JPH09286964A - Hot-melt type tacky agent composition - Google Patents

Hot-melt type tacky agent composition

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JPH09286964A
JPH09286964A JP9856996A JP9856996A JPH09286964A JP H09286964 A JPH09286964 A JP H09286964A JP 9856996 A JP9856996 A JP 9856996A JP 9856996 A JP9856996 A JP 9856996A JP H09286964 A JPH09286964 A JP H09286964A
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JP
Japan
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styrene
hot
methylstyrene
copolymer
melt type
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JP9856996A
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Japanese (ja)
Inventor
Kinnosuke Hino
欣之輔 比野
Takashi Oizumi
隆 大泉
Hideyuki Matsushita
秀幸 松下
Hiromi Matsushita
洋己 松下
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Nichiban Co Ltd
Original Assignee
Nichiban Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a hot-melt type tacky agent composition having excellent tacky characteristics without any malodor. SOLUTION: This hot-melt type tacky agent composition comprises an α- methylstyrene polymer or a styrene-α-methylstyrene copolymer having 100-120 deg.C softening point as a tackifying component at 100: (20-60) blending ratio of the α-methylstyrene polymer or the styrene-α-methylstyrene copolymer expressed in terms of pts.wt. in the hot-melt type tacky agent composition containing the styrene-based block copolymer as a base polymer.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、スチレン系ブロッ
ク共重合体をベースポリマーとするホットメルト型粘着
剤に関し、ダンボールシール性に優れ、悪臭もないホッ
トメルト型粘着剤組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a hot-melt pressure-sensitive adhesive composition containing a styrene-based block copolymer as a base polymer, and relates to a hot-melt pressure-sensitive adhesive composition excellent in corrugated cardboard sealability and having no bad odor.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来から封緘用、梱包用、包装用、マス
キング用等多くの用途で粘着テープが用いられている。
これら粘着テープは、一般に粘着剤を有機溶剤に溶解混
合した粘着液を、フィルム、紙、布等のテープ基材上に
塗布後、溶剤を乾燥除去して製造される。しかしなが
ら、溶剤の使用は火災、労働環境、大気汚染、生産性等
の問題を抱えている。そこで、これらの問題を解決する
手段として、非溶剤型のホットメルト粘着剤が注目さ
れ、すでに工業化されている。
2. Description of the Related Art Adhesive tapes have been used for many purposes such as sealing, packing, wrapping and masking.
These adhesive tapes are generally manufactured by applying an adhesive solution prepared by dissolving and mixing an adhesive agent in an organic solvent onto a tape base material such as a film, paper or cloth, and then removing the solvent by drying. However, the use of solvents has problems such as fire, working environment, air pollution, and productivity. Therefore, as a means for solving these problems, a non-solvent type hot-melt pressure-sensitive adhesive has attracted attention and has already been industrialized.

【0003】一般に、ホットメルト型粘着剤のベースポ
リマーとして、主にスチレン−イソプレン−スチレン共
重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、又
はこれらの水素添加物であるスチレン−エチレン−プロ
ピレン−スチレン共重合体、スチレン−エチレン−ブチ
レン−スチレン共重合体等の熱可塑性のスチレン系ブロ
ック共重合体が使用されている。これらのスチレン系ブ
ロック共重合体はスチレンドメインを形成しているた
め、室温では架橋ポリマーと同様な高い凝集性を示し、
スチレンのガラス転移温度より高温では流動するため、
ホットメルトコーターで加工できる粘着剤として各種の
分野で利用されている。これらの熱可塑性ポリマーに粘
着付与剤やオイル等の軟化剤を添加した粘着剤組成物は
特公昭45−41518号公報に開示されている。
Generally, as a base polymer for hot melt type pressure-sensitive adhesives, mainly styrene-isoprene-styrene copolymer, styrene-butadiene-styrene copolymer, or styrene-ethylene-propylene-styrene which is a hydrogenated product thereof. Thermoplastic styrenic block copolymers such as copolymers and styrene-ethylene-butylene-styrene copolymers have been used. Since these styrenic block copolymers form a styrene domain, they exhibit the same high cohesiveness as a crosslinked polymer at room temperature,
Since it flows at temperatures higher than the glass transition temperature of styrene,
It is used in various fields as an adhesive that can be processed with a hot melt coater. An adhesive composition obtained by adding a tackifier or a softening agent such as oil to these thermoplastic polymers is disclosed in JP-B-45-41518.

