JPH09277704A - Thermal recording medium - Google Patents
Thermal recording mediumInfo
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- JPH09277704A JPH09277704A JP8095172A JP9517296A JPH09277704A JP H09277704 A JPH09277704 A JP H09277704A JP 8095172 A JP8095172 A JP 8095172A JP 9517296 A JP9517296 A JP 9517296A JP H09277704 A JPH09277704 A JP H09277704A
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- JP
- Japan
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- undercoat layer
- organic pigment
- parts
- recording medium
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- Pending
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- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はロイコ染料と呈色剤
との発色反応を利用した感熱記録体に関し、特に記録感
度と記録走行性に優れた感熱記録体に関するものであ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording material utilizing a color-developing reaction between a leuco dye and a color former, and more particularly to a heat-sensitive recording material having excellent recording sensitivity and recording running property.
【0002】[0002]
【従来の技術】無色ないしは淡色のロイコ染料と呈色剤
との発色反応を利用し、熱により両発色物質を接触させ
て記録像を得るようにした感熱記録体はよく知られてい
る。かかる感熱記録体は比較的安価であり、また記録機
器がコンパクトで、且つその保守も容易なため、ファク
シミリや各種計算機等の記録媒体としてのみならず巾広
い分野において使用されている。2. Description of the Related Art A thermosensitive recording medium is known in which a coloring image of a colorless or pale leuco dye and a coloring agent is utilized to bring a recording image by bringing both coloring substances into contact with each other by heat. Since such a thermosensitive recording medium is relatively inexpensive, the recording device is compact, and its maintenance is easy, it is used not only as a recording medium for facsimiles and various computers but also in a wide range of fields.
【0003】特に近年、ファクシミリ・プリンターの装
置の改良が進み、感熱ファックスではA4版サイズで1
0秒以下、感熱プリンターでは120字/秒以上の記録
スピードが可能となっており、感熱記録体の高感度化が
一層要求されている。従来、高感度の感熱記録体を得る
ために、ロイコ染料、呈色剤、増感剤などの感熱記録層
を構成する材料、および支持体の改良が特公昭52─2
0142、特開昭54─115255、特開昭53─1
56086号公報に記載されているが、何れも改良に伴
って新たな欠陥が付随するため必ずしも満足すべき結果
は得られていない。Particularly in recent years, the improvement of facsimile printer devices has progressed, and in the heat-sensitive fax, the size of A4 is 1
Recording speeds of 0 seconds or less and 120 characters / second or more are possible with a thermal printer, and there is a further demand for higher sensitivity of thermal recording materials. Conventionally, in order to obtain a high-sensitivity heat-sensitive recording material, the materials for constituting the heat-sensitive recording layer such as a leuco dye, a coloring agent and a sensitizer, and the support have been improved.
0142, JP-A-54-115255, JP-A-53-1
Although disclosed in Japanese Patent No. 56086, satisfactory results are not always obtained because new defects are accompanied by improvements.
【0004】また、感熱記録体の記録感度を高めるのに
は、支持体の断熱性が重要とされている。支持体の断熱
性を高めるのに、支持体と感熱記録層との間に熱伝導率
の低い疎水性有機高分子化合物粒状物を含有させること
(特開昭59−171685号公報、および特開昭60
−2397号公報)、あるいは空気の遮断性を加味する
ために中空有機高分子化合物の微粒子物を下塗り層に含
有させること(特開昭59−171685号公報、およ
び特開昭59−225987号公報)などが提案されて
いる。しかし、これらの有機高分子化合物粒状体は無機
顔料に比べて吸油性が低いために、記録時に感熱ヘッド
への付着物(ヘッドカス)が生じやすい欠点がある。Further, in order to enhance the recording sensitivity of the thermosensitive recording medium, the heat insulating property of the support is important. In order to enhance the heat insulating property of the support, a hydrophobic organic polymer compound granular material having a low thermal conductivity is contained between the support and the heat-sensitive recording layer (JP-A-59-171685 and JP-A-59-171685). 60
No. 2397), or containing fine particles of a hollow organic polymer compound in the undercoat layer in order to add air barrier properties (JP-A-59-171685 and JP-A-59-225987). ) Etc. have been proposed. However, since these organic polymer compound granules have lower oil absorbency than inorganic pigments, they have a drawback that deposits (head residue) on the thermal head are likely to occur during recording.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、記録
感度に優れ、しかもヘッドカスの少ない記録走行性に優
れた感熱記録体を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a thermosensitive recording medium which is excellent in recording sensitivity and recording runability with less head residue.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に下
塗り層およびロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録層
を順次設けた感熱記録体において、上記の課題を解決す
るための一つの手段として、 1)下塗り層中に、吸油量が100ml/100g(J
IS K 5101に基づく)以上で、かつ貫通孔を有
する有機顔料を含有させるものである。他の手段とし
て、下塗り層中に吸油量が100ml/100g(JI
S K5101に基づく)以上で、かつ貫通孔を有する
有機顔料を含有させ、 2)更に貫通孔を有する有機顔料を下塗り層の全固形量
に対して40重量%以上含有させるものであり、 3)貫通孔を有する有機顔料として体積平均粒子径が
0.1〜5.0μmのものを用いるものであり、 4)貫通孔を有する有機顔料の材質としてスチレン−ア
クリル系共重合体を用いるものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a thermosensitive recording medium in which an undercoat layer and a thermosensitive recording layer containing a leuco dye and a color former are sequentially provided on a support to solve the above problems. As one means, 1) Oil absorption of 100 ml / 100 g (J
(Based on IS K 5101) and above, and contains an organic pigment having a through hole. As another means, an oil absorption amount of 100 ml / 100 g (JI
SK5101) or more and an organic pigment having a through hole is contained, and 2) an organic pigment having a through hole is further contained in an amount of 40% by weight or more based on the total solid amount of the undercoat layer, 3) The organic pigment having a through hole has a volume average particle size of 0.1 to 5.0 μm, and 4) the organic pigment having a through hole is a styrene-acrylic copolymer. .
