JPH09281677A - Processing of magnetic recording medium - Google Patents

Processing of magnetic recording medium

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JPH09281677A
JPH09281677A JP8089389A JP8938996A JPH09281677A JP H09281677 A JPH09281677 A JP H09281677A JP 8089389 A JP8089389 A JP 8089389A JP 8938996 A JP8938996 A JP 8938996A JP H09281677 A JPH09281677 A JP H09281677A
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JP
Japan
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magnetic recording
layer
recording medium
magnetic
solution
Prior art date
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Application number
JP8089389A
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Japanese (ja)
Inventor
Masaru Iwagaki
賢 岩垣
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a processing method of a magnetic recording medium to prevent clogging in a magnetic head without influencing magnetic characteristics or travelling property, and to provide such a magnetic recording medium that also has a photographic layer comprising a color photosensitive material having a multilayered structure and that prevents clogging in a magnetic head. SOLUTION: A magnetic recording medium having a magnetic recording layer on one surface of a transparent supporting body and having at least one photographic layer on the other surface is subjected to exposure for an image and to magnetic recording, and then the medium is developed. In this process, the medium is processed with a processing liquid containing a compd. expressed by formula I or II. I: H(-O-R1 -)n1 -O-R2 , wherein R1 is 2 or 3C alkylene group, R2 is 8 to 25C alkyl or aryl group and n1 is an integer 12 to 30. II: H(-O-R3 -)n2 -O-R4 , wherein R3 is 2C or 3C alkylene group, R4 is 16C to 25C alkyl group or aryl group and n2 is an integer 7 to 11.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は磁気記録層を有する
磁気記録媒体の処理方法に関し、詳しくは磁気ヘッドの
目づまりを低減した磁気記録媒体の処理方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for treating a magnetic recording medium having a magnetic recording layer, and more particularly to a method for treating a magnetic recording medium in which clogging of a magnetic head is reduced.

【0002】[0002]

【従来技術】磁気記録媒体は一般に磁気ヘッドによって
情報を読み書きするものであり、迅速かつ正確に情報入
出力されるためには磁気記録媒体と磁気ヘッドとが常に
最適の環境にある必要がある。しかしながら、合成ポリ
マーバインダー中に酸化鉄を主成分とする磁性体粒子を
分散してなる磁気記録媒体表面と、金属である磁気ヘッ
ドとの接触によって、磁気ヘッドの表面およびギャップ
部分にゴミ、埃、塵あるいは磁気記録媒体の成分などが
付着して目づまりを起こし、情報入出力に支障をきたす
場合がある。
2. Description of the Related Art A magnetic recording medium generally reads and writes information with a magnetic head, and it is necessary that the magnetic recording medium and the magnetic head are always in an optimum environment in order to input and output information quickly and accurately. However, the contact between the surface of the magnetic head and the magnetic recording medium formed by dispersing the magnetic particles mainly composed of iron oxide in the synthetic polymer binder and the magnetic head made of metal causes dust, dust, Dust or components of the magnetic recording medium may adhere to cause clogging, which may hinder information input / output.

【0003】これらの問題に対しては、磁気ヘッドのク
リーニングを行なうことによってほとんど解消するが、
ゴミ、埃、塵に対して有効であっても磁気記録媒体の成
分の付着に対しては完ぺきではない。またクリーニング
部材の用意やクリーニングの煩わしさは依然存在する。
[0003] These problems are almost completely eliminated by cleaning the magnetic head.
Even if it is effective against dust, dust, and dust, it is not perfect against the adhesion of components of the magnetic recording medium. Further, the preparation of the cleaning member and the trouble of the cleaning still exist.

【0004】近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、撮影(画像露光)後の現像処理や印画紙へのプリン
トをより効率よく高精度で行うために、撮影条件の情報
等をハロゲン化銀カラー感光材料に記録しておいて有効
利用しようとする提案がある。
In recent years, in silver halide color photographic light-sensitive materials, in order to more efficiently and accurately perform development processing after photographing (image exposure) and printing on photographic paper, silver halide color information is recorded. There is a proposal to use it effectively by recording it on a photosensitive material.

【0005】米国特許4,947,196号及び国際公
開特許90/04254号には、写真フィルムの裏面に
磁気記録を可能とする磁性体粒子を含有した磁性層を有
するロール状フィルム及び磁気ヘッドを有する撮影用カ
メラが開示されている。上記改良技術によれば、磁性層
に感光材料の種類やメーカー等の識別情報、撮影時の条
件に係わる情報、顧客に関する情報、プリント条件に係
わる情報、プリント焼き増しの条件に係わる情報などを
フィルム上で磁気的に入/出力することにより、プリン
ト品質の向上、プリント作業の効率化、ラボ事務処理の
効率化等をはかることが可能となる。
US Pat. No. 4,947,196 and WO 90/04254 disclose a roll-shaped film and a magnetic head having a magnetic layer containing magnetic particles for magnetic recording on the back surface of a photographic film. An imaging camera having the same is disclosed. According to the above-described improved technology, the identification information of the type and maker of the photosensitive material, information on the conditions at the time of photographing, information on the customer, information on the printing conditions, information on the conditions for additional printing, etc. are recorded on the magnetic layer on the film. By magnetically inputting / outputting the data, it is possible to improve the print quality, increase the efficiency of the printing operation, increase the efficiency of the lab work, and the like.

【0006】すなわち、支持体の一方の側に磁気記録媒
体を、他方の側に写真構成層を設けて磁気情報と光学的
画像情報を併せ持った画期的な記録媒体と言える。
That is, it can be said that the magnetic recording medium is provided on one side of the support, and the photographic constituent layer is provided on the other side of the support to provide an epoch-making recording medium having both magnetic information and optical image information.

【0007】しかしながら、前記磁気ヘッドの目づまり
の問題は存在し、さらに写真構成層およびその現像処理
によってあらたな目づまりが発生していることが明らか
になった。従来のクリーニング手段だけでは完全な対処
が困難であり、また磁気記録媒体の研磨剤の増量などの
対応では磁気特性や走行性及び透明性を劣化させること
があり好ましくない。磁気記録媒体の処理方法に着目し
た根本的な改善が求められている。
However, it has been clarified that there is a problem of clogging of the magnetic head and that new clogging occurs due to the photographic constituent layers and the development processing thereof. It is difficult to completely deal with the problem with the conventional cleaning means alone, and it is not preferable to deal with the increase of the amount of the polishing agent in the magnetic recording medium because the magnetic characteristics, the running property and the transparency are deteriorated. There is a demand for a fundamental improvement focusing on the processing method of the magnetic recording medium.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、磁気特性や走行性に影響を与えることなく磁気ヘ
ッドの目づまりを防止した磁気記録媒体の処理方法を提
供することである。本発明の他の目的は、多層構成型カ
ラー感光材料の写真構成層をも併せ持つ磁気記録媒体で
あっても磁気ヘッドの目づまりを防止した磁気記録媒体
を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, it is an object of the present invention to provide a method of treating a magnetic recording medium in which clogging of a magnetic head is prevented without affecting magnetic characteristics and running properties. Another object of the present invention is to provide a magnetic recording medium which prevents clogging of a magnetic head even if the magnetic recording medium also has a photographic constituent layer of a multi-layer color photosensitive material.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は下記
構成により達成された。
The above object of the present invention has been achieved by the following constitution.

【0010】(1) 透明支持体上の一方の側に磁気記
録層を有し、他方の側に少なくとも一層の写真構成層を
有する磁気記録媒体を、画像露光および磁気記録したの
ち現像処理するにおいて、下記一般式(1)または
(2)で表される化合物を含有する処理液にて処理する
ことを特徴とする磁気記録媒体の処理方法。
(1) A magnetic recording medium having a magnetic recording layer on one side of a transparent support and at least one photographic constituent layer on the other side is subjected to image exposure and magnetic recording and then subjected to development processing. A method for treating a magnetic recording medium, which comprises treating with a treatment liquid containing a compound represented by the following general formula (1) or (2).

【0011】一般式(1) H(−O−R1−)n1−O−R2 〔式中、R1は炭素数2または3のアルキレン基を表
し、R2は総炭素数8以上25以下のアルキル基または
アリール基を表す。n1は12以上30以下の整数を表
す。〕 一般式(2) H(−O−R3−)n2−O−R4 〔式中、R3は炭素数2または3のアルキレン基を表
し、R4は総炭素数16以上25以下のアルキル基また
はアリール基を表す。n2は7以上11以下の整数を表
す。〕 (2) 前記処理液がハロゲン化銀感光材料の処理工程
の最終安定液である(1)記載の磁気記録媒体の処理方
法。
General formula (1) H (-O-R 1- ) n 1 -O-R 2 [wherein R 1 represents an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and R 2 has a total carbon number of 8 or more 25 The following alkyl group or aryl group is represented. n 1 represents an integer of 12 or more and 30 or less. ] Formula (2) H (-O-R 3 -) in n2 -O-R 4 [wherein, R 3 represents an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, R 4 is 25 or less carbon atoms in total 16 or more Represents an alkyl group or an aryl group. n 2 represents an integer of 7 or more and 11 or less. (2) The method for processing a magnetic recording medium according to (1), wherein the processing solution is the final stabilizing solution in the processing step of the silver halide photosensitive material.

【0012】(3) 透明支持体上の一方の側に磁気記
録層を有し、他方の側にそれぞれ少なくとも一層の赤感
性層、緑感性層、青感性層および非感光性層からなる写
真構成層を有する磁気記録媒体を、画像露光および磁気
記録したのち現像処理するにおいて、前記一般式(1)
または(2)で表される化合物を含有する処理液にて処
理することを特徴とする磁気記録媒体の処理方法。
(3) A photographic structure having a magnetic recording layer on one side of a transparent support and at least one red-sensitive layer, green-sensitive layer, blue-sensitive layer and non-photosensitive layer on the other side. When a magnetic recording medium having a layer is subjected to imagewise exposure and magnetic recording and then subjected to development treatment, the above-mentioned general formula (1)
Alternatively, a method for treating a magnetic recording medium is characterized by treating with a treatment liquid containing the compound represented by (2).

【0013】以下、本発明を詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0014】一般式(1)または(2)で表される化合
物について説明する。
The compound represented by formula (1) or (2) will be described.

【0015】前記一般式(1)において、R1は炭素数
2または3のアルキレン基を表し、R2は炭素数8以上
25以下、好ましくは炭素数10以上20以下のアルキ
ル基またはアリール基を示す。n1は12以上30以下
の整数を表すが、12以上25以下が好ましく、12以
上20以下が特に好ましい。n1が12より小さいと本
発明の効果が得られない。またn1が30より大きい
と、あるいはR2の炭素数が8未満か25より大きい
と、本来の界面活性剤としての効果が小さくなって好ま
しくない。
In the above general formula (1), R 1 represents an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and R 2 represents an alkyl group or an aryl group having 8 or more and 25 or less carbon atoms, preferably 10 or more and 20 or less carbon atoms. Show. n 1 represents an integer of 12 or more and 30 or less, preferably 12 or more and 25 or less, and particularly preferably 12 or more and 20 or less. If n 1 is smaller than 12, the effect of the present invention cannot be obtained. Further, if n 1 is larger than 30, or if the carbon number of R 2 is less than 8 or larger than 25, the original effect as a surfactant is reduced, which is not preferable.

