JPH09253405A - Defoaming agent - Google Patents
Defoaming agentInfo
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- JPH09253405A JPH09253405A JP9745396A JP9745396A JPH09253405A JP H09253405 A JPH09253405 A JP H09253405A JP 9745396 A JP9745396 A JP 9745396A JP 9745396 A JP9745396 A JP 9745396A JP H09253405 A JPH09253405 A JP H09253405A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、消泡剤に関する。
さらに詳しくは、抑泡持続性および初期破泡性を共に向
上させた紙パルプ工業、食品工業、石油工業、繊維工
業、塗料工業、化学工業、廃棄物処理などの工程および
排水処理工程で利用できる消泡剤に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to an antifoaming agent.
More specifically, it can be used in processes such as paper pulp industry, food industry, petroleum industry, textile industry, coating industry, chemical industry, waste treatment, and wastewater treatment processes in which both foam retention and initial foam breaking property are improved. It relates to an antifoaming agent.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリエーテル系消泡剤は、他種消泡剤に
比較して様々な優れた性質を持っているので紙パルプ工
業、食品工業、石油工業、繊維工業、塗料工業、化学工
業、廃棄物処理など発泡をともなう工業に広く使用され
ている。各種工業において発泡の原因となる物質を含む
系に対し温度、ＰＨ、設備等の物理的あるいは化学的要
因が加わり発泡を誘発し、製品品質の低下、生産効率の
低下、原料のロスといった事態を招くことが度々ある。
そこでこれらの問題解決のため必要に応じて消泡剤の添
加がなされている。2. Description of the Related Art Polyether-based defoamers have various excellent properties as compared with other kinds of defoamers, so that they are used in the pulp and paper industry, food industry, petroleum industry, textile industry, coating industry, chemical industry. Widely used in industries with foaming such as waste treatment. In various industries, physical or chemical factors such as temperature, pH, equipment, etc. are added to the system containing the substance that causes foaming, which induces foaming, resulting in deterioration of product quality, production efficiency, loss of raw materials. I often invite them.
Therefore, in order to solve these problems, an antifoaming agent is added as needed.
【０００３】ポリエーテル系消泡剤として高級アルコー
ルにアルキレンオキシドを付加させたものや更に脂肪酸
などでエステル化したもの（特公昭５０−５１５７号、
特公昭４９−３８９２３号、特公昭５０−１４７５号各
公報）、ポリオキシアルキレンを脂肪酸でエステル化し
たもの（特公昭４５ー７９７３号公報）、またポリオキ
シアルキレンの金属塩にハロゲン化アルキルを反応させ
エーテル結合を形成させたもの（特開昭５０−４２８２
号、特開平２−２８９５２６号各公報）などが知られて
いる。Polyether-based antifoaming agents obtained by adding alkylene oxides to higher alcohols and further esterifying with fatty acids (Japanese Patent Publication No. 50-5157).
JP-B-49-38923 and JP-B-50-1475), polyoxyalkylene esterified with fatty acid (JP-B-45-7973), and reaction of a metal salt of polyoxyalkylene with an alkyl halide. To form an ether bond (JP-A-50-4282)
And Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-289526).
【０００４】また、初期破泡性、抑泡持続性を向上させ
る目的でアルキレンオキシド被付加物質の種類、アルキ
レンオキシドの種類、アルキレンオキシドの付加する位
置または量または順序などに工夫すべき点が特公昭４１
−７４３９号、特公平６−７９６４２号、特開昭５６−
１６９５８３号、特開昭５２−８３４０８号、特開昭５
７−１１９８０７号、特開昭５９−１３２９０８号、特
開昭６０−７９０８号、特開昭６１−１７８００５、特
開昭６１−２９３５０８号および特開昭６２−２５０９
１７号各公報に記載されている。In addition, in order to improve the initial foam breaking property and the foam suppression persistence, the kind of alkylene oxide addition substance, the kind of alkylene oxide, the position or amount or order of addition of alkylene oxide, etc. must be devised. Kosho 41
-7439, JP-B-6-79642, JP-A-56-
169583, JP-A-52-83408, JP-A-5
7-119807, JP-A-59-132908, JP-A-60-7908, JP-A-61-178005, JP-A-61-293508 and JP-A-62-1509.
