JPH09290580A - Luffa-like porous body and original printing plate for heat-sensitive stencil used thereof - Google Patents

Luffa-like porous body and original printing plate for heat-sensitive stencil used thereof

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JPH09290580A
JPH09290580A JP12786096A JP12786096A JPH09290580A JP H09290580 A JPH09290580 A JP H09290580A JP 12786096 A JP12786096 A JP 12786096A JP 12786096 A JP12786096 A JP 12786096A JP H09290580 A JPH09290580 A JP H09290580A
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JP
Japan
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fibrous
porous body
heat
film
thermoplastic resin
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Application number
JP12786096A
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Japanese (ja)
Inventor
Masanori Toshimoto
正則 利元
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To realize the uniformized flow of liquid such as ink or the like without drifting at printing and the transmission without causing clogging irrespective of the change of the heat energy given by a thermal hear by a method wherein a luffa-like porous body made of a synthetic resin is employed. SOLUTION: A mixture, which is prepared by dissolving a polyvinyl acetal resin composition in a solvent and after that, adding the solvent, which is not dissolving the composition, and fully mixing with each other, is applied into the surface of a thermoplastic resin film used as an original printing plate for heat-sensitive stencil. As a result, since the added solvent has no solubility to the composition, the resultant solution becomes gelled. By a drying treatment, the solution is evaporated, resulting in forming a luffa-like porous film on the surface of a thermoplastic resin film and, after being dried, a porous film is obtained. By adheringly providing the luffa-like porous body made of the above- mentioned synthetic resin on one side of the thermoplastic resin film, favorable boring can be realized even under the change of the heat energy of a thermal head.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、特定の形状の繊維
状多孔質体及びこの多孔質体を用いた感熱孔版印刷用原
版に関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a fibrous porous body having a specific shape and a heat-sensitive stencil printing plate precursor using the porous body.

【0002】[0002]

【従来の技術】感熱孔版印刷用原版は、インキ透過性の
多孔性支持体及び加熱により穿孔される熱可塑性樹脂フ
ィルムから構成されている。熱可塑性樹脂フィルムは、
薄いほど穿孔時に高感度及び高画質のものが得られる。
しかしながら、薄膜化の製造上の問題から1μ程度のも
のは困難とされてきたが、薄膜製造技術の進歩により、
この問題は克服されるに至った(特開昭60−6719
6、特開昭62−176296)。又、熱可塑性樹脂フ
ィルムの物性についても非結晶のもの(特開昭62−2
82983)、融点が200〜250℃でガラス転移温
度70℃以上のもの(特開平2−307788)などが
発明された。このようなことから、良好な穿孔ができる
熱可塑性樹脂フィルムが得られるようになった。このよ
うに優れた熱可塑性樹脂フィルムが登場するにおよび、
感熱孔版印刷の製版では熱エネルギーをできるだけむら
なく熱可塑性樹脂フィルムに伝えることが要求され、多
孔性支持体はできるだけ断熱条件を維持し、サーマルヘ
ッドの熱エネルギーの変動があっても、熱可塑性樹脂フ
ィルムに対して良好な穿孔をできるようにすることの要
求が高まってきている。その解決手段として、天然繊維
や合成繊維からなる支持体において繊維を一方向にのみ
配列することが考え出された(特公平2−5264
0)。しかしながら、この支持体では、インクが繊維間
で凝集されてしまう現象が生じ、インクが通り抜けでき
ないために、得られる印刷画像に白抜けの生じる問題点
がある。又、インクを水分散性ポリマーと微粒子状のコ
ロイダルシリカの混合溶液としてインクが通りぬけるこ
とができるようにした支持体を熱可塑性樹脂フィルムの
片面に形成した感熱孔版用印刷原版が考え出された(特
開平4−7198)。しかしながら、この場合には支持
体と熱可塑性樹脂フィルムの接着に接着剤を用いること
が必要であり、接着剤の影響により穿孔感度が低下し、
印刷の画像濃度が十分でなく、又、支持体表面のシリカ
による粗さが0.06μmから10μmと微小であるた
めに、穿孔時の断熱効果が十分でなく、さらにインクも
低粘度性のもののみを選択せざるを得ない等の問題点が
指摘されている。
2. Description of the Related Art A heat-sensitive stencil printing plate comprises an ink-permeable porous support and a thermoplastic resin film which is perforated by heating. The thermoplastic resin film is
The smaller the thickness, the higher the sensitivity and the quality of the image when drilling.
However, although it has been considered difficult to reduce the thickness to about 1 μm due to the manufacturing problem of thinning, due to the progress of thin film manufacturing technology,
This problem has been overcome (JP-A-60-6719).
6, JP-A-62-176296). Further, the physical properties of the thermoplastic resin film are also amorphous (JP-A-62-2).
82983), those having a melting point of 200 to 250 ° C. and a glass transition temperature of 70 ° C. or higher (JP-A-2-307788). From the above, it has become possible to obtain a thermoplastic resin film capable of excellent perforation. As such excellent thermoplastic resin film appeared,
In the plate making of heat sensitive stencil printing, it is required to transfer the heat energy to the thermoplastic resin film as evenly as possible, the porous support maintains the heat insulation condition as much as possible, and even if the thermal energy of the thermal head fluctuates, the thermoplastic resin There is an increasing demand for good perforation of films. As a solution to this problem, it has been proposed to arrange the fibers in one direction in a support made of natural fibers or synthetic fibers (Japanese Patent Publication No. 2-5264).
0). However, with this support, a phenomenon occurs in which the ink is agglomerated between the fibers, and the ink cannot pass through, so that there is a problem in that the obtained printed image has white spots. In addition, a heat-sensitive stencil printing plate precursor was devised in which a support was formed on one side of a thermoplastic resin film, which was made to allow the ink to pass through as a mixed solution of water-dispersible polymer and colloidal silica in the form of fine particles. (JP-A-4-7198). However, in this case, it is necessary to use an adhesive for bonding the support and the thermoplastic resin film, and the perforation sensitivity decreases due to the influence of the adhesive,
The image density for printing is not sufficient, and the roughness of silica on the surface of the support is as small as 0.06 μm to 10 μm, so the heat insulating effect at the time of perforation is not sufficient, and the ink has low viscosity. It has been pointed out that there are problems such as having to choose only one.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、サー
マルヘッドにより与えられる熱エネルギーの変動に関係
なく、断熱効果を有すると共に、印刷時には、インクな
どの液体が一定量づつ偏流することなく平均化して流れ
て、めづまりをおこすことなく透過できるものであり、
熱可塑性樹脂フィルムに接着剤を用いなくても熱可塑性
樹脂フィルムに接着することが可能な多孔質体及びこの
多孔質体を用いた感熱孔版印刷用原版を提供することで
ある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to have a heat insulating effect regardless of the fluctuation of thermal energy provided by a thermal head, and at the time of printing, an average amount of liquid such as ink does not drift in a constant amount. It flows into a stream and can penetrate without causing clogging,
It is an object of the present invention to provide a porous body capable of adhering to a thermoplastic resin film without using an adhesive for the thermoplastic resin film, and a heat-sensitive stencil printing original plate using the porous body.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために鋭意研究を進めた結果、本発明を完成
するにいたった。すなわち、本発明によれば、合成樹脂
からなる糸瓜繊維状多孔質体及びこの多孔質体を用いた
感熱孔版印刷用原版が提供される。
The present inventors have completed the present invention as a result of intensive research to solve the above problems. That is, the present invention provides a fibrous fibrous porous body made of a synthetic resin and a heat-sensitive stencil printing original plate using the porous body.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】本発明の糸瓜繊維状多孔質の形状
の特徴は、乾燥した糸瓜に見られる繊維が交絡した状態
のものである。この多孔質は天然繊維及び合成繊維など
の縦及び横の繊維を交叉させて繊維状としたものではな
く、枝分れ状の繊維により3次元のひろがりを有するも
ので、その内部に空隙が形成されており、その空隙の形
状が、糸瓜状のものであり、真円球状ではないものであ
る(図1〜3)。糸瓜繊維状多孔質空隙の大きさ及び開
孔割合は製造方法により適宜調節が可能である。開孔割
合は一般に10%〜85%のものであり、繊維の太さは
2μm〜10μmである。そして、開孔は平面に対して
10〜50μmの厚さで存在している。本発明の糸瓜繊
維状多孔質体は、気体又は液体を透過させる分離膜とし
て使用できる。特性としては撥水性に優れており、弾力
性は極めて高い、又、乳白色で清潔感があり、光を適度
に反射させる表面を有することなどからカーテンその他
のインテリアとして使用できる。熱可塑性樹脂フィルム
の片面にこの多孔質体の層を設けることにより感熱孔版
用印刷原版として用いることができる。感熱孔版用印刷
原版として用いる場合には多孔質の空隙の大きさが重要
な因子となる。平面状でこの多孔質の空隙を観察した場
合には、真円換算値で孔径は1μm〜50μmの間に分
布している。この孔径が1μm未満では、多孔質体の断
熱効果を抑制するので、熱可塑性フィルムの穿孔感度を
著しく阻害し、又インキの通過性も低下するので好まし
くない。この場合に、インキ透過性が十分でないので、
低粘度のインキを用いると、印刷画像にニジミが生じた
り、印刷ドラムの側部や巻装されている孔版原紙の後端
からインキが惨み出す現象が発生する。この孔径が、5
0μm以上になると、インキの通過が容易になりすぎる
ために、過剰なインキが印刷箇所に付着し、裏写りが発
生し、印刷画像にニジミ等の不具合が発生する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The characteristic feature of the shape of the fibrous fibrous porous material of the present invention is that the fibers found in the dried fibrous gourd are entangled. This porous structure does not form a fibrous shape by intersecting vertical and horizontal fibers such as natural fibers and synthetic fibers, but it has a three-dimensional spread due to branched fibers, and voids are formed inside it. The shape of the voids is a melon-like shape, not a perfect spherical shape (FIGS. 1 to 3). The size and the open pore ratio of the fibrous fibrous porous voids can be appropriately adjusted depending on the production method. The open pore ratio is generally 10% to 85%, and the thickness of the fiber is 2 μm to 10 μm. Then, the openings are present in a thickness of 10 to 50 μm with respect to the plane. The fibrous fibrous porous body of the present invention can be used as a separation membrane that allows a gas or a liquid to pass therethrough. It has excellent water repellency as its characteristics, has extremely high elasticity, has a milky white color, has a clean feeling, and has a surface that reflects light appropriately, so it can be used as an interior for curtains and the like. By providing a layer of this porous body on one surface of the thermoplastic resin film, it can be used as a printing original plate for heat-sensitive stencil. When used as a printing original plate for heat-sensitive stencil, the size of porous voids is an important factor. When observing the porous voids in a planar shape, the pore diameters are distributed in the range of 1 μm to 50 μm in terms of a true circle. If the pore size is less than 1 μm, the heat insulating effect of the porous body is suppressed, so that the perforation sensitivity of the thermoplastic film is significantly impaired, and the ink permeability is also reduced, which is not preferable. In this case, since the ink permeability is not sufficient,
When a low-viscosity ink is used, a bleeding may occur in the printed image, or the ink may be miserable from the side of the printing drum or the rear end of the stencil sheet that is wound. This pore size is 5
If the thickness is 0 μm or more, the ink will pass through too easily, and excessive ink will adhere to the printing spot, show-through will occur, and problems such as blurring will occur in the printed image.

