylcarbazole.

【0035】次に一般式(2)で示される単量体と共重
合可能な他の単量体の具体例としては、(メタ)アクリ
ル酸エステル類、アリル化合物、ビニルエーテル類、ビ
ニルエステル類、スチレン類、クロトン酸エステル類な
どから選ばれる重合性不飽和結合を有する化合物が挙げ
られる。具体的には(メタ)アクリル酸エステル類、例
えば、アルキル(メタ)アクリレート、又は置換(メ
タ)アルキルアクリレート、(例えば、メチル(メタ)
アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル
(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレ
ート、ブチル(メタ)アクリレート、アミル(メタ)ア
クリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘ
キシル(メタ)アクリレート、エチルヘキシル(メタ)
アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、t−オ
クチル(メタ)アクリレート、クロロエチル(メタ)ア
クリレート、アリル(メタ)アクリレート、2−ヒドロ
キシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロ
ピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メ
タ)アクリレート、2,2−ジメチル−3−ヒドロキシ
プロピル(メタ)アクリレート、5−ヒドロキシペンチ
ル(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンモノ
(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールモノ(メ
タ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、メ
トキシベンジル(メタ)アクリレート、クロロベンジル
(メタ)アクリレート、フルフリル(メタ)アクリレー
ト、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、フ
ェノキシエチル(メタ)アクリレートなど)、アリール
(メタ)アクリレート(例えば、フェニル(メタ)アク
リレート、クレジル(メタ)アクリレート、ナフチル
(メタ)アクリレートなど)、スチレン類、例えばスチ
レン、アルキルスチレン(例えば、メチルスチレン、ジ
メチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレ
ン、ジエチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチル
スチレン、ヘキシルスチレン、シクロヘキシルスチレ
ン、デシルスチレン、ベンジルスチレン、クロロメチル
スチレン、トリフルオロメチルスチレン、エトキシメチ
ルスチレン、アセトキシメチルスチレンなど)、アルコ
キシスチレン(例えばメトキシスチレン、4−メトキシ
−3−メチルスチレン、ジメトキシスチレンなど)、ハ
ロゲノスチレン(例えば、クロロスチレン、ジクロロス
チレン、トリクロロスチレン、テトラクロロスチレン、
ペンタクロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチ
レン、ヨードスチレン、フルオロスチレン、トリフルオ
ロスチレン、2−ブロモ−4−トリフルオロスチレン、
4−フルオロ−3−トリフルオロメチルスチレンな
ど)、ヒドロキシスチレン等;クロトン酸エステル類、
例えば、クロトン酸アルキル(例えば、クロトン酸ブチ
ル、クロトン酸ヘキシル、グリセリンモノクロトネート
など)、(メタ)アクリル酸、クロトン酸、イタコン
酸、アクリロニトリルがある。
Specific examples of other monomers copolymerizable with the monomer represented by the general formula (2) include (meth) acrylic acid esters, allyl compounds, vinyl ethers, vinyl esters, Examples thereof include compounds having a polymerizable unsaturated bond selected from styrenes and crotonic acid esters. Specifically, (meth) acrylic acid esters, for example, alkyl (meth) acrylate, or substituted (meth) alkyl acrylate, (for example, methyl (meth))
Acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, amyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth)
Acrylate, octyl (meth) acrylate, t-octyl (meth) acrylate, chloroethyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (Meth) acrylate, 2,2-dimethyl-3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 5-hydroxypentyl (meth) acrylate, trimethylolpropane mono (meth) acrylate, pentaerythritol mono (meth) acrylate, benzyl (meth) Acrylate, methoxybenzyl (meth) acrylate, chlorobenzyl (meth) acrylate, furfuryl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, phenoxyethyl ( A) acrylate), aryl (meth) acrylate (eg, phenyl (meth) acrylate, cresyl (meth) acrylate, naphthyl (meth) acrylate, etc.), styrenes such as styrene, alkylstyrene (eg, methylstyrene, dimethylstyrene). , Trimethylstyrene, ethylstyrene, diethylstyrene, isopropylstyrene, butylstyrene, hexylstyrene, cyclohexylstyrene, decylstyrene, benzylstyrene, chloromethylstyrene, trifluoromethylstyrene, ethoxymethylstyrene, acetoxymethylstyrene, etc.), alkoxystyrene ( For example, methoxystyrene, 4-methoxy-3-methylstyrene, dimethoxystyrene, etc., halogenostyrene (eg, chlorostyrene) Dichloro styrene, trichloro styrene, tetra-chlorostyrene,
Pentachlorostyrene, bromostyrene, dibromostyrene, iodostyrene, fluorostyrene, trifluorostyrene, 2-bromo-4-trifluorostyrene,
4-fluoro-3-trifluoromethylstyrene etc.), hydroxystyrene etc .; crotonic acid esters,
For example, there are alkyl crotonic acid (eg, butyl crotonic acid, hexyl crotonic acid, glycerin monocrotonate, etc.), (meth) acrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, acrylonitrile.

【0036】一般式(1)で示される繰り返し単位を有
する重合体の好ましい具体例としては、N,N−ジメチ
ルアクリルアミド/ブチル(メタ)アクリレート共重合
体、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド/2−エ
チルヘキシル(メタ)アクリレート共重合体、N,N−
ジメチル(メタ)アクリルアミド/ヘキシル(メタ)ア
クリレート共重合体、N−ブチル(メタ)アクリルアミ
ド/ブチル(メタ)アクリレート共重合体、N−ブチル
(メタ)アクリルアミド/2−エチルヘキシル(メタ)
アクリレート共重合体、N−ブチル(メタ)アクリルア
ミド/ヘキシル(メタ)アクリレート共重合体、(メ
タ)アクリロイルモルホリン/ブチル(メタ)アクリレ
ート共重合体、(メタ)アクリロイルモルホリン/2−
エチルヘキシル(メタ)アクリレート共重合体、(メ
タ)アクリロイルモルホリン/ヘキシル(メタ)アクリ
レート共重合体、1−ビニルイミダゾール/ブチル(メ
タ)アクリレート共重合体、1−ビニルイミダゾール/
2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート共重合体、1
−ビニルイミダゾール/ヘキシル(メタ)アクリレート
共重合体等が挙げられる。また、重合体中の一般式
(1)の繰返し単位の好ましい含有率は10〜100モ
ル%であり、更に好ましくは30〜80モル%である。
好ましい分子量の範囲は1000〜200000であ
り、更に好ましくは2000〜100000である。
Preferred specific examples of the polymer having the repeating unit represented by the general formula (1) are N, N-dimethylacrylamide / butyl (meth) acrylate copolymer, N, N-dimethyl (meth) acrylamide / 2-ethylhexyl (meth) acrylate copolymer, N, N-
Dimethyl (meth) acrylamide / hexyl (meth) acrylate copolymer, N-butyl (meth) acrylamide / butyl (meth) acrylate copolymer, N-butyl (meth) acrylamide / 2-ethylhexyl (meth)
Acrylate copolymer, N-butyl (meth) acrylamide / hexyl (meth) acrylate copolymer, (meth) acryloylmorpholine / butyl (meth) acrylate copolymer, (meth) acryloylmorpholine / 2-
Ethylhexyl (meth) acrylate copolymer, (meth) acryloylmorpholine / hexyl (meth) acrylate copolymer, 1-vinylimidazole / butyl (meth) acrylate copolymer, 1-vinylimidazole /
2-ethylhexyl (meth) acrylate copolymer, 1
-Vinylimidazole / hexyl (meth) acrylate copolymer and the like can be mentioned. Further, the content of the repeating unit of the general formula (1) in the polymer is preferably 10 to 100 mol%, more preferably 30 to 80 mol%.
The preferred molecular weight range is 1000 to 200,000, and more preferably 2000 to 100,000.

