JPH09251198A - Image receiving paper for forming heat-developed color image - Google Patents

Image receiving paper for forming heat-developed color image

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JPH09251198A
JPH09251198A JP8448496A JP8448496A JPH09251198A JP H09251198 A JPH09251198 A JP H09251198A JP 8448496 A JP8448496 A JP 8448496A JP 8448496 A JP8448496 A JP 8448496A JP H09251198 A JPH09251198 A JP H09251198A
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JP
Japan
Prior art keywords
image
layer
dye
paper
hydrophobic polymer
Prior art date
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Pending
Application number
JP8448496A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yoshisada Nakamura
善貞 中村
Akira Hatakeyama
晶 畠山
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP8448496A priority Critical patent/JPH09251198A/en
Publication of JPH09251198A publication Critical patent/JPH09251198A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain image receiving paper for producing a color hard copy having satisfactory handleability, excellent in curling characteristics and especially having low dependency of curling on environmental humidity. SOLUTION: Dampening water is imparted to the surface of the photosensitive layer of a heat-developable photosensitive material and this material is laid on image receiving paper and heated to form a color image on the image receiving layer of the image receiving paper. The substrate of the image receiving paper has at least one hydrophobic polymer layer using a hydrophobic polymer as a binder on each of both sides of base paper and the ratio Rb/Rf of the moisture permeability of the hydrophobic polymer layer on the rear side to that on the front side is >=2 or the substrate has a hydrophobic polymer layer on only one side of base paper coated with the image receiving layer.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はカーリングの環境湿
度依存性が小さい熱現像カラー画像形成用受像紙に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-developable color image forming image-receiving paper in which curling has little dependency on environmental humidity.

【0002】[0002]

【従来の技術】熱現像感光材料はこの分野では公知であ
り熱現像感光材料とそのプロセスについては、たとえば
「写真工学の基礎」非銀塩写真編(1982年コロナ社
発行)の242頁〜255頁、米国特許第4,500,
626号等に記載されている。
2. Description of the Related Art Photothermographic materials are well known in the art, and the photothermographic material and its process are described, for example, in "Basics of Photographic Engineering", Non-silver salt photograph edition (1982, Corona Publishing Co., Ltd., pages 242-255). Page, U.S. Pat. No. 4,500,
626, etc.

【0003】その他、例えば現像主薬の酸化体とカプラ
ーとのカップリング反応により色素画像を形成する方法
が米国特許第3,761,270号、同4,021,2
40号等に記載されている。また感光銀色素漂白法によ
りポジの色画像を形成する方法が米国特許第4,23
5,957号等に記載されている。
In addition, for example, a method of forming a dye image by a coupling reaction between an oxidized product of a developing agent and a coupler is disclosed in US Pat. Nos. 3,761,270 and 4,021,2.
No. 40, etc. Also, a method of forming a positive color image by a photosensitive silver dye bleaching method is disclosed in US Pat. No. 4,23.
5,957, etc.

【0004】また、最近、熱現像により画像上に拡散性
の色素を放出または形成させ、この拡散性の色素を色素
固定要素に転写する方法が提案されている。この方法で
は使用する色素供与性化合物の種類または使用するハロ
ゲン化銀の種類を変えることにより、ネガの色素画像も
ポジの色素画像も得ることができる。更に詳しくは米国
特許第4,500,626号、同4,483,914
号、同4,503,137号、同4,559,290
号、特開昭58−149046号、特開昭60−133
449号、同59−218443号、同61−2380
56号、欧州特許公開220746A2号、公開技報8
7−6199、欧州特許公開210660A2号等に記
載されている。
Recently, a method of releasing or forming a diffusible dye on an image by heat development and transferring the diffusible dye to a dye fixing element has been proposed. In this method, a negative dye image or a positive dye image can be obtained by changing the kind of dye-donor compound used or the kind of silver halide used. More specifically, U.S. Pat. Nos. 4,500,626 and 4,483,914.
No. 4,503,137, 4,559,290
JP-A-58-149046, JP-A-60-133.
No. 449, No. 59-218443, No. 61-2380.
56, European Patent Publication 220746A2, Open Technical Report 8
7-6199, European Patent Publication No. 210660A2 and the like.

【0005】熱現像でポジのカラー画像を得る方法につ
いても多くの方法が提案されている。例えば、米国特許
第4,559,290号にはいわゆるDRR化合物を色
像放出能力のない酸化型にした化合物を還元剤もしくは
その前駆体を共存させ、熱現像によりハロゲン化銀の露
光量に応じて還元剤を酸化させ、酸化されずに残った還
元剤により還元して拡散性色素を放出させる方法が提案
されている。また、欧州特許公開220746A号、公
開技報87−6199(第12巻22号)には同様の機
構で拡散性色素を放出する化合物として、N−X結合
(Xは酸素原子、窒素原子または硫黄原子を表す)の還
元的な開裂によって拡散性色素を放出する化合物を用い
る熱現像カラー感光材料が記載されている。
Many methods have been proposed for obtaining a positive color image by thermal development. For example, in U.S. Pat. No. 4,559,290, a so-called DRR compound, which is an oxidized type compound having no color image releasing ability, is allowed to coexist with a reducing agent or a precursor thereof, and the amount of silver halide is changed by heat development. A method has been proposed in which the reducing agent is oxidized by the above method, and the diffusible dye is released by reducing the remaining reducing agent without being oxidized. In European Patent Publication No. 220746A and Kokai Giho No. 87-6199 (Vol. 12, No. 22), NX bond (X is oxygen atom, nitrogen atom or sulfur) is used as a compound that releases a diffusible dye by a similar mechanism. Photothermographic materials are described which use compounds which release diffusible dyes by the reductive cleavage of (representing atoms).

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】このような熱現像感光
材料を用いた簡便な画像形成方法として、該感光材料の
感光層面に少量の湿し水を付与した後、受像紙を重ね合
わせて加熱することにより、ハロゲン化銀の現像と色素
転写を一工程で行わせて受像紙の受像層にカラー画像を
形成する方法が特開昭64−13546号に開示されて
いる。このような画像形成方法を従来の所謂コンベンシ
ョナル写真方式たとえばカラーペーパーの現像処理と比
べた場合、液体現像処理では必須である最終水洗工程に
相当する操作がないためにカラー画像が形成された後の
受像紙上に水溶性塩類が比較的多く残り、吸湿し易い。
この結果、処理後の受像紙はカーリングの環境湿度依存
性が大きい。特に紙支持体の場合には支持体自体の剛性
が低いために更にカーリングが強くなる欠点を有する。
As a simple image forming method using such a photothermographic material, a small amount of dampening water is applied to the photosensitive layer surface of the photosensitive material, and then image receiving papers are superposed and heated. Japanese Patent Laid-Open No. 64-13546 discloses a method of forming a color image on the image receiving layer of an image receiving paper by developing silver halide and transferring the dye in one step. When such an image forming method is compared with a conventional so-called conventional photographic method such as color paper development processing, there is no operation corresponding to the final washing step which is indispensable in liquid development processing. A relatively large amount of water-soluble salts remains on the image receiving paper, and it easily absorbs moisture.
As a result, the treated image-receiving paper has a large curling environmental humidity dependency. Particularly, in the case of a paper support, there is a drawback that the curling becomes stronger because the rigidity of the support itself is low.

【0007】この問題を解決する方法として、厚み増強
や材質変更により支持体の剛度を上げて受像層の伸縮の
影響を受けにくくしたり、受像層塗設面と反対側の面に
同様の吸湿性を有する親水性バインダー層を設けて表面
と裏面のバランスをとることによって改良する方法が知
られている。しかし前者は不必要に分厚かったり固過ぎ
たりして処理後のプリントを取り扱う上で好ましくな
い。また後者は製造コストが高くなることや表裏両面が
親水性バインダーで構成されるために、保存時に受像材
料の表面と裏面が接触していると接着し易いなどの欠点
を有する。
As a method for solving this problem, the rigidity of the support is increased by increasing the thickness or changing the material to make it less susceptible to the expansion and contraction of the image receiving layer, or the surface opposite to the surface coated with the image receiving layer has a similar moisture absorption property. There is known a method of improving the property by providing a hydrophilic binder layer having properties and balancing the front surface and the back surface. However, the former is undesirably thick or too stiff and is not preferable in handling the processed print. Further, the latter has a drawback that the manufacturing cost is high and that the front and back surfaces are composed of hydrophilic binders, so that if the front and back surfaces of the image receiving material are in contact with each other during storage, they tend to adhere.

【0008】従って本発明の目的は取扱性が好ましくか
つカーリング特性の優れた、特にカーリングの環境湿度
依存性の小さいカラーハードコピーを得るための熱現像
カラー画像形成用受像紙を提供することにある。
Accordingly, it is an object of the present invention to provide an image-receiving paper for heat-development color image formation for obtaining a color hard copy which is easy to handle and has excellent curling properties, and in particular, curling has little dependency on environmental humidity. .

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意実験を
重ねた結果、以下に示すカラー画像形成方法によって前
記の課題が解決出来ることを見出すに至った。すなわ
ち、 (1)支持体上に感光性ハロゲン化銀、還元剤、バイン
ダー、および色素供与性化合物を有する熱現像カラー感
光材料の感光層面に湿し水を付与した後、受像紙と重ね
合わせて加熱することにより該受像紙の受像層にカラー
画像を形成する熱現像カラー画像形成法に用いられる受
像紙において、該受像紙の支持体が原紙の両面に各々少
なくとも1層の疎水性ポリマー層を有し、かつ受像層を
設ける側からみて裏側の疎水性ポリマー層の透湿度Rb
と受像層を設ける側(表側)の疎水性ポリマー層の透湿
度Rfとの比Rb/Rfが2以上であることを特徴とす
る熱現像カラー画像形成用受像紙。 (2)前記(1)の熱現像カラー画像形成用受像紙にお
いて、該疎水性ポリマー層がアクリル樹脂からなること
を特徴とする熱現像カラー画像形成用受像紙。 (3)前記(1)又は(2)の熱現像カラー画像形成用
受像紙において、該疎水性ポリマー層の表側の固形分塗
布量が1m2あたり5g以上、10g以下であることを特
徴とする熱現像カラー画像形成用受像紙。 (4)支持体上に感光性ハロゲン化銀、還元剤、バイン
ダー、および色素供与性化合物を有する熱現像カラー感
光材料の感光層面に湿し水を付与した後、受像紙と重ね
合わせて加熱することにより該受像紙の受像層上にカラ
ー画像を形成する熱現像カラー画像形成法に用いられる
受像紙において、該受像紙の紙支持体が、原紙の受像層
が塗設される表側の面にみの少なくとも1層の疎水性ポ
リマー層を有することを特徴とする熱現像カラー画像形
成用受像紙。 (5)前記(4)の熱現像カラー画像形成用受像紙にお
いて、該表側疎水性ポリマー層の固形分塗布量が1m2
たり5g以上、20g以下であることを特徴とする熱現
像カラー画像形成用受像紙。 (6)前記(4)および(5)の熱現像カラー画像形成
用受像紙において、該疎水性ポリマー層がアクリル樹脂
からなることを特徴とする熱現像カラー画像形成用受像
紙。
As a result of intensive experiments, the present inventor has found that the above problems can be solved by the following color image forming method. That is, (1) dampening water is applied to the photosensitive layer surface of a heat-developable color photosensitive material having a photosensitive silver halide, a reducing agent, a binder, and a dye-donating compound on a support, and then superposed on an image-receiving paper. In an image receiving paper used in a heat development color image forming method for forming a color image on the image receiving layer of the image receiving paper by heating, the support of the image receiving paper has at least one hydrophobic polymer layer on each side of the base paper. The water vapor transmission rate Rb of the hydrophobic polymer layer on the back side as viewed from the side where the image receiving layer is provided.
And a ratio Rb / Rf of the hydrophobic polymer layer on the side where the image receiving layer is provided (front side) to the water vapor transmission rate Rf is 2 or more. (2) An image-receiving paper for heat-developable color images according to (1), wherein the hydrophobic polymer layer is made of an acrylic resin. (3) In the image-receiving paper for heat-development color image formation according to (1) or (2), the solid content coating amount on the front side of the hydrophobic polymer layer is 5 g or more and 10 g or less per 1 m 2. Receiving paper for heat development color image formation. (4) After dampening water is applied to the photosensitive layer surface of a heat-developable color light-sensitive material having a photosensitive silver halide, a reducing agent, a binder, and a dye-donating compound on a support, it is superposed on an image-receiving paper and heated. In the image receiving paper used in the thermal development color image forming method for forming a color image on the image receiving layer of the image receiving paper, the paper support of the image receiving paper is on the front surface on which the image receiving layer of the base paper is coated. An image-receiving paper for heat-development color image formation, which comprises at least one hydrophobic polymer layer. (5) In the image-receiving paper for heat-development color image formation according to (4), the solid-state coating amount of the front side hydrophobic polymer layer is 5 g or more and 20 g or less per 1 m 2. Image receiving paper. (6) The image-receiving paper for heat-development color image formation according to (4) and (5), wherein the hydrophobic polymer layer is made of an acrylic resin.

【0010】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おける疎水性ポリマー層を構成する疎水性ポリマーとし
ては、透湿性の比較的高い疎水性ポリマーが好ましい。
その具体例として、ポリ塩化ビニル;ポリアクリロニト
リル;ポリ酢酸ビニル;ウレタン樹脂;尿素樹脂;メラ
ミン樹脂;フェノール樹脂;エポキシ樹脂;ポリフッ化
ビニリデン等のフッ素系樹脂;ブタジエンゴム、クロロ
プレンゴム、天然ゴム等のゴム類;ポリメチルメタクリ
レート、ポリエチルアクリレート等のアクリル酸又はメ
タクリル酸のエステルからなるアクリル樹脂;ポリエチ
レンフタレート等のポリエステル樹脂;ナイロン6、ナ
イロン66等のポリアミド樹脂;セルローストリアセテ
ート等のセルロース樹脂;シリコーン樹脂などの水不溶
性ポリマー又は、これらの誘導体を挙げることができ
る。更に、1種類のモノマーから成るホモポリマーで
も、2種類以上のモノマーから成るコポリマーでも良
い。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. As the hydrophobic polymer that constitutes the hydrophobic polymer layer in the present invention, a hydrophobic polymer having a relatively high moisture permeability is preferable.
Specific examples thereof include polyvinyl chloride; polyacrylonitrile; polyvinyl acetate; urethane resin; urea resin; melamine resin; phenol resin; epoxy resin; fluororesin such as polyvinylidene fluoride; butadiene rubber, chloroprene rubber, natural rubber, etc. Rubbers; acrylic resins made of acrylic acid or methacrylic acid esters such as polymethyl methacrylate and polyethyl acrylate; polyester resins such as polyethylene phthalate; polyamide resins such as nylon 6, nylon 66; cellulose resins such as cellulose triacetate; silicone resins And water-insoluble polymers such as or derivatives thereof. Further, it may be a homopolymer composed of one kind of monomer or a copolymer composed of two or more kinds of monomers.

【0011】特に好ましい疎水性ポリマーとしては、ア
ルキルアクリレート又はアルキルメタクリレートとアク
リル酸又はメタクリル酸のコポリマー(アクリル酸又は
メタクリル酸は5モル%以下が好ましい)、スチレン−
ブタジエンコポリマー、スチレン−ブタジエン−アクリ
ル酸コポリマー(アクリル酸は5モル%以下が好まし
い)、スチレン−ブタジエン−ジビニルベンゼン−メタ
クリル酸コポリマー(メタクリル酸は5モル%以下が好
ましい)、酢酸ビニル−エチレン−アクリル酸コポリマ
ー(アクリル酸は5モル%以下)、エチルアクリレート
−グリシジルメタクリレート−アクリル酸コポリマー等
である。これらは1種類を単独で用いてもよいし2種以
上を併用して用いてもよい。
Particularly preferred hydrophobic polymers are copolymers of alkyl acrylate or alkyl methacrylate with acrylic acid or methacrylic acid (acrylic acid or methacrylic acid is preferably 5 mol% or less), styrene-
Butadiene copolymer, styrene-butadiene-acrylic acid copolymer (acrylic acid is preferably 5 mol% or less), styrene-butadiene-divinylbenzene-methacrylic acid copolymer (methacrylic acid is preferably 5 mol% or less), vinyl acetate-ethylene-acrylic. Examples thereof include acid copolymers (acrylic acid is 5 mol% or less), ethyl acrylate-glycidyl methacrylate-acrylic acid copolymers, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

【0012】疎水性ポリマー層には、必要に応じてマッ
ト剤、界面活性剤、染料、すべり剤、架橋剤、増粘剤、
UV吸収剤、蛍光増白剤、コロイダルシリカ等の無機微
粒子などの写真用添加剤を添加してもよい。
In the hydrophobic polymer layer, if necessary, a matting agent, a surfactant, a dye, a slip agent, a cross-linking agent, a thickener,
Photographic additives such as UV absorbers, optical brighteners, and inorganic fine particles such as colloidal silica may be added.

【0013】本発明の疎水性ポリマー層は1層であって
も2層以上であっても良い。本発明の疎水性ポリマー層
の厚みには特に制限はない。しかし裏側の疎水性ポリマ
ー層の厚みが大き過ぎる場合、ポリマー層の水蒸気透過
性がが不充分となり、原紙層の吸脱湿が阻害されてカー
ルが不良となってしまう。勿論疎水性ポリマー層の厚み
は用いる疎水性ポリマーの物性値にも依存する。従って
疎水性ポリマー層厚みは、この両者を考慮して決定する
必要がある。裏側の疎水性ポリマー層の好ましい固形分
塗布量は、疎水性ポリマー層の疎水性ポリマー種にもよ
るが1m2あたり10g以下、好ましくは6g以下が良
い。一方、表側の疎水性ポリマー層の厚みについては、
受像層の塗布、乾燥工程で塗布液中の水分を遮断できる
こと、および熱現像工程でも同様に水分を遮断できるこ
とが必要である。このため少なくとも1m2あたり5g以
上、好ましくは10g以上が良い。なお本発明の疎水性
ポリマー層が2層以上から成る場合には、すべて疎水性
ポリマー層の塗布量の和を本発明の受像紙の疎水性ポリ
マー層の塗布量とする。
The hydrophobic polymer layer of the present invention may be one layer or two or more layers. There is no particular limitation on the thickness of the hydrophobic polymer layer of the present invention. However, if the thickness of the hydrophobic polymer layer on the back side is too large, the water vapor permeability of the polymer layer becomes insufficient, and the moisture absorption / desorption of the base paper layer is impeded, resulting in poor curling. Of course, the thickness of the hydrophobic polymer layer also depends on the physical properties of the hydrophobic polymer used. Therefore, it is necessary to determine the thickness of the hydrophobic polymer layer in consideration of both of them. A preferable solid coating amount of the hydrophobic polymer layer on the back side is 10 g or less, preferably 6 g or less per 1 m 2 , though it depends on the kind of the hydrophobic polymer of the hydrophobic polymer layer. On the other hand, for the thickness of the hydrophobic polymer layer on the front side,
It is necessary that water in the coating solution can be blocked in the steps of coating and drying the image-receiving layer, and that water can be similarly blocked in the heat development step. For this reason, at least 5 g or more, preferably 10 g or more per 1 m 2 . When the hydrophobic polymer layer of the present invention is composed of two or more layers, the sum of the coating amounts of the hydrophobic polymer layers is the total coating amount of the hydrophobic polymer layer of the image receiving paper of the present invention.

