JPH09236943A - Toner for developing electrostatic charge image, developer and image forming method - Google Patents

Toner for developing electrostatic charge image, developer and image forming method

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Publication number
JPH09236943A
JPH09236943A JP4146896A JP4146896A JPH09236943A JP H09236943 A JPH09236943 A JP H09236943A JP 4146896 A JP4146896 A JP 4146896A JP 4146896 A JP4146896 A JP 4146896A JP H09236943 A JPH09236943 A JP H09236943A
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JP
Japan
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toner
image
polyolefin
developing
developer
Prior art date
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Pending
Application number
JP4146896A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kenji Hayashi
健司 林
Hisahiro Hirose
尚弘 廣瀬
Tomoe Kikuchi
智江 菊地
Yoshiki Nishimori
芳樹 西森
Mikio Kamiyama
幹夫 神山
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Priority to US08/724,063 priority patent/US5851713A/en
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Pending legal-status Critical Current

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  • Fixing For Electrophotography (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To ensure a wide temp. region in which offsetting is not caused and to reduce the amt. of a residual toner sticking to a fixing roll by offsetting by incorporating polyolefin having a specified BET specific surface area or over and having polar groups in each molecule. SOLUTION: This toner contains polyolefin having >=5m<2> /g BET specific surface area and having polar groups in each molecule. The domain diameter of the polyolefin is 10-1,000nm. A two-component developer contg. this toner is carried on a developer carrier 2 with a magnet 2B at the inside by the magnetic force of the magnet 2B and it is transferred to a developing region 5 by turning a developing sleeve 2A. At this time, the thickness of a developer layer 6 is regulated by a regulating means 4 so that the layer 6 do not come in contact with a photoreceptor 1 in the developing region 5. The min. width of the region 5 is made larger than the thickness of the developer layer 6 transferred to the region 5.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、オフセットのない
静電荷像現像用トナー、現像剤及び前記トナーを用いた
画像形成方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a toner for developing an electrostatic image without offset, a developer and an image forming method using the toner.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、電子写真現像方式は種々の分野で
利用されている。例えば複写機のみならず、コンピュー
ターの出力端末であるプリンターや、カラー複写機、カ
ラープリンター等の分野でも利用されている。この利用
が進むにつれ、画像の品質に対する要求が高くなってい
る。このために、トナー自体に対する要求として、オフ
セットを発生しない温度領域が広く、更に定着ローラへ
の付着が少ない等の種々な性能向上が要求されている。
2. Description of the Related Art In recent years, the electrophotographic development system has been used in various fields. For example, it is used not only in copying machines but also in the fields of printers, which are output terminals of computers, color copying machines, color printers, and the like. As this usage progresses, the demand for image quality is increasing. For this reason, as a requirement for the toner itself, various performance improvements such as a wide temperature range in which offset does not occur and less adhesion to the fixing roller are required.

【0003】画像品質の向上のため、トナーを小粒径化
したり画質を向上させる提案は種々あり、列挙に暇がな
い。しかし、いわゆる小粒径化したトナーでは、トナー
自体が小さいためにファンデルワールス力による付着力
が高くなることから、トナーに所望の帯電性を付与する
ことが困難となり、弱帯電性トナーの存在や帯電過多と
なるトナーの存在が多くなり、長期に渡る使用では画像
にカブリの発生が起こり、現像器或いは二成分現像にお
けるキャリアに対する汚染等の問題を発生させ、トナー
の耐久性が低下する問題を有している。
There are various proposals for reducing the toner particle size and improving the image quality in order to improve the image quality, and there is no time to list them. However, in a so-called toner having a small particle size, since the toner itself is small and the adhesive force due to the Van der Waals force is high, it becomes difficult to impart desired chargeability to the toner, and the presence of a weakly chargeable toner There is a large amount of toner that is overcharged or overcharged, fog occurs in the image over long-term use, and problems such as contamination of the carrier in the developing device or two-component development occur, and the durability of the toner decreases. have.

【0004】又、トナー像をコピー紙等に定着させる場
合においては、トナーが熱及び/又は圧力定着ローラに
付着し、次の定着工程時にコピー紙等に再転写されるオ
フセット現象が問題になる。この現象を防止するため
に、トナー画像に接する定着ローラにシリコンオイルの
如き剥離剤を塗布することが行われてきた。或いはトナ
ー中にポリオレフィンを含有させる方法は定着性能を向
上させる目的で、ポリオレフィンの添加量を増加させた
り、より低融点のポリオレフィンを使用する試みがなさ
れたが、粉砕機或いは分級機で融着が生じやすいという
問題も発生した。
Further, when fixing a toner image to copy paper or the like, there is a problem of an offset phenomenon in which toner adheres to heat and / or pressure fixing rollers and is retransferred to copy paper or the like in the next fixing step. . In order to prevent this phenomenon, it has been practiced to apply a release agent such as silicone oil to the fixing roller in contact with the toner image. Alternatively, for the purpose of improving the fixing performance, a method of containing a polyolefin in the toner has been attempted to increase the amount of the polyolefin added, or to use a polyolefin having a lower melting point, but fusion with a pulverizer or a classifier has been performed. There was also the problem of easy occurrence.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みてなされたものであり、その目的は、オフセットを発
生しない温度領域が広く、又オフセットにより発生する
残留トナーの定着ローラへの付着が少ない静電荷像現像
用トナーを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide a wide temperature range in which offset does not occur, and to prevent residual toner generated by offset from adhering to a fixing roller. It is to provide a small amount of toner for developing an electrostatic image.

【0006】更に本発明の他の目的は、上記静電荷像現
像用トナーを好適に使用することのできる画像形成方法
を提供することにある。
Still another object of the present invention is to provide an image forming method in which the above-mentioned toner for developing an electrostatic image can be preferably used.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成される。
The above object of the present invention is achieved by the following constitution.

【0008】(1)BET比表面積が5m2/g以上で
あり、且つ極性基を分子中に有するポリオレフィンを含
有してなることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
(1) A toner for developing an electrostatic charge image, which has a BET specific surface area of 5 m 2 / g or more and contains a polyolefin having a polar group in the molecule.

【0009】(2)BET比表面積が5m2/g以上で
あり、且つ極性基を分子中に有するポリオレフィンを含
有するトナーと、キャリアを有してなることを特徴とす
る現像剤。
(2) A developer comprising a toner having a BET specific surface area of 5 m 2 / g or more and containing a polyolefin having a polar group in the molecule, and a carrier.

【0010】(3)静電潜像担持体上に形成された潜像
を、BET比表面積が5m2/g以上であり、且つ極性
基を分子中に有するポリオレフィンを含有してなる静電
荷像現像用トナーにより現像することを特徴とする画像
形成方法。
(3) A latent image formed on the electrostatic latent image carrier is an electrostatic charge image containing a polyolefin having a BET specific surface area of 5 m 2 / g or more and having a polar group in the molecule. An image forming method comprising developing with a developing toner.

【0011】(4)移動する定着部材と前記定着部材に
圧接し回転する加圧部材との間に、少なくとも樹脂と着
色剤とからなるトナー像を担持した記録材を通過させ、
固定配置された加熱部材により前記定着部材を介してト
ナー像を記録材に定着させる画像形成方法に於いて、前
記トナーが、BET比表面積が5m2/g以上であり、
且つ極性基を分子中に有するポリオレフィンを含有して
なることを特徴とする画像形成方法。
(4) A recording material carrying a toner image composed of at least a resin and a colorant is passed between a moving fixing member and a pressure member rotating in pressure contact with the fixing member,
In an image forming method of fixing a toner image onto a recording material via a fixing member by a heating member fixedly arranged, the toner has a BET specific surface area of 5 m 2 / g or more,
An image forming method comprising a polyolefin having a polar group in the molecule.