【0004】この特公昭45−41518号公報記載の
粘着剤組成物においては、高温特性、ダンボール保持性
及びダンボールシール性に優れたクマロン・インデン樹
脂を粘着付与成分として用いているが、この樹脂を用い
るとホットメルトコーターを用いて粘着剤を塗布した
後、クマロン・インデン樹脂特有の臭気を生じる。
In the pressure-sensitive adhesive composition described in JP-B-45-41518, a coumarone-indene resin excellent in high temperature characteristics, cardboard retention and cardboard sealability is used as a tackifying component. If used, after applying the pressure-sensitive adhesive using a hot melt coater, an odor characteristic of coumarone-indene resin is generated.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、スチ
レン系ブロック共重合体をベースポリマーとして用い、
クマロン・インデン樹脂を用いた場合と同等の粘着特
性、特にダンボール保持性、ダンボールシール性に優れ
た悪臭もないホットメルト型粘着剤組成物を提供するこ
とにある。
An object of the present invention is to use a styrenic block copolymer as a base polymer,
It is an object of the present invention to provide a hot-melt pressure-sensitive adhesive composition which has excellent adhesive properties equivalent to the case of using coumarone / indene resin, in particular, cardboard-retaining property and cardboard-sealing property and has no bad odor.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明のホットメルト型
粘着剤組成物は、スチレン系ブロック共重合体をベース
ポリマーとするホットメルト型粘着剤組成物において、
粘着付与成分として、軟化点が100〜120℃であ
る、α−メチルスチレン重合体又はスチレン−α−メチ
ルスチレン共重合体を含有し、かつスチレン系ブロック
共重合体と、該α−メチルスチレン重合体又は該スチレ
ン−α−メチルスチレン共重合体との配合比が、重量部
で100:20〜60であることを特徴とする。
The hot-melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a hot-melt pressure-sensitive adhesive composition containing a styrene block copolymer as a base polymer.
As a tackifying component, it contains an α-methylstyrene polymer or a styrene-α-methylstyrene copolymer having a softening point of 100 to 120 ° C., and contains a styrene block copolymer and the α-methylstyrene polymer. It is characterized in that the compounding ratio with the polymer or the styrene-α-methylstyrene copolymer is 100: 20-60 by weight.

【0007】ベースポリマーのスチレン系ブロック共重
合体としては、スチレン−イソプレン−スチレン共重合
体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、又はこ
れらの水素添加物であるスチレン−エチレン−プロピレ
ン−スチレン共重合体、スチレン−エチレン−ブチレン
−スチレン等の熱可塑性ブロック共重合体が挙げられ、
シェル化学社製の「カリフレックスTR1107」、
「カリフレックスTR1101」、クラレ社製の「セプ
トン2043」、シェル化学社製「クレイトンG165
0」等が市販されている。特にスチレン−イソプレン−
スチレン共重合体が好ましい。
Examples of the styrene block copolymer of the base polymer include styrene-isoprene-styrene copolymer, styrene-butadiene-styrene copolymer, and styrene-ethylene-propylene-styrene copolymer which are hydrogenated products thereof. Coalescing, thermoplastic block copolymers such as styrene-ethylene-butylene-styrene and the like,
"Califlex TR1107" made by Shell Chemical Co.,
"Califlex TR1101", "Septon 2043" manufactured by Kuraray, "Clayton G165" manufactured by Shell Chemical
0 ”and the like are commercially available. Especially styrene-isoprene-
Styrene copolymers are preferred.

【0008】粘着付与成分として、α−メチルスチレン
重合体又はスチレン−α−メチルスチレン共重合体を用
い、好ましくは軟化点(JIS K2207に規定する
環球法により測定)が100〜120℃のものを用い
る。例えば、理化ハーキュレス社製の「クリスタレック
ス3085」、「クリスタレックス3100」、「クリ
スタレックス1120」、「クリスタレックス514
0」等の市販品が用いられる。
An α-methylstyrene polymer or a styrene-α-methylstyrene copolymer is used as a tackifying component, and preferably has a softening point (measured by the ring and ball method defined in JIS K2207) of 100 to 120 ° C. To use. For example, "Crystalex 3085", "Crystalex 3100", "Crystalex 1120", "Crystalex 514" manufactured by Rika Hercules Co., Ltd.
Commercially available products such as "0" are used.

