JPH0249763B2 - SHOHOZAI - Google Patents

SHOHOZAI

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JPH0249763B2
JPH0249763B2 JP2108083A JP2108083A JPH0249763B2 JP H0249763 B2 JPH0249763 B2 JP H0249763B2 JP 2108083 A JP2108083 A JP 2108083A JP 2108083 A JP2108083 A JP 2108083A JP H0249763 B2 JPH0249763 B2 JP H0249763B2
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oil
antifoaming agent
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acid
agent according
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Yoshinori Takano
Koichi Komai
Shinichi Akimoto
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Nippon Oil and Fats Co Ltd
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【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

この発明は消泡剤、特に水に対する分散性に優
れた消泡剤に関するものである。 消泡剤は合成ゴム工業、合成樹脂工業、製紙工
業、醗酵工業、染料工業、染色工業、塗料工業、
スレート工業などの分野において、プロセスや廃
水の発泡を防止するために使用されており、一般
に鉱物油、動植物油、シリコン油、金属石けん、
脂肪酸、非イオン性界面活性剤あるいはこれらの
配合物が知られている。これらの従来の消泡剤の
中には、用途によつては消泡効果の優れたものも
多いが、消泡剤自身が水に不溶または難溶性であ
るため、水に分散させて使用する必要があり、単
に分散させただけの場合には製品中に混入して
種々のトラブルの原因になるという欠点があつ
た。 このような欠点を避けるために、溶剤や乳化剤
により消泡剤を乳化状態で使用すると、多くの場
合消泡効果が低下するという問題があつた。また
上記欠点を改善した消泡剤としてポリオキシエチ
レンポリオキシプロピレングリコールのエステル
化物が提案されているが(特公昭45−7973号)、
その乳化性、消泡性ともに満足できるものではな
かつた。 この発明は上記のような従来の欠点を解消する
ためのもので、植物油、動物油、鉱物油、合成油
またはそれらの混合物と、特定のポリオキシエチ
レンポリオキシプロピレンエーテルのエステル化
物を併用することにより、水系で安定なエマルジ
ヨンを形成する自己乳化型の消泡剤を提供するこ
とを目的としている。 この発明は、下記AおよびB成分を含む組成物
からなる消泡剤である。 A:常温で液体の植物油、動物油、鉱物油、合
成油またはそれらの混合物50〜90重量% B:次の一般式〔〕で示される化合物3〜20
重量% R1O{(C3H6O)a(C2H4O)b}COR2
……〔〕 (ただし、R1は炭素数1〜4のアルキル基ま
たはアルケニル基、R2は炭素数7〜21のアルキ
ル基またはアルケニル基、aは0〜5、bは4〜
20で、{ }内はランダム状付加、任意順序のブ
ロツク状付加またはこれらの組合せでもよい。) 上記組成物は上記A、B成分のほかにC成分と
して、1重量%の水溶液の曇点が50℃以下または
水不溶性の非イオン性界面活性剤30重量%以下を
さらに含んでいてもよい。 A成分の植物油、動物油は天然の植物性または
動物性の油で、例えば大豆油、ナタネ油、オリー
ブ油、米ヌカ油、ヒマシ油などがある。鉱物油は
炭化水素油などの鉱物性の油で、例えば灯油、マ
シーン油、スピンドル油、流動パラフインなどが
ある。また合成油は合成された油性の液体で、天
然物を原料とするものを含み、例えば米ヌカ脂肪
酸メチル等の脂肪酸メチルエステル、脂肪酸エチ
ルエステル、脂肪酸プロピルエステル、脂肪酸ブ
チルエステル、脂肪酸オクチルエステルなどのエ
ステル類、あるいはポリブテン等の低重合度のポ
リオレフインなどがある。これらは一種類だけ使
用してもよく、数種類を混合物として使用しても
よい。 B成分は一般式〔〕で示されるポリオキシエ
チレンポリオキシプロピレンエーテルのエステル
化物であり、R1で示されるアルキル基またはア
ルケニル基としては、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、アリル基などがあ
る。R2COは天然または合成の脂肪酸のアシル基
として示され、この脂肪酸としては、例えばカプ
リル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、
リノール酸、ベヘン酸、2―エチルヘキサン酸、
ノナン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸
などがある。B成分としては、一般式〔〕の化
合物のうち1種類単独でもよく、またR1、R2
a、bまたは付加状態の相違による数種の混合物
でもよい。 一般式〔〕の化合物は、R1を残基とするア
ルコールにエチレンオキシドを単独で付加させる
か、もしくはプロピレンオキシドを付加させた後
エチレンオキシドをブロツク状に付加させるか、
またはエチレンオキシドを付加させた後プロピレ
ンオキシドをブロツク状に付加させるか、あるい
はエチレンオキシドとプロピレンオキシドをラン
ダム状に付加させるか、さらにはこれらのブロツ
ク状付加とランダム状付加を組合せて付加させた
後、R2COをアシル基とする脂肪酸でエステル化
することにより得ることができる。 一般式〔〕において、R1の炭素数が1〜4
に限定されるのは、4を越えると水分散性が著し
く悪くなるためである。またR2の炭素数が7〜
21に限定されるのは、7より少ないか、あるいは
21を越えると、水分散性が悪くなるためである。
プロピレンオキシドの付加モル数aが0〜5に限
定されるのは、5を越えると水分散性が悪くなる
ためであり、またエチレンオキシドの付加モル数
bが4〜20に限定されるのは、4未満では水分散
性が悪くなり、20を越えると消泡性が悪くなるた
めである。bはaの3倍以上とするのが、水分散
性の点から好ましい。 C成分は任意に配合される成分で、非イオン性
界面活性剤のうち、1重量%水溶液の曇点が50℃
以下であるか、あるいは水に不溶性のものが使用
でき、例えばポリオキシエチレングリコール、ポ
リオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチ
