JPH09244556A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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JPH09244556A
JPH09244556A JP8051824A JP5182496A JPH09244556A JP H09244556 A JPH09244556 A JP H09244556A JP 8051824 A JP8051824 A JP 8051824A JP 5182496 A JP5182496 A JP 5182496A JP H09244556 A JPH09244556 A JP H09244556A
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magnetic recording
magnetic
magnetic particles
microcapsules
recording medium
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Yoshiko Matsumoto
美子 松本
Shiyoutei Chiyou
松弟 張
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a magnetic recording medium which indicates the brightness and darkness by the parts impressed with magnetism and the parts not impressed with the magnetism on a magnetic recording layer and is capable of reversibly displaying bright images having high resolution and the excellent sensitivity and contrast of printing recording and the images having excellent stability. SOLUTION: This magnetic recording medium is constituted by dispersing and arranging the microcapsules 14, into which flaky magnetic particles having coercive force of at least <=50Oe (measured magnetic field: 5kOe) and dispersion media formed by dispersing these particles and exhibiting a solid phase state at ordinary tap. are included, into a binder 15, thereby forming a magnetic recording layer. Further, the particle size of the flaky magnetic particles is made smaller and the aspect ratio thereof made larger, by which the contrast in the microcapcules is increased, the rotation (orientation) in the microcapsules is facilitated and the sensitivity is improved.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、加熱とともに磁気
の印加により画像等のパターンを表示する磁気記録体に
係り、とくにコントラスト、感度、解像度及び画像の安
定性に優れた可逆表示可能な磁気記録体に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium for displaying a pattern such as an image by applying a magnetism with heating, and more particularly, a reversible magnetic recording medium excellent in contrast, sensitivity, resolution and image stability. Regarding the body

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、磁気を利用した磁気記録体とし
て、例えば、特開昭48−56393号公報に記載され
ているように、着色分散媒中に磁性粒子が分散されたサ
スペンジョンに磁界を作用させることにより、磁性粒子
を移動させ、着色分散媒の色を変化させて表示を行う方
法が知られている。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a magnetic recording medium utilizing magnetism, a magnetic field is applied to a suspension in which magnetic particles are dispersed in a coloring dispersion medium, as described in, for example, JP-A-48-56393. By doing so, a method is known in which the magnetic particles are moved to change the color of the colored dispersion medium and display is performed.

【0003】しかし、このような磁気記録体は、サスペ
ンジョンを2枚の基板間に封じこんで一方の基板から磁
気ペンで文字、模様を描いて磁気を作用させると、サス
ペンジョンの磁性粒子が吸引されて、その通りの文字や
模様が得られるが、磁性粒子の比重は分散媒のそれより
も極めて大きいので吸引された磁性粒子は、時間ととも
に沈降するため文字や模様を長時間保持できない欠点を
有する。
However, in such a magnetic recording medium, when the suspension is sealed between two substrates and one of the substrates draws characters and patterns with a magnetic pen to apply magnetism, the magnetic particles of the suspension are attracted. Although the characters and patterns are obtained as they are, since the specific gravity of the magnetic particles is much larger than that of the dispersion medium, the attracted magnetic particles have the drawback that the characters and patterns cannot be retained for a long time because they settle with time. .

【0004】また、磁気ペンにより磁気を受けた磁性粒
子はすべて磁気ペンに吸引されるので、磁気ペンから離
れて存在していた磁性粒子まで吸引されるため、不鮮明
な文字や模様しか得られない欠点も有していた。磁性粒
子の沈降を防止するため、例えば磁性粒子を細かくする
か、磁性粒子に低比重のポリマー等を被覆して、磁性粒
子の見かけの比重を分散媒のそれと近似させると、磁性
粒子に働く磁気力が極端に小さくなるため、磁気ペンに
よって吸引されにくくなり、濃度の濃い、鮮明な文字や
模様が得られなくなるという欠陥を生じる。
Further, since all the magnetic particles magnetized by the magnetic pen are attracted to the magnetic pen, the magnetic particles existing apart from the magnetic pen are also attracted, so that only unclear characters and patterns are obtained. It also had drawbacks. In order to prevent sedimentation of magnetic particles, for example, if the magnetic particles are made finer or the magnetic particles are coated with a polymer having a low specific gravity, and the apparent specific gravity of the magnetic particles approximates that of the dispersion medium, the magnetic particles Since the force becomes extremely small, it becomes difficult to be sucked by the magnetic pen, which causes a defect that it is not possible to obtain a clear character or pattern with high density.

【0005】さらに、磁性粒子の見かけの比重を分散媒
のそれと近似させると、文字や模様を消去する際も、磁
性粒子が基板の反対側に吸引されにくくなり、完全に消
去できず、これを繰り返していると全体的に黒ずんでし
まい、実用的ではなかった。
Further, if the apparent specific gravity of the magnetic particles is approximated to that of the dispersion medium, the magnetic particles are difficult to be attracted to the opposite side of the substrate even when characters and patterns are erased, and the particles cannot be completely erased. Repeatedly, it turned black overall, which was not practical.

【0006】これらの欠点を解決する形態として、例え
ば、特公昭57−27463号公報、特開昭62−53
359号公報に記載されているように、分散媒として、
一定値以上の降伏値を有する液体、あるいは、増稠剤を
用いることによって、ぼけのない鮮明でコントラストの
高い文字、画像が表示でき、その表示は長時間安定に保
持でき、かつ、消去を完全にきれいに行える磁気記録体
が知られている。
As a mode for solving these drawbacks, for example, Japanese Patent Publication No. 57-27463 and Japanese Patent Laid-Open No. 62-53.
As described in Japanese Patent No. 359, as a dispersion medium,
By using a liquid that has a yield value of a certain value or more, or by using a thickener, clear and high-contrast characters and images without blur can be displayed, and the display can be kept stable for a long time, and erasure can be completed completely. There are known magnetic recording media that can be neatly cleaned.

【0007】しかし、この磁気記録体は、透明プラスチ
ックシートの全面に、一辺および深さが各2mm程度の
ハニカム状のセルを設けるように成形して、そのセルの
中に、磁性粒子と白色顔料を分散媒に分散したサスペン
ジョンを注入し、これを透明シートで密封した形態であ
り、以下の欠点を有していた。即ち、ハニカム状のセル
の中で磁性粒子を裏面より表面に移動させて像を形成す
るため、像の解像度をハニカム状のセルより小さくする
ことは不可能である。また、ハニカム状のセルを成形す
ること、ハニカム状のセルを大型化、あるいは非常に小
型化すること、ハニカム状のセルにサスペンジョンを注
入する工程等が困難である。
However, this magnetic recording medium is formed by forming honeycomb cells each having a side and a depth of about 2 mm on the entire surface of a transparent plastic sheet, and the magnetic particles and the white pigment are contained in the cells. The suspension was injected into a dispersion medium, and the suspension was sealed with a transparent sheet, which had the following drawbacks. That is, since the image is formed by moving the magnetic particles from the back surface to the front surface in the honeycomb-shaped cell, it is impossible to make the resolution of the image smaller than that of the honeycomb-shaped cell. Further, it is difficult to form honeycomb cells, to make the honeycomb cells large or very small, and to inject a suspension into the honeycomb cells.

【0008】別の形態として、例えば、特開平特開平2
−146082号公報、特開平4−233581号公報
に記載されているように、前記のようなハニカム状のセ
ルに磁性粒子と顔料を密封した磁気記録体とは異なり、
磁性粒子をマイクロカプセルに封入し、これを支持体上
に塗布した磁気記録体が知られている。この方法によれ
ば、マイクロカプセルの粒径を制御することにより、解
像度を高くすることができ、製造工程も容易である。ま
た、マイクロカプセルを塗布する基板に種々のフィルム
等の選択が可能となり、形状、大きさも自由に選択が可
能となる。
As another form, for example, Japanese Patent Laid-Open No. Hei 2
As described in JP-A-146082 and JP-A-4-233581, unlike a magnetic recording medium in which magnetic particles and pigments are sealed in a honeycomb-shaped cell as described above,
A magnetic recording medium is known in which magnetic particles are enclosed in microcapsules and coated on a support. According to this method, the resolution can be increased by controlling the particle size of the microcapsules, and the manufacturing process is easy. Further, various films and the like can be selected as the substrate on which the microcapsules are applied, and the shape and size can be freely selected.