【0014】本発明における透湿度は、JIS−Z−0
208に記載される方法で測定することができる。ただ
し本発明では、疎水性ポリマー膜のみをその厚みで取り
出して測定することが困難なため、使用する原紙に測定
したい疎水性ポリマー層を片側だけ塗設したものを用い
て測定した。従って測定値は塗設された疎水性ポリマー
膜と原紙を併せた透湿度を表すことになる。しかし原紙
には防湿作用が殆どなく、透湿度の値は疎水性ポリマー
膜の特性そのものと考えられる。
The water vapor permeability in the present invention is JIS-Z-0.
It can be measured by the method described in 208. However, in the present invention, it is difficult to take out and measure only the hydrophobic polymer film with its thickness. Therefore, the measurement was performed by using the base paper to be used with one side coated with the hydrophobic polymer layer to be measured. Therefore, the measured value represents the water vapor transmission rate of the coated hydrophobic polymer film and the base paper together. However, the base paper has almost no moisture-proof effect, and the value of moisture permeability is considered to be the property itself of the hydrophobic polymer film.

【0015】本発明の受像紙に設けられる受像層は、好
ましくは媒染剤とバインダーを含む層である。媒染剤は
写真分野で公知のものを用いることができ、その具体例
としては米国特許第4500626号第58〜59欄や
特開昭61−88256号第(32)〜(41)頁に記
載の媒染剤、特開昭62−244043号、同62−2
44036号等に記載のものを挙げることができる。ま
た、米国特許第4463079号に記載されているよう
な色素受容性の高分子化合物を用いてもよい。受像紙に
は必要に応じて保護層、剥離層、カール防止層などの補
助層を設けることができる。特に保護層を設けるのは有
用である。
The image-receiving layer provided on the image-receiving paper of the present invention is preferably a layer containing a mordant and a binder. As the mordant, those known in the photographic field can be used, and specific examples thereof include the mordant described in US Pat. No. 4,500,626, columns 58 to 59 and JP-A No. 61-88256, pages (32) to (41). JP-A Nos. 62-244043 and 62-2.
Examples thereof include those described in No. 44036. Further, a dye-receiving polymer compound as described in U.S. Pat. No. 4,463,079 may be used. If necessary, the image-receiving paper may be provided with auxiliary layers such as a protective layer, a peeling layer and an anti-curl layer. It is particularly useful to provide a protective layer.

【0016】受像紙の構成層(前記疎水性ポリマー層を
除く)のバインダーには親水性のものが好ましく用いら
れる。その例としては特開昭62−253159号の
(26)頁〜(28)頁に記載されたものが挙げられ
る。具体的には、透明か半透明の親水性バインダーが好
ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタンパク
質またはセルロース誘導体、デンプン、アラビアゴム、
デキストラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物
と、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ア
クリルアミド重合体、その他の合成高分子化合物が挙げ
られる。また、特開昭62−245260号等に記載の
高吸水性ポリマー、すなわち−COOMまたは−SO3
M(Mは水素原子またはアルカリ金属)を有するビニル
モノマーの単独重合体またはこのビニルモノマー同士も
しくは他のビニルモノマーとの共重合体(例えばメタク
リル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化
学(株)製のスミカゲルL−5H)も使用される。これ
らのバインダーは2種以上組み合わせて用いることもで
きる。
A hydrophilic binder is preferably used as the binder of the constituent layers of the image-receiving paper (excluding the hydrophobic polymer layer). Examples thereof include those described on pages (26) to (28) of JP-A-62-253159. Specifically, a transparent or translucent hydrophilic binder is preferable, for example, gelatin, a protein or cellulose derivative such as a gelatin derivative, starch, gum arabic,
Examples include natural compounds such as polysaccharides such as dextran and pullulan, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, acrylamide polymers, and other synthetic high molecular compounds. Furthermore, superabsorbent polymers described in JP-A-62-245260, i.e. -COOM or -SO 3
Homopolymers of vinyl monomers having M (M is a hydrogen atom or an alkali metal) or copolymers of these vinyl monomers with each other or with other vinyl monomers (for example, sodium methacrylate, ammonium methacrylate, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Sumika gel L-5H) is also used. These binders can be used in combination of two or more kinds.

【0017】微量の水を供給して熱現像を行うシステム
を採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いること
により、水の吸収を迅速に行うことが可能となる。ま
た、高吸水性ポリマーを受像層やその保護層に使用する
と、転写後に色素が受像紙から他のものに再転写するの
を防止することができる。
When a system in which a small amount of water is supplied for thermal development is adopted, it is possible to quickly absorb water by using the above superabsorbent polymer. In addition, when a super absorbent polymer is used in the image receiving layer or its protective layer, it is possible to prevent the dye from being retransferred from the image receiving paper to another after transfer.

【0018】本発明の受像紙に用いる原紙としては、天
然パルプを用いた通常の紙以外にもポリプロピレンなど
から作られるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成
樹脂パルプと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキ
ー紙、バライタ紙、コーティッドペーパー(特にキャス
トコート紙)などを用いることが出来る。
As the base paper used for the image receiving paper of the present invention, in addition to ordinary paper using natural pulp, film-processed synthetic paper made from polypropylene or the like, or mixed paper made from synthetic resin pulp such as polyethylene and natural pulp , Yankee paper, baryta paper, coated paper (particularly cast coated paper) can be used.

【0019】支持体の厚みはその使用目的に応じ様々で
あるが、40μm 以上、400μm以下が通常用いられ
る。ただし、2つ以上の別々の支持体上に塗布された要
素を用い画像を形成する方法の場合、最終的にその要素
上の画像を用いない側の支持体は、前述の範囲よりも薄
い支持体(5μm 以上、250μm 以下)が好ましく用
いられる。
The thickness of the support varies depending on the purpose for which it is used, but is generally 40 μm or more and 400 μm or less. However, in the case of a method in which an image is formed using an element applied on two or more separate supports, the non-image-side support on the element ultimately has a thinner support than the aforementioned range. A body (5 μm or more and 250 μm or less) is preferably used.

【0020】本発明の熱現像カラー感光材料は、基本的
には支持体上に感光性ハロゲン化銀、還元剤、バインダ
ーおよび色素供与性化合物(後述するように還元剤が兼
ねる場合がある。)を有するものであり、さらに必要に
応じて有機金属塩酸化剤などを含有させることができ
る。これらの成分は同一の層に添加することが多いが、
反応可能な状態であれば別層に分割して添加することも
できる。例えば着色している色素供与性化合物はハロゲ
ン化銀乳剤の下層に存在させると感度の低下を防げる。
還元剤は熱現像感光材料に内蔵するが、さらには、例え
ば後述する色素固定要素から拡散させるなどの方法で、
外部から供給するような方法を併用してもよい。感光材
料に還元剤を内蔵させることによって、カラー画像形成
の促進効果等が得られる。
In the heat-developable color light-sensitive material of the present invention, basically, a light-sensitive silver halide, a reducing agent, a binder and a dye-donating compound (which may also serve as a reducing agent as described later) are formed on a support. In addition, an organic metal salt oxidizing agent and the like can be added as necessary. These components are often added to the same layer,
If it can react, it can be added in separate layers. For example, if a coloring dye-providing compound is present in the lower layer of the silver halide emulsion, the sensitivity can be prevented from lowering.
The reducing agent is incorporated in the photothermographic material, and further, for example, by a method of diffusing from a dye fixing element described later,
You may use together the method supplied from the outside. By incorporating a reducing agent in the light-sensitive material, an effect of promoting color image formation can be obtained.

【0021】イエロー、マゼンタ、シアンの3原色を用
いて色度図内の広範囲の色を得るためには、少なくとも
3層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハ
ロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば青感
層、緑感層、赤感層の3層の組み合わせ、緑感層、赤感
層、赤外感光層の組み合わせなどがある。各感光層は通
常型のカラー感光材料で知られている種々の配列順序を
採ることができる。また、これらの各感光層は必要に応
じて2層以上に分割してもよい。
In order to obtain a wide range of colors in the chromaticity diagram using the three primary colors of yellow, magenta and cyan, at least three silver halide emulsion layers sensitive to different spectral regions are used in combination. . For example, there are a combination of three layers of a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a red-sensitive layer, and a combination of a green-sensitive layer, a red-sensitive layer, and an infrared-sensitive layer. Each photosensitive layer can adopt various arrangement orders known for ordinary type color photosensitive materials. Each of these photosensitive layers may be divided into two or more layers as necessary.

【0022】熱現像感光材料には、前記のような保護層
をはじめとして、下塗り層、中間層、黄色フィルター
層、アンチハレーション層、バック層などの種々の補助
層を設けることができる。
The photothermographic material can be provided with various auxiliary layers such as an undercoat layer, an intermediate layer, a yellow filter layer, an antihalation layer and a back layer, in addition to the above-mentioned protective layer.

【0023】本発明におけるハロゲン化銀乳剤(感光性
ハロゲン化銀を含む乳剤)は種々の形状のものを使用す
ることができる。それらの例として、立方体、八面体、
十四面体のような規則的な結晶体を有するレギュラー粒
子や平板状粒子、球状粒子、じゃがいも状粒子などのよ
うな変則的な結晶形を有する粒子などを挙げることがで
きる。
The silver halide emulsion (emulsion containing photosensitive silver halide) in the present invention may have various shapes. Examples of these are cubes, octahedra,
Examples thereof include regular particles having a regular crystal such as a tetradecahedron, tabular particles, spherical particles, and particles having an irregular crystal shape such as potato particles.

【0024】前記粒子のハロゲン化銀組成としては、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、お
よび塩化銀のいずれのハロゲン化銀を用いてもよいが、
臭化銀又は塩臭化銀が好ましい。更に、チオシアン酸
銀、シアン酸銀などを含んでいてもよい。粒子内のハロ
ゲン化銀組成は均一であってもよく、内部と外部とが異
質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造をな
していてもよい(特開昭57−154232号、同58
−108533号、同58−248469号、同59−
48755号、同59−52237号、米国特許第3,
505,068号、同4,433,048号、同4,4
44,877号、欧州特許第100,984号、及び英
国特許第1,027,146号)。
As the silver halide composition of the grains, any one of silver bromide, silver iodobromide, silver iodochlorobromide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, and silver chloride is used. Good, but
Silver bromide or silver chlorobromide is preferred. Further, it may contain silver thiocyanate, silver cyanate and the like. The silver halide composition in the grain may be uniform, may have different halogen compositions inside and outside, or may have a layered structure (JP-A-57-154232, JP-A-58-154232).
-108533, 58-248469, 59-
48755, 59-52237, U.S. Pat.
505, 068, 4,433, 048, 4, 4
44,877, European Patent 100,984, and British Patent 1,027,146).

【0025】ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でも
よく、単分散乳剤を混合して用いてもよい。粒子サイズ
は0.01μm 〜10μm 、特に0.1μm 〜3μm が
好ましい。ここで単分散ハロゲン化銀乳剤とは、それに
含まれるハロゲン化銀粒子の全重量又は全個数の95%
以上が平均粒径の±40%以内、より好ましくは±30
%以内にあるものと定義される。
The silver halide emulsion may be monodisperse or polydisperse, and a mixture of monodisperse emulsions may be used. The particle size is preferably 0.01 μm to 10 μm, particularly preferably 0.1 μm to 3 μm. Here, the monodisperse silver halide emulsion means 95% of the total weight or the total number of silver halide grains contained therein.
The above is within ± 40% of the average particle size, more preferably ± 30
Is defined as being within%.

【0026】具体的には、米国特許第4,500,62
6号第50欄、同第4,628,021号、リサーチ・
ディスクロージャー誌(以下RDと略記する)1702
9(1978年)、特開昭62−253159号等に記
載されているハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用でき
る。
Specifically, US Pat. No. 4,500,62
No. 6, Column 50, No. 4,628,021, Research
Disclosure magazine (hereinafter abbreviated as RD) 1702
9 (1978) and any of the silver halide emulsions described in JP-A No. 62-253159 and the like can be used.

【0027】本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表
面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤であってもよ
い。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせ
て直接反転乳剤として使用される。
The silver halide emulsion used in the present invention may be either a surface latent image type emulsion or an internal latent image type emulsion. The internal latent image type emulsion is used as a direct reversal emulsion in combination with a nucleating agent or light fogging.

【0028】本発明においては晶癖、ハロゲン組成、粒
子サイズ、粒子サイズ分布などが異なった2種以上のハ
ロゲン化銀を併用することが可能であり、それぞれ異な
る乳剤層及び/又は同一乳剤層に使用することが可能で
ある。
In the present invention, two or more kinds of silver halides having different crystal habits, halogen compositions, grain sizes, grain size distributions and the like can be used in combination, and they can be used in different emulsion layers and / or the same emulsion layer. It is possible to use.

【0029】特に、平板状ハロゲン化銀粒子に関して
は、すでに米国特許第4,434,226号、同4,4
39,520号、同4,414,310号、同4,43
3,048号、同4,414,306号、同4,45
9,353号、特開昭59−99433号、同62−2
09445号等にその製法および使用技術が開示されて
いる。更に、特開昭63−220238号、特開平1−
201649号には転位を意図的に導入した平板状ハロ
ゲン化銀粒子について開示されている。
In particular, tabular silver halide grains have already been reported in US Pat. Nos. 4,434,226 and 4,4.
Nos. 39,520, 4,414,310, 4,43
No. 3,048, No. 4,414,306, No. 4,45
9,353, JP-A-59-99433, JP-A-62-2
No. 09445 discloses the production method and use technique. Further, JP-A-63-220238 and JP-A-1-
No. 201649 discloses tabular silver halide grains in which dislocations are intentionally introduced.

【0030】平板粒子における好ましい平均粒子直径と
平均粒子厚さとの比(以下、粒子直径/厚さという)は
2以上であり、3〜12であることが好ましく、特に5
〜8であることが好ましい。ここで、粒子直径/厚さと
は、全平板粒子の粒子直径/厚さを平均することにより
得られるが簡便な方法としては、全平板粒子の平均直径
と、全平均粒子の平均厚さとの比として求めることがで
きる。平板粒子の直径(円相当)は0.3μm 以上、好
ましくは0.3〜10μm 、より好ましくは0.5〜
5.0μm 、さらに好ましくは0.5〜2.0μm であ
る。粒子厚さは、1.0μm 未満、好ましくは0.05
〜0.5μm 、さらに好ましくは0.08〜0.3μm
である。
The preferable ratio of average grain diameter to average grain thickness (hereinafter referred to as grain diameter / thickness) in the tabular grains is 2 or more, preferably 3 to 12, and particularly 5
It is preferably -8. Here, the grain diameter / thickness can be obtained by averaging the grain diameters / thicknesses of all tabular grains, but a simple method is to use the ratio of the average diameter of all tabular grains to the average thickness of all average grains. Can be asked as The tabular grains have a diameter (equivalent to a circle) of 0.3 μm or more, preferably 0.3 to 10 μm, and more preferably 0.5 to
The thickness is 5.0 μm, more preferably 0.5 to 2.0 μm. The grain thickness is less than 1.0 μm, preferably 0.05
~ 0.5 µm, more preferably 0.08 to 0.3 µm
It is.

【0031】本発明において上記平板粒子はそれを含む
乳剤中において、その全粒子投影面積の50%以上を占
める。好ましくは70%以上、より好ましくは90%以
上である。平板粒子の粒子直径、粒子厚さの測定は米国
特許第4,434,226号に記載の方法の如く粒子の
電子顕微鏡写真により求めることができる。平板粒子の
ハロゲン組成としては、具体的には、塩沃化銀、沃臭化
銀、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、塩沃臭化銀を用いるこ
とができるが、臭化銀又は塩臭化銀が好ましい。またチ
オシアン酸銀、シアン酸銀などを含んでいてもよい。さ
らに本発明では、平板粒子は単分散であることが好まし
い。単分散の平板粒子の構造および製造法は、例えば特
開昭63−151618号などに記載されている。
In the present invention, the tabular grains account for 50% or more of the projected area of all grains in the emulsion containing the tabular grains. It is preferably 70% or more, more preferably 90% or more. The grain diameter and grain thickness of tabular grains can be measured by electron micrographs of grains as described in US Pat. No. 4,434,226. Specific examples of the halogen composition of tabular grains include silver chloroiodide, silver iodobromide, silver chloride, silver chlorobromide, silver bromide, and silver chloroiodobromide. Or silver chlorobromide is preferred. Further, silver thiocyanate, silver cyanate and the like may be contained. Further, in the present invention, the tabular grains are preferably monodisperse. The structure and manufacturing method of monodisperse tabular grains are described in, for example, JP-A-63-151618.

【0032】平板粒子においては、エピタキシャル接合
によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていても
よく、また例えばチオシアン酸銀、酸化物などのハロゲ
ン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。これらの
乳剤粒子は、米国特許第4,094,684号、同4,
142,900号、同4,459,353号、英国特許
第2,038,792号、米国特許第4,349,62
2号、同4,395,478号、同4,433,501
号、同4,463,087号、同3,656,962
号、同3,852,067号、特開昭59−16254
0号等に開示されている。
In the tabular grains, silver halides having different compositions may be joined by epitaxial joining, or may be joined with compounds other than silver halide such as silver thiocyanate and oxides. These emulsion grains are described in U.S. Pat.
142,900, 4,459,353, British Patent 2,038,792, U.S. Patent 4,349,62.
No. 2, No. 4,395, 478, No. 4,433, 501
Issue 4,463,087, Issue 3,656,962
No. 3,852,067, JP-A-59-16254.
No. 0 and the like.