【0009】α−メチルスチレン重合体又はスチレン−
α−メチルスチレン共重合体の配合量は、スチレンブロ
ック共重合体100重量部に対して、20〜60重量
部、好ましくは30〜50重量部である。この配合割合
が過少であると凝集力や保持性が低下し、過大であると
粘着力や初期タックが低下する。
Α-methylstyrene polymer or styrene-
The blending amount of the α-methylstyrene copolymer is 20 to 60 parts by weight, preferably 30 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the styrene block copolymer. If this blending ratio is too small, the cohesive force and the holding property are lowered, and if it is too large, the adhesive force and the initial tack are lowered.

【0010】他の粘着付与成分として、脂肪族系石油樹
脂、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂等を、上述のα−メ
チルスチレン重合体又はスチレン−α−メチルスチレン
共重合体とともに用いてもよい。また、軟化剤として
は、ナフテン系オイル、芳香族系オイル、パラフィン系
オイル等が挙げられ、これらの1種以上が使用される。
その他、必要に応じて老化防止剤、充填剤等を添加して
もよい。
As another tackifying component, an aliphatic petroleum resin, a rosin resin, a terpene resin or the like may be used together with the above-mentioned α-methylstyrene polymer or styrene-α-methylstyrene copolymer. Examples of the softening agent include naphthenic oils, aromatic oils, paraffinic oils and the like, and at least one of them is used.
In addition, an antiaging agent, a filler and the like may be added if necessary.

【0011】[0011]

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の例に
限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described in detail below based on examples, but the present invention is not limited to the following examples as long as the gist thereof is not exceeded.

【0012】表1に示される各種組成を有するホットメ
ルト型粘着剤を190℃で溶融撹拌して調製した。次に
ホットメルトコーターを用いて、片面がポリエチレンで
ラミネートされた総厚さ115μm のクラフト紙のクラ
フト紙側に、厚さが40μmとなるように溶融状態にあ
る各粘着剤を塗布した。
Hot-melt type pressure-sensitive adhesives having various compositions shown in Table 1 were prepared by melting and stirring at 190 ° C. Next, using a hot melt coater, each pressure-sensitive adhesive in a melted state was applied to the kraft paper side of the kraft paper having a total thickness of 115 μm laminated on one side with polyethylene so as to have a thickness of 40 μm.

【0013】[0013]

【表1】 [Table 1]

【0014】 1)カリフレックスTR1107:シェル化学(株)社製 SISブロック共重合体 2)クイントンR100:日本ゼオン(株)社製、脂肪族系石油樹脂 3)クリスタレックス3100:理化ハーキュレス(株)社製 α−メチルスチレン系樹脂 軟化点100℃ 4)クリスタレックス1120:理化ハーキュレス(株)社製 α−メチルスチレン系樹脂 軟化点120℃ 5)エスクロンG−90:新日鉄化学(株)社製、クマロン・インデン樹脂 6)シェルフレックス371N:シェル化学(株)社製、ナフテン系オイル 7)イルガノックス1010:チバガイギー(株)社製1) Califlex TR1107: Shell Chemical Co., Ltd. SIS block copolymer 2) Quinton R100: Nippon Zeon Co., Ltd. aliphatic petroleum resin 3) Crystallex 3100: Rika Hercules Co., Ltd. Α-Methylstyrene resin softening point 100 ° C. 4) Crystalrex 1120: Rika Hercules Co., Ltd. α-methylstyrene resin softening point 120 ° C. 5) Esclone G-90: Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Kumaron indene resin 6) Shelf Rex 371N: Shell Chemical Co., Ltd., naphthenic oil 7) Irganox 1010: Ciba Geigy Co., Ltd.

【0015】得られた実施例1〜2及び比較例1〜3の
粘着テープの粘着力、ボールタック値、ダンボール保持
力、臭気官能試験を下記の試験法に従って行った。結果
を表2に示す。
The adhesive tapes of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3 thus obtained were tested for adhesive strength, ball tack value, cardboard holding power and odor sensory test according to the following test methods. Table 2 shows the results.