【0009】しかし、ここで示される画像形成は以下の
方法で行なわれる。まず永久磁石によって、マイクロカ
プセル内の光吸収性の磁性粒子を磁気記録体の裏面側に
吸引し、それに伴い、光反射性の非磁性粒子が磁気記録
体の表面に残留することによって、表面が非磁性粒子の
色となり、消去状態となる。次に磁気記録体表面から永
久磁石によって磁気を印加・記録することにより、表面
に光吸収性の磁性粒子が磁気によって吸引され、所望の
文字、画像が形成される。従って、このような画像形成
では、磁気粒子の吸引に時間がかかり、感度の劣る磁気
記録体となる。
However, the image formation shown here is performed by the following method. First, the permanent magnet attracts the light-absorbing magnetic particles in the microcapsule to the back surface side of the magnetic recording medium, and the light-reflecting non-magnetic particles remain on the surface of the magnetic recording medium. It becomes the color of non-magnetic particles and is in an erased state. Then, by applying and recording magnetism from the surface of the magnetic recording medium by a permanent magnet, the light-absorbing magnetic particles are magnetically attracted to the surface, and desired characters and images are formed. Therefore, in such image formation, it takes a long time to attract the magnetic particles, resulting in a magnetic recording material having poor sensitivity.

【0010】さらに、マイクロカプセルを利用した別の
形態として、例えば、1−145637号公報、特開昭
63−153197号公報、特公平4−7518号公
報、特開平6−79986号公報、特開平6−9206
8号公報、あるいは、EyneS.Trumble
P.S.&E.7 213(1963)に記載されてい
るように、光吸収性の磁性粒子と、光反射性の非磁性粒
子をマイクロカプセルに封入した磁気記録体が知られて
いる。
Further, as another embodiment utilizing the microcapsules, for example, JP-A-1145637, JP-A-63-153197, JP-B-4-7518, JP-A-6-79986 and JP-A-6-79986. 6-9206
No. 8, or Eyne S. Trumble
P. S. & E. 7 213 (1963), there is known a magnetic recording medium in which light-absorbing magnetic particles and light-reflecting non-magnetic particles are encapsulated in microcapsules.

【0011】この形態の画像形成の方法は、まず磁気記
録体作製時に、塗布したカプセル中の磁性粒子をあらか
じめ磁気記録体平面に平行に配向させることにより入射
光を全部反射させ明るく見せておく。次に、磁気的な記
録をすることにより、磁性粒子が回転し入射光を散乱、
吸収するようになり、コントラストが生じ黒色の像が形
成される。
In the image forming method of this embodiment, first, when the magnetic recording medium is manufactured, the magnetic particles in the coated capsules are orientated in advance in parallel with the plane of the magnetic recording medium so that all the incident light is reflected to make it appear bright. Next, magnetic recording causes magnetic particles to rotate and scatter incident light.
It becomes absorbed, and contrast is generated, and a black image is formed.

【0012】しかし、このようにして得た磁気記録体
は、磁気の力が広範囲に及ぶため、解像度が他の熱や光
による記録と比べ、非常に劣るものである。さらに、上
記磁気記録体は、磁気の力で容易に印字、消去が行える
ため、磁石に触れただけで、未印字部にかぶりを生じた
り、画像が消去されてしまったりとするように画像の安
定性が悪いという欠点を有する。
However, the magnetic recording material thus obtained has a magnetic force over a wide range, and therefore has a resolution extremely inferior to that of recording by other heat or light. Furthermore, since the magnetic recording medium can be easily printed and erased by magnetic force, the image may be fogged in the unprinted portion or the image may be erased by just touching the magnet. It has the drawback of poor stability.

【0013】そこで本出願人は、上記の欠点に対して、
例えば特開平7−29145号公報、特開平7−291
46号公報、特開平7−104685号公報、特開平7
−129104号公報等に記載されるように、非磁性材
料からなる支持体上に、少なくともフレーク状磁性粒子
とこれを分散してなる常温において固相状態を示す分散
媒とを内包するマイクロカプセルをバインダー中に分散
配置し磁気記録層を形成してなる磁気記録体を提案して
おり、これによれば画像の記録時・消去時以外ではマイ
クロカプセル中のフレーク状磁性粒子は、それを分散し
ている分散媒が固相状態にあり、外部磁気による磁場の
影響を受けても、フレーク状磁性粒子の移動を生じない
ため、未印字部にかぶりの発生や画像の消去等が起こる
ことがないという上記問題点を解決するものである。
Therefore, the present applicant has the following drawbacks.
For example, JP-A-7-29145 and JP-A-7-291
46, JP-A-7-104685, JP-A-7-
No. 129104, etc., microcapsules encapsulating at least flake-shaped magnetic particles and a dispersion medium that is in a solid state at room temperature and is formed by dispersing the flaky magnetic particles on a support made of a non-magnetic material. We have proposed a magnetic recording medium that is dispersed in a binder to form a magnetic recording layer.According to this, the flaky magnetic particles in the microcapsules disperse the magnetic recording layer except when recording or erasing an image. The dispersion medium is in a solid state and the flaky magnetic particles do not move even when affected by a magnetic field due to external magnetism, so fogging and image deletion do not occur in the unprinted area. The above problem is solved.

【0014】[0014]

【発明が解決しようとする課題】ところが、上述の磁気
記録体に用いるフレーク状磁性粒子の保磁力が大きい場
合には、記録・消去を行う際の印加磁場を大きくする必
要があるため、印字エネルギーが大きいという問題があ
り、また保磁力が大きいと磁場に対する応答が鈍くなる
ため、マイクロカプセル化しバインダー中に分散配置し
て形成した磁気記録層への印字記録感度が悪くなる問題
があり、さらに磁気記録層に配置されるマイクロカプセ
ルは、フレーク状磁性粒子の大きさ(粒径、厚さ等)が
大きくなると、マイクロカプセルの大きさも大きくなる
ため、解像度の低下とマイクロカプセル内でのフレーク
状磁性粒子の動きも鈍くなり、印字記録の感度とコント
ラストも低下する問題を有していた。
However, when the coercive force of the flake-shaped magnetic particles used in the above-mentioned magnetic recording medium is large, it is necessary to increase the applied magnetic field at the time of recording / erasing. The magnetic recording layer has a problem that the response to a magnetic field becomes slow when the coercive force is large, and the recording sensitivity to the magnetic recording layer formed by dispersing in a binder in a microcapsule is deteriorated. The microcapsules arranged in the recording layer have a large size (particle size, thickness, etc.) of the flake-shaped magnetic particles, and the size of the microcapsules also increases. There is a problem that the movement of the particles becomes slow and the sensitivity and contrast of print recording are lowered.

【0015】そこで、本発明は磁気記録層への磁気の印
加した部分と無印加の部分との明暗により画像を表示す
るフレーク状磁性粒子を低保磁力材料、かつ小片化する
ことにより、マイクロカプセルの小型化とフレーク状磁
性粒子の磁気に対し速い反応性を示すことから、解像度
が高く、印字記録の感度とコントラストに優れた鮮明な
画像と、さらに画像の安定性に優れた可逆表示可能な磁
気記録体を提供することを目的とする。
Therefore, according to the present invention, microcapsules are obtained by making flaky magnetic particles, which display an image by the darkness and darkness of a portion to which a magnetic field is applied to the magnetic recording layer, into a low coercive force material and small pieces. Because of its small size and fast reactivity to the magnetism of flaky magnetic particles, it has a high resolution and a clear image with excellent print recording sensitivity and contrast, and reversible display with excellent image stability. It is intended to provide a magnetic recording body.

【0016】[0016]

【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するためになされたものであり、請求項1に記載の発
明は、非磁性材料からなる支持体上に、少なくとも保磁
力50Oe以下(測定磁界:5kOe)のフレーク状磁
性粒子とこれを分散してなる、常温における粘度が10
0000cps以上、かつ加熱時における粘度が500
0cps以下である分散媒とを内包してなるマイクロカ
プセルをバインダー中に分散配置し磁気記録層を形成し
てなることを特徴とする磁気記録体である。
The present invention has been made to achieve the above object, and the invention described in claim 1 has a coercive force of 50 Oe or less on a support made of a nonmagnetic material. (Measurement magnetic field: 5 kOe) Flake-like magnetic particles and a dispersion of the particles have a viscosity of 10 at room temperature.
0000 cps or more, and viscosity when heated is 500
A magnetic recording medium is characterized in that microcapsules containing a dispersion medium of 0 cps or less are dispersed in a binder to form a magnetic recording layer.