レンポリオキシプロピレングリコール等のポリオ
キシアルキレングリコールまたはそのエステル化
物、およびポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル
エーテル、ポリオキシエチレンアルキルフエニル
エーテル、ポリオキシプロピレンアルキルフエニ
ルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロ
ピレンアルキルフエニルエーテル、ポリオキシエ
チレン脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプ
ロピレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン多
価アルコールエーテル、ポリオキシプロピレン多
価アルコールエーテル、ポリオキシエチレンポリ
オキシプロピレン多価アルコールエーテル等のエ
チレンオキシドやプロピレンオキシドの誘導体で
あるポリエーテル化合物、ならびにエチレングリ
コール、プロピレングリコール、グリセリン、ポ
リグリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタ
エリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ソ
ルバイド、シヨ糖等の多価アルコールの脂肪酸エ
ステルなどがある。 本発明の消泡剤は前記A成分およびB成分を必
須成分として含む組成物であり、必要によりC成
分あるいは他の成分を含んでいてもよい。これら
の各成分は前記配合比率の範囲で自由に混和し、
自己乳化性および消泡効果が高い組成物となる。
各成分の配合比率が前記範囲を外れると、凝固や
分離が起こつたり、あるいは自己乳化性や消泡効
果の低下が起こり好ましくない。 本発明の消泡剤はそのまま、または水に分散さ
せて発泡の起こる系に添加し消泡を行うことがで
きる。水に分散させて使用する場合、水分散性が
良いため、分散液は長時間安定であり、水分散液
の形で貯蔵することもできる。本発明の消泡剤に
よる消泡の対象となる系は制限されず、広い範囲
の水系に使用可能であり、特に合成ゴム工業、合
成樹脂工業、製紙工業、醗酵工業、染料工業、染
色工業、塗料工業、スレート工業などのプロセス
や廃水における破壊しにくい泡に対して有効であ
る。 本発明の消泡剤は、植物油、動物油、鉱物油、
合成油またはそれらの混合物と、特定のポリオキ
シエチレンポリオキシプロピレンエーテルのエス
テル化物とを併用するようにしたので、水分散性
が良いため自己乳化性であり、水系で安定なエマ
ルジヨンを形成するとともに、高い消泡効果を有
する。 次に本発明の実施例について説明する。 実施例 表1に示すA、B、Cの各成分を配合して消泡
剤組成物(本発明品および比較品)とした。そし
て各組成物10gをビーカーにとり、190gの水道
水を加えて撹拌し、5%分散液を得た。この分散
液100gづつを、一方は5℃、他方は40℃の恒温
槽中に設置し、2層以上に分離するか、または沈
殿を生じるまでの時間により分散安定性を測定し
た。結果を表1に併記する。 次に表1の消泡剤組成物を用いて消泡試験を行
つた。まず、底部にボールフイルター(木下式)
を設置した1容メスシリンダーにスレート工場
廃水300mlをとり、表1の消泡剤組成物を100ppm
づつ添加し、各シリンダーを25℃に保ち、ボール
フイルターを通して毎分3の流量で30分間通気
し、その間所定時間毎に発泡量を測定した。結果
を表2に示す。 また上記メスシリンダーに、糖度を11%に調整
した廃糖密300mlをとり、これを30℃恒温槽中に
設置し、ボールフイルターを通して毎分3の流
量で通気し、発泡量が300mlになつた時に、表1
の消泡剤組成物を300ppmづつ添加してさらに30
分間通気を続け、その間所定時間毎に発泡量を測
定した。結果を表3に示す。 表1の結果から、本発明品は比較品に比べて水
分散性が優れていることがわかる。また表2およ
び表3の結果から、本発明品は比較品よりも優れ
た消泡効果を有することがわかる。
The present invention relates to an antifoaming agent, particularly an antifoaming agent with excellent dispersibility in water. Antifoaming agents are used in the synthetic rubber industry, synthetic resin industry, paper industry, fermentation industry, dye industry, dyeing industry, paint industry,
It is used in areas such as the slate industry to prevent foaming in processes and wastewater, and is commonly used in mineral oils, animal and vegetable oils, silicone oils, metal soaps,
Fatty acids, nonionic surfactants, or combinations thereof are known. Many of these conventional antifoaming agents have excellent antifoaming effects depending on the application, but because the antifoaming agents themselves are insoluble or poorly soluble in water, they must be used by dispersing them in water. However, if they were simply dispersed, they would be mixed into the product and cause various troubles. In order to avoid such drawbacks, when an antifoaming agent is used in an emulsified state using a solvent or an emulsifier, there is a problem in that the antifoaming effect is often reduced. In addition, an esterified product of polyoxyethylene polyoxypropylene glycol has been proposed as an antifoaming agent that improves the above-mentioned drawbacks (Japanese Patent Publication No. 7973/1973).
