JPH09288379A - Production of color toner - Google Patents

Production of color toner

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JPH09288379A
JPH09288379A JP9971296A JP9971296A JPH09288379A JP H09288379 A JPH09288379 A JP H09288379A JP 9971296 A JP9971296 A JP 9971296A JP 9971296 A JP9971296 A JP 9971296A JP H09288379 A JPH09288379 A JP H09288379A
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pigment
colorant
binder resin
color
toner
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浩一郎 宮嶋
Masahiro Nakamichi
正弘 中道
Yoshitake Odate
嘉岳 尾立
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Toyo Ink Mfg Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To ensure high color development property and a wide color reproduction region of a full-color image, to improve the durability of a color toner by finely dispersing pigment in a colorant and to attain high transparency on an OHP sheet. SOLUTION: This color toner consisting essentially of a colorant and a bonding resin is produced through a 1st process in which a 1st bonding resin is kneaded with a wet pigment having 40-80wt.% water content by means of a vertical shaft type high-speed kneader with multistage blades or multistage stirring blades, the water is removed, and a 2nd process knading the resultant colorant with a 2nd bonding resin.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、カラートナーの製
造方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for manufacturing color toner.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、分光された光で露光して原稿の静
電荷像を形成せしめ、これを3色のカラートナー(もし
くは黒を含め4色)で現像、色重ねをしてフルカラー画
像を得るフルカラー複写の方法が実用化され、これを利
用した複写機の開発が盛んになってきている。それらの
着色剤としては、耐光性、安全性等の観点から有機顔料
系の着色剤が使用されている。
2. Description of the Related Art In recent years, an electrostatic charge image of an original is formed by exposing it to light that has been dispersed, and then developed with three color toners (or four colors including black), and color superposition is performed to form a full color image. The obtained full-color copying method has been put into practical use, and the development of copying machines using this method has been brisk. As such colorants, organic pigment-based colorants are used from the viewpoint of light resistance, safety and the like.

【0003】しかしながら、有機顔料系着色剤は、乾燥
粉末状態のものはトナーに使用する結着樹脂中に分散し
がたく、有機顔料が凝集体として存在すると言う欠点が
ある。フルカラートナーは、OHP(オーバーヘッドプ
ロジェクター)シートに適用されることが多く、光透過
性が強く求められる。しかし、フルカラートナー中に、
前記したような有機顔料が凝集体として存在すると、こ
の重要な特性である光透過性が悪くなったり、色再現性
が悪くなるという問題があった。
However, the organic pigment-based coloring agent has a drawback that when it is in a dry powder state, it is difficult to disperse it in the binder resin used for the toner, and the organic pigment exists as an aggregate. Full-color toners are often applied to OHP (overhead projector) sheets, and are strongly required to have light transmittance. However, during full-color toner,
If the organic pigments described above are present as agglomerates, there are problems that the light transmittance, which is an important characteristic, is deteriorated, and the color reproducibility is deteriorated.

【0004】トナー中の有機顔料の分散を向上させる方
法として、特開昭62−127847号公報に記載され
ている青色トナーの製造方法が提示されている。この方
法は、α型フタロシアニン顔料の含水ペーストと結着樹
脂の有機溶剤溶液とを加熱混合し、水および有機溶剤を
除去するフラッシング法である。(この方法で得た着色
剤をフラッシング顔料とする。) この方法で得たフラッシング顔料を用いて作製したトナ
ーの光透過性および色再現性は、従来法によるトナーに
比較してかなり改善されている。
As a method for improving the dispersion of the organic pigment in the toner, Japanese Patent Laid-Open No. 62-127847 discloses a method for producing a blue toner. This method is a flushing method in which a water-containing paste of an α-phthalocyanine pigment and a solution of a binder resin in an organic solvent are heated and mixed to remove water and the organic solvent. (The colorant obtained by this method is referred to as a flushing pigment.) The light transmittance and color reproducibility of the toner produced by using the flushing pigment obtained by this method are considerably improved as compared with the toner by the conventional method. There is.

【0005】しかしながら、ここで使用されるα型フタ
ロシアニン結晶は、結晶型が不安定であるために結晶成
長や転移を起こしやすく、着色力の低下や色相の変化を
生じやすく、フルカラートナー用シアントナーの顔料と
しては好ましくなく、β型フタロシアニン結晶を用いる
ことが好ましい。また、この方法は、アシッドペースト
法ならびにアシッドスラリー法という限定された方法の
ため、この方法によらないイエロー顔料およびマゼンタ
顔料には適用できない。さらにこの方法は含水ペースト
中の水を置換する際に有機溶剤を用いているが、溶剤回
収が困難であり、環境衛生上好ましくない。更に、結着
樹脂の有機溶剤溶液と顔料の含水ペーストと混合する
際、高粘度物混練用のニーダで混合しているため、好適
な剪断応力が加わらず顔料分散が不十分となり、高濃度
の顔料を含有する着色剤を得ることが困難であり、そし
てフラッシング顔料がドウ状(dough:軟らかい塊
状、ダンゴ状態を示す。)となり、減圧脱水の効率が悪
く、脱水に多くの時間がかかる等の問題がある。
However, the α-type phthalocyanine crystal used here is liable to cause crystal growth and transition due to the unstable crystal type, and is apt to cause a decrease in coloring power and a change in hue, and a cyan toner for full-color toner. Is not preferred, and β-type phthalocyanine crystals are preferably used. Further, this method cannot be applied to yellow pigments and magenta pigments that do not rely on this method because it is a limited method such as the acid paste method and the acid slurry method. Further, this method uses an organic solvent when substituting the water in the water-containing paste, but it is difficult to recover the solvent, which is not preferable in terms of environmental hygiene. Furthermore, when the organic solvent solution of the binder resin and the water-containing paste of the pigment are mixed, since they are mixed with a kneader for kneading a high-viscosity material, suitable shear stress is not applied and pigment dispersion becomes insufficient, resulting in high concentration. It is difficult to obtain a colorant containing a pigment, and the flushing pigment becomes dough-like (dough: a soft lump-like, showing a dango state), the efficiency of the vacuum dehydration is poor, and the dehydration takes a lot of time. There's a problem.

【0006】また特開平4−2427号公報記載の方法
では、有機顔料の含水ペーストを結着樹脂と共に加熱
し、加圧ニーダ中で少なくとも100℃以上の温度で加
熱混合し、溶融樹脂で水分を置換除去して有機顔料が高
濃度に分散した着色剤(メルトフラッシング顔料とす
る。)を作製した後、トナー化することにより、トナー
中の顔料分散の単位を制御可能であることを述べてい
る。
Further, in the method described in JP-A-4-2427, a water-containing paste of an organic pigment is heated together with a binder resin, heated and mixed in a pressure kneader at a temperature of at least 100 ° C. or higher, and water is melted by the molten resin. It is stated that the unit of pigment dispersion in the toner can be controlled by producing a colorant in which the organic pigment is dispersed at a high concentration (hereinafter referred to as a melt flushing pigment) by removing and replacing it into a toner. .

【0007】しかしながら、この場合も特開昭62−1
27847号公報の場合と同様に、高粘度混練用の加圧
ニーダを用いるため、100℃以上の加熱によって樹脂
が溶融し混合物が低粘度となった場合、顔料凝集体をほ
ぐすのに好適な剪断応力が加わわらず、また、顔料粒子
を分散させる作用より顔料粒子に結着樹脂を濡らす作用
が中心となって顔料分散が不十分になり、好ましくな
い。更に、100℃以上の加熱によってウェット顔料の
水分が蒸発し、失われることで顔料の凝集体が増加し、
不十分な分散状態で顔料が樹脂中に分散され好ましくな
い。
However, in this case as well, JP-A-62-1
Since a pressure kneader for high-viscosity kneading is used as in the case of Japanese Patent No. 27847, when the resin is melted by heating at 100 ° C. or higher and the mixture has a low viscosity, shearing suitable for loosening pigment aggregates is performed. It is not preferable because stress is not applied, and the pigment particles become insufficiently dispersed mainly due to the action of wetting the binder resin to the pigment particles rather than the action of dispersing the pigment particles. Furthermore, the water content of the wet pigment evaporates and is lost by heating at 100 ° C. or higher, increasing the aggregates of the pigment,
It is not preferable because the pigment is dispersed in the resin in an insufficiently dispersed state.

