JPH09241475A - Chemical-resistant thermoplastic resin composition and molded product therefrom - Google Patents

Chemical-resistant thermoplastic resin composition and molded product therefrom

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JPH09241475A
JPH09241475A JP4736996A JP4736996A JPH09241475A JP H09241475 A JPH09241475 A JP H09241475A JP 4736996 A JP4736996 A JP 4736996A JP 4736996 A JP4736996 A JP 4736996A JP H09241475 A JPH09241475 A JP H09241475A
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JP
Japan
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weight
copolymer
parts
vinyl
compound
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JP4736996A
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Japanese (ja)
Inventor
Kenji Kushida
賢司 串田
Tousuke Hirata
東介 平田
Keiji Nakagawa
啓次 中川
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Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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Publication date
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition and molded product therefrom excellent in chemical resistance. SOLUTION: This chemical-resistance thermoplastic resin composition comprises (A) 1-80 pts.wt of a graft copolymer obtained by polymerizing 95-20 pts.wt. of a monomer mixture composed of 45-85wt.% of an aromatic vinyl compound, 15-55wt.% of a vinyl cyanide compound, 0-85wt.% of an α,β-unsaturated carboxylic ester compound and 0-40wt.% of other monomer(s) in the presence of 5-80 pts.wt. of a diene-based rubber 0.1-2.0μm in weight-average particle size, (B) 0-90 pts.wt. of a copolymer made from 45-85wt.% of an aromatic vinyl compound, 15-55wt.% of a vinyl cyanide compound, 0-85wt.% of an α,β-unsaturated carboxylic ester compound and 0-40wt.% of other monomer(s), and (C) 1-20 pts.wt. of an ethylene-vinyl acetate copolymer 1-200g/10min in MFR and 20-60wt.% in vinyl acetate content.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、耐衝撃性に代表さ
れる機械特性および成形加工性などの優れた特性を維持
しつつ、耐薬品性を改良した耐薬品性熱可塑性樹脂組成
物、およびこの組成物からなる耐薬品性、特に薬液と接
触した場合に成形品にストレスクラックが発生すること
のない耐ストレスクラック性に優れた成形品に関するも
のである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a chemical resistant thermoplastic resin composition having improved chemical resistance while maintaining excellent characteristics such as mechanical properties represented by impact resistance and molding processability, and The present invention relates to a molded product which is excellent in chemical resistance, particularly stress crack resistance in which stress cracking does not occur in a molded product when contacted with a chemical solution.

【0002】[0002]

【従来の技術】ジエン系ゴム成分にアクリロニトリル、
メタアクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物、ス
チレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物
成分を共重合したグラフト共重合体を含有してなる、い
わゆるABS樹脂は、耐衝撃性、機械的強度、及び成形
加工性に優れていることから、汎用樹脂とエンジニアリ
ングプラスチックとの中間的な特性を持つ準エンプラと
して、OA機器や家電製品向けの用途に幅広く利用され
ている。
2. Description of the Related Art Acrylonitrile is added to a diene rubber component.
The so-called ABS resin, which comprises a graft copolymer obtained by copolymerizing a vinyl cyanide compound such as methacrylonitrile and an aromatic vinyl compound component such as styrene and α-methylstyrene, has impact resistance, mechanical strength, and Due to its excellent molding processability, it is widely used for OA equipment and home appliances as a quasi-engineering plastic having intermediate properties between general-purpose resins and engineering plastics.

【0003】しかしながら、ABS樹脂などに代表され
るゴム強化スチレン系樹脂からなる成形品は、他の結晶
性高分子やエンジニアリングプラスチックからなる成形
品に比較して、耐薬品性に劣ることが知られており、ア
ルコール類、炭化水素類、エステル類などの化学薬品・
合成洗剤や、フロン類、ガソリン、灯油、ブレーキオイ
ルおよびポリ塩化ビニル用可塑剤などの薬液類に接触し
た場合に、クレーズやクラックが発生するため、家電・
雑貨分野や自動車分野などの用途における使用が制限さ
れているのが実情である。
However, it is known that a molded article made of a rubber-reinforced styrene resin represented by ABS resin or the like is inferior in chemical resistance to a molded article made of another crystalline polymer or engineering plastic. Chemicals such as alcohols, hydrocarbons, esters, etc.
When it comes in contact with synthetic detergents or chemicals such as CFCs, gasoline, kerosene, brake oil and polyvinyl chloride plasticizer, crazes and cracks occur, so
In reality, it is restricted to be used in applications such as the sundries field and the automobile field.

【0004】また、ABS樹脂は、冷蔵庫の内箱やドア
部材などの断熱構造体の部品、パチンコの受け皿などの
雑貨用途、トイレ・台所などのサニタリー用途に多用さ
れている。そして、断熱構造体において断熱材として使
用されている硬質ウレタンフォームの発泡剤は、従来特
定のフロン−11が使用されてきたが、オゾン問題から
代替フロン−141bあるいはシクロペンタンなどに代
替されつつある。しかし、フロン−141bおよびシク
ロペンタンは、従来のフロン−11に比較してABS樹
脂を激しく侵し、応力負荷状態では成形品にクレーズや
クラックが発生するという問題があった。
Further, ABS resin is widely used for parts of heat insulating structures such as refrigerator inner boxes and door members, miscellaneous goods such as saucers for pachinko machines, and sanitary applications such as toilets and kitchens. As the foaming agent for the rigid urethane foam used as the heat insulating material in the heat insulating structure, a specific CFC-11 has been used in the past, but due to the ozone problem, CFC alternatives such as CFC-141b or cyclopentane are being replaced. . However, Freon-141b and cyclopentane have a problem in that they significantly invade the ABS resin as compared with the conventional Freon-11, and crazes and cracks occur in the molded product under a stress-loaded state.

【0005】さらに、ABS樹脂からなる成形品を雑貨
・サニタリー用途に適用する場合には、部材の洗浄に家
庭用あるいは業務用洗剤が使用されており、これらの洗
剤類によっても成形品にクレーズやクラックが発生し、
商品価値を著しく損なうという問題が生じていた。
Further, when a molded product made of ABS resin is applied to miscellaneous goods and sanitary applications, household or commercial detergents are used for cleaning the members, and these detergents may also be used for crazes and molded products. Cracks occur,
There was a problem that the product value was significantly impaired.