【0037】これらの樹脂と併用が可能な樹脂は種々あ
るが、例えばポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリ
オレフィン、エチレンと酢酸ビニルあるいはエチレンと
アクリル酸エステルあるいはエチレンとアクリル酸の如
きエチレン共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルと酢
酸ビニルの如き塩化ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデ
ン、塩化ビニリデン共重合体、ポリスチレン、スチレン
とマレイン酸エステルの如きスチレン共重合体、酢酸ビ
ニル共重合体、変成されたポリビニルアルコール、共重
合ナイロン、N−アルコキシメチル化ナイロンの如きポ
リアミド樹脂、合成ゴム、塩化ゴム、フェノール樹脂、
エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹
脂、アルキッド樹脂、マレイン酸樹脂、ヒドロキシスチ
レン共重合体、スルフォンアミド樹脂、エステルガム、
セルロース樹脂、ロジン、等が挙げられる。
There are various resins which can be used in combination with these resins, for example, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, ethylene and vinyl acetate, ethylene and acrylic ester, ethylene copolymers such as ethylene and acrylic acid, and polyvinyl chloride. , Vinyl chloride copolymers such as vinyl chloride and vinyl acetate, polyvinylidene chloride, vinylidene chloride copolymers, polystyrene, styrene copolymers such as styrene and maleic acid ester, vinyl acetate copolymers, modified polyvinyl alcohol, Polyamide resin such as copolymer nylon, N-alkoxymethylated nylon, synthetic rubber, chlorinated rubber, phenol resin,
Epoxy resin, urethane resin, urea resin, melamine resin, alkyd resin, maleic acid resin, hydroxystyrene copolymer, sulfonamide resin, ester gum,
Cellulose resin, rosin and the like can be mentioned.

【0038】一般式(1)の繰返し単位を有する重合物
は、受像層の全固形分に対して、好ましくは50重量%
以下である。特に好ましい範囲は、全固形分に対して1
0〜30重量%である。
The polymer having the repeating unit of the general formula (1) is preferably 50% by weight based on the total solid content of the image receiving layer.
It is as follows. A particularly preferred range is 1 based on the total solid content.
0 to 30% by weight.

【0039】また、これら樹脂の中には各界面におけ
る、後述するような接着力の関係を満たす為に他の密着
改良剤、離型剤、可塑剤、界面活性剤等を添加すること
ができるのは当然である。
In addition, other adhesion improvers, release agents, plasticizers, surfactants and the like may be added to these resins in order to satisfy the relationship of the adhesive force at each interface as described later. It is natural.

【0040】受像層の形成に用いる塗布溶剤としては、
塗布時における塗布溶剤の下層への浸透による中間層と
受像層の混ざり込みを防ぐ目的で、中間層に用いた樹脂
を溶解もしくは膨潤させないような塗布溶剤を用いるこ
とが必要である。例えば、各種の溶剤に対して比較的溶
解性の良好な塩化ビニル系の樹脂を中間層に使った場合
にはアルコール系もしくは水系の塗布溶剤を使用するこ
とが好ましい。受像層の膜厚は、0.1μm〜10μm
が好ましく特に0.5μm〜5μmが好ましい。膜厚が
厚すぎると、永久画像支持体の表面の凹凸感が損なわれ
やすくなり、また光沢が出過ぎて印刷物近似性が低下す
る傾向がある。
The coating solvent used for forming the image receiving layer is
It is necessary to use a coating solvent that does not dissolve or swell the resin used for the intermediate layer in order to prevent the intermediate layer and the image receiving layer from being mixed with each other due to the penetration of the coating solvent into the lower layer during coating. For example, when a vinyl chloride resin having a relatively good solubility in various solvents is used for the intermediate layer, it is preferable to use an alcohol-based or water-based coating solvent. The thickness of the image receiving layer is 0.1 μm to 10 μm
Is particularly preferable and 0.5 μm to 5 μm is particularly preferable. If the film thickness is too large, the unevenness of the surface of the permanent image support tends to be impaired, and the glossiness tends to be too high to reduce the approximation of the printed matter.

【0041】永久画像支持体への転写後に、受像シート
の剥離により、中間層の有機高分子物質と受像層の有機
高分子物質との間で層間剥離を起こさせるには、各層間
の密着力のバランスが重要であるが、層間密着力のコン
トロールにおいて重層塗布時の混合を防ぐ為の塗布溶剤
の選択の他に、親水性ポリマーと親油性ポリマーあるい
は極性ポリマーと非極性ポリマーの組合わせといった素
材の選択、又シランカップリング剤等の密着改良剤、フ
ッ素系やシリコーン系の離型硬化を有する各種添加剤、
界面活性剤、可塑剤等を中間層あるいは受像層に添加す
ることが有効であるが、特に中間層中に前述のフッ素基
含有アニオン系界面活性剤を添加する事は中間層と支持
体間の密着力を損なう事なく、中間層と受像層との界面
のみの層間密着力をコントロールすることが可能であ
り、好適である。
In order to cause delamination between the organic polymer substance of the intermediate layer and the organic polymer substance of the image receiving layer by peeling the image receiving sheet after transfer to the permanent image support, the adhesion force between the respective layers is required. The balance is important, but in the control of interlayer adhesion, in addition to selection of coating solvent to prevent mixing during multilayer coating, materials such as a combination of hydrophilic polymer and lipophilic polymer or polar polymer and nonpolar polymer Selection, adhesion improver such as silane coupling agent, various additives having release curing of fluorine type or silicone type,
It is effective to add a surfactant, a plasticizer or the like to the intermediate layer or the image receiving layer, but it is particularly preferable to add the above-mentioned fluorine group-containing anionic surfactant to the intermediate layer between the intermediate layer and the support. This is preferable since it is possible to control the interlayer adhesive force only at the interface between the intermediate layer and the image receiving layer without impairing the adhesive force.

【0042】また、上記中間層と受像層の間には、重層
塗布の安定性、転写性の調整等の目的で、中間層を設け
ることもできる。
An intermediate layer may be provided between the intermediate layer and the image receiving layer for the purpose of adjusting the stability of multi-layer coating and transferability.

【0043】次ぎに、本発明に有用な、熱転写可能なイ
ンキ層を有する転写材料(インキシート)について説明
する。
Next, a transfer material (ink sheet) having an ink layer capable of thermal transfer, which is useful in the present invention, will be described.

【0044】インキシートの支持体としては、従来の溶
融転写や昇華転写用支持体として公知の種々の支持体が
使用されるが、通常のサーマルヘッド転写感材と同様に
厚み5μm前後の裏面に離型処理を施したポリエチレン
テレフタレートフィルムなどのポリエステルフィルムが
特に好ましい。
As the support for the ink sheet, various supports known as conventional melt transfer and sublimation transfer supports are used. A polyester film such as a polyethylene terephthalate film subjected to a mold release treatment is particularly preferable.