【0008】また、最大消費電力が大きい加圧ニーダを
用いると、最終のメルトフラッシング顔料を得るのに対
して過大な消費電力を必要とすること、メルトフラッシ
ング顔料がドウ状となり100℃以上の加熱をしても脱
水効率が悪く、脱水に多くの時間が必要となり、問題が
ある。
When a pressure kneader having a large maximum power consumption is used, excessive power consumption is required to obtain the final melt flushing pigment, and the melt flushing pigment becomes dough-like and is heated at 100 ° C. or higher. However, the dehydration efficiency is poor, and it takes a lot of time for dehydration, which is a problem.

【0009】また、特開平7−261460号公報に提
示された方法は、顔料分散樹脂に線状ポリエステルを用
いることで分子量の変化を防いでいるものの、依然とし
て顔料の微分散処理に不向きな加圧ニーダを用いている
ため、顔料の分散は不十分である上に、生産効率も悪く
問題がある。
Further, the method disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-261460 prevents the change in molecular weight by using a linear polyester as a pigment-dispersing resin, but it is still unsuitable for fine dispersion treatment of pigments. Since the kneader is used, the dispersion of the pigment is insufficient, and the production efficiency is poor and there is a problem.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点に鑑み、本発明者等が独自の検討を重ねた結果、成さ
れたものである。すなわち、本発明の目的は、フルカラ
ー画像の高発色性と幅広い色再現域を実現し、かつ着色
剤中の顔料を微分散させることでカラートナーの耐久性
を高め、OHPシート上において高い光透過性を発現し
得るカラートナーを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made as a result of the inventors' own studies in view of the above problems. That is, the object of the present invention is to achieve high color development of a full-color image and a wide color reproduction range, and to enhance the durability of the color toner by finely dispersing the pigment in the colorant, and to achieve high light transmission on the OHP sheet. It is to provide a color toner capable of exhibiting properties.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】第1の発明は、少なくと
も着色剤と結着樹脂とからなるカラートナーの製造方法
であって、第一の結着樹脂と水分量40〜80wt%の
ウェット顔料とを、多段ブレードまたは多段攪拌羽根を
具備する縦軸型高速混練機で混練し、水分を除去する第
一の工程と、得られた着色剤を第二の結着樹脂と混練す
る第二の工程を経由することを特徴とするカラートナー
の製造方法である。
A first invention is a method for producing a color toner comprising at least a colorant and a binder resin, which is a wet pigment having a first binder resin and a water content of 40 to 80 wt%. And kneading with a vertical axis type high speed kneader equipped with a multi-stage blade or multi-stage stirring blade, a first step of removing water, and a second step of kneading the obtained colorant with a second binder resin. It is a method of manufacturing a color toner, which is characterized by passing through steps.

【0012】第2の発明は、第一の工程の混練温度が、
第一の結着樹脂のガラス転移温度以上であって、実質的
に100℃未満であることを特徴とする第1の発明記載
のカラートナーの製造方法である。
The second invention is such that the kneading temperature in the first step is
The method for producing a color toner according to the first invention is characterized in that the glass transition temperature of the first binder resin is equal to or higher than the glass transition temperature and is substantially lower than 100 ° C.

【0013】第3の発明は、第一の結着樹脂が線状ポリ
エステル樹脂であり、かつ、ポリエステルを構成する2
価のアルコール成分のうち、エチレングリコールを全ア
ルコール成分の20wt%以上含有し、ガラス転移温度
Tg=65℃以下、重量平均分子量Mw=5000〜2
0000、Mw/Mn=3.0以下、酸価15mgKO
H/g以下であることを特徴とする第1の発明または第
2の発明記載のカラートナーの製造方法である。
In a third aspect of the invention, the first binder resin is a linear polyester resin, and the polyester constitutes 2
Of the polyhydric alcohol components, ethylene glycol is contained in an amount of 20 wt% or more of the total alcohol components, glass transition temperature Tg = 65 ° C. or lower, and weight average molecular weight Mw = 5000-2.
0000, Mw / Mn = 3.0 or less, acid value 15 mg KO
H / g or less, which is the method for producing a color toner according to the first invention or the second invention.

【0014】第4の発明は、第二の結着樹脂が非線状ポ
リエステル樹脂であり、重量平均分子量Mw=2万〜6
万、Mw/Mn=6.0以上、酸価15mgKOH/g
以下であることを特徴とする第1の発明ないし第3の発
明いずれか記載のカラートナーの製造方法である。
In a fourth aspect of the invention, the second binder resin is a non-linear polyester resin, and the weight average molecular weight Mw is 20,000 to 6
10,000, Mw / Mn = 6.0 or more, acid value 15 mg KOH / g
The method for producing a color toner according to any one of the first to third inventions is characterized in that:

【0015】[0015]

【発明の実施の形態】本発明者等は、カラートナーとし
て用いる際の画質の差及び耐久性が、着色剤製造工程の
顔料分散条件に深いかかわりを持つことを見出した。特
に、機械的剪断応力と加熱剪断温度が着色剤中の顔料高
分散化に大きな影響を及ぼすことが判明した。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present inventors have found that the difference in image quality and durability when used as color toners are deeply related to the pigment dispersion conditions in the colorant manufacturing process. In particular, it has been found that the mechanical shear stress and the heating shear temperature have a great influence on the high dispersion of the pigment in the colorant.

【0016】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おける高速混練機は、多段ブレードまたは多段羽根を具
備する縦軸型のものが用いられる。多段ブレードまたは
多段羽根を具備する縦軸型高速混練機は、高速回転する
ブレードまたは上下羽根が連続して機械的剪断力を凝集
顔料体に与えて1次顔料粒子に近い形に砕き、更に第1
の結着樹脂へ巨視的には顔料粒子を機械的に打ち込み、
また微視的には吸着させ、最後に強力な攪拌作用によっ
て顔料粒子の第1の結着樹脂相への移行させるので、カ
ラートナー中の顔料の高分散化に適し、係る高速混練機
を用いると発色性に優れ色再現性領域の広い カラート
ナーを好適に得ることができる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. As the high-speed kneader in the present invention, a vertical type having a multistage blade or multistage blade is used. A vertical axis type high-speed kneader equipped with multi-stage blades or multi-stage blades is such that high-speed rotating blades or upper and lower blades continuously apply mechanical shearing force to the agglomerated pigment body to crush it into a shape close to primary pigment particles. 1
Macroscopically, the pigment particles are mechanically driven into the binder resin of
Further, it is adsorbed microscopically, and finally, the pigment particles are transferred to the first binder resin phase by a strong stirring action. Therefore, such a high-speed kneader is suitable for highly dispersing the pigment in the color toner. Thus, it is possible to preferably obtain a color toner having excellent color development and a wide color reproducibility region.