【0006】そして、このような問題点を改良する手段
としては、樹脂成形品の表面にメッキや塗装を行うか、
あるいはフィルムなどを張り付けて薬液類との接触を防
ぐ方法、樹脂の分子量を増加する方法、結晶性樹脂をブ
レンドする方法、またABS樹脂においてはアクリロニ
トリルの共重合量を増加する方法やグラフト共重合体の
グラフト率を制御する方法などが知られている。
[0006] As means for improving such problems, the surface of the resin molded product is plated or painted,
Alternatively, a method of attaching a film or the like to prevent contact with chemicals, a method of increasing the molecular weight of the resin, a method of blending a crystalline resin, a method of increasing the copolymerization amount of acrylonitrile in the ABS resin, or a graft copolymer There are known methods for controlling the graft ratio of

【0007】しかるに、上記した従来技術は、必ずしも
耐薬品性を十分に満足できるものではなく、メッキや塗
装、フィルム張り付けなどの方法は、確かに耐薬品性の
改良には効果があるものの、加工工程の煩雑化、コスト
アップおよび経時的劣化面で決して有利とは言えない。
一方、樹脂の分子量を増加する方法は、耐薬品性の効果
が小さいばかりでなく、成形時の流動性低下などを招
き、成形加工性が著しく損なわれるという欠点を有して
いる。
However, the above-mentioned conventional techniques are not always sufficiently satisfactory in chemical resistance, and methods such as plating, painting, and film sticking are certainly effective in improving chemical resistance, but It cannot be said to be advantageous in terms of complication of the process, increase of cost and deterioration over time.
On the other hand, the method of increasing the molecular weight of the resin has a drawback that not only the effect of chemical resistance is small, but also the fluidity at the time of molding is deteriorated and the molding processability is significantly impaired.

【0008】また、耐薬品性に優れるポリブチレンテレ
フタレート、ポリアミドおよびポリプロピレンなどの結
晶性樹脂をブレンドする方法(例えば特開平6−313
091号公報および特開平6−329852号公報な
ど)は、これらの結晶性樹脂とABS樹脂との相溶性が
不十分であり、機械的特性が満足できなかったり、成形
収縮率が大きくなるなどの問題があった。
Further, a method of blending a crystalline resin such as polybutylene terephthalate, polyamide and polypropylene having excellent chemical resistance (for example, JP-A-6-313).
No. 091 and Japanese Patent Laid-Open No. 6-329852), the compatibility between these crystalline resins and the ABS resin is insufficient, mechanical properties cannot be satisfied, and molding shrinkage increases. There was a problem.

【0009】さらに、ABS樹脂のグラフト共重合体の
グラフト率を規定する方法(例えば特開平4−2586
19号公報および特開平5−78428号公報)は、耐
薬品性の改良効果が低く、またアクリロニトリルの共重
合量を増加する方法(特開平4−126756号公報)
は、耐薬品性向上には有効であるが、アクリロニトリル
量の増加により、成形加工時の熱着色および流動性の低
下などの問題を生じるため、根本的な問題の解決には至
っていない。
Further, a method for defining the graft ratio of the graft copolymer of ABS resin (for example, Japanese Patent Laid-Open No. 4-2586).
19 and JP-A-5-78428) have a low effect of improving chemical resistance, and increase the amount of acrylonitrile copolymerized (JP-A-4-126756).
Is effective for improving the chemical resistance, but the increase in the amount of acrylonitrile causes problems such as heat coloring and deterioration of fluidity at the time of molding process, and thus has not yet solved the fundamental problem.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した従
来技術における問題点の解決を課題として検討した結果
達成されたものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been achieved as a result of studying to solve the problems in the prior art described above.

【0011】したがって、本発明の目的は、耐衝撃性に
代表される機械特性および成形加工性などの優れた特性
を維持しつつ、耐薬品性を改良した耐薬品性熱可塑性樹
脂組成物、およびこの組成物からなる耐薬品性、特に薬
液と接触した場合に成形品にストレスクラックが発生す
ることのない耐ストレスクラック性に優れた成形品を提
供することにある。
Therefore, an object of the present invention is to provide a chemical resistant thermoplastic resin composition having improved chemical resistance while maintaining excellent properties such as mechanical properties represented by impact resistance and moldability. It is an object of the present invention to provide a molded article formed of this composition, which is excellent in chemical resistance, particularly stress crack resistance in which stress cracking does not occur in the molded article when contacted with a chemical solution.

【0012】本発明者らは、上記の目的を達成するため
に、ゴム強化スチレン系樹脂にブレンドする重合体成分
について鋭意検討した結果、特定のゴム粒子径を有する
ゴムを用いたゴム強化スチレン系樹脂と、特定の組成お
よび流動性を持つエチレン/酢酸ビニル共重合体をブレ
ンドすることにより、機械特性および成形加工性などの
優れた特性を維持しつつ、耐薬品性が飛躍的に改善され
ることを見出し、本発明に到達した。
In order to achieve the above object, the inventors of the present invention have conducted extensive studies on polymer components to be blended with a rubber-reinforced styrene resin, and as a result, have found that a rubber-reinforced styrene-based polymer using a rubber having a specific rubber particle size is used. By blending a resin with an ethylene / vinyl acetate copolymer having a specific composition and fluidity, chemical resistance is dramatically improved while maintaining excellent properties such as mechanical properties and moldability. The inventors have found that and reached the present invention.

【0013】[0013]

【発明が解決するための手段】すなわち本発明は、重量
平均粒子径が0.1〜2.0μmであるジエン系ゴム
(A−1)5〜80重量部の存在下に、芳香族ビニル化
合物(イ)45〜85重量%、シアン化ビニル化合物
(ロ)15〜55重量%、α,β−不飽和カルボン酸エ
ステル化合物(ハ)0〜85重量%およびその他の共重
合可能なビニル系単量体(ニ)0〜40重量%からなる
単量体混合物(A−2)95〜20重量部をグラフト重
合して得られるグラフト共重合体(A)1〜80重量
部、芳香族ビニル化合物(イ)45〜85重量%、シア
ン化ビニル化合物(ロ)15〜55重量%、α,β−不
飽和カルボン酸エステル化合物(ハ)0〜85重量%お
よびその他の共重合可能なビニル系単量体(ニ)0〜4
0重量%からなる単量体混合物を共重合した共重合体
(B)0〜90重量部、およびメルトフローレイトが1
〜200g/10分であり、かつ酢酸ビニル含有率が2
0〜60重量%であるエチレン/酢酸ビニル共重合体
(C)1〜20重量部からなり、グラフト共重合体
(A)、共重合体(B)およびエチレン/酢酸ビニル共
重合体(C)の合計が100重量部であることを特徴と
する耐薬品性熱可塑性樹脂組成物、およびこの組成物か
らなる成形品を提供するものである。
That is, the present invention provides an aromatic vinyl compound in the presence of 5 to 80 parts by weight of a diene rubber (A-1) having a weight average particle diameter of 0.1 to 2.0 μm. (A) 45 to 85% by weight, vinyl cyanide compound (B) 15 to 55% by weight, α, β-unsaturated carboxylic acid ester compound (C) 0 to 85% by weight, and other copolymerizable vinyl-based monomer 1 to 80 parts by weight of a graft copolymer (A) obtained by graft polymerization of 95 to 20 parts by weight of a monomer mixture (A-2) consisting of 0 to 40% by weight of the monomer (D), an aromatic vinyl compound (A) 45 to 85% by weight, vinyl cyanide compound (B) 15 to 55% by weight, α, β-unsaturated carboxylic acid ester compound (C) 0 to 85% by weight, and other copolymerizable vinyl-based monomer Quantity (D) 0-4
0 to 90 parts by weight of a copolymer (B) obtained by copolymerizing a monomer mixture of 0% by weight, and a melt flow rate of 1
~ 200g / 10min and vinyl acetate content is 2
1 to 20 parts by weight of an ethylene / vinyl acetate copolymer (C), which is 0 to 60% by weight, and comprises a graft copolymer (A), a copolymer (B) and an ethylene / vinyl acetate copolymer (C). The present invention provides a chemical-resistant thermoplastic resin composition characterized by a total of 100 parts by weight, and a molded article made of this composition.