【0045】インキシートのインキ層に含まれる顔料と
しては、種々の公知の顔料が使用でき、例えばカーボン
ブラック、アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン
系、チオインジゴ系、アンスラキノン系、イソインドリ
ン系などの顔料が挙げられる。これらは2種以上組み合
わせて使用することも可能であり、色相調整のため公知
の染料を添加しても良い。
As the pigment contained in the ink layer of the ink sheet, various known pigments can be used, for example, pigments such as carbon black, azo type, phthalocyanine type, quinacridone type, thioindigo type, anthraquinone type and isoindoline type pigments. Is mentioned. These may be used in combination of two or more, and a known dye may be added for adjusting the hue.

【0046】インキシートのインキ層には、例えばブチ
ラール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンイミン樹
脂、スルホンアミド樹脂、ポリエステルポリオール樹
脂、石油樹脂、スチレン、ビニルトルエン、α−メチル
スチレン、2−メチルスチレン、クロルスチレン、ビニ
ル安息香酸、ビニルベンゼンスルホン酸ソーダ、アミノ
スチレン等のスチレン及びその誘導体、置換体の単独重
合体や共重合体、メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメ
タクリレート等のメタクリル酸エステル類及びメタクリ
ル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、α−エチルヘキシルアクリレート等の
アクリル酸エステル及びアクリル酸、ブタジエン、イソ
プレン等のジエン類、アクリロニトリル、ビニルエーテ
ル類、マレイン酸及びマレイン酸エステル類、無水マレ
イン酸、ケイ皮酸、塩化ビニル、酢酸ビニル等のビニル
系単量体の単独あるいは他の単量体等との共重合体等
の、軟化点が40℃〜150℃の非晶質有機高分子化合
物を用いることができる。これらの樹脂は二種以上混合
して用いることもできる。
The ink layer of the ink sheet includes, for example, butyral resin, polyamide resin, polyethyleneimine resin, sulfonamide resin, polyester polyol resin, petroleum resin, styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, 2-methylstyrene, chlorostyrene. , Vinyl benzoic acid, sodium vinylbenzene sulfonate, styrene and its derivatives such as aminostyrene, substituted homopolymers and copolymers, methacrylic acid esters such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate and hydroxyethyl methacrylate, and Acrylic acid esters such as methacrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate and α-ethylhexyl acrylate, and dienes such as acrylic acid, butadiene and isoprene, Acrylonitrile, vinyl ethers, maleic acid and maleic acid esters, maleic anhydride, cinnamic acid, vinyl chloride, vinyl acetate, and other vinyl monomers alone or as a copolymer with other monomers, etc. An amorphous organic polymer compound having a softening point of 40 ° C to 150 ° C can be used. Two or more kinds of these resins may be mixed and used.

【0047】これらの内、後に述べる本発明における特
徴の一つである顔料の分散性の観点から、ブチラール樹
脂やスチレン/マレイン酸ハーフエステル樹脂などが特
に好ましい。これら樹脂の軟化点は40℃〜150℃の
範囲で選ばれるべきである。150℃を越えると熱記録
感度が低く、他方40℃未満ではインキ層の耐接着性が
劣る。
Of these, butyral resin and styrene / maleic acid half ester resin are particularly preferable from the viewpoint of the dispersibility of the pigment, which is one of the features of the present invention described later. The softening point of these resins should be selected in the range of 40 ° C to 150 ° C. If it exceeds 150 ° C, the thermal recording sensitivity is low, and if it is less than 40 ° C, the adhesion resistance of the ink layer is poor.

【0048】これらインキ層には、熱印字の際のインキ
層の支持体からの離型性及び熱感度向上の観点から種々
の離型剤や軟化剤をインキ層総量に対して1重量%から
20重量%の範囲で加えることも可能である。具体例と
しては、パルミチン酸、ステアリン酸等の高級脂肪酸、
ステアリン酸亜鉛の如き脂肪酸金属塩類、脂肪酸エステ
ル類もしくはその部分ケン化物、脂肪酸アミド類等の脂
肪酸誘導体、高級アルコール類、多価アルコール類のエ
テル等誘導体、パラフインワックス、カルナバワック
ス、モンタンワックス、ミツロウ、木ロウ、キヤンデリ
ラワックス等のワックス類、粘度平均分子量が約100
0から約10000程度の低分子量ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリブチレン等のポリオレフイン類、或い
はオレフイン、α−オレフイン類と無水マレイン酸、ア
クリル酸、メタクリル酸等の有機酸、酢酸ビニル等との
低分子量共重合体、低分子量酸化ポリオレフイン、ハロ
ゲン化ポリオレフイン類、ラウリルメタクリレート、ス
テアリルメタクリレート等長鎖アルキル側鎖を有するメ
タクリル酸エステル、アクリル酸エステル又はパーフロ
ロ基を有するアクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル類の単独もしくはスチレン類等のビニル系単量体との
共重合体、ポリジメチルシロキサン、ポリジフエニルシ
ロキサン等の低分子量シリコーンレジン、及びシリコー
ン変性有機物質等、更には長鎖脂肪族基を有するアンモ
ニウム塩、ピリジニウム塩等のカチオン性界面活性剤、
あるいは同様に長鎖脂肪族基を有するアニオン、ノニオ
ン界面活性剤、パーフルオロ系の界面活性剤等から一種
以上を選択して用いることができる。
From the viewpoint of improving the releasability of the ink layer from the support and the thermal sensitivity at the time of thermal printing, various releasing agents and softening agents are added to these ink layers from 1% by weight to the total amount of the ink layer. It is also possible to add in the range of 20% by weight. Specific examples include higher fatty acids such as palmitic acid and stearic acid,
Fatty acid metal salts such as zinc stearate, fatty acid esters or partially saponified products thereof, fatty acid derivatives such as fatty acid amides, higher alcohols, ether derivatives of polyhydric alcohols, paraffin wax, carnauba wax, montan wax, beeswax, Waxes such as wood wax and candelilla wax, viscosity average molecular weight of about 100
0 to about 10,000 low molecular weight polyethylene, polypropylene, polybutylene and other polyolefins, or low molecular weight copolymers of olefin and α-olefins with maleic anhydride, organic acids such as acrylic acid and methacrylic acid, and vinyl acetate. , Low molecular weight oxidized polyolefin, halogenated polyolefins, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, etc. Methacrylic acid ester having long chain alkyl side chain, acrylic acid ester or acrylic acid ester having perfluoro group, methacrylic acid ester alone or styrene etc. Copolymers with vinyl monomers, low-molecular-weight silicone resins such as polydimethylsiloxane and polydiphenylsiloxane, and silicone-modified organic substances, and ammonium salts having long-chain aliphatic groups, pyridinium Cationic surfactants such um salts,
Alternatively, similarly, one or more kinds of anions having a long-chain aliphatic group, nonionic surfactants, perfluoro-based surfactants and the like can be selected and used.

【0049】これら熱転写可能なインキ層の光学濃度
は、白色支持体上に転写した際にその反射光学濃度が
1.0以上であることが好ましい。この値が1.0未満
では例えばカラープルーフとして使用する場合には、十
分な画質が得られない。また、インキ層の膜厚は0.2
μmから1.0μmの範囲が好ましい。1.0μmより
も大きな厚いインキ層においては面積階調のみによる階
調再現性において、シャドウ部がつぶれやすかったり、
ハイライト部がとびやすかったりして、結果的に階調再
現性が劣ることになる。一方、0.2μmより下の膜厚
では、所定の濃度を出すことが難しくなる。好ましい厚
み範囲は、0.2〜0.8μmであり、特に好ましい厚
みの範囲は0.3〜0.6μmである。
The optical density of these thermally transferable ink layers is preferably such that the reflective optical density thereof is 1.0 or more when transferred onto a white support. If this value is less than 1.0, a sufficient image quality cannot be obtained when used as a color proof, for example. The thickness of the ink layer is 0.2
The range from μm to 1.0 μm is preferred. In a thick ink layer larger than 1.0 μm, in the gradation reproducibility only by area gradation, the shadow part is easily crushed,
The highlight part is easily skipped, resulting in poor gradation reproducibility. On the other hand, if the film thickness is less than 0.2 μm, it becomes difficult to obtain a predetermined concentration. A preferable thickness range is 0.2 to 0.8 μm, and a particularly preferable thickness range is 0.3 to 0.6 μm.