【0017】本発明に用いられる多段ブレードまたは多
段羽根を具備する縦軸型高速混練機としては、スピード
ミキサ、パワーニーダ、堅型ミキサ、ハイブリッドミキ
サ、ジスパーシブアジテータ、ツインシャフトミキサ、
コンビミックス、フロージェットミキサなどが挙げられ
るが、好ましくはスーパーミキサー(カワタ)、ヘンシ
ェルミキサー(三井鉱山/ドイツヘンシェル社)などが
代表的な例として選ばれる。
The vertical type high speed kneader equipped with the multi-stage blades or multi-stage blades used in the present invention includes a speed mixer, power kneader, rigid mixer, hybrid mixer, dispersive agitator, twin shaft mixer,
A combimix, a flow jet mixer and the like can be mentioned, but a super mixer (Kawata), a Henschel mixer (Mitsui Mining / Henschel Germany) and the like are preferably selected as typical examples.

【0018】[0018]

【0019】本発明において着色剤に使われるウェット
顔料は、水相から製造された顔料を乾燥させないもので
あって、水分量は40〜80wt%の範囲にあることが
重要であり、特に好ましくは55〜75wt%の範囲に
あることが好ましい。ウェット顔料の水分量が50wt
%未満であると顔料粒子と第一の結着樹脂との濡れ性が
悪くなり、顔料粒子の樹脂相への移行がスムーズに行か
なくなるために顔料分散が不十分になる。また、水分量
の減少に伴い、顔料粒子の凝集が進むために、顔料の分
散粒径が大きくなって、やはり、顔料分散が不十分なも
のとなる。
The wet pigment used as the colorant in the present invention is one which does not dry the pigment produced from the water phase, and it is important that the water content is in the range of 40 to 80 wt%, and particularly preferably. It is preferably in the range of 55 to 75 wt%. Water content of wet pigment is 50wt
When it is less than%, the wettability between the pigment particles and the first binder resin is deteriorated, and the pigment particles are not smoothly transferred to the resin phase, resulting in insufficient pigment dispersion. Further, as the amount of water decreases, the aggregation of pigment particles progresses, so that the dispersed particle size of the pigment becomes large, and again the pigment dispersion becomes insufficient.

【0020】一方、ウェット顔料の水分量が80wt%
より大きくなると、第一の結着樹脂のと混練時に、いわ
ゆるスラリ−状態(水分を多く含んだ状態)になり、好
適な機械的剪断応力が加わらなくなるため、やはり顔料
分散が不十分となる。
On the other hand, the water content of the wet pigment is 80% by weight.
When it becomes larger, a so-called slurry state (a state containing a large amount of water) is formed at the time of kneading with the first binder resin, and suitable mechanical shear stress is not applied, and thus the pigment dispersion is also insufficient.

【0021】水分量40〜80wt%のウェット顔料と
しては、例えばモノアゾイエロー、ジスアゾイエロー、
カーミン、ローダミン、キナクリドン、フタロシアニ
ン、アンスラキノン、チオインジゴ、ペリノン、ペリレ
ン、ジオキサジン、キノフタロン、イソインドリノン、
ベンズイミダゾロン等の有機顔料またはカーボンブラッ
ク等、種々の顔料のウェット顔料を用いることができ
る。特にC.I.ピグメントレッド48:1、C.I.
ピグメンレッド122、C.I.ピグメントイエロー1
7、C.I.ピグメントブルー15:3等の顔料のウェ
ット顔料が好適に用いられる。
As the wet pigment having a water content of 40 to 80 wt%, for example, monoazo yellow, disazo yellow,
Carmine, rhodamine, quinacridone, phthalocyanine, anthraquinone, thioindigo, perinone, perylene, dioxazine, quinophthalone, isoindolinone,
Wet pigments such as organic pigments such as benzimidazolone or various pigments such as carbon black can be used. Especially C.I. I. Pigment Red 48: 1, C.I. I.
Pigment Red 122, C.I. I. Pigment Yellow 1
7, C.I. I. Pigment Blue 15: 3 and other wet pigments are preferably used.

【0022】本発明においては、ウェット顔料の水分が
蒸発することによる顔料の再凝集を防ぎ、密閉型の混練
機における水の蒸発と再冷却による循環で水分量を一定
にし、槽内の着色剤をいわゆる粘土状態(スラリ−状態
より更に水分が減少した状態を示す)に保持して剪断応
力を好適な範囲で加えるために、第一工程の混練温度
は、第一の結着樹脂のガラス転移温度(Tg)以上であ
って、実質的に100℃未満であることが好ましく、さ
らに「第一の結着樹脂のガラス転移温度(Tg)+20
℃」〜95℃の範囲で混練することが好ましい。
In the present invention, the reaggregation of the pigment due to the evaporation of the water content of the wet pigment is prevented, and the water content is kept constant by the circulation of the evaporation and recooling of the water in the closed type kneading machine so that the coloring agent in the tank is colored. In a so-called clay state (in which the water content is further reduced than in the slurry state) and shear stress is applied in an appropriate range, the kneading temperature in the first step is the glass transition of the first binder resin. It is preferable that the temperature is equal to or higher than the temperature (Tg) and substantially lower than 100 ° C., and further, "the glass transition temperature (Tg) of the first binder resin (Tg) +20".
It is preferable to knead in the range of "° C" to 95 ° C.

【0023】第一の結着樹脂のガラス転移温度(Tg)
以上で剪断混練を行うと良い結果が得られるのは、ガラ
ス転移温度以上に加熱してあることによって第一の結着
樹脂とウェット顔料中に分散している顔料粒子との親和
力が高まり、顔料粒子がスムーズに樹脂中へ分散するた
めと推察される。また、混練温度が100℃以上となる
と、この温度が概ね第一の結着樹脂の軟化温度に近いた
め、樹脂の溶融ないし軟化が始まり、高速混練機のブレ
ードや攪拌羽根、内壁等に融着して好適な機械的剪断応
力が加わらず、顔料の分散不良を起こしたり、更には製
造効率を低下させるので好ましくない。
Glass transition temperature (Tg) of the first binder resin
Good results are obtained by performing shear kneading as described above, because the affinity between the first binder resin and the pigment particles dispersed in the wet pigment is increased by being heated to the glass transition temperature or higher, and the pigment is It is presumed that the particles are smoothly dispersed in the resin. Further, when the kneading temperature is 100 ° C. or higher, this temperature is almost close to the softening temperature of the first binder resin, so that the resin starts to be melted or softened and is fused to the blade, stirring blade, inner wall, etc. of the high speed kneader. Therefore, suitable mechanical shear stress is not applied, resulting in poor dispersion of the pigment and further lowering the production efficiency, which is not preferable.

【0024】本発明で使用する第一の結着樹脂のガラス
転移温度(Tg)は、50℃〜65℃、好ましくは55
℃〜60℃であることが好ましい。Tgが上述の範囲で
あるのは、50℃より低いTgを持つ第一の結着樹脂で
はカラートナーとした際のトナーのブロッキング性が悪
化する。一方、65℃以上のTgを有する樹脂は、分子
量分布が広がり、顔料分散が不十分となるため、OHP
シートの光透過性が悪化し易い。
The glass transition temperature (Tg) of the first binder resin used in the present invention is 50 to 65 ° C., preferably 55.
C. to 60.degree. C. is preferable. When the Tg is in the above range, the first binder resin having a Tg lower than 50 ° C. deteriorates the blocking property of the toner when it is used as a color toner. On the other hand, a resin having a Tg of 65 ° C. or higher has a wide molecular weight distribution, resulting in insufficient pigment dispersion.
The light transmittance of the sheet easily deteriorates.