【0016】一般式(2)において、R3は炭素数2ま
たは3のアルキレン基を表し、R4は炭素数16以上2
5以下、好ましくは炭素数16以上20以下のアルキル
基またはアリール基を示す。n2は7以上11以下の整
数を示す。nが7より小さいと、あるいはR4の炭素数
が16未満であると、本発明の効果が得られない。また
2が11より大きいと、あるいはR4の炭素数が25よ
り大きいと、本来の界面活性剤としての効果が小さくな
って好ましくない。
In the general formula (2), R 3 represents an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and R 4 has 16 or more carbon atoms and 2
5 or less, preferably an alkyl or aryl group having 16 to 20 carbon atoms. n 2 represents an integer of 7 or more and 11 or less. If n is less than 7 or the carbon number of R 4 is less than 16, the effect of the present invention cannot be obtained. If n 2 is larger than 11 or the carbon number of R 4 is larger than 25, the original effect as a surfactant is reduced, which is not preferable.

【0017】前記一般式(1)または(2)で表される
化合物において、そのHLB値が15以上19以下であ
ることが好ましい。
In the compound represented by the general formula (1) or (2), the HLB value is preferably 15 or more and 19 or less.

【0018】本発明において一般式(1)に該当する好
ましい化合物群としては、 プロピレングリコールモノオクチルエーテル(n1=1
2〜30) ポリエチレングリコールモノドデシルエーテル(n1
12〜30) ポリエチレングリコールモノオクチルフェニルエーテル
(n1=12〜30) ポリエチレングリコールモノノニルフェニルエーテル
(n1=12〜30) ポリエチレングリコール−3−メチル−4−オクチルフ
ェニルエーテル(n1=12〜30) ポリエチレングリコールモノセチルエーテル(n1=1
2〜30) ポリエチレングリコールモノステアリルエーテル(n1
=12〜30) ポリエチレングリコールモノオレイルエーテル(n1
12〜30) プロピレングリコールモノドデシルフェニルエーテル
(n1=12〜30) 本発明において一般式(1)に該当する特に好ましい化
合物は、 1.プロピレングリコールモノオクチルエーテル(n1
=15) 2.ポリエチレングリコールモノドデシルエーテル(n
1=23) 3.ポリエチレングリコールモノドデシルエーテル(n
1=25) 4.ポリエチレングリコールモノオクチルフェニルエー
テル(n1=20) 5.ポリエチレングリコールモノノニルフェニルエーテ
ル(n1=15) 6.ポリエチレングリコールモノノニルフェニルエーテ
ル(n1=18) 7.ポリエチレングリコールモノノニルフェニルエーテ
ル(n1=20) 8.ポリエチレングリコール−3−メチル−4−オクチ
ルフェニルエーテル(n1=12) 9.ポリエチレングリコールモノセチルエーテル(n1
=20) 10.ポリエチレングリコールモノステアリルエーテル
(n1=20) 11.ポリエチレングリコールモノオレイルエーテル
(n1=20) 12.プロピレングリコールモノドデシルフェニルエー
テル(n1=25) 本発明において一般式(2)に該当する好ましい化合物
群としては、 ポリエチレングリコールモノセチルエーテル(n2=7
〜11) ポリエチレングリコールモノステアリルエーテル(n2
=7〜11) ポリエチレングリコールモノオレイルエーテル(n2
7〜11) プロピレングリコール−3,4−ジヘプチルフェニルエ
ーテル(n2=7〜11) 本発明において一般式(2)に該当する特に好ましい化
合物は、 13.ポリエチレングリコールモノセチルエーテル(n
2=11) 14.ポリエチレングリコールモノステアリルエーテル
(n2=8) 15.ポリエチレングリコールモノオレイルエーテル
(n2=7) 16.ポリエチレングリコールモノオレイルエーテル
(n2=10) 17.プロピレングリコール−3,4−ジヘプチルフェ
ニルエーテル(n2=8) これらの化合物については、英国特許第1,281,6
19号、特開昭56−132338号等に記載されてい
る。
In the present invention, a preferred compound group corresponding to the general formula (1) is propylene glycol monooctyl ether (n 1 = 1)
2 to 30) polyethylene glycol monododecyl ether (n 1 =
12-30) Polyethylene glycol monooctyl phenyl ether (n 1 = 12-30) Polyethylene glycol monononyl phenyl ether (n 1 = 12-30) Polyethylene glycol-3-methyl-4-octyl phenyl ether (n 1 = 12-) 30) Polyethylene glycol monocetyl ether (n 1 = 1)
2 to 30) Polyethylene glycol monostearyl ether (n 1
= 12 to 30) Polyethylene glycol monooleyl ether (n 1 =
12 to 30) Propylene glycol monododecyl phenyl ether (n 1 = 12 to 30) Particularly preferred compounds corresponding to the general formula (1) in the present invention are: Propylene glycol monooctyl ether (n 1
= 15) 2. Polyethylene glycol monododecyl ether (n
1 = 23) 3. Polyethylene glycol monododecyl ether (n
1 = 25) 4. Polyethylene glycol monooctyl phenyl ether (n 1 = 20) 5. Polyethylene glycol monononyl phenyl ether (n 1 = 15) 6. Polyethylene glycol monononyl phenyl ether (n 1 = 18) 7. Polyethylene glycol monononyl phenyl ether (n 1 = 20) 8. Polyethylene glycol-3-methyl-4-octyl phenyl ether (n 1 = 12) 9. Polyethylene glycol monocetyl ether (n 1
= 20) 10. Polyethylene glycol monostearyl ether (n 1 = 20) 11. Polyethylene glycol monooleyl ether (n 1 = 20) 12. Propylene glycol monododecyl phenyl ether (n 1 = 25) In the present invention, a preferable compound group corresponding to the general formula (2) is polyethylene glycol monocetyl ether (n 2 = 7).
~ 11) Polyethylene glycol monostearyl ether (n 2
= 7 to 11) Polyethylene glycol monooleyl ether (n 2 =
7-11) propylene glycol-3,4-heptyl phenyl ether (n 2 = 7-11) Particularly preferred compounds of the formula (2) in the present invention, 13. Polyethylene glycol monocetyl ether (n
2 = 11) 14. Polyethylene glycol monostearyl ether (n 2 = 8) 15. Polyethylene glycol monooleyl ether (n 2 = 7) 16. Polyethylene glycol monooleyl ether (n 2 = 10) 17. Propylene glycol-3,4-diheptyl phenyl ether (n 2 = 8) For these compounds see British Patent 1,281,6
No. 19, JP-A-56-132338 and the like.

【0019】本発明においては、磁気記録媒体の処理液
がハロゲン化銀感光材料の処理工程の最終安定液である
ことが好ましい。この安定液または安定化処理について
は、特開昭57−8543号、同58−14843号、
同60−220345号等に示されている。安定液に
は、本発明の化合物の他に、色素画像を安定化させるた
めのアルデヒド化合物またはアルデヒド放出化合物、界
面活性剤、pH緩衝剤、蛍光増白剤、保恒剤、硬膜剤、
防腐剤、消泡剤、硬水軟化剤等が適宜含まれる。安定液
は、その使用に対応して新液が補充されるし、またいわ
ゆる多段向流方式によって有効に安定化処理を行なうこ
とができる。
In the present invention, the processing solution for the magnetic recording medium is preferably the final stabilizing solution in the processing step of the silver halide photosensitive material. Regarding this stabilizing solution or stabilizing treatment, JP-A-57-8543, JP-A-58-14843,
No. 60-220345 and the like. In the stabilizing solution, in addition to the compound of the present invention, an aldehyde compound or an aldehyde-releasing compound for stabilizing a dye image, a surfactant, a pH buffer, an optical brightener, a preservative, a hardener,
Preservatives, defoamers, water softeners, etc. are appropriately contained. The stabilizing solution is replenished with a new solution according to its use, and the so-called multi-stage countercurrent system can effectively perform the stabilizing treatment.

【0020】本発明の一般式(1)または(2)で表さ
れる化合物の安定液への添加量は、通常安定液1リット
ル当り、0.01g以上5g以下、0.05g以上2g
以下が好ましく、0.1g以上1g以下が特に好まし
い。
The amount of the compound represented by the general formula (1) or (2) of the present invention added to the stabilizing solution is usually 0.01 g or more and 5 g or less, or 0.05 g or more and 2 g per liter of the stabilizing solution.
The following is preferable, and 0.1 g or more and 1 g or less is particularly preferable.

【0021】以下に、安定液処理が組み込まれた処理工
程の代表例を示すが、これらに限定されるものではな
い。
The representative examples of the processing steps incorporating the stabilizing solution processing are shown below, but the invention is not limited thereto.

【0022】 硬膜−中和−現像−水洗−定着−水洗−安定 現像−水洗−定着−水洗−安定 現像−中和−水洗−定着−水洗−安定 現像定着−水洗−安定 本発明において磁気記録媒体の処理液は、ハロゲン化銀
カラー感光材料の処理工程の最終安定液であることが好
ましい。ハロゲン化銀カラー感光材料の処理工程は広く
知られているが、芳香族1級アミン系発色現像主薬を含
有する発色現像工程、漂白剤を含有する漂白工程、定着
剤を含有する定着工程が基本であり、各処理の間に水洗
工程、中和工程、調整工程等を入れても良い。また、漂
白工程と定着工程を一緒にして、漂白定着工程としても
よい。さらにカラー画像を反転させる場合は、最初にハ
ロゲン化銀の現像のみを行なう白黒現像工程が設けられ
る。
Hardening-Neutralization-Development-Water washing-Fixing-Water washing-Stable Development-Water washing-Fixing-Water washing-Stable Development-Neutralization-Water washing-Fixing-Water washing-Stable Development Fixing-Water washing-Stable Magnetic recording in the present invention The processing solution for the medium is preferably the final stabilizing solution in the processing step of the silver halide color light-sensitive material. The processing steps of silver halide color light-sensitive materials are widely known, but the basic steps are a color development step containing an aromatic primary amine color developing agent, a bleaching step containing a bleaching agent, and a fixing step containing a fixing agent. Therefore, a water washing step, a neutralization step, an adjusting step, etc. may be included between each treatment. Further, the bleaching step and the fixing step may be combined to form a bleach-fixing step. Further, when reversing a color image, a black and white developing step is first performed in which only silver halide is developed.

【0023】以下に、安定液処理が組み込まれたカラー
処理工程の代表例を示すが、これらに限定されるもので
はない。
The representative examples of the color processing steps incorporating the stabilizing solution processing are shown below, but the invention is not limited thereto.