【0007】[0007]
【発明の実施の形態】本発明は、下塗り層中に吸油量が
100ml/100g(JIS K 5101に基づ
く)以上で、かつ貫通孔を有する有機顔料(以下、特定
の有機顔料と称する。)を含有させることを特徴とし、
吸油量が100ml/100g未満になると記録感度お
よびヘッドカスにより記録走行性が低下し、また500
ml/100gを越える特定の有機顔料を得るには特定
の有機顔料粒子に対して貫通孔の占める体積比率を90
%以上にする必要があり、そのため下塗り層を形成した
後、特定の有機顔料粒子が破壊され記録感度が低下する
恐れがある。吸油量としては100〜200ml/10
0g程度がより好ましい。特定の有機顔料粒子におい
て、貫通孔が占める体積比率としては10〜80%程度
である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, an organic pigment having an oil absorption amount of 100 ml / 100 g (based on JIS K 5101) or more and having through holes (hereinafter referred to as a specific organic pigment) is contained in an undercoat layer. Characterized by containing,
When the oil absorption amount is less than 100 ml / 100 g, the recording sensitivity and the head residue reduce the recording running property.
In order to obtain a specific organic pigment exceeding 100 ml / ml, the volume ratio of the through holes to the specific organic pigment particles is 90%.
%, And therefore, after forming the undercoat layer, there is a risk that specific organic pigment particles are destroyed and the recording sensitivity is lowered. Oil absorption is 100-200ml / 10
About 0 g is more preferable. The volume ratio of the through holes in the specific organic pigment particles is about 10 to 80%.
【0008】特定の有機顔料の材質としては特に限定さ
れないが、例えばポリスチレン、ポリメチル(メタ)ア
クリレート、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリ塩化
ビニリデン、ポリ(メタ)アクリルニトリルなどの樹
脂、またはこれらの樹脂成分を有する共重合体、例えば
スチレン−アクリル系共重合体などが挙げられる。なか
でも、スチレン−アクリル系共重合体が地肌カブリと記
録像の経時的な劣化が少なく好ましい。The material of the specific organic pigment is not particularly limited, but for example, resins such as polystyrene, polymethyl (meth) acrylate, polyvinyl chloride, polyurethane, polyvinylidene chloride, poly (meth) acrylonitrile, or resin components thereof. And a copolymer having styrene, such as a styrene-acrylic copolymer. Of these, a styrene-acrylic copolymer is preferable because it is less likely to cause background fog and deterioration of a recorded image with time.
【0009】特定の有機顔料粒子中には貫通孔が少なく
とも一つ以上あればよいが、かかる特定の有機顔料は、
例えば水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム、水酸化
カリウム、トリエチルアミンなどのアルカリ水に溶解さ
れる樹脂粒子を芯物質としてその周りにアルカリ水に溶
解されない樹脂を合成しながら芯物質をアルカリ水で溶
出させることにより得られる。It is sufficient for the specific organic pigment particles to have at least one or more through holes.
For example, to elute the core substance with alkaline water while synthesizing a resin particle that is not dissolved in alkaline water around the resin particle that is dissolved in alkaline water, such as sodium hydroxide, ammonium hydroxide, potassium hydroxide, or triethylamine, as the core substance. Is obtained by
【0010】アルカリ水に溶解される樹脂粒子として
は、例えばスチレン、メチル(メタ)アクリレート、エ
チル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレー
トなどの疎水性単量体の少なくとも一種と(メタ)アク
リル酸、イタコン酸、クロトン酸などの不飽和カルボン
酸のビニル単量体の少なくとも一種とを乳化重合させた
共重合体粒子が挙げられる。全単量体に対して不飽和カ
ルボン酸のビニル単量体としては10〜50重量%が好
ましい。The resin particles which are dissolved in alkaline water include, for example, at least one hydrophobic monomer such as styrene, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid. , Copolymer particles obtained by emulsion-polymerizing at least one vinyl monomer of an unsaturated carboxylic acid such as itaconic acid and crotonic acid. The vinyl monomer of unsaturated carboxylic acid is preferably 10 to 50% by weight based on all monomers.
【0011】アルカリ水に溶解されない樹脂としては、
上記の疎水性単量体の少なくとも一種を重合させたもの
が挙げられる。勿論、アルカリ水に溶解されない限りに
おいて、上記の不飽和カルボン酸のビニル単量体の少な
くとも一種を共重合させてもよい。As the resin which is not dissolved in alkaline water,
The thing which polymerized at least 1 type of the said hydrophobic monomer is mentioned. Of course, at least one of the above vinyl monomers of unsaturated carboxylic acid may be copolymerized as long as it is not dissolved in alkaline water.
【0012】特定の有機顔料粒子の形状は特に限定され
ないが、下塗り層を形成した際に粒子同士が密になる構
造のほうが塗膜強度が向上するため、球状であることが
好ましい。また、その体積平均粒子径も特に限定される
ものではないが、下塗り層の厚み、塗膜強度を考慮して
0.1〜5.0μm、より好ましくは0.1〜1.2μ
mである。The shape of the specific organic pigment particles is not particularly limited, but a spherical structure is preferred because a structure in which the particles are dense when the undercoat layer is formed improves the coating strength. The volume average particle diameter is not particularly limited either, but considering the thickness of the undercoat layer and the coating strength, it is 0.1 to 5.0 μm, more preferably 0.1 to 1.2 μm.
m.
【0013】特定の有機顔料の使用量は特に限定されな
いが、下塗り層の全固形量に対して10重量%以上が好
ましい。10重量%未満になると記録感度が低下するお
それがあり、また95重量%を越えると下塗り層の表面
強度が低下して感熱記録層が均一に形成され難くなる恐
れがあり、40〜90重量%程度がより好ましい。The amount of the specific organic pigment used is not particularly limited, but is preferably 10% by weight or more based on the total solid amount of the undercoat layer. If it is less than 10% by weight, the recording sensitivity may be lowered, and if it exceeds 95% by weight, the surface strength of the undercoat layer may be lowered to make it difficult to form a heat-sensitive recording layer uniformly. The degree is more preferable.
【0014】本発明の所望の効果を阻害しない範囲で他
の公知の無機顔料または有機顔料を併用することも可能
である。かかる顔料の具体例とては、例えば炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、カオリン、焼成カオリン、タ
ルク、水酸化アルミニウム、無定形シリカ、酸化チタン
等の無機顔料、ポリスチレン、ポリメチルアクリレー
ト、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、尿素−ホル
ムアルデヒド樹脂からなる密実型構造または中空構造を
有する有機顔料が挙げられる。Other known inorganic pigments or organic pigments may be used in combination within the range that does not impair the desired effects of the present invention. Specific examples of such pigments include, for example, calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin, calcined kaolin, talc, aluminum hydroxide, amorphous silica, inorganic pigments such as titanium oxide, polystyrene, polymethyl acrylate, polyvinyl chloride, and polychlorination. An organic pigment having a solid structure or a hollow structure, which is composed of vinylidene or urea-formaldehyde resin, may be mentioned.