No. 17, each publication.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】アルキレンオキシドの
種類、付加する位置、量または順序を変えて初期破泡性
または抑泡持続性を改善する方法では、エチレンオキシ
ドの分子全体に占める割合が大きい程、また、分子の末
端に近づく程初期破泡性に優れたものとなる反面、抑泡
持続性に劣る欠点があった。一方、エチレンオキシドの
分子全体に占める割合が小さい程、また、分子の末端よ
り遠い程、抑泡持続性に優れるが、初期破泡性に劣ると
いう欠点があった。したがって、従来、初期破泡性およ
び抑泡持続性の両者を同時に満足するポリエーテル系消
泡剤を得ることは極めて困難であった。このように従来
のポリエーテル系消泡剤は、初期破泡性と抑泡持続性の
いずれかを改善しようとするものであり、これらを同時
に改善し得るものはなかった。In the method for improving the initial foam breaking property or the foam suppressing durability by changing the kind, the position, the amount or the order of the alkylene oxide, the larger the proportion of ethylene oxide in the whole molecule is, Further, the closer to the end of the molecule, the more excellent the initial foam breaking property, but on the other hand, there is a drawback that the foam suppression persistence is poor. On the other hand, the smaller the proportion of ethylene oxide in the whole molecule and the farther it is from the end of the molecule, the more excellent the foam-suppressing durability, but the inferior initial foam-breaking property. Therefore, conventionally, it was extremely difficult to obtain a polyether-based antifoaming agent that simultaneously satisfies both the initial foam breaking property and the foam suppressing property. As described above, the conventional polyether antifoaming agents are intended to improve either the initial foam breaking property or the foam suppressing durability, and none of them can simultaneously improve them.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明は、抑泡持続性お
よび初期破泡性を共に向上させた消泡剤を提供すること
を目的とするものである。すなわち、本発明の消泡剤
は、多価アルコール（但しエチレングリコール、プロピ
レングリコールおよびブチレングリコールを除く）にア
ルキレンオキシドを付加させた化合物の水酸基の一部に
カルボキシル化合物または酸ハロゲン化物を反応させエ
ステル化合物とし、さらにアルキレンオキシドを付加さ
せて得られる化合物（ａ）、あるいは該化合物（ａ）の
水酸基とカルボキシル化合物、酸ハロゲン化物、イソシ
アネート化合物またはエポキシ化合物を反応させて得ら
れる化合物（ｂ）の１種または２種以上を有効成分とす
るものであり、好ましくは次式（１）で示されるポリオ
キシアルキレン化合物の１種または２種以上を有効成分
とするものである。 ［Ｒ1-（Ａ）g-］h Ｒ2 ［-（Ａ）g-（Ｂ）k-Ｒ3］n （３） ［式中、ＡおよびＢは炭素原子数２〜８である１種また
は２種以上のオキシアルキレン基、Ｒ1はカルボキシル
化合物または酸ハロゲン化物の反応残基、Ｒ2は多価ア
ルコール（但しエチレングリコール、プロピレングリコ
ールおよびブチレングリコールを除く）の反応残基、Ｒ
3は水素原子または炭素原子数２４以下の有機化合物の
反応残基を示す。ｇおよびｋは１〜１００、（ｇ＋ｋ）
は５以上、ｈおよびｎは１〜５、（ｈ＋ｎ）は２〜６を
示す。］DISCLOSURE OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an antifoaming agent having both improved foam suppression durability and initial foam breaking property. That is, the antifoaming agent of the present invention is an ester obtained by reacting a part of the hydroxyl groups of a compound obtained by adding an alkylene oxide to a polyhydric alcohol (excluding ethylene glycol, propylene glycol and butylene glycol) with a carboxyl compound or an acid halide. Compound (a) obtained by adding an alkylene oxide as a compound, or compound (b) obtained by reacting a hydroxyl group of the compound (a) with a carboxyl compound, an acid halide, an isocyanate compound or an epoxy compound. One or two or more species are used as the active ingredient, and preferably one or more species of the polyoxyalkylene compound represented by the following formula (1) is used as the active ingredient. [R 1- (A) g- ] h R 2 [-(A) g- (B) k -R 3 ] n (3) [In the formula, A and B are 2 to 8 carbon atoms; Or two or more oxyalkylene groups, R 1 is a reaction residue of a carboxyl compound or an acid halide, R 2 is a reaction residue of a polyhydric alcohol (excluding ethylene glycol, propylene glycol and butylene glycol), R
3 represents a hydrogen atom or a reaction residue of an organic compound having 24 or less carbon atoms. g and k are 1 to 100, (g + k)
Is 5 or more, h and n are 1 to 5, and (h + n) is 2 to 6. ]
【０００７】[0007]
【発明の実施の形態】本発明で使用される多価アルコー
ルは、分子内に水酸基を２〜６個有する化合物（但しエ
チレングリコール、プロピレングリコールおよびブチレ
ングリコールを除く）である。具体例としては、１，３
−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ペンタ
ンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ネ
オペンチルグリコール、２，２−ジエチル−１，３−プ
ロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プ
ロパンジオール、チオジグリコール、カテコール、４−
ｔ−ブチルカテコール、２−ｔ−ブチルヒドロキノン、
ヒドロキノン、トリメチルヒドロキノン、レゾルシン、
ビスフェノールＡ、グリセリン、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、トリメチロールオクタ
ン、ヘキサントリオール、ジグリセリン、ペンタエリス
リトール、ソルビタン、ソルビトール、テトラグリセリ
ン、チオグリセロールなどが挙げられる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyhydric alcohol used in the present invention is a compound having 2 to 6 hydroxyl groups in the molecule (excluding ethylene glycol, propylene glycol and butylene glycol). As a specific example, 1, 3
-Propanediol, 1,4-butanediol, pentanediol, hexanediol, octanediol, neopentyl glycol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propane Diol, thiodiglycol, catechol, 4-
t-butylcatechol, 2-t-butylhydroquinone,
Hydroquinone, trimethylhydroquinone, resorcin,
Examples thereof include bisphenol A, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethyloloctane, hexanetriol, diglycerin, pentaerythritol, sorbitan, sorbitol, tetraglycerin, and thioglycerol.