【0033】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、
グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社
刊(P.Glafkides,Chimie et P
hysique Photographique,Pa
ul Montel,1967)、ダフィン著「写真乳
剤化学」、フォーカルプレス社刊(G.F.Duffi
n,Photographic Emulsion C
hemistry,Focal Press,196
6)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォ
ーカルプレス社刊(V.L.Zelikman et
al,Making and Coating Pho
tographic Emulsion,Focal
Press,1964)などに記載された方法を用いて
調製することができる。すなわち、酸性法、中性法、ア
ンモニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶
性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同
時混合法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよ
い。粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法
(いわゆる逆混合法)を用いることもできる。同時混合
法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中の
pAgを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコントロー
ルド・ダブルジェット法を用いることもできる。この方
法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近い
ハロゲン化銀乳剤が得られる。また、別々に形成した2
種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。
The silver halide grains used in the present invention are:
Graphide, "Physics and Chemistry of Photography", published by Paul Montell (P. Glafkides, Chimie et P.
hysique Photographique, Pa
ul Montel, 1967), "Photographic Emulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (GF Duffi).
n, Photographic Emulsion C
hemistry, Focal Press, 196
6), "Production and Coating of Photographic Emulsion", by Zerikman et al., Published by Focal Press (VL Zelikman et al.).
al, Making and Coating Pho
topographic Emulsion, Focal
Press, 1964) and the like. That is, any of an acidic method, a neutral method, an ammonia method, and the like may be used, and a method of reacting a soluble silver salt and a soluble halide may be any of a one-sided mixing method, a simultaneous mixing method, a combination thereof, and the like. . A method of forming grains in the presence of excess silver ions (a so-called reverse mixing method) can also be used. As one type of the double jet method, a method in which pAg in a liquid phase in which silver halide is formed is kept constant, that is, a so-called controlled double jet method can be used. According to this method, a silver halide emulsion having a regular crystal form and a nearly uniform grain size can be obtained. In addition, 2 formed separately
A mixture of two or more kinds of silver halide emulsions may be used.

【0034】前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化
銀乳剤は、粒子形成中のpAgとpHを制御することに
より得られる。詳しくは、例えばフォトグラフィック・
サイエンス・アンド・エンジニアリング(Photog
raphic Science and Engine
ering)、第6巻、159〜165頁(196
2);ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエ
ンス(Journal of Photographi
c Science)、12巻、242〜251頁(1
964)、米国特許第3,655,394号および英国
特許第1,413,748号に記載されている。
The silver halide emulsion consisting of the above regular grains can be obtained by controlling the pAg and pH during grain formation. For more information, for example,
Science and Engineering (Photog
raphic science and engineering
ering), Vol. 6, 159-165 (196)
2); Journal of Photographic Science (Journal of Photographics)
c Science), Volume 12, pp. 242-251 (1
964), U.S. Pat. No. 3,655,394 and British Patent No. 1,413,748.

【0035】また単分散乳剤については、特開昭48−
8600号、同51−39027号、同51−8309
7号、同53−137133号、同54−48521
号、同54−99419号、同58−37635号、同
58−49938号、特公昭47−11386号、米国
特許第3,655,394号および英国特許第1,41
3,748号などに記載されている。
Regarding the monodisperse emulsion, JP-A-48-
No. 8600, No. 51-39027, No. 51-8309
No. 7, No. 53-137133, No. 54-48521
No. 54-99419, No. 58-37635, No. 58-49938, Japanese Patent Publication No. 47-11386, US Pat. No. 3,655,394 and British Patent No. 1,41.
3, 748 and the like.

【0036】平板粒子を含有する乳剤の製造時には、粒
子成長を速めるために添加する銀塩溶液(例えばAgN
3 水溶液)とハロゲン化物溶液(例えばKBr水溶
液)の添加速度、添加量、添加濃度を上昇させる方法が
好ましく用いられる。これらの方法に関しては、例えば
英国特許第1,335,925号、米国特許第3,67
2,900号、同3,650,757号、同4,24
2,445号、特開昭55−142329号、同55−
158124号等の記載を参考にすることができる。
During the production of emulsions containing tabular grains, a silver salt solution (eg AgN) added to accelerate grain growth.
A method of increasing the addition rate, the addition amount, and the addition concentration of the O 3 aqueous solution) and the halide solution (for example, KBr aqueous solution) is preferably used. Regarding these methods, for example, British Patent No. 1,335,925 and US Pat. No. 3,67
2,900, 3,650,757, 4,24
No. 2,445, JP-A Nos. 55-142329 and 55-
The description of No. 158124 can be referred to.

【0037】ハロゲン化銀粒子の熟成を促進するには、
ハロゲン化銀溶剤が有用である。例えば熟成を促進する
のに過剰量のハロゲンイオンを反応器中に存在せしめる
ことが知られている。それ故、ハロゲン化銀溶液を反応
器中に導入するだけで熟成を促進しうる。他の熟成剤を
用いることもできるし、これらの熟成剤は銀およびハロ
ゲン化物塩を添加する前に反応器中の分散媒中に全量を
配合しておくことができるし、また1もしくは2以上の
ハロゲン化物塩、銀塩または解膠剤を加えると共に反応
器中に導入することもできる。別の変形態様として、熟
成剤をハロゲン化物塩および銀塩添加段階で独立して導
入することもできる。
To accelerate the ripening of silver halide grains,
Silver halide solvents are useful. For example, it is known to have an excess of halogen ions in the reactor to promote ripening. Therefore, introduction of a silver halide solution into the reactor can accelerate ripening. Other ripening agents can be used, these ripening agents can be incorporated in their entirety in the dispersion medium in the reactor before adding the silver and halide salts, and one or more ripening agents can be used. And a peptizer may be added and introduced into the reactor. As another variant, the ripening agent can be introduced independently during the halide salt and silver salt addition steps.

【0038】ハロゲンイオン以外の熟成剤としては、ア
ンモニアあるいは、アミン化合物、チオシアネート塩、
例えばアルカリ金属チオシアネート塩、特にナトリウム
及びカリウムチオシアネート塩、並びにアンモニウムチ
オシアネート塩を用いることができる。チオシアネート
熟成剤を用いることは米国特許第2,222,264
号、同2,448,534号および同3,320,06
9号に教示が見られる。また米国特許第3,271,1
57号、同3,574,628号、および同3,73
7,313号に記載されるような常用されるチオエーテ
ル熟成剤を用いることもできる。また、特開昭53−8
2408号、同53−144319号に開示されている
ようなチオン化合物を用いることもできる。
As ripening agents other than halogen ions, ammonia, amine compounds, thiocyanate salts,
For example, alkali metal thiocyanate salts, especially sodium and potassium thiocyanate salts, and ammonium thiocyanate salts can be used. The use of thiocyanate ripening agents is described in US Pat. No. 2,222,264.
Nos. 2,448,534 and 3,320,06
No. 9 teaches. US Patent No. 3,271,1
57, 3,574,628 and 3,73
Conventional thioether ripening agents as described in 7,313 can also be used. In addition, JP-A-53-8
It is also possible to use thione compounds as disclosed in 2408 and 53-144319.

【0039】種々の化合物をハロゲン化銀沈澱生成過程
で存在せしめることによってハロゲン化銀粒子の性質を
コントロールできる。そのような化合物は反応器中に最
初に存在せしめてもよい。また常法に従って1もしくは
2以上の塩を加えると共に添加することもできる。米国
特許第2,448,060号、同2,628,167
号、同3,737,313号、同3,772,031
号、並びにリサーチ・ディスクロージャー、134巻、
1975年6月、13452に記載されるように銅、イ
リジウム、鉛、ビスマス、カドミウム、亜鉛、(硫黄、
セレン及びテルルなどのカルコゲン化合物)、金及び第
VII族貴金属の化合物のような化合物をハロゲン化銀
沈澱生成過程で存在せしめることによってハロゲン化銀
の特性をコントロールできる。特公昭58−1410
号、モイザー(Moisar)ら著、ジャーナル・オブ
・フォトグラフィック・サイエンス、25巻、1977
年、19〜27頁に記載されるようにハロゲン化銀乳剤
は沈澱生成過程において粒子の内部を還元増感すること
ができる。
The properties of the silver halide grains can be controlled by allowing various compounds to be present in the silver halide precipitation forming process. Such compounds may be initially present in the reactor. In addition, one or more salts can be added together with the salt according to a conventional method. US Patent Nos. 2,448,060 and 2,628,167
Issue 3, Issue 3,737,313, Issue 3,772,031
Issue, and Research Disclosure, Vol. 134,
June 1975, 13452, copper, iridium, lead, bismuth, cadmium, zinc, (sulfur,
The characteristics of silver halide can be controlled by allowing compounds such as chalcogen compounds such as selenium and tellurium), compounds such as gold and compounds of Group VII noble metals to be present during the silver halide precipitation formation process. Japanese Patent Publication 58-1410
Issue, Moisar et al., Journal of Photographic Science, 25, 1977.
As described on pages 19 to 27, the silver halide emulsion can reduce-sensitize the inside of the grain during the precipitation formation process.

【0040】化学増感助剤の存在下に化学増感すること
もできる。用いられる化学増感助剤には、アザインデ
ン、アザピリダジン、アザピリミジンのごとき、化学増
感の過程でカブリを抑制し且つ感度を増大するものとし
て知られた化合物が用いられる。化学増感助剤の例は、
米国特許第2,131,038号、同3,411,91
4号、同3,554,757号、特開昭58−1265
36号、特開昭62−253159号及びダフィン著
「写真乳剤化学」、138〜143頁(フォーカルプレ
ス社刊、1966年)に記載されている。
It is also possible to carry out chemical sensitization in the presence of a chemical sensitization aid. Compounds known to suppress fog and increase sensitivity in the course of chemical sensitization, such as azaindene, azapyridazine and azapyrimidine, are used as the chemical sensitization aid. Examples of chemical sensitization aids are
U.S. Pat. Nos. 2,131,038 and 3,411,91
4, 3,554,757, JP-A-58-1265.
36, JP-A-62-253159 and Duffin, "Photographic Emulsion Chemistry", pages 138 to 143 (published by Focal Press, 1966).

【0041】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、
通常、物理熟成、化学熟成および分光増感を行ったもの
を使用する。このような工程で使用される添加剤はリサ
ーチ・ディスクロージャーNo.17643および同N
o.18716に記載されている。
The silver halide grains used in the present invention are
Usually, those subjected to physical ripening, chemical ripening and spectral sensitization are used. The additive used in such a process is Research Disclosure No. 17643 and N
o. 18716.

【0042】本発明の乳剤の調製時に用いられる保護コ
ロイドとして、ゼラチンを用いるのが有利であるが、そ
れ以外の親水性コロイドも用いることができる。たとえ
ば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフ
トポリマー、アルブミン、カゼインなどの蛋白質;ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロース硫酸エステル類等のようなセルロース誘
導体;アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導体;ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタ
ール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共
重合体のような多種の合成親水性高分子物質を用いるこ
とができる。
As the protective colloid used when preparing the emulsion of the present invention, it is advantageous to use gelatin, but other hydrophilic colloids can also be used. For example, gelatin derivatives, graft polymers of gelatin and other polymers, proteins such as albumin and casein; cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, cellulose sulfates, etc .; sugar derivatives such as sodium alginate and starch derivatives; Polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol partial acetal, poly-N-vinylpyrrolidone, polyacrylic acid,
Various synthetic hydrophilic polymer substances such as single or copolymers such as polymethacrylic acid, polyacrylamide, polyvinylimidazole, polyvinylpyrazole, etc. can be used.

【0043】ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほ
か、酸処理ゼラチンやBull.Soc.Sci.Ph
oto.Japan,No.16,P30(1966)
に記載されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、
また、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物を用いること
ができる。
Examples of gelatin include lime-processed gelatin, acid-processed gelatin and Bull. Soc. Sci. Ph
oto. Japan, No. 16, P30 (1966)
You may use the enzyme-treated gelatin as described in,
Further, a hydrolyzate or an enzymatic hydrolyzate of gelatin can be used.

【0044】本発明においては、種々のカブリ防止剤ま
たは写真安定剤を使用することができる。その例として
は、RD17643(1978年)24〜25頁に記載
のアゾールやアザインデン類、特開昭59−16844
2号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あ
るいは特開昭59−111636号記載のメルカプト化
合物およびその金属塩、特開昭62−87957号に記
載されているアセチレン化合物類などが用いられる。
Various antifoggants or photographic stabilizers can be used in the present invention. Examples thereof include azoles and azaindenes described in RD17643 (1978), pages 24 to 25, JP-A-59-16844.
Nitrogen-containing carboxylic acids and phosphoric acids described in JP-A No. 2-11, mercapto compounds and metal salts thereof described in JP-A-59-111636, and acetylene compounds described in JP-A-62-87957 are used.

【0045】本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチ
ン色素類その他によって分光増感されてもよい。用いら
れる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、複合メロシアニン色素、ポロポーラーシ
アニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘ
ミオキソノール色素が包含される。具体的には、米国特
許第4,617,257号、特開昭59−180550
号、同60−140335号、RD17029(197
8年)12〜13頁等に記載の増感色素が挙げられる。
これらの増感色素は、単独に用いてもよいが、それらの
組合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に強
色増感の目的でしばしば用いられる。
The silver halide used in the present invention may be spectrally sensitized with methine dyes and the like. Dyes used include cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes, complex merocyanine dyes, polopolar cyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes and hemioxonol dyes. Specifically, U.S. Pat. No. 4,617,257, and JP-A-59-180550.
No. 60-140335, RD17029 (197
8 years), sensitizing dyes described on pages 12 to 13 and the like.
These sensitizing dyes may be used alone or in combination thereof, and the combination of sensitizing dyes is often used particularly for the purpose of supersensitization.

【0046】増感色素とともに、それ自身分光増感作用
を持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化
合物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んで
もよい(例えば米国特許第3,615,641号、特開
昭63−23145号等に記載のもの)。
Along with the sensitizing dye, a dye having no spectral sensitizing effect itself or a compound which does not substantially absorb visible light and exhibits supersensitization may be contained in the emulsion (see, for example, US Pat. Nos. 3,615,641 and JP-A-63-23145).

【0047】これらの増感色素を乳剤中に添加する時機
は、化学熟成時もしくはその前後でもよいし、米国特許
第4,183,756号、同4,225,666号に従
ってハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよい。特に、化
学増感時に増感色素を存在せしめることにより好ましい
効果が得られる場合が多い。添加量は、一般的にハロゲ
ン化銀1モル当たり10-8ないし10-2モル程度であ
る。
The timing of adding these sensitizing dyes to the emulsion may be during or after chemical ripening, or according to US Pat. Nos. 4,183,756 and 4,225,666. It may be before or after nucleation. In particular, the presence of a sensitizing dye at the time of chemical sensitization often gives a preferable effect. The addition amount is generally about 10 −8 to 10 −2 mol per mol of silver halide.

【0048】本発明に使用される有用な増感色素は例え
ば米国特許第3,522,052号、同3,619,1
97号、同3,713,828号、同3,615,64
3号、同3,615,632号、同3,617,293
号、同3,628,964号、同3,703,377
号、同3,666,480号、同3,667,960
号、同3,679,428号、同3,672,897
号、同3,769,026号、同3,556,800
号、同3,615,613号、同3,615,638
号、同3,615,635号、同3,705,809
号、同3,632,349号、同3,677,765
号、同3,770,449号、同3,770,440
号、同3,769,025号、同3,745,014
号,同3,713,828号、同3,567,458
号、同3,625,698号、同2,526,632
号、同2,503,776号、特開昭48−76525
号、ベルギー特許第691,807号などに記載されて
いる。
Useful sensitizing dyes used in the present invention are, for example, US Pat. Nos. 3,522,052 and 3,619,1.
Nos. 97, 3,713,828 and 3,615,64
No. 3, No. 3,615,632, No. 3,617,293
No. 3,628,964 and 3,703,377
Nos. 3,666,480 and 3,667,960
No. 3,679,428, 3,672,897
Nos. 3,769,026 and 3,556,800
Nos. 3,615,613 and 3,615,638
No. 3,615,635, 3,705,809
Nos. 3,632,349 and 3,677,765
No. 3,770,449 and 3,770,440
No. 3,769,025, No. 3,745,014
Nos. 3,713,828 and 3,567,458
Nos. 3,625,698 and 2,526,632
No. 2,503,776, JP-A-48-76525.
And Belgian Patent No. 691,807.

【0049】本発明において使用される感光性ハロゲン
化銀の塗設量は、銀換算1mg/m3 〜10g/m3
範囲である。
The coating amount of the photosensitive silver halide used in the present invention is in the range of 1 mg / m 3 to 10 g / m 3 in terms of silver.

【0050】本発明においては、感光性ハロゲン化銀と
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもでき
る。このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ま
しく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに
使用し得る有機化合物としては、米国特許第45006
26号第52〜53欄等に記載のベンゾトリアゾール
類、脂肪酸その他の化合物がある。また特開昭60−1
13235号記載のフェニルプロピオール酸銀などのア
ルキニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭61−
249044号記載のアセチレン銀も有用である。有機
銀塩は2種以上を併用してもよい。
In the present invention, an organic metal salt may be used as an oxidizing agent together with the photosensitive silver halide. Among such organic metal salts, an organic silver salt is particularly preferably used. Organic compounds that can be used to form the above organic silver salt oxidizing agents include US Pat.
Benzotriazoles, fatty acids and other compounds described in No. 26, columns 52-53 and the like. Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-1
A silver salt of a carboxylic acid having an alkynyl group such as silver phenylpropiolate described in JP-A-13235;
The acetylene silver described in No. 249044 is also useful. Two or more organic silver salts may be used in combination.

【0051】以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀1
モルあたり、0.01ないし10モル、好ましくは0.
01ないし1モルを併用することができる。感光性ハロ
ゲン化銀と有機銀塩の塗布量合計は銀換算で50mgない
し10g/m2が適当である。
The above organic silver salts are photosensitive silver halides.
0.01 to 10 mol, preferably 0.1 to 10 mol, per mol.
01 to 1 mol can be used in combination. The total coating amount of the photosensitive silver halide and the organic silver salt is suitably from 50 mg to 10 g / m 2 in terms of silver.