【0015】下塗り層は、例えば特定の有機顔料を含有
する水分散液中に接着剤を混合攪拌しながら添加して得
られた下塗り層用塗液を上質紙、中性紙、コート紙、合
成紙、フィルム、不織布などの支持体上に乾燥後の塗布
量が1〜20g/m2 、好ましくは2〜10g/m2 程
度となるように塗布乾燥して形成される。For the undercoat layer, for example, a coating solution for an undercoat layer obtained by adding an adhesive to an aqueous dispersion containing a specific organic pigment while mixing and stirring is used for high-quality paper, neutral paper, coated paper, synthetic paper. It is formed by coating and drying it on a support such as paper, film or nonwoven fabric so that the coating amount after drying is about 1 to 20 g / m 2 , preferably about 2 to 10 g / m 2 .
【0016】下塗り層に使用される接着剤としては、例
えば澱粉、酸化澱粉、酵素変性澱粉、エステル化澱粉、
エーテル化澱粉、メチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、完全(又は
部分)ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポ
リビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニル
アルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、アクリ
ル酸アミド−アクリル酸エステル共重合体の塩、アクリ
ル酸アミド−アクリル酸エステル/メタクリル酸共重合
体の塩、スチレン−無水マレイン酸共重合体の塩、イソ
ブチレン−無水マレイン酸共重合体の塩、カゼインなど
の水溶性接着剤、および天然ゴムラテックス、スチレン
−ブタジエン系ラテックス、アクリロニトリル−ブタジ
エン系ラテックス、メチルメタクリレート−ブチルアク
リレート系ラテックスなどの水分散性接着剤が挙げられ
る。なかでも澱粉、および酸化澱粉、酵素変性澱粉、エ
ステル化澱粉、エーテル化澱粉などの澱粉誘導体がヘッ
ドカスの改善効果が大きくなり好ましく用いられる。接
着剤の使用量としては下塗り層の全固形量に対して5〜
35重量%程度である。Examples of the adhesive used in the undercoat layer include starch, oxidized starch, enzyme-modified starch, esterified starch,
Of etherified starch, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, fully (or partially) saponified polyvinyl alcohol, carboxy modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group modified polyvinyl alcohol, silicon modified polyvinyl alcohol, acrylic acid amide-acrylic acid ester copolymer Salt, acrylic acid amide-acrylic acid ester / methacrylic acid copolymer salt, styrene-maleic anhydride copolymer salt, isobutylene-maleic anhydride copolymer salt, water-soluble adhesive such as casein, and natural Examples of water-dispersible adhesives include rubber latex, styrene-butadiene latex, acrylonitrile-butadiene latex, and methyl methacrylate-butyl acrylate latex. Of these, starch and starch derivatives such as oxidized starch, enzyme-modified starch, esterified starch, and etherified starch are preferably used because they have a great effect of improving head casks. The amount of adhesive used is 5 to the total solid amount of the undercoat layer.
It is about 35% by weight.
【0017】下塗り層用塗液中には、更に必要に応じて
分散剤、消泡剤、着色染料、蛍光染料、硬化剤などの各
種助剤を適宜添加することができる。If necessary, various auxiliary agents such as a dispersant, a defoaming agent, a coloring dye, a fluorescent dye and a curing agent can be appropriately added to the undercoat layer coating liquid.
【0018】下塗り層用塗液は、一般の塗被紙の製造に
用いられる塗工装置、例えばブレードコーター、ロール
コーター、リバースロールコーター、ロッドブレードコ
ーター、チャンプレックスコーター、カーテーンコータ
ーなどを用いて支持体上に塗布される。The coating liquid for the undercoat layer is prepared by using a coating device used for the production of general coated paper, for example, a blade coater, a roll coater, a reverse roll coater, a rod blade coater, a chanplex coater, a cartain coater. It is coated on a support.
【0019】かくして形成された下塗り層上に感熱記録
層が設けられるが、感熱記録層に含有されるロイコ染料
としては、各種公知のものが使用でき、かかる具体例と
しては、例えば3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェ
ニル)−6−ジメチルアミノフタリド、3−(4−ジエ
チルアミノ−2−メチルフェニル)−3−(4−ジメチ
ルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド、3
−ジエチルアミノ−7−アニリノフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−ジベンジルアミノフルオラン、3−シ
クロヘキシルアミノ−6−クロロフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラン、3−
(N−エチル−N−イソアミル)アミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−(N−メチル−N−シク
ロヘキシル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン、3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−ジ(n−ペンチル)ア
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ
(n−ブチル)アミノ−7−(o−クロロアニリノ)フ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−フルオロア
ニリノ)フルオラン、3−(N−エチル−p−トルイジ
ノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン、
3,3−ビス〔1−(4−メトキシフェニル)−1−
(4−ジメチルアミノフェニル)エチレン−2−イル〕
−4,5,6,7−テトラクロロフタリド、3,3−ビ
ス〔1−(4−メトキシフェニル)−1−(4−ピロリ
ジノフェニル)エチレン−2−イル〕−4,5,6,7
−テトラクロロフタリド等が挙げられる。勿論、これら
に限定されるものではなく、また必要に応じて2種以上
を併用することもできる。A heat-sensitive recording layer is provided on the undercoating layer thus formed, and various known leuco dyes can be used as the leuco dye contained in the heat-sensitive recording layer. Specific examples thereof include 3,3- Bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (4-diethylamino-2-methylphenyl) -3- (4-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3
-Diethylamino-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluorane, 3-cyclohexylamino-6-chlorofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3-
(N-ethyl-N-isoamyl) amino-6-methyl-
7-anilinofluorane, 3- (N-methyl-N-cyclohexyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-di ( n-butyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-di (n-pentyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-di (n-butyl) amino-7- (O-chloroanilino) fluorane, 3-diethylamino-7- (o-fluoroanilino) fluorane, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6. -Chloro-7-anilinofluorane,
3,3-bis [1- (4-methoxyphenyl) -1-
(4-Dimethylaminophenyl) ethylene-2-yl]
-4,5,6,7-Tetrachlorophthalide, 3,3-bis [1- (4-methoxyphenyl) -1- (4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl] -4,5,6 , 7
-Tetrachlorophthalide and the like can be mentioned. Of course, it is not limited to these, and two or more kinds may be used in combination as required.