【0025】本発明における第一の結着樹脂は、2価の
アルコールモノマーと2価のカルボン酸より合成される
線状ポリエステル樹脂であることが好ましく、全アルコ
ールモノマ−成分の20mol%以上がエチレングリコ
ールであることが望ましく、さらに好ましくは30mo
l%〜60mol%の範囲にあることが好適である。特
にエチレングリコールを用いる理由は、脂肪族系のアル
コールは芳香族系のアルコールに比べアルキル系、アル
ケニル系アルコールはソフトセグメントとして働き、脂
肪族系のアルコールの中でも炭素鎖が短いものほどその
傾向が強く、顔料を微分散するのに好適な性質を示すた
めである。
The first binder resin in the present invention is preferably a linear polyester resin synthesized from a divalent alcohol monomer and a divalent carboxylic acid, and 20 mol% or more of all alcohol monomer components are ethylene. Desirably glycol, more preferably 30 mo
It is preferably in the range of 1% to 60 mol%. In particular, ethylene glycol is used because aliphatic alcohols are alkyl-based and alkenyl-based alcohols act as soft segments compared to aromatic alcohols. Among aliphatic alcohols, the shorter the carbon chain, the stronger the tendency. This is because it exhibits suitable properties for finely dispersing the pigment.

【0026】上記2価のアルコールモノマー成分以外に
はビスフェノールAエチレンオキサイド付加物、ビスフ
ェノールAプロピレンオキサイド付加物、ビスフェノー
ルAアルキレンオキサイド付加物などが好適であり、そ
の他にはエチレングリコールを除いたグリコール類等が
挙げられる。2価のカルボン酸モノマ−成分はテレフタ
ル酸またはイソフタル酸からなるものが好適に用いられ
る。その他のモノマ−はフタル酸、フマル酸、マレイン
酸等が挙げられる。
In addition to the above dihydric alcohol monomer components, bisphenol A ethylene oxide adducts, bisphenol A propylene oxide adducts, bisphenol A alkylene oxide adducts and the like are suitable, and glycols other than ethylene glycol are suitable. Is mentioned. The divalent carboxylic acid monomer component is preferably composed of terephthalic acid or isophthalic acid. Other monomers include phthalic acid, fumaric acid, maleic acid and the like.

【0027】本発明において好適に用いられる前記線状
ポリエステル樹脂は、重量平均分子量Mwが0.5万〜
2万であることが好ましく、さらに好ましくは0.5万
〜1.5万であり、最も好ましくは0.7万〜1.2万
である。また、前記線状ポリエステル樹脂の数平均分子
量Mnは0.1万〜0.6万が好ましくは、さらに0.
2万〜0.5万の範囲にあることが望ましい。重量平均
分子量が2万より大きかったり、数平均分子量が0.6
万よりも大きいと顔料分散が不十分となり易い。また、
重量平均分子量が0.5万より小さかったり、数平均分
子量が0.1万より小さいと、第一の結着樹脂のガラス
転移温度が低下し、トナーのブロッキング性が悪化する
傾向にある。
The linear polyester resin preferably used in the present invention has a weight average molecular weight Mw of from 5,000,000 to.
It is preferably 20,000, more preferably 5,000 to 15,000, and most preferably 7,000 to 12,000. The number average molecular weight Mn of the linear polyester resin is preferably from 10 to 60,000, more preferably from 0.
It is desirable to be in the range of 20,000 to 55,000. Weight average molecular weight is greater than 20,000, or number average molecular weight is 0.6
If it is larger than 10,000, pigment dispersion tends to be insufficient. Also,
If the weight average molecular weight is less than 5,000,000 or the number average molecular weight is less than 0.1000, the glass transition temperature of the first binder resin is lowered, and the blocking property of the toner tends to be deteriorated.

【0028】さらに、第一の結着樹脂として好ましい線
状ポリエステル樹脂の分子量分布は重要であり、本発明
においては、顔料粒子を1次粒子に近い形で高分散させ
るためには、分子量分布Mw/Mn=3.0以下である
ことが好ましく、さらにMw/Mn=2.0〜2.5が
望ましい。Mw/Mn=3.0を超えるとトナーの発色
性が不十分で、OHPシートのカラー画像の光透過性が
劣る傾向にある。
Further, the molecular weight distribution of the linear polyester resin preferable as the first binder resin is important, and in the present invention, in order to highly disperse the pigment particles in a form close to the primary particles, the molecular weight distribution Mw /Mn=3.0 or less is preferable, and Mw / Mn = 2.0 to 2.5 is more preferable. When Mw / Mn = 3.0 is exceeded, the color developability of the toner is insufficient and the light transmittance of the color image of the OHP sheet tends to be poor.

【0029】さらに、本発明における第一結着樹脂とし
て好ましい線状ポリエステル樹脂のの酸価は15mgK
OH/g以下であることが好ましく、さらに5〜10m
gKOH/gであることが望ましい。線状ポリエステル
樹脂の酸価が15mgKOH/gより大きいと水分を吸
収し易くなり、着色剤中の水分率が大きくなってトナー
帯電性が悪化する傾向にある。
Further, the acid value of the linear polyester resin preferable as the first binder resin in the present invention is 15 mgK.
OH / g or less is preferable, and further 5 to 10 m
It is preferably gKOH / g. If the acid value of the linear polyester resin is larger than 15 mgKOH / g, it tends to absorb water, the water content in the colorant becomes large, and the toner chargeability tends to deteriorate.

【0030】本発明における第二の結着樹脂は、2価の
アルコールモノマーと3価のカルボン酸より合成される
非線状ポリエステル樹脂であることが好ましい。
The second binder resin in the present invention is preferably a non-linear polyester resin synthesized from a divalent alcohol monomer and a trivalent carboxylic acid.

【0031】2価のアルコ−ルモノマー成分としては、
ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物、ビスフェ
ノールAプロピレンオキサイド付加物、ビスフェノール
Aアルキレンオキサイド付加物などが挙げられ、その
他、これらモノマート共に使用されるモノマーとしては
エチレングリコールなどグリコール類が挙げられる。
As the divalent alcohol monomer component,
Examples thereof include bisphenol A ethylene oxide adducts, bisphenol A propylene oxide adducts, bisphenol A alkylene oxide adducts, and the like, and examples of the monomers used together with these monomers include glycols such as ethylene glycol.

【0032】3価のカルボン酸モノマーとしては、例え
ば、1,2,4ーベンゼントリカルボン酸、1,2,5
−ベンゼントリカルボン酸などが挙げられる。また、3
価のカルボン酸モノマーと共に2価のカルボン酸モノマ
ーを用いてもよい。2価のカルボン酸モノマーとしては
テレフタル酸、イソフタル酸などが好適に用いられる。
Examples of the trivalent carboxylic acid monomer include 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 1,2,5
-Benzenetricarboxylic acid and the like. Also, 3
A divalent carboxylic acid monomer may be used together with the divalent carboxylic acid monomer. Terephthalic acid, isophthalic acid and the like are preferably used as the divalent carboxylic acid monomer.

【0033】本発明において用いられる第二の結着樹脂
として好適な非線状ポリエステル樹脂の重量平均分子量
Mwは2万〜6万が好ましく、さらに好ましくは2万〜
4万であり、数平均分子量Mnは0.1万〜0.6万が
好ましく、さらに好ましくは0.2万〜0.5万であ
る。重量平均分子量が6万より大きかったり、数平均分
子量が0.6万よりも大きいと低温定着性が悪くなり、
小さいとトナーのオフセット性が悪化する傾向にある。
The weight average molecular weight Mw of the non-linear polyester resin suitable as the second binder resin used in the present invention is preferably 20,000 to 60,000, more preferably 20,000 to.
The number average molecular weight Mn is preferably from 10,000 to 60,000, more preferably from 20,000 to 50,000. When the weight average molecular weight is larger than 60,000 or the number average molecular weight is larger than 60,000, the low temperature fixing property is deteriorated,
If it is small, the offset property of the toner tends to deteriorate.