【0052】本発明においては種々のカブリ防止剤また
は写真安定剤を使用することができる。その例として
は、RD17643(1978年)24〜25頁に記載
のアゾール類やアザインデン類、特開昭59−1684
42号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、
あるいは特開昭59−111636号記載のメルカプト
化合物およびその金属塩、特開昭62−87957号に
記載されているアセチレン化合物類などが用いられる。
Various antifoggants or photographic stabilizers can be used in the present invention. Examples thereof include azoles and azaindenes described in RD17643 (1978), pp. 24-25, and JP-A-59-1684.
No. 42 nitrogen-containing carboxylic acids and phosphoric acids,
Alternatively, a mercapto compound and a metal salt thereof described in JP-A-59-111636, an acetylene compound described in JP-A-62-87957, and the like are used.

【0053】本発明に用いる還元剤としては、熱現像感
光材料の分野で知られているものを用いることができ
る。また、後述する還元性を有する色素供与性化合物も
含まれる(この場合、その他の還元剤を併用することも
できる)。また、それ自身は還元性を持たないが現像過
程で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤
プレカーサーも用いることができる。
As the reducing agent used in the present invention, those known in the field of photothermographic materials can be used. Further, a dye-providing compound having a reducing property described later is also included (in this case, another reducing agent may be used in combination). Further, a reducing agent precursor which does not itself have a reducing property but expresses a reducing property by the action of a nucleophilic reagent or heat during the development process can be used.

【0054】本発明に用いられる還元剤の例としては、
米国特許第4500626号の第49〜50欄、同44
83914号の第30〜31欄、同4330617号、
同4590152号、特開昭60−140335号の第
(17)〜(18)頁、同57−40245号、同56
−138736号、同59−178458号、同59−
53831号、同59−182449号、同59−18
2450号、同60−119555号、同60−128
436号から同60−128439号まで、同60−1
98540号、同60−181742号、同61−25
9253号、同62−244044号、同62−131
253号から同62−131256号まで、欧州特許第
220746A2号の第78〜96頁等に記載の還元剤
や還元剤プレカーサーがある。米国特許第303986
9号に開示されているもののような種々の還元剤の組合
せも用いることができる。
Examples of the reducing agent used in the present invention include:
U.S. Pat. No. 4,500,626, columns 49-50, 44.
No. 83914, columns 30-31, No. 4330617,
Nos. 4590152 and pp. 17-17 of JP-A-60-140335, pp. 57-40245 and pp. 56
138736, 59-178458, 59-
Nos. 53831, 59-182449 and 59-18
No. 2450, No. 60-119555, No. 60-128
From No. 436 to No. 60-128439, No. 60-1
No. 98540, No. 60-181742, No. 61-25
No. 9253, No. 62-244444, No. 62-131
From 253 to 62-131256, there are reducing agents and reducing agent precursors described in EP 220746A2, pages 78 to 96 and the like. US Patent No. 303986
Combinations of various reducing agents such as those disclosed in No. 9 can also be used.

【0055】耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐
拡散性還元剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移
動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤および/
または電子伝達剤プレカーサーを組合せて用いることが
できる。電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記し
た還元剤またはそのプレカーサーの中から選ぶことがで
きる。電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性
が耐拡散性の還元剤(電子供与体)より大きいことが望
ましい。特に有用な電子伝達剤は1フェニル−3−ピラ
ゾリドン類またはアミノフェノール類である。
When a diffusion resistant reducing agent is used, an electron transfer agent and / or an electron transfer agent may be optionally added in order to promote electron transfer between the diffusion resistant reducing agent and the developable silver halide.
Alternatively, an electron transfer agent precursor can be used in combination. The electron transfer agent or its precursor can be selected from the above-mentioned reducing agents or its precursors. It is desirable that the mobility of the electron transfer agent or its precursor is higher than that of the diffusion-resistant reducing agent (electron donor). Particularly useful electron transfer agents are 1-phenyl-3-pyrazolidones or aminophenols.

【0056】電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還
元剤(電子供与体)としては、前記した還元剤の中で感
光要素の層中で実質的に移動しないものであればよく、
好ましくはハイドロキノン類、スルホンアミドフェノー
ル類、スルホンアミドナフトール類、特開昭53−11
0827号に電子供与体として記載されている化合物お
よび後述する耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合
物等が挙げられる。
The diffusion-resistant reducing agent (electron donor) used in combination with the electron transfer agent may be any of those reducing agents which do not substantially move in the layer of the photosensitive element.
Preferred are hydroquinones, sulfonamidophenols, sulfonamidonaphthols, and JP-A-53-11.
Compounds described as electron donors in No. 0827 and dye-donating compounds having a diffusion-resistant and reducing property described later are exemplified.

【0057】本発明に於いては還元剤の添加量は銀1モ
ルに対して0.001〜20モル、特に好ましくは0.
01〜10モルである。
In the present invention, the reducing agent is added in an amount of 0.001 to 20 mol, and particularly preferably 0.1 to 20 mol, based on 1 mol of silver.
01 to 10 mol.

【0058】本発明においては、高温状態下で銀イオン
が銀に還元される際、この反応に対応して、あるいは逆
対応して可動性色素を生成するか、あるいは放出する化
合物、すなわち色素供与性化合物を含有することもでき
る。本発明で使用しうる色素供与性化合物の例としては
まず、酸化カップリング反応によって色素を形成する化
合物(カプラー)を挙げることができる。このカプラー
は4当量カプラーでも、2当量カプラーでもよい。ま
た、耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップリング反応
により拡散性色素を形成する2当量カプラーも好まし
い。この耐拡散性基はポリマー鎖をなしていてもよい。
カラー現像薬およびカプラーの具体例は T.H.James「Th
e Theory of the Photographic Process」第4版291
〜334頁、および354〜361頁、特開昭58−1
23533号、同58−149046号、同58−14
9047号、同59−111148号、同59−124
399号、同59−174835号、同59−2315
39号、同59−231540号、同60−2950
号、同60−2951号、同60−14242号、同6
0−23474号、同60−66249号等に詳しく記
載されている。
In the present invention, when a silver ion is reduced to silver under a high temperature condition, a compound that produces or releases a mobile dye in response to this reaction or in the opposite reaction, that is, a dye-donor is provided. It may also contain a sex compound. First, examples of the dye-donating compound that can be used in the present invention include a compound (coupler) that forms a dye by an oxidative coupling reaction. The coupler may be a 4-equivalent coupler or a 2-equivalent coupler. Further, a 2-equivalent coupler which has a diffusion-resistant group as a leaving group and forms a diffusible dye by an oxidative coupling reaction is also preferable. The diffusion resistant group may form a polymer chain.
For specific examples of color developers and couplers, see TH James “Th
e Theory of the Photographic Process "4th edition 291
To 334 and 354 to 361, JP-A-58-1
No. 23533, No. 58-149046, No. 58-14
Nos. 9047, 59-111148, 59-124
No. 399, No. 59-174835, No. 59-2315
No. 39, No. 59-231540, No. 60-2950
No. 60-2951, No. 60-14242, No. 6
Nos. 0-23474 and 60-66249.

【0059】また、別の色素供与性化合物の例として、
画像状に拡散性色素を放出ないし拡散する機能を持つ化
合物を挙げることができる。この型の化合物は次の一般
式〔LI〕で表わすことができる。 (Dye−Y)n −Z 〔LI〕 Dyeは色素基、一時的に短波化された色素基または色
素前駆体基を表わし、Yは単なる結合または連結基を表
わし、Zは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応また
は逆対応して(Dye−Y)n −Zで表わされる化合物
の拡散性に差を生じさせるか、または、Dyeを放出
し、放出されたDyeと(Dye−Y)n−Zとの間に
拡散性において差を生じさせるような性質を有する基を
表わし、nは1または2を表わし、nが2の時、2つの
Dye−Yは同一でも異なっていてもよい。
As another example of the dye-donating compound,
Compounds having a function of releasing or diffusing a diffusible dye in an image form can be mentioned. This type of compound can be represented by the following general formula [LI]. (Dye-Y) n -Z [LI] Dye represents a dye group, a temporarily shortened dye group or a dye precursor group, Y represents a simple bond or a linking group, and Z represents an image-like latent image. (Dye-Y) n -Z or a difference in the diffusivity of the compound represented by (Dye-Y) n-Z, or Dye is released, and the released Dye and (Dye- Y) represents a group having a property that causes a difference in diffusivity with n-Z, n represents 1 or 2, and when n is 2, two Dye-Ys are the same but different. Is also good.

【0060】一般式〔LI〕で表わされる色素供与性化
合物の具体例としては下記の〜の化合物を挙げるこ
とができる。なお、下記の〜はハロゲン化銀の現像
に逆対応して拡散性の色素像(ポジ色素像)を形成する
ものであり、とはハロゲン化銀の現像に対応して拡
散性の色素像(ネガ色素像)を形成するものである。
Specific examples of the dye-donating compound represented by the general formula [LI] include the following compounds. The following (1) to (4) are to form a diffusible dye image (positive dye image) in reverse correspondence to the development of silver halide, and "(1)" is to form a diffusible dye image (positive dye image) in correspondence to the development of silver halide. (A negative dye image).

【0061】米国特許第3134764号、同336
2819号、同3597200号、同3544545
号、同3482972号等に記載されているハイドロキ
ノン系現像薬と色素成分を連結した色素現像薬。この色
素現像薬はアルカリ性の環境下で拡散性であるが、ハロ
ゲン化銀と反応すると非拡散性になるものである。
US Pat. Nos. 3,134,764 and 336.
No. 2819, No. 3597200, No. 3544545
No. 3,482,972, etc., a dye developing agent comprising a hydroquinone-based developing agent and a dye component linked to each other. This dye developer is diffusible in an alkaline environment, but becomes non-diffusible when reacted with silver halide.

【0062】米国特許第4503137号等に記され
ている通り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出す
るが、ハロゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散
性の化合物も使用できる。その例としては、米国特許第
3980479号等に記載された分子内求核置換反応に
より拡散性色素を放出する化合物、米国特許第4199
354号等に記載されたイソオキサゾロン環の分子内巻
き換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げら
れる。
As described in US Pat. No. 4,053,137, a non-diffusible compound which releases a diffusible dye in an alkaline environment but loses its ability when reacted with silver halide can be used. Examples of the compound include a compound capable of releasing a diffusible dye by an intramolecular nucleophilic substitution reaction described in US Pat. No. 3,980,479, US Pat.
Compounds that release a diffusible dye by the intramolecular rewinding reaction of the isoxazolone ring described in JP-A No. 354 and the like.

【0063】米国特許第4559290号、欧州特許
第220746A2号、米国特許第4783396号、
公開技報87−6199等に記されている通り、現像に
よって酸化されずに残った還元剤と反応して拡散性色素
を放出する非拡散性の化合物も使用できる。
US Pat. No. 4,559,290, European Patent 220746A2, US Pat. No. 4,783,396,
As described in Published Technical Report 87-6199, a non-diffusible compound which releases a diffusible dye by reacting with a reducing agent left unoxidized by development can also be used.

【0064】その例としては、米国特許第413938
9号、同4139379号、特開昭59−185333
号、同57−84453号等に記載されている還元され
た後に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放出
する化合物、米国特許第4232107号、特開昭59
−101649号、同61−88257号、RD240
25(1984年)等に記載された還元された後に分子
内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化合
物、西独特許第3008588A号、特開昭56−14
2530号、米国特許第4343893号、同4619
884号等に記載されている還元後に一重結合が開裂し
て拡散性の色素を放出する化合物、米国特許第4450
223号等に記載されている電子受容後に拡散性色素を
放出するニトロ化合物、米国特許第4609610号等
に記載されている電子受容後に拡散性色素を放出する化
合物などが挙げられる。
As an example, US Pat. No. 4,133,938.
Nos. 9 and 4139379, JP-A-59-185333.
And compounds which release a diffusible dye by a nucleophilic substitution reaction in the molecule after reduction described in U.S. Pat. No. 4,232,107, and JP-A-59-84453.
-101649, 61-88257, RD240
No. 25 (1984) and the like, compounds which release a diffusible dye by an intramolecular electron transfer reaction after reduction, West German Patent No. 308588A, JP-A-56-14.
No. 2530, U.S. Pat. Nos. 4,434,893 and 4,619.
No. 8450, etc., compounds which release a diffusible dye by cleavage of a single bond after reduction, US Pat.
Examples include a nitro compound which releases a diffusible dye after electron acceptance described in JP-A-223 No. 223 and the like, and a compound which releases a diffusible dye after electron acceptance described in US Pat. No. 4,609,610 and the like.

【0065】また、より好ましいものとして、欧州特許
第220746A2号、公開技報87−6199号、米
国特許第4783396号、特開昭63−201653
号、同63−201654号等に記された一分子内にN
−X結合(Xは酸素、硫黄または窒素原子を表す)と電
子吸引性基を有する化合物、特開平1−26842号に
記された一分子内にSO2 −X(Xは上記と同義)と電
子吸引性基を有する化合物、特開昭63−271344
号に記載された一分子内にPO−X結合(Xは上記と同
義)と電子吸引性基を有する化合物、特開昭63−27
1341号に記された一分子内にC−X′結合(X′は
Xと同義かまたは−SO2 −を表す)と電子吸引性基を
有する化合物が挙げられる。
Further, as more preferable ones, European Patent No. 220746A2, Kokai Giho No. 87-6199, US Pat. No. 4,783,396 and Japanese Patent Laid-Open No. 63-201653.
In one molecule described in JP-A-63-201654 and the like.
A compound having a —X bond (X represents an oxygen, sulfur or nitrogen atom) and an electron-withdrawing group, SO 2 —X (X has the same meaning as above) in one molecule described in JP-A-1-26842. Compound having electron-withdrawing group, JP-A-63-271344
Compounds having a PO-X bond (X has the same meaning as above) and an electron-withdrawing group in one molecule described in JP-A-63-27.
C-X 'bond (X' in marked within one molecule in 1341 issue X synonymous or or -SO 2 - and represented) include compounds having an electron-withdrawing group.

【0066】この中でも特に一分子内にN−X結合と電
子吸引性基を有する化合物も好ましい。その具体例は欧
州特許第220746A2号に記載された化合物(1) 〜
(3)、(7) 〜(10)、(12)、(13)、(15)、(23)〜(26)、(3
1)、(32)、(35)、(36)、(40)、(41)、(44)、(53)〜(5
9)、(64)、(70)、公開技報87−6199号の化合物(1
1)〜(23)などである。
Of these, a compound having an N—X bond and an electron-withdrawing group in one molecule is particularly preferable. Specific examples thereof include compounds (1) to (2) described in European Patent No. 220746A2.
(3), (7)-(10), (12), (13), (15), (23)-(26), (3
1), (32), (35), (36), (40), (41), (44), (53)-(5)
9), (64), (70), and the compound (1
1) to (23).

【0067】拡散性色素を脱離基に持つカプラーであ
って還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出す
る化合物(DDRカプラー)。具体的には、英国特許第
1330524号、特公昭48−39165号、米国特
許第3443940号、同4474867号、同448
3914号等に記載されたものがある。
A compound (DDR coupler) which is a coupler having a diffusible dye as a leaving group and which releases the diffusible dye by a reaction with an oxidant of a reducing agent. Specifically, British Patent No. 1,330,524, JP-B-48-39165, U.S. Patent Nos. 3,443,940, 4,474,867, and 448
No. 3914 and the like.

【0068】ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還
元性であり、相手を還元すると拡散性の色素を放出する
化合物(DRR化合物)。この化合物は他の還元剤を用
いなくてもよいので、還元剤の酸化分解物による画像の
汚染という問題がなく好ましい。その代表例は、米国特
許第3928312号、同4053312号、同405
5428号、同4336322号、特開昭59−658
39号、同59−69839号、同53−3819号、
同51−104343号、RD17465号、米国特許
第3725062号、同3728113号、同3443
939号、特開昭58−116537号、同57−17
9840号、米国特許第4500626号等に記載され
ている。DRR化合物の具体例としては前述の米国特許
第4500626号の第22欄〜第44欄に記載の化合
物を挙げることができるが、なかでも前記米国特許に記
載の化合物(1) 〜(3) 、(10)〜(13)、(16)〜(19)、(28)
〜(30)、(33)〜(35)、(38)〜(40)、(42)〜(64)が好まし
い。また米国特許第4639408号第37〜39欄に
記載の化合物も有用である。
A compound (DRR compound) which is reducible to a silver halide or an organic silver salt and releases a diffusible dye when its partner is reduced. Since this compound does not need to use another reducing agent, it is preferable because there is no problem of image contamination due to oxidized decomposition products of the reducing agent. Representative examples are U.S. Pat. Nos. 3,923,312, 4,053,312 and 405.
No. 5428, No. 4336322, JP-A-59-658.
No. 39, No. 59-69839, No. 53-3819,
Nos. 51-104343, RD17465, U.S. Pat. Nos. 3,725,062, 3,728,113 and 3,443.
No. 939, JP-A-58-11637 and JP-A-57-17.
No. 9840, U.S. Pat. No. 4,500,626, and the like. Specific examples of the DRR compound include the compounds described in the above-mentioned U.S. Pat. No. 4,500,626, columns 22 to 44, among which the compounds (1) to (3) described in the U.S. patents, (10) ~ (13), (16) ~ (19), (28)
To (30), (33) to (35), (38) to (40), and (42) to (64) are preferable. The compounds described in U.S. Pat. No. 4,639,408 at columns 37 to 39 are also useful.

【0069】その他、上記に述べたカプラーや一般式
〔LI〕以外の色素供与性化合物として、有機銀塩と色
素を結合した色素銀化合物(リサーチ・ディスクロージ
ャー誌1978年5月号、54〜58頁等)、熱現像銀
色素漂白法に用いられるアゾ色素(米国特許第4235
957号、リサーチ・ディスクロージャー誌、1976
年4年号、30〜32頁等)、ロイコ色素(米国特許第
3985565号、同4022617号等)なども使用
できる。
In addition, as a dye-donor compound other than the above-mentioned coupler and general formula [LI], a dye silver compound in which an organic silver salt and a dye are bound (Research Disclosure, May 1978, pp. 54-58) is used. , Etc., azo dyes used in the heat developable silver dye bleaching method (US Pat.
957, Research Disclosure Magazine, 1976
Year 4 issue, pages 30 to 32, etc.), leuco dyes (US Pat. Nos. 3,985,565 and 4,022,617, etc.) can also be used.