【0006】糸瓜繊維状多孔質体は、特定の成分組成か
らなる合成樹脂組成物に特定の処理を行うことにより製
造される。糸瓜繊維状多孔質のもととなる特定成分組成
の合成樹脂は、特定割合のポリビニルアセタール、ポリ
ビニルアルコール及び酢酸ビニルのコポリマーにより構
成されており、ポリマー末端基がポリビニルアセター
ル、ポリビニルアルコール及び酢酸ビニルの構造となっ
ている。全体の構造式を示すと次のとおりである。
The fibrous fibrous porous body is produced by subjecting a synthetic resin composition having a particular component composition to a particular treatment. The synthetic resin having a specific component composition which is the source of the fibrous fibrous porosity is composed of a specific proportion of polyvinyl acetal, polyvinyl alcohol and a copolymer of vinyl acetate, and the polymer end group is composed of polyvinyl acetal, polyvinyl alcohol and vinyl acetate. It has a structure. The overall structural formula is as follows.

【化1】 (式中、Rは水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基、
Xは70〜85の数、Yは10〜25の数、Zは0.5
〜10の数である。) 特定割合からなるポリビニルアセタール、ポリビニルア
ルコール及び酢酸ビニル組成物を前記構造式に示した各
組成物の量を表わすX,Y,Z(Wt%)により表わす
ことができる。Xは70から85、好ましくは75〜8
3、Yは10から25、好ましくは11〜22、Zは
0.5から10、好ましくは0.5〜7の範囲の値であ
る。そして、X対Yの比が特定の範囲のときが有効であ
る。X対Yの比が7対1のとき使用する溶媒に溶解する
ことができ、5対1〜4対1のときはさらに溶媒に溶解
することができる。これらの特定割合のX、Y、Zから
なる組成物の樹脂の軟化点は70℃〜85℃の範囲のも
のが良好な結果をもたらし、ガラス転移点は50℃〜9
0℃の範囲のものが良好な結果をもたらす。又、分子量
(重量平均)は、糸瓜状多孔質膜の繊維孔の大きさに影
響を与える。ポリビニルアセタール、ポリビニルアルコ
ール及び酢酸ビニルの組成比が一定であれば分子量に依
存し、分子量が増せば、繊維間孔が小さくなる。以上の
理由から分子量は3万から32万の範囲から選択され
る。分子量が3万未満では孔の大きさが大きくなりすぎ
て、適当でない。分子量が32万を越える場合には不溶
となる。具体的な組成を示すと、表1の通りである。
Embedded image (In the formula, R is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms,
X is a number from 70 to 85, Y is a number from 10 to 25, and Z is 0.5.
It is a number of -10. ) A polyvinyl acetal, polyvinyl alcohol and vinyl acetate composition having a specific ratio can be represented by X, Y, Z (Wt%) representing the amount of each composition shown in the above structural formula. X is 70 to 85, preferably 75 to 8
3, Y is 10 to 25, preferably 11 to 22, and Z is a value in the range of 0.5 to 10, preferably 0.5 to 7. And, it is effective when the ratio of X to Y is in a specific range. When the ratio of X to Y is 7: 1, it can be dissolved in the solvent used, and when it is 5: 1 to 4: 1, it can be further dissolved in the solvent. A resin having a composition of X, Y, and Z in these specific proportions has a softening point of 70 ° C. to 85 ° C., which gives good results, and a glass transition point of 50 ° C. to 9 ° C.
The range of 0 ° C. gives good results. Further, the molecular weight (weight average) affects the size of the fiber pores of the melon-like porous membrane. If the composition ratio of polyvinyl acetal, polyvinyl alcohol and vinyl acetate is constant, it depends on the molecular weight, and as the molecular weight increases, the interfiber pores become smaller. For the above reasons, the molecular weight is selected from the range of 30,000 to 320,000. If the molecular weight is less than 30,000, the pore size becomes too large, which is not suitable. When the molecular weight exceeds 320,000, it becomes insoluble. The specific composition is shown in Table 1.