【0024】発色現像−漂白定着−水洗−安定 発色現像−漂白定着−安定 発色現像漂白定着−水洗−安定 発色現像−漂白−定着−水洗−安定 発色現像−漂白−水洗−定着−水洗−安定 現像−水洗−反転−発色現像−漂白定着−水洗−安定 現像−水洗−反転−発色現像−調整−漂白−定着−水洗
−安定 本発明は磁気記録層の磁気情報を磁気ヘッドで読み取る
上において、そのハロゲン化銀感光材料用処理液中の界
面活性剤に注目し、特定の界面活性剤を選定することに
よって、磁気ヘッドの目づまりを低減させるに至ったこ
とは、従来技術からは予想しえなかったことであり、驚
くに値するものである。
Color development-bleach-fix-wash-stable Color development-bleach-fix-stable Color development bleach-fix-wash-stable Color development-bleach-fix-wash-stable Color development-bleach-wash-fix-wash-stable development -Washing-reversal-color development-bleach-fixing-washing-stable development-washing-reversal-color development-adjustment-bleaching-fixing-washing-stable In the present invention, the magnetic information of the magnetic recording layer is read by a magnetic head. It was unexpected from the prior art that the clogging of the magnetic head was reduced by paying attention to the surfactant in the processing solution for the silver halide photosensitive material and selecting a specific surfactant. That is amazing.

【0025】本発明の感光材料には、例えば、写真感光
材料の種類・製造番号、メーカー名、乳剤No.等の写
真感光材料に関する各種の情報、例えば、撮影日・時、
絞り、露出時間、照明の条件、使用フィルター、天候、
撮影枠の大きさ、撮影機の機種、アナモルフィックレン
ズの使用等のカメラ撮影時の各種の情報、例えば、プリ
ント枚数、フィルターの選択、顧客の色の好み、トリミ
ング枠の大きさ等のプリント時に必要な各種の情報、例
えばプリント枚数、フィルターの選択、顧客の色の好
み、トリミング枠の大きさ等のプリント時に得られた同
様の各種の情報、その他顧客情報等を入力するために、
磁気記録層を設けてもよい。
The photographic material of the present invention includes, for example, the type / manufacturing number, maker name, emulsion No. of the photographic light-sensitive material. Various information on photographic materials such as, for example, shooting date and time,
Aperture, exposure time, lighting conditions, filters used, weather,
Various information at the time of camera shooting such as size of shooting frame, model of shooting machine, use of anamorphic lens, for example, print number, selection of filter, customer's color preference, trimming frame size, etc. In order to input various information necessary at the time, such as the number of prints, selection of filters, customer's color preference, similar various information obtained at the time of printing such as trimming frame size, and other customer information,
A magnetic recording layer may be provided.

【0026】本発明において、磁気記録層は支持体に対
して写真構成層とは反対側に塗設されることが好まし
く、支持体側から順に、下引き層、帯電防止層(導電
層)、磁気記録層、滑り層が構成されることが好まし
い。
In the present invention, the magnetic recording layer is preferably coated on the side opposite to the photographic constituent layer of the support, and the undercoat layer, the antistatic layer (conductive layer) and the magnetic layer are formed in this order from the side of the support. It is preferable that the recording layer and the sliding layer are formed.

【0027】磁気記録層に用いられる磁性体微粉末とし
ては、金属磁性体粉末、酸化鉄磁性体粉末、Coドープ
酸化鉄磁性体粉末、二酸化クロム磁性体粉末、バリウム
フェライト磁性体粉末などが使用できる。これらの磁性
体粉末の製法は既知であり、公知の方法に従って製造す
ることができる。
As the magnetic fine powder used in the magnetic recording layer, metal magnetic powder, iron oxide magnetic powder, Co-doped iron oxide magnetic powder, chromium dioxide magnetic powder, barium ferrite magnetic powder, etc. can be used. . The method for producing these magnetic powders is known and can be produced according to a known method.

【0028】磁気記録層の光学濃度は、写真画像への影
響を考えると小さいことが好ましく、1.5以下、より
好ましくは0.2以下、特に好ましくは0.1以下であ
る。光学濃度の測定法は、コニカ(製)サクラ濃度計P
DA−65を用い、ブルー光を透過するフィルターを用
いて、436nmの波長の光を塗膜に垂直に入射させ、
該塗膜による光の吸収を算出する方法による。
The optical density of the magnetic recording layer is preferably small considering the influence on photographic images, and is 1.5 or less, more preferably 0.2 or less, and particularly preferably 0.1 or less. The optical density is measured by Konica Sakura Densitometer P
Using DA-65, using a filter that transmits blue light, light having a wavelength of 436 nm is vertically incident on the coating film,
According to a method of calculating light absorption by the coating film.

【0029】磁気記録層の感光材料1m2当たりの磁化
量は3×10-2emu以上であることが好ましい。該磁
化量は、東英工業製試料振動型磁束計(VSM−3)を
用いて、一定体積の塗膜の塗布方向に外部磁界1000
Oeで一度飽和させた後外部磁界を減少させて0にした
時の磁束密度(残留磁束密度)を計測して、これを写真
感光材料1m2当たりに含まれる透明磁性層の体積に換
算して求めることができる。透明磁性層の単位面積当た
りの磁化量が3×10-2emuより小さいと磁気記録の
入出力に支障を来す。
The amount of magnetization of the magnetic recording layer per 1 m 2 of the light-sensitive material is preferably 3 × 10 -2 emu or more. The amount of magnetization was measured by using an external magnetic field of 1000 in a coating direction of a coating film having a fixed volume using a sample vibration magnetometer (VSM-3) manufactured by Toei Industry.
The magnetic flux density (residual magnetic flux density) when the external magnetic field is reduced to 0 after saturation with Oe once is measured, and this is converted into the volume of the transparent magnetic layer contained per 1 m 2 of the photographic light-sensitive material. You can ask. If the amount of magnetization per unit area of the transparent magnetic layer is smaller than 3 × 10 −2 emu, input / output of magnetic recording is hindered.

【0030】磁気記録層の厚みは、0.01〜20μm
が好ましく、より好ましくは0.05〜15μm、更に
好ましくは0.1〜10μmである。
The thickness of the magnetic recording layer is 0.01 to 20 μm.
It is preferably from 0.05 to 15 μm, more preferably from 0.1 to 10 μm.

【0031】磁気記録層を構成するバインダーとして
は、ビニル系樹脂、セルロースエステル系樹脂、ウレタ
ン系樹脂、ポリエステル系樹脂等が好ましく用いられ
る。又、水系エマルジョン樹脂を用いて、有機溶剤を用
いることなく水系塗布によってバインダーを形成するこ
とも好ましい。更に該バインダーは、硬化剤による硬
化、熱硬化、電子線硬化等によって物理的特性を調整す
ることが必要である。特に、ポリイソシアネート型硬化
剤の添加による硬化が好ましい。
As the binder forming the magnetic recording layer, vinyl resins, cellulose ester resins, urethane resins, polyester resins and the like are preferably used. It is also preferable to form the binder by aqueous coating using an aqueous emulsion resin without using an organic solvent. Further, it is necessary to adjust physical properties of the binder by curing with a curing agent, heat curing, electron beam curing, or the like. In particular, curing by adding a polyisocyanate type curing agent is preferable.

【0032】磁気記録層中には、磁気ヘッドの目づまり
を防止するために研磨剤が添加されることが必要であ
り、非磁性金属酸化物粒子、特にアルミナ微粒子の添加
が好ましい。
It is necessary to add an abrasive to the magnetic recording layer in order to prevent clogging of the magnetic head, and it is preferable to add non-magnetic metal oxide particles, especially alumina fine particles.

【0033】磁気記録媒体の支持体としては、ポリエチ
レンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレ
ート(PEN)等のポリエステルフィルム、セルロース
トリアセテートフィルム、セルロースジアセテートフィ
ルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィル
ム、ポリオレフィンフィルム等を挙げることができる。
特に、特開平1−244446号、同1−291248
号、同1−298350号、同2−89045号、同2
−93641号、同2−181749号、同2−214
852号、同2−291135号等に示されるような含
水率の高いポリエステルを用いると支持体を薄膜化して
も現像処理後の巻癖回復性に優れる。
Examples of the support for the magnetic recording medium include polyester films such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), cellulose triacetate film, cellulose diacetate film, polycarbonate film, polystyrene film, polyolefin film and the like. You can
In particular, JP-A-1-244446 and JP-A-1-291248.
No. 1-298350 No. 2-89045 No. 2
No. 93641, No. 2-181749, No. 2-214
When a polyester having a high water content as shown in JP-A Nos. 852 and 2-291135 is used, even if the support is thinned, the curl recovery property after the development processing is excellent.

【0034】本発明において、好ましく用いられる支持
体はPET及びPENである。これらを用いる場合、厚
みは50〜100μm、特に60〜90μmであること
が好ましい。
The supports preferably used in the present invention are PET and PEN. When these are used, the thickness is preferably 50 to 100 μm, particularly preferably 60 to 90 μm.

【0035】本発明の磁気記録媒体は、ZnO,V
25,TiO2,SnO2,Al23,In23,SiO
2,MgO,BaO,MoO3等の金属酸化物粒子を含有
する導電層を有するのが好ましく、該金属酸化物粒子
は、酸素欠陥を含むもの及び用いられる金属酸化物に対
してドナーを形成する異種原子を少量含むもの等が一般
的に言って導電性が高いので好ましく、特に後者はハロ
ゲン化銀乳剤にカブリを与えないので好ましい。
The magnetic recording medium of the present invention comprises ZnO, V
2 O 5 , TiO 2 , SnO 2 , Al 2 O 3 , In 2 O 3 , SiO
It is preferred to have a conductive layer containing metal oxide particles such as 2 , MgO, BaO, MoO 3 , which form donors for those containing oxygen vacancies and for the metal oxide used. Those containing a small amount of heteroatoms are generally preferred because of their high conductivity, and the latter are particularly preferred because they do not give fog to the silver halide emulsion.

【0036】前記導電層や下引き層のバインダーとして
は、磁気記録層と同様のものが利用できる。
As the binder for the conductive layer and the undercoat layer, the same binder as used for the magnetic recording layer can be used.

【0037】また、磁気記録層の上に滑り層として、高
級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、ポリオルガノシ
ロキサン、流動パラフィン、ワックス類等を塗設するこ
とが好ましい。
Further, it is preferable to coat higher fatty acid ester, higher fatty acid amide, polyorganosiloxane, liquid paraffin, waxes, etc. on the magnetic recording layer as a sliding layer.