【0070】色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの
疎水性添加剤は米国特許第2322027号記載の方法
などの公知の方法により感光材料の層中に導入すること
ができる。この場合には、特開昭59−83154号、
同59−178451号、同59−178452号、同
59−178453号、同59−178454号、同5
9−178455号、同59−178457号などに記
載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点50℃
〜160℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いることが
できる。
Hydrophobic additives such as dye-donating compounds and antidiffusive reducing agents can be incorporated into the layers of the photographic material by known methods such as the method described in US Pat. No. 2,322,027. In this case, JP-A-59-83154,
59-178451, 59-178452, 59-178453, 59-178454, 5
A high boiling organic solvent as described in JP-A Nos. 9-178455 and 59-178457 may be used, if necessary, with a boiling point of 50 ° C.
It can be used in combination with a low-boiling organic solvent of up to 160 ° C.

【0071】高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与
性化合物1gに対して10g以下、好ましくは5g以下
である。また、バインダー1gに対して1cc以下、さら
には0.5cc以下、特に0.3cc以下が適当である。
The amount of the high-boiling organic solvent is 10 g or less, preferably 5 g or less, relative to 1 g of the dye-donor compound used. Further, 1 cc or less, more preferably 0.5 cc or less, especially 0.3 cc or less is suitable for 1 g of the binder.

【0072】特公昭51−39853号、特開昭51−
59943号に記載されている重合物による分散法も使
用できる。
JP-B-51-39853, JP-A-51-
A dispersion method using a polymer described in No. 59943 can also be used.

【0073】水に実質的に不溶な化合物の場合には、前
記方法以外にバインダー中に微粒子にして分散含有させ
ることができる。
In the case of a compound which is substantially insoluble in water, fine particles can be dispersed and contained in a binder in addition to the above method.

【0074】疎水性化合物をバインダーとしての親水性
コロイドに分散する際には、種々の界面活性剤を用いる
ことができる。例えば特開昭59−157636号の第
(37)〜(38)頁に界面活性剤として挙げたものを
使うことができる。
When dispersing the hydrophobic compound in the hydrophilic colloid as the binder, various surfactants can be used. For example, those mentioned as surfactants on pages (37) to (38) of JP-A-59-157636 can be used.

【0075】本発明においては感光材料に現像の活性化
と同時に画像の安定化を図る化合物を用いることができ
る。好ましく用いられる具体的化合物については米国特
許第4500626号の第51〜52欄に記載されてい
る。
In the present invention, a compound capable of activating development and stabilizing an image at the same time can be used in the light-sensitive material. Specific compounds preferably used are described in U.S. Pat. No. 4,500,626, columns 51 to 52.

【0076】感光材料の構成層のバインダーには親水性
のものが好ましく用いられる。その例としては特開昭6
2−253159号の(26)頁〜(28)頁に記載さ
れたものが挙げられる。具体的には、透明か半透明の親
水性バインダーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチン
誘導体等のタンパク質またはセルロース誘導体、デンプ
ン、アラビアゴム、デキストラン、プルラン等の多糖類
のような天然化合物と、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、アクリルアミド重合体、その他の合成
高分子化合物が挙げられる。また、特開昭62−245
260号等に記載の高吸水性ポリマー、すなわち−CO
OMまたは−SO3 M(Mは水素原子またはアルカリ金
属)を有するビニルモノマーの単独重合体またはこのビ
ニルモノマー同士もしくは他のビニルモノマーとの共重
合体(例えばメタクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ア
ンモニウム、住友化学(株)製のスミカゲルL−5H)
も使用される。これらのバインダーは2種以上組み合わ
せて用いることもできる。
A hydrophilic binder is preferably used as the binder of the constituent layers of the light-sensitive material. As an example, Japanese Patent Laid-Open No. Sho 6
The thing described in pages (26)-(28) of 2-253159 is mentioned. Specifically, transparent or translucent hydrophilic binders are preferred, for example, gelatin, proteins or cellulose derivatives such as gelatin derivatives, starch, gum arabic, dextran, natural compounds such as polysaccharides such as pullulan, polyvinyl alcohol, Examples include polyvinylpyrrolidone, acrylamide polymers, and other synthetic polymer compounds. Also, JP-A-62-245
Superabsorbent polymer described in No. 260, etc., that is, -CO
OM or -SO 3 M (M is a hydrogen atom or an alkali metal) copolymer of homopolymer or a vinyl monomer together or with other vinyl monomers of the vinyl monomer having a (e.g. sodium methacrylate, ammonium methacrylate, Sumitomo Chemical (Sumikagel L-5H manufactured by Co., Ltd.)
Is also used. These binders can be used in combination of two or more kinds.

【0077】本発明において、バインダーの塗布量は1
m2当たり20g以下が好ましく、特に10g以下、更に
7g以下にするのが適当である。
In the present invention, the coating amount of the binder is 1
It is preferably 20 g or less per m 2 , particularly 10 g or less, more preferably 7 g or less.

【0078】感光材料や受像紙の構成層に用いる硬膜剤
としては、米国特許第4,678,739号第41欄、
特開昭59−116655号、同62−245261
号、同61−18942号等に記載の硬膜剤が挙げられ
る。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤(ホルムアル
デヒドなど)、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜
剤、ビニルスルホン系硬膜剤(N,N′−エチレン−ビ
ス(ビニルスルホニルアセタミド)エタンなど)、N−
メチロール系硬膜剤(ジメチロール尿素など)、あるい
は高分子硬膜剤(特開昭62−234157号などに記
載の化合物)が挙げられる。
As the hardener used for the constituent layers of the light-sensitive material and the image-receiving paper, US Pat. No. 4,678,739, column 41,
JP-A-59-116655 and JP-A-62-245261.
No. 61-18942 and the like. More specifically, aldehyde hardeners (formaldehyde etc.), aziridine hardeners, epoxy hardeners, vinyl sulfone hardeners (N, N'-ethylene-bis (vinylsulfonylacetamide)) Ethane, etc.), N-
Methylol-based hardeners (such as dimethylol urea) and polymer hardeners (compounds described in JP-A-62-234157) can be mentioned.

【0079】本発明において感光材料および/または受
像紙には画像形成促進剤を用いることができる。画像形
成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促
進、色素供与性物質からの色素の生成または色素の分解
あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進および、感光
材料層から受像層への色素の移動の促進等の機能があ
り、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサ
ー、求核性化合物、高沸点有機溶媒(オイル)、熱溶
剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化
合物等に分類される。ただし、これらの物質群は一般に
複合機能を有しており、上記の促進効果のいくつかを合
せ持つのが常である。これらの詳細については米国特許
第4678739号第38〜40欄に記載されている。
In the present invention, an image forming accelerator can be used in the light-sensitive material and / or the image receiving paper. The image formation accelerator includes a redox reaction between a silver salt oxidizing agent and a reducing agent, a reaction such as generation of a dye from a dye-donor substance, decomposition of the dye or release of a diffusible dye, and a light-sensitive material layer. Has a function of accelerating the movement of the dye from the image receiving layer to the image receiving layer, and from the physicochemical function, a base or a base precursor, a nucleophilic compound, a high boiling point organic solvent (oil), a thermal solvent, a surfactant, silver or It is classified into compounds that interact with silver ions. However, these substance groups generally have a composite function and usually have some of the above-mentioned promoting effects. Details of these are described in U.S. Pat. No. 4,678,739, columns 38-40.

【0080】塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭
酸する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセ
ン転位またはベックマン転位によりアミン類を放出する
化合物などがある。その具体例は米国特許第45114
93号、特開昭62−65038号等に記載されてい
る。
Examples of the base precursor include salts of an organic acid and a base which are decarboxylated by heat, compounds which release amines by intramolecular nucleophilic substitution reaction, Rossen rearrangement or Beckmann rearrangement. An example is described in US Pat.
93 and JP-A-62-65038.

【0081】少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を
同時に行うシステムにおいては、塩基および/または塩
基プレカーサーは受像紙の構成層に含有させるのが感光
材料の保存性を高める意味で好ましい。
In a system in which heat development and dye transfer are carried out simultaneously in the presence of a small amount of water, it is preferable to add a base and / or a base precursor to the constituent layers of the image receiving paper in order to enhance the storage stability of the light-sensitive material. .

【0082】上記の他に、欧州特許公開210660号
に記載されている難溶性金属化合物およびこの難溶性金
属化合物を構成する金属イオンと錯形成反応しうる化合
物(錯形成化合物という)の組合せや、特開昭61−2
32451号に記載されている電解により塩基を発生す
る化合物なども塩基プレカーサーとして使用できる。特
に前者の方法は効果的である。この難溶性金属化合物と
錯形成化合物は、感光材料と受像紙に別々に添加するの
が有利である。
In addition to the above, a combination of a sparingly soluble metal compound described in European Patent Publication No. 210660 and a compound capable of undergoing a complex formation reaction with a metal ion constituting the sparingly soluble metal compound (referred to as a complex forming compound), JP-A-61-2
The compounds that generate a base by electrolysis as described in No. 32451 can also be used as the base precursor. In particular, the former method is effective. It is advantageous to add the hardly soluble metal compound and the complex-forming compound separately to the light-sensitive material and the image receiving paper.

【0083】本発明の感光材料および/または受像紙に
は、現像時の処理温度および処理時間の変動に対し、常
に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用いるこ
とができる。ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、
速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃
度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀塩と相
互作用して現像を抑制する化合物である。具体的には、
加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共
存する塩基と置換反応を起す親電子化合物、または含窒
素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物およびその前駆体
等が挙げられる。更に詳しくは特開昭62−25315
9号(31)〜(32)頁に記載されている。
In the light-sensitive material and / or the image-receiving paper of the present invention, various development terminators can be used for the purpose of always obtaining a constant image against variations in processing temperature and processing time during development. The term "development stopper" as used herein means that after proper development,
It is a compound that quickly neutralizes a base or reacts with a base to reduce the base concentration in the film and stop development, or a compound that interacts with silver and a silver salt to suppress development. In particular,
Examples include an acid precursor that releases an acid when heated, an electrophilic compound that causes a substitution reaction with a coexisting base when heated, or a nitrogen-containing heterocyclic compound, a mercapto compound, and a precursor thereof. For further details, see JP-A-62-25315.
No. 9, pages (31) to (32).

【0084】感光材料または受像紙の構成層(バック層
を含む)には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜
のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的
で種々のポリマーラテックスを含有させることができ
る。具体的には、特開昭62−245258号、同62
−136648号、同62−110066号等に記載の
ポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、ガラ
ス転移点の低い(40℃以下)ポリマーラテックスを媒
染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することがで
き、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバッ
ク層に用いるとカール防止効果が得られる。
Various constituent layers (including a back layer) of the light-sensitive material or the image-receiving paper are used for the purpose of improving physical properties of the film such as dimensional stability, curl prevention, adhesion prevention, film cracking prevention, and pressure increase / decrease prevention. Of polymer latex can be included. Specifically, JP-A Nos. 62-245258 and 62
Any of the polymer latexes described in JP-B-136648 and JP-A-62-10066 can be used. In particular, when a polymer latex having a low glass transition point (40 ° C. or lower) is used for the mordant layer, cracking of the mordant layer can be prevented, and when a polymer latex having a high glass transition point is used for the back layer, the curl prevention effect is reduced. can get.

【0085】感光材料および受像紙の構成層には、可塑
剤、スベリ剤、あるいは感光要素と色素固定要素の剥離
性改良剤として高沸点有機溶媒を用いることができる。
具体例には特開昭62−253159号の(25)頁、
同62−245253号などに記載されたものがある。
In the constituent layers of the light-sensitive material and the image-receiving paper, a high-boiling point organic solvent can be used as a plasticizer, a slipping agent, or an agent for improving the peelability between the light-sensitive element and the dye-fixing element.
Specific examples include page (25) of JP-A-62-253159,
No. 62-245253 and the like.

【0086】更に、上記の目的のために、各種のシリコ
ーンオイル(ジメチルシリコーンオイルからジメチルシ
ロキサンに各種の有機基を導入した変性シリコーンオイ
ルまでの総てのシリコーンオイル)を使用できる。その
例としては、信越シリコーン(株)発行の「変性シリコ
ーンオイル」技術資料P6−8Bに記載の各種変性シリ
コーンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン(商品名
X−22−3710)などが有効である。また特開昭6
2−215953号、特開昭63−46449号に記載
のシリコーンオイルも有効である。
Further, various silicone oils (all silicone oils from dimethylsilicone oil to modified silicone oils obtained by introducing various organic groups into dimethylsiloxane) can be used for the above purpose. For example, various modified silicone oils described in “Modified Silicone Oil” technical data P6-8B issued by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., particularly carboxy-modified silicone (trade name X-22-3710) are effective. See also
The silicone oils described in JP-A No. 2-219553 and JP-A No. 63-46449 are also effective.

【0087】受像紙には退色防止剤を用いてもよい。退
色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、
あるいはある種の金属錯体がある。
An anti-fading agent may be used for the image receiving paper. As the anti-fading agent, for example, an antioxidant, an ultraviolet absorber,
Or there is some kind of metal complex.

【0088】酸化防止剤としては、例えばクロマン系化
合物、クマラン系化合物、フェノール系化合物(例えば
ヒンダードフェノール類)、ハイドロキノン誘導体、ヒ
ンダードアミン誘導体、スピロインダン系化合物があ
る。また、特開昭61−159644号記載の化合物も
有効である。
Examples of antioxidants include chroman compounds, coumaran compounds, phenol compounds (eg hindered phenols), hydroquinone derivatives, hindered amine derivatives, and spiroindane compounds. The compounds described in JP-A-61-159644 are also effective.

【0089】紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾー
ル系化合物(米国特許第3533794号など)、4−
チアゾリドン系化合物(米国特許第3352681号な
ど)、ベンゾフェノン系化合物(特開昭46−2784
号など)、その他特開昭54−48535号、同62−
136641号、同61−8256号等に記載の化合物
がある。また、特開昭62−260152号記載の紫外
線吸収性ポリマーも有効である。
As the ultraviolet absorber, benzotriazole compounds (US Pat. No. 3,533,794, etc.), 4-
Thiazolidone-based compounds (US Pat. No. 3,352,681, etc.) and benzophenone-based compounds (JP-A-46-2784)
No. JP-A-54-48535 and JP-A-64-28535.
There are compounds described in Nos. 136641 and 61-8256. Further, ultraviolet absorbing polymers described in JP-A-62-260152 are also effective.

【0090】金属錯体としては、米国特許第42411
55号、同4245018号第3〜36欄、同4,25
4,195号第3〜8欄、特開昭62−174741
号、同61−88256号(27)〜(29)頁、特開
平1−75568号、同62−31096号、特開平1
−74272号等に記載されている化合物がある。
Examples of the metal complex include US Pat.
55, 42425018, columns 3 to 36, 4,25
4,195, columns 3 to 8, JP-A-62-174741.
No. 61-88256, pages (27) to (29), JP-A-1-75568, JP-A-62-31096, JP-A-1.
-74272 and the like.

【0091】有用な退色防止剤の例は特開昭62−21
5272号(125)〜(137)頁に記載されてい
る。
Examples of useful anti-fading agents are disclosed in JP-A-62-21.
No. 5272, pages (125) to (137).

【0092】受像紙に転写される色素の退色を防止する
ための退色防止剤は予め色素固定要素に含有させておい
てもよいし、感光材料などの外部から受像紙に供給する
ようにしてもよい。
An anti-fading agent for preventing the fading of the dye transferred to the image-receiving paper may be contained in the dye-fixing element in advance, or may be supplied to the image-receiving paper from the outside such as a light-sensitive material. Good.

【0093】上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯
体はこれら同士を組み合わせて使用してもよい。
The above-mentioned antioxidant, ultraviolet absorber and metal complex may be used in combination.

【0094】感光材料や受像紙には蛍光増白剤を用いて
もよい。特に受像紙に蛍光増白剤を内蔵させるか、感光
材料などの外部から供給させるのが好ましい。その例と
しては、K.Veenkataraman 編「The Chemistry of Syn
thetic Dyes 」第V巻第8章、特開昭61−14375
2号などに記載されている化合物を挙げることができ
る。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系
化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリル系化
合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、
カルボスチリル系カルボキシ化合物などが挙げられる。
蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。
A fluorescent whitening agent may be used in the light-sensitive material and the image receiving paper. In particular, it is preferable to incorporate a fluorescent brightening agent in the image receiving paper or supply it from the outside such as a photosensitive material. As an example, K.K. Veenkataraman, `` The Chemistry of Syn
thetic Dyes ", Vol. V, Chapter 8, JP-A-61-14375
Compounds described in No. 2 and the like can be mentioned. More specifically, stilbene compounds, coumarin compounds, biphenyl compounds, benzoxazolyl compounds, naphthalimide compounds, pyrazoline compounds,
Examples thereof include carbostyryl-based carboxy compounds.
The fluorescent whitening agent can be used in combination with an anti-fading agent.

【0095】感光材料や受像紙の構成層には、塗布助
剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等
の目的で種々の界面活性剤を使用することができる。界
面活性剤の具体例は特開昭62−173463号、同6
2−183457号等に記載されている。
In the constituent layers of the light-sensitive material and the image-receiving paper, various surfactants can be used for the purpose of coating aid, improvement of releasability, improvement of sliding property, prevention of electrostatic charge, acceleration of development and the like. Specific examples of the surfactant are disclosed in JP-A-62-173463 and 6-62.
2-183457 and the like.

【0096】感光材料や受像紙の構成層には、スベリ性
改良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化
合物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代表例と
しては、特公昭57−9053号第8〜17欄、特開昭
61−20944号、同62−135826号等に記載
されているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などの
オイル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂
などの固体状フッ素系化合物樹脂などの疎水性フッ素化
合物が挙げられる。
The constituent layers of the light-sensitive material and the image-receiving paper may contain an organic fluoro compound for the purpose of improving slipperiness, preventing electrostatic charge, improving peelability and the like. Typical examples of the organic fluoro compound include fluorine-containing surfactants and fluorine oils described in JP-B-57-9053, columns 8 to 17, JP-A-61-29444, JP-A-62-135826 and the like. And a hydrophobic fluorine compound such as a solid fluorine compound resin such as an oily fluorine compound or a tetrafluoroethylene resin.