【0012】即ち本発明は、BET比表面積を5m2
g以上にすることで均一な帯電、安定した帯電性能を有
することを達成すると共にオフセット現象の発生を、特
定のポリオレフィンを使用することによって解消せしめ
たものであり、このことから、上記ポリオレフィンをト
ナー中に均一に分散せしめ、従来のトナー以上に良好
で、且つ当業者が予想だにしない様な定着性を有する、
即ちオフセットを発生しない温度領域が広く、又オフセ
ットにより発生する残留トナーの定着ローラへの付着を
極力低減した静電荷像現像用トナーが得られることを本
発明者らは見出し本発明に至ったものである。
That is, the present invention has a BET specific surface area of 5 m 2 /
It is possible to achieve uniform charging and stable charging performance by setting the amount to be g or more and to eliminate the occurrence of the offset phenomenon by using a specific polyolefin. From this, the above polyolefin is used as a toner. Dispersed uniformly in the toner, it has a better fixing performance than conventional toners and has a fixing property that one skilled in the art would not expect.
That is, the present inventors have found that an electrostatic charge image developing toner can be obtained in which the temperature range in which offset does not occur is wide, and the adhesion of residual toner caused by offset to the fixing roller is reduced as much as possible. Is.

【0013】以下、本発明を詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0014】本発明の静電荷像現像用トナー(以下、本
発明のトナーという)は、BET比表面積が5m2
g以上であり、且つ極性基を分子中に有するポリオレフ
ィンを含有してなることを特徴とし、その好ましい態様
としては、前記ポリオレフィンのドメイン径が10〜1
000nmである。
The electrostatic charge image developing toner of the present invention (hereinafter referred to as the toner of the present invention) has a BET specific surface area of 5 m 2 /
It is characterized by containing a polyolefin having a polar group in the molecule, which is not less than g and has a domain diameter of 10 to 1 as a preferred embodiment.
000 nm.

【0015】本発明のトナーの特徴の一つとしては、B
ET比表面積が5m2/g以上ということである。この
BET比表面積は窒素吸着法の1点法で測定され、具体
的には島津製作所製 フローソーブ 2300測定装置
で測定される。
As one of the characteristics of the toner of the present invention, B
This means that the ET specific surface area is 5 m 2 / g or more. This BET specific surface area is measured by a one-point method of nitrogen adsorption method, specifically, by a Flowsorb 2300 measuring device manufactured by Shimadzu Corporation.

【0016】BET比表面積が過多であるものは、非常
に微細な凹凸が存在するものであり、製造自体が困難で
ある。更にこのような表面を有するものを得たとして
も、帯電に寄与する凹凸よりも細かいものとなり、効果
が飽和状態になると推定されるので、技術的な観点から
上記BET比表面積は150m2/g以下、好ましくは
100m2/g以下であり、特に好ましくは5〜50m2
/gである。更に好ましくは5〜40m2/gである。
Those having an excessively large BET specific surface area have very fine irregularities and are difficult to manufacture. Further, even if a product having such a surface is obtained, it is presumed that it becomes finer than the unevenness that contributes to charging, and the effect is saturated, so from the technical viewpoint, the BET specific surface area is 150 m 2 / g. Or less, preferably 100 m 2 / g or less, particularly preferably 5 to 50 m 2
/ G. More preferably, it is 5 to 40 m 2 / g.

【0017】又、本発明のトナーの特徴のもう一つとし
ては、極性基を分子中に有するポリオレフィンを含有し
てなることであり、特にそのポリオレフィンのドメイン
径が10〜1000nmであることが好ましい。
Another feature of the toner of the present invention is that it contains a polyolefin having a polar group in the molecule, and the domain diameter of the polyolefin is preferably 10 to 1000 nm. .

【0018】極性基は、スルホ基、ホスホ基、カルボキ
シル基又はそれらのアルカリ金属、アルカリ土類金属等
の塩等任意の極性基が導入され得るのが好ましい。本発
明において、ポリオレフィンの分子中に極性基を導入す
る方法としては、以下に述べる記載が挙げられる。
As the polar group, it is preferable that any polar group such as sulfo group, phospho group, carboxyl group or salts thereof such as alkali metal or alkaline earth metal can be introduced. In the present invention, the method for introducing the polar group into the molecule of the polyolefin includes the following descriptions.

【0019】本発明において、極性基を分子中に有する
ポリオレフィンは、オレフィン成分の重合体即ちポリオ
レフィンと、酸の様な極性を有するものとの重合体、或
いはポリオレフィンの酸化体が好ましいものとして使用
される。具体的には、ポリオレフィンと重合性不飽和化
合物、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、
イタコン酸、シトラコン酸、フマル酸、アコニット酸等
の様な極性を有するものとのグラフト共重合体からなる
もの、或いはポリオレフィンを酸化して得られる酸化生
成物(カルボキシル基等)を挙げることができる。
In the present invention, the polyolefin having a polar group in the molecule is preferably a polymer of an olefin component, that is, a polymer of a polyolefin having a polarity such as an acid, or a polyolefin oxidant. It Specifically, a polyolefin and a polymerizable unsaturated compound, such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid,
Examples thereof include those consisting of graft copolymers with polarities such as itaconic acid, citraconic acid, fumaric acid and aconitic acid, or oxidation products (carboxyl group etc.) obtained by oxidizing polyolefin. .

【0020】上記オレフィン成分としては、例えばα−
オレフィン(炭素数2〜8のもの、例えばエチレン、プ
ロピレン、1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン、1
−ヘキサン、1−オクテン等)及び不飽和結合の位置が
異なる同族体(2−ブテン、2−ペンテン、3−ヘキサ
ン等)及びこれら2種類以上の混合物が挙げられ、これ
らのうち好ましくはα−オレフィンであり、そのうち特
に好ましくはプロピレンである。
Examples of the olefin component include α-
Olefin (having 2 to 8 carbon atoms, such as ethylene, propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1
-Hexane, 1-octene, etc.) and homologues having different positions of unsaturated bonds (2-butene, 2-pentene, 3-hexane, etc.) and a mixture of two or more thereof, and of these, α- is preferable. It is an olefin, of which propylene is particularly preferred.

【0021】上記オレフィン成分としては、オレフィン
以外の単量体を含有する共重合体であってもよく、前記
オレフィン以外の単量体としては、例えばビニルエーテ
ル類、ビニルエステル類、不飽和カルボン酸エステル及
び不飽和カルボン酸等が挙げられる。
The olefin component may be a copolymer containing a monomer other than the olefin, and examples of the monomer other than the olefin include vinyl ethers, vinyl esters and unsaturated carboxylic acid esters. And unsaturated carboxylic acids.

【0022】極性基を分子中に有するポリオレフィンの
添加方法としては、本発明のトナーを乳化重合法で調製
する場合、上記極性基を分子中に有するポリオレフィン
を水系に乳化分散し、着色剤と同様にしてトナーに添加
するのが通常である。極性基を分子中に有するポリオレ
フィンを水系に乳化分散するには、例えば該極性基を分
子中に有するポリオレフィン、界面活性剤及びpHを調
整するための水酸化物を加圧釜に投入し、高速撹拌下で
加圧して極性基を分子中に有するポリオレフィンの軟化
点以上まで昇温して行う方法が挙げられる。
As a method of adding a polyolefin having a polar group in the molecule, when the toner of the present invention is prepared by an emulsion polymerization method, the above-mentioned polyolefin having a polar group in the molecule is emulsified and dispersed in an aqueous system and the same as the colorant. Is usually added to the toner. In order to emulsify and disperse a polyolefin having a polar group in the molecule in an aqueous system, for example, a polyolefin having the polar group in the molecule, a surfactant and a hydroxide for adjusting the pH are put into a pressure pot and stirred at high speed. A method of performing the heating under pressure to elevate the temperature above the softening point of the polyolefin having a polar group in the molecule is used.