【0034】また、第二の結着樹脂の軟化点は80〜1
30℃、好ましくは90〜120℃の範囲にあるのが好
ましい。軟化点が上記の範囲より大きいと、低温定着性
が悪くなり、小さいとトナーのブロッキング性が悪化す
る。また、結着樹脂のガラス転移点は50〜70℃好ま
しくは55〜65℃の範囲にあることが望ましい。
The softening point of the second binder resin is 80-1.
It is preferably in the range of 30 ° C, preferably 90 to 120 ° C. If the softening point is higher than the above range, the low temperature fixability will be poor, and if it is low, the toner blocking property will be poor. Further, the glass transition point of the binder resin is in the range of 50 to 70 ° C, preferably 55 to 65 ° C.

【0035】さらに、第二の結着樹脂として好ましい非
線状ポリエステル樹脂は、分子量分布Mw/Mn=6.
0以上であることが好ましく、さらに好ましくはMw/
Mn=7.0〜10.0である。Mw/Mn=6.0よ
り小さいと、オフセット性が悪化し、Mw/Mn=1
2.0以上であると低温定着性が悪化する傾向にある。
Further, a preferable non-linear polyester resin as the second binder resin is a molecular weight distribution Mw / Mn = 6.
It is preferably 0 or more, more preferably Mw /
Mn = 7.0-10.0. If it is smaller than Mw / Mn = 6.0, the offset property deteriorates, and Mw / Mn = 1.
When it is 2.0 or more, the low temperature fixability tends to deteriorate.

【0036】本発明における第二の結着樹脂の酸価は、
15mgKOH/g以下であることが好ましく、さらに
好ましくは5〜10mgKOH/gがである。酸価が1
5mgKOH/gより大きいと高温高湿時の帯電安定性
が悪化するため、十分な画像品質が得られ難くなる。
The acid value of the second binder resin in the present invention is
It is preferably 15 mgKOH / g or less, more preferably 5 to 10 mgKOH / g. Acid value is 1
If it is larger than 5 mgKOH / g, the charging stability at high temperature and high humidity will deteriorate, and it will be difficult to obtain sufficient image quality.

【0037】また、第二の結着樹脂として好ましい非線
状ポリエステル樹脂の軟化点は80〜130℃であるこ
とが好ましく、さらに好ましくは90〜120℃であ
る。軟化点が上記の範囲より大きいと、低温定着性が悪
くなり、小さいとトナーのブロッキング性が悪化する。
また、該非線状ポリエステル樹脂のガラス転移温度は5
0〜70℃好ましくは55〜65℃の範囲にあることが
望ましい。
Further, the softening point of the non-linear polyester resin which is preferable as the second binder resin is preferably 80 to 130 ° C, more preferably 90 to 120 ° C. If the softening point is higher than the above range, the low temperature fixability will be poor, and if it is low, the toner blocking property will be poor.
The glass transition temperature of the non-linear polyester resin is 5
It is desirable that the temperature is in the range of 0 to 70 ° C, preferably 55 to 65 ° C.

【0038】本発明においては、第一の結着樹脂、第二
の結着樹脂共に、重量平均分子量、数平均分子量は、市
販のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GP
C)を使用し、溶媒にテトラヒドロフランを使用し、流
速=1.0ml/min、室温、検出器は示差屈折計
(RI)にて求めた。
In the present invention, the weight average molecular weight and the number average molecular weight of both the first binder resin and the second binder resin are commercially available gel permeation chromatography (GP).
C) was used, tetrahydrofuran was used as a solvent, the flow rate was 1.0 ml / min, room temperature, and the detector was determined by a differential refractometer (RI).

【0039】本発明においては、第一の結着樹脂、第二
の結着樹脂共に、Tgは、示差走査熱量計DSC200
/SSC500システム(セイコー電子工業社製)を用
いて、サンプル重量約10mg、室温から200℃まで
昇温速度10℃/minで昇温し、DSC曲線から接線
法により求めた値をガラス転移温度とした。
In the present invention, Tg of both the first binder resin and the second binder resin is a differential scanning calorimeter DSC200.
/ SSC500 system (manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd.), the sample weight was about 10 mg, the temperature was raised from room temperature to 200 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min, and the value determined by the tangent method from the DSC curve was taken as the glass transition temperature. did.

【0040】本発明においては、第一の結着樹脂、第二
の結着樹脂共に、酸価は水酸化カリウムによる逆滴定に
より求め、結着樹脂1g当たりのKOHのmgで酸価を
表した。
In the present invention, the acid value of both the first binder resin and the second binder resin was determined by back titration with potassium hydroxide, and the acid value was expressed in mg of KOH per 1 g of binder resin. .

【0041】本発明において、上記の有機顔料は、第一
の工程を経て、即ち第1の結着樹脂と機械的剪断混合処
理して着色剤とする。具体的には、上記有機顔料のウェ
ット顔料に第一の結着樹脂を加え、高速混練機で剪断混
練しながらウェット顔料中の顔料を樹脂へ移行させ、水
分を除去することによって得られる。着色剤中の有機顔
料の含有量は、20〜50wt%の範囲が好ましい。
In the present invention, the above organic pigment is subjected to a first step, that is, a mechanical shear mixing treatment with the first binder resin to obtain a colorant. Specifically, it is obtained by adding the first binder resin to the above-mentioned organic pigment wet pigment, transferring the pigment in the wet pigment to the resin while shear-kneading with a high-speed kneader, and removing water. The content of the organic pigment in the colorant is preferably in the range of 20 to 50 wt%.

【0042】本発明では、第一の工程を経た着色剤を、
必要に応じて熱3本ロ−ル等で形を整え解砕し、第二の
工程を経て、更には粉砕分級を行い、各種添加剤を加え
てカラートナーを製造することができる。着色剤は、カ
ラートナー100重量部中に、1.5〜15重量部含有
されることが好ましい。配合量が1.5重量部よりも少
なくなると、着色力が弱くなり、15重量部より多くな
ると、カラートナーの光透過性を低下させることがあ
る。
In the present invention, the colorant which has undergone the first step is
If necessary, the shape of the toner may be adjusted by crushing with three rolls of heat and the like, followed by crushing and classifying through the second step, and various additives may be added to produce a color toner. The colorant is preferably contained in an amount of 1.5 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the color toner. If the blending amount is less than 1.5 parts by weight, the coloring power becomes weak, and if it is more than 15 parts by weight, the light transmittance of the color toner may be lowered.

【0043】また、本発明においては、必要に応じて無
色または淡色の電荷制御剤を添加しても良い。無色また
は淡色の電荷制御剤としては4級アンモニウム塩、樹脂
にスルホン酸基を導入したスチレン・アクリル系樹脂C
CA、ホウ素錯体、ケイ素錯体、クロム系錯体、亜鉛系
錯体等が挙げられる。電荷制御剤の添加量としては、結
着剤100重量部に対し、0.2〜10重量部の範囲に
あることが好ましい。前記の範囲にあれば所望の帯電量
にコントロールすることができる。
In the present invention, a colorless or pale color charge control agent may be added if necessary. A colorless or light-colored charge control agent is a quaternary ammonium salt, and a styrene-acrylic resin C having a sulfonic acid group introduced into the resin
CA, a boron complex, a silicon complex, a chromium complex, a zinc complex, etc. are mentioned. The amount of charge control agent added is preferably in the range of 0.2 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder. Within the above range, the desired charge amount can be controlled.