Both its emulsifying properties and defoaming properties were unsatisfactory. This invention is intended to solve the above-mentioned conventional drawbacks, and by using a combination of vegetable oil, animal oil, mineral oil, synthetic oil, or a mixture thereof, and a specific esterified product of polyoxyethylene polyoxypropylene ether. The purpose of the present invention is to provide a self-emulsifying antifoaming agent that forms a stable emulsion in an aqueous system. This invention is an antifoaming agent consisting of a composition containing the following components A and B. A: 50 to 90% by weight of vegetable oil, animal oil, mineral oil, synthetic oil or a mixture thereof that is liquid at room temperature B: Compounds 3 to 20 represented by the following general formula []
Weight% R 1 O {(C 3 H 6 O) a (C 2 H 4 O) b} COR 2
...[] (However, R 1 is an alkyl group or alkenyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 2 is an alkyl group or alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms, a is 0-5, and b is 4-5.
20, the part inside { } may be a random addition, a block addition in an arbitrary order, or a combination thereof. ) In addition to the above A and B components, the above composition may further contain, as a C component, a 1% by weight aqueous solution having a cloud point of 50° C. or less or a water-insoluble nonionic surfactant of 30% by weight or less. . The vegetable oil and animal oil of component A are natural vegetable or animal oils, such as soybean oil, rapeseed oil, olive oil, rice bran oil, and castor oil. Mineral oils are mineral oils such as hydrocarbon oils, such as kerosene, machine oil, spindle oil, and liquid paraffin. Synthetic oils are synthetic oil-based liquids, including those made from natural products, such as fatty acid methyl esters such as rice bran fatty acid methyl, fatty acid ethyl esters, fatty acid propyl esters, fatty acid butyl esters, fatty acid octyl esters, etc. Examples include esters and polyolefins with a low degree of polymerization such as polybutene. Only one type of these may be used, or several types may be used as a mixture. Component B is an esterified product of polyoxyethylene polyoxypropylene ether represented by the general formula [], and examples of the alkyl group or alkenyl group represented by R 1 include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, allyl group. There are bases etc. R 2 CO represents the acyl group of natural or synthetic fatty acids, such as caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid,
linoleic acid, behenic acid, 2-ethylhexanoic acid,
These include nonanoic acid, isopalmitic acid, and isostearic acid. As component B, one type of compound of the general formula [] may be used alone, and R 1 , R 2 ,
It may be a, b or a mixture of several types with different addition states. The compound of the general formula [] can be prepared by adding ethylene oxide alone to an alcohol having R 1 as a residue, or by adding propylene oxide and then adding ethylene oxide in a block form.