【0007】[0007]

【表1】 (注)表1のポリビニルアセタール共重合体の置換基RはC37である。[Table 1] (Note) The substituent R of the polyvinyl acetal copolymer in Table 1 is C 3 H 7 .

【0008】特定の樹脂に対する特定の処理は次のとお
りである。前記の特定割合のポリビニルアセタール、ポ
リビニルアルコール及び酢酸ビニルからなる組成物(以
下ポリビニルアセタール樹脂組成物という)を溶剤に溶
解させる。次に、ポリビニルアセタール樹脂組成物から
なる溶液に対して、ポリビニルアセタール樹脂組成物を
溶解しない溶剤を添加し、よく混合し、感熱孔版用印刷
原版に用いる熱可塑性樹脂フィルムの表面に塗布する。
このポリビニルアセタール樹脂に対して添加される溶剤
は、ポリビニルアセタール樹脂組成物に溶解性がないの
で、ポリビニルアセタール樹脂組成物を溶解した溶液は
ゲル状を呈する。熱可塑性樹脂フィルム表面に塗布され
たゲル状となったポリビニルアセタール樹脂溶液を乾燥
処理すると、溶液が蒸発し、熱可塑性樹脂フィルムの表
面に目的とする糸瓜繊維状多孔質膜が形成される。
The specific treatment for a specific resin is as follows. A composition (hereinafter referred to as a polyvinyl acetal resin composition) composed of the above-mentioned specific proportions of polyvinyl acetal, polyvinyl alcohol and vinyl acetate is dissolved in a solvent. Next, a solvent that does not dissolve the polyvinyl acetal resin composition is added to a solution containing the polyvinyl acetal resin composition, mixed well, and applied on the surface of a thermoplastic resin film used for a printing original plate for heat-sensitive stencil printing.
Since the solvent added to this polyvinyl acetal resin is not soluble in the polyvinyl acetal resin composition, the solution in which the polyvinyl acetal resin composition is dissolved has a gel form. When the gel-like polyvinyl acetal resin solution applied on the surface of the thermoplastic resin film is dried, the solution evaporates, and the desired spruce fibrous porous film is formed on the surface of the thermoplastic resin film.

【0009】次に、この工程をさらに詳細に述べる。最
初にポリルアセタール樹脂組成物を溶解させる溶剤はポ
リビニルアセタールを均一に溶解できるものであり、熱
可塑性樹脂フィルムに塗布した状態で乾燥処理を行った
ときに蒸発させることができるものである。これらの溶
剤としては、アルコール類、ケトン類、エーテル類、ケ
トンエステル類、ケトンアルコール類、ケトンエーテル
類などを用いることができる。アルコール類としては、
エチルアルコール、n−プロピルアルコール、i−プロ
ピルアルコール、n−ブチルアルコール、i−ブチルア
ルコール、2−エチルブチルアルコール、2−エチルヘ
キシルアルコール、シクロヘキサノール、メチルアミル
アルコール、ベンジルアルコールなどをあげることがで
きる。ケトン類としては、アセトン、ジエチルケトン、
ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、アミルケト
ン、アセトニルアセトンなどをあげることができる。エ
ーテル類としては、エチルエーテル、i−プロピルエー
テル、ブチルエテール、ジエチルカ−ビトール、ジエチ
ルセルソルブなどをあげることができる。ケトンエステ
ル類としては、アセト酢酸エチル、ピルビン酸エチルな
どをあげることができる。ケトンアルコール類として
は、i−プロピルセロソルブ、カ−ビトールブリシドー
ル、セロソルブ、グリコールエーテル、ベンジルセロソ
ルブ、ブチルカ−ビトール、ブチルセロソルブ、メチル
カ−ビトール、メチルセロソルブ、トリエチレングリコ
ール、モノエチルエーテルなどをあげることができる。
ケトンエーテル類としては、アセタールエチルをあげる
ことができる。
Next, this step will be described in more detail. The solvent that first dissolves the polyacetal resin composition is one that can uniformly dissolve polyvinyl acetal, and it can be evaporated when the thermoplastic resin film is applied and dried. As these solvents, alcohols, ketones, ethers, ketone esters, ketone alcohols, ketone ethers and the like can be used. As alcohols,
Examples thereof include ethyl alcohol, n-propyl alcohol, i-propyl alcohol, n-butyl alcohol, i-butyl alcohol, 2-ethylbutyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, cyclohexanol, methylamyl alcohol and benzyl alcohol. As the ketones, acetone, diethyl ketone,
Examples thereof include dipropyl ketone, diisobutyl ketone, amyl ketone, and acetonylacetone. Examples of ethers include ethyl ether, i-propyl ether, butyl ether, diethyl carbitol, diethyl cellosolve and the like. Examples of ketone esters include ethyl acetoacetate and ethyl pyruvate. Examples of ketone alcohols include i-propyl cellosolve, carbitol bricidol, cellosolve, glycol ether, benzyl cellosolve, butyl carbitol, butyl cellosolve, methyl carbitol, methyl cellosolve, triethylene glycol and monoethyl ether. You can
Examples of ketone ethers include acetal ethyl.

【0010】これらの溶剤に対してポリビニルアセター
ル樹脂組成物を溶解させて、濃度を3〜30重量%、好
ましくは5〜20重量%とする。ポリビニルアセタール
樹脂組成物の溶液に対して、添加するポリビニルアセタ
ール樹脂組成物を溶解しない溶剤は、水、炭化水素、塩
素化炭化水素である。炭化水素としては、n−ヘキサ
ン、シクロヘキサンをあげることができる。塩素化炭化
水素としては、クロロホルム、四塩化炭素をあげること
ができる。この溶剤の添加量は10〜40重量%であ
る。添加は、白濁が生ずる直前に停止する。添加は15
℃〜20℃の温度で行う。この溶剤を添加すると、ポリ
ビニルアセタール樹脂組成物の溶液は可溶化状態とな
る。この溶液を十分に撹拌した後に、熱可塑性樹脂フィ
ルムの表面に塗布する。この厚さは一般に3μm〜15
μmである。生成する多孔膜は3倍の層状となる。
The polyvinyl acetal resin composition is dissolved in these solvents to a concentration of 3 to 30% by weight, preferably 5 to 20% by weight. The solvent that does not dissolve the added polyvinyl acetal resin composition in the solution of the polyvinyl acetal resin composition is water, hydrocarbon, or chlorinated hydrocarbon. Examples of hydrocarbons include n-hexane and cyclohexane. Examples of the chlorinated hydrocarbon include chloroform and carbon tetrachloride. The amount of this solvent added is 10 to 40% by weight. The addition is stopped just before cloudiness occurs. Add 15
It is carried out at a temperature of from 20 to 20 ° C. When this solvent is added, the solution of the polyvinyl acetal resin composition will be in a solubilized state. After sufficiently stirring this solution, it is applied to the surface of the thermoplastic resin film. This thickness is generally 3 μm to 15
μm. The resulting porous film is three times as layered.