【0097】感光材料や受像紙にはマット剤を用いるこ
とができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレ
フィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭61−8
8256号(29)頁記載の化合物の他に、ベンゾグア
ナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、AS
樹脂ビーズなどの特願昭62−110064号、同62
−110065号記載の化合物がある。
A matting agent can be used for the light-sensitive material and the image receiving paper. Examples of the matting agent include silicon dioxide, polyolefin and polymethacrylate.
No. 8256 (29), benzoguanamine resin beads, polycarbonate resin beads, AS
Japanese Patent Application Nos. 62-110064 and 62 for resin beads
There are compounds described in No. 110065.

【0098】その他、感光材料および受像紙の構成層に
は、熱溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ
等を含ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭
61−88256号第(26)〜(32)頁に記載され
ている。
In addition, a heat-solvent, a defoaming agent, an antibacterial / antifungal agent, colloidal silica and the like may be contained in the constituent layers of the light-sensitive material and the image-receiving paper. Specific examples of these additives are described in JP-A-61-88256, pages (26) to (32).

【0099】本発明の感光材料の支持体としては、処理
温度に耐えることのできるものが用いられる。一般的に
は、紙、合成高分子(フィルム)が挙げられる。具体的
には、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリカ
ーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロ
ピレン、ポリイミド、セルロース類(例えばトリアセチ
ルセルロース)またはこれらのフィルム中へ酸化チタン
などの顔料を含有させたもの、さらにポリプロピレンな
どから作られるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合
成樹脂パルプと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤン
キー紙、バライタ紙、コーティッドペーパー(特にキャ
スコート紙)、金属、布類、ガラス類、セラミック等が
用いられる。
As the support of the light-sensitive material of the present invention, a support that can withstand the processing temperature is used. Generally, paper and synthetic polymers (films) are used. Specifically, polyethylene terephthalate (PET), polycarbonate, polyvinyl chloride, polystyrene, polypropylene, polyimide, celluloses (for example, triacetyl cellulose) or those films containing a pigment such as titanium oxide, and polypropylene. Film method synthetic paper made from etc., mixed paper made from synthetic resin pulp such as polyethylene and natural pulp, Yankee paper, baryta paper, coated paper (particularly Cascote paper), metal, cloth, glass, ceramic Etc. are used.

【0100】これらは、単独で用いることもできるし、
ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面をラミネ
ートされた支持体として用いることもできる。この他
に、特開昭62−253159号(29)〜(31)頁
に記載の支持体を用いることができる。これらの支持体
の表面に親水性バインダーとアルミナゾルや酸化スズの
ような半導性金属酸化物、カーボンブラックその他の帯
電防止剤を塗布してもよい。また、塗布液の濡れ性改
善、塗布膜と支持体の密着改善の目的で、ゼラチン、P
VA等のポリマーをこれらの支持体の表面に予め塗布す
ることも好ましい。
These can be used alone or
It can also be used as a support laminated on one or both sides with a synthetic polymer such as polyethylene. In addition, the supports described in JP-A-62-253159, pages (29) to (31) can be used. A hydrophilic binder, a semiconductive metal oxide such as alumina sol or tin oxide, carbon black, or another antistatic agent may be applied to the surface of these supports. For the purpose of improving the wettability of the coating liquid and the adhesion between the coating film and the support, gelatin, P
It is also preferable to pre-coat a polymer such as VA on the surface of these supports.

【0101】感光材料に画像を露光し記録する方法とし
ては、例えばカメラなどを用いて風景や人物などを直接
撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いてリバー
サルフィルムやネガフィルムを通して露光する方法、複
写機の露光装置などを用いて、原画をスリットなどを通
して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経由して
発光ダイオード、各種レーザーなどを発光させ露光する
方法、画像情報をCRT、液晶ディスプレイ、エレクト
ロルミネッセンスディスプレイ、プラズマディスプレイ
などの画像表示装置に出力し、直接または光学系を介し
て露光する方法などがある。
As a method for exposing and recording an image on a light-sensitive material, for example, a method of directly photographing a landscape or a person by using a camera, a method of exposing through a reversal film or a negative film by using a printer or an enlarger, A method of scanning and exposing an original image through a slit or the like using an exposure device of a copying machine, a method of exposing image information by emitting light from a light emitting diode or various lasers through an electric signal, a CRT, a liquid crystal display of image information, There is a method of outputting to an image display device such as an electroluminescence display and a plasma display, and exposing directly or through an optical system.

【0102】感光材料へ画像を記録する光源としては、
上記のように、自然光、タングステンランプ、発光ダイ
オード、レーザー光源、CRT光源などの米国特許第4
500626号第56欄記載の光源を用いることができ
る。
As a light source for recording an image on a photosensitive material,
As noted above, U.S. Pat. No. 4 for natural light, tungsten lamps, light emitting diodes, laser light sources,
The light source described in 50626, column 56 can be used.

【0103】また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、
電子スチルカメラ等から得られる画像信号、日本テレビ
ジョン信号規格(NTSC)に代表されるテレビ信号、
原画をスキャナーなど多数の画素に分割して得た画像信
号、CG、CADで代表されるコンピューターを用いて
作成された画像信号を利用できる。
Further, the image information is a video camera,
Image signals obtained from electronic still cameras, television signals represented by the Nippon Television Signal Standards (NTSC),
An image signal obtained by dividing an original image into a large number of pixels such as a scanner, and an image signal created using a computer represented by CG and CAD can be used.

【0104】本発明においては、現像過程で放出された
色素の移動を促進するために水を用いる(本発明ではこ
の水を湿し水と称する)。すなわち、特開昭59−21
8443号、同61−238056号等に詳述されるよ
うに、少量の溶媒(特に水)の存在下で加熱して現像と
転写を同時または連続して行う。この方式においては、
加熱現像温度は50℃以上100℃以下が望ましい。こ
の場合の水の使用量は感光材料と受像紙の全塗布膜の最
大膨潤体積に相当する水の重量以下(特に全塗布膜の最
大膨潤体積に相当する水の重量から全塗布膜の重量を差
引いた量以下)という少量でよい。
In the present invention, water is used to accelerate the migration of the dye released during the development process (this water is referred to as dampening water in the present invention). That is, JP-A-59-21
As described in detail in No. 8443, No. 61-238056 and the like, development and transfer are carried out simultaneously or successively by heating in the presence of a small amount of solvent (particularly water). In this scheme,
The heat development temperature is preferably 50 ° C. or higher and 100 ° C. or lower. In this case, the amount of water used is equal to or less than the weight of water corresponding to the maximum swelling volume of the entire coating film of the light-sensitive material and the image receiving paper (especially from the weight of water corresponding to the maximum swelling volume of the entire coating film to the weight of the entire coating film). It can be as small as (less than or equal to the amount subtracted).

【0105】現像および/または転写工程における加熱
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、ハロゲ
ンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターな
どに接触させたり、高温の雰囲気中を通過させるなどが
ある。また、感光要素または色素固定要素に抵抗発熱体
層を設け、これに通電して加熱してもよい。発熱体層と
しては特開昭61−145544号等に記載のものが利
用できる。
As a heating method in the developing and / or transferring step, a heated block or plate is brought into contact, or a hot plate, a hot presser, a heat roller, a halogen lamp heater, an infrared or far infrared lamp heater or the like is contacted. And passing through a high temperature atmosphere. Further, a resistive heating element layer may be provided on the photosensitive element or the dye fixing element, and the layer may be heated by being energized. As the heating element layer, those described in JP-A-61-145544 can be used.

【0106】感光材料と受像紙とを重ね合わせ、密着さ
せる時の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭61−1
47244号(27)頁に記載の方法が適用できる。
A pressure condition and a method of applying pressure when the light-sensitive material and the image-receiving paper are superposed and brought into close contact are disclosed in JP-A-61-1.
The method described in page 47244 (27) can be applied.

【0107】本発明の写真要素の処理には種々の熱現像
装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭59−7
5247号、同59−177547号、同59−181
353号、同60−18951号、実開昭62−259
44号等に記載されている装置などが好ましく使用され
る。
Any of a variety of thermal development equipment can be used in processing the photographic elements of this invention. For example, JP-A-59-7
No. 5247, No. 59-177547, No. 59-181
No. 353, No. 60-18951, Shokai 62-259
An apparatus described in No. 44 or the like is preferably used.

【0108】[0108]

【実施例】以下実施例をもって本発明の説明を行うが、
本発明はこれらに限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples.
The present invention is not limited to these.

【0109】実施例1 水酸化亜鉛の分散物の調製法について述べる。平均粒子
サイズが0.2μmの水酸化亜鉛12.5g、分散剤と
してカルボキシメチルセルロース1g、ポリアクリル酸
ソーダ0.1gを4%ゼラチン水溶液100mlに加え、
ミルで平均粒径0.75mmのガラスビーズを用いて30
分間粉砕した。ガラスビーズを分離し、水酸化亜鉛の分
散物を得た。
Example 1 A method for preparing a zinc hydroxide dispersion will be described. 12.5 g of zinc hydroxide having an average particle size of 0.2 μm, 1 g of carboxymethyl cellulose as a dispersant, and 0.1 g of sodium polyacrylate were added to 100 ml of a 4% gelatin aqueous solution,
30 using glass beads with an average particle size of 0.75 mm in a mill
Milled for minutes. The glass beads were separated to obtain a dispersion of zinc hydroxide.

【0110】次に電子伝達剤の分散物の調製法について
述べる。電子伝達剤(1) 10g、分散剤としてポリエチ
レングリコールノニルフェニルエーテル0.5g、アニ
オン性界面活性剤(1) 0.5gを5%ゼラチン水溶液に
加え、ミルで平均粒径0.75mmのガラスビーズを用い
て60分間粉砕した。ガラスビーズを分離し、平均粒径
0.35μmの電子伝達剤の分散物を得た。
Next, a method for preparing a dispersion of the electron transfer agent will be described. 10 g of electron transfer agent (1), 0.5 g of polyethylene glycol nonylphenyl ether as a dispersant, and 0.5 g of anionic surfactant (1) were added to a 5% gelatin aqueous solution, and glass beads having an average particle size of 0.75 mm were milled. Was used for 60 minutes. The glass beads were separated to obtain a dispersion of the electron transfer agent having an average particle size of 0.35 μm.

【0111】[0111]

【化1】 Embedded image

【0112】[0112]

【化2】 Embedded image

【0113】次に色素トラップ剤分散物の調製法につい
て述べる。ポリマーラテックス(1)(固形分13%)
108ml、ノニオン界面活性剤(1)20g、水123
2mlの混合液を攪拌しながら、アニオン界面活性剤
(1)の5%水溶液600mlを10分間かけて添加し
た。この様にして作った分散物を限外ろ過モジュールを
用いて、500mlまで濃縮、脱塩した。次に1500ml
の水を加えてもう一度同様な操作を繰り返し色素トラッ
プ剤分散物500gを得た。
Next, a method for preparing a dye trapping agent dispersion will be described. Polymer latex (1) (13% solid content)
108 ml, nonionic surfactant (1) 20 g, water 123
While stirring 2 ml of the mixed solution, 600 ml of a 5% aqueous solution of anionic surfactant (1) was added over 10 minutes. The dispersion thus prepared was concentrated and desalted to 500 ml using an ultrafiltration module. Then 1500ml
And the same operation was repeated once again to obtain 500 g of a dye trapping agent dispersion.

【0114】[0114]

【化3】 Embedded image

【0115】[0115]

【化4】 Embedded image

【0116】次に疎水性添加剤のゼラチン分散物の調製
法について述べる。シアン、マゼンタ、イエロー、電子
供与体のゼラチン分散物を、それぞれ表1の処方どうり
調整した。即ち各油相成分を、約60℃に加熱溶解させ
均一な溶液とし、この溶液と約60℃に加温した水相成
分を加え、攪拌混合した後ホモジナイザーで13分間、
12000rpm で分散した。これに加水し、攪拌して均
一な分散物を得た。
Next, a method for preparing a gelatin dispersion of the hydrophobic additive will be described. Cyan, magenta, yellow, and electron donor gelatin dispersions were prepared according to the formulations in Table 1, respectively. That is, each oil phase component was dissolved by heating at about 60 ° C. to form a uniform solution, and this solution and an aqueous phase component heated at about 60 ° C. were added, and the mixture was stirred and mixed, followed by a homogenizer for 13 minutes,
Dispersed at 12000 rpm. Water was added thereto and stirred to obtain a uniform dispersion.

【0117】[0117]

【表1】 [Table 1]

【0118】[0118]

【化5】 Embedded image

【0119】[0119]

【化6】 [Chemical 6]

【0120】[0120]

【化7】 Embedded image

【0121】[0121]

【化8】 Embedded image

【0122】[0122]

【化9】 Embedded image

【0123】[0123]

【化10】 Embedded image

【0124】[0124]

【化11】 Embedded image

【0125】[0125]

【化12】 Embedded image

【0126】[0126]

【化13】 Embedded image

【0127】[0127]

【化14】 Embedded image

【0128】次に、感光性ハロゲン化銀乳剤の作り方に
ついて述べる。
Next, a method for preparing a photosensitive silver halide emulsion will be described.

【0129】感光性ハロゲン化銀乳剤(1) 〔赤感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液(水480ml中にゼラ
チン20g、臭化カリウム0.5g、塩化ナトリウム3
gおよびハロゲン化銀溶剤(1)30mgを加えて45℃
に保温したもの)に、表2の(I)液と(II)液を同時に
20分間等流量で添加した。5分後さらに表2の(III)
液と(IV)液を同時に25分間等流量で添加した。また(I
II) 、(IV)液の添加開始10分後から色素のゼラチン分
散物の水溶液(水105ml中にゼラチン1g、色素
(1)70mg、色素(2)139mg、色素(3)5mgを
含み45℃に保温したもの)を20分間かけて添加し
た。
Photosensitive Silver Halide Emulsion (1) [For red-sensitive emulsion layer] Well-stirred aqueous gelatin solution (20 g of gelatin in 480 ml of water, 0.5 g of potassium bromide, 3 parts of sodium chloride).
g and 30 mg of silver halide solvent (1) were added, and the temperature was 45 ° C.
The solution (I) and the solution (II) shown in Table 2 were simultaneously added to the sample (which was kept warm) at a constant flow rate for 20 minutes. After 5 minutes, (III) in Table 2
Solution and (IV) solution were added simultaneously at the same flow rate for 25 minutes. Also (I
II), 10 minutes after the addition of the solution (IV), an aqueous solution of a gelatin dispersion of the dye (containing 105 g of water, 1 g of gelatin, 70 mg of the dye (1), 139 mg of the dye (2), and 5 mg of the dye (3) at 45 ° C.) Which was kept warm) was added over 20 minutes.

【0130】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン22gを加えて、pHを6.2、pAgを
7.7に調整しチオ硫酸ナトリウム4.1mgと4−ヒ
ドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザイ
ンデン250mg、塩化金酸1.8mgを加えて60℃
で最適に化学増感し、次いでカブリ防止剤(3)200
mgを加えた後、冷却した。このようにして平均粒子サ
イズ0.30μmの単分散立方体塩臭化銀乳剤635g
を得た。
After washing with water and desalting by a conventional method, 22 g of lime-treated ossein gelatin was added to adjust pH to 6.2 and pAg to 7.7, and 4.1 mg of sodium thiosulfate and 4-hydroxy-6-methyl were added. Add 1,250 mg of -1,3,3a, 7-tetrazaindene and 1.8 mg of chloroauric acid, and add 60 ° C.
Optimally chemically sensitized with, then antifoggant (3) 200
After adding mg, the mixture was cooled. Thus, 635 g of a monodisperse cubic silver chlorobromide emulsion having an average grain size of 0.30 μm
I got

【0131】[0131]

【化15】 Embedded image

【0132】[0132]

【表2】 [Table 2]

【0133】[0133]

【化16】 Embedded image

【0134】感光性ハロゲン化銀乳剤(2) 〔赤感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液(水783ml中にゼラ
チン20g、臭化カリウム0.5g、塩化ナトリウム6
gおよびハロゲン化銀溶剤(1)30mgを加えて65℃
に保温したもの)に、表3の(I)液と(II)液を同時に
30分間等流量で添加した。5分後さらに表3の(III)
液と(IV)液を同時に15分間等流量で添加した。また(I
II) 、(IV)液の添加開始2分後から色素のゼラチン分散
物の水溶液(水95ml中にゼラチン0.9g、色素
(1)76mg、色素(2)150mg、色素(3)5mgを
含み50℃に保温したもの)を18分間かけて添加し
た。
Photosensitive silver halide emulsion (2) [for red-sensitive emulsion layer] An aqueous solution of well-stirred gelatin (in 783 ml of water, 20 g of gelatin, 0.5 g of potassium bromide and 6 parts of sodium chloride).
and 30 mg of silver halide solvent (1) were added, and the mixture was heated to 65 ° C.
The solution (I) and the solution (II) shown in Table 3 were simultaneously added to the sample (which was kept warm) at an equal flow rate for 30 minutes. After 5 minutes, (III) in Table 3
Solution and (IV) solution were added simultaneously at an equal flow rate for 15 minutes. Also (I
II), 2 minutes after the start of the addition of solution (IV), an aqueous solution of a gelatin dispersion of dye (containing 0.9 g of gelatin, 76 mg of dye (1), 150 mg of dye (2), and 5 mg of dye (3) in 95 ml of water) (Incubated at 50 ° C.) was added over 18 minutes.

【0135】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン22gを加えて、pHを6.2、pAgを
7.8に調整しチオ硫酸ナトリウム2.8mgと4−ヒ
ドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザイ
ンデン175mg、塩化金酸1.2mgを加えて60℃
で最適に化学し、次いでカブリ防止剤(2)163mg
を加えた後、冷却した。このようにして平均粒子サイズ
0.50μmの単分散立方体塩臭化銀乳剤635gを得
た。
After washing with water and desalting by a conventional method, 22 g of lime-treated ossein gelatin was added to adjust pH to 6.2 and pAg to 7.8, and 2.8 mg of sodium thiosulfate and 4-hydroxy-6-methyl were added. Add 175 mg of -1,3,3a, 7-tetrazaindene and 1.2 mg of chloroauric acid, and add 60 ° C.
Chemistry optimally with, then antifoggant (2) 163mg
And then cooled. Thus, 635 g of a monodispersed cubic silver chlorobromide emulsion having an average grain size of 0.50 μm was obtained.