Alternatively, after adding ethylene oxide, propylene oxide is added in a block manner, or ethylene oxide and propylene oxide are added in a random manner, or a combination of these block and random additions is added, and then R 2 Can be obtained by esterifying CO with a fatty acid having an acyl group. In the general formula [], the number of carbon atoms in R 1 is 1 to 4
The reason for this limitation is that if it exceeds 4, the water dispersibility will be extremely poor. Also, the number of carbon atoms in R 2 is 7~
limited to 21 is less than 7 or
This is because when it exceeds 21, water dispersibility becomes poor.
The reason why the number of moles a of propylene oxide added is limited to 0 to 5 is because water dispersibility deteriorates when it exceeds 5, and the number b of moles added of ethylene oxide is limited to 4 to 20 because: This is because if it is less than 4, the water dispersibility will be poor, and if it is more than 20, the defoaming property will be poor. From the viewpoint of water dispersibility, b is preferably at least 3 times as large as a. Component C is an optional component that is a nonionic surfactant whose cloud point of a 1% aqueous solution is 50℃.
or those that are insoluble in water can be used, such as polyoxyalkylene glycols such as polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, or esterified products thereof, and polyoxyethylene alkyl ethers. , polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxypropylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, poly Derivatives of ethylene oxide and propylene oxide such as oxypropylene fatty acid ester, polyoxyethylene polyoxypropylene fatty acid ester, polyoxyethylene polyhydric alcohol ether, polyoxypropylene polyhydric alcohol ether, polyoxyethylene polyoxypropylene polyhydric alcohol ether, etc. Examples include polyether compounds and fatty acid esters of polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, polyglycerin, pentaerythritol, dipentaerythritol, sorbitol, sorbitan, sorbide, and sucrose. The antifoaming agent of the present invention is a composition containing the above-mentioned component A and component B as essential components, and may also contain component C or other components as necessary. Each of these components can be mixed freely within the range of the above-mentioned mixing ratio,
The result is a composition with high self-emulsifying properties and antifoaming effects.
If the blending ratio of each component is out of the above range, coagulation or separation may occur, or self-emulsifying properties or antifoaming effects may deteriorate, which is undesirable. The antifoaming agent of the present invention can be added to a system in which foaming occurs, either as it is or after being dispersed in water, to perform defoaming. When used as a dispersion in water, the dispersion is stable for a long time due to good water dispersibility and can also be stored in the form of an aqueous dispersion. The systems to be defoamed by the defoaming agent of the present invention are not limited, and can be used in a wide range of aqueous systems, particularly in the synthetic rubber industry, synthetic resin industry, paper manufacturing industry, fermentation industry, dye industry, dyeing industry, It is effective against difficult-to-destruct bubbles in processes such as the paint industry and slate industry, and in wastewater. The antifoaming agent of the present invention includes vegetable oil, animal oil, mineral oil,
Synthetic oil or a mixture thereof and a specific polyoxyethylene polyoxypropylene ether ester are used together, so it has good water dispersibility and is self-emulsifying, forming a stable emulsion in an aqueous system. , has a high defoaming effect. Next, examples of the present invention will be described. Example Components A, B, and C shown in Table 1 were blended to prepare antifoam compositions (products of the present invention and comparative products). Then, 10 g of each composition was placed in a beaker, and 190 g of tap water was added and stirred to obtain a 5% dispersion. 100 g of each of these dispersions was placed in a constant temperature bath, one at 5° C. and the other at 40° C., and the dispersion stability was measured by the time taken to separate into two or more layers or to form a precipitate. The results are also listed in Table 1. Next, an antifoam test was conducted using the antifoam composition shown in Table 1. First, there is a ball filter (Kinoshita type) on the bottom.