【0050】これらの薄膜で所定の濃度を出すために
は、該インキ層中、顔料が30重量部から70重量部、
非晶質有機高分子結合体が25重量〜60重量部で、必
要に応じ添加される離型性物質や軟膜剤の総量が1重量
部から15重量部であることが好ましい。顔料比率がこ
れ以下では上記所定の膜厚で所定の濃度を出すことが難
しい。顔料の粒径は顔料の70%以上が1.0μm以下
であることが好ましい。粒径が大きい場合にはカラー再
現時の各色の重なり部の透明性が損なわれ、かつ先の膜
厚と濃度の関係の両者を満たすことが困難になりやす
い。
In order to obtain a predetermined concentration with these thin films, the pigment contains 30 to 70 parts by weight of pigment in the ink layer.
It is preferable that the amorphous organic polymer conjugate is 25 parts by weight to 60 parts by weight, and the total amount of the releasable substance and the softener added as needed is 1 part by weight to 15 parts by weight. If the pigment ratio is less than this, it is difficult to obtain a predetermined concentration at the above-mentioned predetermined film thickness. It is preferable that 70% or more of the pigment particles have a particle size of 1.0 μm or less. When the particle size is large, the transparency of the overlapping portion of each color during color reproduction is impaired, and it becomes difficult to satisfy both the relationship between the film thickness and the density.

【0051】顔料としては、通常の印刷分野での多色印
刷物の画像の形成に利用されるようなシアン、マゼン
タ、そしてイエローの顔料が用いられ、それぞれの顔料
に対して各々のインキシートが作成され、使用される。
また、必要に応じてブラックの顔料も用いられる。従っ
て、通常は合計、三色あるいは四色のインキシートが容
易される。
As the pigment, cyan, magenta, and yellow pigments used for forming an image of a multicolor printed matter in a general printing field are used, and each ink sheet is prepared for each pigment. Is used and used.
A black pigment is also used if necessary. Therefore, a total, three-color or four-color ink sheet is usually facilitated.

【0052】これら顔料の、非晶質有機高分子バインダ
(結合体あるいは結着材)への分散に関しては、適切な
溶剤を加えて、ボールミルを初めとする塗料分野で使用
される種々の分散方法が適用される。
Regarding the dispersion of these pigments in the amorphous organic polymer binder (bond or binder), various solvents used in the coating field including ball mills by adding a suitable solvent. Is applied.

【0053】上記の熱転写可能なインキ層は主成分が顔
料と非晶質の有機高分子結合体であり、かつ従来のワッ
クス溶融型に比べ、顔料比率も高く、通常の溶融型に比
べ熱転写時の粘度が102 〜103cps のように低くな
ることはなく、150℃の温度において少くとも、10
4cpsよりも高いので、本発明は、受像シートの受像層の
熱接着性、あるいはカラー像作成の場合はインキ層間の
熱接着性を利用した薄膜剥離現像タイプの画像形成であ
るということができる。このことがインキ層の薄層化の
効果と相いまって、高解像力性を維持した上で、シャド
ウ部からハイライト部に到る広い階調再現を可能にし、
かつエッジシャープネスを良好にし、更に100%の画
像の転写を可能にすることにより、例えば4ポイントの
小さな文字とベタ部の濃度の均一性を実現した。
The above-mentioned thermally transferable ink layer is mainly composed of a pigment and an amorphous organic polymer combination, and has a higher pigment ratio than the conventional wax-melting type. Does not decrease as much as 10 2 to 10 3 cps, and at a temperature of 150 ° C. is at least 10
Since it is higher than 4 cps, it can be said that the present invention is a thin film peeling development type image formation utilizing the thermal adhesiveness of the image receiving layer of the image receiving sheet, or the thermal adhesiveness between the ink layers in the case of color image formation. . This, combined with the effect of thinning the ink layer, enables a wide range of gradation reproduction from the shadow part to the highlight part while maintaining high resolution.
In addition, by improving the edge sharpness and enabling the transfer of an image of 100%, for example, a small character of 4 points and the uniformity of the density of the solid portion are realized.

【0054】なお、上記のインキシートを用いて受像シ
ートにインキ画像を転写するために用いる熱源として、
レーザビームを用いるた場合には、インキシートの支持
体シートとインキ層との間に光熱変換層(レーザ光を吸
収して発熱する物質を含有する層)を設けることが好ま
しい。そのような光熱変換層は既に公知である。
As a heat source used for transferring an ink image to an image receiving sheet using the above ink sheet,
When a laser beam is used, it is preferable to provide a photothermal conversion layer (a layer containing a substance that absorbs laser light and generates heat) between the support sheet of the ink sheet and the ink layer. Such photothermal conversion layers are already known.

【0055】前述のように、本発明の画像形成用組体と
受像シートとはいずれも、下記の工程からなる多色画像
形成方法を利用することにより、特にカラープルーフの
作成による多色印刷物の印刷前の確認などの用途に有利
に用いることができる。 1)支持体シートと、30〜70重量%の顔料粒子と2
5〜60重量%の軟化点が40〜150℃の非晶質ポリ
マーとを含む厚みが0.2〜1.0μm(好ましくは
0.2〜0.8μm)のインキ層とからなるインキシー
トを、支持体シート、ポリマーとフッ素基含有アニオン
系界面活性剤とを含有する中間層、そして受像層からな
る受像シートの受像層の上に重ねて画像形成用積層体を
形成する工程; 2)画像形成用積層体を画像様に加熱する工程; 3)受像シートからインキシートの支持体シートを剥が
して、受像層上にインキ画像を残す工程; 4)別に調製した、支持体シートと、30〜70重量%
の上記と異なる着色を有する顔料粒子と25〜60重量
%の軟化点が40〜150℃の非晶質ポリマーとを含む
厚みが0.2〜1.0μmのインキ層とからなるインキ
シートを、上記の受像層上のインキ画像の上に重ねて新
たな画像形成用積層体とする工程; 5)上記の工程4)で得た画像形成用積層体を画像様に
加熱する工程; 6)受像シートからインキシートの支持体シートを剥が
して、受像層上に新たなインキ画像を残す工程; 7)上記の工程4)乃至工程6)を更に一回もしくは二
回繰返すことにより、受像シートの受像層の上に三色
(シアン、マゼンタ、イエロー)、もしくは四色(シア
ン、マゼンタ、イエロー、ブラック)のインキ画像が積
層された多色画像層を形成する工程; 8)工程7)で得られた多色画像層付き受像シートを最
終画像支持体に、多色画像層が最終画像支持体の表面に
接触するように重ね合せる工程;そして、 9)受像シートの支持体シートを、その中間層と共に剥
がし取り、最終画像支持体の上に、多色画像と共に受像
層を残す工程。
As described above, both the image-forming assembly and the image-receiving sheet of the present invention utilize a multicolor image forming method comprising the following steps, in particular, a multicolor printed matter produced by producing a color proof. It can be advantageously used for applications such as confirmation before printing. 1) a support sheet, 30 to 70% by weight of pigment particles and 2
An ink sheet comprising an ink layer having a thickness of 0.2 to 1.0 μm (preferably 0.2 to 0.8 μm) containing 5 to 60% by weight of an amorphous polymer having a softening point of 40 to 150 ° C. A support sheet, an intermediate layer containing a polymer and a fluorine group-containing anionic surfactant, and a step of forming an image-forming laminate on the image-receiving layer of an image-receiving sheet comprising the image-receiving layer; 2) image Step of imagewise heating the forming laminate; 3) Step of peeling the ink sheet support sheet from the image receiving sheet to leave an ink image on the image receiving layer; 4) Separately prepared support sheet, and 30- 70% by weight
An ink sheet comprising an ink layer having a thickness of 0.2 to 1.0 μm, which contains pigment particles having a coloring different from the above and 25 to 60% by weight of an amorphous polymer having a softening point of 40 to 150 ° C., Step of superposing on the ink image on the image receiving layer to form a new image forming laminate; 5) Step of imagewise heating the image forming laminate obtained in the above Step 4); 6) Image receiving The step of peeling the ink sheet support sheet from the sheet to leave a new ink image on the image receiving layer; 7) The above steps 4) to 6) are repeated once or twice to obtain an image receiving sheet. Obtained by the step 7) of forming a multicolor image layer in which three color (cyan, magenta, yellow) or four color (cyan, magenta, yellow, black) ink images are laminated on the layer; Image receiving system with multi-color image layer Layer on the final image support so that the multicolor image layer is in contact with the surface of the final image support; and 9) peel off the support sheet of the image-receiving sheet together with its intermediate layer to give the final image support. The process of leaving an image receiving layer with a multicolor image on the body.