【0014】そして、本発明の成形品は、23℃、24
時間薬液接触後のクラック発生臨界歪みが0.5%以上
であり、炭化水素、ハロゲン化炭化水素、エステル化合
物、エーテル化合物およびアルコール化合物などの薬品
に対する耐薬品性がきわめて優れることを特徴とする。
The molded article of the present invention has a temperature of 23.degree.
It is characterized by having a critical strain for crack generation after contact with a chemical solution for at least 0.5% and having extremely excellent chemical resistance to chemicals such as hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, ester compounds, ether compounds and alcohol compounds.

【0015】[0015]

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。本発明におけるジエン系ゴム(A−1)の具体例
としては、ポリブタジエンの他、スチレン−ブタジエン
共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ス
チレン−ブタジエンブロック共重合体、アクリル酸ブチ
ル−ブタジエン共重合体およびポリイソプレンゴムなど
が挙げられ、なかでもポリブタジエンおよびスチレン−
ブタジエン共重合体が耐衝撃性の点で好ましく使用され
る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below. Specific examples of the diene rubber (A-1) in the present invention include polybutadiene, styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, styrene-butadiene block copolymer, butyl acrylate-butadiene copolymer. And polyisoprene rubber. Among them, polybutadiene and styrene-
A butadiene copolymer is preferably used in terms of impact resistance.

【0016】本発明における単量体混合物(A−2)お
よび共重合体(B)の単量体混合物中の芳香族ビニル化
合物(イ)としては、スチレン、α−メチルスチレン、
p−メチルスチレン、ビニルトルエン、t−ブチルスチ
レン、o−エチルスチレン、o−クロロスチレンおよび
o,p−ジクロロスチレンなどが挙げられ、これらは1
種または2種以上を組合わせて用いることができる。な
かでもスチレンおよびα−メチルスチレンが成形加工性
の面で好ましく使用される。
The aromatic vinyl compound (a) in the monomer mixture (A-2) and the copolymer (B) monomer mixture in the present invention is styrene, α-methylstyrene,
Examples thereof include p-methylstyrene, vinyltoluene, t-butylstyrene, o-ethylstyrene, o-chlorostyrene and o, p-dichlorostyrene.
It is possible to use one kind or a combination of two or more kinds. Among them, styrene and α-methylstyrene are preferably used in terms of moldability.

【0017】本発明における単量体混合物(A−2)お
よび共重合体(B)の単量体混合物中のシアン化ビニル
化合物(ロ)としては、アクリロニトリル、メタアクリ
ロニトリルおよびエタクリロニトリルなどが挙げられる
が、なかでもアクリロニトリルが耐薬品性の面で特に好
ましく使用される。
Examples of the vinyl cyanide compound (B) in the monomer mixture (A-2) and the copolymer (B) of the present invention include acrylonitrile, methacrylonitrile and ethacrylonitrile. Among them, acrylonitrile is particularly preferably used in terms of chemical resistance.

【0018】本発明における単量体混合物(A−2)お
よび共重合体(B)の単量体混合物中のα,β−不飽和
カルボン酸エステル化合物(ハ)としては、(メタ)ア
クリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)
アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチ
ル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル
酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、
(メタ)アクリル酸クロロメチルおよび(メタ)アクリ
ル酸2−クロロエチルなどが挙げられるが、なかでもメ
タクリル酸メチルが好ましく使用される。
The α, β-unsaturated carboxylic acid ester compound (c) in the monomer mixture (A-2) and the copolymer (B) monomer mixture in the present invention is (meth) acrylic acid. Methyl, ethyl (meth) acrylate, (meth)
N-propyl acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate,
Examples thereof include chloromethyl (meth) acrylate and 2-chloroethyl (meth) acrylate. Among them, methyl methacrylate is preferably used.

【0019】本発明における単量体混合物(A−2)お
よび共重合体(B)の単量体混合物中のその他の共重合
可能なビニル系単量体(ニ)としては、N−メチルマレ
イミド、N−シクロヘキシルマレイミド、N−フェニル
マレイミドなどのマレイミド化合物、マレイン酸などの
不飽和ジカルボン酸、無水マレイン酸などの不飽和ジカ
ルボン酸無水物、およびアクリルアミドなどの不飽和ア
ミド化合物に代表される共重合可能なビニル化合物など
を挙げることができ、これらは1種ないし2種以上を組
合わせて用いることができる。
The other copolymerizable vinyl monomer (d) in the monomer mixture (A-2) and the copolymer (B) monomer mixture in the present invention is N-methylmaleimide. , N-cyclohexylmaleimide, maleimide compounds such as N-phenylmaleimide, unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid, unsaturated dicarboxylic acid anhydrides such as maleic anhydride, and unsaturated amide compounds such as acrylamide. Possible vinyl compounds may be mentioned, and these may be used alone or in combination of two or more.

【0020】本発明におけるグラフト共重合体(A)の
ジエン系ゴム(A−1)の重量平均粒子径は0.1〜
2.0μmであることが必要であり、0.2〜1.5μ
mが好ましい。重量平均粒子径が0.1〜2.0μmの
範囲外であると、十分な耐薬品性および機械的特性が発
現しないため好ましくない。
The diene rubber (A-1) of the graft copolymer (A) in the present invention has a weight average particle diameter of 0.1 to 0.1.
It is necessary to be 2.0 μm, and 0.2 to 1.5 μm
m is preferred. When the weight average particle diameter is out of the range of 0.1 to 2.0 μm, sufficient chemical resistance and mechanical properties are not exhibited, which is not preferable.

【0021】グラフト共重合体(A)中のジエン系ゴム
(A−1)の含有量は、5〜80重量部が必要で、10
〜60重量部が好ましい。ジエン系ゴム(A−1)の含
有量が5重量部未満では、得られる耐薬品性熱可塑性樹
脂組成物の耐衝撃性が十分でなく、80重量部を越える
と得られる耐薬品性熱可塑性樹脂組成物の成形性が低下
するため好ましくない。
The content of the diene rubber (A-1) in the graft copolymer (A) is required to be 5 to 80 parts by weight and 10
-60 parts by weight is preferred. When the content of the diene rubber (A-1) is less than 5 parts by weight, the impact resistance of the obtained chemical resistant thermoplastic resin composition is insufficient, and when it exceeds 80 parts by weight, the chemical resistance thermoplasticity obtained. This is not preferable because the moldability of the resin composition is reduced.