【0017】請求項2の発明は、請求項1に記載の磁気
記録体において、フレーク状磁性粒子の平均長径が5μ
mから50μmの間にあり、平均厚みが0.1μmから
3μmの間にあることを特徴とするものである。
According to a second aspect of the present invention, in the magnetic recording medium according to the first aspect, the average major axis of the flaky magnetic particles is 5 μm.
It is characterized in that it is between m and 50 μm, and the average thickness is between 0.1 μm and 3 μm.

【0018】請求項3の発明は、請求項1に記載の磁気
記録体において、マイクロカプセルの平均粒径が10μ
mから100μmの間にあることを特徴とするものであ
る。
According to a third aspect of the present invention, in the magnetic recording medium according to the first aspect, the average particle size of the microcapsules is 10 μm.
It is characterized by being between m and 100 μm.

【0019】請求項4の発明は、請求項1に記載の磁気
記録体において、磁気記録層上に保護層を形成してなる
ことを特徴とするものである。
According to a fourth aspect of the present invention, in the magnetic recording medium according to the first aspect, a protective layer is formed on the magnetic recording layer.

【0020】[0020]

【発明の実施の形態】以下、本発明を図面を用いて詳細
に説明する。図1は本発明の磁気記録体の一実施例を示
す断面図であり、図2は本発明で磁気記録層に用いられ
るマイクロカプセルの一実施例を示す断面図であり、図
3は本発明の磁気記録体の未記録状態(フレーク状磁性
粒子が水平方向)を示す断面図であり、図4は本発明の
磁気記録体の記録状態(フレーク状磁性粒子が垂直方
向)を示す断面図である。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail with reference to the drawings. 1 is a sectional view showing an embodiment of a magnetic recording medium of the present invention, FIG. 2 is a sectional view showing an embodiment of a microcapsule used in the magnetic recording layer of the present invention, and FIG. 3 is a sectional view of the present invention. 5 is a cross-sectional view showing an unrecorded state (the flake-shaped magnetic particles are in the horizontal direction) of the magnetic recording medium of FIG. is there.

【0021】図1は、本発明の磁気記録体1の構成を示
し、支持体11、フレーク状磁性粒子等を含むマイクロ
カプセル14をバインダー15に分散してなる塗布材が
塗布される磁気記録層12、保護層13が順次積層され
ている。
FIG. 1 shows the structure of the magnetic recording medium 1 of the present invention, in which a magnetic recording layer coated with a coating material in which a support 11 and microcapsules 14 containing flaky magnetic particles are dispersed in a binder 15. 12 and the protective layer 13 are sequentially stacked.

【0022】また、図2は本発明で磁気記録層12に用
いられるマイクロカプセル14の一実施例を示す断面図
である。マイクロカプセル14は、フレーク状磁性粒子
22とが常温において固相状態を示す分散媒(例えばワ
ックスなど)23中に分散されたサスペンジョンを主成
分とする芯物質21を、ポリマー等よりなる殻物質24
でカプセル化した構成である。
FIG. 2 is a sectional view showing an embodiment of the microcapsules 14 used in the magnetic recording layer 12 in the present invention. The microcapsule 14 has a core substance 21 mainly composed of suspension dispersed in a dispersion medium (for example, wax) 23 in which flake-shaped magnetic particles 22 are in a solid state at room temperature, and a shell substance 24 made of a polymer or the like.
The configuration is encapsulated in.

【0023】フレーク状磁性粒子22は、低保磁力(保
磁力50Oe以下:測定磁界5kOe)で、かつコント
ラストの高い色調を示す、例えば鉄(Fe)−シリコン
(Si)系アモルファス、鉄・ニッケル合金があり、有
機溶媒等との親和性を高めるために、脂肪酸処理、高級
エステル処理、シランカップリング処理、各種樹脂によ
る被覆処理等を施したものを用いる。この処理によりフ
レーク状磁性粒子22がマイクロカプセル14の壁やマ
イクロカプセル14の外に出てしまうことなく、分散媒
中に安定して分散させることができる。ここで用いるフ
レーク状磁性粒子22は、低保磁力であるため磁場に対
する応答性に優れ、マイクロカプセル内における移動性
(回転、配向)に優れ、高感度が得られる。さらにフレ
ーク状磁性粒子22の大きさを平均長径5〜50μm
(とくに所望するマイクロカプセル径より大きい粒子を
予め、カットしておくと良い。)、平均厚さ0.1〜3
μm、平均アスペクト比は80と高くすることにより、
移動性(回転、配向)が向上し、高いコントラストが得
られる。平均長径が5μmを下回る場合と、平均厚さが
3μmを上回る場合は、水平方向と垂直方向に配向させ
た際の光の反射率の差が小さくなるため、コントラスト
が低下する。また平均長径が50μmを上回る場合は、
マイクロカプセル径にもよるが、マイクロカプセル内で
の動きが鈍くなり、応答速度が遅くなる。平均厚さが
0.1μmを下回る場合はフレーク状磁性粒子が弱くな
り、記録・消去の繰り返しによって、フレーク状磁性粒
子が破損し画像が正確に表示されなくなり、またコント
ラストも低下する。なお、フレーク状磁性粒子の表面反
射率を高め、コントラストを上げるために、アルミニウ
ム等の金属を蒸着するなどしてもよい。なお、このフレ
ーク状磁性粒子22の製造は、例えば微粒子等をアトマ
イザーやハンマーミル等により、フレーク状に形成され
る。
The flake-shaped magnetic particles 22 have a low coercive force (coercive force of 50 Oe or less: measurement magnetic field of 5 kOe) and a high contrast color tone, for example, iron (Fe) -silicon (Si) type amorphous, iron-nickel alloy. Therefore, in order to increase the affinity with organic solvents and the like, those subjected to fatty acid treatment, higher ester treatment, silane coupling treatment, coating treatment with various resins, and the like are used. By this treatment, the flaky magnetic particles 22 can be stably dispersed in the dispersion medium without coming out of the wall of the microcapsule 14 or the outside of the microcapsule 14. The flake-like magnetic particles 22 used here have a low coercive force and thus have excellent responsiveness to a magnetic field, excellent mobility (rotation, orientation) in the microcapsules, and high sensitivity. Furthermore, the size of the flake-shaped magnetic particles 22 is set to have an average major axis of 5 to 50 μm.
(Particularly, particles larger than the desired microcapsule diameter should be cut in advance.), Average thickness 0.1 to 3
By increasing the μm and average aspect ratio to 80,
Mobility (rotation, orientation) is improved and high contrast is obtained. When the average major axis is less than 5 μm and when the average thickness is more than 3 μm, the difference in the reflectance of light when oriented in the horizontal direction and the vertical direction is small, and the contrast is lowered. If the average major axis exceeds 50 μm,
Although it depends on the microcapsule diameter, the movement inside the microcapsule becomes slow and the response speed becomes slow. If the average thickness is less than 0.1 μm, the flake-shaped magnetic particles become weak, the flake-shaped magnetic particles are damaged by repeated recording and erasing, the image cannot be displayed accurately, and the contrast is lowered. Note that a metal such as aluminum may be vapor-deposited in order to increase the surface reflectance of the flaky magnetic particles and increase the contrast. In the production of the flaky magnetic particles 22, for example, fine particles are formed into flakes by an atomizer or a hammer mill.

【0024】分散媒23としては、常温(約10〜35
℃の範囲)における粘度が100000cps以上で、
かつ常温以上の温度(約40〜100℃の範囲)に加熱
されると5000cps以下になるものであればよく、
例えば有機化合物で、パラフィンワックス、カルナバワ
ックスなどの天然ワックス或いはカルボン酸ワックス、
脂肪酸エステル、ワセリンなどの合成ワックス、天然樹
脂或いは合成樹脂等上記条件を満たす一般に公知である
ものを単独、或いは混合して適宜使用することができ
る。
The dispersion medium 23 is at room temperature (about 10-35).
Viscosity range of 100,000 cps or more,
And, if it is heated to room temperature or higher (in the range of about 40 to 100 ° C.), the temperature may be 5000 cps or less,
For example, organic compounds such as paraffin wax, carnauba wax, natural wax or carboxylic acid wax,
Commonly known substances such as fatty acid esters, synthetic waxes such as petrolatum, natural resins and synthetic resins that satisfy the above conditions can be used alone or in combination.