【0016】[0016]

【表2】 [Table 2]

【0017】粘着力 JIS Z0237に従い、23℃雰囲気下でステンレ
スパネルに25mm幅の各種粘着テープを貼付し、2kgの
ロールで300mm/分の速度で1往復圧着し、20分放
置後の、剥離角度180度、剥離速度300mm/分の剥
離力を測定した。
Adhesion According to JIS Z0237, various adhesive tapes having a width of 25 mm are adhered to a stainless steel panel in an atmosphere of 23 ° C., a 2 kg roll is pressure-bonded back and forth once at a speed of 300 mm / min, and a peeling angle after leaving for 20 minutes is set. The peeling force at 180 degrees and the peeling speed of 300 mm / min was measured.

【0018】ボールタック値 J.DOW法に従い、23℃雰囲気下で傾斜角度30度
のステンレス板上に、長さ10cmの各種粘着テープを貼
付し、粘着テープの上端から10cmの位置から、直径1
/32〜1インチの32種類の鋼球を初速0で転がし、
粘着テープ上で停止する最大の鋼球の番号をボールタッ
ク値とした。なおボールタック値が大きいほど、初期タ
ックは高い。
Ball tack value J. According to the DOW method, various pressure-sensitive adhesive tapes with a length of 10 cm were attached on a stainless steel plate having an inclination angle of 30 degrees in an atmosphere of 23 ° C., and a diameter of 1 cm was measured from a position 10 cm from the upper end of the pressure-sensitive adhesive tape.
/ 32 ~ 1 inch 32 types of steel balls rolled at an initial speed of 0,
The number of the highest steel ball stopped on the adhesive tape was taken as the ball tack value. The larger the ball tack value, the higher the initial tack.

【0019】ダンボール保持力 23℃雰囲気下で幅25mmの各種粘着テープをダンボー
ル片に800gローラーにて1往復して貼付し、貼付面
積が25×25mm2 になるようにして、テープが垂直に
垂れ下がるように吊るし、荷重3kgをかけ、テープが剥
がれ落ちるまでの時間(分)を測定した。
Cardboard holding power In the atmosphere of 23 ° C., various adhesive tapes having a width of 25 mm are attached to cardboard pieces by reciprocating once with an 800 g roller, and the tape is hung vertically so that the attachment area is 25 × 25 mm 2. Then, a load of 3 kg was applied, and the time (minutes) until the tape peeled off was measured.

【0020】ダンボールシール性 各種粘着テープを65℃、相対湿度80%の条件下で2
4時間促進老化させた後、室温下で24時間放置し、こ
れらの粘着テープをダンボールシール性試験に用いた。
図1に示すように、市販のダンボール箱1(ダブルカー
トン)のフラップを折りたたみ、幅50mmの粘着テープ
2で上部と下部の2か所に貼付し、エッジ部3を50mm
としてダンボール箱を封緘した。図1における上下2か
所に貼付した粘着テープ貼付部2を図2に示すように横
向けにして40℃の温度条件下で24時間放置し、その
際のエッジ部3での粘着テープの剥がれの有無を確認し
た。それぞれ試験した粘着テープについて5個のダンボ
ールケースについて評価を行い、エッジ部の剥がれのな
い場合を○、エッジ部の剥がれが1か所でも生じた場合
を×とした。
Various kinds of cardboard sealable adhesive tapes were prepared under the conditions of 65 ° C. and 80% relative humidity.
After accelerated aging for 4 hours, the adhesive tape was allowed to stand at room temperature for 24 hours, and these adhesive tapes were used for a cardboard sealability test.
As shown in Fig. 1, the flap of a commercially available cardboard box 1 (double carton) is folded and affixed to the upper and lower parts with an adhesive tape 2 having a width of 50 mm, and the edge portion 3 is 50 mm.
As a cardboard box was sealed. As shown in FIG. 2, the adhesive tape attaching portions 2 attached to the upper and lower two places in FIG. 1 are left sideways for 24 hours under the temperature condition of 40 ° C., and the adhesive tape is peeled off at the edge portion 3 at that time. It was confirmed whether or not. Five pieces of cardboard cases were evaluated for each of the tested adhesive tapes, and the case where there was no peeling of the edge portion was marked with ◯, and the case where peeling of the edge portion occurred even in one place was marked with x.