【0022】本発明におけるグラフト共重合体(A)の
単量体混合物(A−2)および共重合体(B)中の芳香
族ビニル化合物(イ)、シアン化ビニル化合物(ロ)、
α,β−不飽和カルボン酸エステル化合物(ハ)および
その他の共重合可能なビニル系単量体(ニ)の各組成比
は、(イ)が45〜85重量%、好ましくは50〜80
重量%、(ロ)が15〜55重量%、好ましくは20〜
50重量%、(ハ)が0〜85重量%、好ましくは0〜
80重量%、(ニ)が0〜40重量%、好ましく0〜3
5重量%である。
The aromatic vinyl compound (a), the vinyl cyanide compound (b) in the monomer mixture (A-2) of the graft copolymer (A) and the copolymer (B) in the present invention,
The composition ratio of the α, β-unsaturated carboxylic acid ester compound (c) and the other copolymerizable vinyl-based monomer (d) is such that (a) is 45 to 85% by weight, preferably 50 to 80% by weight.
%, (B) is 15 to 55% by weight, preferably 20 to
50% by weight, (c) 0 to 85% by weight, preferably 0
80% by weight, (D) 0-40% by weight, preferably 0-3
5% by weight.

【0023】ここで、単量体混合物(A−2)と共重合
体(B)の単量体組成は、同一であってもよく、あるい
は機械的特性を損なわない範囲で異なっていてもよい。
Here, the monomer composition of the monomer mixture (A-2) and that of the copolymer (B) may be the same, or may be different as long as the mechanical properties are not impaired. .

【0024】また、単量体混合物(A−2)と共重合体
(B)の単量体混合物のなかでも、特にシアン化ビニル
化合物(ロ)が重要な単量体であり、単量体混合物(A
−2)の合計量100重量%に対して15重量%未満で
は、薬液と接触した場合、成形品にクレーズやクラック
が発生しやすくなるため好ましくない。一方、55重量
%を越えると耐薬品性改善効果が次第に小さくなるばか
りでなく、成形加工時の熱着色や流動性が著しく低下す
るなどの欠点を生じることになるため好ましくない。
Further, among the monomer mixture of the monomer mixture (A-2) and the copolymer (B), the vinyl cyanide compound (b) is an important monomer, Mixture (A
If the total amount of -2) is less than 15% by weight based on 100% by weight, crazes and cracks are likely to occur in the molded product when contacted with a chemical solution, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds 55% by weight, not only the effect of improving chemical resistance gradually decreases, but also disadvantages such as thermal coloring and fluidity during molding are markedly deteriorated, which is not preferable.

【0025】なお、共重合体(A)の製造方法は、乳化
重合、懸濁重合および塊状懸濁重合などのいずれの重合
方法を用いてもよく、特に制限されない。また、共重合
体(B)の製造方法は、乳化重合、懸濁重合、塊状重
合、塊状懸濁重合および溶液重合などのいずれの重合方
法を用いても良く、特に制限されない。さらに、上記の
重合法において、単量体の仕込方法についても特に制限
はなく、初期一括仕込みで重合してもよく、あるいは共
重合体の組成分布の生成を抑えるために仕込み単量体の
一部または全部を連続的または分割して仕込みながら重
合してもよい。
The method of producing the copolymer (A) may be any polymerization method such as emulsion polymerization, suspension polymerization and bulk suspension polymerization, and is not particularly limited. The method for producing the copolymer (B) may be any polymerization method such as emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization, bulk suspension polymerization and solution polymerization, and is not particularly limited. Further, in the above-mentioned polymerization method, the charging method of the monomers is not particularly limited, and the polymerization may be carried out by initial batch charging, or one of the charged monomers may be added in order to suppress the formation of the composition distribution of the copolymer. Polymerization may be carried out while charging all or part of them continuously or separately.

【0026】本発明におけるエチレン/酢酸ビニル共重
合体(C)は、公知の重合方法よりエチレンと酢酸ビニ
ルとを共重合したものであり、エチレンが40〜80重
量%、好ましくは50〜75重量%、酢酸ビニルが20
〜60重量%、好ましくは25〜50重量%の共重合比
率からなるものである。ここで、エチレン/酢酸ビニル
共重合体(C)における酢酸ビニルの共重合比率が60
重量%を越えると、耐薬品性熱可塑性樹脂組成物の機械
的強度が著しく低下し、20重量%未満では、得られる
耐薬品性熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が十分でなく、
層状剥離を起こす傾向となるため好ましくない。
The ethylene / vinyl acetate copolymer (C) in the present invention is obtained by copolymerizing ethylene and vinyl acetate by a known polymerization method, and contains 40 to 80% by weight of ethylene, preferably 50 to 75% by weight. %, Vinyl acetate is 20
-60% by weight, preferably 25-50% by weight. Here, the copolymerization ratio of vinyl acetate in the ethylene / vinyl acetate copolymer (C) is 60.
If it exceeds 20% by weight, the mechanical strength of the chemical-resistant thermoplastic resin composition is significantly reduced, and if it is less than 20% by weight, the resulting chemical-resistant thermoplastic resin composition has insufficient impact resistance.
It is not preferable because it tends to cause delamination.

【0027】また、エチレン/酢酸ビニル共重合体
(C)は、JIS K6730の方法に準じ、190
℃、2.16Kgの条件で測定したメルトフローレイト
が、1〜200g/10分、好ましくは3〜180g/
10分であることが重要であり、メルトフローレイトが
1g/10分未満では耐薬品性熱可塑性樹脂組成物およ
び成形品の耐衝撃性が低下し、200g/10分を越え
ると引張り降伏強度が低下する傾向となるため好ましく
ない。
Further, the ethylene / vinyl acetate copolymer (C) is used in accordance with the method of JIS K6730.
The melt flow rate measured under the conditions of C and 2.16 Kg is 1 to 200 g / 10 minutes, preferably 3 to 180 g /
It is important that the time is 10 minutes, and if the melt flow rate is less than 1 g / 10 minutes, the impact resistance of the chemical resistant thermoplastic resin composition and the molded article will be reduced, and if it exceeds 200 g / 10 minutes, the tensile yield strength will be increased. It is not preferable because it tends to decrease.