【0025】さらに上記有機化合物に常温で液状の物質
である脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、脂環族炭化水
素、例えばアルキル化ビフェニル、アルキル化ナフタレ
ン等の疎水性溶剤や、脂肪族酸エステル、芳香族酸エス
テル、アルコールエステル、オキシ酸エステル、例えば
フタル酸ジメチル、セバシン酸ジオクチル等の極性溶媒
を混合して用いてもよい。これらを混合することによ
り、温度の変化による分散媒の体積変化量を抑えること
ができるため、通常の常温時と、記録・消去の際の加熱
時とにおける体積変化が少なく、磁気記録体の形状、と
くに表面の平滑性を保つことができる。
Further, a hydrophobic solvent such as an aliphatic hydrocarbon, an aromatic hydrocarbon or an alicyclic hydrocarbon which is a liquid substance at room temperature in the above organic compound, such as an alkylated biphenyl or an alkylated naphthalene, or an aliphatic acid ester. Aromatic acid ester, alcohol ester, oxy acid ester, for example, polar solvents such as dimethyl phthalate and dioctyl sebacate may be mixed and used. By mixing these, the volume change of the dispersion medium due to temperature change can be suppressed, so there is little volume change between normal temperature and heating during recording / erasing, and the shape of the magnetic recording medium is reduced. In particular, the smoothness of the surface can be maintained.

【0026】また、分散媒として常温で液状の物質を混
合する場合は、ポリ塩化ビニル、ポリビニルブチラー
ル、ポリメタクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニル、エチ
ルセルロース、アセチルセルロース等の熱可塑性樹脂を
添加してもよい。熱可塑性樹脂の添加によりマイクロカ
プセルの製造工程中(一般的には加熱状態で行う)、あ
る程度の粘度を示すため、比重の大きいフレーク状磁性
粒子がマイクロカプセル壁やマイクロカプセルの外に出
てしまうことなく、分散媒の中に安定に分散させること
ができ、マイクロカプセルを安定に製造することができ
る。なお、分散媒23中に顔料又は染料からなる着色剤
(図示しない)を添加し着色してもよい。
When a liquid substance at room temperature is mixed as the dispersion medium, a thermoplastic resin such as polyvinyl chloride, polyvinyl butyral, polymethacrylic acid ester, polyvinyl acetate, ethyl cellulose or acetyl cellulose may be added. . During the microcapsule production process (generally performed in a heated state) due to the addition of a thermoplastic resin, it exhibits a certain degree of viscosity, so that flaky magnetic particles with a large specific gravity go out of the microcapsule wall or the microcapsule. Without, it can be stably dispersed in the dispersion medium, and the microcapsules can be stably manufactured. A coloring agent (not shown) made of a pigment or a dye may be added to the dispersion medium 23 for coloring.

【0027】この場合の着色剤は、顔料又は染料からな
り、顔料単独、数種の顔料の混合物、顔料とポリマーか
らなる混合物、染料単独、数種の染料の混合物等として
用いられる。例えば、顔料の場合には二酸化チタン、硫
化亜鉛、チタン酸鉛、酸化ジルコニウム、鉛白、カドミ
ウム赤、カドミウム黄等の無機顔料やフタロシアニン系
顔料などの有機系顔料などの微粒子(例えば、大きさは
1nm〜1μmである)、また染料の場合にはアゾ染
料、キノリン染料、フタロシアニン系染料等の各種公知
のものを用いることができる。なお、着色剤に顔料又は
染料をポリマーとの混合物として用いる場合は、上述の
顔料又は染料とポリマーと混練後に粉砕する。また他に
顔料又は染料をモノマーを乳化重合、懸濁重合、分散重
合などの方法を用いて重合する方法などにより着色剤を
作製してもよく、この場合のポリマーは架橋性のものと
することが好ましい。
The colorant in this case comprises a pigment or a dye, and is used as a pigment alone, a mixture of several pigments, a mixture of a pigment and a polymer, a dye alone, a mixture of several dyes and the like. For example, in the case of a pigment, fine particles such as an inorganic pigment such as titanium dioxide, zinc sulfide, lead titanate, zirconium oxide, lead white, cadmium red, or cadmium yellow, or an organic pigment such as a phthalocyanine pigment (for example, the size is 1 nm to 1 μm), and in the case of dyes, various known dyes such as azo dyes, quinoline dyes and phthalocyanine dyes can be used. When the pigment or dye is used as a mixture with the polymer as the colorant, the pigment or dye and the polymer are kneaded and then pulverized. Alternatively, the colorant may be prepared by a method of polymerizing a pigment or a dye using a method such as emulsion polymerization, suspension polymerization or dispersion polymerization of a monomer. In this case, the polymer should be crosslinkable. Is preferred.

【0028】上記したフレーク状磁性粒子22、分散媒
23などを主成分とする芯物質21をポリマー等の殻物
質24で覆い、マイクロカプセル化する。この殻物質2
4として用いられる樹脂には、一般に用いられている樹
脂、例えばアクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、ポリス
チレン、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウ
レア樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、天然樹脂等
が挙げられ、これらを単独、あるいは2種以上混合して
使用することも可能である。
The core substance 21 containing the above-mentioned flaky magnetic particles 22, the dispersion medium 23 and the like as main components is covered with a shell substance 24 such as a polymer to be microencapsulated. This shell substance 2
Examples of the resin used as 4 include commonly used resins such as acrylic resin, methacrylic resin, polystyrene, polyester resin, polyurethane resin, polyurea resin, polyamide resin, epoxy resin, and natural resin. It is also possible to use them alone or in combination of two or more.

【0029】上述の殻物質を有するマイクロカプセル1
4の製造法としては、ポリマー溶液に分散させた芯物質
のまわりにポリマーの濃厚相を分離させる相分離法、ポ
リマー溶液中の芯物質のまわりにポリマーの硬化試験薬
等によりポリマーを硬化させる液中硬化被覆法、芯物質
を分散させたエマルジョンの内、あるいは外相のいずれ
か一方からモノマーや重合触媒を供給し芯物質の表面を
ポリマーで覆うインシチュー重合法、芯物質を分散させ
たエマルジョンの内相と外相の両方からモノマーを供給
する界面重合法等のマイクロカプセル化技法が好適であ
るが、これらの方法に限定されるものではない。
Microcapsules 1 having the above-mentioned shell material
The production method of 4 is a phase separation method in which a concentrated phase of the polymer is separated around the core substance dispersed in the polymer solution, and a liquid for curing the polymer around the core substance in the polymer solution with a curing test agent for the polymer or the like. Medium-cure coating method, in-situ polymerization method in which the surface of the core material is covered with a polymer by supplying a monomer or a polymerization catalyst from either one of the emulsion in which the core material is dispersed, or the external phase, and the emulsion in which the core material is dispersed. A microencapsulation technique such as an interfacial polymerization method in which a monomer is supplied from both the internal phase and the external phase is suitable, but the method is not limited to these methods.

【0030】とくに芯物質21であるフレーク状磁性粒
子22を分散媒23に均一に分散させたサスペンジョン
の外相からモノマーを供給するインシチュー重合法、あ
るいは相分離法を用いて製造することにより、粒径の揃
った、かつフレーク状磁性粒子22の移動が容易なマイ
クロカプセル14を製造することができる。ここで用い
る重合性モノマーは、アクリル酸エステル、メタクリル
酸エステル、スチレンおよびその誘導体、イソシアネー
ト、各種アミン、エポキシ基を有する化合物等が好適で
ある。
In particular, the flake-shaped magnetic particles 22 as the core substance 21 are uniformly dispersed in the dispersion medium 23 by the in-situ polymerization method in which the monomer is supplied from the outer phase of the suspension, or by the phase separation method to produce particles. It is possible to manufacture the microcapsules 14 having uniform diameters and in which the flake-shaped magnetic particles 22 can be easily moved. The polymerizable monomer used here is preferably acrylic acid ester, methacrylic acid ester, styrene and its derivatives, isocyanate, various amines, compounds having an epoxy group, and the like.