【0023】詳しくは、極性基を分子中に有するポリオ
レフィン(グラフト共重合体からなるもの)の製造は、
ポリオレフィンに、有機過酸化物等を用いて上記重合性
不飽和化合物をグラフト共重合させることにより行われ
る。これらの極性基を分子中に有するポリオレフィンに
関しては、特開昭48−46689号及び特公昭57−
17005号等に記載されている。
Specifically, the production of a polyolefin having a polar group in the molecule (made of a graft copolymer) is as follows.
It is carried out by graft-copolymerizing the above-mentioned polymerizable unsaturated compound with polyolefin using an organic peroxide or the like. Regarding polyolefins having these polar groups in the molecule, JP-A-48-46689 and JP-B-57-
No. 17005, etc.

【0024】又、ポリオレフィンを酸化して得られるポ
リオレフィン(酸化生成物)については、ポリオレフィ
ンを酸素又は酸素含有ガス(気体)で酸化することによ
って製造される。これらの極性基を分子中に有するポリ
オレフィンに関しては、米国特許第2,879,238
号、米国特許第3,692,877号及び特公昭43−
9367号等に記載されている。
Further, the polyolefin (oxidation product) obtained by oxidizing the polyolefin is produced by oxidizing the polyolefin with oxygen or an oxygen-containing gas (gas). Regarding the polyolefin having these polar groups in the molecule, U.S. Pat. No. 2,879,238 is known.
U.S. Pat. No. 3,692,877 and JP-B-43-
No. 9367 and the like.

【0025】本発明において、極性基を分子中に有する
ポリオレフィンは、ポリオレフィンに対し、極性基即ち
酸等の極性を有するものの含有量を酸価で表すことがで
き、その好ましい範囲としては通常100mgKOH/
g以下であり、更に好ましくは50mgKOH/g以下
である。上記酸価は一本的な測定方法により測定される
もので、JIS K 0070に準拠して測定されるも
のである。
In the present invention, the polyolefin having a polar group in the molecule can express the content of a polar group, that is, a substance having polarity such as an acid, in terms of acid value with respect to the polyolefin, and its preferable range is usually 100 mgKOH /
g or less, more preferably 50 mgKOH / g or less. The acid value is measured by a single measuring method, and is measured according to JIS K0070.

【0026】本発明のトナーにおける極性基を分子中に
有するポリオレフィンの添加量としては、該トナー10
0重量部に対して0.1〜15重量部が好ましく、更に
好ましくは1〜10重量部である。
The amount of the polyolefin having a polar group in the molecule in the toner of the present invention is as follows.
The amount is preferably 0.1 to 15 parts by weight, more preferably 1 to 10 parts by weight, based on 0 parts by weight.

【0027】本発明のトナー中にて、極性基を分子中に
有するポリオレフィンのドメイン径としては10〜10
00nmが好ましく、更に好ましくは50〜500nm
である。ドメイン径が10nm以下ではトナーと定着ロ
ーラとの剥離効果が無くオフセットが発生することがあ
り、又ドメイン径が1000nm以上では上記極性基を
分子中に有するポリオレフィンのトナー粒子中での分散
が均一でなく、トナー粒子と定着ローラとの剥離効果が
低下することがあるので好ましくない。
In the toner of the present invention, the domain diameter of the polyolefin having a polar group in the molecule is 10 to 10
00 nm is preferable, and more preferably 50 to 500 nm.
It is. If the domain diameter is 10 nm or less, there is no effect of separating the toner from the fixing roller and offset may occur, and if the domain diameter is 1000 nm or more, the polyolefin having the polar group in the molecule is uniformly dispersed in the toner particles. However, the peeling effect between the toner particles and the fixing roller may decrease, which is not preferable.

【0028】トナー中のポリオレフィンのドメイン径の
測定は、トナーを樹脂で包埋した後にミクロトームで薄
片にし、透過型顕微鏡で写真撮影し画像解析装置を用い
て測定することができる。具体的には、ミクロトーム
(ウルトラカットE Reichert−Jung社
製)、透過型顕微鏡(LEM−2000 トプコン
(株)製)、画像処理装置(SUPICCA 日本アビ
オニクス(株)製)が挙げられる。尚、径としては円相
当面積径の平均値で示した。
The domain diameter of the polyolefin in the toner can be measured by embedding the toner in a resin, making a thin piece with a microtome, taking a photograph with a transmission microscope and using an image analyzer. Specific examples thereof include a microtome (Ultracut E Reichert-Jung), a transmission microscope (LEM-2000 Topcon Corp.), and an image processing apparatus (SUPICCA Nippon Avionics Co., Ltd.). The diameter is shown by the average value of the circle equivalent area diameter.

【0029】上記極性基を分子中に有するポリオレフィ
ンの重量平均分子量(Mw)は、500〜50000、
好ましくは1000〜40000である。
The weight average molecular weight (Mw) of the polyolefin having the polar group in the molecule is 500 to 50,000,
It is preferably 1000 to 40,000.

【0030】次に、本発明のトナーの構成について説明
する。
Next, the constitution of the toner of the present invention will be described.

【0031】本発明のトナーは上述した特性を有するも
のであるが、少なくとも樹脂と着色剤を含有するものが
好ましく、必要に応じて荷電制御剤等を含有することも
できる。更に、後述するいわゆる樹脂と着色剤から構成
される着色粒子(着色重合体粒子ともいう)に対して無
機微粒子や有機微粒子等で構成される外添剤を添加した
ものであってもよい。
The toner of the present invention has the above-mentioned characteristics, but it is preferable that the toner contains at least a resin and a colorant, and a charge control agent and the like can be contained if necessary. Further, an external additive composed of inorganic fine particles or organic fine particles may be added to colored particles (also referred to as colored polymer particles) composed of so-called resin and colorant described later.

【0032】本発明のトナーは、樹脂、着色剤等を熔
融、混練して得た素粒子を粉砕して、所望の形状係数を
有する粉体としても良いが、例えば着色剤、単量体に必
要な添加剤を混合して乳化重合し、微粒子の重合体粒子
を製造し、その後に有機溶媒、凝集剤等を添加して会合
する方法で製造することもでき、本発明においては、こ
の方法が好ましく用いられる。
The toner of the present invention may be obtained by pulverizing elementary particles obtained by melting and kneading a resin, a colorant and the like to obtain powder having a desired shape factor. It is also possible to carry out emulsion polymerization by mixing necessary additives to produce fine polymer particles, and then to add by adding an organic solvent, a flocculant or the like to produce the association. In the present invention, this method is used. Is preferably used.

【0033】即ち、重合性単量体、本発明に係る上記極
性基を分子中に有するポリオレフィン、トナーに必要な
添加剤及び重合性単量体を効果的に重合させるのに適し
た添加剤を混合し、乳化分散液として乳化重合し、得ら
れた重合体微粒子を有機溶媒、凝集剤の存在下、会合融
着させ重合体粒子、即ち本発明のトナーを得る方法であ
る。上記トナーに必要な添加剤としては着色剤、荷電制
御剤及び滑剤等の外添剤等が、又重合性単量体を効果的
に重合させるに必要な添加剤としては、界面活性剤、重
合開始剤等が挙げられる。
That is, a polymerizable monomer, a polyolefin having the polar group according to the present invention in the molecule, an additive necessary for a toner, and an additive suitable for effectively polymerizing the polymerizable monomer are used. This is a method for obtaining polymer particles, that is, the toner of the present invention, by mixing and emulsion-polymerizing as an emulsion dispersion, and associating and fusing the obtained polymer fine particles in the presence of an organic solvent and an aggregating agent. As the additives necessary for the toner, colorants, charge control agents, external additives such as lubricants, and the like, and as the additives necessary for effectively polymerizing the polymerizable monomer, surfactants, polymerization An initiator etc. are mentioned.