【0020】上記の如きロイコ染料と組み合わせて使用
される呈色剤についても各種のものが公知であり、例え
ば下記が例示される。4−ヒドロキシアセトフェノー
ル、2,2’−ジヒドロキシジフェノール、4,4’−
イソプロピリデンビス(2−tert−ブチルフェノー
ル)、4,4’−sec −ブチリデンジフェノール、4−
フェニルフェノール、4,4’−イソプロピリデンジフ
ェノール、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−
4−メチルペンタン、4,4’−シクロヘキシリデンジ
フェノール、2,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4−
ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニルスルホ
ン、ビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル)スル
ホン、4−ヒドロキシ−4’−メチルジフェニルスルホ
ン、4−ヒドロキシフェニル−4’−ベンジルオキシフ
ェニルスルホン、3,4−ジヒドロキシフェニル−4’
−メチルフェニルスルホン、ヒドロキノンモノベンジル
エーテル、4−ヒドロキシベンゾフェノン、4−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジル、4−ヒドロキシ安息香酸−p−
メトキシベンジル、ノボラック型フェノール樹脂、フェ
ノール重合体、p−tert−ブチル安息香酸亜鉛、3−シ
クロヘキシル−4−ヒドロキシ安息香酸亜鉛、4−〔2
−(p−メトキシフェノキシ)エチルオキシ〕サリチル
酸亜鉛、4−〔3−(p−トリルスルホニル)プロピル
オキシ〕サリチル酸亜鉛、5−〔p−(2−p−メトキ
シフェノキシエトキシ)クミル〕サリチル酸亜鉛、N−
p−トリルスルホニル−N’−フェニル尿素、4,4’
−ビス(N−p−トリルスルホニルアミノカルボニルア
ミノ)ジフェニルメタンなど。なかでも、4,4’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン、2,4’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン、ビス(3−アリル−4−ヒドロ
キシフェニル)スルホンが地肌カブリの発生が少なく好
ましい。Various kinds of color-developing agents which are used in combination with the above leuco dyes are known, and the following are exemplified. 4-hydroxyacetophenol, 2,2'-dihydroxydiphenol, 4,4'-
Isopropylidene bis (2-tert-butylphenol), 4,4'-sec-butylidene diphenol, 4-
Phenylphenol, 4,4'-isopropylidenediphenol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl)-
4-methylpentane, 4,4'-cyclohexylidene diphenol, 2,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4-
Hydroxy-4'-isopropoxydiphenyl sulfone, bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, 4-hydroxy-4'-methyldiphenyl sulfone, 4-hydroxyphenyl-4'-benzyloxyphenyl sulfone, 3,4 -Dihydroxyphenyl-4 '
-Methylphenyl sulfone, hydroquinone monobenzyl ether, 4-hydroxybenzophenone, benzyl 4-hydroxybenzoate, 4-hydroxybenzoic acid-p-
Methoxybenzyl, novolac type phenol resin, phenol polymer, zinc p-tert-butylbenzoate, zinc 3-cyclohexyl-4-hydroxybenzoate, 4- [2
Zinc-(p-methoxyphenoxy) ethyloxy] salicylate, zinc 4- [3- (p-tolylsulfonyl) propyloxy] salicylate, zinc 5- [p- (2-p-methoxyphenoxyethoxy) cumyl] salicylate, N-
p-tolylsulfonyl-N'-phenylurea, 4,4 '
-Bis (Np-tolylsulfonylaminocarbonylamino) diphenylmethane and the like. Among them, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 2,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, and bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) sulfone are preferable because they cause less background fog.
【0021】ロイコ染料と呈色剤との使用比率は、用い
るロイコ染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択されるも
のであり、特に限定するものではないが、一般にロイコ
染料1重量部に対して1〜10重量部、好ましくは2〜
5重量部程度の呈色剤が使用される。The ratio of the leuco dye to the coloring agent used is appropriately selected according to the type of leuco dye or coloring agent used and is not particularly limited, but generally 1 part by weight of the leuco dye is used. 1 to 10 parts by weight, preferably 2 to
About 5 parts by weight of the coloring agent is used.
【0022】感熱記録層は、一般に水を分散媒体とし、
ボールミル、アトライター、サンドミルなどの攪拌・粉
砕機によりロイコ染料および呈色剤を一緒に又は別々に
微分散した後、接着剤を混合攪拌しながら添加して得ら
れた感熱記録層用塗液を下塗り層上に乾燥後の塗布量が
1〜15g/m2 、好ましくは2〜6g/m2 程度とな
るように塗布乾燥して形成される。The thermal recording layer generally uses water as a dispersion medium,
A leuco dye and a coloring agent are finely dispersed together or separately with a stirring / pulverizing machine such as a ball mill, attritor, or sand mill, and then the adhesive is mixed and stirred to obtain a coating liquid for a heat-sensitive recording layer. coating amount after drying on the undercoat layer is 1 to 15 g / m 2, it is preferably formed by coating and drying so as to 2 to 6 g / m 2 approximately.
【0023】感熱記録層に使用される接着剤としては、
下塗り層で例示されたものがあげられる。接着剤の使用
量としては感熱記録層の全固形量に対して5〜35重量
%程度である。The adhesive used for the heat-sensitive recording layer is
What was illustrated by the undercoat layer is mentioned. The amount of the adhesive used is about 5 to 35% by weight based on the total solid amount of the thermosensitive recording layer.
【0024】また、感熱記録層用塗液中には必要に応じ
て各種の助剤を添加することができ、例えばカオリン、
炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化チタン、珪
藻土、無定形シリカ、尿素・ホルマリン樹脂フィラーな
どの顔料、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコー
ル硫酸エステルナトリウム、脂肪酸金属塩等の分散剤、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチ
レンワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エ
ステルワックス等のワックス類、消泡剤、蛍光染料、着
色染料硬化剤等が挙げられる。更に、特定の有機顔料を
添加することもできる。If desired, various auxiliary agents may be added to the heat-sensitive recording layer coating liquid, such as kaolin,
Calcium carbonate, aluminum hydroxide, titanium oxide, diatomaceous earth, amorphous silica, pigments such as urea / formalin resin filler, sodium dioctyl sulfosuccinate, sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium lauryl alcohol sulfate, dispersant such as fatty acid metal salt,
Waxes such as zinc stearate, calcium stearate, polyethylene wax, carnauba wax, paraffin wax, and ester wax, defoaming agents, fluorescent dyes, and coloring dye curing agents can be used. Further, a specific organic pigment can be added.