【０００８】アルキレンオキシドの具体例としては、エ
チレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシ
ド、スチレンオキシド、オキセタン、３，３−ビス（ク
ロルメチル）オキセタン、テトラヒドロフランなどが挙
げられ、好ましくはエチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、ブチレンオキシド、特に好ましくはエチレンオキ
シド、プロピレンオキシドである。２種以上のアルキレ
ンオキシドを使用する場合その付加形態はランダム状お
よび／またはブロック状のいづれでもよく、またこれら
の混合物でもよい。Specific examples of the alkylene oxide include ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, styrene oxide, oxetane, 3,3-bis (chloromethyl) oxetane and tetrahydrofuran, and preferably ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, Particularly preferred are ethylene oxide and propylene oxide. When two or more alkylene oxides are used, their addition form may be random and / or block, or a mixture thereof.
【０００９】カルボキシル化合物の具体例としては、酢
酸、プロピオン酸、ブタン酸、オクタン酸、デカン酸、
ドデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、オクタ
デセン酸、イソトリデカン酸、イソミリスチン酸、イソ
オクタデカン酸、イソアラキン酸、イソヘキサコ酸、エ
イコサン酸、ドコサン酸、ナフテン酸、トール油脂肪
酸、安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、トルイル酸、
ナフトエ酸、ジフェニル−４−カルボン酸、ジフェニル
酢酸、ニコチン酸、イソニコチン酸などの有機酸、無水
酢酸、無水プロピオン酸などの酸無水物、プロピオン酸
エチル、オレイン酸メチル、ステアリン酸メチル、大豆
油、ヤシ油、ナタネ油、ヒマシ油、牛脂などのエステル
化合物が挙げられ、酸ハロゲン化物の具体例としては、
プロピオン酸クロリド、ベンゾイルクロリド、ステアリ
ン酸ブロミドなどが挙げられ、イソシアネート化合物の
具体例としては、プロピルイソシアナート、オクタデシ
ルイソシアナートなどが挙げられ、エポキシ化合物の具
体例としてはメチルグリシジルエーテル、エチルグリシ
ジルエーテル、ブチルグリシジルテーテル、ペンチルグ
リシジルエーテル、ヘプチルグリシジルエーテル、２−
エチルヘキシルグリシジルエーテル、ノニルグリシジル
エーテル、デカニルグリシジルエーテル、フェニルグリ
シジルエーテル、ブチルフェニルグリシジルエーテル、
スチレンオキシド、エポキシヘキサン、エポキシヘプタ
ン、エポキシトリデカン、エポキシペンタデカン、エポ
キシオクタデカンなどが挙げられる。Specific examples of the carboxyl compound include acetic acid, propionic acid, butanoic acid, octanoic acid, decanoic acid,
Dodecanoic acid, hexadecanoic acid, octadecanoic acid, octadecenoic acid, isotridecanoic acid, isomyristic acid, isooctadecanoic acid, isoarachidic acid, isohexacoic acid, eicosanoic acid, docosanoic acid, naphthenic acid, tall oil fatty acid, benzoic acid, pt-butyl. Benzoic acid, toluic acid,
Organic acids such as naphthoic acid, diphenyl-4-carboxylic acid, diphenylacetic acid, nicotinic acid and isonicotinic acid, acid anhydrides such as acetic anhydride and propionic anhydride, ethyl propionate, methyl oleate, methyl stearate, soybean oil , Coconut oil, rapeseed oil, castor oil, beef tallow and other ester compounds, and specific examples of the acid halide include
Propionic acid chloride, benzoyl chloride, stearic acid bromide and the like, specific examples of the isocyanate compound, propyl isocyanate, octadecyl isocyanate, and the like, specific examples of the epoxy compound methyl glycidyl ether, ethyl glycidyl ether, Butyl glycidyl ether, pentyl glycidyl ether, heptyl glycidyl ether, 2-
Ethylhexyl glycidyl ether, nonyl glycidyl ether, decanyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, butyl phenyl glycidyl ether,
Examples thereof include styrene oxide, epoxy hexane, epoxy heptane, epoxy tridecane, epoxy pentadecane, and epoxy octadecane.
【００１０】請求項１および２記載の消泡剤は、式
（１）のポリオキシアルキレン化合物の１種または２種
以上を有効成分とするものであることが好ましく、以下
式（１）について説明する。The defoaming agent according to claims 1 and 2 preferably contains one or more polyoxyalkylene compounds of the formula (1) as an active ingredient. The formula (1) will be described below. To do.