【0031】次に本発明の磁気記録体1は、図1に示す
ように支持体11上に上述の構成を有するマイクロカプ
セル14をバインダー15とともに塗布し磁気記録層1
2を形成、さらに保護層13を積層することにより作製
される。
Next, in the magnetic recording medium 1 of the present invention, as shown in FIG. 1, the microcapsules 14 having the above-mentioned structure are coated on a support 11 together with a binder 15 to form the magnetic recording layer 1.
2 is formed, and the protective layer 13 is further laminated to produce the layer.

【0032】支持体11はポリ塩化ビニル、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリ
スチレン,ポリエチレンテレフタレート等の合成樹脂
類、天然樹脂、紙、合成紙、金属、セラッミクスなどを
単独または組み合わせた複合体として用いることができ
る。またその形状もカード状あるいはシート状、フィル
ム状など用途に応じて選択でき、さらに用途に応じて要
求される物性、例えば強度、剛性、隠蔽性、光不透過性
等を考慮し、上記材料から適宜選択することができる。
The support 11 is a synthetic resin such as polyvinyl chloride, polyester, polycarbonate, polymethylmethacrylate, polystyrene, polyethylene terephthalate, natural resin, paper, synthetic paper, metal, ceramics, etc., alone or in combination. Can be used. In addition, its shape can be selected according to the application such as a card shape or a sheet shape, a film shape, and further considering the physical properties required according to the application, for example, strength, rigidity, hiding power, light opacity, etc. It can be appropriately selected.

【0033】また、マイクロカプセル14を分散するバ
インダー15としては、水系バインダー、溶剤系バイン
ダー、エマルション系バインダー等が適宜用いられる。
さらに、保護層13としては、エポキシ樹脂、テトラフ
ルオロエチレン等、またはポリ塩化ビニル、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリ
スチレン,ポリエチレンテレフタレート等の合成樹脂、
天然樹脂等が使用可能である。この保護層13は、支持
体11上に形成されたマイクロカプセル14を保持する
とともに、外部からマイクロカプセル14内のフレーク
状磁性粒子22が見えるような光透過性を有している必
要があり、強度など必要な条件を満たすものであれば用
いることができる。
As the binder 15 in which the microcapsules 14 are dispersed, a water-based binder, a solvent-based binder, an emulsion-based binder or the like is appropriately used.
Further, as the protective layer 13, an epoxy resin, tetrafluoroethylene, or the like, or a synthetic resin such as polyvinyl chloride, polyester, polycarbonate, polymethyl methacrylate, polystyrene, or polyethylene terephthalate,
Natural resin or the like can be used. The protective layer 13 needs to hold the microcapsules 14 formed on the support 11 and have a light-transmitting property such that the flaky magnetic particles 22 in the microcapsules 14 can be seen from the outside. Any material can be used as long as it satisfies necessary conditions such as strength.

【0034】なお、保護層13は、下層の磁気記録層の
表示読み取りに影響しない範囲で着色してもよく、また
光透過性を有する着色層(図示しない)を設けてもよ
い。なお保護層の着色には顔料又は染料を混合するか、
着色層(図示しない)を設ける場合は顔料又は染料をバ
インダー等に分散、或いは溶解させたものを磁気記録層
12と保護層13との間に塗布形成する。
The protective layer 13 may be colored in a range that does not affect the display / reading of the lower magnetic recording layer, or may be provided with a light-transmitting colored layer (not shown). For coloring the protective layer, mix a pigment or dye,
When a colored layer (not shown) is provided, a pigment or dye dispersed or dissolved in a binder or the like is applied and formed between the magnetic recording layer 12 and the protective layer 13.

【0035】これらの磁気記録層12、保護層13、の
形成方法は、例えばオフセット印刷法、グラビア印刷
法、シルクスクリーン印刷法等の周知の印刷方式や、ロ
ール塗布法、ナイフエッジ法などの塗布方式、上述のマ
イクロカプセル14を混入した転写層に有する転写シー
トによる転写方式、また上述のマイクロカプセル14を
混入したインキを基材に吹き付けるインキジェット方
式、支持体11と保護層13との間に上述のマイクロカ
プセル14を混入した溶液を充填する方式などの形成方
法により作製することができ、作製する情報記録媒体の
用途、数量に応じて上述の方式から適宜選択することが
できる。
The magnetic recording layer 12 and the protective layer 13 may be formed by a known printing method such as offset printing, gravure printing, silk screen printing, or roll coating or knife-edge coating. Method, a transfer method using a transfer sheet having a transfer layer containing the microcapsules 14 described above, an ink jet method in which the ink containing the microcapsules 14 described above is sprayed on a substrate, and between the support 11 and the protective layer 13. It can be manufactured by a forming method such as a method of filling a solution in which the microcapsules 14 are mixed, and can be appropriately selected from the above methods according to the use and quantity of the information recording medium to be manufactured.

【0036】次に、本発明の磁気記録体における表示画
像の形成方法を説明する。図1は、図2に示すフレーク
状磁性粒子22が分散媒23に分散されたサスペンジョ
ンを内包したマイクロカプセル14を支持体11上に塗
布してなる、本発明の磁気記録体1の一部を拡大した断
面図である。作製された当初は、常温でのマイクロカプ
セル14内では、フレーク状磁性粒子22は均一に分散
された状態で分散媒23中に固定化されている。
Next, a method of forming a display image on the magnetic recording medium of the present invention will be described. FIG. 1 shows a part of the magnetic recording body 1 of the present invention, which is obtained by coating the support 11 with the microcapsules 14 containing the suspension in which the flaky magnetic particles 22 shown in FIG. 2 are dispersed in the dispersion medium 23. It is an expanded sectional view. Initially, the flake-shaped magnetic particles 22 are fixed in the dispersion medium 23 in a uniformly dispersed state inside the microcapsules 14 at room temperature.

【0037】図3は、通常、画像が記録されていない状
態、すなわちフレーク状磁性粒子22が磁気記録層12
に対して平行(水平方向)に配向してなる、画像消去時
或いは未記録時の状態を示す説明図である。この磁気記
録層12を熱・磁気記録ヘッド30により加熱すると、
マイクロカプセル内の分散媒23が低粘度状態になり、
フレーク状磁性粒子22が配向又は移動(回転)可能と
なる。そして磁気印加することにより、その配向状態が
磁気印加方向と同じになる。したがって、図中では磁気
記録層12を一様に加熱・水平方向に印加された磁界に
より、マイクロカプセル14中のフレーク状磁性粒子2
2は磁気記録層12に水平に配向される。これにより、
磁気記録体表面は、入射光はフレーク状磁性粒子22に
より大部分が反射されるため、明るい均一な色調とな
る。
FIG. 3 shows a state where no image is recorded, that is, the flake-shaped magnetic particles 22 are usually in the magnetic recording layer 12.
FIG. 7 is an explanatory diagram showing a state in which the image is erased or unrecorded, which is oriented parallel (horizontal direction) with respect to. When the magnetic recording layer 12 is heated by the thermal / magnetic recording head 30,
The dispersion medium 23 in the microcapsule is in a low viscosity state,
The flaky magnetic particles 22 can be oriented or moved (rotated). Then, by applying magnetism, the orientation state becomes the same as the direction of magnetism application. Therefore, in the drawing, the magnetic recording layer 12 is heated uniformly and the magnetic field applied in the horizontal direction causes the flaky magnetic particles 2 in the microcapsules 14 to move.
2 is oriented horizontally in the magnetic recording layer 12. This allows
Since most of the incident light is reflected by the flake-shaped magnetic particles 22 on the surface of the magnetic recording body, a bright and uniform color tone is obtained.