【0038】本発明の磁気記録媒体を、ロール状とする
場合、カメラやパトローネの小型化が達成されるだけで
なく、資源の節約が可能となり、現像済みのネガフィル
ムの保存スペースが僅かで済むことから、フィルム巾は
20〜35mm程度、好ましくは20〜30mmであ
る。撮影画面面積も300〜700mm2程度、好まし
くは400〜600mm2の範囲にあれば、最終的な写
真プリントの画質を損なうことなくスモールフォーマッ
ト化が可能であり、従来以上にパトローネの小型化、カ
メラの小型化が達成できる。又、撮影画面の縦横比(ア
スペクト比)は限定されず、従来の126サイズの1:
1、ハーフサイズの1:1.4、135(標準)サイズ
の1:1.5、ハイビジョンタイプの1:1.8、パノ
ラマタイプの1:3など各種のものに利用できる。
When the magnetic recording medium of the present invention is formed into a roll, not only the size of a camera or a cartridge can be reduced, but also resources can be saved and a storage space for a developed negative film can be reduced. Therefore, the film width is about 20 to 35 mm, preferably 20 to 30 mm. If the photographing screen area is also in the range of about 300 to 700 mm 2 , and preferably in the range of 400 to 600 mm 2 , the small format can be made without deteriorating the quality of the final photographic print, and the size of the patrone can be reduced more than before, and the camera Can be reduced in size. In addition, the aspect ratio (aspect ratio) of the shooting screen is not limited, and is 1: 1 of the conventional 126 size.
It can be used for various types such as 1, half-size 1: 1.4, 135 (standard) size 1: 1.5, high-vision type 1: 1.8, panorama type 1: 3.

【0039】本発明の磁気記録媒体をロール状の形態で
使用する場合には、カートリッジに収納した形態を採る
のが好ましい。カートリッジとして最も一般的なものは
現在の135フォーマットのパトローネである。その
他、実開昭58−67329号、同58−195236
号、特開昭58−181035号、同58−18263
4号、米国特許4,221,479号、特開平1−23
1045号、同2−170156号、同2−19945
1号、同2−124564号、同2−201441号、
同2−205843号、同2−210346号、同2−
211443号、同2−214853号、同2−264
248号、同3−37645号、同3−37646号、
米国特許第4,846,418号、同4,848,69
3号、同4,832,275号等で提案されたカートリ
ッジも使用できる。又、特開平5−210201号の
「小型の写真用ロールフィルムパトローネとフィルムカ
メラ」に適用することができる。
When the magnetic recording medium of the present invention is used in the form of a roll, it is preferable that it is housed in a cartridge. The most common cartridge is the current 135 format patrone. In addition, 58-67329, 58-195236
And JP-A-58-181035 and 58-18263.
No. 4, U.S. Pat. No. 4,221,479;
No. 1045, No. 2-170156, No. 2-19945
No. 1, 2-124564, 2-201441,
2-205584, 2-210346, 2-
No. 211443, No. 2-214853, No. 2-264
No. 248, No. 3-37645, No. 3-37646,
U.S. Pat. Nos. 4,846,418 and 4,848,69
Nos. 3,832,275 and the like can be used. Further, the present invention can be applied to "Small photographic roll film cartridge and film camera" in JP-A-5-210201.

【0040】本発明においてハロゲン化銀乳剤は、リサ
ーチ・ディスクロージャ308119(以下RD308
119と略す)に記載されているものを併用して用いる
こともできる。下記に記載箇所を示す。
In the present invention, the silver halide emulsion is represented by Research Disclosure 308119 (hereinafter RD308).
119) can also be used in combination. The places to be described are shown below.

【0041】 〔項目〕 〔RD308119のページ〕 ヨード組織 993 I−A項 製造方法 〃 〃 及び994 E項 晶癖(正常晶) 〃 〃 晶癖(双晶) 〃 〃 エピタキシャル 〃 〃 ハロゲン組成(一様) 993 I−B項 ハロゲン組成(一様でない) 〃 〃 ハロゲンコンバージョン 994 I−C項 ハロゲン置換 〃 〃 金属含有 994 I−D項 単分散 995 I−F項 溶媒添加 〃 〃 潜像形成位置(表面) 995 I−G項 潜像形成位置(内部) 〃 〃 適用感材(ネガ) 995 I−H項 適用感材(ポジ) 〃 〃 乳剤を混合して用いる 〃 I−J項 脱塩 〃 II−A項 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化
学熟成及び分光増感を行ったものを使用することができ
る。このような工程で使用される添加剤は、リサーチ・
ディスクロージャNo.17643、No.18716
及びNo.308119(それぞれ、以下RD1764
3、RD18716及びRD308119と略す)に記
載されている。
[Item] [Page of RD308119] Iodine structure 993 IA Item Manufacturing method 〃 〃 and 994 E Item Crystal habit (normal crystal) 〃 〃 Crystal habit (〃 〃 Epitaxial 〃 〃 Halogen composition (uniform) ) 993 IB term Halogen composition (not uniform) 〃 〃 Halogen conversion 994 IC term Halogen substitution 〃 〃 Metal-containing 994 ID Section monodispersed 995 IF Section solvent addition 〃 Latent image forming position (surface) ) 995 I-G item Latent image forming position (inside) 〃 〃 Applied sensitizing material (negative) 995 I-H applicable sensitizing material (positive) 〃 〃 Emulsion mixed 〃 I-J desalting 〃 II- Item A The silver halide emulsion used in the present invention may be one which has been physically ripened, chemically ripened and spectrally sensitized. Additives used in such processes are
Disclosure No. 17643, no. 18716
And No. 308119 (Respectively RD1764
3, RD18716 and RD308119).

【0042】下記に記載箇所を示す。The places described below are shown.

【0043】[0043]

【表1】 [Table 1]

【0044】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記リサーチ・ディスクロージャに記載されている。下
記に関連のある記載箇所を示す。
Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above-mentioned Research Disclosure. Below are the relevant locations.

【0045】[0045]

【表2】 [Table 2]

【0046】本発明には種々のカプラーを使用すること
ができ、その具体例は、上記リサーチ・ディスクロージ
ャに記載されている。下記に関連ある記載箇所を示す。
Various couplers may be used in the present invention, specific examples of which are described in Research Disclosure above. The relevant locations are shown below.

【0047】[0047]

【表3】 [Table 3]

【0048】本発明に使用する添加剤は、RD3081
19XIVに記載されている分散法などにより、添加する
ことができる。
The additive used in the present invention is RD3081.
It can be added by the dispersion method described in 19XIV.

【0049】本発明においては、前述RD17643
28頁、RD18716 647〜8頁及びRD308
119のXIXに記載されている支持体を使用することが
できる。
In the present invention, the aforementioned RD17643 is used.
28 pages, RD18716 pages 647-8 and RD308
The supports described in XIX of 119 can be used.

【0050】本発明の磁気記録媒体は、前述RD308
119VII−K項に記載されているフィルタ層や中間層
等の補助層を設けることができる。
The magnetic recording medium of the present invention is the above-mentioned RD308.
An auxiliary layer such as a filter layer or an intermediate layer described in the paragraph 119VII-K can be provided.

【0051】本発明の写真構成層は、前述RD3081
19VII−K項に記載されている順層、逆層、ユニット
構成等の様々な層構成をとることができる。
The photographic constitutional layer of the present invention is the above-mentioned RD3081.
Various layer configurations such as the forward layer, the reverse layer, and the unit configuration described in Item 19VII-K can be adopted.

【0052】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルム、カ
ラー反転ペーパーに代表される種々のカラー感光材料に
適用することができる。
The present invention can be applied to various color light-sensitive materials represented by color negative films for general use or movies, color reversal films for slides or televisions, color papers, color positive films, and color reversal papers. .

【0053】[0053]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.

【0054】実施例1 磁気記録媒体の作成 《支持体の作成》2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメ
チル100重量部、エチレングリコール60重量部にエ
ステル交換触媒として酢酸カルシウム水和物0.1重量
部を添加し、常法に従ってエステル交換反応を行った。
得られた生成物に、三酸化アンチモン0.05重量部、
リン酸トリメチルエステル0.03重量部を添加した。
次いで徐々に昇温、減圧にし、290℃、0.05mm
Hgの条件で重合を行ない固有粘度0.60のポリエチ
レン−2,6−ナフタレートを得た。
Example 1 Preparation of magnetic recording medium << Preparation of support >> 100 parts by weight of dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate and 60 parts by weight of ethylene glycol were mixed with 0.1 part by weight of calcium acetate hydrate as an ester exchange catalyst. After the addition, a transesterification reaction was carried out according to a conventional method.
To the obtained product, 0.05 parts by weight of antimony trioxide,
0.03 parts by weight of trimethyl phosphate was added.
Then gradually raise the temperature and reduce the pressure to 290 ° C, 0.05 mm
Polymerization was performed under the conditions of Hg to obtain polyethylene-2,6-naphthalate having an intrinsic viscosity of 0.60.

【0055】これを、150℃で8時間真空乾燥した
後、300℃でTダイから層状に溶融押出し、50℃の
冷却ドラム上に静電印加しながら密着させ、冷却固化さ
せ、未延伸シートを得た。この未延伸シートをロール式
縦延伸機を用いて、135℃で縦方向に3.3倍延伸し
た。
After vacuum-drying this at 150 ° C. for 8 hours, it is melt-extruded in layers from a T die at 300 ° C., adhered onto a cooling drum at 50 ° C. while electrostatically applied, and cooled and solidified to give an unstretched sheet. Obtained. This unstretched sheet was stretched 3.3 times in the machine direction at 135 ° C. using a roll-type longitudinal stretching machine.

【0056】得られた一軸延伸フィルムをテンター式横
延伸機を用いて、第一延伸ゾーン145℃で総横延伸倍
率の50%延伸し、更に第二延伸ゾーン155℃で総横
延伸倍率3.3倍となるように延伸した。次いで、10
0℃で2秒間熱処理し、更に第一熱固定ゾーン200℃
で5秒間熱固定し、第二熱固定ゾーン240℃で15秒
間熱固定した。次いで、横方向に5%弛緩処理しながら
室温まで30秒かけて徐冷して、厚さ85μmのポリエ
チレンナフタレートフィルムを得た。
The obtained uniaxially stretched film was stretched by a tenter type transverse stretching machine at 50% of the total transverse stretching ratio at the first stretching zone of 145 ° C., and further at the second stretching zone of 155 ° C. of the total transverse stretching ratio of 3. It was stretched so as to be three times. Then 10
Heat treated at 0 ° C for 2 seconds, and further heat-fixed zone 200 ° C
For 5 seconds and a second heat setting zone at 240 ° C. for 15 seconds. Next, the film was gradually cooled to room temperature over 30 seconds while performing a 5% relaxation treatment in the lateral direction to obtain a polyethylene naphthalate film having a thickness of 85 μm.

【0057】これをステンレス製のコアに巻き付け、1
10℃で48時間熱処理(アニール処理)して支持体を
作成した。
Wrap this around a stainless steel core, and
A heat treatment (annealing treatment) was performed at 10 ° C. for 48 hours to form a support.