【００１１】ＡおよびＢは、炭素原子数２〜８の１種ま
たは２種以上のオキシアルキレン基である。２種以上の
場合その付加形態はランダム状および／またはブロック
状のいづれでもよく、これらの混合物でもよい。Ａおよ
びＢを形成することのできるアルキレンオキシドの具体
例としては、前記のアルキレンオキシドが使用でき、好
ましくはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチ
レンオキド、特に好ましくは、エチレンオキシド、プロ
ピレンオキシドである。A and B are one or more oxyalkylene groups having 2 to 8 carbon atoms. In the case of two or more kinds, the addition form may be random and / or block, or a mixture thereof. As specific examples of the alkylene oxide capable of forming A and B, the above-mentioned alkylene oxides can be used, preferably ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxid, and particularly preferably ethylene oxide and propylene oxide.
【００１２】オキシアルキレン基の炭素原子数は２〜８
であり、好ましくは２〜４、特に好ましくは２〜３であ
る。２未満または８より大きいと初期破泡性が低下す
る。The oxyalkylene group has 2 to 8 carbon atoms.
And preferably 2 to 4, particularly preferably 2 to 3. If it is less than 2 or greater than 8, the initial foam breaking property is deteriorated.
【００１３】Ｒ1は、カルボキシル化合物または酸ハロ
ゲン化物の反応残基であり、２種以上の異なった反応残
基であってもよい。Ｒ1を形成できるカルボキシル化合
物および酸ハロゲン化物の具体例としては、前記のカル
ボキシル化合物および酸ハロゲン化物が使用できる。R 1 is a reaction residue of a carboxyl compound or an acid halide, and may be two or more different reaction residues. Specific examples of the carboxyl compound and acid halide capable of forming R 1 include the above-mentioned carboxyl compound and acid halide.
【００１４】Ｒ2は多価アルコール（但しエチレングリ
コール、プロピレングリコールおよびブチレングリコー
ルを除く）の反応残基である。Ｒ2を形成できる多価ア
ルコールの具体例としては前記の多価アルコールが使用
できる。R 2 is a reactive residue of a polyhydric alcohol (excluding ethylene glycol, propylene glycol and butylene glycol). As specific examples of the polyhydric alcohol capable of forming R 2 , the above-mentioned polyhydric alcohol can be used.
【００１５】Ｒ3は水素原子または炭素原子数２４以下
の有機化合物の反応残基であり、これらの１種または２
種以上であり、Ｒ3を形成できるものとして水素原子以
外にＲ1と同じものまたはイソシアネート化合物、エポ
キシ化合物などが使用できる。イソシアネート化合物お
よびエポキシ化合物の具体例としては前記のイソシアナ
ート化合物およびエポキシ化合物が使用できる。また、
この他にジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ジアゾメタンま
たはジケテンなども使用できる。R 3 is a hydrogen atom or a reaction residue of an organic compound having 24 or less carbon atoms, one of which or 2
Other than hydrogen atom, the same as R 1 , or an isocyanate compound, an epoxy compound or the like can be used as the R 3 or more species. As specific examples of the isocyanate compound and the epoxy compound, the above-mentioned isocyanate compound and epoxy compound can be used. Also,
In addition, dimethylsulfate, diethylsulfate, diazomethane, diketene and the like can be used.
【００１６】Ｒ3の炭素原子数は２４以下であり、好ま
しくは１８以下である。２４より大きいと初期破泡性が
低下する。The number of carbon atoms of R 3 is 24 or less, preferably 18 or less. If it is larger than 24, the initial foam breaking property is deteriorated.
【００１７】ｇおよびｋは、１〜１００であり、好まし
くは１〜７０、特に好ましくは１〜５０である。１未満
であると初期破泡性が低下し、１００より大きいと高粘
度となり取扱の悪いものとなるばかりでなく初期破泡性
が低下する。Ａまたは／およびＢが２種以上のオキシア
ルキレン基よりなるとき、これらの繰り返し単位を示す
ものではなく種類に関係なくオキシアルキレン基の付加
総数を示す。G and k are from 1 to 100, preferably from 1 to 70, particularly preferably from 1 to 50. When it is less than 1, the initial foam breaking property is deteriorated, and when it is more than 100, the viscosity becomes high and the handling becomes poor, and the initial foam breaking property is deteriorated. When A and / or B is composed of two or more oxyalkylene groups, these repeating units are not shown and the total number of oxyalkylene groups added is shown regardless of the type.
【００１８】（ｇ＋ｋ）は５以上であり、好ましくは１
０以上である。５未満であると初期破泡性が低下する。(G + k) is 5 or more, preferably 1
0 or more. When it is less than 5, the initial foam breaking property is deteriorated.
【００１９】ｈおよびｎは、１〜５であり、好ましくは
１〜３である。１未満であると初期破泡性が低下し、５
より大きいと高粘度となり取扱の悪いものとなるばかり
でなく初期破泡性が低下する。H and n are 1 to 5, preferably 1 to 3. If it is less than 1, the initial foam breaking property is deteriorated and 5
If it is larger than the above range, the viscosity becomes high and the handling becomes bad, and the initial foam breaking property is deteriorated.
【００２０】（ｈ＋ｎ）は２〜６であり、好ましくは３
〜６、特に好ましくは３〜４である。３未満であると初
期破泡性および抑泡持続性が低下し、６より大きいと高
粘度となり取扱の悪いものとなるばかりでなく初期破泡
性が低下する。(H + n) is 2 to 6, preferably 3
-6, particularly preferably 3-4. When it is less than 3, the initial foam breaking property and the foam suppression persistence are lowered, and when it is more than 6, the viscosity becomes high and the handling becomes poor, and the initial foam breaking property is lowered.