【0034】本発明のトナーを製造する方法は、例えば
特開平5−265252号や特開平6−329947
号、特願平6−223953号等に記載されている。樹
脂及び着色剤等より構成される着色重合体微粒子を複数
個会合させる方法、特に水中にてこれらを臨界凝集濃度
以上の凝集剤、及び水に対して無限溶解する有機溶媒で
処理する方法は好ましく使用される。更に、形成された
重合体自身のガラス転移点温度(以下、Tg)以上で加
熱融着することによって本発明のBET比表面積を有す
るトナーを形成することができる。
The method for producing the toner of the present invention is described in, for example, JP-A-5-265252 and JP-A-6-329947.
And Japanese Patent Application No. 6-223953. A method of associating a plurality of colored polymer fine particles composed of a resin, a colorant and the like, particularly a method of treating them with a coagulant having a critical coagulation concentration or more in water and an organic solvent infinitely soluble in water is preferable. used. Further, the toner having the BET specific surface area of the present invention can be formed by heating and fusing at a temperature not lower than the glass transition temperature (hereinafter, Tg) of the formed polymer itself.

【0035】荷電制御剤も同様に公知のものが用いられ
る。但し、着色粒子表面に極性基を有するモノマーを共
重合させた場合には必要がない場合もある。ここで言う
極性基とはカルボキシル基、スルホン酸基、アミノ基、
アンモニウム塩基等、正負に問わず電荷を有する基を表
す。
Similarly, known charge control agents can be used. However, it may not be necessary when a monomer having a polar group is copolymerized on the surface of the colored particles. The polar group referred to here is a carboxyl group, a sulfonic acid group, an amino group,
It represents a group having a positive or negative charge such as an ammonium base.

【0036】荷電制御剤としては、プラス帯電性として
ニグロシン系の電子供与性染料、ナフテン酸又は高級脂
肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、第4級アンモニ
ウム塩、アルキルアミド、金属錯体、顔料、フッ素処理
活性剤等が、又マイナス帯電性として電子受容性の有機
錯体、塩素化パラフィン、塩素化ポリエステル、銅フタ
ロシアニンのスルホニルアミン等が挙げられる。
As the charge control agent, a nigrosine-based electron-donating dye, a metal salt of naphthenic acid or a higher fatty acid, an alkoxylated amine, a quaternary ammonium salt, an alkylamide, a metal complex, a pigment, or a fluorine treatment is used as a positive charge agent. Examples of the activator and the like include electron-accepting organic complexes, chlorinated paraffins, chlorinated polyesters, and sulfonylamines of copper phthalocyanine, which are negatively charged.

【0037】外添剤には、例えば流動化剤、帯電制御剤
及び滑剤等の微粒子がある。流動化剤としては、無機微
粉末、例えば疎水性シリカ、酸化チタン、アルミナ及び
これらの硫化物、窒化物及び炭化ケイ素等の使用が好ま
しく、更に、これら無機微粒子はシランカップリング剤
やチタンカップリング剤等によって疎水化処理されてい
ることが好ましい。帯電制御剤としては、ポリフッ化ビ
ニリデン、ポリスチレン粉末、ポリメチルメタクリレー
ト粉末及びポリエチレン微粒子等が挙げられる。滑剤に
は、例えばステアリン酸のカドミウム、バリウム、ニッ
ケル、コバルト、ストロンチウム、銅、マグネシウム、
カルシウム塩等、オレイン酸亜鉛、マンガン、鉄、コバ
ルト、銅、鉛、マグネシウム塩、パルミチン酸の亜鉛、
コバルト、銅、マグネシウム、ケイ素、カルシウム塩、
リノール酸の亜鉛、コバルト、カルシウム塩、リシノー
ル酸の亜鉛、カドミウム塩、カプリル酸の鉛塩、カプロ
ン酸の鉛塩等の高級脂肪酸の金属塩が挙げられる。これ
らは必要に応じて添加される。
Examples of the external additive include fine particles such as a fluidizing agent, a charge control agent and a lubricant. As the fluidizing agent, it is preferable to use inorganic fine powder such as hydrophobic silica, titanium oxide, alumina and their sulfides, nitrides and silicon carbide, and further, these inorganic fine particles are silane coupling agents or titanium coupling agents. It is preferably hydrophobized with an agent or the like. Examples of the charge control agent include polyvinylidene fluoride, polystyrene powder, polymethyl methacrylate powder, and polyethylene fine particles. Lubricants include, for example, cadmium stearate, barium, nickel, cobalt, strontium, copper, magnesium,
Calcium salt, zinc oleate, manganese, iron, cobalt, copper, lead, magnesium salt, zinc palmitate,
Cobalt, copper, magnesium, silicon, calcium salt,
Examples thereof include metal salts of higher fatty acids such as zinc, cobalt, calcium salts of linoleic acid, zinc of ricinoleic acid, cadmium salts, lead salts of caprylic acid and lead salts of caproic acid. These are added as needed.

【0038】本発明のトナーに使用する樹脂は、疎水性
単量体を必須の構成成分とし、必要に応じて親水性単量
体、架橋性単量体を用いて得た樹脂であることが好まし
い。
The resin used in the toner of the present invention is a resin obtained by using a hydrophobic monomer as an essential component and, if necessary, a hydrophilic monomer and a crosslinkable monomer. preferable.

【0039】単量体成分を構成する疎水性単量体として
は、特に限定されるものではなく従来公知の単量体を用
いることができる。又、要求される特性を満たすように
1種又は2種以上のものを組み合わせて用いることがで
きる。
The hydrophobic monomer constituting the monomer component is not particularly limited, and conventionally known monomers can be used. Further, one kind or a combination of two or more kinds can be used so as to satisfy the required characteristics.

【0040】具体的には、モノビニル芳香族系単量体、
(メタ)アクリル酸エステル系単量体、ビニルエステル
系単量体、ビニルエーテル系単量体、モノオレフィン系
単量体、ジオレフィン系単量体、ハロゲン化オレフィン
系単量体等を用いることができる。
Specifically, a monovinyl aromatic monomer,
It is possible to use (meth) acrylate monomers, vinyl ester monomers, vinyl ether monomers, monoolefin monomers, diolefin monomers, halogenated olefin monomers, and the like. it can.

【0041】ビニル芳香族系単量体としては、例えばス
チレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p
−メチルスチレン、p−メトキシスチレン、p−フェニ
ルスチレン、p−クロロスチレン、p−エチルスチレ
ン、p−n−ブチルスチレン、p−tert−ブチルス
チレン、p−n−ヘキシルスチレン、p−n−オクチル
スチレン、p−n−ノニルスチレン、p−n−デシルス
チレン、p−n−ドデシルスチレン、2,4−ジメチル
スチレン、3,4−ジクロロスチレン等のスチレン系単
量体及びその誘導体が挙げられる。
Examples of vinyl aromatic monomers include styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene and p.
-Methylstyrene, p-methoxystyrene, p-phenylstyrene, p-chlorostyrene, p-ethylstyrene, pn-butylstyrene, p-tert-butylstyrene, pn-hexylstyrene, pn-octyl Examples thereof include styrene-based monomers such as styrene, pn-nonylstyrene, pn-decylstyrene, pn-dodecylstyrene, 2,4-dimethylstyrene and 3,4-dichlorostyrene, and derivatives thereof.

【0042】(メタ)アクリル系単量体としては、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸−2−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘ
キシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸
ヘキシル、メタクリル酸−2−エチルヘキシル、β−ヒ
ドロキシアクリル酸エチル、γ−アミノアクリル酸プロ
ピル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ジメチル
アミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等の
α−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類が挙げら
れる。
The (meth) acrylic monomers include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate,
2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, β-hydroxyethyl acrylate, γ-aminoacrylic acid Examples thereof include α-methylene aliphatic monocarboxylic acid esters such as propyl, stearyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate and the like.