【0044】さらに、本発明においては、必要に応じて
流動化剤を添加しても良い。金属酸化物の表面を疎水化
処理されたものなら何でもよく、また、単独で用いても
2種類以上を組み合わせて用いても良い。例えば疎水化
二酸化珪素微粒子、疎水化酸化チタン微粒子、疎水化酸
化アルミニウム微粒子等が挙げられる。流動化剤の添加
量は、結着樹脂100重量部に対し、0.1〜5重量部
の範囲にあることが好ましい。また、抵抗調整剤とし
て、金属酸化物等を加えてもよい。例えば、錫系酸化
物、亜鉛系酸化物等を用いてもよく、更に、金属酸化物
の表面を導電性物質でドープしたものや、基材とは異な
る金属酸化物で表面処理したものを用いてもよい。
Further, in the present invention, a fluidizing agent may be added if necessary. Any metal oxide may be used as long as its surface is hydrophobized, and may be used alone or in combination of two or more kinds. Examples thereof include hydrophobized silicon dioxide particles, hydrophobized titanium oxide particles, hydrophobized aluminum oxide particles, and the like. The addition amount of the fluidizing agent is preferably in the range of 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. Further, a metal oxide or the like may be added as a resistance adjusting agent. For example, tin-based oxides, zinc-based oxides, etc. may be used, and further, metal oxides whose surface is doped with a conductive substance or whose surface is treated with a metal oxide different from the base material are used. May be.

【0045】本発明の製造方法によって得られたカラー
トナーは、さらに種々の方法によって粉砕しても良い。
粉砕方法としては、ジェットミル粉砕、機械的粉砕等が
挙げられる。また、トナー粒径は体積粒径で4〜11μ
mの範囲にあることが望ましいが、本発明による顔料の
高分散を達成したことにより、4〜8μmのいわゆる小
粒径トナーとして好適に用いることもできる。
The color toner obtained by the manufacturing method of the present invention may be pulverized by various methods.
Examples of the pulverization method include jet mill pulverization and mechanical pulverization. Further, the toner particle size is 4 to 11 μ in volume particle size.
It is preferably in the range of m, but by achieving high dispersion of the pigment according to the present invention, it can be suitably used as a so-called small particle size toner of 4 to 8 μm.

【0046】[0046]

【実施例】以下、本発明を、実施例に基づき更に詳細に
説明する。 着色剤製造方法−1 第一の結着樹脂 100重量部 ウェットシアン顔料(水分量60%のC.I.ピグメントブルー15:3) 250重量部 第一の結着樹脂は、2価のアルコールモノマー成分のう
ちエチレングリコ−ルを40mol%含有し、 重量平
均分子量Mw=1万、数平均分子量Mw=0.45万、
Mw/Mn=2.2、ガラス転移点60℃、軟化点温度
107℃、酸価8.9である。前述の成分をヘンシェル
ミキサー(三井三池化工機)を用い、混練温度85℃で
剪断混練し、顔料を第一結着樹脂へ移行させて水を除去
し、顔料含有量50wt%のシアン着色剤aを作製し
た。
The present invention will be described in more detail based on the following examples. Colorant manufacturing method-1 First binder resin 100 parts by weight Wet cyan pigment (CI Pigment Blue 15: 3 with a water content of 60%) 250 parts by weight The first binder resin is a divalent alcohol monomer. 40 mol% of ethylene glycol is contained among the components, weight average molecular weight Mw = 10,000, number average molecular weight Mw = 0.450,000,
Mw / Mn = 2.2, glass transition point 60 ° C., softening point temperature 107 ° C., acid value 8.9. Using the Henschel mixer (Mitsui Miike Kakoki), the above components are sheared and kneaded at a kneading temperature of 85 ° C., the pigment is transferred to the first binder resin to remove water, and a cyan colorant a having a pigment content of 50 wt% is obtained. Was produced.

【0047】着色剤製造方法−2 ウェットシアン顔料(C.I.ピグメントブルー15:
3)を278重量部のウェットマゼンタ顔料(水分量6
4wt%のC.I.ピグメントレッド122)に代え、
混練温度80℃とした以外は、着色剤製造方法−1と同
様にして、顔料含有量50wt%のマゼンタ着色剤bを
作製した。
Colorant Production Method-2 Wet Cyan Pigment (CI Pigment Blue 15:
3) 278 parts by weight of wet magenta pigment (water content 6
4 wt% C.I. I. Pigment Red 122),
A magenta colorant b having a pigment content of 50 wt% was produced in the same manner as in the colorant production method-1 except that the kneading temperature was 80 ° C.

【0048】着色剤製造方法−3 ウェットシアン顔料(C.I.ピグメントブルー15:
3)を303重量部のウェットイエロー顔料(水分量6
7wt%のC.I.ピグメントイエロー17)に代え、
混練温度90℃とした以外は、着色剤製造方法−1と同
様にして、顔料含有量50wt%のイエロ−着色剤cを
作製した。
Colorant Production Method-3 Wet Cyan Pigment (CI Pigment Blue 15:
3) 303 parts by weight of wet yellow pigment (water content 6
7 wt% C.I. I. Pigment Yellow 17),
A yellow colorant c having a pigment content of 50 wt% was produced in the same manner as in Colorant Production Method-1 except that the kneading temperature was 90 ° C.

【0049】着色剤製造方法−4 ヘンシェルミキサーの代わりにスーパーミキサー(カワ
タ)を用い、ウェットシアン顔料(C.I.ピグメント
ブルー15:3)を208重量部のウェットシアン顔料
(水分量52wt%のC.I.ピグメントブルー15:
3)に代えた以外は、着色剤製造方法−1と同様にし
て、顔料含有量50wt%のシアン着色剤dを作製し
た。
Colorant Production Method-4 A super mixer (Kawata) was used instead of the Henschel mixer, and 208 parts by weight of the wet cyan pigment (CI Pigment Blue 15: 3) was added to the wet cyan pigment (water content: 52 wt%). C. I. Pigment Blue 15:
A cyan colorant d having a pigment content of 50 wt% was produced in the same manner as in Colorant production method-1 except that the above method was used instead of 3).

【0050】着色剤製造方法−5 ウェットシアン顔料(C.I.ピグメントブルー15:
3)を250重量部のウェットマゼンタ顔料(水分量6
0wt%のC.I.ピグメントレッド122)に代えた
以外は、着色剤製造方法−4と同様にして、顔料含有量
50wt%のマゼンタ着色剤eを作製した。
Colorant Manufacturing Method-5 Wet Cyan Pigment (CI Pigment Blue 15:
3) 250 parts by weight of wet magenta pigment (water content 6
0 wt% C.I. I. Pigment Red 122), except that the colorant production method-4 was repeated to prepare a magenta colorant e having a pigment content of 50 wt%.

【0051】着色剤製造方法−6 ウェットシアン顔料(C.I.ピグメントブルー15:
3)を455重量部のウェットイエロー顔料(水分量7
8wt%のC.I.ピグメントイエロー17)に代えた
以外は、着色剤製造方法−4と同様にして、顔料含有量
50wt%のイエロー着色剤fを作製した。
Colorant Manufacturing Method-6 Wet Cyan Pigment (CI Pigment Blue 15:
3) 455 parts by weight of wet yellow pigment (water content 7
8 wt% C.I. I. Pigment Yellow 17) except that the yellow colorant f having a pigment content of 50 wt% was produced in the same manner as in Colorant Production Method-4.

【0052】着色剤製造方法−7 加圧ニーダー(井上製作所)によって、167重量部の
ウェットシアン顔料(水分量40wt%のC.I.ピグ
メントブルー15:3)を、混練温度80℃で混練した
以外は、着色剤製造方法−1と同様にして、顔料含有量
50wt%のシアン着色剤gを作製した。
Colorant Manufacturing Method-7 167 parts by weight of wet cyan pigment (CI Pigment Blue 15: 3 having a water content of 40 wt%) was kneaded at a kneading temperature of 80 ° C. by a pressure kneader (Inoue Seisakusho). A cyan colorant g having a pigment content of 50 wt% was prepared in the same manner as in Colorant production method-1 except for the above.