【００２１】なお、ｇ、ｈ、ｋおよびｎは統計学的分布
となるが、それぞれ平均値を意味する。また、多価アル
コールとアルキレンオキシドまたはカルボキシル化合物
等との反応生成物は統計学的分布を示すため、「多価ア
ルコールにアルキレンオキシドを付加させた化合物の水
酸基」および「化合物（ａ）の水酸基」は、アルキレン
オキシド付加末端の水酸基だけでなく多価アルコールの
未反応水酸基を含む場合もあるが、分布がなく平均的に
反応したものとしてこれらの「水酸基」はアルキレンオ
キシド付加末端の水酸基を意味する。Although g, h, k and n have a statistical distribution, they mean the respective average values. Further, since the reaction product of the polyhydric alcohol and the alkylene oxide or the carboxyl compound shows a statistical distribution, "the hydroxyl group of the compound obtained by adding the alkylene oxide to the polyhydric alcohol" and "the hydroxyl group of the compound (a)" May include unreacted hydroxyl groups of the polyhydric alcohol as well as hydroxyl groups at the alkylene oxide addition end, but these "hydroxyl groups" mean hydroxyl groups at the alkylene oxide addition end as if they reacted uniformly without distribution. .
【００２２】本発明の消泡剤は、多価アルコールに公知
の方法でアルキレンオキシドを付加させ、この付加物の
水酸基の一部とカルボキシル化合物または酸ハロゲン化
物とを公知のエステル化方法により反応させた後、残っ
た水酸基に再度アルキレンオキサイドを公知方法で付加
させて製造することができる。また、さらに残った水酸
基とカルボキシル化合物、酸ハロゲン化物、イソシアネ
ート化合物またはエポキシ化合物を公知方法で反応させ
て製造することができる。なお、各反応には反応溶剤、
反応触媒等が使用できる。The antifoaming agent of the present invention is obtained by adding an alkylene oxide to a polyhydric alcohol by a known method, and reacting a part of the hydroxyl groups of this adduct with a carboxyl compound or an acid halide by a known esterification method. After that, alkylene oxide can be added again to the remaining hydroxyl group by a known method to produce the compound. Further, it can be produced by reacting the remaining hydroxyl group with a carboxyl compound, an acid halide, an isocyanate compound or an epoxy compound by a known method. The reaction solvent for each reaction,
A reaction catalyst or the like can be used.
【００２３】また、本発明の消泡剤は、必要に応じて、
上記製造方法により製造されたアルキレンオキシド化合
物の２種以上を攪拌混合して、またはこれらの１種また
は２種以上と公知のポリエーテル化合物、鉱物油、動植
物油、水等を攪拌混合して製造することができる。上記
製造方法により製造されたアルキレンオキシド化合物以
外の成分の配合比率は通常９０重量％以下、好ましくは
５０重量％以下、特に好ましくは３０重量％以下であ
る。攪拌混合する方法としては、各構成成分を分割して
攪拌混合する方法、全ての構成成分を一度に攪拌混合す
る方法などが挙げられ、いずれの方法でも良い。攪拌混
合する温度および時間は、配合物を均一に混合できれば
よく特に制限されないが、通常５〜６０℃および１０分
〜５時間である。また、攪拌混合設備についても特に制
限はないが、通常羽根型攪拌機、ラインミキサーなどで
ある。The antifoaming agent of the present invention, if necessary,
Produced by stirring and mixing two or more kinds of alkylene oxide compounds produced by the above production method, or by stirring and mixing one or more kinds of these with known polyether compounds, mineral oils, animal and vegetable oils, water and the like. can do. The mixing ratio of the components other than the alkylene oxide compound produced by the above production method is usually 90% by weight or less, preferably 50% by weight or less, particularly preferably 30% by weight or less. Examples of the method of stirring and mixing include a method of dividing each constituent component by stirring and mixing, a method of stirring and mixing all constituent components at once, and any method may be used. The temperature and time for stirring and mixing are not particularly limited as long as the mixture can be uniformly mixed, but are usually 5 to 60 ° C. and 10 minutes to 5 hours. The stirring and mixing equipment is also not particularly limited, but it is usually a blade-type stirrer, a line mixer, or the like.
【００２４】本発明の消泡剤の使用方法としては、連続
添加、断続添加または泡測定器と消泡剤添加装置とを連
動させた方法のいずれでもよく、１ケ所添加または多点
添加のいずれでもよい。また、添加に際しては、適当な
溶剤または水などで希釈してもよく、他の消泡剤と併用
することもできる。本発明の消泡剤の添加濃度は発泡液
に対して通常０．１〜５０００ｐｐｍであるが、発泡液
の種類、濃度、温度、または添加方法、添加場所などに
より適宜決定する。The method of using the defoaming agent of the present invention may be continuous addition, intermittent addition, or a method in which a foam measuring device and an antifoaming agent adding device are linked together. But it's okay. In addition, upon addition, it may be diluted with a suitable solvent or water, and may be used in combination with other antifoaming agents. The addition concentration of the defoaming agent of the present invention is usually 0.1 to 5000 ppm with respect to the foaming liquid, but it is appropriately determined depending on the type of foaming liquid, the concentration, the temperature, the addition method, the addition place and the like.