【0056】上記の加熱のための熱源としては、前述の
ように、感熱ヘッドあるいはレーザビームなどが有利に
利用できる。
As a heat source for the above heating, a thermal head or a laser beam can be advantageously used as described above.

【0057】以下、本発明を実施例をもって更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なお、下記の実施例と比較例において、「部」は特
に断わらない限り、「重量部」を表わす。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. In the following Examples and Comparative Examples, "parts" means "parts by weight" unless otherwise specified.

【0058】[0058]

【実施例】【Example】

[合成例1] <高分子化合物(a)の合成>プロピレングリコールモ
ノメチルエ−テル170部を、窒素気流下80℃にて加
熱攪拌し、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレ
ロニトリル)0.07部を加え30分間攪拌した。これ
にブチルアクリレ−ト31.6部、N,N−ジメチルア
クリルアミド24.4部、2,2’−アゾビス(2,4
−ジメチルバレロニトリル)0.07部を30分間かけ
て適下した。滴下終了の30分後と1時間後に更に2,
2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)を
それぞれ0.15部添加し、更に4時間加熱攪拌し、下
記高分子化合物(a)の28%プロピレングリコールモ
ノメチルエーテル液を得た。重量平均分子量(ポリスチ
レン換算)は13000であった。
[Synthesis Example 1] <Synthesis of polymer compound (a)> 170 parts of propylene glycol monomethyl ether was heated and stirred under a nitrogen stream at 80 ° C to give 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile). ) 0.07 part was added and stirred for 30 minutes. Add to this 31.6 parts of butyl acrylate, 24.4 parts of N, N-dimethylacrylamide, 2,2'-azobis (2,4
-Dimethylvaleronitrile) 0.07 part was applied over 30 minutes. 30 minutes and 1 hour after the end of dropping,
0.15 parts of 2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) was added, respectively, and the mixture was further heated and stirred for 4 hours to obtain a 28% propylene glycol monomethyl ether solution of the following polymer compound (a). The weight average molecular weight (in terms of polystyrene) was 13,000.

【0059】[実施例1] (受像シートの作成)下記の組成を有する中間層及び受
像層用の塗布液を調製した。 (中間層用塗布液) ・結合剤 塩ビ・酢ビ共重合体 25重量部 (MPR−TSL、日信化学(株)製) ・可塑剤 DPCA−120(日本化薬(株)製) 12重量部 (6官能アクリレート系モノマー、分子量1947) ・界面活性剤 (商品名メガファックF−110、 0.4重量部 パーフルオロアルキルスルフォン酸塩、大日本インキ化学工業(株)製) ・溶剤 メチルエチルケトン 75重量部
Example 1 (Preparation of Image Receiving Sheet) Coating solutions for the intermediate layer and the image receiving layer having the following compositions were prepared. (Coating liquid for intermediate layer) -Binder PVC / vinyl acetate copolymer 25 parts by weight (MPR-TSL, manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd.)-Plasticizer DPCA-120 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 12 parts by weight Part (6-functional acrylate-based monomer, molecular weight 1947) -Surfactant (Brand name Megafac F-110, 0.4 part by weight perfluoroalkyl sulfonate, Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)-Solvent Methyl ethyl ketone 75 Parts by weight

【0060】 (受像層用塗布液) ・結合剤 ポリビニルブチラ−ル 16重量部 (デンカブチラ−ル#2000−L、電気化学工業(株)製) ・高分子化合物(a) 4重量部 ・界面活性剤 (商品名メガファックF−177P、 0.5重量部 大日本インキ化学工業(株)製) ・溶剤 n−プロピルアルコ−ル 200重量部(Coating Solution for Image Receiving Layer) Binder Polyvinyl butyral 16 parts by weight (Denka Butyral # 2000-L, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) Polymeric compound (a) 4 parts by weight Interface Activator (Brand name Megafac F-177P, 0.5 part by weight manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)-Solvent n-propyl alcohol 200 parts by weight

【0061】厚さ100μmのポリエチレンテレフタレ
ート(PET)フィルムを支持体上に、回転塗布機(ホ
エラー)を使用して上記中間層用塗布液を300rpm
で塗布し、100℃のオーブン中で2分間乾燥した。得
られた中間層の膜厚は20μmであった。
A polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 100 μm was placed on a support, and the above coating solution for the intermediate layer was spun at 300 rpm using a spin coater (Whorer).
And then dried in an oven at 100 ° C. for 2 minutes. The thickness of the obtained intermediate layer was 20 μm.

【0062】上記中間層上に、回転塗布機(ホエラー)
を使用して上記受像層用塗布液を200rpmで塗布
し、100℃のオーブン中で2分間乾燥した。得られた
受像層の膜厚は2μmであった。
On the above intermediate layer, a spin coater (whaler)
Was used to apply the above-mentioned image-receiving layer coating liquid at 200 rpm, and the coating liquid was dried in an oven at 100 ° C. for 2 minutes. The thickness of the obtained image receiving layer was 2 μm.