【0136】[0136]

【化17】 Embedded image

【0137】[0137]

【表3】 [Table 3]

【0138】感光性ハロゲン化銀乳剤(3) 〔緑感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液(水690ml中にゼラ
チン20g、臭化カリウム0.5g、塩化ナトリウム4
gおよびハロゲン化銀溶剤(1)15mgを加えて48℃
に保温したもの)に、表4の(I)液と(II)液を同時に
8分間等流量で添加した。10分後さらに表4の(III)
液と(IV)液を同時に32分間等流量で添加した。また(I
II) 、(IV)液の添加終了1分後に色素のゼラチン分散物
の水溶液(水100ml中にゼラチン2.5g、色素
(4)250mgを含み45℃に保温したもの)を一括し
て添加した。
Photosensitive Silver Halide Emulsion (3) [For Green Sensitive Emulsion Layer] Well-stirred aqueous gelatin solution (20 g of gelatin, 0.5 g of potassium bromide, 4 g of sodium chloride in 690 ml of water).
g and 15 mg of silver halide solvent (1) were added, and the temperature was 48 ° C.
The solution (I) and the solution (II) shown in Table 4 were simultaneously added to the sample (which was kept warm) at a constant flow rate for 8 minutes. 10 minutes later (III) in Table 4
Solution and (IV) solution were added simultaneously at the same flow rate for 32 minutes. Also (I
II), 1 minute after the addition of the solution (IV), an aqueous solution of a gelatin dispersion of a dye (2.5 g of gelatin and 250 mg of the dye (4) in 100 ml of water and kept at 45 ° C.) was added all at once. .

【0139】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン20gを加えて、pHを6.0、pAgを
7.6に調整しチオ硫酸ナトリウム9.4mgと4−ヒ
ドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザイ
ンデン263mgを加えて68℃で最適に化学増感し、
カブリ防止剤(2)163mgを加えた後、冷却した。
このようにして平均粒子サイズ0.27μmの単分散立
方体塩臭化銀乳剤635gを得た。
After washing and desalting in the usual way, 20 g of lime-treated ossein gelatin was added to adjust the pH to 6.0 and pAg to 7.6, and sodium thiosulfate 9.4 mg and 4-hydroxy-6-methyl were added. Add 263 mg of -1,3,3a, 7-tetrazaindene and optimally perform chemical sensitization at 68 ° C,
After adding 163 mg of the antifoggant (2), the mixture was cooled.
Thus, 635 g of a monodisperse cubic silver chlorobromide emulsion having an average grain size of 0.27 μm was obtained.

【0140】[0140]

【表4】 [Table 4]

【0141】[0141]

【化18】 Embedded image

【0142】感光性ハロゲン化銀乳剤(4) 〔緑感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液(水700ml中にゼラ
チン20g、臭化カリウム0.3g、塩化ナトリウム6
gおよびハロゲン化銀溶剤(1)15mgを加えて55℃
に保温したもの)に、表5の(I)液と(II)液を同時に
20分間等流量で添加した。10分後さらに表5の(II
I) 液と(IV)液を同時に20分間等流量で添加した。ま
た(III) 、(IV)液の添加終了1分後に色素のゼラチン分
散物の水溶液(水95ml中にゼラチン1.8g、色素
(4)180mgを含み45℃に保温したもの)を一括し
て添加した。
Photosensitive Silver Halide Emulsion (4) [For Green Sensitive Emulsion Layer] Well-stirred aqueous gelatin solution (20 g of gelatin, 0.3 g of potassium bromide and 6 g of sodium chloride in 700 ml of water).
g and 15 mg of silver halide solvent (1) are added, and the temperature is 55 ° C.
The solution (I) and the solution (II) shown in Table 5 were simultaneously added to the sample (which was kept warm) at an equal flow rate for 20 minutes. After 10 minutes, (II in Table 5
Solution (I) and solution (IV) were added simultaneously at an equal flow rate for 20 minutes. In addition, 1 minute after the addition of the solutions (III) and (IV), an aqueous solution of a gelatin dispersion of a dye (a mixture of 1.8 g of gelatin and 180 mg of the dye (4) in 95 ml of water and kept at 45 ° C.) was collectively added. Was added.

【0143】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン20gを加えて、pHを6.0、pAgを
7.6に調整しチオ硫酸ナトリウム1.0mgと4−ヒ
ドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザイ
ンデン46mg、塩化金酸0.6mgを加えて68℃で
最適に化学増感し、次いでカブリ防止剤(2)163m
gを添加した後、冷却した。このようにして平均粒子サ
イズ0.45μmの単分散立方体塩臭化銀乳剤635g
を得た。
After washing with water and desalting by a conventional method, 20 g of lime-treated ossein gelatin was added to adjust pH to 6.0 and pAg to 7.6, and 1.0 mg of sodium thiosulfate and 4-hydroxy-6-methyl were added. -1,3,3a, 7-Tetrazaindene (46 mg) and chloroauric acid (0.6 mg) were added for optimum chemical sensitization at 68 ° C, and then an antifoggant (2) 163 m.
After adding g, it was cooled. Thus, 635 g of a monodisperse cubic silver chlorobromide emulsion having an average grain size of 0.45 μm
I got

【0144】[0144]

【表5】 [Table 5]

【0145】感光性ハロゲン化銀乳剤(5) 〔青感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液(水690ml中にゼラ
チン20g、臭化カリウム0.5g、塩化ナトリウム5
gおよびハロゲン化銀溶剤(1)15mgを加えて51℃
に保温したもの)に、表6の(I)液と(II)液を同時に
8分間等流量で添加した。10分後さらに表6の(III)
液と(IV)液を同時に32分間等流量で添加した。また(I
II) 、(IV)液の添加終了1分後に色素の水溶液(水95
mlとメタノール5ml中に、色素(5)220mgと色素
(6)110mgを含み45℃に保温したもの)を一括し
て添加した。
Photosensitive Silver Halide Emulsion (5) [For blue-sensitive emulsion layer] Well-stirred aqueous gelatin solution (20 g of gelatin, 0.5 g of potassium bromide, 5 g of sodium chloride in 690 ml of water).
g and 15 mg of silver halide solvent (1) were added, and the temperature was 51 ° C.
The solution (I) and the solution (II) shown in Table 6 were simultaneously added to the sample (which was kept warm) at an equal flow rate for 8 minutes. After 10 minutes, (III) in Table 6
Solution and (IV) solution were added simultaneously at the same flow rate for 32 minutes. Also (I
One minute after the addition of the solutions (II) and (IV) is completed, an aqueous solution of the dye (water 95
The dye (5) (220 mg) and the dye (6) (110 mg), which were kept warm at 45 ° C., were added all at once to 100 ml of methanol and 5 ml of methanol.

【0146】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン22gを加えて、pHを6.0、pAgを
7.8に調整しチオ硫酸ナトリウム4.8mgと4−ヒ
ドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザイ
ンデン250mgを加えて68℃で最適に化学増感し、
次いでカブリ防止剤(2)163mgおよび沃化カリウ
ム94mgを加えた後、冷却した。このようにして平均
粒子サイズ0.30μmの単分散立方体塩臭化銀乳剤6
35gを得た。
After washing with water and desalting by a conventional method, 22 g of lime-treated ossein gelatin was added to adjust pH to 6.0 and pAg to 7.8, and sodium thiosulfate 4.8 mg and 4-hydroxy-6-methyl were added. Add 1,3,3a, 7-tetrazaindene (250mg) and optimally chemically sensitize at 68 ° C.
Next, 163 mg of antifoggant (2) and 94 mg of potassium iodide were added, and the mixture was cooled. Thus, a monodisperse cubic silver chlorobromide emulsion 6 having an average grain size of 0.30 μm
35 g were obtained.

【0147】[0147]

【表6】 [Table 6]

【0148】[0148]

【化19】 Embedded image

【0149】感光性ハロゲン化銀乳剤(6) 〔青感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液(水695ml中にゼラ
チン20g、臭化カリウム0.3g、塩化ナトリウム9
gおよびハロゲン化銀溶剤(1)15mgを加えて63℃
に保温したもの)に、表7の(I)液と(II)液を同時に
10分間等流量で添加した。10分後さらに表7の(II
I) 液と(IV)液を同時に30分間等流量で添加した。ま
た(III) 、(IV)液の添加終了1分後に色素の水溶液(水
66mlとメタノール4ml中に、色素(5)155mgと色
素(6)78mgを含み60℃に保温したもの)を一括し
て添加した。
Photosensitive Silver Halide Emulsion (6) [For Blue Sensitive Emulsion Layer] Well stirred gelatin aqueous solution (20 g of gelatin, 0.3 g of potassium bromide and 9 g of sodium chloride in 695 ml of water).
g and 15 mg of silver halide solvent (1) were added, and the temperature was 63 ° C.
The solution (I) and the solution (II) shown in Table 7 were simultaneously added to the sample (which was kept warm) at an equal flow rate for 10 minutes. After 10 minutes, (II in Table 7
Solution (I) and solution (IV) were added simultaneously at the same flow rate for 30 minutes. One minute after the addition of the solutions (III) and (IV), an aqueous solution of the dye (66 mg of water and 4 ml of methanol, containing 155 mg of the dye (5) and 78 mg of the dye (6) and kept at 60 ° C.) was put together. Added.

【0150】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン22gを加えて、pHを6.0、pAgを
7.8に調整しチオ硫酸ナトリウム1.6mgと4−ヒ
ドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザイ
ンデン95mg、塩化金酸0.31mgを加えて68℃
で最適に化学増感し、次いでカブリ防止剤(2)163
mgおよび沃化カリウム94mgを加えた後、冷却し
た。このようにして平均粒子サイズ0.55μmの単分
散立方体塩臭化銀乳剤635gを得た。
After washing and desalting in the usual way, 22 g of lime-treated ossein gelatin was added to adjust pH to 6.0 and pAg to 7.8, and 1.6 mg of sodium thiosulfate and 4-hydroxy-6-methyl were added. Addition of 95 mg of -1,3,3a, 7-tetrazaindene and 0.31 mg of chloroauric acid at 68 ° C
Optimally chemically sensitized with, then antifoggant (2) 163
After adding mg and potassium iodide 94 mg, it cooled. Thus, 635 g of a monodispersed cubic silver chlorobromide emulsion having an average grain size of 0.55 μm was obtained.

【0151】[0151]

【表7】 [Table 7]

【0152】以上のものを用いて表8に示す感光材料D
101を作った。
A light-sensitive material D shown in Table 8 using the above materials
Made 101.

【0153】[0153]

【表8】 [Table 8]

【0154】[0154]

【表9】 [Table 9]

【0155】[0155]

【表10】 [Table 10]

【0156】[0156]

【化20】 Embedded image

【0157】[0157]

【化21】 [Chemical 21]

【0158】[0158]

【化22】 Embedded image

【0159】次に受像材料の作り方について述べる。表
11、表12に示す構成の受像材料R101および表1
3に示す構成の受像材料R102を作製した。
Next, a method of making the image receiving material will be described. Image-receiving materials R101 having the configurations shown in Tables 11 and 12 and Table 1
The image receiving material R102 having the structure shown in FIG.

【0160】[0160]

【表11】 [Table 11]

【0161】[0161]

【表12】 [Table 12]

【0162】[0162]

【化23】 Embedded image

【0163】[0163]

【化24】 Embedded image

【0164】[0164]

【化25】 Embedded image

【0165】[0165]

【化26】 Embedded image

【0166】[0166]

【化27】 Embedded image

【0167】[0167]

【化28】 Embedded image

【0168】[0168]

【化29】 Embedded image

【0169】[0169]

【化30】 Embedded image

【0170】[0170]

【化31】 Embedded image

【0171】[0171]

【化32】 Embedded image

【0172】[0172]

【化33】 Embedded image

【0173】[0173]

【表13】 [Table 13]

【0174】次に受像材料R101にて用いた表11の
支持体(2)において、表面および裏面のPE層および
下塗り層を除去する代わりに表14に示す疎水性ポリマ
ー層を塗設することによって、表15の受像材料R10
3〜114を作成した。ここで受像材料R103〜11
3は、表面および裏面に同種の疎水性ポリマーを用い、
かつ表15に示す透湿度比になるように裏面の疎水性ポ
リマーの塗布量を減らすことによって作成した。また透
湿度は、JIS−Z−0280に記載の方法で測定し
た。ただし本発明の厚みの疎水性ポリマー膜を取り出し
て測定するのは困難なため、同一原紙の片側に測定した
い疎水性ポリマー層を塗設した試料を用いて測定を行
い、それらの比をRb/Rfとして用いた。
Next, in the support (2) of Table 11 used in the image receiving material R101, by coating the hydrophobic polymer layer shown in Table 14 instead of removing the front and back PE layers and the undercoat layer. , Image receiving material R10 in Table 15
3-114 were created. Here, the image receiving materials R103 to 11
3 uses the same kind of hydrophobic polymer on the front surface and the back surface,
In addition, it was prepared by reducing the coating amount of the hydrophobic polymer on the back surface so that the water vapor transmission rate shown in Table 15 was obtained. The water vapor permeability was measured by the method described in JIS-Z-0280. However, since it is difficult to take out and measure the hydrophobic polymer film having the thickness of the present invention, the measurement is performed using a sample in which a hydrophobic polymer layer to be measured is coated on one side of the same base paper, and the ratio thereof is Rb / Used as Rf.

【0175】[0175]

【表14】 [Table 14]

【0176】[0176]

【表15】 [Table 15]

【0177】以上の感光材料D101と受像材料R10
1〜R114を用い、特開平2−84634号記載の画
像記録装置を使い処理した。即ち、フルカラーの原画を
スリットを通して走査露光し、露光済の感光材料を40
℃に保温した水に2.5秒間浸したのち、ローラーで絞
り直ちに受像材料と膜面が接するように重ね合わせた。
次いで吸水した膜面の温度が80℃となるように温度調
節したヒートドラムを用い、17秒間加熱し受像材料か
ら感光材料をひきはがすと、受像材料上に原画に対応し
た鮮明なカラー画像が得られた。
The above light-sensitive material D101 and image-receiving material R10
1 to R114 were processed using the image recording apparatus described in JP-A-2-84634. That is, a full-color original image is scanned and exposed through a slit, and the exposed photosensitive material is exposed to 40
After immersing in water kept at ℃ for 2.5 seconds, it was squeezed with a roller and immediately superposed so that the image receiving material and the film surface were in contact with each other.
Then, using a heat drum whose temperature was adjusted so that the temperature of the water-absorbed film surface became 80 ° C., the photosensitive material was peeled off from the image receiving material by heating for 17 seconds, and a clear color image corresponding to the original image was obtained on the image receiving material. Was done.

【0178】次に上記の方法で作成したA4サイズのカ
ラープリントを25℃55%Rh環境で半日以上放置
し、次に25℃20%Rh環境に移して1時間後のカー
リングを測定した。測定結果を同じく表15に示す。測
定値は平滑な台上に上記のカラープリントを置き4隅の
持ち上がりの高さをmm単位で測定して平均したものであ
る。表15の数値は受像層面を内側にしたカーリングの
大きさを表す。表15の結果から本発明の受像材料は低
湿時においてもカーリングの少ないカラープリントを提
供出来ることが判る。ここで受像材料R107は、長時
間放置すれば徐々にカーリングが良化する傾向を示し
た。これは裏面の疎水性ポリマー層が分厚過ぎて、原紙
部への水分の透過速度が低下したものと考えられる。同
じく受像材料R114は、原紙の表側のみ疎水性ポリマ
ー層を有するもので受像材料R113と比べて低湿カー
リングの程度は若干好ましく、裏面への加筆性には優れ
ている。当然のことながらR114には裏面の耐水性が
ないため、本発明のこの2種の受像材料は、必要に応じ
て使い分けが必要がある。次に、表13に示す受像材料
R102の支持体についても、R103〜R114と同
じ疎水性ポリマー層を塗設して実験したところ、表12
と同様の結果が得られた。
Next, the A4 size color print prepared by the above method was left in the environment of 25 ° C. and 55% Rh for half a day or more, then transferred to the environment of 25 ° C. and 20% Rh, and the curling after 1 hour was measured. The measurement results are also shown in Table 15. The measured values are obtained by placing the above-mentioned color print on a smooth table and measuring the lifting heights of the four corners in mm units and averaging them. The numerical values in Table 15 represent the size of curling with the image receiving layer surface inside. From the results shown in Table 15, it is understood that the image receiving material of the present invention can provide a color print with less curling even at low humidity. Here, the image receiving material R107 showed a tendency that the curling was gradually improved when it was left for a long time. It is considered that this is because the hydrophobic polymer layer on the back surface was too thick and the water permeation rate to the base paper portion was reduced. Similarly, the image receiving material R114 has a hydrophobic polymer layer only on the front side of the base paper, and the degree of low-humidity curling is slightly preferable as compared with the image receiving material R113, and the writing property on the back surface is excellent. As a matter of course, since R114 does not have water resistance on the back surface, it is necessary to properly use these two types of image receiving materials of the present invention as needed. Next, with respect to the support of the image receiving material R102 shown in Table 13, the same hydrophobic polymer layer as that of R103 to R114 was applied and tested.
The same result was obtained.

【0179】実施例2 富士写真フイルム(株)製インスタントプリントシステ
ム、ピクトロスタット330(PS330)装置にて、
専用感材PSドナー(PS−3DS)と実施例1の受像
材料R101〜114を用いたプリントを作成し、カー
リングの測定を行なったところ実施例1と同様本発明の
受像材料では低湿環境におけるカーリングの少ない良好
な結果が得られた。
Example 2 An instant print system manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., a Pictrostat 330 (PS330) apparatus was used.
When a print was made using the dedicated light-sensitive material PS donor (PS-3DS) and the image receiving materials R101 to 114 of Example 1 and curling was measured, the image receiving material of the present invention was curled in a low humidity environment as in Example 1. And good results were obtained.

【0180】実施例3 乳剤(7) の調製方法について述べる。(第5層用乳剤) 良く攪拌している表16に示す組成の水溶液に表17に
示す組成のI液とII液を15分間かけて、同時に添加
し、また、その後表17に示す組成のIII 液とIV液を3
5分間かけて、添加した。
Example 3 A method for preparing the emulsion (7) will be described. (Emulsion for Fifth Layer) Solution I and solution II having the composition shown in Table 17 were simultaneously added over 15 minutes to an aqueous solution having the composition shown in Table 16 which was well stirred, and then the composition shown in Table 17 was added. Liquid III and IV 3
Added over 5 minutes.