【0058】この支持体の両面に12W/m2/min
のコロナ放電処理を施し、一方の面に下引塗布液B−1
を乾燥膜厚0.4μmになるように塗布し、その上に1
2W/m2/minのコロナ放電処理を施し、下引塗布
液B−2を乾燥膜厚0.06μmになるように塗布し
た。
12 W / m 2 / min on both sides of this support
Of the undercoating coating solution B-1
To a dry film thickness of 0.4 μm and then apply 1
A 2 W / m 2 / min corona discharge treatment was applied, and the undercoat coating solution B-2 was applied so as to have a dry film thickness of 0.06 μm.

【0059】12W/m2/minのコロナ放電処理を
施した他方の面には、下引塗布液B−3を乾燥膜厚0.
2μmになるように塗布し、その上に12W/m2/m
inのコロナ放電処理を施し、塗布液B−4を乾燥膜厚
0.2μmになるように塗布した。
On the other surface subjected to the corona discharge treatment of 12 W / m 2 / min, the undercoating coating solution B-3 was dried to a film thickness of 0.
2 μm, and 12 W / m 2 / m
An in-corona discharge treatment was performed, and a coating solution B-4 was applied so as to have a dry film thickness of 0.2 μm.

【0060】各層はそれぞれ塗布後90℃で10秒間乾
燥し、4層塗布後引き続いて110℃で2分間熱処理を
行った後、50℃で30秒間冷却処理を行った。
After coating each layer, each layer was dried at 90 ° C. for 10 seconds, after coating four layers, heat-treated at 110 ° C. for 2 minutes and then cooled at 50 ° C. for 30 seconds.

【0061】 〈下引塗布液B−1〉 ブチルアクリレート30重量%,t−ブチルアクリレート20重量%, スチレン25重量%及び2−ヒドロキシエチルアクリレート25重量% の共重合体ラテックス液(固形分30%) 125g 化合物(UL−1) 0.4g ヘキサメチレン−1,6−ビス(エチレン尿素) 0.05g 水で仕上げる 1000ml 〈下引塗布液B−2〉 スチレン−無水マレイン酸共重合体の水酸化ナトリウム水溶液 (固形分6%) 50g 化合物(UL−1) 0.6g 化合物(UL−2) 0.09g シリカ粒子(平均粒径3μ) 0.2g 水で仕上げる 1000ml 〈塗布液B−3〉 ブチルアクリレート30重量%、t−ブチルアクリレート20重量%、 スチレン25重量%及び2−ヒドロキシアクリレート25重量% の共重合体ラテックス液(固形分30%) 50g 化合物(UL−1) 0.3g ヘキサメチレン−1,6−ビス(エチレン尿素) 1.1g 水で仕上げる 1000ml<Undercoating Coating Liquid B-1> Copolymer latex liquid of butyl acrylate 30% by weight, t-butyl acrylate 20% by weight, styrene 25% by weight and 2-hydroxyethyl acrylate 25% by weight (solid content 30% ) 125 g Compound (UL-1) 0.4 g Hexamethylene-1,6-bis (ethylene urea) 0.05 g Finish with water 1000 ml <Undercoating coating solution B-2> Hydroxylation of styrene-maleic anhydride copolymer Aqueous sodium solution (solid content 6%) 50 g Compound (UL-1) 0.6 g Compound (UL-2) 0.09 g Silica particles (average particle size 3 μ) 0.2 g Finish with water 1000 ml <Coating liquid B-3> Butyl Acrylate 30% by weight, t-butyl acrylate 20% by weight, styrene 25% by weight and 2-hydroxy acrylate 25 % By weight of copolymer latex liquid (solid content 30%) 50 g Compound (UL-1) 0.3 g Hexamethylene-1,6-bis (ethylene urea) 1.1 g Finish with water 1000 ml

【0062】[0062]

【化1】 Embedded image

【0063】〈塗布液B−4〉ジカルボン酸成分として
テレフタル酸ジメチル60モル%、イソフタル酸ジメチ
ル30モル%、5−スルホイソフタル酸ジメチルのナト
リム塩10モル%、グリコール成分としてエチレングリ
コール50モル%、ジエチレングリコール50モル%を
常法により共重合した。この共重合体を95℃の熱水中
で3時間撹拌し、15重量%の水分散液Aとした。
<Coating Liquid B-4> 60 mol% of dimethyl terephthalate as dicarboxylic acid component, 30 mol% of dimethyl isophthalate, 10 mol% of sodium salt of dimethyl 5-sulfoisophthalate, 50 mol% of ethylene glycol as glycol component, 50 mol% of diethylene glycol was copolymerized by a conventional method. The copolymer was stirred in hot water at 95 ° C. for 3 hours to obtain a 15% by weight aqueous dispersion A.

【0064】 酸化スズ−酸化アンチモン複合微粒子(平均粒径0.2μ)の 水分散液(固形分40重量%) 109g 水分散液A 67g 水で仕上げる 1000ml 《磁気記録層の塗設》前記下引処理支持体の下引層U−
4塗布液を塗設した層上に下記組成の磁気記録層塗布液
を精密イクストルージョンコーターを用い乾燥膜厚0.
8μmとなるように塗布し、乾燥と同時に塗膜が未乾の
うちに配向磁場中で塗布方向へ磁性体を配向させ、磁気
記録再生時の高出力化を図った。
Aqueous dispersion of tin oxide-antimony oxide composite fine particles (average particle size 0.2 μ) (solid content 40% by weight) 109 g Aqueous dispersion A 67 g Finish with water 1000 ml << Coating of magnetic recording layer >> Undercoat layer U- of the treated support
On the layer coated with the coating liquid, the coating liquid for the magnetic recording layer having the following composition was dried at a dry film thickness of 0.1 using a precision extrusion coater.
The coating was applied so as to have a thickness of 8 μm, and at the same time as drying, the magnetic substance was oriented in the application direction in an orientation magnetic field while the coating film was not dried, thereby achieving high output during magnetic recording and reproduction.

【0065】 〔磁気記録層塗布液M−1の組成と調製〕 コバルト含有ガンマ酸化鉄 (平均長軸長0.12μm、短軸長0.015μm、 Fe2+/Fe3+=0.2、比表面積40m2/g、Hc=750Oe) 10重量部 アルミナ(α−Al23、平均粒径0.2μm) 3重量部 ジアセチルセルロース(帝人(株)製) 150重量部 ポリウレタン(N3132、日本ポリウレタン(株)製) 15重量部 ステアリン酸 2重量部 シクロヘキサノン 920重量部 アセトン 920重量部 上記を良く混合分散した後、サンドミルで分散後、ポリイソシアネートのコロ ネート−3041(日本ポリウレタン(株)製、固形分50%)を50重量部添 加した後、十分撹拌混合して磁性塗料M−1とした。[Composition and Preparation of Magnetic Recording Layer Coating Solution M-1] Cobalt-containing gamma iron oxide (average major axis length 0.12 μm, minor axis length 0.015 μm, Fe 2+ / Fe 3+ = 0.2, Specific surface area 40 m 2 / g, Hc = 750 Oe) 10 parts by weight Alumina (α-Al 2 O 3 , average particle size 0.2 μm) 3 parts by weight Diacetyl cellulose (manufactured by Teijin Limited) 150 parts by weight Polyurethane (N3132, Japan) Polyurethane Co., Ltd.) 15 parts by weight Stearic acid 2 parts by weight Cyclohexanone 920 parts by weight Acetone 920 parts by weight After thoroughly mixing and dispersing the above, a polyisocyanate Coronate-3041 (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) After 50 parts by weight of solid content 50%) was added, the mixture was sufficiently stirred and mixed to obtain a magnetic coating material M-1.

【0066】《潤滑層の塗設》前記磁気記録層の上にカ
ルナバワックスを0.1%含有するよう水/メタノール
混合溶液に分散した潤滑剤塗布液(下記ワックス液)を
調製し、該ワックスの付量が15mg/m2となるよう
に塗布した。ワックス塗布後の原反を100℃の熱処理
ゾーンに5分間通して乾かした後、40℃のオーブンで
5日間放置し、イソシアネートの架橋反応を充分に行っ
た。
<< Coating of Lubricating Layer >> A lubricant coating solution (wax solution below) dispersed in a water / methanol mixed solution so as to contain 0.1% of carnauba wax on the magnetic recording layer was prepared. The coating amount was 15 mg / m 2 . The raw material after the wax application was passed through a heat treatment zone at 100 ° C. for 5 minutes to dry, and then left in an oven at 40 ° C. for 5 days to sufficiently perform a crosslinking reaction of isocyanate.

【0067】(ワックス液の作成)90℃に加熱した水
100重量部にポリオキシエチレンラウリルエーテル4
重量部を混合し、別に90℃で熔融しておいたカルナバ
ワックス40重量部をこれに添加した後、高速撹拌式ホ
モジナイザーを用いて充分に撹拌し、カルナバワックス
の分散液(WAX1)を作成した。
(Preparation of Wax Liquid) Polyoxyethylene lauryl ether 4 was added to 100 parts by weight of water heated to 90 ° C.
After mixing with 40 parts by weight of carnauba wax separately melted at 90 ° C., the mixture was sufficiently stirred using a high-speed stirring homogenizer to prepare a carnauba wax dispersion (WAX1). .

【0068】次に水995重量部、メタノール900重
量部及びプロピレングリコールモノメチルエーテル10
0重量部を混合し、ここにWAX1を5重量部添加し、
撹拌してワックス液を作成した。
Next, 995 parts by weight of water, 900 parts by weight of methanol and 10 parts of propylene glycol monomethyl ether.
0 parts by weight, and 5 parts by weight of WAX1 was added thereto.
The mixture was stirred to prepare a wax liquid.

【0069】前記磁気記録媒体の、磁気記録層側とは反
対側に前記下引塗布液B−1及びB−2を同一条件で塗
設した下引層を設けた後、以下に示す組成の写真構成層
を設けて、磁気記録媒体100とした。添加量は1m2
当たりのグラム数で表す。但し、ハロゲン化銀とコロイ
ド銀は銀の量に換算し、増加色素(SDで示す)は銀1
モル当たりのモル数で示した。
After providing an undercoat layer on the side opposite to the magnetic recording layer side of the above magnetic recording medium, the undercoat coating solutions B-1 and B-2 were applied under the same conditions, the following composition was obtained. A magnetic recording medium 100 was prepared by providing a photographic constituent layer. 1 m 2
Expressed in grams per unit. However, silver halide and colloidal silver are converted to the amount of silver, and the increasing dye (indicated by SD) is silver 1.
It was shown in moles per mole.