【0053】着色剤製造方法−8 ウェットシアン顔料(C.I.ピグメントブルー15:
3)を222重量部のウェットマゼンタ顔料(水分量5
5wt%のC.I.ピグメントレッド122)に代えた
以外は、着色剤製造方法−7と同様にして、顔料含有量
50wt%のマゼンタ着色剤hを作製した。
Colorant Manufacturing Method-8 Wet Cyan Pigment (C.I. Pigment Blue 15:
3) 222 parts by weight of wet magenta pigment (water content 5
5 wt% C.I. I. Pigment Red 122) was used, and Magenta Colorant h having a pigment content of 50 wt% was produced in the same manner as in Colorant Production Method-7.

【0054】着色剤製造方法−9 ウェットシアン顔料(C.I.ピグメントブルー15:
3)を1000重量部のウェットイエロー顔料(水分量
90wt%のC.I.ピグメントイエロー17)に代え
以外は、着色剤製造方法−7と同様にして、顔料含有量
50wt%のイエロー着色剤iを作製した。
Colorant Manufacturing Method-9 Wet Cyan Pigment (C.I. Pigment Blue 15:
A yellow colorant i having a pigment content of 50 wt% was obtained in the same manner as in the colorant production method-7, except that 3) was replaced with 1000 parts by weight of a wet yellow pigment (CI pigment yellow 17 having a water content of 90 wt%). Was produced.

【0055】着色剤製造方法−10 三本ロール(井上製作所)によって、333重量部のウ
ェットシアン顔料(水分量70wt%のC.I.ピグメ
ントブルー15:3)を混練した以外は、着色剤製造方
法−1と同様にして、顔料含有量50wt%のシアン着
色剤jを作製した。
Colorant Production Method-10 Colorant production except that 333 parts by weight of wet cyan pigment (CI Pigment Blue 15: 3 with a water content of 70 wt%) was kneaded with a triple roll (Inoue Seisakusho). A cyan colorant j having a pigment content of 50 wt% was prepared in the same manner as in Method-1.

【0056】着色剤a〜fは短時間で顔料粒子が樹脂に
移行し、水の分離除去も完全にかつ短時間で行なわれた
ために、顔料分散が良好で作業性にも優れたものであっ
た。着色剤g〜jは顔料分散が不十分であったり、水の
分離が不十分で加熱乾燥を長時間にわたって行なうな
ど、着色剤としての品質や製造効率に問題が生じた。そ
の結果を表1に示す。
The colorants a to f had good pigment dispersion and excellent workability because the pigment particles were transferred to the resin in a short time and the water was separated and removed completely and in a short time. It was The colorants g to j have problems in quality as a colorant and production efficiency, such as insufficient pigment dispersion and insufficient heat separation for heating and drying. Table 1 shows the results.

【0057】〔実施例1〕 第二の結着樹脂 95重量部 シアン着色剤a 5重量部 第二の結着樹脂は重量平均分子量Mw=3万、数平均分
子量Mn=0.3万、Mw/Mn=10.0、Tg=5
6℃、軟化点110℃、酸価10mgKOH/gであ
り、上記成分をヘンシェルミキサーで混合した後、エク
ストルーダーにて溶融混練し、ジェットミルで粉砕し、
分級して、顔料含有量2.5wt%で体積平均粒径8μ
mのシアントナーAを作製した。
Example 1 Second binder resin 95 parts by weight Cyan colorant a 5 parts by weight The second binder resin has a weight average molecular weight Mw of 30,000, a number average molecular weight Mn of 33,000 and Mw. /Mn=10.0, Tg = 5
6 ° C., softening point 110 ° C., acid value 10 mg KOH / g, after mixing the above components with a Henschel mixer, melt kneading with an extruder and crushing with a jet mill,
After classification, the pigment content is 2.5 wt% and the volume average particle diameter is 8μ.
A cyan toner A of m was prepared.

【0058】〔実施例2〕シアン着色剤aをマゼンタ着
色剤b10重量部に代え、第二結着樹脂が90重量部と
した以外は実施例1と同様にして顔料含有量5.0wt
%、体積平均粒径8μmのマゼンタトナーBを作製し
た。
Example 2 The pigment content was 5.0 wt% in the same manner as in Example 1 except that the cyan colorant a was replaced by 10 parts by weight of the magenta colorant b and the second binder resin was changed to 90 parts by weight.
%, And a magenta toner B having a volume average particle diameter of 8 μm was manufactured.

【0059】〔実施例3〕シアン着色剤aをイエロー着
色剤c6重量部に代え、第二結着樹脂が94重量部とし
た以外は、実施例1と同様にして顔料含有量3.0wt
%で体積平均粒径8μmのイエロ−トナーCを作製し
た。
Example 3 The pigment content was 3.0 wt% in the same manner as in Example 1 except that the cyan colorant a was replaced by 6 parts by weight of the yellow colorant c and the second binder resin was changed to 94 parts by weight.
%, A yellow toner C having a volume average particle diameter of 8 μm was produced.

【0060】〔実施例4〕シアン着色剤aをシアン着色
剤d5重量部に代え、第二結着樹脂が95重量部とした
以外は実施例1と同様にして顔料含有量2.5wt%、
体積平均粒径8μmのシアントナーDを作製した。
Example 4 The pigment content was 2.5 wt% in the same manner as in Example 1 except that the cyan colorant a was replaced by 5 parts by weight of the cyan colorant d and the second binder resin was changed to 95 parts by weight.
A cyan toner D having a volume average particle diameter of 8 μm was produced.

【0061】〔実施例5〕マゼンタ着色剤bをマゼンタ
着色剤eに代えた以外は実施例2と同様にして顔料含有
量5.0wt%、体積平均粒径8μmのマゼンタトナー
Eを作製した。
Example 5 A magenta toner E having a pigment content of 5.0 wt% and a volume average particle diameter of 8 μm was prepared in the same manner as in Example 2 except that the magenta colorant b was replaced with the magenta colorant e.

【0062】〔実施例6〕イエロ−着色剤cをイエロー
着色剤fに代えた以外は実施例3と同様にして顔料含有
量3.0wt%、体積平均粒径8μmのイエロ−トナー
Fを作製した。
Example 6 A yellow toner F having a pigment content of 3.0 wt% and a volume average particle size of 8 μm was prepared in the same manner as in Example 3 except that the yellow colorant f was used instead of the yellow colorant c. did.

【0063】実施例1〜6の各々のトナー100重量部
に疎水性シリカ0.2重量部、疎水性チタニア0.6重
量部を外添し、スチレン−アクリル系樹脂を被覆したフ
ェライトキャリアと混合して現像剤とし、市販のデジタ
ルフルカラー複写機で画像評価した。
To 100 parts by weight of each toner of Examples 1 to 6, 0.2 parts by weight of hydrophobic silica and 0.6 parts by weight of hydrophobic titania were externally added and mixed with a ferrite carrier coated with a styrene-acrylic resin. As a developer, the image was evaluated with a commercially available digital full-color copying machine.

【0064】ここで発色性の評価は、紙上に転写された
未定着画像を一定量のトナー付着量にしたときのIDで
評価し、更にこれを顔料含有率(トナー100重量部と
した時の顔料重量部の割合)で割ったものを発色性指数
として表した。具体的には、シアントナーは0.7mg
/cm2 、マゼンタトナーは0.8mg/cm2 、イエ
ロートナーは0.65mg/cm2 とした時のIDをマ
クベス濃度計(RD918:マクベス社製)を測定し、
各々シアントナー0.025、マゼンタトナー0.0
5、イエロートナー0.03で割って算出した。 発色性指数=各色トナーの画像濃度ID/各色トナーの
顔料含有率 但し、IDは各色トナーの一定付着量としたときの値と
する。
Here, the coloring property is evaluated by the ID when the unfixed image transferred on the paper has a fixed toner adhesion amount, and further the pigment content rate (when 100 parts by weight of toner is used). The value obtained by dividing by the ratio (part by weight of pigment) was expressed as a color forming index. Specifically, cyan toner is 0.7 mg
/ Cm 2, the magenta toner 0.8 mg / cm 2, yellow toner 0.65 mg / cm 2 and then ID Macbeth densitometer when the (RD918: manufactured by Macbeth Co.) was measured,
Cyan toner 0.025 and magenta toner 0.0, respectively
5 and yellow toner 0.03. Color development index = image density ID of each color toner / pigment content rate of each color toner, where ID is a value when the fixed adhesion amount of each color toner is used.