【００２５】[0025]
【実施例】次に、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれにより限定されるものではない。EXAMPLES Next, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
【００２６】実施例１ 公知のアルキレンオキシド付加方法で合成したビスフェ
ノールＡポリオキシエチレン（２）エーテル［１２１部
（０．３モル）］とオクタデセン酸［８５部（０．３モ
ル）］を１５０℃、６時間でエステル化反応させた後、
プロピレンオキシド［６９６部（１２モル）］を公知の
方法にて付加させ、ついでオクタデセン酸［８５部
（０．３モル）］でエステル化して（１５０℃、６時
間）本発明の消泡剤１を得た。Example 1 Bisphenol A polyoxyethylene (2) ether [121 parts (0.3 mol)] and octadecenoic acid [85 parts (0.3 mol)] synthesized by a known alkylene oxide addition method were added at 150 ° C. After the esterification reaction for 6 hours,
Propylene oxide [696 parts (12 mol)] was added by a known method, and then esterified with octadecenoic acid [85 parts (0.3 mol)] (150 ° C., 6 hours). Got
【００２７】実施例２ 公知のアルキレンオキシド付加方法で合成したネオペン
チルグリコールポリオキシプロピレン（４５）エーテル
［５３２部（０．１モル）］とオクタデカン酸［２８部
（０．１モル）］を１５０℃、６時間でエステル化反応
させた後、エチレンオキシド［２２部（０．５モル）］
を公知の方法にて付加させて本発明の消泡剤２を得た。Example 2 150 parts of neopentyl glycol polyoxypropylene (45) ether [532 parts (0.1 mol)] and octadecanoic acid [28 parts (0.1 mol)] synthesized by a known alkylene oxide addition method were used. After an esterification reaction at ℃ for 6 hours, ethylene oxide [22 parts (0.5 mol)]
Was added by a known method to obtain the defoaming agent 2 of the present invention.
【００２８】実施例３ 公知のアルキレンオキシド付加方法で合成したグリセリ
ンポリオキシエチレン（５）エーテル［７５部（０．１
モル）］と酢酸［６部（０．１モル）］を１００℃、８
時間でエステル化反応させた後、ブチレンオキシド［３
４０部（５モル）］とエチレンオキシド［１７６部（４
モル）］を公知の方法にてランダム状に付加させ、つい
で酢酸［１２部（０．２モル）］を１００℃、８時間で
エステル化反応させて本発明の消泡剤３を得た。Example 3 Glycerin polyoxyethylene (5) ether synthesized by a known alkylene oxide addition method [75 parts (0.1
Mol)] and acetic acid [6 parts (0.1 mol)] at 100 ° C., 8
After the esterification reaction for a period of time, butylene oxide [3
40 parts (5 mol)] and ethylene oxide [176 parts (4
Was added randomly by a known method, and then acetic acid [12 parts (0.2 mol)] was subjected to an esterification reaction at 100 ° C. for 8 hours to obtain an antifoaming agent 3 of the present invention.
【００２９】実施例４ 公知のアルキレンオキシド付加方法で合成したペンタエ
リスリトールオキシプロピレン（１）エーテル［７４部
（０．２モル）］とヘキサデカン酸［１０２部（０．４
モル）］を１５０℃、６時間でエステル化反応させた
後、プロピレンオキシド［６７３部（１１．６モル）］
とエチレンオキシド［１０６部（２．４モル）］を公知
の方法にてブロック状に付加させて本発明の消泡剤４を
得た。Example 4 Pentaerythritol oxypropylene (1) ether [74 parts (0.2 mol)] and hexadecanoic acid [102 parts (0.4 parts) synthesized by a known alkylene oxide addition method.
Mol)] at 150 ° C. for 6 hours, and then propylene oxide [673 parts (11.6 mol)]
And ethylene oxide [106 parts (2.4 mol)] were added in blocks by a known method to obtain the defoaming agent 4 of the present invention.
【００３０】実施例５ 公知のアルキレンオキシド付加方法で合成したジグリセ
リンポリオキシプロピレン（２０）エーテル［４８１部
（０．１モル）］とオクタデカン酸［２８部（０．３モ
ル）］を１５０℃、６時間でエステル化反応させた後、
エチレンオキシド［３５部（０．８モル）］を公知の方
法にて付加させ、ついでノニルグリシジルエーテル［２
０部（０．１モル）］を付加させて本発明の消泡剤５を
得た。Example 5 Diglycerin polyoxypropylene (20) ether [481 parts (0.1 mol)] and octadecanoic acid [28 parts (0.3 mol)] synthesized by a known alkylene oxide addition method were mixed at 150 ° C. After the esterification reaction for 6 hours,
Ethylene oxide [35 parts (0.8 mol)] was added by a known method, and then nonylglycidyl ether [2
0 part (0.1 mol)] was added to obtain antifoaming agent 5 of the present invention.