【0011】このようにして、可溶化状態となったポリ
ビニルアセタール樹脂溶液を含む溶液を塗布した熱可塑
性樹脂フィルムを、50〜60℃の熱風で加熱乾燥させ
る。加熱時間は30〜60秒である。これを乾燥すると
厚さ10μm〜50μmの多孔質膜を得ることができ
る。この液に多孔質体の強度増強のために無機顔料や天
然繊維等を添加分散させてもよい。熱可塑性樹脂フィル
ムに塗布するゲル化したポリビニルアルコールを目標と
する厚みにするための付着量を予め予備実験等で把握
し、又、ハンドリングも考慮したうえ、一般的なPET
フィルム上に樹脂液を塗布することが有効である。前記
アセタール重合体はホルマール、ブチラールなどもが含
まれる。また、高い物理強度を要求された場合には、メ
チロール尿素などでメラミン化、イソシアネートでウレ
タン化或いはエポキシ化が可能である。
The thermoplastic resin film coated with the solution containing the polyvinyl acetal resin solution in the solubilized state is heated and dried with hot air at 50 to 60 ° C. The heating time is 30 to 60 seconds. By drying this, a porous film having a thickness of 10 μm to 50 μm can be obtained. An inorganic pigment, natural fiber, or the like may be added to and dispersed in this liquid in order to enhance the strength of the porous body. The amount of gelled polyvinyl alcohol applied to the thermoplastic resin film to reach the target thickness is grasped in advance through preliminary experiments, etc., and handling is also taken into consideration.
It is effective to apply the resin liquid on the film. The acetal polymer also includes formal and butyral. Further, when high physical strength is required, melamine conversion with methylol urea and urethane conversion or epoxidation with isocyanate are possible.

【0012】本発明の糸瓜繊維状多孔質体の物理的強度
を向上させる目的で、無機顔料、例えば、粘土成分や金
属塩などの粒子の使用が可能である。中でもシリカ粒子
の添加が効果的である。本発明に用いるシリカ粒子は、
多孔膜樹脂に混合することにより多孔膜の物理強度を増
す効果を期待することができると共に、多孔膜製造時の
ブロッキングの抑制の効果が期待できる。又、シリカ粒
子は比表面積が大きいので、本発明の多孔膜の主原料と
なるポリブチラール樹脂含有量の軽減の効果が期待でき
る。シリカ粒子としては、直径が1μm〜30μmの範
囲のものが、流動性及び多孔質膜の強度に優れた効果を
示す。30μmを超えると孔が肥大し、本発明の多孔膜
の形成に支障をきたす。この粒径未満のサブミクロンの
ものを用いると樹脂液が増粘し、流動性が無くなり、加
工に支障をきたす。前記の範囲の粒子径であれば、例え
ば、粘度特性で20c.P程度低下し、多孔膜の物理強
度の一つである曲げ剛度が5〜10mN(Mpa)程度
アップするなどの効果が得られた。上述した効果はシリ
カ物性面の吸油量に関与し、吸油量は190ml/g〜
300ml/gが樹脂液を良く吸着し、効果が期待でき
る。吸油量が300ml/gを超えるものでは比表面積
が大きくなりすぎるので、その結果、樹脂液が増粘し、
流動性が無くなり、支障をきたす。又、190ml/g
未満では樹脂液の吸着量が低下し、効果が期待できな
い。シリカ使用量については多孔質膜となる樹脂液の粘
度を変動させるため、予め予備実験で選ぶのが良い。本
発明の多孔質体は糸瓜繊維状多孔質で積層される構成に
なっている。膜物性からは、ガス透過性、撥水性に優
れ、弾力性も高く多孔質体単独としての用途がある。
For the purpose of improving the physical strength of the fibrous fibrous porous material of the present invention, it is possible to use an inorganic pigment, for example, a particle of a clay component or a metal salt. Above all, the addition of silica particles is effective. The silica particles used in the present invention,
By mixing with the porous membrane resin, the effect of increasing the physical strength of the porous membrane can be expected, and at the same time, the effect of suppressing blocking during the production of the porous membrane can be expected. Further, since the silica particles have a large specific surface area, an effect of reducing the content of polybutyral resin which is a main raw material of the porous membrane of the present invention can be expected. The silica particles having a diameter in the range of 1 μm to 30 μm exhibit excellent effects on fluidity and strength of the porous membrane. When it exceeds 30 μm, the pores are enlarged, which hinders the formation of the porous membrane of the present invention. If a submicron particle having a particle size less than this is used, the resin liquid thickens, the fluidity is lost, and processing is hindered. If the particle diameter is in the above range, for example, the viscosity characteristic is 20 c. An effect such as a decrease of about P and an increase of about 5 to 10 mN (Mpa) in bending rigidity, which is one of the physical strengths of the porous film, was obtained. The above-mentioned effects are related to the oil absorption amount of the physical properties of silica, and the oil absorption amount is 190 ml / g-
300 ml / g adsorbs the resin liquid well, and the effect can be expected. If the oil absorption exceeds 300 ml / g, the specific surface area becomes too large, resulting in thickening of the resin liquid,
It loses fluidity and causes trouble. Also, 190 ml / g
If it is less than the above, the amount of the resin liquid adsorbed decreases, and the effect cannot be expected. The amount of silica used may be selected in advance in a preliminary experiment because the viscosity of the resin liquid forming the porous film varies. The porous body of the present invention has a structure in which fibrous fibrous porous material is laminated. From the physical properties of the film, it is excellent in gas permeability and water repellency, has high elasticity, and is used as a porous body alone.