【0070】 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 0.16 UV−1 0.3 CM−1 0.044 OIL−1 0.044 ゼラチン 1.33 第2層(中間層) AS−1 0.16 OIL−1 0.20 ゼラチン 1.40 第3層(低感度赤感色性層) 沃臭化銀a 0.12 沃臭化銀b 0.50 SD−1 3.0×10-5 SD−4 1.5×10-4 SD−3 3.0×10-4 SD−6 3.0×10-6 C−1 0.51 CC−1 0.047 OIL−2 0.45 AS−2 0.005 ゼラチン 1.40 第4層(中感度赤感色性層) 沃臭化銀c 0.64 SD−1 3.0×10-5 SD−2 1.5×10-4 SD−3 3.0×10-4 C−2 0.22 CC−1 0.028 DI−1 0.002 OIL−2 0.21 AS−3 0.006 ゼラチン 0.87 第5層(高感度赤感色性層) 沃臭化銀c 0.13 沃臭化銀d 1.14 SD−1 3.0×10-5 SD−2 1.5×10-4 SD−3 3.0×10-4 C−2 0.085 C−3 0.084 CC−1 0.029 DI−1 0.027 OIL−2 0.23 AS−3 0.013 ゼラチン 1.23 第6層(中間層) OIL−1 0.29 AS−1 0.23 ゼラチン 1.00 第7層(低感度緑感色性層) 沃臭化銀a 0.245 沃臭化銀b 0.105 SD−6 5.0×10-4 SD−5 5.0×10-4 M−1 0.21 CM−2 0.039 OIL−1 0.25 AS−2 0.003 AS−4 0.063 ゼラチン 0.98 第8層(中間層) M−1 0.03 CM−2 0.005 OIL−1 0.16 AS−1 0.11 ゼラチン 0.80 第9層(中感度緑感色性層) 沃臭化銀e 0.87 SD−7 3.0×10-4 SD−8 6.0×10-5 SD−9 4.0×10-5 M−1 0.17 CM−2 0.048 CM−3 0.059 DI−2 0.012 OIL−1 0.29 AS−4 0.05 AS−2 0.005 ゼラチン 1.43 第10層(高感度緑感色性層) 沃臭化銀f 1.19 SD−7 4.0×10-4 SD−8 8.0×10-5 SD−9 5.0×10-5 M−1 0.09 CM−3 0.020 DI−3 0.005 OIL−1 0.11 AS−4 0.026 AS−5 0.014 AS−6 0.006 ゼラチン 0.78 第11層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 0.05 OIL−1 0.18 AS−7 0.16 ゼラチン 1.00 第12層(低感度青感色性層) 沃臭化銀g 0.29 沃臭化銀h 0.19 SD−10 8.0×10-4 SD−11 3.1×10-4 Y−1 0.91 DI−4 0.022 OIL−1 0.37 AS−2 0.002 ゼラチン 1.29 第13層(高感度青感色性層) 沃臭化銀h 0.13 沃臭化銀i 1.00 SD−10 4.4×10-4 SD−11 1.5×10-4 Y−1 0.48 DI−4 0.019 OIL−1 0.21 AS−2 0.004 ゼラチン 1.55 第14層(第1保護層) 沃臭化銀j 0.30 UV−1 0.055 UV−2 0.110 OIL−2 0.63 ゼラチン 1.32 第15層(第2保護層) PM−1 0.15 PM−2 0.04 WAX−1 0.02 D−1 0.001 ゼラチン 0.55 尚、上記の組成物の他に、塗布助剤SU−1、SU−
2、SU−3、分散助剤SU−4、粘度調整剤V−1、
安定剤ST−1、ST−2、カブリ防止剤AF−1、重
量平均分子量:10,000及び重量平均分子量:1,
100,000の2種のポリビニルピロリドン(AF−
2)、抑制剤AF−3、AF−4、AF−5、硬膜剤H
−1、H−2及び防腐剤Ase−1を添加した。
First Layer (Antihalation Layer) Black Colloidal Silver 0.16 UV-1 0.3 CM-1 0.044 OIL-1 0.044 Gelatin 1.33 Second Layer (Intermediate Layer) AS-10 .16 OIL-1 0.20 Gelatin 1.40 Third layer (low-sensitivity red color-sensitive layer) Silver iodobromide a 0.12 Silver iodobromide b 0.50 SD-1 3.0 × 10 -5 SD-4 1.5 × 10 -4 SD-3 3.0 × 10 -4 SD-6 3.0 × 10 -6 C-1 0.51 CC-1 0.047 OIL-2 0.45 AS- 2 0.005 Gelatin 1.40 4th layer (medium sensitivity red color-sensitive layer) Silver iodobromide c 0.64 SD-1 3.0 × 10 −5 SD-2 1.5 × 10 −4 SD− 3 3.0 × 10 -4 C-2 0.22 CC-1 0.028 DI-1 0.002 OIL-2 0.21 AS-3 0.006 Zera Down 0.87 Fifth Layer (high sensitivity red-sensitive layer) Silver iodobromide c 0.13 Silver iodobromide d 1.14 SD-1 3.0 × 10 -5 SD-2 1.5 × 10 -4 SD-3 3.0 × 10 -4 C-2 0.085 C-3 0.084 CC-1 0.029 DI-1 0.027 OIL-2 0.23 AS-3 0.013 Gelatin 1 .23 6th layer (intermediate layer) OIL-1 0.29 AS-1 0.23 gelatin 1.00 7th layer (low-sensitivity green color-sensitive layer) Silver iodobromide a 0.245 Silver iodobromide b 0.105 SD-6 5.0 × 10 -4 SD-5 5.0 × 10 -4 M-1 0.21 CM-2 0.039 OIL-1 0.25 AS-2 0.003 AS-4 0.063 gelatin 0.98 8th layer (intermediate layer) M-1 0.03 CM-2 0.005 OIL-1 0.16 AS-1 0.11 gelatin 0.80 9th layer (medium speed green color-sensitive layer) Silver iodobromide e 0.87 SD-7 3.0 × 10 -4 SD-8 6.0 × 10 -5 SD-9 4.0 × 10 -5 M-1 0.17 CM-2 0.048 CM-3 0.059 DI-2 0.012 OIL-1 0.29 AS-4 0.05 AS-2 0.005 Gelatin 1.43 10 layers (high sensitivity green color-sensitive layer) Silver iodobromide f 1.19 SD-7 4.0 × 10 -4 SD-8 8.0 × 10 -5 SD-9 5.0 × 10 -5 M -1 0.09 CM-3 0.020 DI-3 0.005 OIL-1 0.11 AS-4 0.026 AS-5 0.014 AS-6 0.006 Gelatin 0.78 11th layer (yellow Filter layer) Yellow colloidal silver 0.05 OIL-1 0.18 AS-7 0.16 Gelatin 1.00 12th layer (low sensitivity blue color Silver iodobromide g 0.29 Silver iodobromide h 0.19 SD-10 8.0 × 10 -4 SD-11 3.1 × 10 -4 Y-1 0.91 DI-40 022 OIL-1 0.37 AS-2 0.002 Gelatin 1.29 13th layer (high-sensitivity blue-sensitive layer) Silver iodobromide h 0.13 Silver iodobromide i 1.00 SD-10 4. 4 × 10 -4 SD-11 1.5 × 10 -4 Y-1 0.48 DI-4 0.019 OIL-1 0.21 AS-2 0.004 Gelatin 1.55 14th layer (first protection) Layer) Silver iodobromide j 0.30 UV-1 0.055 UV-2 0.110 OIL-2 0.63 Gelatin 1.32 15th layer (second protective layer) PM-1 0.15 PM-2 0.04 WAX-1 0.02 D-1 0.001 Gelatin 0.55 In addition to the above composition, coating aids SU-1 and S -
2, SU-3, dispersing aid SU-4, viscosity modifier V-1,
Stabilizers ST-1, ST-2, antifoggant AF-1, weight average molecular weight: 10,000 and weight average molecular weight: 1,
100,000 two types of polyvinylpyrrolidone (AF-
2), inhibitors AF-3, AF-4, AF-5, hardener H
-1, H-2 and the preservative Ase-1 were added.

【0071】上記試料に用いた化合物の構造を以下に示
す。
The structure of the compound used in the above sample is shown below.

【0072】上記沃臭化銀の特徴を表4に示す。Table 4 shows the characteristics of the silver iodobromide.

【0073】[0073]

【表4】 [Table 4]

【0074】[0074]

【化2】 Embedded image

【0075】[0075]

【化3】 Embedded image

【0076】[0076]

【化4】 Embedded image

【0077】[0077]

【化5】 Embedded image

【0078】[0078]

【化6】 [Chemical 6]

【0079】[0079]

【化7】 Embedded image

【0080】[0080]

【化8】 Embedded image

【0081】[0081]

【化9】 Embedded image

【0082】[0082]

【化10】 Embedded image

【0083】尚、本発明の好ましいハロゲン化銀粒子の
形成例として、沃臭化銀d,fの製造例を以下に示す。
As a preferred example of the formation of silver halide grains of the present invention, a production example of silver iodobromide d and f is shown below.

【0084】種晶乳剤−1の調製 以下のようにして種晶乳剤を調製した。Preparation of seed crystal emulsion-1 A seed crystal emulsion was prepared as follows.

【0085】特公昭58−58288号、同58−58
289号に示される混合撹拌機を用いて、35℃に調整
した下記溶液A1に硝酸銀水溶液(1.161モル)
と、臭化カリウムと沃化カリウムの混合水溶液(沃化カ
リウム2モル%)を、銀電位(飽和銀−塩化銀電極を比
較電極として銀イオン選択電極で測定)を0mVに保ち
ながら同時混合法により2分を要して添加し、核形成を
行った。続いて、60分の時間を要して液温を60℃に
上昇させ、炭酸ナトリウム水溶液でpHを5.0に調整
した後、硝酸銀水溶液(5.902モル)と、臭化カリ
ウムと沃化カリウムの混合水溶液(沃化カリウム2モル
%)を、銀電位を9mVに保ちながら同時混合法によ
り、42分を要して添加した。添加終了後40℃に降温
しながら、通常のフロキュレーション法を用いて直ちに
脱塩、水洗を行った。
Japanese Patent Publication Nos. 58-58288 and 58-58
No. 289, a silver nitrate aqueous solution (1.161 mol) was added to the following solution A1 adjusted to 35 ° C.
And a mixed aqueous solution of potassium bromide and potassium iodide (2 mol% of potassium iodide) at the same time while maintaining the silver potential (measured with a silver ion selective electrode using a saturated silver-silver chloride electrode as a reference electrode) at 0 mV. Was added over 2 minutes to form nuclei. Subsequently, the liquid temperature was raised to 60 ° C. over 60 minutes, the pH was adjusted to 5.0 with an aqueous sodium carbonate solution, and then an aqueous silver nitrate solution (5.902 mol), potassium bromide and iodide were added. A mixed aqueous solution of potassium (2 mol% potassium iodide) was added over 42 minutes by the simultaneous mixing method while maintaining the silver potential at 9 mV. After the addition was completed, the temperature was lowered to 40 ° C., and desalting and washing with water were immediately performed using a usual flocculation method.