【0025】感熱記録層には、記録感度を更に高めるた
めに増感剤、および記録像の保存性を高めるのに保存性
改良剤を使用することもできる。かかる増感剤の具体例
としては、例えばステアリン酸アミド、エチレンビステ
アリン酸アミド、ベヘン酸アミド、メチレンビスステア
リン酸アミド、テレフタル酸ジベンジル、2−ナフチル
ベンジルエーテル、m−ターフェニル、シュウ酸ジベン
ジル、シュウ酸ジ−p−メチルベンジル、シュウ酸ジ−
p−クロロベンジル、p−ベンジルビフェニル、ジ(p
−メトキシフェノキシエチル)エーテル、1,2−ジ
(3−メチルフェノキシ)エタン、1,2−ジ(4−メ
チルフェノキシ)エタン、1,2−ジ(4−メトキシフ
ェノキシ)エタン、1,2−ジ(4−クロロフェノキ
シ)エタン、1,2−ジフェノキシエタン、1−(4−
メトキシフェノキシ)−2−(2−メチルフェノキシ)
エタン、p−メチルチオフェニルベンジルエーテル、
1,4−ジ(フェニルチオ)ブタン、p−アセトトルイ
ジド、p−アセトフェネチジド、N−アセトアセチル−
p−トルイジン、ジ(β−ビフェニルエトキシ)ベンゼ
ン、p−ジ(ビニルオキシエトキシ)ベンゼン、1−イ
ソプロピルフェニル−2−フェニルエタン等が挙げられ
る。In the heat-sensitive recording layer, it is possible to use a sensitizer for further increasing the recording sensitivity and a storability improver for enhancing the storability of a recorded image. Specific examples of the sensitizer include stearic acid amide, ethylenebistearic acid amide, behenic acid amide, methylenebisstearic acid amide, dibenzyl terephthalate, 2-naphthylbenzyl ether, m-terphenyl, dibenzyl oxalate, and the like. Oxalic acid di-p-methylbenzyl, oxalic acid di-
p-chlorobenzyl, p-benzylbiphenyl, di (p
-Methoxyphenoxyethyl) ether, 1,2-di (3-methylphenoxy) ethane, 1,2-di (4-methylphenoxy) ethane, 1,2-di (4-methoxyphenoxy) ethane, 1,2- Di (4-chlorophenoxy) ethane, 1,2-diphenoxyethane, 1- (4-
Methoxyphenoxy) -2- (2-methylphenoxy)
Ethane, p-methylthiophenylbenzyl ether,
1,4-di (phenylthio) butane, p-acetotoluidide, p-acetophenetide, N-acetoacetyl-
Examples thereof include p-toluidine, di (β-biphenylethoxy) benzene, p-di (vinyloxyethoxy) benzene, 1-isopropylphenyl-2-phenylethane and the like.
【0026】かかる保存性改良剤の具体例としては、例
えば2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−ter
t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス
(4,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、2,
2’−エチリデンビス(4,6−ジ−tert−ブチル
フェノール)、2,2’−(2,2−プロピリデン)ビ
ス(4,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、4,
4’−チオビス(3−メチル−6−tert−ブチルフ
ェノール)、4,4’−チオビス(2−メチル−6−t
ert−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス(2
−エチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,
4’−ブチリデンビス(6−tert−ブチル−m−クレゾ
ール)、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロ
キシ−5−シクロヘキシルフェニル)ブタン、1,1,
3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−
ブチルフェニル)ブタン、1,4−ジグリシジルオキシ
ベンゼン、4,4’−ジグリシジルオキシジフェニルス
ルホン、4−ベンジルオルキシフェニル−4’−(2−
メチル−2,3−エポキシプロピルオキシ)フェニルス
ルホン、テレフタル酸ジグルシジル、N,N’−ジ−2
−ナフチル−p−フェニレンジアミン、2,2’−メチ
レンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)リン酸
ソーダ等が挙げられる。Specific examples of such a storability improver include, for example, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-ter).
t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenol), 2,
2'-ethylidene bis (4,6-di-tert-butylphenol), 2,2 '-(2,2-propylidene) bis (4,6-di-tert-butylphenol), 4,
4'-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-thiobis (2-methyl-6-t
tert-butylphenol), 4,4′-thiobis (2
-Ethyl-6-tert-butylphenol), 4,
4'-butylidene bis (6-tert-butyl-m-cresol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane, 1,1,
3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-
Butylphenyl) butane, 1,4-diglycidyloxybenzene, 4,4′-diglycidyloxydiphenylsulfone, 4-benzyloroxyphenyl-4 ′-(2-
Methyl-2,3-epoxypropyloxy) phenyl sulfone, diglucidyl terephthalate, N, N′-di-2
-Naphthyl-p-phenylenediamine, 2,2'-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) sodium phosphate, etc. may be mentioned.
【0027】感熱記録層用塗液は、例えばバーコーティ
ング、エアーナイフコーティング、ロッドブレードコー
ティング、ピュアーブレードコーティング、ショートド
ゥエルコーティング、バリバーブレードコーティング、
カーテンコーティング、ダイコーティングなど周知のコ
ーティング方法により下塗り層上に塗布される。The coating liquid for the heat-sensitive recording layer is, for example, bar coating, air knife coating, rod blade coating, pure blade coating, short dwell coating, varibar blade coating,
It is applied onto the undercoat layer by a known coating method such as curtain coating or die coating.
【0028】なお、感熱記録層上や裏面側に保護層を設
け保存性を高めたり、強光沢を持たせることも可能で、
また各層形成後にスーパーカレンダー掛けなどの平滑化
処理を施すことも可能である。更に、感熱記録体の裏面
に粘着剤処理を施して粘着ラベルに加工したり、再湿接
着剤層を設けたり、あるいは磁気記録層や印刷用塗被層
さらには熱転写記録層を設けるなど、感熱記録体製造分
野における各種の公知技術が必要に応じて付加しうるも
のである。It is also possible to provide a protective layer on the heat-sensitive recording layer or on the back surface side so as to improve the storage stability and impart a strong gloss.
It is also possible to perform smoothing treatment such as super calendaring after forming each layer. Further, the back surface of the thermosensitive recording medium is treated with an adhesive to form an adhesive label, a rewetting adhesive layer is provided, or a magnetic recording layer, a coating layer for printing, or a thermal transfer recording layer is provided. Various known techniques in the field of recording material production can be added as necessary.
【0029】[0029]
【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。ま
た特に断らない限り例中の「部」及び「%」は、特に断
らない限りそれぞれ「重量部」及び「重量%」を示す。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, "parts" and "%" in the examples mean "parts by weight" and "% by weight", respectively, unless otherwise specified.