【0043】ビニルエステル系単量体としては、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等が挙げ
られる。
Examples of vinyl ester monomers include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate and the like.

【0044】ビニルエーテル系単量体としては、ビニル
メチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブ
チルエーテル、ビニルフェニルエーテル等が挙げられ
る。
Examples of vinyl ether type monomers include vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl isobutyl ether, vinyl phenyl ether and the like.

【0045】モノオレフィン系単量体としては、エチレ
ン、プロピレン、イソブチレン、1−ブテン、1−ペン
テン、4−メチル−1−ペンテン等が挙げられる。
Examples of the mono-olefin type monomer include ethylene, propylene, isobutylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene and the like.

【0046】ジオレフィン系単量体としては、ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。
Examples of the diolefin-based monomer include butadiene, isoprene, chloroprene and the like.

【0047】親水性単量体としては、特に限定されるも
のではなく従来公知の単量体を用いることができる。
又、要求される特性を満たすように、1種又は2種以上
のものを組み合わせて用いることができる。例えば、カ
ルボキシル基含有単量体、スルホン酸基含有単量体、第
1〜3級アミン、第4級アンモニウム塩等のアミン系の
化合物を用いることができる。
The hydrophilic monomer is not particularly limited, and conventionally known monomers can be used.
Further, one kind or a combination of two or more kinds can be used so as to satisfy the required characteristics. For example, an amine compound such as a carboxyl group-containing monomer, a sulfonic acid group-containing monomer, a primary to tertiary amine, or a quaternary ammonium salt can be used.

【0048】カルボキシル基含有単量体としては、アク
リル酸、メタクリル酸、フマール酸、マレイン酸、イタ
コン酸、ケイ皮酸、マレイン酸モノブチルエステル、マ
レイン酸モノオクチルエステル等が挙げられる。
Examples of the carboxyl group-containing monomer include acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, cinnamic acid, maleic acid monobutyl ester and maleic acid monooctyl ester.

【0049】スルホン酸基含有単量体としては、スルホ
ン酸スチレン、アリルスルホコハク酸、アリルスルホコ
ハク酸オクチル等が挙げられる。
Examples of the sulfonic acid group-containing monomer include styrene sulfonate, allylsulfosuccinic acid, octyl allylsulfosuccinate, and the like.

【0050】アミン系の化合物としては、ジメチルアミ
ノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタアク
リレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチ
ルアミノエチルメタアクリレート、3−ジメチルアミノ
フェニルアクリレート、2−ヒドロキシ−3−メタクリ
ルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩等が挙げら
れる。
Examples of amine compounds include dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl methacrylate, 3-dimethylaminophenyl acrylate, 2-hydroxy-3-methacryloxypropyltrimethylammonium salt and the like. Is mentioned.

【0051】得られた重合体の特性を改良するために、
架橋性単量体を添加しても良い。架橋性単量体として
は、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニル
エーテル、ジエチレングリコールメタクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコ
ールジメタクリレート、フタル酸ジアリル等の不飽和結
合を2個以上有するものが挙げられる。
In order to improve the properties of the polymer obtained,
A crosslinkable monomer may be added. Examples of the crosslinkable monomer include those having two or more unsaturated bonds such as divinylbenzene, divinylnaphthalene, divinyl ether, diethylene glycol methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate and diallyl phthalate.

【0052】上記単量体は、疎水性単量体が約99.9
乃至約85重量%で且つ親水性単量体が約0.1乃至約
15重量パーセントの範囲で適宜選択される。
The above-mentioned monomer is a hydrophobic monomer of about 99.9.
To about 85% by weight and the hydrophilic monomer is appropriately selected in the range of about 0.1 to about 15% by weight.

【0053】分子量を調整する目的として、一般的に用
いられる連鎖移動剤を用いることが可能である。連鎖移
動剤としては、特に限定されるものではなく例えばオク
チルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、tert−
ドデシルメルカプタン等のメルカプタンが使用される。
For the purpose of adjusting the molecular weight, it is possible to use a commonly used chain transfer agent. The chain transfer agent is not particularly limited and includes, for example, octyl mercaptan, dodecyl mercaptan, tert-
Mercaptan such as dodecyl mercaptan is used.

【0054】上記単量体は、ラジカル重合開始剤を用い
て重合し、樹脂とすることができる。
The above-mentioned monomer can be polymerized using a radical polymerization initiator to obtain a resin.

【0055】本発明に用いられるラジカル重合開始剤と
しては、水溶性のものを適宜使用することも可能であ
る。例えば過硫酸塩(過硫酸カリウム、過硫酸アンモニ
ウム等)、アゾ系化合物(4,4′−アゾビス4−シア
ノ吉草酸及びその塩、2,2′−アゾビス(2−アミジ
ノプロパン)塩等)、パーオキサイト化合物等が挙げら
れる。更に上記ラジカル性重合開始剤は、必要に応じて
還元剤と組み合わせレドックス系開始剤とすることが可
能である。レドックス系開始剤を用いることで、重合活
性が上昇し重合温度の低下が図れ、更に重合時間の短縮
が期待できる。
As the radical polymerization initiator used in the present invention, a water-soluble initiator may be appropriately used. For example, persulfates (potassium persulfate, ammonium persulfate, etc.), azo compounds (4,4'-azobis-4-cyanovaleric acid and its salts, 2,2'-azobis (2-amidinopropane) salts, etc.), Oxide compounds and the like. Further, the above radical polymerization initiator can be used as a redox initiator in combination with a reducing agent, if necessary. By using the redox type initiator, the polymerization activity can be increased, the polymerization temperature can be lowered, and the polymerization time can be expected to be further shortened.

【0056】重合温度は、重合開始剤の最低ラジカル生
成温度以上であればどの温度を選択しても良いが例えば
50〜80℃の範囲が用いられる。但し、常温開始の重
合開始剤例えば過酸化水素−還元剤(アスコルビン酸
等)の組み合わせを用いることで室温又はそれ以上の温
度で重合することも可能である。
As the polymerization temperature, any temperature may be selected as long as it is at least the minimum radical formation temperature of the polymerization initiator, but for example, a range of 50 to 80 ° C. is used. However, it is also possible to carry out the polymerization at room temperature or higher by using a combination of a polymerization initiator initiated at room temperature, for example, hydrogen peroxide-reducing agent (ascorbic acid etc.).

【0057】界面活性剤は、スルホン酸塩(ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、アリールアルキルポリエ
ーテルスルホン酸ナトリウム、3,3−ジスルホンジフ
ェニル尿素−4,4−ジアゾ−ビス−アミノ−8−ナフ
トール−6−スルホン酸ナトリウム、オルト−カルボキ
シベンゼン−アゾ−ジメチアニリン、2,2,5,5−
テトラメチル−トリフェニルメタン−4,4−ジアゾ−
ビス−β−ナフトール−6−スルホン酸ナトリウムな
ど)、硫酸エステル塩(テトラデシル硫酸ナトリウム、
ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム
など)、脂肪酸塩(オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸
ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリ
ウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、
オレイン酸カルシウムなど)などが挙げられる。
Surfactants include sulfonates (sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium arylalkyl polyether sulfonate, 3,3-disulfone diphenylurea-4,4-diazo-bis-amino-8-naphthol-6-). Sodium sulfonate, ortho-carboxybenzene-azo-dimethianiline, 2,2,5,5-
Tetramethyl-triphenylmethane-4,4-diazo-
Sodium bis-β-naphthol-6-sulfonate), sulfate salts (sodium tetradecyl sulfate,
Sodium pentadecyl sulfate, sodium octyl sulfate, etc.), fatty acid salts (sodium oleate, sodium laurate, sodium caprate, sodium caprylate, sodium caproate, potassium stearate,
Calcium oleate, etc.).