【0086】得られた種晶乳剤は、平均球換算直径が
0.24μm、平均アスペクト比が4.8、ハロゲン化
銀粒子の全投影面積の90%以上が最大辺比率が1.0
〜2.0の六角状の平板状粒子からなる乳剤であった。
この乳剤を種晶乳剤−1と称する。
The obtained seed crystal emulsion had an average sphere-converted diameter of 0.24 μm, an average aspect ratio of 4.8, and 90% or more of the total projected area of silver halide grains had a maximum side ratio of 1.0.
The emulsion consisted of hexagonal tabular grains of .about.2.0.
This emulsion is called seed crystal emulsion-1.

【0087】 〔溶液A1〕 オセインゼラチン 24.2g 臭化カリウム 10.8g HO(CH2CH2O)m(CH(CH3)CH2O)19.8(CH2CH2O )nH (m+n=9.77)(10%エタノール溶液) 6.78ml 10%硝酸 114ml H2O 9657ml 沃化銀微粒子乳剤SMC−1の調製 0.06モルの沃化カリウムを含む6.0重量%のゼラ
チン水溶液5リットルを激しく撹拌しながら、7.06
モルの硝酸銀水溶液と7.06モルの沃化カリウム水溶
液、各々2リットルを10分を要して添加した。この間
pHは硝酸を用いて2.0に、温度は40℃に制御し
た。粒子調製後に、炭酸ナトリウム水溶液を用いてpH
を5.0に調整した。得られた沃化銀微粒子の平均粒径
は0.05μmであった。この乳剤をSMC−1とす
る。
[Solution A1] Ocein gelatin 24.2 g Potassium bromide 10.8 g HO (CH 2 CH 2 O) m (CH (CH 3 ) CH 2 O) 19.8 (CH 2 CH 2 O) n H (m + n = 9.77) (10% ethanol solution) 6.78 ml 10% nitric acid 114 ml H 2 O 9657 ml Preparation of silver iodide fine grain emulsion SMC-1 6.0% by weight aqueous gelatin solution containing 0.06 mol of potassium iodide. While vigorously stirring 5 liters, 7.06
2 liters of an aqueous silver nitrate solution and 2 liters of a 7.06 mol aqueous potassium iodide solution were added over 10 minutes. During this time, the pH was controlled at 2.0 using nitric acid, and the temperature was controlled at 40 ° C. After the particles are prepared, the pH is adjusted using an aqueous sodium carbonate solution.
Was adjusted to 5.0. The average particle size of the obtained silver iodide fine particles was 0.05 μm. This emulsion is called SMC-1.

【0088】沃臭化銀dの調製 0.178モル相当の種晶乳剤−1とHO(CH2CH2
O)m(CH(CH3)CH2O)19.8(CH2CH2O)n
H(m+n=9.77)の10%エタノール溶液0.5
mlを含む、4.5重量%の不活性ゼラチン水溶液70
0mlを75℃に保ち、pAgを8.4、pHを5.0
に調整した後、激しく撹拌しながら同時混合法により以
下の手順で粒子形成を行った。
Preparation of silver iodobromide d Seed crystal emulsion-1 corresponding to 0.178 mol and HO (CH 2 CH 2
O) m (CH (CH 3 ) CH 2 O) 19.8 (CH 2 CH 2 O) n
H (m + n = 9.77) in 10% ethanol solution 0.5
4.5 wt% inert gelatin aqueous solution containing 70 ml
Keep 0 ml at 75 ° C, pAg 8.4, pH 5.0
Then, particles were formed by the simultaneous mixing method with vigorous stirring by the following procedure.

【0089】1)2.1モルの硝酸銀水溶液と0.19
5モルのSMC−1、及び臭化カリウム水溶液を、pA
gを8.4、pHを5.0に保ちながら添加した。
1) 2.1 mol of silver nitrate aqueous solution and 0.19
5 mol of SMC-1 and an aqueous solution of potassium bromide were added to pA
g while maintaining the pH at 8.4 and the pH at 5.0.

【0090】2)続いて溶液を60℃に降温し、pAg
を9.8に調製した。その後、0.071モルのSMC
−1を添加し、2分間熟成を行った。(転位線の導入) 3)0.959モルの硝酸銀水溶液と0.03モルのS
MC−1、及び臭化カリウム水溶液を、pAgを9.
8、pHを5.0に保ちながら添加した。
2) Subsequently, the solution was cooled to 60 ° C., and pAg
Was adjusted to 9.8. Then, 0.071 mol of SMC
-1 was added and aging was performed for 2 minutes. (Introduction of dislocation lines) 3) 0.959 mol of silver nitrate aqueous solution and 0.03 mol of S
MC-1 and an aqueous solution of potassium bromide, pAg of 9.
8. Add while keeping pH at 5.0.

【0091】尚、粒子形成を通して各溶液は、新核の生
成や粒子間のオストワルド熟成が進まないように最適な
速度で添加した。上記添加終了後に40℃で通常のフロ
キュレーション法を用いて水洗処理を施した後、ゼラチ
ンを加えて再分散し、pAgを8.1、pHを5.8に
調整した。
During the grain formation, each solution was added at an optimum rate so as to prevent the formation of new nuclei and the Ostwald ripening between grains. After completion of the addition, the resultant was subjected to a water washing treatment at 40 ° C. using a normal flocculation method, and then gelatin was added and redispersed to adjust the pAg to 8.1 and the pH to 5.8.

【0092】得られた乳剤は、粒径(同体積の立方体1
辺長)0.75μm、平均アスペクト比5.0、粒子内
部から2/8.5/X/3モル%(Xは転位線導入位
置)のハロゲン組成を有する平板状粒子からなる乳剤で
あった。この乳剤を電子顕微鏡で観察したところ乳剤中
の粒子の全投影面積の60%以上の粒子にフリンジ部と
粒子内部双方に5本以上の転位線が観察された。表面沃
化銀含有率は、6.7モル%であった。
The obtained emulsion had a grain size (cubic 1 having the same volume).
The emulsion was composed of tabular grains having a halogen composition of 0.75 μm in side length, an average aspect ratio of 5.0, and a halogen composition of 2 / 8.5 / X / 3 mol% (X is a dislocation line introduction position) from the inside of the grains. . When this emulsion was observed with an electron microscope, five or more dislocation lines were observed both in the fringe portion and in the inside of the grain in 60% or more of the total projected area of the grain in the emulsion. The surface silver iodide content was 6.7 mol%.

【0093】沃臭化銀fの調製 沃臭化銀dの調製において、1)の工程でpAgを8.
8とし、3)の工程で添加する硝酸銀量を0.92モ
ル、SMC−1の量を0.069モルとした以外は沃臭
化銀dと全く同様にして沃臭化銀fを調製した。
Preparation of silver iodobromide f In the preparation of silver iodobromide d, pAg was adjusted to 8.
The silver iodobromide f was prepared in exactly the same manner as the silver iodobromide d except that the amount of silver nitrate added in step 3) was 0.92 mol and the amount of SMC-1 was 0.069 mol. .

【0094】得られた乳剤は、粒径(同体積の立方体1
辺長)0.65μm、平均アスペクト比6.5、粒子内
部から2/8.5/X/7モル%(Xは転位線導入位
置)のハロゲン組成を有する平板状粒子からなる乳剤で
あった。この乳剤を電子顕微鏡で観察したところ乳剤中
の粒子の全投影面積の60%以上の粒子にフリンジ部と
粒子内部双方に5本以上の転位線が観察された。表面沃
化銀含有率は、11.9モル%であった。
The obtained emulsion had a grain size (cubic 1 of the same volume).
An emulsion comprising tabular grains having a halogen composition of 0.65 μm, an average aspect ratio of 6.5, and a halogen composition of 2 / 8.5 / X / 7 mol% (X is a dislocation line introduction position) from the inside of the grains. . When this emulsion was observed with an electron microscope, five or more dislocation lines were observed both in the fringe portion and in the inside of the grain in 60% or more of the total projected area of the grain in the emulsion. The surface silver iodide content was 11.9 mol%.

【0095】上記各乳剤に前述の増感色素を添加、熟成
した後、トリフォスフィンセレナイド、チオ硫酸ナトリ
ウム、塩化金酸、チオシアン酸カリウムを添加し、常法
に従い、かぶり、感度関係が最適になるように化学増感
を施した。
After adding the above-mentioned sensitizing dye to each emulsion and ripening it, triphosphine selenide, sodium thiosulfate, chloroauric acid and potassium thiocyanate were added, and the fog and sensitivity were optimized according to a conventional method. Chemical sensitization was performed so that

【0096】沃臭化銀a,b,c,e,g,h,i,j
についても、上記d,fに準じ分光増感、化学増感を施
した。
Silver iodobromide a, b, c, e, g, h, i, j
Was also subjected to spectral sensitization and chemical sensitization according to d and f above.

【0097】このようにして作成した磁気記録媒体10
0を1インチ巾、長さ300mずつに裁断し、テストパ
ターンの画像露光、および、磁気書き込みヘッドにて6
KHzの方形波信号を100mm/sの搬送速度で記録
(モデル磁気記録)し、リールに巻いた。
The magnetic recording medium 10 thus prepared
0 is cut into 1 inch width and 300 m length, and the test pattern image exposure and magnetic writing head 6
A KHz square wave signal was recorded (model magnetic recording) at a transport speed of 100 mm / s and wound on a reel.

【0098】下記安定液(A)中の界面活性剤Nを、表
5のように変更してさらに安定液(B)〜(I)を調製
し、前記画像露光および情報を磁気記録された磁気記録
媒体100をそれぞれ安定液のみ異なる条件でシネ型現
像処理を行なって、試料101〜109を得た。さらに
安定液のかわりにイオン交換水を用いて水洗を充分行な
ったものを試料110とした。
The surfactant N in the following stabilizing solution (A) was changed as shown in Table 5 to prepare further stabilizing solutions (B) to (I), and the imagewise exposure and information were magnetically recorded magnetically. The recording medium 100 was subjected to cine-type development treatment under the condition that only the stabilizing solution was different, and samples 101 to 109 were obtained. Further, a sample 110 was prepared by thoroughly washing with ion-exchanged water instead of the stabilizing solution.

【0099】[0099]

【表5】 [Table 5]

【0100】 (処理工程) 処理工程 処理時間 処理温度 補充量* 発色現像 3分15秒 38±0.3℃ 780ml 漂 白 45秒 38±2.0℃ 150ml 定 着 1分30秒 38±2.0℃ 830ml 安 定 60秒 38±5.0℃ 830ml 乾 燥 1分 55±5.0℃ − *補充量は感光材料1m2当たりの値である。(Processing step) Processing step Processing time Processing temperature Replenishment amount * Color development 3 minutes 15 seconds 38 ± 0.3 ° C. 780 ml Bleach 45 seconds 38 ± 2.0 ° C. 150 ml fixation 1 minute 30 seconds 38 ± 2. 0 ° C. 830 ml stable 60 seconds 38 ± 5.0 ° C. 830 ml dry 1 minute 55 ± 5.0 ° C .- * Replenishment amount is a value per 1 m 2 of the light-sensitive material.