Pour 300 ml of slate factory wastewater into a 1 volume graduated cylinder equipped with a
Each cylinder was kept at 25°C and vented through a ball filter at a flow rate of 3 per minute for 30 minutes, during which time the amount of foaming was measured at predetermined intervals. The results are shown in Table 2. In addition, 300 ml of waste molasses with sugar content adjusted to 11% was placed in the graduated cylinder, placed in a constant temperature bath at 30°C, and aerated through a ball filter at a flow rate of 3 per minute until the foaming volume reached 300 ml. Sometimes Table 1
Add 300ppm of antifoam composition to
Aeration was continued for a minute, and the amount of foaming was measured at predetermined intervals during that time. The results are shown in Table 3. From the results in Table 1, it can be seen that the product of the present invention has superior water dispersibility compared to the comparative product. Moreover, from the results in Tables 2 and 3, it can be seen that the products of the present invention have a better antifoaming effect than the comparative products.

【表】 注:エチレンオキシドとプロピレンオキシドの両者が
付加したもののうち,{ }内はランダム状付加物を示
し,他はブロツク状付加物を示す。
[Table] Note: Among the cases in which both ethylene oxide and propylene oxide are added, the numbers in { } indicate random adducts, and the others indicate block-like adducts.

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 下記AおよびB成分を含む組成物からなる消
泡剤。 A:常温で液体の植物油、動物油、鉱物油、合
成油またはそれらの混合物50〜90重量% B:次の一般式〔〕で示される化合物3〜20
重量% R1O{(C3H6O)a(C2H4O)b}COR2
……〔〕 (ただし、R1は炭素数1〜4のアルキル基ま
たはアルケニル基、R2は炭素数7〜21のアルキ
ル基またはアルケニル基、aは0〜5、bは4〜
20で、{ }内はランダム状付加、任意順序のブ
ロツク状付加またはこれらの組合せでもよい。) 2 組成物は、1重量%の水溶液の曇点が50℃以
下または水不溶性の非イオン性界面活性剤30重量
%以下をさらに含む特許請求の範囲第1項記載の
消泡剤。 3 A成分が大豆油、米ヌカ油、灯油、スピンド
ル油、流動パラフイン、米ヌカ脂肪酸エステルま
たはポリブテンである特許請求の範囲第1項また
は第2項記載の消泡剤。 4 R1がメチル基、エチル基、プロピル基また
はブチル基である特許請求の範囲第1項ないし第
3項のいずれかに記載の消泡剤。 5 R2COがラウリン酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸またはオレイン酸のアシル
基である特許請求の範囲第1項ないし第4項のい
ずれかに記載の消泡剤。 6 C成分がポリオキシエチレンポリオキシプロ
ピレングリコール、ポリオキシエチレンノニルフ
エニルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエ
ーテル、グリセリンのプロピレンオキシド付加
物、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブ
チルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプ
ロピレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン
ポリオキシプロピレンステアリルエーテル、グリ
セリンモノオレエートまたはソルビタンモノオレ
エートである特許請求の範囲第1項ないし第5項
のいずれかに記載の消泡剤。
[Scope of Claims] 1. An antifoaming agent comprising a composition containing the following components A and B. A: 50 to 90% by weight of vegetable oil, animal oil, mineral oil, synthetic oil or a mixture thereof that is liquid at room temperature B: Compounds 3 to 20 represented by the following general formula []
Weight% R 1 O {(C 3 H 6 O) a (C 2 H 4 O) b} COR 2
...[] (However, R 1 is an alkyl group or alkenyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 2 is an alkyl group or alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms, a is 0-5, and b is 4-5.
20, the part inside { } may be a random addition, a block addition in an arbitrary order, or a combination thereof. 2. The antifoaming agent according to claim 1, wherein the composition further contains a 1% by weight aqueous solution having a cloud point of 50° C. or less or a water-insoluble nonionic surfactant of 30% by weight or less. 3. The antifoaming agent according to claim 1 or 2, wherein component A is soybean oil, rice bran oil, kerosene, spindle oil, liquid paraffin, rice bran fatty acid ester, or polybutene. 4. The antifoaming agent according to any one of claims 1 to 3, wherein R 1 is a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or a butyl group. 5. The antifoaming agent according to any one of claims 1 to 4, wherein R2CO is an acyl group of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, or oleic acid. 6 component C is polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxypropylene butyl ether, propylene oxide adduct of glycerin, polyoxyethylene polyoxypropylene butyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene lauryl ether, polyoxyethylene The antifoaming agent according to any one of claims 1 to 5, which is oxyethylene polyoxypropylene stearyl ether, glycerin monooleate, or sorbitan monooleate.
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