【0013】本発明の感熱孔版印刷用マスターの熱可塑
性フィルムを構成する材料は、具体的に例示すれば、ポ
リエステル、ナイロン、ポリオレフィン、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸エステル、エチレ
ン、ビニルアルコール共重合体、ポリカーボネート系共
重合体等が挙げられる。これらの中ではポリエステルが
もっとも好ましい。このポリエステルは実質的には非結
晶のポリエステルフイルムである。ポリエステルの酸成
分はフタル酸、脂肪族ジカルボン酸、又は前記ジカルボ
ン酸の炭化水素基に置換基を持つ3種類のものの中から
選ばれる。ポリエステルのアルコール成分は、アルキレ
ングリコール類、脂肪族飽和環状グリコール類、又は芳
香族ジオール類の中から選ばれる。このポリエステルの
具体的なものとしてはテレフタル酸又は15モル%以下
のイソフタル酸及び/又はフタル酸を含むテレフタル酸
を酸成分とし、エチレングリコールとシクロヘキサンジ
メタノールを主成分とする混合ジオールをアルコール成
分として縮合したポリエステルからなるフィルムであ
る。特にアルコール成分組成をエチレングリコール60
〜80モル%、1,4−シクロヘキサンジメタノール4
0〜20モル%としたポリエステルフィルムである。熱
可塑性樹脂フィルムは、これらの素材を用いて押出法又
は流延法により製造される。
Specific examples of the material constituting the thermoplastic film of the master for stencil printing of the present invention include polyester, nylon, polyolefin, polystyrene, polyvinyl chloride, polyacrylic acid ester, ethylene and vinyl alcohol. Examples thereof include polymers and polycarbonate-based copolymers. Of these, polyester is the most preferable. This polyester is a substantially amorphous polyester film. The acid component of the polyester is selected from phthalic acid, aliphatic dicarboxylic acids, or three types having a substituent on the hydrocarbon group of the dicarboxylic acid. The alcohol component of the polyester is selected from alkylene glycols, saturated aliphatic cyclic glycols, or aromatic diols. Specific examples of the polyester include terephthalic acid or terephthalic acid containing 15 mol% or less of isophthalic acid and / or phthalic acid as an acid component, and a mixed diol containing ethylene glycol and cyclohexanedimethanol as a main component as an alcohol component. It is a film made of condensed polyester. Especially the alcohol component composition is ethylene glycol 60
~ 80 mol%, 1,4-cyclohexanedimethanol 4
The polyester film is 0 to 20 mol%. The thermoplastic resin film is manufactured by using these materials by an extrusion method or a casting method.

【0014】熱可塑性樹脂フィルムの厚さは、1μm〜
15μm、好ましくは1μm〜4μmである。熱可塑性
樹脂フィルムは100℃での加熱収縮応力が75〜55
0g/mm2好ましくは300〜550g/mm2であ
り、結晶化度は5%以下の樹脂フイルムである。
The thickness of the thermoplastic resin film is from 1 μm to
It is 15 μm, preferably 1 μm to 4 μm. The thermoplastic resin film has a heat shrinkage stress at 100 ° C. of 75 to 55.
0 g / mm 2 preferably 300~550g / mm 2, the crystallinity is 5% or less of the resin film.

【0015】本発明の感熱孔版用印刷原紙においては、
その熱可塑性樹脂フィルムの上に熱融着防止層を設ける
ことによって、サーマルヘッドへのフィルムや接着剤等
の熱融着によるカスの固着を防止することができる。例
えば、界面活性剤シリコーン系離型剤、滑剤等が前記目
的の熱融着防止層に好適であり、より一般的には、ロー
ル状に巻かれた感熱孔版用印刷原紙において、多孔質層
に転移することなく長期間離型的性質を保持出来る材料
が好ましく用いられる。該熱融着防止層には帯電防止剤
を添加することも可能であり、熱融着防止層膜厚は0.
01〜1.0μmとするのが好ましい。本発明は、従来
用いられてきたインキ透過性基材として和紙、不織布、
マニラ麻の如く薄用紙を使用しないために、接着剤は不
要であり、穿孔感度や熱カールなどには、問題点がな
る。
In the printing base paper for heat-sensitive stencil of the present invention,
By providing the heat-sealing prevention layer on the thermoplastic resin film, it is possible to prevent the residue from being fixed to the thermal head by heat-sealing the film or the adhesive. For example, a surfactant silicone-based release agent, a lubricant and the like are suitable for the above-mentioned purpose heat-sealing preventive layer, and more generally, in a roll-wound heat-sensitive stencil printing base paper, the porous layer is used. A material that can maintain the releasing property for a long time without being transferred is preferably used. It is possible to add an antistatic agent to the heat-sealing prevention layer, and the thickness of the heat-sealing prevention layer is 0.1.
The thickness is preferably 01 to 1.0 μm. The present invention, as an ink-permeable substrate that has been conventionally used, Japanese paper, non-woven fabric,
Since thin paper such as Manila hemp is not used, no adhesive is required, and there are problems with respect to perforation sensitivity and thermal curl.

【0016】[0016]

【実施例】次に、本発明の実施例、比較例によって具体
的に説明するが、本発明はこの実施例に限定されるもの
ではない。 実施例1 ポリビニルブチルアセタール樹脂(酢ビ成分2重量%、
ポバール成分21重量%、ポリビニルブチルアセタール
成分77重量%)平均分子量3万の樹脂(表1のA)
を、エタノールに溶解させ、20%固形分濃度とした。
次に、この樹脂溶液を40℃に加温しながら、水5gを
撹拌しながら滴下した。溶液は水の添加時にやや白濁し
た(これは、界面活性剤などのミセル生成などに見られ
る現象で何ら支障はないことが判った。)。この樹脂溶
液を市販PETフィルムに厚み20μmになるようにド
クターを選択し塗布した。水分の混入を防止しながら、
60℃の乾燥ボックス内で溶媒を揮発させ、その後、P
ETフィルムから剥離し、巻取ることにより、本発明の
糸瓜繊維状多孔質が得られた。実施例1の糸瓜繊維状多
孔質体の形状を電子顕微鏡(日立製作所製、SEM−S
−2400)で観察した結果は、図1に示すとおりであ
る。
EXAMPLES Next, the present invention will be specifically described with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. Example 1 Polyvinyl butyl acetal resin (vinyl acetate component 2% by weight,
21% by weight of Poval component, 77% by weight of polyvinyl butyl acetal component) Resin having an average molecular weight of 30,000 (A in Table 1)
Was dissolved in ethanol to obtain a 20% solid content concentration.
Next, while heating this resin solution to 40 ° C., 5 g of water was added dropwise with stirring. The solution became slightly cloudy when water was added (this was found to be a phenomenon observed in micelle formation of surfactants, etc., and was found to be no problem). This resin solution was applied to a commercially available PET film by selecting a doctor so as to have a thickness of 20 μm. While preventing the mixture of water,
Evaporate the solvent in a drying box at 60 ° C, then
By peeling off from the ET film and winding up, the gourd fibrous porous material of the present invention was obtained. The shape of the fibrous fibrous porous body of Example 1 was observed by an electron microscope (Hitachi, SEM-S).
-2400) is as shown in FIG.