【0058】本発明において、優れた樹脂としてはTg
が20〜90℃のものが好ましく、又軟化点が80〜2
20℃のものが好ましい。Tgは示差熱量分析方法で測
定されるものであり、軟化点は降下式フローテスターで
測定することができる。更に、これら樹脂としてはゲル
パーミエーションクロマトグラフィー(以下、GPCと
いう)により測定される分子量が数平均分子量(Mn)
で1,000〜500,000、又は重量平均分子量
(Mw)で2,000〜1,000,000のものが好
ましい。更に、分子量分布として、Mw/Mnが5.0
以下、好ましくは3.0以下であり、下限値は1.0以
上である。
In the present invention, Tg is an excellent resin.
Is preferably 20 to 90 ° C., and the softening point is 80 to 2
20 ° C. is preferable. Tg is measured by a differential calorimetric method, and the softening point can be measured by a drop-type flow tester. Further, as these resins, the molecular weight measured by gel permeation chromatography (hereinafter referred to as GPC) is the number average molecular weight (Mn).
Of 1,000 to 500,000 or a weight average molecular weight (Mw) of 2,000 to 1,000,000 is preferable. Furthermore, as the molecular weight distribution, Mw / Mn is 5.0.
The following is preferably 3.0 or less and the lower limit is 1.0 or more.

【0059】GPCによる分子量の測定は、温度40℃
において、テトラヒドロフランを毎分1.0mlの流速
で流し、濃度0.01g/20mlのテトラヒドロフラ
ン試料溶液を100μl注入し測定を行う。試料の分子
量測定に当たっては、当該試料の有する分子量が数種の
単分散ポリスチレンにより作製された検量線の分子量の
対数とカウント数が直線になる範囲内に包含される測定
条件を選択する。ピーク分子量は、得られるGPCクロ
マトグラムのカウント数から前記検量線を用いて算出さ
れる。更に、本発明において、上述の如く得られた樹脂
は、特に乳化重合法によって得られた場合は、微粒子状
態で得られるので、凝集剤を使用して、更に水に無限溶
解する溶媒を添加し、得られた樹脂のTg以上に加熱処
理することにより、所望の粒径の粒子(トナー)とする
ことが出来る。
The molecular weight is measured by GPC at a temperature of 40 ° C.
In, the measurement is carried out by flowing tetrahydrofuran at a flow rate of 1.0 ml / min and injecting 100 μl of a tetrahydrofuran sample solution having a concentration of 0.01 g / 20 ml. In measuring the molecular weight of a sample, the measurement conditions included in the range where the logarithm of the molecular weight and the count number of the calibration curve produced by monodisperse polystyrene of several kinds having the sample have a linear range are selected. The peak molecular weight is calculated from the obtained GPC chromatogram count number using the calibration curve. Further, in the present invention, since the resin obtained as described above is obtained in a fine particle state, particularly when it is obtained by an emulsion polymerization method, a coagulant is used, and a solvent infinitely soluble in water is further added. The particles (toner) having a desired particle size can be obtained by heat-treating the obtained resin to a temperature not lower than Tg.

【0060】本発明のトナーを製造するに際して、使用
される凝集剤としては特に限定されるものではないが、
金属塩から選択されるものが好適に使用される。具体的
には、一価の金属として例えばナトリウム、カリウム、
リチウム等のアルカリ金属の塩、二価の金属として例え
ばカルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類の金属
塩、マンガン、銅等の二価の金属の塩、鉄、アルミニウ
ム等の三価の金属の塩等が挙げられ、具体的な塩として
は、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化リチウム、塩
化カルシウム、安価亜鉛、硫酸銅、硫酸マグネシウム、
硫酸マンガン等を挙げることができる。これらは組み合
わせて使用してもよい。
The aggregating agent used in producing the toner of the present invention is not particularly limited,
Those selected from metal salts are preferably used. Specifically, as the monovalent metal, for example, sodium, potassium,
Alkali metal salts such as lithium, divalent metals such as alkaline earth metal salts such as calcium and magnesium, divalent metal salts such as manganese and copper, and trivalent metal salts such as iron and aluminum. As specific salts, sodium chloride, potassium chloride, lithium chloride, calcium chloride, inexpensive zinc, copper sulfate, magnesium sulfate,
Examples thereof include manganese sulfate and the like. These may be used in combination.

【0061】これらの凝集剤は臨界凝集濃度以上添加し
て使用される。この臨界凝集濃度とは、水性分散物の安
定性に関する指標であり、凝集剤を添加して凝集が発生
する濃度を示すものである。この臨界凝集濃度は、乳化
された成分及び分散剤自体によって大きく変化するもの
である。例えば、岡村誠三他著「高分子化学 Vol.
17、p601(1960)高分子学会編」等に記述さ
れており、詳細な臨界凝集濃度を求めることができる。
又、別な手法として、目的とする粒子分散液に所望の塩
を濃度を変えて添加し、その分散液のζ(ゼータ)電位
を測定し、この値が変化する塩濃度を臨界凝集濃度とし
て求めることもできる。
These coagulants are used by adding them at a critical coagulation concentration or more. The critical aggregation concentration is an index relating to the stability of the aqueous dispersion, and indicates the concentration at which aggregation occurs when a coagulant is added. This critical coagulation concentration greatly changes depending on the emulsified component and the dispersant itself. For example, Seizo Okamura et al., “Polymer Chemistry Vol.
17, p601 (1960) edited by The Society of Polymer Science, Ltd., etc., and a detailed critical aggregation concentration can be obtained.
As another method, a desired salt is added to the target particle dispersion at different concentrations, the ζ (zeta) potential of the dispersion is measured, and the salt concentration at which this value changes is taken as the critical aggregation concentration. You can also ask.

【0062】本発明に用いられる凝集剤の添加量は、臨
界凝集濃度以上であればよいが、好ましくは臨界凝集濃
度の1.2倍以上、更に好ましくは1.5倍以上添加す
ることがよい。
The coagulant used in the present invention may be added in an amount not less than the critical coagulation concentration, but preferably not less than 1.2 times the critical coagulation concentration, more preferably not less than 1.5 times the critical coagulation concentration. .

【0063】使用する水に無限溶解する溶媒とは、着色
された重合体分散液、即ち水性分散液に対して無限溶解
する溶媒を示し、この溶媒は、本発明に於いては形成さ
れた樹脂を溶解させないものが選択される。具体的に
は、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロ
パノール、t−ブタノール、メトキシエタノール、ブト
キシエタノール等のアルコール類、アセトニトリル等の
ニトリル類、ジオキサン等のエーテル類を挙げることが
できる。特に、エタノール、プロパノール、イソプロパ
ノールが好ましい。
The solvent infinitely soluble in water used means a colored polymer dispersion, that is, a solvent infinitely soluble in an aqueous dispersion, and this solvent is a resin formed in the present invention. Those that do not dissolve are selected. Specific examples include alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, t-butanol, methoxyethanol and butoxyethanol, nitriles such as acetonitrile, and ethers such as dioxane. Particularly, ethanol, propanol and isopropanol are preferable.

【0064】この無限溶解する溶媒の添加量は、凝集剤
を添加した重合体含有分散液に対して1〜300体積%
が好ましい。
The amount of the solvent that dissolves infinitely is 1 to 300% by volume with respect to the polymer-containing dispersion liquid to which the coagulant is added.
Is preferred.

【0065】使用される着色剤としては無機顔料、有機
顔料を挙げることができる。
Examples of the colorant used include inorganic pigments and organic pigments.

【0066】無機顔料としては、従来公知のものならば
どのような顔料でも使用することができるが、具体的な
無機顔料を以下に例示する。
As the inorganic pigment, any conventionally known pigment can be used, and specific inorganic pigments are exemplified below.