【0028】本発明の耐薬品性熱可塑性樹脂組成物にお
ける各成分の配合割合は、グラフト共重合体(A)が1
〜80重量部、好ましくは5〜70重量部、共重合体
(B)が0〜90重量部、好ましくは5〜80重量部、
エチレン/酢酸ビニル共重合体(C)が1〜20重量
部、好ましくは2〜15重量部からなり、かつグラフト
共重合体(A)、共重合体(B)およびエチレン/酢酸
ビニル共重合体(C)の合計が100重量部となること
が必要である。
The blending ratio of each component in the chemical resistant thermoplastic resin composition of the present invention is 1 for the graft copolymer (A).
To 80 parts by weight, preferably 5 to 70 parts by weight, the copolymer (B) is 0 to 90 parts by weight, preferably 5 to 80 parts by weight,
The ethylene / vinyl acetate copolymer (C) comprises 1 to 20 parts by weight, preferably 2 to 15 parts by weight, and the graft copolymer (A), the copolymer (B) and the ethylene / vinyl acetate copolymer. It is necessary that the total of (C) be 100 parts by weight.

【0029】グラフト共重合体(A)の配合割合が80
重量部を越えると、剛性および流動性が低下し、1重量
部未満では、十分な耐衝撃性が発現しないため好ましく
ない。また、共重合体(B)の配合割合が90重量部を
越えると、十分な耐衝撃性が発現しないため好ましくな
い。さらに、エチレン/酢酸ビニル共重合体(C)の配
合割合が1重量部未満では、十分な耐薬品性が発現せ
ず、20重量部を越えると、剛性および流動性が低下す
るばかりか、層状剥離を生じる傾向となるため好ましく
ない。
The blending ratio of the graft copolymer (A) is 80.
If it exceeds 1 part by weight, the rigidity and fluidity are deteriorated, and if it is less than 1 part by weight, sufficient impact resistance is not exhibited, which is not preferable. On the other hand, if the mixing ratio of the copolymer (B) exceeds 90 parts by weight, sufficient impact resistance will not be exhibited, which is not preferable. Further, when the blending ratio of the ethylene / vinyl acetate copolymer (C) is less than 1 part by weight, sufficient chemical resistance is not exhibited, and when it exceeds 20 parts by weight, not only the rigidity and fluidity are deteriorated but also the layered structure is obtained. It is not preferable because it tends to cause peeling.

【0030】次に、本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造
方法に関して、グラフト共重合体(A)、共重合体
(B)およびエチレン/酢酸ビニル共重合体(C)の配
合・溶融押出しについては特に制限はなく、通常公知の
方法を採用することができる。すなわち、グラフト共重
合体(A)、共重合体(B)およびエチレン/酢酸ビニ
ル共重合体(C)の配合の際には、例えばリボンブレン
ダー、V型ブレンダーおよびヘンシェルミキサーなどを
用いることができる。そして、バンバリーミキサー、混
合ロール、加圧ニーダーおよび単軸または多軸押出機な
どの押出機などを使用して溶融混練押出することができ
る。
Next, regarding the method for producing the thermoplastic resin composition of the present invention, regarding the blending and melt extrusion of the graft copolymer (A), the copolymer (B) and the ethylene / vinyl acetate copolymer (C). Is not particularly limited, and a generally known method can be adopted. That is, when blending the graft copolymer (A), the copolymer (B) and the ethylene / vinyl acetate copolymer (C), for example, a ribbon blender, a V-type blender, a Henschel mixer and the like can be used. . Then, it can be melt-kneaded and extruded using a Banbury mixer, a mixing roll, a pressure kneader, and an extruder such as a single-screw or multi-screw extruder.

【0031】なお、本発明の耐薬品性熱可塑性樹脂組成
物には、本発明の目的を損なわない範囲で、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフ
ィン、ナイロン6、ナイロン66などのポリアミド、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリシクロヘキサンジメチルテレフタレートなどの
ポリエステル、ポリカーボネート、および各種エラスト
マー類などを配合することにより、成形用樹脂としての
性能をさらに改良することができる。
In the chemical resistant thermoplastic resin composition of the present invention, polyvinyl chloride, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyamides such as nylon 6 and nylon 66, polyethylene and the like are used in the range not impairing the object of the present invention. By blending polyesters such as terephthalate, polybutylene terephthalate, and polycyclohexanedimethyl terephthalate, polycarbonate, and various elastomers, the performance as a molding resin can be further improved.

【0032】また、本発明の耐薬品性熱可塑性樹脂組成
物には、必要に応じてヒンダードフェノール系、含硫黄
有機化合物系、含リン有機化合物系などの酸化防止剤、
フェノール系、アクリレート系などの熱安定剤、ベンゾ
トリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリシレート系な
どの紫外線吸収剤、有機ニッケル系、ヒンダードアミン
系などの光安定剤などの各種安定剤、高級脂肪酸の金属
塩類、高級脂肪酸アミド類などの滑剤、フタル酸エステ
ル類、リン酸エステル類などの可塑剤、ポリブロモジフ
ェニルエーテル、テトラブロモビスフェノール−A、臭
素化エポキシオリゴマー、臭素化ポリカーボネートオリ
ゴマーなどの含ハロゲン系化合物、リン系化合物、三酸
化アンチモンなどの難燃剤・難燃助剤、カーボンブラッ
ク、酸化チタン、顔料および染料などを添加することも
できる。さらに、本発明の耐薬品性熱可塑性樹脂組成物
には、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、炭
素繊維および金属繊維などの補強剤や充填剤を添加する
こともできる。
Further, the chemical resistant thermoplastic resin composition of the present invention contains, if necessary, an antioxidant such as a hindered phenol type, a sulfur-containing organic compound type or a phosphorus containing organic compound type.
Phenol-based and acrylate-based heat stabilizers, benzotriazole-based, benzophenone-based, salicylate-based UV absorbers, organic nickel-based, hindered amine-based light stabilizers and other various stabilizers, higher fatty acid metal salts, high-grade Lubricants such as fatty acid amides, plasticizers such as phthalic acid esters and phosphoric acid esters, halogen-containing compounds such as polybromodiphenyl ether, tetrabromobisphenol-A, brominated epoxy oligomers and brominated polycarbonate oligomers, phosphorus compounds Flame retardants / flame retardants such as antimony trioxide, carbon black, titanium oxide, pigments and dyes may also be added. Further, reinforcing agents and fillers such as glass fibers, glass flakes, glass beads, carbon fibers and metal fibers may be added to the chemical resistant thermoplastic resin composition of the present invention.

【0033】上記によって得られた耐薬品性熱可塑性樹
脂組成物は、射出成形、押出成形、ブロー成形、真空成
形、圧縮成形およびガスアシスト成形などの現在熱可塑
性樹脂の成形に用いられる公知の方法によって成形する
ことができ、特に制限されるものではない。
The chemical resistant thermoplastic resin composition obtained as described above is a known method currently used for molding thermoplastic resins such as injection molding, extrusion molding, blow molding, vacuum molding, compression molding and gas assist molding. It can be molded by, and is not particularly limited.