【0017】実施例2 熱可塑性樹脂フィルムとして、結晶化度1.0%で10
0℃での加熱収縮応力が480〜500g/mm2で、
溶融温度180℃を示す厚さ3.5μmの共重合ポリエ
ステルフィルムに、下記組成よりなる樹脂溶液(表1の
樹脂A)を付着量100g/m2塗布し、50℃の乾燥
条件で1分間乾燥し、多孔質膜感熱孔版用印刷原紙を作
成した。 く樹脂溶液A> ポリビニルアセタール樹脂A(積水化学社製試作品) 20重量部 (ポリビニルアセタール、ポリビニルアルコール及び酢酸 ビニルの割合(X、Y、Z)X77重量%、Y21重量%、 Z2重量%)、分子量3×104 メチルエチルケトン 40重量部 トルエン 40重量部 作成した感熱孔版用印刷原紙の多孔質状態を日立製作所
製SEM(S‐2400)で観察した結果、熱可塑性樹
脂フィルム上に繊維間隙孔が真円換算で30μmの糸瓜
状繊維質多孔質体からなる感熱孔版用印刷原紙支持体が
得られた。
Example 2 A thermoplastic resin film having a crystallinity of 1.0% was used.
The heat shrinkage stress at 0 ° C. is 480 to 500 g / mm 2 ,
A resin solution having the following composition (resin A in Table 1) having an adhesion amount of 100 g / m 2 was applied to a 3.5 μm-thick copolyester film exhibiting a melting temperature of 180 ° C. and dried under a drying condition of 50 ° C. for 1 minute. Then, a printing base paper for a porous film heat-sensitive stencil was prepared. Resin solution A> Polyvinyl acetal resin A (prototype manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 20 parts by weight (ratio of polyvinyl acetal, polyvinyl alcohol and vinyl acetate (X, Y, Z) X77% by weight, Y21% by weight, Z2% by weight) , Molecular weight 3 × 10 4 Methyl ethyl ketone 40 parts by weight Toluene 40 parts by weight As a result of observing the porous state of the prepared heat-sensitive stencil printing base paper with a SEM (S-2400) manufactured by Hitachi, Ltd., it was found that fiber pores on the thermoplastic resin film were 30 μm in terms of perfect circles A printing base paper support for heat-sensitive stencil comprising a fibrous porous material was obtained.

【0018】実施例3 実施例2で用いた熱可塑性樹脂フィルムを用い、下記組
成よりなる樹脂溶液(表1の樹脂B)を40℃の温水雰
囲気て30分間撹拌し、溶解を確認後、付着量85g/
2になるようにドクターで塗布し、60℃の雰囲気下
で1分間乾燥し本発明の糸瓜維状の感熱孔版用印刷原紙
を作成した。 く樹脂溶液B> ポリビニルアセタール樹脂B(積水化学社製試作品) 20重量部 (X、Y、Zの割合 X79重量%、Y19重量%、 Z2重量%)、分子量7×104 エタノール 60重量部 水 20重量部 作成した感熱孔版用印刷原紙を実施例2と同様に、日立
製作所製電子顕微鏡(SEM−S−2400)で観察し
た結果、熱可塑性樹脂フィルム上に繊維間孔が真円換算
で15μmの糸瓜状繊維質の多孔質体が熱可塑性フィル
ムを支持した感熱孔版用原紙が得られた(図2)。
Example 3 Using the thermoplastic resin film used in Example 2, a resin solution (resin B in Table 1) having the following composition was stirred in a warm water atmosphere at 40 ° C. for 30 minutes, and after confirming dissolution, adhesion was performed. Amount 85g /
m 2 was applied with a doctor and dried under an atmosphere of 60 ° C. for 1 minute to prepare a fibrous fibrous heat-sensitive stencil printing base paper of the present invention. Resin solution B> Polyvinyl acetal resin B (prototype manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 20 parts by weight (proportion of X, Y, Z X79% by weight, Y19% by weight, Z2% by weight), molecular weight 7 × 10 4 Ethanol 60 parts by weight Water 20 parts by weight The prepared printing base paper for heat-sensitive stencil was observed with an electron microscope (SEM-S-2400) manufactured by Hitachi, Ltd. in the same manner as in Example 2. As a result, interfiber pores were formed on the thermoplastic resin film. A heat-sensitive stencil sheet was obtained in which a melon-like fibrous porous material having a true circle equivalent of 15 μm supported a thermoplastic film (FIG. 2).

【0019】実施例4 実施例2記載の樹脂(B)を下記樹脂(表1の樹脂C)
に変えた以外は、全て同様の工程により感熱孔版用印刷
原紙を作成した。 く樹脂溶液C> ポリビニルアセタール樹脂C(積水化学社製試作品) 18重量部 (X、Y、Zの割合 X79重量%、Y19重量%、 Z2重量%)、分子量9×104 メチルエチルケトン 32重量部 トルエン 32重量部 FPS−2(塩野義製薬(株)) 18重量部 吸油量280m/1D503μm 作成した感熱孔版用印刷原紙の裏面を日立製作所製の電
子顕微鏡(SEM−S−2400)で観察した結果、熱
可塑性樹脂フィルム上に繊維間孔が真円換算で10μm
の糸瓜状繊維質の多孔質膜が観察できた(図3)。
Example 4 The resin (B) described in Example 2 was replaced with the following resin (resin C in Table 1).
A printing base paper for heat-sensitive stencil was prepared by all the same steps except that the above procedure was changed. Resin solution C> Polyvinyl acetal resin C (prototype manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 18 parts by weight (proportion of X, Y, Z X79% by weight, Y19% by weight, Z2% by weight), molecular weight 9 × 10 4 Methyl ethyl ketone 32 parts by weight Toluene 32 parts by weight FPS-2 (Shionogi Pharmaceutical Co., Ltd.) 18 parts by weight Oil absorption 280 m / 1D 503 μm The back side of the prepared heat-sensitive stencil printing base paper is an electron microscope manufactured by Hitachi (SEM-S-2400). As a result of observation, the inter-fiber pores on the thermoplastic resin film were 10 μm in terms of perfect circles.
The melon-like fibrous porous membrane of was observed (Fig. 3).

【0020】実施例5 実施例2記載の樹脂(B)を下記樹脂(表1の樹脂D)
に替えた以外は、全て実施例2と同じに処理して感熱孔
版用印刷原紙を作成した。 く樹脂溶液D> ポリビニルアセタール樹脂D(積水化学社製試作品) 18重量部 (X、Y、Zの割合 X79重量%、Y19重量%、 Z2重量%)、分子量7×104 メタノール 32重量部 トルエン 32重量部 FPS−24(塩野義製薬(株)) 18重量部 吸油量280m/l D507μm 作成した感熱孔版用印刷原紙の多孔質体を日立製作所製
SEM(S−2400)で観察した結果、熱可塑性樹脂
フィルム上に繊維間孔が真円換算5μmの糸瓜状繊維質
の多孔質体が観察出来た。
Example 5 The resin (B) described in Example 2 was replaced with the following resin (Resin D in Table 1).
All were processed in the same manner as in Example 2 except that the above was replaced with. Resin solution D> Polyvinyl acetal resin D (prototype manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 18 parts by weight (ratio of X, Y and Z: X79% by weight, Y19% by weight, Z2% by weight), molecular weight 7 × 10 4 Methanol 32 parts by weight Toluene 32 parts by weight FPS-24 (Shionogi Seiyaku Co., Ltd.) 18 parts by weight Oil absorption 280 m / l D507 μm The porous body of the prepared heat-sensitive stencil printing base paper was manufactured by Hitachi SEM (S-2400). As a result of the observation, a melon-like fibrous porous body having inter-fiber pores of 5 μm in perfect circle was observed on the thermoplastic resin film.