【0063】(インキシートの作成)次いで下記の3種
のインキ層用塗布液を調製した。 ・ブチラ−ル樹脂 12重量部 (デンカブチラール#2000−L、電気化学工業(株)製) ・顔料 A B C シアン顔料(CI.P.B.15:4) 12重量部 − − マゼンタ顔料(C.I.P.R.57:1) − 12重量部 − イエロ−顔料(C.I.P.Y.14) − − 12重量部 ・分散助剤 ソルスパ−スS−20000 0.8重量部 (ICIジャパン(株) ・溶剤 n−プロピルアルコ−ル 110重量部
(Preparation of Ink Sheet) Next, the following three types of ink layer coating solutions were prepared. Butyral resin 12 parts by weight (Denka Butyral # 2000-L, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) Pigment ABC ABC cyan pigment (CI.P.B.15: 4) 12 parts by weight Magenta pigment ( C.I.P.R. 57: 1) -12 parts by weight-Yellow pigment (C.I.P.Y.14) -12 parts by weight-Dispersion aid Solspers S-20,000 0.8 parts by weight Part (ICI Japan Co., Ltd.) Solvent n-propyl alcohol 110 parts by weight

【0064】上記A、B、Cの顔料分散液の各々10重
量部に対して、ステアリン酸アミド0.24重量部、n
−プロピルアルコ−ル60重量部を加え塗布液とし、厚
み5μmの裏面に離型処理されたポリエステルフィルム
(帝人(株)製)に乾燥膜厚Aが0.36μm、Bが
0.38μm、Cが0.42μmになるように塗布し、
シアンインキシート、マゼンタインキシート、そしてイ
エローインキシートの三種のインキシートを作成した。
0.24 parts by weight of stearic acid amide, n with respect to 10 parts by weight of each of the pigment dispersions A, B and C described above.
-Propyl alcohol 60 parts by weight was added to make a coating solution, and a dry film thickness A of 0.36 µm, B of 0.38 µm, and C were applied to a polyester film (manufactured by Teijin Limited) having a thickness of 5 µm and a release treatment. To be 0.42 μm,
Three types of ink sheets were prepared: a cyan ink sheet, a magenta ink sheet, and a yellow ink sheet.

【0065】まずシアンのインキシートと受像シートを
重ね、副走査分割法によるサーマルヘッド記録装置(試
作実験機)により印字した。この原理は75μmX50
μmのヘッドを50μm方向に微小送り3μmピッチで
オンオフする事により面積階調のみの多段階変調を行う
方式である。このシアンのインキシートを剥離し、受像
シート上に面積階調のみよりなる画像を形成させた。次
にマゼンタのインキシートをシアン画像が形成されてい
る受像シートに重ね、位置を合わせて同様に印字し、該
インキシートを剥離する事により受像シート上にマゼン
タ画像、同様にしてイエロー画像を形成させ受像シート
上に面積階調のみよりなるカラー画像を形成させた。次
に、カラー画像が形成された受像シートをアート紙と重
ね130℃、4.5Kg/cmの圧で、4m/秒の熱ロ
ーラーを通した後、受像シートのポリエステルフィルム
を剥し、インク画像がのった受像層を転写し、アート紙
上に多色カラー画像を形成させた。この多色カラー画像
は、リス原稿から作成したケミカルプルーフ(富士写真
フィルム(株)製、商品名カラーアート)とカラー画像
の近似性が非常に良好であった。
First, a cyan ink sheet and an image receiving sheet were superposed on each other, and printing was performed by a thermal head recording device (prototype experimental machine) by the sub-scanning division method. This principle is 75μmX50
This is a method of performing multi-step modulation only with area gradation by turning on and off a μm head in a direction of 50 μm with a minute feed of 3 μm pitch. The cyan ink sheet was peeled off, and an image consisting of only area gradation was formed on the image receiving sheet. Next, a magenta ink sheet is superposed on an image receiving sheet on which a cyan image is formed, aligned and printed in the same manner, and the ink sheet is peeled off to form a magenta image and similarly a yellow image on the image receiving sheet. Then, a color image consisting only of area gradation was formed on the image receiving sheet. Next, the image receiving sheet on which the color image was formed was overlaid on the art paper and passed through a heat roller of 4 m / sec at 130 ° C. and a pressure of 4.5 Kg / cm, and then the polyester film of the image receiving sheet was peeled off to form an ink image. The transferred image-receiving layer was transferred to form a multicolor image on art paper. In this multicolor image, the closeness between the color image and the chemical proof (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., trade name Color Art) created from the lith original was very good.

【0066】なおこの際の各単色の反射濃度は下記の通
りであった。
The reflection densities of the respective monochromatic colors at this time were as follows.

【0067】また、4Pの文字の濃度をミクロデンシト
メーターで測定したところ、ベタ部の濃度と同様であっ
た。階調再現性は5%〜95%が再現され、非常に良好
であった。更に、受像シート表面上のべとつき感が無
く、ゴミによる欠陥もなく、ドット形状が良好で、紙の
凹凸に追随して表面がマット化され表面光沢が印刷物に
非常に近似した画像であった。
When the density of 4P characters was measured with a microdensitometer, it was the same as the density of solid areas. The gradation reproducibility was 5% to 95%, which was very good. Further, there was no stickiness on the surface of the image receiving sheet, there were no defects due to dust, the dot shape was good, the surface was matted following the irregularities of the paper, and the surface gloss was an image very similar to that of the printed matter.

【0068】[実施例2]実施例1の中間層の界面活性
剤F−110の代わりにパーフルオロアルキルスルフォ
ン酸塩(F−113、大日本インキ化学工業(株)製)
を0.4重量部用いた以外は実施例1と同様にして受像
シートを作成した。この受像シートを用い実施例1と同
様に多色カラー画像を形成し、画像の評価を行った。そ
の評価結果を表1に示す。
Example 2 A perfluoroalkyl sulfonate (F-113, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) was used instead of the surfactant F-110 in the intermediate layer of Example 1.
An image-receiving sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.4 part by weight of was used. Using this image-receiving sheet, a multicolor image was formed in the same manner as in Example 1 and the image was evaluated. Table 1 shows the evaluation results.

【0069】[実施例3]実施例1の中間層の界面活性
剤F−110の代わりにパーフルオロアルキル燐酸酸エ
ステル(F−191、大日本インキ化学工業(株)製)
を0.4重量部用いた以外は実施例1と同様にして受像
シートを作成した。この受像シートを用い実施例1と同
様に多色カラー画像を形成し、画像の評価を行った。そ
の評価結果を表1に示す。
Example 3 A perfluoroalkyl phosphate ester (F-191, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) was used instead of the surfactant F-110 in the intermediate layer of Example 1.
An image-receiving sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.4 part by weight of was used. Using this image-receiving sheet, a multicolor image was formed in the same manner as in Example 1 and the image was evaluated. Table 1 shows the evaluation results.

【0070】[比較例1]実施例1の中間層の界面活性
剤F−110の代わりに、非イオン系界面活性剤(NP
−10、日光ケミカルズ(株)製)を用いた以外は実施
例1と同様にして受像シートを作成した。この受像シー
トを用いて実施例1と同様に多色カラー画像を形成した
が、表1に示すように、層間密着力が非常に大きく、ア
ート紙への転写性の劣るものであった。
[Comparative Example 1] Instead of the surfactant F-110 in the intermediate layer of Example 1, a nonionic surfactant (NP) was used.
An image receiving sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that -10, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd. was used. Using this image-receiving sheet, a multicolor image was formed in the same manner as in Example 1, but as shown in Table 1, the interlayer adhesion was very large and the transferability to art paper was poor.

【0071】[比較例2]実施例1の中間層の界面活性
剤のF−110の代わりに、非イオン系のパーフルオロ
アルキルエチレンオキシド付加物(F−142D、大日
本インキ化学工業(株)製)を0.4重量部用いた以外
は実施例1と同様にして受像シートを作成した。この受
像シートを用いて実施例1と同様に多色カラー画像を形
成したが、表1に示すように、層間密着力が非常に大き
く、アート紙への転写性の劣るものであった。
[Comparative Example 2] A nonionic perfluoroalkylethylene oxide adduct (F-142D, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) was used instead of the surfactant F-110 in the intermediate layer of Example 1. An image-receiving sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.4 part by weight of) was used. Using this image-receiving sheet, a multicolor image was formed in the same manner as in Example 1, but as shown in Table 1, the interlayer adhesion was very large and the transferability to art paper was poor.