【0034】かくして成形される本発明の成形品は、そ
の耐薬品性を最大限に発揮させるために、23℃、24
時間薬液接触後のクラック発生臨界歪みが0.5%以
上、好ましくは0.6%以上、より好ましくは0.8%
以上であることが必要であり、0.5%未満では、耐薬
品性の改善効果が小さいため好ましくない。
The molded article of the present invention thus molded has a temperature of 23 ° C. and 24 ° C. in order to maximize its chemical resistance.
The critical strain for crack generation after contact with the chemical solution for 0.5 hours is 0.5% or more, preferably 0.6% or more, more preferably 0.8%
It is necessary to be above, and if it is less than 0.5%, the effect of improving the chemical resistance is small, which is not preferable.

【0035】本発明の成形品は、耐薬品性が要求される
用途に好ましく用いられる。そして、本発明の成形品
は、炭化水素、ハロゲン化炭化水素、エステル化合物、
エーテル化合物およびアルコール化合物などの種々の有
機化合物、より具体的には炭素数4〜20の炭化水素、
フロン類、ガソリン、灯油、ブレーキオイル、ポリ塩化
ビニル用可塑剤(例えばフタル酸ジアルキルエステル、
フタル酸アルキルエステル)および非イオン系界面活性
剤、アニオン系界面活性剤などを含有する洗剤などに対
して優れた耐薬品性を発揮する。
The molded article of the present invention is preferably used in applications where chemical resistance is required. Then, the molded article of the present invention is a hydrocarbon, a halogenated hydrocarbon, an ester compound,
Various organic compounds such as ether compounds and alcohol compounds, more specifically hydrocarbons having 4 to 20 carbon atoms,
Freon, gasoline, kerosene, brake oil, polyvinyl chloride plasticizer (eg phthalic acid dialkyl ester,
It exhibits excellent chemical resistance to detergents containing phthalic acid alkyl ester) and nonionic surfactants and anionic surfactants.

【0036】本発明の耐薬品性熱可塑性樹脂組成物から
得られる成形品は、耐衝撃性に代表される機械特性およ
び成形加工性などの優れた特性を維持しつつ、耐薬品性
が著しく改良されているため、電気、電子、自動車、機
械、雑貨、化学プラント、航空、宇宙用の部品、素材な
どの用途に広く使用可能であるが、なかでも耐薬品性が
要求される用途、例えば電気・電子製品のハウジングお
よび冷蔵庫の構造体部品、パチンコの受け皿などの雑貨
用途、トイレ・台所などのサニタリー用途および自動車
用内外装材などの用途に対し好適に使用できる。
The molded article obtained from the chemical resistant thermoplastic resin composition of the present invention has remarkably improved chemical resistance while maintaining excellent properties such as mechanical properties represented by impact resistance and moldability. Therefore, it can be widely used for applications such as electricity, electronics, automobiles, machinery, sundries, chemical plants, aviation and space parts, materials, etc. -It can be suitably used for housing of electronic products and structural parts of refrigerators, miscellaneous goods such as saucers for pachinko, sanitary applications such as toilets and kitchens, and interior and exterior materials for automobiles.

【0037】[0037]

【実施例】本発明をさらに具体的に説明するため、以下
に実施例および比較例を挙げて説明するが、これら実施
例は本発明を制限するものではない。なお、ここで特に
ことわりのない限り「%」は重量%、「部」は重量部を
表す。
EXAMPLES In order to more specifically describe the present invention, examples and comparative examples will be described below, but these examples do not limit the present invention. Here, unless otherwise specified, "%" represents% by weight and "parts" represents parts by weight.

【0038】なお、耐薬品性熱可塑性樹脂組成物の樹脂
特性は、下記に示す分析方法に準じて測定した。また成
形品の機械的強度、耐熱性などの一般的な特性について
は、射出成形によりテストピースを成形し、下記の試験
法に準拠し測定した。 ゴム粒子径:アルギン酸ナトリウム法 還元粘度:メチルエチルケトン溶液(0.4g/dl)
30℃ メルトフローレイト:JIS K6730(190℃、
2.16Kg) 引張降伏強度:ASTM D638(23℃) IZOD衝撃強度:ASTM D256(23℃ 1/2イ
ンチノッチ付き) 耐薬品性試験:射出成形した短冊状試験片(126×1
2.6×1.5mm)を図1に示した1/4楕円治具に
沿わして固定後、試験片表面に薬液を塗布し、23℃で
24時間放置後、クラックの発生有無を確認し、下記式
(1)より臨界歪み(%)を算出した。
The resin characteristics of the chemical resistant thermoplastic resin composition were measured according to the analysis method shown below. In addition, with regard to general properties such as mechanical strength and heat resistance of the molded product, a test piece was molded by injection molding and measured according to the following test method. Rubber particle size: Sodium alginate method Reduced viscosity: Methyl ethyl ketone solution (0.4 g / dl)
30 ° C. Melt flow rate: JIS K6730 (190 ° C.,
2.16 Kg) Tensile yield strength: ASTM D638 (23 ° C) IZOD impact strength: ASTM D256 (23 ° C with 1/2 inch notch) Chemical resistance test: Injection molded strip test piece (126 x 1)
(2.6 × 1.5 mm) is fixed along the 1/4 elliptical jig shown in FIG. 1, a chemical solution is applied to the surface of the test piece, and left at 23 ° C. for 24 hours, and then checked for cracks. Then, the critical strain (%) was calculated from the following formula (1).

【0039】[0039]

【数1】 [参考例1] グラフト共重合体(A)A1の製法 窒素置換した反応器に純水120部、ブドウ糖0.5
部、ピロリン酸ナトリウム0.5部、硫酸第一鉄0.0
05部および表1に示した所定量のポリブタジエンラテ
ックスを仕込み、撹拌しながら反応器内の温度を65℃
に昇温した。内温が65℃に達した時点を重合開始とし
て表1に示した所定量のモノマおよびt−ドデシルメル
カプタン混合物を5時間掛けて連続添加した。同時に並
行して、表1に示すクメンハイドロパーオキサイドおよ
びオレイン酸カリウムからなる水溶液を7時間かけて連
続添加し、反応を完結させた。得られたラテックスに、
2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチル
フェノール)をラテックス固形分100重量部に対して
1重量部添加し、続いて、このラテックスを硫酸で凝固
後、水酸化ナトリウムにて中和し、洗浄濾過後、乾燥さ
せてパウダー状のグラフト共重合体A1を得た。
[Equation 1] [Reference Example 1] Production method of graft copolymer (A) A1 120 parts of pure water and 0.5 glucose in a reactor substituted with nitrogen.
Part, sodium pyrophosphate 0.5 part, ferrous sulfate 0.0
05 parts and the predetermined amount of polybutadiene latex shown in Table 1 were charged, and the temperature in the reactor was adjusted to 65 ° C while stirring.
The temperature rose. When the internal temperature reached 65 ° C., polymerization was started, and a predetermined amount of a mixture of monomers and t-dodecyl mercaptan shown in Table 1 was continuously added over 5 hours. At the same time, in parallel, an aqueous solution containing cumene hydroperoxide and potassium oleate shown in Table 1 was continuously added over 7 hours to complete the reaction. In the obtained latex,
2,2′-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol) was added in an amount of 1 part by weight to 100 parts by weight of the latex solid content, and subsequently the latex was coagulated with sulfuric acid and then added with sodium hydroxide. The mixture was hydrated, washed, filtered, and dried to obtain a powdery graft copolymer A1.