【0067】黒色の顔料としては、例えば、ファーネス
ブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、
サーマルブラック、ランプブラック等のカーボンブラッ
ク、更にマグネタイト、フェライト等の磁性粉も用いら
れる。これらの無機顔料は所望に応じて単独又は複数を
選択併用する事が可能である。又顔料の添加量は重合体
に対して約2〜20部であり、好ましくは約3〜15部
が選択される。
Examples of black pigments include furnace black, channel black, acetylene black,
Carbon black such as thermal black and lamp black, and magnetic powder such as magnetite and ferrite are also used. These inorganic pigments can be used alone or in combination of two or more as desired. The amount of pigment added is about 2 to 20 parts, preferably about 3 to 15 parts, relative to the polymer.

【0068】有機顔料としても、従来公知のものならば
どのような顔料でも使用することができるが、具体的な
有機顔料を以下に例示する。
As the organic pigment, any conventionally known pigment can be used, and specific organic pigments are exemplified below.

【0069】マゼンタ又はレッド用の顔料としては、
C.I.ピグメントレッド2、C.I.ピグメントレッ
ド3、C.I.ピグメントレッド5、C.I.ピグメン
トレッド6、C.I.ピグメントレッド7、C.I.ピ
グメントレッド15、C.I.ピグメントレッド16、
C.I.ピグメントレッド48:1、C.I.ピグメン
トレッド53:1、C.I.ピグメントレッド57:
1、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメ
ントレッド123、C.I.ピグメントレッド139、
C.I.ピグメントレッド144、C.I.ピグメント
レッド149、C.I.ピグメントレッド166、C.
I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントレッ
ド178、C.I.ピグメントレッド222等が挙げら
れる。
As the pigment for magenta or red,
C. I. Pigment Red 2, C.I. I. Pigment Red 3, C.I. I. Pigment Red 5, C.I. I. Pigment Red 6, C.I. I. Pigment Red 7, C.I. I. Pigment Red 15, C.I. I. Pigment Red 16,
C. I. Pigment Red 48: 1, C.I. I. Pigment Red 53: 1, C.I. I. Pigment Red 57:
1, C.I. I. Pigment Red 122, C.I. I. Pigment Red 123, C.I. I. Pigment Red 139,
C. I. Pigment red 144, C.I. I. Pigment Red 149, C.I. I. Pigment Red 166, C.I.
I. Pigment Red 177, C.I. I. Pigment Red 178, C.I. I. Pigment Red 222 and the like.

【0070】オレンジ又はイエロー用の顔料としては、
C.I.ピグメントオレンジ31、C.I.ピグメント
オレンジ43、C.I.ピグメントイエロー12、C.
I.ピグメントイエロー13、C.I.ピグメントイエ
ロー14、C.I.ピグメントイエロー15、C.I.
ピグメントイエロー17、C.I.ピグメントイエロー
93、C.I.ピグメントイエロー94、C.I.ピグ
メントイエロー138、等が挙げられる。
As an orange or yellow pigment,
C. I. Pigment Orange 31, C.I. I. Pigment Orange 43, C.I. I. Pigment Yellow 12, C.I.
I. Pigment Yellow 13, C.I. I. Pigment Yellow 14, C.I. I. Pigment Yellow 15, C.I. I.
Pigment Yellow 17, C.I. I. Pigment Yellow 93, C.I. I. Pigment Yellow 94, C.I. I. Pigment Yellow 138 and the like.

【0071】グリーン又はシアン用の顔料としては、
C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグメントブ
ルー15:2、C.I.ピグメントブルー15:3、
C.I.ピグメントブルー16、C.I.ピグメントブ
ルー60、C.I.ピグメントグリーン7等が挙げられ
る。これらの有機顔料は所望に応じて単独又は複数を選
択併用する事が可能である。又顔料の添加量は上記無機
顔料と同様である。
As a pigment for green or cyan,
C. I. Pigment Blue 15, C.I. I. Pigment Blue 15: 2, C.I. I. Pigment Blue 15: 3,
C. I. Pigment Blue 16, C.I. I. Pigment Blue 60, C.I. I. Pigment Green 7 and the like. These organic pigments can be used alone or in combination of two or more as desired. The addition amount of the pigment is the same as that of the above inorganic pigment.

【0072】着色剤の表面改質剤としては、従来公知の
ものを使用することができる。具体的には、シラン化合
物、チタン化合物、アルミニウム化合物等が好ましく用
いることができる。
As the surface modifier of the colorant, conventionally known ones can be used. Specifically, silane compounds, titanium compounds, aluminum compounds and the like can be preferably used.

【0073】シラン化合物としては、メチルトリメトキ
シシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルフェニ
ルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン等の
アルコキシシラン、ヘキサメチルジシロザン等のシリザ
ン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルト
リクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルト
リエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−ウレイド
プロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
Examples of the silane compound include alkoxysilanes such as methyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, methylphenyldimethoxysilane and diphenyldimethoxysilane, silizane such as hexamethyldisilazane, γ-chloropropyltrimethoxysilane and vinyltrichlorosilane. , Vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane,
γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-ureidopropyltriethoxysilane, and the like.

【0074】チタン化合物としては、例えば味の素社製
の「プレンアクト」と称する商品名で市販されているT
TS、9S、38S、41B、46B、55、138
S、238S等、日本曹達社製の市販品A−1、B−
1、TOT、TST、TAA、TAT、TLA、TO
G、TBSTA、A−10、TBT、B−2、B−4、
B−7、B−10、TBSTA−400、TTS、TO
A−30、TSDMA、TTAB、TTOP等が挙げら
れる。
As the titanium compound, for example, T which is commercially available under the trade name "Planeact" manufactured by Ajinomoto Co., Inc.
TS, 9S, 38S, 41B, 46B, 55, 138
S-1, 238S, etc., commercial products A-1 and B-
1, TOT, TST, TAA, TAT, TLA, TO
G, TBSTA, A-10, TBT, B-2, B-4,
B-7, B-10, TBSTA-400, TTS, TO
A-30, TSDMA, TTAB, TTOP and the like.

【0075】アルミニウム化合物としては、例えば味の
素社製の「プレンアクトAL−M」等が挙げられる。
Examples of the aluminum compound include "Planeact AL-M" manufactured by Ajinomoto Co., Inc.

【0076】これらの表面改質剤濃度は着色剤に対して
0.01〜20wt%であり、好ましくは1〜15wt
%が選択される。
The concentration of these surface modifiers is 0.01 to 20 wt%, preferably 1 to 15 wt% with respect to the colorant.
% Is selected.

【0077】無機微粒子としては、従来公知のものを使
用することができる。具体的には、シリカ、チタン、ア
ルミナ微粒子等が好ましく用いることができる。
As the inorganic fine particles, conventionally known ones can be used. Specifically, silica, titanium, alumina fine particles and the like can be preferably used.

【0078】シリカ微粒子としては、例えば、日本アエ
ロジル(株)製の市販品R−805、R−976、R−
974、R−972、R−812、R−809、ヘキス
ト(株)製のHVK−2150、H−200、キャボッ
ト(株)製の市販品TS−720、TS−530、TS
−610、H−5、MS−5等が挙げられる。
Examples of the silica fine particles include commercially available products R-805, R-976, and R- manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.
974, R-972, R-812, R-809, HVK-2150 and H-200 manufactured by Hoechst Co., Ltd., and commercial products TS-720, TS-530, TS manufactured by Cabot Co., Ltd.
-610, H-5, MS-5 and the like.