【0030】実施例1 下塗り層用塗液の調製 体積平均粒子径が0.6μmで、吸油量が150ml/
100gの貫通孔を有するスチレン−メチルメタクリレ
ート系共重合体有機顔料の20%分散液500部、固形
濃度が48%のスチレン−ブタジエン系ラテックス(商
品名:L−1571、旭化成社製)10部、ポリビニル
アルコール(商品名:PVA−205、クラレ社製)の
20%水溶液50部を混合攪拌して下塗り用塗液を得
た。Example 1 Preparation of Coating Liquid for Undercoat Layer Volume average particle diameter is 0.6 μm and oil absorption is 150 ml /
500 parts of a 20% dispersion of a styrene-methyl methacrylate copolymer organic pigment having 100 g of through-holes, 10 parts of a styrene-butadiene latex having a solid concentration of 48% (trade name: L-1571, manufactured by Asahi Kasei), 50 parts of a 20% aqueous solution of polyvinyl alcohol (trade name: PVA-205, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was mixed and stirred to obtain a coating liquid for undercoating.
【0031】 A液調製 3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン30部、メチルセルロースの5%水溶液5
部および水65部からなる組成物をサンドミルで平均粒
子径が0.9μmとなるまで粉砕してA液を得た。Preparation of Solution A 30 parts of 3-di (n-butyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 5% aqueous solution of methylcellulose 5
Part and 65 parts of water were pulverized with a sand mill until the average particle size was 0.9 μm to obtain a liquid A.
【0032】 B液調製 2,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン30部、メ
チルセルロースの5%水溶液5部および水65部からな
る組成物をサンドミルで平均粒子径が1.0μmとなる
まで粉砕してB液を得た。Preparation of Solution B Solution B was prepared by pulverizing a composition comprising 30 parts of 2,4′-dihydroxydiphenyl sulfone, 5 parts of a 5% aqueous solution of methylcellulose, and 65 parts of water with a sand mill until the average particle diameter became 1.0 μm. Got
【0033】 C液調製 1,2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン30部、メ
チルセルロースの5%水溶液5部および水65部からな
る組成物をサンドミルで平均粒子径が1.0μmとなる
まで粉砕してC液を得た。Preparation of Solution C A composition consisting of 30 parts of 1,2-di (3-methylphenoxy) ethane, 5 parts of a 5% aqueous solution of methylcellulose and 65 parts of water was pulverized with a sand mill until the average particle diameter became 1.0 μm. Then, a C liquid was obtained.
【0034】 感熱記録層用塗液の調製 A液33部、B液70部、C液70部、軽質炭酸カルシ
ウム15部、ステアリン酸亜鉛の30%分散液10部、
ポリビニルアルコールの10%水溶液100部および水
10部を混合攪拌して感熱記録層用塗液を得た。Preparation of coating liquid for heat-sensitive recording layer 33 parts of solution A, 70 parts of solution B, 70 parts of solution C, 15 parts of light calcium carbonate, 10 parts of 30% dispersion of zinc stearate,
100 parts of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol and 10 parts of water were mixed and stirred to obtain a heat-sensitive recording layer coating liquid.
【0035】 感熱記録体の作製 50g/m2 の中性紙の片面に下塗り層用塗液および感
熱記録層用塗液をそれぞれ乾燥後の塗布量が7g/
m2 、6g/m2 となるように順次塗布乾燥して下塗り
層および感熱記録層を形成した後、スーパーキャレンダ
ー処理して感熱記録体を得た。Preparation of thermosensitive recording medium An undercoat layer coating solution and a thermosensitive recording layer coating solution were applied to one side of 50 g / m 2 of neutral paper at a coating amount of 7 g /
m 2 and 6 g / m 2 were sequentially applied and dried to form an undercoat layer and a heat-sensitive recording layer, and then super calendering was performed to obtain a heat-sensitive recording material.
【0036】実施例2 実施例1の下塗り層用塗液の調製において、体積平均粒
子径が0.6μmで、吸油量が150ml/100gの
貫通孔を有するスチレン−メチルメタクリレート系共重
合体有機顔料の20%分散液500部の代わりに、体積
平均粒子径が2.6μmで、吸油量が180ml/10
0gの貫通孔を有するスチレン−メチルメタクリレート
系共重合体有機顔料の20%分散液500部を用いた以
外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。Example 2 In the preparation of the coating liquid for the undercoat layer of Example 1, a styrene-methylmethacrylate copolymer organic pigment having a through hole with a volume average particle size of 0.6 μm and an oil absorption of 150 ml / 100 g. Instead of 500 parts of 20% dispersion liquid, the volume average particle diameter is 2.6 μm and the oil absorption is 180 ml / 10.
A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that 500 parts of a 20% dispersion liquid of a styrene-methylmethacrylate copolymer organic pigment having 0 g of through holes was used.
【0037】実施例3 実施例1の下塗り層用塗液の調製において、ポリビニル
アルコール(商品名:PVA−205、クラレ社製)の
20%水溶液50部の代わりに、酸化澱粉(商品名:エ
ースA、王子コーンスターチ社製)の10%水溶液10
0部を用いた以外は、実施例1と同様にして感熱記録体
を得た。Example 3 In the preparation of the coating liquid for the undercoat layer of Example 1, instead of 50 parts of a 20% aqueous solution of polyvinyl alcohol (trade name: PVA-205, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), an oxidized starch (trade name: ace) was used. A, made by Oji Corn Starch Co., Ltd.) 10% aqueous solution 10
A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0 part was used.
【0038】実施例4 実施例1の下塗り層用塗液の調製において、ポリビニル
アルコール(商品名:PVA−205、クラレ社製)の
20%水溶液50部の代わりに、とうもろこし澱粉の5
%水溶液100部およびポリビニルアルコール(商品
名:PVA−205、クラレ社製)の20%水溶液25
部を用いた以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を
得た。Example 4 In the preparation of the coating liquid for the undercoat layer of Example 1, instead of 50 parts of a 20% aqueous solution of polyvinyl alcohol (trade name: PVA-205, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), 5 parts of corn starch were used.
% Aqueous solution 100 parts and 20% aqueous solution 25 of polyvinyl alcohol (trade name: PVA-205, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that parts were used.
【0039】実施例5 実施例1の下塗り層用塗液の調製において、体積平均粒
子径が0.6μmで、吸油量が150ml/100gの
貫通孔を有するスチレン−メチルメタクリレート系共重
合体有機顔料の20%分散液500部の代わりに、体積
平均粒子径が0.6μmで、吸油量が150ml/10
0gの貫通孔を有するポリスチレン有機顔料の20%分
散液200部および吸油量が130mlの焼成カオリン
(商品名:アンシレックス、EMC社製)の20%分散
液300部を用いた以外は、実施例1と同様にして感熱
記録体を得た。Example 5 In the preparation of the coating liquid for the undercoat layer of Example 1, a styrene-methyl methacrylate copolymer organic pigment having a through-hole with a volume average particle size of 0.6 μm and an oil absorption of 150 ml / 100 g. Instead of 500 parts of 20% dispersion liquid, the volume average particle diameter is 0.6 μm and the oil absorption is 150 ml / 10.