【0040】[参考例2〜6] グラフト共重合体
(A)A2〜A6の製法 参考例1と同様の方法で、表1に示す組成比で、グラフ
ト共重合体A2〜A6を得た。
Reference Examples 2 to 6 Preparation Method of Graft Copolymer (A) A2 to A6 In the same manner as in Reference Example 1, graft copolymers A2 to A6 were obtained at the composition ratios shown in Table 1.

【0041】[参考例7] 共重合体(B)B1〜B6
の製法 表2に示す組成比および重合方法で、表2に示す還元粘
度の共重合体B1〜B6を得た。
Reference Example 7 Copolymers (B) B1 to B6
The copolymers B1 to B6 having the reduced viscosities shown in Table 2 were obtained with the composition ratios and polymerization methods shown in Table 2.

【0042】[参考例8] エチレン/酢酸ビニル共重
合体(C)C1〜C5 下記共重合体C1〜C5を準備した。 C1:三井・デュポンポリケミカル社製エチレン/酢酸
ビニル共重合体 “EVAFLEX”EV45LX 酢酸ビニル含有率:45% メルトフローレイト:2.5g/10分 C2:三井・デュポンポリケミカル社製エチレン/酢酸
ビニル共重合体 “EVAFLEX”EV45X 酢酸ビニル含有率:45% メルトフローレイト:90g/10分 C3:三井・デュポンポリケミカル社製エチレン/酢酸
ビニル共重合体 “EVAFLEX”EV460 酢酸ビニル含有率:19% メルトフローレイト:2.5g/10分 C4:三井・デュポンポリケミカル社製エチレン/酢酸
ビニル共重合体 “EVAFLEX”EV290 酢酸ビニル含有率:28% メルトフローレイト:0.1g/10分 C5:三井・デュポンポリケミカル社製エチレン/酢酸
ビニル共重合体 “EVAFLEX”V5411 酢酸ビニル含有率:28% メルトフローレイト:300g/10分
Reference Example 8 Ethylene / vinyl acetate copolymer (C) C1 to C5 The following copolymers C1 to C5 were prepared. C1: ethylene / vinyl acetate copolymer "EVAFLEX" EV45LX manufactured by Mitsui-DuPont Polychemical Co., Ltd. vinyl acetate content: 45% melt flow rate: 2.5 g / 10 minutes C2: ethylene / vinyl acetate manufactured by Mitsui-Dupont Polychemical Co., Ltd. Copolymer "EVAFLEX" EV45X Vinyl acetate content: 45% Melt flow rate: 90 g / 10 minutes C3: Mitsui DuPont Polychemical Co. ethylene / vinyl acetate copolymer "EVAFLEX" EV460 Vinyl acetate content: 19% Melt Flow rate: 2.5 g / 10 minutes C4: Mitsui DuPont Polychemical Co. ethylene / vinyl acetate copolymer "EVAFLEX" EV290 Vinyl acetate content: 28% Melt flow rate: 0.1 g / 10 minutes C5: Mitsui DuPont Polychemical Co. Ethylene / Vinegar Vinyl acetate copolymer "EVAFLEX" V5411 Vinyl acetate content: 28% Melt flow rate: 300 g / 10 minutes

【0043】[実施例1〜4] 耐薬品性熱可塑性樹脂
組成物および成形品の製造 参考例記載のグラフト共重合体(A)、共重合体
(B)、エチレン/酢酸ビニル共重合体(C)を、それ
ぞれ表3記載の割合で配合した後、40mmφ単軸押出機
(シリンダー設定温度は、230℃)で溶融混練し、ペ
レット状の耐薬品性熱可塑性樹脂組成物を得た。得られ
たペレットを東芝機械(株)製射出成形機IS−50A
を使用してテストピースを成形し、この成形品について
諸特性を評価して、結果を表3に示した。
Examples 1 to 4 Production of Chemical-Resistant Thermoplastic Resin Composition and Molded Article Graft copolymer (A), copolymer (B), ethylene / vinyl acetate copolymer ( C) was blended in the proportions shown in Table 3, and then melt-kneaded with a 40 mmφ single-screw extruder (cylinder setting temperature was 230 ° C.) to obtain a pellet-shaped chemical resistant thermoplastic resin composition. Injection molding machine IS-50A manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.
Was used to mold a test piece, various properties of this molded product were evaluated, and the results are shown in Table 3.

【0044】[比較例1〜10] 耐薬品性熱可塑性樹
脂組成物および成形品の製造 参考例記載のグラフト共重合体(A)、共重合体
(B)、エチレン/酢酸ビニル共重合体(C)を、それ
ぞれ表3記載の割合で配合した後、40mmφ単軸押出機
(シリンダー設定温度は230℃)で溶融混練し、ペレ
ット状の耐薬品性熱可塑性樹脂組成物を得た。得られた
ペレットを東芝機械(株)製射出成形機IS−50Aを
使用してテストピースを成形し、この成形品について諸
特性を評価して、結果を表3に併せて示した。
[Comparative Examples 1 to 10] Production of chemical resistant thermoplastic resin composition and molded article Graft copolymer (A), copolymer (B), ethylene / vinyl acetate copolymer ( C) was blended in the proportions shown in Table 3, and then melt-kneaded with a 40 mmφ single-screw extruder (cylinder setting temperature was 230 ° C.) to obtain a pellet-shaped chemical resistant thermoplastic resin composition. A test piece was molded from the obtained pellet using an injection molding machine IS-50A manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., and various characteristics of this molded product were evaluated, and the results are also shown in Table 3.

【0045】[0045]

【表1】 [Table 1]

【表2】 [Table 2]

【表3】 実施例1〜4により、本発明で規定した配合割合の耐薬
品性熱可塑性樹脂組成物および成形品が、引張降伏強
度、衝撃強度および耐薬品性がともに優れていることが
明らかである。
[Table 3] From Examples 1 to 4, it is clear that the chemical resistant thermoplastic resin composition and the molded product having the compounding ratios defined in the present invention have excellent tensile yield strength, impact strength and chemical resistance.