【0065】色再現性の評価は、前記の市販のデジタル
フルカラー複写機で画像面積50%のオリジナル原稿を
用いて2万枚複写し、その画像を評価した。OHPシ−
トで画出ししたカラー画像の透明性評価は、オーバーヘ
ッドプロジェクタ−で写し出した時の透過画像を目視に
て判断した。実施例1〜6の各トナーを画出ししたとこ
ろ、発色性に優れ色彩やかな画像が得られ、OHPシー
トのカラー画像の透明性にも優れていた。
The color reproducibility was evaluated by copying 20,000 sheets using the above-mentioned commercially available digital full-color copying machine using an original document having an image area of 50% and evaluating the image. OHP series
For the evaluation of transparency of the color image produced by the above-mentioned method, the transmission image when projected by an overhead projector was visually judged. When each of the toners of Examples 1 to 6 was imaged, a color image having excellent color development was obtained, and the transparency of the color image of the OHP sheet was also excellent.

【0066】比較例1 シアン着色剤aをシアン着色剤gに代えた以外は、実施
例1と同様にしてシアントナーGを得、実施例1と同様
の方法で外添処理をし、画像を評価した。
Comparative Example 1 A cyan toner G was obtained in the same manner as in Example 1 except that the cyan colorant a was replaced with the cyan colorant g, and an external addition treatment was carried out in the same manner as in Example 1 to form an image. evaluated.

【0067】比較例2 マゼンタ着色剤bをマゼンタ着色剤hに代えた以外は、
実施例2と同様にしてシアントナーHを得、実施例1と
同様の方法で外添処理をし、画像を評価した。
Comparative Example 2 Except that the magenta colorant b was replaced with the magenta colorant h.
Cyan Toner H was obtained in the same manner as in Example 2 and externally added in the same manner as in Example 1 to evaluate the image.

【0068】比較例3 イエロー着色剤cをイエロー着色剤iに代えた以外は、
実施例3と同様にしてイエロートナーIを得、実施例1
と同様の方法で外添処理をし、画像を評価した。
Comparative Example 3 Except that the yellow colorant c was replaced by the yellow colorant i,
Yellow toner I was obtained in the same manner as in Example 3, and Example 1
The image was evaluated by performing external addition processing in the same manner as in.

【0069】比較例4 シアン着色剤aをシアン着色剤jに代えた以外は、実施
例1と同様にしてシアントナーJを得、実施例1と同様
の方法で外添処理をし、画像を評価した。
Comparative Example 4 A cyan toner J was obtained in the same manner as in Example 1 except that the cyan colorant a was replaced with a cyan colorant j, and an external addition process was performed in the same manner as in Example 1 to form an image. evaluated.

【0070】比較例1〜4のいずれのトナーも画像濃度
が実施例に比べて低く、色再現性に乏しい画像しか得ら
れなかった。また、OHPシートのカラー画像は色がく
すんだ透明性に乏しいものであった。
The image densities of all the toners of Comparative Examples 1 to 4 were lower than those of the examples, and only images having poor color reproducibility were obtained. The color image of the OHP sheet was dull in color and poor in transparency.

【0071】[0071]

【発明の効果】本発明のカラートナーの製造方法によっ
て、顔料が結着樹脂中に微分散されたカラートナーを得
ることができ、カラートナー中の顔料粒子の凝集が大変
少ない事に起因する色再現性、発色性、光透過性に優れ
たカラートナーを提供できるようになった。
By the method for producing a color toner of the present invention, a color toner in which a pigment is finely dispersed in a binder resin can be obtained, and the color resulting from the very small aggregation of pigment particles in the color toner. It has become possible to provide a color toner having excellent reproducibility, color development, and light transmission.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくとも着色剤と結着樹脂とからなる
カラートナーの製造方法であって、第一の結着樹脂と水
分量40〜80wt%のウェット顔料とを、多段ブレー
ドまたは多段攪拌羽根を具備する縦軸型高速混練機で混
練し、水分を除去する第一の工程と、得られた着色剤を
第二の結着樹脂と混練する第二の工程を経由することを
特徴とするカラートナーの製造方法。
1. A method for producing a color toner comprising at least a colorant and a binder resin, wherein a first binder resin and a wet pigment having a water content of 40 to 80 wt% are added to a multi-stage blade or multi-stage stirring blade. A color characterized by passing through a first step of kneading with a vertical axis type high-speed kneader equipped to remove water and a second step of kneading the obtained colorant with a second binder resin. Toner manufacturing method.
【請求項2】 第一の工程の混練温度が、第一の結着樹
脂のガラス転移温度以上であって、実質的に100℃未
満であることを特徴とする請求項1記載のカラートナー
の製造方法。
2. The color toner according to claim 1, wherein the kneading temperature in the first step is equal to or higher than the glass transition temperature of the first binder resin and substantially lower than 100 ° C. Production method.
【請求項3】 第一の結着樹脂が線状ポリエステル樹脂
であり、かつ、該ポリエステル樹脂が、該ポリエステル
樹脂を構成する2価のアルコール成分のうち、エチレン
グリコールを全アルコール成分の20wt%以上含有す
る線状ポリエステル樹脂であって、ガラス転移温度Tg
=65℃以下、重量平均分子量Mw=0.5万〜2万、
Mw/Mn=3.0以下、酸価15mgKOH/g以下
であることを特徴とする請求項1または2記載のカラー
トナーの製造方法。
3. The first binder resin is a linear polyester resin, and the polyester resin comprises ethylene glycol in the dihydric alcohol component constituting the polyester resin in an amount of 20 wt% or more of all alcohol components. A linear polyester resin containing a glass transition temperature Tg
= 65 ° C. or less, weight average molecular weight Mw = 5,000 to 20,000,
The method for producing a color toner according to claim 1, wherein Mw / Mn = 3.0 or less and an acid value of 15 mgKOH / g or less.
【請求項4】 第二の結着樹脂が非線状ポリエステル樹
脂であり、重量平均分子量Mw=2万〜6万、Mw/M
n=6.0以上、酸価15mgKOH/g以下であるこ
とを特徴とする請求項1ないし3いずれか記載のカラー
トナーの製造方法。
4. The second binder resin is a non-linear polyester resin, and the weight average molecular weight Mw = 20,000 to 60,000, Mw / M.
4. The method for producing a color toner according to claim 1, wherein n = 6.0 or more and an acid value of 15 mgKOH / g or less.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000052533A1 (en) * 1999-03-03 2000-09-08 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Binding resin for toner, toner, and electrophotograph
JP2008046280A (en) * 2006-08-11 2008-02-28 Seiko Epson Corp Toner

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000052533A1 (en) * 1999-03-03 2000-09-08 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Binding resin for toner, toner, and electrophotograph
US6579653B1 (en) 1999-03-03 2003-06-17 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Binding resin for toner, toner, and electrophotograph
US7063929B2 (en) 1999-03-03 2006-06-20 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Binding resin for toner, toner and electrophotographic apparatus
US7208254B2 (en) 1999-03-03 2007-04-24 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Binding resin for toner, toner and electrophotographic apparatus
JP2009116355A (en) * 1999-03-03 2009-05-28 Panasonic Corp Toner
JP2008046280A (en) * 2006-08-11 2008-02-28 Seiko Epson Corp Toner

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