Examples except that 200 parts of a 20% dispersion of polystyrene organic pigment having 0 g of through holes and 300 parts of a 20% dispersion of calcined kaolin (trade name: Ansilex, manufactured by EMC) having an oil absorption of 130 ml were used. A thermal recording material was obtained in the same manner as in 1.
【0040】実施例6 実施例1のB液調製において、2,4’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンの代わりに4,4’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンを用いた以外は、実施例1と同様に
して感熱記録体を得た。Example 6 A thermosensitive recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone was used instead of 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone in the preparation of the liquid B of Example 1. Got
【0041】実施例7 実施例1のB液調製において、2,4’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンの代わりにビス(3−アリル−4−
ヒドロキシフェニル)スルホンを用いた以外は、実施例
1と同様にして感熱記録体を得た。Example 7 In the preparation of solution B of Example 1, bis (3-allyl-4-) was used in place of 2,4'-dihydroxydiphenyl sulfone.
A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that hydroxyphenyl) sulfone was used.
【0042】実施例8 実施例1のB液調製において、2,4’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンの代わりに4−ヒドロキシ−4’−
イソプロポキシジフェニルスルホンを用いた以外は、実
施例1と同様にして感熱記録体を得た。Example 8 In the preparation of solution B of Example 1, 4-hydroxy-4'- was used instead of 2,4'-dihydroxydiphenyl sulfone.
A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that isopropoxydiphenyl sulfone was used.
【0043】実施例9 実施例1のB液調製において、2,4’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンの代わりに4,4’−イソプロピリ
デンジフェノールを用いた以外は、実施例1と同様にし
て感熱記録体を得た。Example 9 Thermal recording was carried out in the same manner as in Example 1 except that 4,4'-isopropylidenediphenol was used in place of 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone in the preparation of solution B of Example 1. Got the body
【0044】比較例1 下塗り層用塗液の調製 焼成クレー(商品名:アンシレックス、EMC社製、吸
油量130ml/100g)100部、固形濃度48%
のスチレン−ブタジエン系ラテックス(商品名:L−1
571、旭化成社製)10部、ポリビニルアルコール
(商品名:PVA−205、クラレ社製)の20%水溶
液50部、水250部を混合攪拌して下塗り用塗液を得
たComparative Example 1 Preparation of Coating Liquid for Undercoat Layer 100 parts of calcined clay (trade name: Ansilex, manufactured by EMC, oil absorption 130 ml / 100 g), solid concentration 48%
Styrene-butadiene latex (trade name: L-1
571, manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., 50 parts of a 20% aqueous solution of polyvinyl alcohol (trade name: PVA-205, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), and 250 parts of water were mixed and stirred to obtain an undercoating coating liquid.
【0045】 感熱記録体の作製 実施例1の感熱記録体の作製において用いた下塗り層用
塗液の代わりに上記の下塗り層用塗液を用いた以外は、
実施例1と同様にして感熱記録体を得た。Preparation of Thermosensitive Recording Medium Except that the above-mentioned undercoat layer coating solution was used in place of the undercoat layer coating solution used in the preparation of the thermal recording medium of Example 1,
A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1.
【0046】比較例2 実施例1の下塗り層用塗液の調製において、体積平均粒
子径が0.6μmで、吸油量が150ml/100gの
貫通孔を有する有機顔料の20%分散液500部の代わ
りに、体積平均粒子径が0.6μmで、吸油量が80m
l/100gの貫通孔を有する有機顔料の20%分散液
500部を用いた以外は、実施例1と同様にして感熱記
録体を得た。Comparative Example 2 In the preparation of the coating liquid for the undercoat layer of Example 1, 500 parts of a 20% dispersion of an organic pigment having a through hole having a volume average particle diameter of 0.6 μm and an oil absorption of 150 ml / 100 g was used. Instead, the volume average particle size is 0.6 μm and the oil absorption is 80 m.
A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that 500 parts of a 20% dispersion liquid of an organic pigment having 1/100 g of through holes was used.
【0047】比較例3 下塗り層用塗液の調製 微粒子集合体状有機顔料(商品名:グロスデール110
M、三井東圧化学社製、吸油量90ml/100g)の
35%分散液285部、固形濃度48%のスチレン−ブ
タジエン系ラテックス(商品名:L−1571、旭化成
社製)10部、ポリビニルアルコール(商品名:PVA
−205、クラレ社製)の20%水溶液50部、水25
0部を混合攪拌して下塗り用塗液を得た。Comparative Example 3 Preparation of Coating Liquid for Undercoat Layer Organic pigment in the form of fine particles (trade name: Grosdale 110
M, manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc., oil absorption 90 ml / 100 g), 285 parts of 35% dispersion, 10 parts of styrene-butadiene latex (trade name: L-1571, manufactured by Asahi Kasei) having a solid concentration of 48%, polyvinyl alcohol (Product name: PVA
-205, 50% 20% aqueous solution of Kuraray Co., Ltd., water 25
0 part was mixed and stirred to obtain a coating liquid for undercoat.
【0048】 感熱記録体の作製 実施例1の感熱記録体の作製において用いた下塗り層用
塗液の代わりに上記の下塗り層用塗液を用いた以外は、
実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。Preparation of Thermosensitive Recording Material The undercoat layer coating solution described above was used instead of the undercoat layer coating solution used in the preparation of the thermal recording material of Example 1.
A thermosensitive recording medium was prepared in the same manner as in Example 1.
【0049】比較例4 下塗り層用塗液の調製 有機中空粒子の30%分散液(商品名:MHG504
0、日本ゼオン社製)330部、48%スチレン−ブタ
ジエン系ラテックス(商品名:L−1571、旭化成社
製)10部、ポリビニルアルコール(商品名:PVA−
205、クラレ社製)の20%水溶液50部、水250
部を混合攪拌して下塗り用塗液を得た。Comparative Example 4 Preparation of Coating Liquid for Undercoat Layer 30% dispersion of organic hollow particles (trade name: MHG504
0, manufactured by Zeon Corporation, 330 parts, 48% styrene-butadiene latex (trade name: L-1571, manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.), 10 parts, polyvinyl alcohol (trade name: PVA-).
205, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 50% 20% aqueous solution, water 250
The parts were mixed and stirred to obtain a coating liquid for undercoat.