【0038】図4は、本発明の磁気記録媒体1の記録状
態を示す断面図であり、磁気記録体1の磁気記録層12
に対して、部分的に磁気記録層12を加熱し、加熱され
たマイクロカプセル14の分散媒23が溶融状態とする
とともに、フレーク状磁性粒子22が移動(回転)可能
となり、磁気印加することにより、その配向状態は磁気
印加方向と同じとなる。したがって、図中では加熱され
分散媒23が溶融状態となり、磁気記録層12のマイク
ロカプセル14中の水平方向の配向されたフレーク状磁
性粒子22は、垂直方向に印加された磁界により、磁気
記録層12に垂直方向に配向される。垂直方向に配向し
たフレーク状磁性粒子22は入射光をほとんど反射せ
ず、入射光が磁気記録層12を透過することになり、散
乱・吸収され、暗い色調となるか、或いは入射光は磁気
記録層を透過し支持体表面の反射による支持体の色彩が
表示される。なお、支持体11は、ここでは暗色系の色
とすれば、例えば黒色である。
FIG. 4 is a sectional view showing a recording state of the magnetic recording medium 1 of the present invention, and the magnetic recording layer 12 of the magnetic recording body 1.
On the other hand, the magnetic recording layer 12 is partially heated, the dispersion medium 23 of the heated microcapsules 14 is brought into a molten state, and the flaky magnetic particles 22 become movable (rotatable). , Its orientation is the same as the direction of magnetic application. Therefore, in the drawing, the dispersion medium 23 is heated to a molten state, and the horizontally oriented flake-shaped magnetic particles 22 in the microcapsules 14 of the magnetic recording layer 12 are generated by the magnetic field applied in the vertical direction. 12 is oriented vertically. The flake-shaped magnetic particles 22 oriented in the vertical direction hardly reflect the incident light, and the incident light is transmitted through the magnetic recording layer 12 and scattered / absorbed to have a dark color tone, or the incident light is magnetically recorded. The color of the support is displayed due to the reflection of the support surface through the layer. The support 11 is, for example, black if it is a dark color here.

【0039】この加熱とともに垂直方向の磁気印加が行
われたマイクロカプセル14のフレーク状磁性粒子22
のみが垂直方向に配向され、一方その他のマイクロカプ
セル14内のフレーク状磁性粒子22は水平方向に配向
されていることから、フレーク状磁性粒子22の配向方
向の違いによる反射光の差、すなわちコントラストが得
られ、これにより可視表示情報を記録することができ
る。
Flake-shaped magnetic particles 22 of the microcapsules 14 to which a magnetic force is applied in the vertical direction along with this heating.
Since only the flake-shaped magnetic particles 22 in the other microcapsules 14 are oriented in the horizontal direction, the difference in reflected light due to the difference in the orientation direction of the flake-shaped magnetic particles 22, that is, the contrast. And the visible display information can be recorded.

【0040】なお、図示しないが、磁気記録層12の全
面に渡りマイクロカプセル14中のフレーク状磁性粒子
22を垂直方向に配向させておき、部分的に加熱ととも
に水平方向に磁気印加を行ない、フレーク状磁性粒子2
2を水平方向に配向させることにより、上記と同様にフ
レーク状磁性粒子22の配向方向の違いによる反射光の
差、すなわちコントラストが得られ、これにより可視表
示情報を記録することができる。
Although not shown, the flaky magnetic particles 22 in the microcapsules 14 are vertically oriented over the entire surface of the magnetic recording layer 12, and the flakes are partially heated and horizontally applied with the flakes. Magnetic particles 2
By orienting 2 in the horizontal direction, a difference in reflected light due to a difference in the orientation direction of the flake-shaped magnetic particles 22, that is, a contrast can be obtained in the same manner as described above, whereby visible display information can be recorded.

【0041】本発明の磁気記録体1の記録に用いる熱・
磁気ヘッド30は、例えば全体に一様な磁場を形成した
後記録箇所のみに熱を印加して記録を行なう方法、全体
に一様に熱を印加した後記録箇所のみに磁場を形成して
記録を行なう方法があり、(1)具体的にはレーザ光な
どの熱変換が可能な光ヘッドと一様な磁場の印加が可能
な磁場形成手段、(2)熱ヘッドと一様な磁場の印加が
可能な磁場形成手段、(3)磁気ヘッドと一様な熱印加
可能な熱印加手段などがあり、また熱と磁場をライン状
に走査する構成としてもよく、用途に応じて適宜選択す
ることができる。とくに熱を印加する加熱手段はワック
スなど、上記した分散媒23を溶融させるだけの加熱能
力を有していればよい。
Heat used for recording the magnetic recording medium 1 of the present invention
The magnetic head 30 is, for example, a method in which heat is applied only to a recording portion after forming a uniform magnetic field to perform recording, and a magnetic field is formed only to a recording portion after uniformly applying heat to the entire recording portion. (1) Specifically, an optical head capable of converting heat such as laser light and magnetic field forming means capable of applying a uniform magnetic field, and (2) application of a uniform magnetic field to the thermal head. There is a magnetic field forming means capable of applying heat, (3) a heat applying means capable of applying heat uniformly to the magnetic head, and the constitution may be such that the heat and the magnetic field are scanned in a line shape, and should be appropriately selected according to the application. You can In particular, the heating means for applying heat may have a heating capacity such as wax for melting the dispersion medium 23.

【0042】この画像形成は、磁気と分散媒の粘度を低
下させる程度の低エネルギーの熱による単純なものであ
るため、記録が容易であり、マイクロカプセルの粒径を
制御することにより、解像度の高い像形成が可能であ
る。また熱・磁気ヘッドで形成された画像は、分散媒が
常温に戻ると同時に高粘度状態となるため、その記録安
定性がよく、しかも、低粘度状態以外では磁気のみでの
画像形成が行えないため、磁石に触れてかぶりを生ずる
ことがない。本発明による磁気記録体は内包されるフレ
ーク状磁性粒子の記録時の移動性(回転)、すなわち記
録の反応性の良さと記録画像の安定性の両方を備えるも
のである。
Since this image formation is simple due to heat with low energy to the extent that magnetism and the viscosity of the dispersion medium are lowered, recording is easy, and the resolution can be improved by controlling the particle size of the microcapsules. High image formation is possible. An image formed by a thermal / magnetic head has a high viscosity state as soon as the dispersion medium returns to room temperature, so the recording stability is good, and an image can only be formed by magnetism except in a low viscosity state. Therefore, the fogging does not occur when the magnet is touched. The magnetic recording medium according to the present invention has the mobility (rotation) of the contained flake-shaped magnetic particles during recording, that is, both good recording reactivity and stable recorded image.

【0043】さらに、マイクロカプセルはバインダーに
混ぜることで塗液化することができるため、様々な支持
体に塗布することができ、また、様々な形状に加工する
ことが可能であり、製造工程も簡単であることから、用
途範囲を広げることができる。さらにフレーク状磁性粒
子の着色、分散媒の着色、保護層の着色などを適宜選択
することにより、種々の色の表示が可能な磁気記録体を
得ることができる。
Furthermore, since the microcapsules can be made into a coating solution by mixing with a binder, they can be applied to various supports and can be processed into various shapes, and the manufacturing process is simple. Therefore, the range of applications can be expanded. Further, by appropriately selecting the coloring of the flake-shaped magnetic particles, the coloring of the dispersion medium, the coloring of the protective layer, etc., it is possible to obtain a magnetic recording material capable of displaying various colors.

【0044】本発明の磁気記録体に記録される画像は文
字・数字・マーク・模様・絵・写真等の種々の可視情報
であり、入射光の磁気記録層透過・支持体表面の反射に
よる支持体の色彩と、水平方向に配向されたフレーク状
磁性粒子による明るい画像の表示とのコントラストによ
り可視情報の表示が行なわれ、鮮明な画像が得られる。
なお、磁気記録層の全面を分散媒の融点より若干高い温
度で熱・磁気記録ヘッドによる加熱し、水平方向又は垂
直方向に磁気印加を行うことによる記録画像の全面消
去、或いは部分消去が可能であり、可逆的な記録消去を
行うことができる。
The image recorded on the magnetic recording medium of the present invention is various visible information such as letters, numbers, marks, patterns, pictures and photographs, and the incident light is transmitted through the magnetic recording layer and is reflected by the surface of the support. Visible information is displayed by the contrast between the body color and the display of a bright image by the flaky magnetic particles oriented in the horizontal direction, and a clear image is obtained.
The entire surface of the magnetic recording layer can be erased or partially erased by heating the entire surface of the magnetic recording layer with a heat / magnetic recording head at a temperature slightly higher than the melting point of the dispersion medium and applying magnetism in the horizontal or vertical direction. Yes, reversible recording and erasing can be performed.