【0046】しかし、比較例1〜3は、グラフト共重合
体(A)、共重合体(B)およびエチレン/酢酸ビニル
共重合体(C)の配合割合が、本発明の規定範囲外であ
るため、比較例1、3は引張降伏強度が低く、比較例2
は耐薬品性が劣る。また、比較例4〜10は、グラフト
共重合体(A)、共重合体(B)およびエチレン/酢酸
ビニル共重合体(C)の少なくとも1種が、本発明の規
定を満たしていないため、比較例4、10は引張降伏強
度が低く、比較例5は耐薬品性が劣り、比較例6〜9は
衝撃強度が劣る。
However, in Comparative Examples 1 to 3, the blending ratios of the graft copolymer (A), the copolymer (B) and the ethylene / vinyl acetate copolymer (C) are out of the specified range of the present invention. Therefore, Comparative Examples 1 and 3 have low tensile yield strength, and Comparative Example 2
Has poor chemical resistance. Further, in Comparative Examples 4 to 10, at least one of the graft copolymer (A), the copolymer (B) and the ethylene / vinyl acetate copolymer (C) does not satisfy the requirements of the present invention. Comparative Examples 4 and 10 have low tensile yield strength, Comparative Example 5 has poor chemical resistance, and Comparative Examples 6 to 9 have poor impact strength.

【0047】[0047]

【発明の効果】以上説明したように、本発明の耐薬品性
熱可塑性樹脂組成物およびその組成物からなる成形品
は、特定のゴム粒子径のゴムを使用したゴム強化スチレ
ン系樹脂と、特定の組成および流動性を持つエチレン/
酢酸ビニル共重合体を特定の割合で組合わせたことによ
り、機械的特性、成形加工性などの優れた諸特性を維持
したまま、薬液と接触した場合に成形品にクレーズやク
ラックが発生することがなく、耐薬品性に極めて優れて
いる。
As described above, the chemical resistant thermoplastic resin composition of the present invention and the molded article comprising the composition are the rubber-reinforced styrene resin using the rubber of the specific rubber particle diameter, Ethylene with composition and fluidity of
By combining vinyl acetate copolymers at a specific ratio, crazes and cracks will occur in the molded product when it comes in contact with chemicals while maintaining various excellent properties such as mechanical properties and molding processability. It has excellent chemical resistance.

【0048】したがって、本発明の耐薬品性熱可塑性樹
脂組成物およびその組成物からなる成形品は、これらの
特徴を生かして、電気冷蔵庫用樹脂材料およびその部品
あるいは洗剤に接触する機器用樹脂材料およびその部品
などの用途に好適に適用することができる。
Therefore, the chemical-resistant thermoplastic resin composition of the present invention and the molded article made of the composition make use of these characteristics, and make use of these characteristics, the resin material for electric refrigerators and the resin material for equipment that comes into contact with parts or detergents. And, it can be suitably applied to applications such as parts thereof.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】図1は実施例における耐薬品性試験で使用する
1/4楕円治具の説明図である。
FIG. 1 is an explanatory diagram of a 1/4 elliptical jig used in a chemical resistance test in Examples.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 重量平均粒子径が0.1〜2.0μmで
あるジエン系ゴム(A−1)5〜80重量部の存在下
に、芳香族ビニル化合物(イ)45〜85重量%、シア
ン化ビニル化合物(ロ)15〜55重量%、α,β−不
飽和カルボン酸エステル化合物(ハ)0〜85重量%お
よびその他の共重合可能なビニル系単量体(ニ)0〜4
0重量%からなる単量体混合物(A−2)95〜20重
量部をグラフト重合して得られるグラフト共重合体
(A)1〜80重量部、 芳香族ビニル化合物(イ)45〜85重量%、シアン化
ビニル化合物(ロ)15〜55重量%、α,β−不飽和
カルボン酸エステル化合物(ハ)0〜85重量%および
その他の共重合可能なビニル系単量体(ニ)0〜40重
量%からなる単量体混合物を共重合した共重合体(B)
0〜90重量部、およびメルトフローレイトが1〜20
0g/10分であり、かつ酢酸ビニル含有率が20〜6
0重量%であるエチレン/酢酸ビニル共重合体(C)1
〜20重量部からなり、 グラフト共重合体(A)、共重合体(B)およびエチレ
ン/酢酸ビニル共重合体(C)の合計が100重量部で
あることを特徴とする耐薬品性熱可塑性樹脂組成物。
1. In the presence of 5 to 80 parts by weight of a diene rubber (A-1) having a weight average particle diameter of 0.1 to 2.0 μm, 45 to 85% by weight of an aromatic vinyl compound (a), Vinyl cyanide compound (b) 15 to 55% by weight, α, β-unsaturated carboxylic acid ester compound (c) 0 to 85% by weight, and other copolymerizable vinyl monomers (d) 0 to 4
1 to 80 parts by weight of a graft copolymer (A) obtained by graft-polymerizing 95 to 20 parts by weight of a monomer mixture (A-2) consisting of 0% by weight, and an aromatic vinyl compound (a) 45 to 85 parts by weight. %, Vinyl cyanide compound (b) 15 to 55% by weight, α, β-unsaturated carboxylic acid ester compound (c) 0 to 85% by weight, and other copolymerizable vinyl monomer (d) 0 to Copolymer (B) obtained by copolymerizing 40% by weight of a monomer mixture.
0 to 90 parts by weight and a melt flow rate of 1 to 20
0 g / 10 minutes and vinyl acetate content of 20 to 6
0% by weight of ethylene / vinyl acetate copolymer (C) 1
To 20 parts by weight, and the total amount of the graft copolymer (A), the copolymer (B) and the ethylene / vinyl acetate copolymer (C) is 100 parts by weight. Resin composition.
【請求項2】 請求項1記載の耐薬品性熱可塑性樹脂組
成物を成形してなることを特徴とする成形品。
2. A molded article obtained by molding the chemical resistant thermoplastic resin composition according to claim 1.
【請求項3】 23℃、24時間薬液接触後のクラック
発生臨界歪みが0.5%以上であることを特徴とする請
求項2記載の成形品。
3. The molded article according to claim 2, wherein the critical strain for crack generation after contact with a chemical solution at 23 ° C. for 24 hours is 0.5% or more.
【請求項4】 炭化水素、ハロゲン化炭化水素、エステ
ル化合物、エーテル化合物およびアルコール化合物から
選ばれた少なくとも1種に対し優れた耐薬品性を有する
請求項2または3記載の成形品。
4. The molded article according to claim 2, which has excellent chemical resistance to at least one selected from hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, ester compounds, ether compounds and alcohol compounds.
【請求項5】 炭素数4〜20の炭化水素、フロン類、
ガソリン、灯油、ブレーキオイル、ポリ塩化ビニル用可
塑剤および洗剤から選ばれた少なくとも1種に対し優れ
た耐薬品性を有する請求項2〜4のいずれか1項に記載
の成形品。
5. A hydrocarbon having 4 to 20 carbon atoms, CFCs,
The molded article according to any one of claims 2 to 4, which has excellent chemical resistance to at least one selected from gasoline, kerosene, brake oil, polyvinyl chloride plasticizer, and detergent.
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