【0021】比較例1 市販のVYHH(ユニオンカーバイト社)(塩化ビニル
83重量%及び酢酸ビニル17重量%組成物)平均分子
量4万の樹脂をアセトン溶解させ、20%の固形分濃度
とした。これにエタノール5gを撹拌しながら滴下し、
実施例1と同様に40℃に加温しながら溶解させた。そ
の結果、液は白濁した。この樹脂液を市販PETフィル
ムに厚み20μmになるようにドクターを選択し、塗布
した。約60℃の乾燥ボックスで溶媒を揮発させ、PE
Tフィルムから剥離した。(この場合に、乾燥雰囲気へ
の水分の混入は出来るだけ防止した。) 以上の処理により多孔質体が得られた。実施例と同じ
く、日立製作所製電子顕微鏡SEMS−2400により
観察した結果、この形状は樹脂平面上に気泡が生じた8
0μmから50μmの円形の多孔質体であった(図
4)。
Comparative Example 1 Commercially available VYHH (Union Carbide) (83% by weight vinyl chloride and 17% by weight vinyl acetate composition) A resin having an average molecular weight of 40,000 was dissolved in acetone to obtain a solid content concentration of 20%. To this, 5 g of ethanol was added dropwise with stirring,
In the same manner as in Example 1, it was dissolved while heating to 40 ° C. As a result, the liquid became cloudy. This resin solution was applied to a commercially available PET film by selecting a doctor so as to have a thickness of 20 μm. Evaporate the solvent in a dry box at about 60 ° C
It was peeled off from the T film. (In this case, mixing of water into the dry atmosphere was prevented as much as possible.) By the above treatment, a porous body was obtained. As in the case of the example, as a result of observation with an electron microscope SEMS-2400 manufactured by Hitachi, Ltd., this shape had bubbles generated on the resin plane.
It was a circular porous body of 0 μm to 50 μm (FIG. 4).

【0022】比較例2 熱可塑性樹脂フィルムとして、結晶化度10%で100
℃での加熱収縮応力が150〜300g/mm2で、溶
融温度180℃を示す、厚さ3.5μmのポリエステル
共重合体フィルムに、実施例2の樹脂Aに替えて、表1
の樹脂Iを用いて、同様の工程で処理し、感熱孔版用印
刷原紙を作成した。このサンプルを電子顕微鏡(日立製
作所製SEM−S−2400)で観察した結果、熱可塑
性樹脂フィルム上に繊維状の多孔質膜は観察されなかっ
た。
Comparative Example 2 A thermoplastic resin film having a crystallinity of 10% is 100%.
A polyester copolymer film having a heat shrinkage stress at 150 ° C. of 300 to 300 g / mm 2 and a melting temperature of 180 ° C. and a thickness of 3.5 μm was used instead of the resin A of Example 2, and
The resin I was treated in the same manner to prepare a heat-sensitive stencil printing base paper. As a result of observing this sample with an electron microscope (SEM-S-2400 manufactured by Hitachi, Ltd.), no fibrous porous film was observed on the thermoplastic resin film.

【0023】比較例3 実施例2の樹脂Aを表1の樹脂Jに替えて、同様の工程
で感熱孔版用印刷原紙を作成した。このサンプルを電子
顕微鏡(日立製作所製SEM−S−2400)で観察し
た結果、熱可塑性樹脂フィルム上に多孔質膜が生成した
が、樹脂がフィルム上に不溶化してできたものであっ
た。
Comparative Example 3 The resin A of Example 2 was replaced with the resin J of Table 1, and a printing base paper for heat-sensitive stencil was prepared in the same process. As a result of observing this sample with an electron microscope (SEM-S-2400 manufactured by Hitachi, Ltd.), a porous film was formed on the thermoplastic resin film, but the resin was insolubilized on the film.

【0024】比較例4 実施例2の感熱孔版用印刷原紙の作成法で、下記の樹脂
溶液EをAの替りに用いた以外は全て同じ工程により作
成した。 く樹脂溶液E> 酢酸ビニル重合体(ダイセル化学:セピアンA−700) 20重量部 エタノール 40重量部 イソプロピルアルコール 20重量部 トルエン 20重量部 作成した感熱孔版用印刷原紙の多孔質形状を電子顕微鏡
(日立製作所製SEM−S−2400)で観察した結
果、熱可塑性樹脂フィルム上に本発明の目的とした糸瓜
状繊維質の多孔質膜とは異なる多孔質体の樹脂膜が観察
された。
Comparative Example 4 In the method of preparing the printing base paper for heat-sensitive stencil of Example 2, all were prepared by the same steps except that the following resin solution E was used in place of A. Resin solution E> Vinyl acetate polymer (Daicel chemistry: Sepian A-700) 20 parts by weight Ethanol 40 parts by weight Isopropyl alcohol 20 parts by weight Toluene 20 parts by weight Electron microscope (Hitachi) As a result of observation with SEM-S-2400 manufactured by Seisakusho Co., Ltd., a resin film of a porous body different from the porous film of fibrous fibrous fiber aimed at by the present invention was observed on the thermoplastic resin film.

【0025】比較例5 実施例1の感熱孔版用印刷原紙の作成法により、下記の
樹脂溶液EをAの替りに用いた以外は全て同じ工程で作
成した。 く樹脂溶液F> 塩化ビニル−酢酸ビニル重合体 20重量部 (ユニオンカーバイト社製:VYHH) エタノール 40重量部 イソプロピルアルコール 20量量部 トルエン 20重量部 作成した感熱孔版用印刷原紙の多孔質パターンを電子顕
微鏡(日立製作所製SEM−S−2400)で観察した
結果、熱可塑性樹脂フィルム上に円形状多孔質の樹脂膜
が観察された。比較例1の図と同様のものであった。
Comparative Example 5 The same procedure as in Example 1 was repeated except that the following resin solution E was used in place of A, according to the method for preparing the heat-sensitive stencil printing base paper. Resin solution F> Vinyl chloride-vinyl acetate polymer 20 parts by weight (manufactured by Union Carbide: VYHH) Ethanol 40 parts by weight Isopropyl alcohol 20 parts by weight Toluene 20 parts by weight The porous pattern of the prepared base paper for heat-sensitive stencil printing is prepared. As a result of observation with an electron microscope (SEM-S-2400 manufactured by Hitachi, Ltd.), a circular porous resin film was observed on the thermoplastic resin film. It was the same as the figure of Comparative Example 1.