【0045】[0045]

【実施例】以下、本発明の具体的な実施例を挙げて、詳
細に説明する。 <実施例1>シランカップリング処理を施したフレーク
状Fe−Si系アモルファス磁性粒子(平均粒径:12
μm、平均アスペクト比:60、保磁力:15Oe/測
定磁界:5kOe)15重量部を、80℃に加熱し融解
した融点60℃のパラフィンワックス60重量部とフタ
ル酸ジブチル20重量部との混合物に均一に分散し、こ
の分散液を80℃に加熱した10%ゼラチン水溶液20
0重量部中に、ホモジナイザーを用いて、回転数200
0rpmで平均粒径70μmとなるように約5分間分散
させた。得られた分散液に10%アラビアゴム水溶液2
00重量部を混合し、さらに水1000重量部を添加
し、40℃に保ち、10%酢酸水溶液を滴下し、pHを
4に調節した。その後、液温を7℃に冷却し、30%ホ
ルマリン水溶液10重量部を加え、10%水酸化ナトリ
ウム水溶液を滴下しpHを9に調節し、ゼラチン−アラ
ビアゴム壁のマイクロカプセル22を作製した。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to specific embodiments. <Example 1> Flake-shaped Fe-Si type amorphous magnetic particles (average particle size: 12) that have been subjected to silane coupling treatment.
μm, average aspect ratio: 60, coercive force: 15 Oe / measuring magnetic field: 5 kOe) 15 parts by weight were heated to 80 ° C. and melted into a mixture of 60 parts by weight of paraffin wax having a melting point of 60 ° C. and 20 parts by weight of dibutyl phthalate. 20% of 10% gelatin aqueous solution which was uniformly dispersed and heated at 80 ° C.
A homogenizer was used in 0 parts by weight to rotate at 200 rpm.
The particles were dispersed at 0 rpm for about 5 minutes so that the average particle diameter was 70 μm. A 10% aqueous solution of gum arabic was added to the resulting dispersion.
00 parts by weight was mixed, 1000 parts by weight of water was further added, and the mixture was kept at 40 ° C. and a 10% acetic acid aqueous solution was added dropwise to adjust pH to 4. Then, the liquid temperature was cooled to 7 ° C., 10 parts by weight of a 30% formalin aqueous solution was added, and a 10% sodium hydroxide aqueous solution was added dropwise to adjust the pH to 9 to prepare microcapsules 22 having a gelatin-arabic gum wall.

【0046】次に透明なポリエチレンテレフタレート
(PET)フィルム上に、得られたマイクロカプセル2
2をポリビニルアルコール水溶液に均一に分散した塗液
を塗布し磁気記録層を設け、さらに黒色の顔料(例えば
カーボンブラック黒鉛、アセチレンブラック、ナフト
ールブルーブラック等)を混練したアクリル樹脂からな
る保護層を形成し、本発明の磁気記録体を得た。
Next, the obtained microcapsules 2 were formed on a transparent polyethylene terephthalate (PET) film.
A magnetic recording layer is formed by applying a coating liquid in which 2 is uniformly dispersed in a polyvinyl alcohol aqueous solution, and a protective layer made of an acrylic resin in which a black pigment (for example, carbon black , graphite, acetylene black, naphthol blue black, etc.) is kneaded. Then, the magnetic recording material of the present invention was obtained.

【0047】この磁気記録体の全面を80℃に加熱し、
外部から磁気記録層に水平となる磁界を印加し、全ての
マイクロカプセル中のフレーク状磁性粒子を磁気記録層
の表面に対して平行となるように配向させ、磁気記録層
を未記録状態とし、次に磁気記録層を記録する可視表示
情報に合わせて部分的に80℃に加熱するとともに磁気
記録層の垂直方向に磁界を印加しフレーク状磁性粒子を
磁気記録層に対して垂直となるように配向させ可視表示
情報の記録を行ったところ、明暗コントラストのはっき
りした鮮明な画像を形成することができた。
The entire surface of this magnetic recording medium is heated to 80 ° C.,
A horizontal magnetic field is applied to the magnetic recording layer from the outside, and the flaky magnetic particles in all the microcapsules are oriented so as to be parallel to the surface of the magnetic recording layer, leaving the magnetic recording layer in an unrecorded state. Next, the magnetic recording layer is partially heated to 80 ° C. in accordance with the visible display information to be recorded, and a magnetic field is applied in the perpendicular direction of the magnetic recording layer so that the flaky magnetic particles become perpendicular to the magnetic recording layer. When the image was oriented and recorded with visible display information, a clear image with clear contrast of light and dark could be formed.

【0048】なお、図示しないが、支持体(PET)側
から画像の記録又は消去を行うこともでき、またこの支
持体(PET)側を表側として他の媒体の凹部に嵌合し
磁気記録部を形成する表示手段として利用することも可
能である。さらに、これも図示しないが、支持体を黒色
など暗色系とし、保護層を透明としてもよい。
Although not shown, an image can be recorded or erased from the support (PET) side, and the support (PET) side can be fitted into a concave portion of another medium so that the magnetic recording portion is formed. It can also be used as a display means for forming a. Further, although not shown, the support may be a dark color system such as black and the protective layer may be transparent.

【0049】<実施例2>オレイン酸処理を行ったフレ
ーク状Fe−Ni合金磁性粒子(平均粒径:15μm、
平均アスペクト比:75、保磁力:15Oe/測定磁
界:5kOe)15重量部を、60℃に加熱し融解した
ステアリン酸ステアリル50重量部とジイソプロピルナ
フタレン15重量部とフタル酸ジブチル15重量部とエ
チルセルロース1重量部の混合溶媒80重量部に均一に
分散し、この分散液を60℃に加熱した5%ポリビニル
アルコール200重量部中に分散し、ホモジナイザーを
用いて、回転数2000rpmで平均粒径75μmとな
るように約5分間分散させた。得られた分散液にメラミ
ン−ホルマリンプレポリマー水溶液100重量部を混合
し、20%酢酸水溶液を滴下し、pHを6に調節した。
その後、液温を65℃に昇温させ、6時間重合反応を行
ない、メラミン−ホルマリン壁のマイクロカプセルを作
製した。
Example 2 Flake Fe-Ni alloy magnetic particles treated with oleic acid (average particle size: 15 μm,
Average aspect ratio: 75, coercive force: 15 Oe / measuring magnetic field: 5 kOe) 15 parts by weight of 50 parts by weight of stearyl stearate melted by heating at 60 ° C., diisopropyl naphthalene 15 parts by weight, dibutyl phthalate 15 parts by weight and ethyl cellulose 1 Evenly dispersed in 80 parts by weight of mixed solvent of 80 parts by weight, this dispersion is dispersed in 200 parts by weight of 5% polyvinyl alcohol heated to 60 ° C., and an average particle diameter of 75 μm is obtained at a rotation speed of 2000 rpm using a homogenizer. For about 5 minutes. 100 parts by weight of a melamine-formalin prepolymer aqueous solution was mixed with the obtained dispersion, and a 20% acetic acid aqueous solution was added dropwise to adjust the pH to 6.
Then, the liquid temperature was raised to 65 ° C. and a polymerization reaction was carried out for 6 hours to prepare melamine-formalin wall microcapsules.

【0050】次に透明なポリエチレンテレフタレート
(PET)フィルム上に、得られたマイクロカプセル2
2をポリビニルアルコール水溶液に均一に分散した塗液
を塗布し磁気記録層を設け、さらに黒色の顔料(例えば
カーボンブラック黒鉛、アセチレンブラック、ナフト
ールブルーブラック等)を混練したアクリル樹脂からな
る保護層を形成し、本発明の磁気記録体を得た。
Next, the obtained microcapsules 2 were formed on a transparent polyethylene terephthalate (PET) film.
A magnetic recording layer is formed by applying a coating liquid in which 2 is uniformly dispersed in a polyvinyl alcohol aqueous solution, and a protective layer made of an acrylic resin in which a black pigment (for example, carbon black , graphite, acetylene black, naphthol blue black, etc.) is kneaded. Then, the magnetic recording material of the present invention was obtained.