【0050】 感熱記録体の作製 実施例1の感熱記録体の作製において用いた下塗り層用
塗液の代わりに上記の下塗り層用塗液を用いた以外は、
実施例1と同様にして感熱記録体を得た。Preparation of Thermosensitive Recording Material The undercoat layer coating solution was used in place of the undercoat layer coating solution used in the preparation of the thermal recording material of Example 1, except that
A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1.
【0051】かくして得られた感熱記録体について以下
の評価を行い、その結果を表1に記載した。 〔記録感度〕感熱評価機〔商品名:TH−PMD、大倉
電気社製〕を用い、印加電圧25V、印加エネルギー
0.24mJ/dotにて各感熱記録体を記録させ、記
録部および未記録部をマクベス濃度計〔RD−914
型、マクベス社製〕のビジュアルモドで測定した。The thermal recording materials thus obtained were evaluated as follows, and the results are shown in Table 1. [Recording sensitivity] Each thermosensitive recording medium was recorded at a voltage of 25 V and an energy of 0.24 mJ / dot by using a thermosensitive evaluation device [trade name: TH-PMD, manufactured by Okura Electric Co., Ltd.], and recorded areas and unrecorded areas. Macbeth Densitometer [RD-914
Type, manufactured by Macbeth Co.).
【0052】〔耐熱保存性〕上記の〔記録感度〕におい
て記録された感熱記録体を、80℃の恒温槽に1時間放
置した後の記録部および未記録部(地肌カブリ)をマク
ベス濃度計〔RD−914型、マクベス社製〕のビジュ
アルモードで測定した。[Heat-Resistant Storage Property] The thermosensitive recording medium recorded in the above [Recording sensitivity] was left in a thermostat at 80 ° C. for 1 hour, and the recorded portion and unrecorded portion (background fog) were subjected to Macbeth densitometer [ RD-914 type, manufactured by Macbeth].
【0053】〔ヘッドカス〕前記感熱評価機を用い、印
加電圧25V、印加エネルギー0.50mj/dotに
て感熱記録体をA4サイズで10枚印字し、ヘッドに付
着するカスの状態を目視にて評価する。 [Head residue] Using the heat-sensitive evaluation machine, 10 sheets of heat-sensitive recording material of A4 size were printed at an applied voltage of 25 V and an applied energy of 0.50 mj / dot, and the condition of the residue attached to the head was visually evaluated. To do.
【0054】〔表面強度〕ピック強度評価用インキ(T
OKA プリンティングインキ スーパーデラックス
T=13)を0.4cc用い、RI型印刷試験機によって
印刷テストを行い塗膜層表面の剥がれ具合を目視にて評
価した。 ◎:塗膜層の剥がれは全くなく、良好な印刷適性を示
す。 ○:塗膜層の剥がれはわずかに認められる。 △:塗膜層の剥がれが多く、実用上問題となる。 ×:塗膜層が完全に剥がれた。[Surface Strength] Ink for evaluating pick strength (T
OKA Printing Ink Super Deluxe
T = 13) of 0.4 cc was used to perform a printing test with an RI type printing tester to visually evaluate the degree of peeling of the coating layer surface. ⊚: There is no peeling of the coating layer and good printability is exhibited. ◯: Peeling of the coating layer is slightly observed. Δ: Peeling of the coating layer is large, which is a practical problem. X: The coating layer was completely peeled off.
【0055】[0055]
【表1】 [Table 1]
【0056】[0056]
【発明の効果】〔表1〕の結果から明らかなように、本
発明の感熱記録体はいずれも記録感度と印刷適性に優
れ、しかもヘッドカスの少ない記録走行性に優れた感熱
記録体であった。As is clear from the results of [Table 1], all of the thermosensitive recording materials of the present invention were excellent in recording sensitivity and printability, and were excellent in recording running property with less head residue. .
Claims (5)
と呈色剤を含有する感熱記録層を順次設けた感熱記録体
において、下塗り層中に、吸油量が100ml/100
g(JIS K 5101に基づく)以上で、かつ貫通
孔を有する有機顔料を含有させたことを特徴とする感熱
記録体。1. A heat-sensitive recording material comprising a support and an undercoat layer and a heat-sensitive recording layer containing a leuco dye and a colorant, which are sequentially provided on the support. The undercoat layer has an oil absorption of 100 ml / 100.
A thermosensitive recording material characterized by containing an organic pigment having a through hole and having a size of g (based on JIS K 5101) or more.
形量に対して40重量%以上含有する請求項1に記載の
感熱記録体。2. The thermal recording material according to claim 1, wherein the organic pigment having through holes is contained in an amount of 40% by weight or more based on the total solid amount of the undercoat layer.
が0.1〜5.0μmである請求項1または2に記載の
感熱記録体。3. The thermal recording material according to claim 1, wherein the organic pigment having through holes has a volume average particle diameter of 0.1 to 5.0 μm.
−アクリル系共重合体である請求項1〜3のいずれか一
項に記載の感熱記録体。4. The thermal recording material according to claim 1, wherein the material of the organic pigment having through holes is a styrene-acrylic copolymer.
の誘導体を用いた請求項1〜4のいずれか一項に記載の
感熱記録体。5. The thermosensitive recording medium according to claim 1, wherein starch or a derivative thereof is used as an adhesive in the undercoat layer.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8095172A JPH09277704A (en) | 1996-04-17 | 1996-04-17 | Thermal recording medium |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP8095172A JPH09277704A (en) | 1996-04-17 | 1996-04-17 | Thermal recording medium |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH09277704A true JPH09277704A (en) | 1997-10-28 |
Family
ID=14130343
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8095172A Pending JPH09277704A (en) | 1996-04-17 | 1996-04-17 | Thermal recording medium |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH09277704A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2002020278A1 (en) * | 2000-09-08 | 2002-03-14 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Thermal recording materials |
JP2009090553A (en) * | 2007-10-09 | 2009-04-30 | Asahi Kasei Construction Materials Co Ltd | Flame-retardant phenol resin foam laminated sheet and its manufacturing method |
-
1996
- 1996-04-17 JP JP8095172A patent/JPH09277704A/en active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2002020278A1 (en) * | 2000-09-08 | 2002-03-14 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Thermal recording materials |
US6890881B2 (en) | 2000-09-08 | 2005-05-10 | Mitsubishi Paper Mills Ltd. | Thermal recording materials |
JP2009090553A (en) * | 2007-10-09 | 2009-04-30 | Asahi Kasei Construction Materials Co Ltd | Flame-retardant phenol resin foam laminated sheet and its manufacturing method |
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