【0072】[比較例3]実施例1の中間層の界面活性
剤のF−110の代わりに、カチオン系のパーフルオロ
アルキルトリメチルアンモニウム塩(F−150、大日
本インキ化学工業(株)製)を0.4重量部用いた以外
は実施例1と同様にして受像シートを作成した。この受
像シートを用いて実施例1と同様に多色カラー画像を形
成したが、表1に示すように、層間密着力が非常に大き
く、アート紙への転写性の劣るものであった。
[Comparative Example 3] A cationic perfluoroalkyltrimethylammonium salt (F-150, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) was used instead of the surfactant F-110 in the intermediate layer of Example 1. An image-receiving sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.4 part by weight of was used. Using this image-receiving sheet, a multicolor image was formed in the same manner as in Example 1, but as shown in Table 1, the interlayer adhesion was very large and the transferability to art paper was poor.

【0073】[比較例4]実施例1の中間層の界面活性
剤F−110の代わりに非イオン系のフッ素含有界面活
性剤であるフロラードFC−430(3M社製)を0.
4重量部用いた以外は実施例1と同様にして受像シート
を作成した。この受像シートを用いて実施例1と同様に
多色カラー画像を形成したが、表1に示すように、中間
層とクッション層との間で剥離が生じた。
[Comparative Example 4] In place of the surfactant F-110 of the intermediate layer of Example 1, a nonionic fluorine-containing surfactant Florad FC-430 (manufactured by 3M Company) was used.
An image receiving sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that 4 parts by weight was used. Using this image-receiving sheet, a multicolor image was formed in the same manner as in Example 1, but as shown in Table 1, peeling occurred between the intermediate layer and the cushion layer.

【0074】[比較例5]実施例1において中間層の界
面活性剤F−110を除いた以外は実施例1と同様にし
て受像シートを作成した。この受像シートを用いて実施
例1と同様に多色カラー画像を形成したが、表1に示す
ように、層間密着力が非常に大きくアート紙への転写性
の劣るものであった。
[Comparative Example 5] An image receiving sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the intermediate layer surfactant F-110 was omitted. A multicolor color image was formed using this image-receiving sheet in the same manner as in Example 1, but as shown in Table 1, the interlayer adhesion was very large and the transferability to art paper was poor.

【0075】[0075]

【表1】 表1:評価結果 ──────────────────────────────── 第一層/第二層 最終支持体への 界面活性剤 層間密着力 g/cm 転写性 ──────────────────────────────── 実施例 1 パーフルオロアルキルスルフォン酸塩 5.0 容易に転写 (F-110) 2 パーフルオロアルキルスルフォン酸塩 6.0 容易に転写 (F-113) 3 パーフルオロアルキル 燐酸エステル 50.0 容易に転写 (F-191) ──────────────────────────────── 比較例 1 ノニオン系NP−10 2Kg以上 容易に転写せず 2 パーフルオロアルキルエチレンオキシド 2Kg以上 一部のみ転写 付加物(F-142D) 3 パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩 2Kg以上 一部のみ転写 (F-150) 4 フロラードFC-430 20.0 クッション 層剥離 5 無添加 2Kg以上 容易に転写せず ────────────────────────────────[Table 1] Table 1: Evaluation results ──────────────────────────────── 1st layer / 2nd layer Final support Surfactant to the body Interlayer adhesion g / cm Transferability ──────────────────────────────── Example 1 Par Fluoroalkyl sulfonate 5.0 Easy transfer (F-110) 2 Perfluoroalkyl sulfonate 6.0 Easy transfer (F-113) 3 Perfluoroalkyl phosphate 50.0 Easy transfer (F-191 ) ──────────────────────────────── Comparative Example 1 Nonionic NP-10 2Kg or more Not easily transferred 2 Par Fluoroalkyl ethylene oxide 2Kg or more Partially transferred Adduct (F-142D) 3 Perfluoroalkyltrimethylammonium salt 2Kg or more Partially transferred ( F-150) 4 Florard FC-430 20.0 Cushion layer peeling 5 No additive 2Kg or more Not easily transferred ────────────────────────── ───────

【0076】[0076]

【発明の効果】本発明の画像形成用組体あるいは受像シ
ートでは、中間層と支持体との密着力を損なう事なく中
間層と受像層の層間密着力を低下させることが可能とな
り、最終支持体への再転写を容易にさせ、記録感度、ド
ット品質、階調性にすぐれた画像が得られる。従って、
本発明の画像形成方法により得られる多色カラー画像
は、特に印刷物との近似性に優れ、品質が高いため、カ
ラープルーフの作成などの用途に有利に利用できる。
INDUSTRIAL APPLICABILITY In the image-forming assembly or image-receiving sheet of the present invention, the interlayer adhesion between the intermediate layer and the image-receiving layer can be reduced without impairing the adhesion between the intermediate layer and the support, and the final support can be obtained. Retransfer to the body is facilitated, and an image with excellent recording sensitivity, dot quality, and gradation is obtained. Therefore,
Since the multicolor color image obtained by the image forming method of the present invention is particularly excellent in closeness to a printed matter and has high quality, it can be advantageously used for applications such as preparation of a color proof.