【0181】[0181]

【表16】 [Table 16]

【0182】[0182]

【表17】 [Table 17]

【0183】また、III 液の添加開始18分後から25
分間かけて色素(7)の0.5%メタノール溶液75cc
を添加した。水洗、脱塩(沈降剤(1)を用いてpH=
4.1で行なった)後、ゼラチン22gを加えて、pH
=6.0、pAg=7.9に調製したのち、60℃で化
学増感した。化学増感に用いた化合物は、表18に示す
通りである。得られた乳剤の収量は、630gで粒子サ
イズ変動係数10.2%の単分散立方体乳剤で、平均粒
子サイズは0.31ミクロンメーターであった。
Further, from 18 minutes after the start of addition of the liquid III,
75cc of 0.5% methanol solution of dye (7) over a period of time
Was added. Washing with water, desalting (using the precipitating agent (1), pH =
4.1) and then add 22 g gelatine to pH
= 6.0, pAg = 7.9, and then chemically sensitized at 60 ° C. The compounds used for chemical sensitization are as shown in Table 18. The yield of the obtained emulsion was 630 g, which was a monodisperse cubic emulsion having a grain size variation coefficient of 10.2%, and the average grain size was 0.31 micrometer.

【0184】[0184]

【表18】 [Table 18]

【0185】[0185]

【化34】 Embedded image

【0186】[0186]

【化35】 Embedded image

【0187】乳剤(8) の調製方法について述べる。(第
3層用乳剤) 良く攪拌している表19に示す組成の水溶液に表20に
示す組成のI液とII液を10分間かけて、同時に添加
し、また、その後表20に示す組成のIII 液とIV液を4
5分間かけて、添加した。
The method for preparing the emulsion (8) will be described. (Emulsion for Third Layer) Solution I and solution II having the composition shown in Table 20 were simultaneously added to an aqueous solution having the composition shown in Table 19 for 10 minutes, and the composition shown in Table 20 was then added. Liquid III and IV 4
Added over 5 minutes.

【0188】[0188]

【表19】 [Table 19]

【0189】[0189]

【表20】 [Table 20]

【0190】また、水洗、脱塩(沈降剤(1)で示され
る化合物を用いてpH=3.9で行なった)後、ゼラチ
ン12gを加えて、pH=5.9、pAg=7.8に調
製したのち、70℃で化学増感した。また、化学増感の
最後に色素(8)のゼラチン分散物(ゼラチン5%、増
感色素0.5%)を42g添加した。化学増感に用いた
化合物は、表21に示す通りである。得られた乳剤の収
量は、645gで粒子サイズ変動係数12.6%の単分
散立方体乳剤で、平均粒子サイズは0.32ミクロンメ
ーターであった。
After washing with water and desalting (the compound represented by the precipitating agent (1) was used at pH = 3.9), 12 g of gelatin was added to pH = 5.9 and pAg = 7.8. Then, it was chemically sensitized at 70 ° C. At the end of the chemical sensitization, 42 g of a gelatin dispersion of dye (8) (gelatin 5%, sensitizing dye 0.5%) was added. The compounds used for the chemical sensitization are shown in Table 21. The yield of the obtained emulsion was 645 g, which was a monodisperse cubic emulsion having a grain size variation coefficient of 12.6%, and the average grain size was 0.32 micrometer.

【0191】[0191]

【表21】 [Table 21]

【0192】[0192]

【化36】 Embedded image

【0193】乳剤(9) の調製方法について述べる。(第
1層用乳剤) 良く攪拌している表22に示す組成の水溶液に表23に
示す組成のI液とII液を15分間かけて、同時に添加
し、また、その後表23に示す組成のIII 液とIV液を2
5分間かけて、添加した。
A method for preparing the emulsion (9) will be described. (Emulsion for first layer) Solution I and solution II having the composition shown in Table 23 were simultaneously added over 15 minutes to an aqueous solution having the composition shown in Table 22 which was well stirred, and then the emulsion having the composition shown in Table 23 was added. Solution III and IV solution 2
Added over 5 minutes.

【0194】[0194]

【表22】 [Table 22]

【0195】[0195]

【表23】 [Table 23]

【0196】また、水洗、脱塩(沈降剤(1)で示され
る化合物を用いてpH=3.8で行なった)後、ゼラチ
ン20gを加えて、pH=6.6、pAg=8.0に調
製したのち、58℃で化学増感した。また、化学増感の
最後に色素(9)のゼラチン分散物(ゼラチン5%、増
感色素1%)を42g添加した。化学増感に用いた化合
物は、表24に示す通りである。得られた乳剤の収量
は、650gで変動係数9.7%の単分散立方体乳剤
で、平均粒子サイズは0.22ミクロンメーターであっ
た。
Further, after washing with water and desalting (performed with the compound represented by the precipitating agent (1) at pH = 3.8), 20 g of gelatin was added to pH = 6.6 and pAg = 8.0. Then, it was chemically sensitized at 58 ° C. At the end of the chemical sensitization, 42 g of a gelatin dispersion of dye (9) (gelatin 5%, sensitizing dye 1%) was added. The compounds used for the chemical sensitization are shown in Table 24. The yield of the obtained emulsion was 650 g, which was a monodisperse cubic emulsion having a coefficient of variation of 9.7%, and the average grain size was 0.22 micrometer.

【0197】[0197]

【表24】 [Table 24]

【0198】[0198]

【化37】 Embedded image

【0199】次に色素供与性化合物のゼラチン分散物に
作り方について述べる。マゼンタ色素供与性化合物
(2)14.64g、還元剤(1)0.8g、カブリ防
止剤(4)0.20g、アニオン界面活性剤(2)0.
4g、高沸点溶媒(2) 5.1gを秤量し、酢酸エチル7
0mlを加え、約60℃で加熱溶解し、均一な溶液とし
た。この溶液と石灰処理ゼラチンの14%溶液71gと
水220ccを攪拌混合した後、ホモジナイザーで10分
間、10000rpm で分散した。この分散液をマゼンタ
の色素供与性化合物の分散物を言う。
Next, a method for preparing a gelatin dispersion of the dye-donor compound will be described. Magenta dye donating compound (2) 14.64 g, reducing agent (1) 0.8 g, antifoggant (4) 0.20 g, anionic surfactant (2) 0.
4 g and 5.1 g of high boiling point solvent (2) were weighed, and ethyl acetate 7
0 ml was added and dissolved by heating at about 60 ° C. to obtain a uniform solution. This solution, 71 g of a 14% lime-processed gelatin solution, and 220 cc of water were mixed by stirring, and then dispersed by a homogenizer at 10,000 rpm for 10 minutes. This dispersion is referred to as a dispersion of a magenta dye-donor compound.

【0200】[0200]

【化38】 Embedded image

【0201】シアン色素供与性化合物(3)7.3g、
シアン色素供与性化合物(4)10.6g、還元剤
(1)1.0g、カブリ防止剤(4)0.30g、アニ
オン界面活性剤(2)0.4g、高沸点溶媒(2)9.
8gを秤量し、酢酸エチル40ml加え、約60℃で加熱
溶解し、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチ
ンの14%溶液71gと水260ccを攪拌混合した後、
ホモジナイザーで10分間、10000rpm で分散し
た。この分散液をシアンの色素供与性化合物の分散物を
言う。
7.3 g of the cyan dye-donating compound (3),
Cyan dye donating compound (4) 10.6 g, reducing agent (1) 1.0 g, antifoggant (4) 0.30 g, anionic surfactant (2) 0.4 g, high boiling point solvent (2) 9.
8 g was weighed, 40 ml of ethyl acetate was added, and the mixture was heated and dissolved at about 60 ° C. to obtain a uniform solution. After stirring and mixing this solution with 71 g of a 14% solution of lime-processed gelatin and 260 cc of water,
Disperse with a homogenizer at 10,000 rpm for 10 minutes. This dispersion is referred to as a dispersion of a cyan dye-donor compound.

【0202】[0202]

【化39】 Embedded image

【0203】イエロー色素供与性化合物(2)18.8
g、還元剤(1)1.0g、カブリ防止剤(4)0.1
3g、アニオン界面活性剤(2)1.5g、染料(1)
2.1g、高沸点溶媒(2)を7.5g秤量し、酢酸エ
チル45mlを加え、約60℃で加熱溶解し、均一な溶液
とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの14%溶液71
gと水160ccを攪拌混合した後、ホモジナイザーで1
0分間、10000rpm で分散した。この分散液をイエ
ローの色素供与性化合物の分散物を言う。
Yellow dye-donor compound (2) 18.8
g, reducing agent (1) 1.0 g, antifoggant (4) 0.1
3 g, anionic surfactant (2) 1.5 g, dye (1)
2.1 g and 7.5 g of the high boiling point solvent (2) were weighed, 45 ml of ethyl acetate was added, and the mixture was heated and dissolved at about 60 ° C. to obtain a uniform solution. 71% of this solution and 14% of lime-processed gelatin
g and 160 cc of water by stirring and mixing, and then 1 with a homogenizer
Dispersed for 0 minutes at 10,000 rpm. This dispersion is referred to as a yellow dye-donor compound dispersion.

【0204】[0204]

【化40】 Embedded image

【0205】これらにより、表25、表26に示す構成
の感光材料D201を構成した。
From these, a light-sensitive material D201 having the constitution shown in Tables 25 and 26 was formed.

【0206】[0206]

【表25】 [Table 25]

【0207】[0207]

【表26】 [Table 26]

【0208】[0208]

【化41】 Embedded image

【0209】[0209]

【化42】 Embedded image

【0210】[0210]

【化43】 Embedded image

【0211】[0211]

【化44】 Embedded image

【0212】[0212]

【化45】 Embedded image

【0213】また、高沸点溶媒(5)は、トリイソノニ
ルフォスフェートである。水酸化亜鉛の分散物の調製法
について述べる。平均粒子サイズが0.15μmの水酸
化亜鉛12.5g、分散剤としてカルボキシメチルセル
ロース1g、ポリアクリル酸ソーダ0.1gのそれぞれ
を4%ゼラチン水溶液100mlに加えミルで平均粒径
0.75mmのガラスビーズを用いて30分粉砕した。ガ
ラスビーズを分離し、水酸化亜鉛の分散物を得た。
The high boiling point solvent (5) is triisononyl phosphate. A method for preparing a dispersion of zinc hydroxide will be described. 12.5 g of zinc hydroxide having an average particle size of 0.15 μm, 1 g of carboxymethyl cellulose as a dispersant, and 0.1 g of sodium polyacrylate are added to 100 ml of a 4% gelatin aqueous solution, and glass beads having an average particle size of 0.75 mm are milled. Was crushed for 30 minutes. The glass beads were separated to obtain a dispersion of zinc hydroxide.

【0214】次に以下の露光と処理とにより評価を行っ
た。上記感光材料に特願昭63−281418号、同6
3−204805号に記載のレーザー露光装置を用い、
表27に示す条件で露光した。露光済の感光材料D20
1乳剤面に湿し水をワイヤーバーで供給した後、実施例
1の受像材料R101〜R109と膜面が接するように
重ね合わせ、吸水した膜の温度が85℃となるように温
度調節したヒートローラを用いて30秒間加熱した後、
感光材料から受像材料を引きはがし受像材料上に画像を
得た。
Next, evaluation was carried out by the following exposure and processing. Japanese Patent Application Nos. 63-281418 and 6) for the above light-sensitive material.
Using the laser exposure apparatus described in 3-204805,
Exposure was performed under the conditions shown in Table 27. Exposed photosensitive material D20
(1) After supplying dampening water to the emulsion surface with a wire bar, the emulsion was superposed so that the image receiving materials R101 to R109 of Example 1 were in contact with the film surface, and the temperature was adjusted so that the temperature of the absorbed film was 85 ° C. After heating with a roller for 30 seconds,
The image receiving material was peeled off from the photosensitive material to obtain an image on the image receiving material.

【0215】[0215]

【表27】 [Table 27]

【0216】このようにして作成したカラープリントに
ついてカーリングの特性を測定したところ実施例1と同
様本発明の受像材料では低湿環境におけるカーリングの
少ない良好な結果が得られた。
When the curling characteristics of the color print thus produced were measured, good results were obtained with less curling in a low humidity environment with the image receiving material of the present invention as in Example 1.

【0217】実施例4 富士写真フイルム(株)製ピクトログラフィー3000
(PG3000)装置にて、専用感材PGドナー(PG
−D)と実施例1の受像材料R101〜114を用いた
プリントを作成し、カーリングの測定を行なったところ
実施例1と同様本発明の受像材料では低湿環境における
カーリングの少ない良好な結果が得られた。
Example 4 Pictrography 3000 manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.
(PG3000) device, special sensitive material PG donor (PG
-D) and prints were made using the image receiving materials R101 to 114 of Example 1, and curling was measured. As with Example 1, the image receiving material of the present invention gave good results with less curling in a low humidity environment. Was given.

【0218】実施例5 実施例1の受像材料R101にて用いた表9の支持体
(2)において、表面および裏面のPE層および裏面下
塗り層を除去する代わりに表28に示す疎水性ポリマー
層を塗設することによって、表29の受像材料R115
〜121を作成した。
Example 5 In the support (2) of Table 9 used in the image receiving material R101 of Example 1, the hydrophobic polymer layer shown in Table 28 was used instead of removing the PE layer and the backside undercoat layer on the front and back sides. By coating the image receiving material R115 of Table 29.
~ 121 was created.

【0219】[0219]

【表28】 [Table 28]

【0220】[0220]

【表29】 [Table 29]

【0221】以上の受像材料を用いる以外は実施例1と
全く同じ方法で、得られたプリントのカーリングを評価
した結果を同じく表29に示す。これらの結果から本発
明の受像材料を用いれば、環境の湿度が変化してもカー
リング特性の良い良好なカラープリントを得られること
が判る。次に実施例1の受像材料102についても支持
体(2)の表面および裏面のPE層および裏面下塗り層
を除去する代わりに表28に示す疎水性ポリマー層を塗
設することによって、カーリングの特性を調べたところ
同様の効果が得られた。
The results of curling evaluation of the obtained print are shown in Table 29 in the same manner as in Example 1 except that the above image receiving material is used. From these results, it can be seen that by using the image receiving material of the present invention, it is possible to obtain a good color print having good curling characteristics even when the humidity of the environment changes. Next, for the image receiving material 102 of Example 1, curling properties were obtained by applying the hydrophobic polymer layer shown in Table 28 instead of removing the PE layer and the backside undercoat layer on the front and back surfaces of the support (2). As a result, the same effect was obtained.

【0222】[0222]

【発明の効果】以上のように本発明の受像材料を用いれ
ば、環境の湿度が変化してもカーリング特性の良い良好
なカラープリントを得ることができる。
As described above, by using the image receiving material of the present invention, it is possible to obtain a good color print having good curling characteristics even if the humidity of the environment changes.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 熱現像カラー感光材料の感光層面に湿し
水を付与した後、受像紙と重ね合わせて加熱することに
より該受像紙の受像層にカラー画像を形成する熱現像カ
ラー画像形成法に用いられる受像紙において、該受像紙
の支持体が原紙の両面に各々少なくとも1層の疎水性ポ
リマー層を有し、かつ受像層を設ける側からみて裏側の
疎水性ポリマー層の透湿度Rbと受像層を設ける側(表
側)の疎水性ポリマー層の透湿度Rfとの比Rb/Rf
が2以上であることを特徴とする熱現像カラー画像形成
用受像紙。
1. A heat-development color image forming method for forming a color image on the image-receiving layer of an image-receiving paper by applying dampening water to the surface of the photosensitive layer of the heat-developable color light-sensitive material, and then heating the image-receiving paper in an overlapping manner. In the image receiving paper used for, the support of the image receiving paper has at least one hydrophobic polymer layer on each side of the base paper, and the water vapor transmission rate Rb of the hydrophobic polymer layer on the back side as viewed from the side where the image receiving layer is provided, Ratio Rb / Rf to the moisture permeability Rf of the hydrophobic polymer layer on the side (front side) where the image receiving layer is provided
A heat-developable color image-forming image-receiving paper, characterized in that
【請求項2】 該疎水性ポリマー層がアクリル樹脂から
なることを特徴とする請求項1の熱現像カラー画像形成
用受像紙。
2. The image-receiving paper for heat-developable color image formation according to claim 1, wherein the hydrophobic polymer layer is made of an acrylic resin.
【請求項3】 該表側疎水性ポリマー層の固形分塗布量
が1m2あたり5g以上、20g以下であることを特徴と
する請求項1又は2の熱現像カラー画像形成用受像紙。
3. The heat-developable color image-forming image-receiving paper according to claim 1, wherein the solid coating amount of the front hydrophobic polymer layer is 5 g or more and 20 g or less per 1 m 2 .
【請求項4】 熱現像カラー感光材料の感光層面に湿し
水を付与した後、受像紙と重ね合わせて加熱することに
より該受像紙の受像層にカラー画像を形成する熱現像カ
ラー画像形成法に用いられる受像紙において、該受像紙
の紙支持体が、原紙の受像層を設ける側にみの少なくと
も1層の疎水性ポリマー層を有することを特徴とする熱
現像カラー画像形成用受像紙。
4. A heat-development color image forming method for forming a color image on the image-receiving layer of the image-receiving paper by applying dampening water to the surface of the photosensitive layer of the heat-developable color-sensitive material, and then heating the image-receiving sheet in superposition. An image-receiving paper for heat-development color image formation, wherein the paper support of the image-receiving paper has at least one hydrophobic polymer layer only on the side of the base paper on which the image-receiving layer is provided.
【請求項5】 該疎水性ポリマー層の固形分塗布量が1
m2あたり5g以上、20g以下であることを特徴とする
請求項4の熱現像カラー画像形成用受像紙。
5. The solid coating amount of the hydrophobic polymer layer is 1
The image receiving paper for heat-developable color image formation according to claim 4, which is 5 g or more and 20 g or less per m 2 .
【請求項6】 該疎水性ポリマー層がアクリル樹脂から
なることを特徴とする請求項4又は5の熱現像カラー画
像形成用受像紙。
6. The image-receiving paper for heat-developable color image formation according to claim 4, wherein the hydrophobic polymer layer is made of an acrylic resin.
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