【００３１】実施例６ 公知のアルキレンオキシド付加方法で合成したソルビト
ールオキシプロピレン（１）エーテル［１７４部（０．
５モル）］とオクタン酸［２１６部（１．５モル）］を
１５０℃、６時間でエステル化反応させた後、エチレン
オキシド［２６４部（６モル）］を公知の方法にて付加
させ、ついでオクタン酸［２１６部（１．５モル）］を
１５０℃、６時間でエステル化反応させて本発明の消泡
剤６を得た。Example 6 Sorbitoloxypropylene (1) ether [174 parts (0.
5 mol)] and octanoic acid [216 parts (1.5 mol)] were subjected to an esterification reaction at 150 ° C. for 6 hours, and then ethylene oxide [264 parts (6 mol)] was added by a known method, and then, Octanoic acid [216 parts (1.5 mol)] was subjected to an esterification reaction at 150 ° C. for 6 hours to obtain an antifoaming agent 6 of the present invention.
【００３２】実施例７ 公知のアルキレンオキシド付加方法で合成したテトラグ
リセリンポリオキシプロピレン（３０）エーテル［５５
３部（０．１モル）］とオクタン酸［２９部（０．２モ
ル）］を１５０℃、６時間でエステル化反応させた後、
エチレンオキシド［５３部（１．２モル）］を公知の方
法にて付加させて本発明の消泡剤７を得た。Example 7 Tetraglycerin polyoxypropylene (30) ether [55 synthesized by a known alkylene oxide addition method
3 parts (0.1 mol)] and octanoic acid [29 parts (0.2 mol)] were esterified at 150 ° C. for 6 hours,
Ethylene oxide [53 parts (1.2 mol)] was added by a known method to obtain an antifoaming agent 7 of the present invention.
【００３３】実施例８ 公知のアルキレンオキシド付加方法で合成したソルビト
ールオキシプロピレン（１）エーテル［１７４部（０．
５モル）］とオクタン酸［３６０部（２．５モル）］を
１５０℃、６時間でエステル化反応させた後、エチレン
オキシド［２２０部（５モル）］を公知の方法にて付加
させて本発明の消泡剤８を得た。Example 8 Sorbitoloxy propylene (1) ether [174 parts (0.
5 mol)] and octanoic acid [360 parts (2.5 mol)] are subjected to an esterification reaction at 150 ° C. for 6 hours, and ethylene oxide [220 parts (5 mol)] is added by a known method to give the product. The antifoaming agent 8 of the invention was obtained.
【００３４】実施例９ 公知のアルキレンオキシド付加方法で合成したソルビト
ールオキシプロピレン（１）エーテル［１７４部（０．
５モル）］とオクタデカン酸［７２部（０．５モル）］
を１５０℃、６時間でエステル化反応させた後、エチレ
ンオキシド［５５０部（１２．５モル）］を公知の方法
にて付加させて本発明の消泡剤９を得た。Example 9 Sorbitoloxy propylene (1) ether [174 parts (0.
5 mol)] and octadecanoic acid [72 parts (0.5 mol)]
Was subjected to an esterification reaction at 150 ° C. for 6 hours, and then ethylene oxide [550 parts (12.5 mol)] was added by a known method to obtain an antifoaming agent 9 of the present invention.
【００３５】実施例１０ 実施例４で合成した消泡剤４［７０部］と鉱物油（１０
ｃＳｔ、４０℃）［３０部］を羽根型攪拌機にて３０℃
で１時間攪拌混合して本発明の消泡剤１０を得た。Example 10 Defoamer 4 [70 parts] synthesized in Example 4 and mineral oil (10
cSt, 40 ° C) [30 parts] at 30 ° C with a blade-type stirrer
The mixture was stirred and mixed for 1 hour to obtain the defoaming agent 10 of the present invention.
【００３６】実施例１１ 実施例４で合成した消泡剤４［５０部］と実施例９で合
成した消泡剤９［２０部］とポリオキシプロピレン（３
０）ブチルエーテル［３０部］を羽根型攪拌機にて３０
℃で１時間攪拌混合して本発明の消泡剤１１を得た。Example 11 Defoamer 4 [50 parts] synthesized in Example 4 and defoamer 9 [20 parts] synthesized in Example 9 and polyoxypropylene (3
0) 30 parts of butyl ether [30 parts] with a blade-type stirrer
The antifoaming agent 11 of the present invention was obtained by stirring and mixing at 1 ° C. for 1 hour.
【００３７】上記の方法で合成した実施例１〜９を表１
に示し、公知の方法で合成した比較例１〜７を表２に示
した。実施例１〜１１および比較例１〜７の消泡剤の消
泡性能を以下の方法により評価した。その結果を表３に
示した。Tables 1 to 9 show Examples 1 to 9 synthesized by the above method.
And Comparative Examples 1 to 7 synthesized by a known method are shown in Table 2. The defoaming performance of the defoaming agents of Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 7 was evaluated by the following method. Table 3 shows the results.