Claims (14)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 インキシート及び受像シートからなる画
像形成用組体であって、該インキシートは、支持体シー
トと、30〜70重量%の顔料粒子と25〜60重量%
の軟化点が40〜150℃の非晶質ポリマーとを含む厚
みが0.2〜1.0μmのインキ層とからなり、そして
該受像シートは、支持体シート、ポリマーとフッ素基含
有アニオン系界面活性剤とを含有する中間層、そして受
像層からなることを特徴とする画像形成用組体。
1. An image forming assembly comprising an ink sheet and an image receiving sheet, the ink sheet comprising a support sheet, 30 to 70% by weight of pigment particles and 25 to 60% by weight.
And an ink layer having a thickness of 0.2 to 1.0 μm containing an amorphous polymer having a softening point of 40 to 150 ° C., and the image receiving sheet is a support sheet, a polymer and a fluorine group-containing anionic interface. An image-forming assembly comprising an intermediate layer containing an activator and an image-receiving layer.
【請求項2】 該インキシートのインキ層の非晶質ポリ
マーがポリビニルブチラールである請求項1に記載の画
像形成用組体。
2. The image forming assembly according to claim 1, wherein the amorphous polymer in the ink layer of the ink sheet is polyvinyl butyral.
【請求項3】 該インキシートのインキ層の厚みが0.
2〜0.8μmの範囲にある請求項1に記載の画像形成
用組体。
3. The thickness of the ink layer of the ink sheet is 0.
The image-forming assembly according to claim 1, which is in the range of 2 to 0.8 μm.
【請求項4】 該支持体シートの中間層のポリマーが、
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル/ビニル
アルコール共重合体、塩化ビニル/酢酸ビニル/マレイ
ン酸共重合体、塩化ビニル/酢酸ビニル/ビニルアルコ
ール共重合体または塩化ビニル/酢酸ビニル/アクリル
酸ヒドロキシアルキルエステルのいずれかを含むもので
ある請求項1に記載の画像形成用組体。
4. The polymer of the intermediate layer of the support sheet is
Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, vinyl chloride / vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride / vinyl acetate / maleic acid copolymer, vinyl chloride / vinyl acetate / vinyl alcohol copolymer or vinyl chloride / vinyl acetate / acrylic acid The image-forming assembly according to claim 1, which contains any one of hydroxyalkyl esters.
【請求項5】 該フッ素含有アニオン系界面活性剤が、
パーフロオロアルキルスルホネート、パーフルオロアル
キルホスホネート、パーフルオロアルキルキルカルボキ
シレート、パーフルオロアルキルアミノスルホネート、
もしくはそれらのエステルである請求項1に記載の画像
形成用組体。
5. The fluorine-containing anionic surfactant is
Perfluoroalkyl sulfonate, perfluoroalkyl phosphonate, perfluoroalkyl kill carboxylate, perfluoroalkyl amino sulfonate,
Alternatively, the image-forming assembly according to claim 1, which is an ester thereof.
【請求項6】 該受像シートの受像層に、インキシート
のインキ層の非晶質ポリマーと同一の非晶質ポリマーも
しくはその変性物が含まれている請求項1に記載の画像
形成用組体。
6. The image forming assembly according to claim 1, wherein the image receiving layer of the image receiving sheet contains the same amorphous polymer as the amorphous polymer of the ink layer of the ink sheet or a modified product thereof. .
【請求項7】 該受像シートの受像層にポリビニルブチ
ラールもしくはその変性物が含まれている請求項1に記
載の画像形成用組体。
7. The image-forming assembly according to claim 1, wherein the image-receiving layer of the image-receiving sheet contains polyvinyl butyral or a modified product thereof.
【請求項8】 少なくともシアン、マゼンタ、そしてイ
エローの三色のインキシートを含む請求項1に記載の画
像形成用組体。
8. The image forming assembly according to claim 1, comprising at least three color ink sheets of cyan, magenta, and yellow.
【請求項9】 支持体シート、ポリマーとフッ素基含有
アニオン系界面活性剤とを含有する中間層、そして受像
層からなることを特徴とする受像シート。
9. An image receiving sheet comprising a support sheet, an intermediate layer containing a polymer and a fluorine group-containing anionic surfactant, and an image receiving layer.
【請求項10】 該支持体シートの中間層のポリマー
が、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル/ビ
ニルアルコール共重合体、塩化ビニル/酢酸ビニル/マ
レイン酸共重合体、塩化ビニル/酢酸ビニル/ビニルア
ルコール共重合体、または塩化ビニル/酢酸ビニル/ア
クリル酸ヒドロキシアルキルエステルのいずれか、もし
くはそれらの組合せである請求項9に記載の受像シー
ト。
10. The polymer of the intermediate layer of the support sheet is a vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, a vinyl chloride / vinyl alcohol copolymer, a vinyl chloride / vinyl acetate / maleic acid copolymer, a vinyl chloride / acetic acid. The image-receiving sheet according to claim 9, which is any one of vinyl / vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride / vinyl acetate / hydroxyalkyl acrylic acid ester, or a combination thereof.
【請求項11】 該フッ素含有アニオン系界面活性剤
が、パーフロオロアルキルスルホネート、パーフルオロ
アルキルホスホネート、パーフルオロアルキルキルカル
ボキシレート、パーフルオロアルキルアミノスルホネー
ト、もしくはそれらのエステルである請求項9に記載の
受像シート。
11. The method according to claim 9, wherein the fluorine-containing anionic surfactant is perfluoroalkylsulfonate, perfluoroalkylphosphonate, perfluoroalkylalkylcarboxylate, perfluoroalkylaminosulfonate, or ester thereof. Image receiving sheet.
【請求項12】 該受像シートの受像層が、軟化点が4
0〜150℃の非晶質ポリマーを含む請求項9に記載の
受像シート。
12. The image-receiving layer of the image-receiving sheet has a softening point of 4
The image-receiving sheet according to claim 9, which contains an amorphous polymer at 0 to 150 ° C.
【請求項13】 該受像シートの受像層がポリビニルブ
チラールもしくはその変性物を含む請求項9に記載の受
像シート。
13. The image-receiving sheet according to claim 9, wherein the image-receiving layer of the image-receiving sheet contains polyvinyl butyral or a modified product thereof.
【請求項14】 下記の工程からなる多色画像の形成方
法: 1)支持体シートと、30〜70重量%の顔料粒子と2
5〜60重量%の軟化点が40〜150℃の非晶質ポリ
マーとを含む厚みが0.2〜1.0μmのインキ層とか
らなるインキシートを、支持体シート、ポリマーとフッ
素基含有アニオン系界面活性剤とを含有する中間層、そ
して受像層からなる受像シートの受像層の上に重ねて画
像形成用積層体を形成する工程; 2)画像形成用積層体を画像様に加熱する工程; 3)受像シートからインキシートの支持体シートを剥が
して、受像層上にインキ画像を残す工程; 4)支持体シートと、30〜70重量%の上記と異なる
着色を有する顔料粒子と25〜60重量%の軟化点が4
0〜150℃の非晶質ポリマーとを含む厚みが0.2〜
1.0μmのインキ層とからなるインキシートを、上記
の受像層上のインキ画像の上に重ねて新たな画像形成用
積層体とする工程; 5)上記工程4)で得た画像形成用積層体を画像様に加
熱する工程; 6)受像シートからインキシートの支持体シートを剥が
して、受像層上に新たなインキ画像を残す工程; 7)上記の工程4)乃至工程6)を更に一回もしくは二
回繰返すことにより、受像シートの受像層の上に三色も
しくは四色のインキ画像が積層された多色画像層を形成
する工程; 8)工程7)で得られた多色画像層付き受像シートを最
終画像支持体に、多色画像層が最終画像支持体の表面に
接触するように重ね合せる工程;そして、 9)受像シートの支持体シートを、その中間層と共に剥
がし取り、最終画像支持体の上に、多色画像と共に受像
層を残す工程。
14. A method for forming a multicolor image comprising the following steps: 1) a support sheet, 30 to 70% by weight of pigment particles, and 2
An ink sheet comprising an ink layer having a thickness of 0.2 to 1.0 μm containing 5 to 60% by weight of an amorphous polymer having a softening point of 40 to 150 ° C., a support sheet, a polymer and a fluorine group-containing anion. A step of forming an image-forming laminate by superposing it on an image-receiving layer of an image-receiving sheet comprising an intermediate layer containing a surface-active agent and an image-receiving layer; 2) a step of image-wise heating the image-forming layered body 3) a step of peeling the ink-sheet support sheet from the image-receiving sheet to leave an ink image on the image-receiving layer; 4) a support sheet, 30 to 70% by weight of pigment particles having a different color from the above, and 25- Softening point of 60% by weight is 4
The thickness including the amorphous polymer of 0 to 150 ° C. is 0.2 to
A step of stacking an ink sheet having an ink layer of 1.0 μm on the ink image on the image receiving layer to form a new image forming laminate; 5) the image forming laminate obtained in the step 4). Image-wise heating the body; 6) removing the ink sheet support sheet from the image-receiving sheet to leave a new ink image on the image-receiving layer; 7) the steps 4) to 6) above Step of forming a multicolor image layer in which ink images of three colors or four colors are laminated on the image receiving layer of the image receiving sheet by repeating once or twice; 8) Multicolor image layer obtained in step 7) Superimposing the image-receiving sheet on the final image support so that the multicolor image layer contacts the surface of the final image support; and 9) peeling off the support sheet of the image-receiving sheet together with its intermediate layer, and finally On the image support, a multicolor image and The process of leaving the image receiving layer together.
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