【0021】臭気官能試験 任意に選定したパネラー10人による官能試験を行っ
た。各個人が特有の臭気の有無の程度と不快感について
3段階にて評価した。特有の臭気がない場合を○、特有
の臭気がある場合を×とした。
Odor sensory test A sensory test was conducted by 10 panelists arbitrarily selected. Each individual evaluated the degree of presence or absence of a specific odor and discomfort on a three-point scale. The case where there was no peculiar odor was marked with ◯, and the case where there was a peculiar odor was marked with x.

【0022】比較例1のクマロン・インデン樹脂を用い
た粘着テープは、粘着特性やダンボール保持性、ダンボ
ールシール性等の機能は優れているが、特有の臭気があ
る。また、比較例2のα−メチルスチレン重合体又はス
チレン−α−メチルスチレン共重合体の配合が、スチレ
ン系ブロック共重合体100重量部に対して10重量部
である粘着テープは、粘着力、ダンボール保持性、ダン
ボールシール性に劣る。一方、比較例3の配合が70重
量部である粘着テープは、粘着力が高い反面、初期タッ
クが著しく低下する。
The pressure-sensitive adhesive tape using the coumarone-indene resin of Comparative Example 1 has excellent functions such as pressure-sensitive adhesive properties, cardboard-holding property and cardboard-sealing property, but has a peculiar odor. Further, the adhesive tape in which the blending amount of the α-methylstyrene polymer or the styrene-α-methylstyrene copolymer of Comparative Example 2 was 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the styrene block copolymer, Inferior in cardboard retention and cardboard sealability. On the other hand, the adhesive tape containing 70 parts by weight of the compound of Comparative Example 3 has a high adhesive force, but the initial tack is significantly reduced.

【0023】[0023]

【発明の効果】本発明によれば、クマロン・インデン樹
脂を用いた場合と同等の粘着特性を有し、かつ悪臭のな
いホットメルト型粘着剤を提供できる。
EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, it is possible to provide a hot-melt pressure-sensitive adhesive having the same adhesive properties as when using coumarone-indene resin and having no bad odor.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】各種粘着テープが貼られた状態のダンボール箱
を示す。
FIG. 1 shows a cardboard box with various adhesive tapes attached.

【図2】図1のダンボール箱を、ダンボール性試験のた
めに横向けにした状態を示す。
FIG. 2 shows a state in which the cardboard box of FIG. 1 is turned sideways for a cardboard test.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 ダンボール箱 2 各種粘着テープ 3 各種粘着テープのエッジ部 1 Cardboard box 2 Various adhesive tapes 3 Edges of various adhesive tapes

フロントページの続き (72)発明者 松下 洋己 東京都文京区関口二丁目3番3号 ニチバ ン株式会社内Front page continuation (72) Inventor Hiroki Matsushita 2-3-3 Sekiguchi, Bunkyo-ku, Tokyo Nichiban Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 スチレン系ブロック共重合体をベースポ
リマーとするホットメルト型粘着剤組成物において、 粘着付与成分として、軟化点が100〜120℃であ
る、α−メチルスチレン重合体又はスチレン−α−メチ
ルスチレン共重合体を含有し、かつスチレン系ブロック
共重合体と、該α−メチルスチレン重合体又は該スチレ
ン−α−メチルスチレン共重合体との配合比が、重量部
で100:20〜60であることを特徴とするホットメ
ルト型粘着剤組成物。
1. A hot-melt pressure-sensitive adhesive composition containing a styrene-based block copolymer as a base polymer, wherein an α-methylstyrene polymer or styrene-α having a softening point of 100 to 120 ° C. is used as a tackifying component. -Methylstyrene copolymer is contained, and the compounding ratio of the styrene block copolymer and the α-methylstyrene polymer or the styrene-α-methylstyrene copolymer is 100: 20 by weight. 60 is a hot-melt type pressure-sensitive adhesive composition.
JP9856996A 1996-04-19 1996-04-19 Hot-melt type tacky agent composition Pending JPH09286964A (en)

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