【0026】以上のようにして得た感熱孔版用印刷原紙
を用い、以下の方法で試験した結果を表1に示す。 (1)穿孔感度(白抜け評価の代用特性) 所定の感熱孔版用印刷原紙について(株)リコー社製プ
リポートVT−3500の製版部のライン型サーマルヘ
ッドを使用し、調整された印加エネルギーのもとで穿孔
し、黒べ夕部(標準条件、文字モードで製版、印刷した
安定部分)の光学濃度をマクベス社製濃度計RD−91
4によって測定し、標準黒サンプルをブランクとしたと
きの値をもって穿孔感度とする。この値が、1.11以
上を◎印、1.00以上を○印、0.99〜0.88を
△印、0.88以下を×印とした。 (2)画像歪率 (株)リコー社製プリポートVT−3500の製版部の
ライン型サーマルヘッドを利用し、調整された印加エネ
ルギーのもとで穿孔し、初期の印刷画像と3000枚印
刷画像を、光学顕微鏡で形状を評価し、所定形状の変化
率を百分率で表示した。 (3)曲げ剛度 感熱孔版印刷原紙を所定の大きさにして、市販の曲げ剛
度計((LORENTZEN&WETTRE社製)ST
IFFNESS TESTER)で、計測した。
Table 1 shows the results of a test conducted by the following method using the printing stencil sheet for heat-sensitive stencil obtained as described above. (1) Perforation Sensitivity (Substitute Characteristic for White Spot Evaluation) Regarding a predetermined printing base paper for heat-sensitive stencil, the line type thermal head of the plate making part of Preport VT-3500 manufactured by Ricoh Co., Ltd. was used to adjust the applied energy. The optical density of the black evening area (stabilized area produced by printing in standard conditions and character mode) was punched with and the densitometer RD-91 manufactured by Macbeth was used.
The value when the standard black sample was used as a blank is defined as the perforation sensitivity. This value is 1.11 or more as ⊚, 1.00 or more as O, 0.99 to 0.88 as Δ, and 0.88 or less as X. (2) Image distortion rate Using the line-type thermal head of the plate-making section of Preport VT-3500 manufactured by Ricoh Co., Ltd., perforation was performed under the adjusted applied energy, and the initial printed image and 3000 printed images were printed. The shape was evaluated with an optical microscope, and the change rate of the predetermined shape was displayed as a percentage. (3) Bending Stiffness A heat-sensitive stencil printing base paper is made into a predetermined size, and a commercially available bending stiffness meter (manufactured by LORENTZEN & WETTRE) ST
IFFNESS TESTER).

【0027】[0027]

【表2】 [Table 2]

【0028】表2で実施例の評価結果と比較例のそれを
比べると、比較例の場合は穿孔感度及び画像濃度が実施
例の場合より明らかに劣っていることがわかる。また、
実施例2、3では、分子量が増加し、繊維間隙孔とイン
キがよくマッチした結果、良好な画像濃度及び穿孔感度
が得られたことがわかる。白抜けは全くなく、比較例で
見られた裏汚れは、実施例では改善され、見つけだすこ
とができなかった。次に曲げ剛度特性においても、実施
例4、5は無機シリカによる効果が5mmNの上昇とな
って表われており、実施例5では、画像濃度、白抜け、
画像歪率、曲げ剛度に対する全てにおいて、優れている
ことがわかる。
Comparing the evaluation results of the examples with those of the comparative example in Table 2, it is clear that the perforation sensitivity and the image density of the comparative example are clearly inferior to those of the example. Also,
In Examples 2 and 3, the molecular weight was increased and the fiber interstices and the ink were well matched. As a result, it was found that good image density and perforation sensitivity were obtained. There was no white spot and the back stain seen in the comparative example was improved in the example and could not be found. Regarding the bending stiffness characteristics, the effect of the inorganic silica is shown as an increase of 5 mmN in Examples 4 and 5, and in Example 5, the image density, white spots,
It can be seen that the image distortion rate and the bending rigidity are all excellent.

【0029】[0029]

【発明の効果】本発明の合成樹脂からなる糸瓜繊維状多
孔質体を、熱可塑性樹脂フィルムの片面に付着させて設
けることにより、高感度、低エネルギーの感熱孔版用紙
が得られる。合成樹脂に含まれるポリビニルアセタール
樹脂重合体の分子量を制御することで孔径も制御可能と
なり、裏汚れもなく、画像濃度が優れ、コストメリット
が高い感熱孔版用印刷原紙を提供する。
EFFECT OF THE INVENTION By providing the fibrous fibrous porous body made of the synthetic resin of the present invention on one surface of the thermoplastic resin film, a heat-sensitive stencil sheet of high sensitivity and low energy can be obtained. By controlling the molecular weight of a polyvinyl acetal resin polymer contained in a synthetic resin, the pore size can also be controlled, the back stain-free, the image density is excellent, and the cost-effective printing base paper is provided.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の糸瓜繊維状多孔質体を電子顕微鏡で観
察した図である。
FIG. 1 is a view of observing a fibrous fibrous porous body of the present invention with an electron microscope.

【図2】本発明の糸瓜繊維状多孔質体を電子顕微鏡で観
察した図である。
FIG. 2 is a view in which the fibrous fibrous porous body of the present invention is observed by an electron microscope.

【図3】本発明の糸瓜繊維状多孔質体を電子顕微鏡で観
察した図である。
FIG. 3 is a view in which the fibrous fibrous porous body of the present invention is observed by an electron microscope.

【図4】従来例の樹脂平面に気泡を生じた多孔質体を観
察した図である。
FIG. 4 is a view of observing a porous body having bubbles on a resin plane of a conventional example.

─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成8年7月29日[Submission date] July 29, 1996

【手続補正1】[Procedure amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】図4[Correction target item name] Fig. 4

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【図4】従来例の樹脂平面に気泡を生じた多孔質体を電
子顕微鏡で観察した図である。
FIG. 4 is a view obtained by observing with an electron microscope a porous body in which bubbles are generated on a resin surface of a conventional example.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // C08L 29:00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI technical display area // C08L 29:00

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 合成樹脂より成る糸瓜繊維状多孔質体。1. A fibrous fibrous porous body made of a synthetic resin. 【請求項2】 請求項1記載の合成樹脂がポリビニルア
セタール樹脂重合体より成ることを特徴とする糸瓜繊維
状多孔質体。
2. A fibrous fibrous porous body in which the synthetic resin according to claim 1 comprises a polyvinyl acetal resin polymer.
【請求項3】 請求項1又は2記載の糸瓜繊維状多孔質
体の糸瓜繊維状として形成される空隙孔が真円換算径で
1μmから50μmの範囲であることを特徴とする糸瓜
繊維状多孔質体。
3. A fibrous fibrous porous body according to claim 1 or 2, wherein the porosity of the fibrous fibrous porous body formed as fibrous fibrous has a perfect circle equivalent diameter in the range of 1 μm to 50 μm. Body.
【請求項4】 請求項2記載のポリビニルアセタール樹
脂重合体の分子量が3×104〜30×104の範囲であ
ることを特徴とする糸瓜繊維状多孔質体。
4. A spruce fibrous porous body, wherein the polyvinyl acetal resin polymer according to claim 2 has a molecular weight in the range of 3 × 10 4 to 30 × 10 4 .
【請求項5】 請求項1から5記載のいずれかの糸瓜繊
維状多孔質体に吸油量190ml/g〜300ml/g
のシリカを含むことを特徴とする糸瓜繊維状多孔質体。
5. An oil absorption amount of 190 ml / g to 300 ml / g in the fibrous fibrous porous body according to any one of claims 1 to 5.
A fibrous porous fibrous body characterized by containing the above silica.
【請求項6】 熱可塑性樹脂フィルムの片面に、請求項
1から5記載のいずれかの糸瓜繊維状多孔質体の層を設
けたことを特徴とする感熱孔版用印刷原版。
6. A printing original plate for a heat-sensitive stencil, comprising a layer of the fibrous fibrous porous material according to claim 1 provided on one surface of a thermoplastic resin film.
JP12786096A 1996-04-24 1996-04-24 Luffa-like porous body and original printing plate for heat-sensitive stencil used thereof Pending JPH09290580A (en)

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