【００３８】消泡性能試験方法 ガラス製発泡管に発泡性試験水を５００ｍｌ入れ、３５
℃に保持し、循環ポンプを用いて発泡管の底部から試験
水を流量２０００ｍｌ／分で抜きながら、発泡管上部よ
り試験水面へ落下させることにより、試験水を発泡させ
る。試験液の循環により泡高さが１００ｍｍに達したと
き消泡剤（実施例１〜１１、比較例１〜７）１μｌ（２
ｐｐｍ）を添加し、消泡剤添加後の最低泡高さとその到
達時間および５分後の泡高さを測定した。Defoaming Performance Test Method 500 ml of the foaming test water was put into a glass foam tube, and 35
The test water is foamed by dropping the test water from the bottom of the foaming tube at a flow rate of 2000 ml / min using a circulation pump at a temperature of 2000 ° C. and dropping it from the top of the foaming tube to the surface of the test water. When the bubble height reached 100 mm due to the circulation of the test solution, the antifoaming agent (Examples 1 to 11, Comparative Examples 1 to 7) 1 μl (2
ppm) was added, and the minimum foam height after the addition of the defoaming agent, the time required for reaching the foam height, and the foam height after 5 minutes were measured.
【００３９】[0039]
【表１】 [Table 1]
【００４０】[0040]
【表２】 [Table 2]
【００４１】[0041]
【表３】 [Table 3]
【００４２】[0042]
【発明の効果】本発明の消泡剤組成物は、抑泡持続性お
よび初期破泡性を共に向上させることができ、特に速効
性の要求される高発泡液で極めて優れた消泡性能を発揮
するため、紙パルプ工業、食品工業、石油工業、繊維工
業、塗料工業、化学工業、廃棄物処理などの工程および
排水処理工程用の消泡剤として好適である。INDUSTRIAL APPLICABILITY The antifoam composition of the present invention can improve both the foam retention and the initial defoaming property, and has an extremely excellent defoaming performance especially in a high foaming liquid which is required to have a rapid effect. Since it exhibits, it is suitable as a defoaming agent for processes such as paper pulp industry, food industry, petroleum industry, textile industry, coating industry, chemical industry, waste treatment and wastewater treatment processes.
Claims (3)
ル、プロピレングリコールおよびブチレングリコールを
除く）にアルキレンオキシドを付加させた化合物の水酸
基の一部にカルボキシル化合物または酸ハロゲン化物を
反応させエステル化合物とし、さらにアルキレンオキシ
ドを付加させて得られる化合物（ａ）の１種または２種
以上を有効成分とする消泡剤。1. A compound of polyhydric alcohol (excluding ethylene glycol, propylene glycol and butylene glycol) to which an alkylene oxide is added, is reacted with a carboxyl compound or an acid halide to a part of hydroxyl groups to form an ester compound, and further an alkylene. An antifoaming agent containing, as an active ingredient, one or more compounds (a) obtained by adding an oxide.
カルボキシル化合物、酸ハロゲン化物、イソシアネート
化合物またはエポキシ化合物を反応させて得られる化合
物（ｂ）の１種または２種以上を有効成分とする消泡
剤。2. A compound (b) obtained by reacting a hydroxyl group of the compound (a) according to claim 1 with a carboxyl compound, an acid halide, an isocyanate compound or an epoxy compound is used as an active ingredient. Antifoaming agent.
レン化合物の１種または２種以上を有効成分とする消泡
剤。 ［Ｒ1-（Ａ）g-］h Ｒ2 ［-（Ａ）g-（Ｂ）k-Ｒ3］n （１） ［式中、ＡおよびＢは炭素原子数２〜８である１種また
は２種以上のオキシアルキレン基、Ｒ1はカルボキシル
合物または酸ハロゲン化物の反応残基、Ｒ2は多価アル
コール（但しエチレングリコール、プロピレングリコー
ルおよびブチレングリコールを除く）の反応残基、Ｒ3
は水素原子または炭素原子数２４以下の有機化合物の反
応残基を示す。ｇおよびｋは１〜１００、（ｇ＋ｋ）は
５以上、ｈおよびｎは１〜５、（ｈ＋ｎ）は２〜６を示
す。］3. An antifoaming agent containing as an active ingredient one or more polyoxyalkylene compounds represented by the following formula (1). [R 1- (A) g- ] h R 2 [-(A) g- (B) k -R 3 ] n (1) [wherein A and B are one having 2 to 8 carbon atoms] Or two or more oxyalkylene groups, R 1 is a reaction residue of a carboxyl compound or an acid halide, R 2 is a reaction residue of a polyhydric alcohol (excluding ethylene glycol, propylene glycol and butylene glycol), R 3
Represents a hydrogen atom or a reaction residue of an organic compound having 24 or less carbon atoms. g and k are 1 to 100, (g + k) is 5 or more, h and n are 1 to 5, and (h + n) is 2 to 6. ]
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO2016136437A1 (en) * | 2015-02-28 | 2016-09-01 | サンノプコ株式会社 | Defoaming-property improver, defoamer containing same, and aqueous coating composition |
-
1996
- 1996-03-26 JP JP09745396A patent/JP3610508B2/en not_active Expired - Fee Related
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