【0101】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液は、以下のものを使用した。
The following color developing solution, bleaching solution, fixing solution, stabilizing solution and its replenishing solution were used.

【0102】発色現像液及び発色現像補充液 現像液 補充液 水 800ml 800ml 炭酸カリウム 30g 35g 炭酸水素ナトリウム 2.5g 3.0g 亜硫酸カリウム 3.0g 5.0g 臭化ナトリウム 1.3g 0.4g 沃化カリウム 1.2mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.5g 3.1g 塩化ナトリウム 0.6g − 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−ヒドロキシルエチル) アニリン硫酸塩 4.5g 6.3g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0g 3.0g 水酸化カリウム 1.2g 2.0g 水を加えて1リットルとし、水酸化カリウム又は20%硫酸を用いて発色現像 液はpH10.06に、補充液はpH10.18に調整する。 Color developing solution and color developing replenisher developing solution replenisher Water 800 ml 800 ml Potassium carbonate 30 g 35 g Sodium hydrogen carbonate 2.5 g 3.0 g Potassium sulfite 3.0 g 5.0 g Sodium bromide 1.3 g 0.4 g Iodide Potassium 1.2 mg-Hydroxylamine sulfate 2.5 g 3.1 g Sodium chloride 0.6 g-4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-hydroxylethyl) aniline sulfate 4.5 g 6.3 g Diethylenetriaminepentaacetic acid 3.0 g 3.0 g Potassium hydroxide 1.2 g 2.0 g Water was added to make 1 liter, and potassium hydroxide or 20% sulfuric acid was used to adjust the color developer to pH 10.06 and the replenisher to pH 10. Adjust to 18.

【0103】漂白液及び漂白補充液 漂白液 補充液 水 700ml 700ml 1,3−ジアミノプロパン四酢酸鉄(III)アンモニウム 125g 175g エチレンジアミン四酢酸 2g 2g 硝酸ナトリウム 40g 50g 臭化アンモニウム 150g 200g 氷酢酸 40g 56g 水を加えて1リットルとし、アンモニア水又は氷酢酸を用いて漂白液はpH4 .4に、補充液はpH4.0に調整する。 Bleaching Solution and Bleaching Replenishing Solution Bleaching Solution Replenishing Solution Water 700 ml 700 ml 1,3-Diaminopropanetetraacetic acid iron (III) ammonium 125 g 175 g ethylenediaminetetraacetic acid 2 g 2 g sodium nitrate 40 g 50 g ammonium bromide 150 g 200 g glacial acetic acid 40 g 56 g water To 1 liter, and the pH of the bleaching solution is adjusted to 4 with ammonia water or glacial acetic acid. 4 and the replenisher is adjusted to pH 4.0.

【0104】定着液及び定着補充液 定着液 補充液 水 800ml 800ml チオシアン酸アンモニウム 120g 150g チオ硫酸アンモニウム 150g 180g 亜硫酸ナトリウム 15g 20g エチレンジアミン四酢酸 2g 2g アンモニア水又は氷酢酸を用いて定着液はpH6.2に、補充液はpH6.5 に調整後、水を加えて1リットルとする。 Fixer and fixer replenisher Fixer replenisher Replenisher Water 800 ml 800 ml Ammonium thiocyanate 120 g 150 g Ammonium thiosulfate 150 g 180 g Sodium sulfite 15 g 20 g Ethylenediaminetetraacetic acid 2 g 2 g The fixer is pH 6.2 with aqueous ammonia or glacial acetic acid. Adjust the pH of the replenisher to 6.5 and add water to make 1 liter.

【0105】安定液及(A)及び安定補充液 水 900ml 界面活性剤N(ポリエチレングリコール モノオクチルフェニルエーテル(n1=10)) 2.0g ジメチロール尿素 0.5g ヘキサメチレンテトラミン 0.2g 1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン 0.1g シロキサン(UCC製L−77) 0.1g アンモニア水 0.5ml 水を加えて1リットルとした後、アンモニア水又は50%硫酸を用いてpH8 .5に調整する。 Stabilizer (A) and stable replenisher Water 900 ml Surfactant N (polyethylene glycol monooctyl phenyl ether (n 1 = 10)) 2.0 g Dimethylol urea 0.5 g Hexamethylene tetramine 0.2 g 1,2 -Benzisothiazolin-3-one 0.1 g Siloxane (UC-L-77) 0.1 g Ammonia water 0.5 ml After adding water to 1 liter, pH was adjusted to 8 with ammonia water or 50% sulfuric acid. Adjust to 5.

【0106】上記現像処理された試料101〜110に
ついて、磁気記録された情報を100mm/Sの搬送速
度で磁気ヘッドにて読み取りを行ない、同時に磁気ヘッ
ドの目詰まりの発生状況について評価を行った。また搬
送速度を200mm/Sとした時の走行安定性について
も調べた。
With respect to the developed samples 101 to 110, magnetically recorded information was read by a magnetic head at a conveying speed of 100 mm / S, and at the same time, the occurrence of clogging of the magnetic head was evaluated. The running stability was also investigated when the transport speed was 200 mm / S.

【0107】〈磁気ヘッドの目づまり評価テスト〉磁気
読み取りヘッドにて同一搬送速度にて方形波信号を読み
とっていき、出力が初期値よりも2dB以上下がった点
をヘッドクロッグ発生点とし、テスト開始からの長さ
(m)でヘッドクロッグの発生レベルを評価した。数値
が小さい程、すなわち短い距離でヘッドクロッグが発生
すること程好ましくないことを意味する。
<Magnetic head clogging evaluation test> A square wave signal was read by the magnetic reading head at the same transport speed, and the point where the output dropped by 2 dB or more from the initial value was taken as the head clog generation point and the test started. The generation level of head clogs was evaluated by the length (m). It means that the smaller the value is, that is, the lesser the head clog is generated in the shorter distance, the less preferable.

【0108】〈走行安定性テスト〉200mm/Sの搬
送速度で0.15秒間走行させ、次に0.3秒間停止し
たのち再度200mm/Sで走行させる動作を連続して
繰り返し行い、ジャミングの発生状況を評価した。
<Running Stability Test> The operation of running for 0.15 seconds at a transport speed of 200 mm / S, then stopping for 0.3 seconds and then running again at 200 mm / S was repeated continuously, and jamming occurred. The situation was evaluated.

【0109】良好・・・ジャミングの発生なし 不良・・・10mに一回以上発生。Good: No jamming occurred. Defect: Occurred at least once every 10 m.

【0110】結果を表6に示す。The results are shown in Table 6.

【0111】[0111]

【表6】 [Table 6]

【0112】表6から明らかなように、本発明の処理方
法によるものは目づまりが発生しにくく、磁気特性や透
明性にも問題がない優れたものであることがわかる。
As is clear from Table 6, the treatment method of the present invention is excellent in that it is less likely to cause clogging and has no problems in magnetic characteristics and transparency.

【0113】また最終処理として水洗を行なったものは
目詰まりの発生は起こりにくい結果となったが、処理後
のカールの問題があって好ましくなかった。
Further, although the result of washing with water as the final treatment was that clogging was less likely to occur, it was not preferable due to the problem of curling after the treatment.

【0114】[0114]

【発明の効果】本発明により、磁気特性や走行性に影響
を与えることなく磁気ヘッドの目づまりを防止した磁気
記録媒体の処理方法を提供することである。本発明の他
の目的は、多層構成型カラー感光材料の写真構成層をも
併せ持つ磁気記録媒体であっても磁気ヘッドの目づまり
を防止した磁気記録媒体を提供することができた。
According to the present invention, there is provided a method of treating a magnetic recording medium in which clogging of a magnetic head is prevented without affecting the magnetic characteristics and running properties. Another object of the present invention is to provide a magnetic recording medium that prevents clogging of a magnetic head even if the magnetic recording medium also has a photographic constituent layer of a multi-layer color photosensitive material.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 透明支持体上の一方の側に磁気記録層を
有し、他方の側に少なくとも一層の写真構成層を有する
磁気記録媒体を、画像露光および磁気記録したのち現像
処理するにおいて、下記一般式(1)または(2)で表
される化合物を含有する処理液にて処理することを特徴
とする磁気記録媒体の処理方法。 一般式(1) H(−O−R1−)n1−O−R2 〔式中、R1は炭素数2または3のアルキレン基を表
し、R2は総炭素数8以上25以下のアルキル基または
アリール基を表す。n1は12以上30以下の整数を表
す。〕 一般式(2) H(−O−R3−)n2−O−R4 〔式中、R3は炭素数2または3のアルキレン基を表
し、R4は総炭素数16以上25以下のアルキル基また
はアリール基を表す。n2は7以上11以下の整数を表
す。〕
1. A magnetic recording medium having a magnetic recording layer on one side on a transparent support and at least one photographic constituent layer on the other side, which is subjected to imagewise exposure and magnetic recording and then subjected to development treatment. A method for treating a magnetic recording medium, comprising treating with a treatment liquid containing a compound represented by the following general formula (1) or (2). Formula (1) H (-O-R 1 -) n1 in -O-R 2 [wherein, R 1 represents an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, R 2 is 25 or less of alkyl having 8 or more total carbon Represents a group or an aryl group. n 1 represents an integer of 12 or more and 30 or less. ] Formula (2) H (-O-R 3 -) in n2 -O-R 4 [wherein, R 3 represents an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, R 4 is 25 or less carbon atoms in total 16 or more Represents an alkyl group or an aryl group. n 2 represents an integer of 7 or more and 11 or less. ]
【請求項2】 前記処理液がハロゲン化銀感光材料の処
理工程の最終安定液である請求項1記載の磁気記録媒体
の処理方法。
2. The method of processing a magnetic recording medium according to claim 1, wherein the processing solution is the final stabilizing solution in the processing step of the silver halide photosensitive material.
【請求項3】 透明支持体上の一方の側に磁気記録層を
有し、他方の側にそれぞれ少なくとも一層の赤感性層、
緑感性層、青感性層および非感光性層からなる写真構成
層を有する磁気記録媒体を、画像露光および磁気記録し
たのち現像処理するにおいて、前記一般式(1)または
(2)で表される化合物を含有する処理液にて処理する
ことを特徴とする磁気記録媒体の処理方法。
3. A transparent support having a magnetic recording layer on one side, and at least one red-sensitive layer on the other side.
When a magnetic recording medium having a photographic constituent layer consisting of a green-sensitive layer, a blue-sensitive layer and a non-photosensitive layer is subjected to image exposure and magnetic recording and then development processing, it is represented by the general formula (1) or (2). A method of treating a magnetic recording medium, which comprises treating with a treatment liquid containing a compound.
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