【0051】この磁気記録体の全面を70℃に加熱し、
外部から磁気記録層に垂直となる磁界を印加し、全ての
マイクロカプセル中のフレーク状磁性粒子を磁気記録層
の表面に対して平行となるように配向させ、磁気記録層
を未記録状態とし、次に磁気記録層を70℃に加熱する
とともに記録する可視表示情報に合わせて部分的に磁気
記録層の垂直方向に磁界を印加しフレーク状磁性粒子を
磁気記録層に対して垂直となるように配向させ可視表示
情報の記録を行ったところ、明暗コントラストのはっき
りした鮮明な画像を形成することができた。
The entire surface of this magnetic recording medium is heated to 70 ° C.,
A magnetic field perpendicular to the magnetic recording layer is applied from the outside, and the flaky magnetic particles in all the microcapsules are oriented parallel to the surface of the magnetic recording layer, leaving the magnetic recording layer in an unrecorded state. Next, the magnetic recording layer is heated to 70 ° C. and a magnetic field is partially applied in the direction perpendicular to the magnetic recording layer in accordance with the visible display information to be recorded so that the flaky magnetic particles become perpendicular to the magnetic recording layer. When the image was oriented and recorded with visible display information, a clear image with clear contrast of light and dark could be formed.

【0052】なお、図示しないが、支持体(PET)側
から画像の記録又は消去を行うこともでき、またこの支
持体(PET)側を表側として他の媒体の凹部に嵌合し
磁気記録部を形成する表示手段として利用することも可
能である。さらに、これも図示しないが、支持体を黒色
など暗色系とし、保護層を透明としてもよい。
Although not shown, an image can be recorded or erased from the side of the support (PET), and the support (PET) side can be fitted into a concave portion of another medium so that the magnetic recording portion can be recorded. It can also be used as a display means for forming a. Further, although not shown, the support may be a dark color system such as black and the protective layer may be transparent.

【0053】[0053]

【発明の効果】本発明の磁気記録体によれば、フレーク
状磁性粒子と、これを分散し常温において固相状態を示
す分散媒とを内包するマイクロカプセルをバインダー中
に分散配置してなる磁気記録層を有し、これらマイクロ
カプセルのフレーク状磁性粒子を磁気記録層に対して水
平に配向、或いは垂直に配向させることによる反射光の
コントラストにより画像が記録され、とくにフレーク状
磁性粒子を保磁力50Oe以下(測定磁界:5kOe)
とすることにより、磁場に対する応答性に優れ、低磁場
でもマイクロカプセル内における移動性(回転、配向)
に優れた、高感度の磁気記録体となる。またフレーク状
磁性粒子の粒径を小さく、アスペクト比を大きくするこ
とにより、マイクロカプセル内でのコントラストが高
く、マイクロカプセル内での回転(配向)が容易とな
り、感度が向上する。
According to the magnetic recording medium of the present invention, magnetic particles are formed by dispersing and arranging microcapsules containing flake-shaped magnetic particles and a dispersion medium that disperses the flake-shaped magnetic particles and shows a solid state at room temperature in a binder. An image is recorded by the contrast of the reflected light by having the recording layer and aligning the flaky magnetic particles of these microcapsules horizontally or vertically with respect to the magnetic recording layer. 50 Oe or less (measurement magnetic field: 5 kOe)
As a result, the response to the magnetic field is excellent and the mobility (rotation, orientation) within the microcapsule even in a low magnetic field.
It is a magnetic recording material with excellent sensitivity and high sensitivity. Further, by decreasing the particle size of the flake-shaped magnetic particles and increasing the aspect ratio, the contrast in the microcapsules is high, the rotation (orientation) in the microcapsules is facilitated, and the sensitivity is improved.

【0054】また本発明の磁気記録体は、低温度の加熱
と磁気の印加により簡易に像形成を行うことができるた
め、低エネルギー消費であり、記録層にマイクロカプセ
ルを用いることにより、マイクロカプセルの粒径を制御
することで解像度を高めることができる。しかもマイク
ロカプセル内で磁性粒子が常温で固相状態を示す分散媒
に分散され、記録消去時以外は固定されているため、情
報記録後に外部から磁石などの磁気が印加されても、マ
イクロカプセル内の磁性粒子に移動を生じることがな
く、安定した記録が得られる。加熱・磁気印加された部
分のみに磁性粒子の移動(配向)をほぼ限定できるた
め、解像度が高く、常温で固相状態を示す分散媒を用い
ることで画像の安定性も優れる。
Further, the magnetic recording medium of the present invention can easily form an image by heating at a low temperature and applying a magnetism, so that the energy consumption is low, and by using the microcapsule for the recording layer, the microcapsule can be used. The resolution can be increased by controlling the particle size of the. Moreover, since the magnetic particles are dispersed in the dispersion medium that is in a solid state at room temperature in the microcapsule and are fixed except during recording and erasing, even if external magnetism is applied after recording the information, the inside of the microcapsule remains Stable recording can be obtained without causing movement of the magnetic particles. Since the movement (orientation) of the magnetic particles can be substantially limited only to the portion to which heating / magnetism is applied, the stability of the image is excellent by using a dispersion medium having a high resolution and showing a solid state at room temperature.

【0055】またマイクロカプセルを含む塗液を塗布す
る工程とすることができるため、磁気記録体の製造工程
を簡略化することができる。
Further, since the step of applying the coating liquid containing the microcapsules can be carried out, the manufacturing step of the magnetic recording body can be simplified.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の磁気記録体の一実施例の断面図であ
る。
FIG. 1 is a sectional view of an embodiment of a magnetic recording body of the present invention.

【図2】本発明の磁気記録体の磁気記録層に用いられる
マイクロカプセルの一実施例を示す断面図である。
FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of microcapsules used in the magnetic recording layer of the magnetic recording medium of the present invention.

【図3】本発明の磁気記録体の未記録状態(フレーク状
磁性粒子が水平方向)を示す断面図である。
FIG. 3 is a cross-sectional view showing an unrecorded state (flake-shaped magnetic particles in a horizontal direction) of the magnetic recording medium of the present invention.

【図4】本発明の磁気記録体の記録状態(フレーク状磁
性粒子が垂直方向)を示す断面図である。
FIG. 4 is a cross-sectional view showing a recorded state (the flake-shaped magnetic particles are in a vertical direction) of the magnetic recording medium of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 磁気記録体 11 支持体 12 磁気記録層 13 保護層 14 マイクロカプセル 15 バインダー 21 芯物質 22 フレーク状磁性粒子 23 分散媒 24 殻物質 30 熱・磁気ヘッド DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Magnetic recording medium 11 Support 12 Magnetic recording layer 13 Protective layer 14 Microcapsule 15 Binder 21 Core substance 22 Flake-like magnetic particles 23 Dispersion medium 24 Shell substance 30 Thermal magnetic head

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】非磁性材料からなる支持体上に、少なくと
も保磁力50Oe以下(測定磁界:5kOe)のフレー
ク状磁性粒子とこれを分散してなる、常温における粘度
が100000cps以上、かつ加熱時における粘度が
5000cps以下である分散媒とを内包してなるマイ
クロカプセルをバインダー中に分散配置し磁気記録層を
形成してなることを特徴とする磁気記録体。
1. A flaky magnetic particle having a coercive force of 50 Oe or less (measurement magnetic field: 5 kOe) and a dispersion thereof on a support made of a non-magnetic material, having a viscosity at room temperature of 100,000 cps or more and at the time of heating. A magnetic recording medium comprising microcapsules containing a dispersion medium having a viscosity of 5000 cps or less and dispersed in a binder to form a magnetic recording layer.
【請求項2】前記フレーク状磁性粒子の平均長径が5μ
mから50μmの間にあり、平均厚みが0.1μmから
3μmの間にあることを特徴とする請求項1に記載の磁
気記録体。
2. The average major axis of the flaky magnetic particles is 5 μm.
2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the magnetic recording medium has a thickness of m to 50 μm and an average thickness of 0.1 μm to 3 μm.
【請求項3】前記マイクロカプセルの平均粒径が10μ
mから100μmの間にあることを特徴とする請求項1
記載の磁気記録体。
3. The average particle size of the microcapsules is 10 μm.
2. It is between m and 100 μm.
The magnetic recording material described.
【請求項4】前記磁気記録層上に保護層を形成してなる
ことを特徴とする請求項1に記載の磁気記録体。
4. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein a protective layer is formed on the magnetic recording layer.
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