【0079】チタン微粒子としては、例えば日本アエロ
ジル(株)製の市販品T−805、T−604、テイカ
(株)製の市販品MT−100S、MT−100B、M
T−500BS、MT−600、MT−600SS、J
A−1、富士チタン(株)製の市販品TA−300S
I、TA−500、TAF−130、TAF−510、
TAF−510T、出光興産(株)製の市販品IT−
S、IT−OA、IT−OB、IT−OC等が挙げられ
る。
Examples of titanium fine particles include commercial products T-805 and T-604 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., and commercial products MT-100S, MT-100B and M manufactured by Teika Co., Ltd.
T-500BS, MT-600, MT-600SS, J
A-1, commercial product TA-300S manufactured by Fuji Titanium Co., Ltd.
I, TA-500, TAF-130, TAF-510,
TAF-510T, commercial product IT- manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
S, IT-OA, IT-OB, IT-OC and the like.

【0080】アルミナ微粒子としては、例えば日本アエ
ロジル(株)製の市販品RFY−C、C−604、石原
産業(株)製の市販品TTO−55等が挙げられる。
Examples of the alumina fine particles include commercial products RFY-C and C-604 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., and commercial product TTO-55 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.

【0081】着色剤の添加方法としては、本発明のトナ
ーを乳化重合法で調製する場合、重合体自体を乳化重合
法で調製し、ついで凝集剤を添加することで凝集させる
段階で添加する方法や、単量体を重合させる段階で着色
剤を添加する方法等を使用することができる。尚、着色
剤は重合体を調製する段階で添加する場合はラジカル重
合性を阻害しない様に表面をカップリング剤等で処理し
て使用することが好ましい。
As a method for adding the colorant, when the toner of the present invention is prepared by an emulsion polymerization method, the polymer itself is prepared by an emulsion polymerization method, and then a coagulant is added to add the coagulant. Alternatively, a method of adding a colorant at the stage of polymerizing the monomer can be used. When the colorant is added at the stage of preparing the polymer, it is preferable that the surface is treated with a coupling agent or the like so as not to hinder the radical polymerizability.

【0082】本発明のトナー自体の粒径は、任意である
が、小粒径のものが本発明の効果を奏しやすく、かつ改
良効果の発揮度も大きく、体積平均粒径で2〜10μm
のものが好ましく、特に3〜9μmのものが好ましい。
この粒径は、凝集剤の濃度や有機溶媒の添加量、更には
重合体自体の組成によって制御することができる。
The particle size of the toner of the present invention itself is arbitrary, but those having a small particle size are more likely to exhibit the effects of the present invention and exhibit a large improvement effect, and the volume average particle size is 2 to 10 μm.
Those having 3 to 9 μm are particularly preferable.
The particle size can be controlled by the concentration of the coagulant, the amount of the organic solvent added, and the composition of the polymer itself.

【0083】本発明のトナーは、例えば磁性体を含有さ
せて一成分磁性トナーとして使用する場合、又いわゆる
キャリアと混合して二成分現像剤として使用する場合、
非磁性トナーを単独で使用する場合等が考えられいずれ
も好適に使用することができるが、本発明ではキャリア
と混合して使用する二成分現像剤として使用するのが好
ましい。
When the toner of the present invention is used as a one-component magnetic toner containing a magnetic substance, or when it is used as a two-component developer by mixing with a so-called carrier,
The non-magnetic toner may be used alone, and any of them can be preferably used, but in the present invention, it is preferably used as a two-component developer mixed with a carrier.

【0084】二成分現像剤を構成するキャリアとしては
鉄、フェライト等の磁性材料粒子のみで構成される非被
覆キャリア、あるいは磁性材料粒子表面を樹脂等によっ
て被覆した樹脂被覆キャリアのいずれを使用してもよ
い。このキャリアの平均粒径は体積平均粒径で30〜1
50μmが好ましい。又、被覆するための樹脂としては
特に限定されるものでは無いが、例えばスチレン−アク
リル酸エステル樹脂、シリコン樹脂を挙げることができ
る。
As the carrier constituting the two-component developer, either an uncoated carrier composed only of magnetic material particles such as iron or ferrite, or a resin coated carrier in which the surface of the magnetic material particles is coated with resin is used. Good. The average particle size of this carrier is 30 to 1 in terms of volume average particle size.
50 μm is preferred. The resin for coating is not particularly limited, but examples thereof include styrene-acrylic ester resin and silicone resin.

【0085】以下、本発明のトナーの製造方法の一例を
詳述する。
Hereinafter, an example of the method for producing the toner of the present invention will be described in detail.

【0086】〔着色剤の表面処理方法〕着色剤の表面改
質法は、溶媒中に着色剤を分散し、その中に上記した表
面改質剤を添加した後昇温し反応を行う。反応終了後、
濾過し同一の溶媒で洗浄、濾過を繰り返し、乾燥させて
表面改質剤で処理された着色剤を得る。
[Surface Treatment Method of Colorant] In the surface modification method of the colorant, the colorant is dispersed in a solvent, the above-mentioned surface modifier is added thereto, and the temperature is raised to carry out the reaction. After the reaction,
Filtering, washing with the same solvent and filtration are repeated, followed by drying to obtain a colorant treated with the surface modifier.

【0087】〔着色剤の分散〕着色剤の分散は、水相中
で界面活性剤濃度を臨界ミセル濃度(CMC)以上にし
て行われる。分散方法は、機械的撹拌として例えばサン
ドグラインダーが、音波処理として例えば超音波分散
が、又加圧分散として例えばマントンゴーリン等が用い
られる。
[Dispersion of Colorant] Dispersion of the colorant is carried out in the aqueous phase with the surfactant concentration being equal to or higher than the critical micelle concentration (CMC). As the dispersion method, for example, a sand grinder is used as the mechanical stirring, an ultrasonic dispersion is used as the sonication, and a manton-goulin is used as the pressure dispersion.

【0088】〔着色重合体粒子の製造方法〕着色重合体
粒子の製造方法を説明する。着色重合体粒子について
は、最初に上記の様にして得られた分散液を界面活性剤
濃度がCMC以下になるまで希釈する。
[Method for producing colored polymer particles] A method for producing colored polymer particles will be described. For the colored polymer particles, the dispersion liquid obtained as described above is first diluted until the surfactant concentration becomes CMC or less.

【0089】その分散液に必要に応じて水溶性ラジカル
重合開始剤を適宜溶解し、樹脂(例えば、エチレン性不
飽和単量体)を添加し水系析出重合を行い、前記着色剤
を樹脂、即ち重合粒子中に含有させることで所望の着色
重合体粒子が得られる。
If necessary, a water-soluble radical polymerization initiator is appropriately dissolved in the dispersion liquid, a resin (for example, an ethylenically unsaturated monomer) is added, and water-based precipitation polymerization is carried out. By including it in the polymer particles, desired colored polymer particles can be obtained.

【0090】〔会合融着工程〕重合工程によって得られ
た着色重合体粒子を用いて会合、融着を行い着色剤含有
複合体粒子、即ち非球形状のトナーを生成する。
[Association and Fusion Step] The colored polymer particles obtained by the polymerization step are used for association and fusion to produce colorant-containing composite particles, that is, non-spherical toner.

【0091】会合融着方法としては、様々な方法、例え
ば特開昭60−220358号、特開平4−28446
1号等がある。しかし、これらの方法では、所望の粒
径、粒径分布を制御することがかなり困難である。そこ
で本発明者等は、特開平5−115572号の方法、即
ち重合体微粒子分散液の臨界凝集濃度以上の凝集剤及び
水に対して無限溶解する有機溶媒を添加する方法で非球
状粒子を生成した。
Various methods are available for the association and fusion method, for example, JP-A-60-220358 and JP-A-4-28446.
No. 1 etc. However, with these methods, it is quite difficult to control the desired particle size and particle size distribution. Therefore, the present inventors have produced non-spherical particles by the method of JP-A-5-115572, that is, the method of adding an aggregating agent having a critical aggregation concentration of the polymer fine particle dispersion or more and an organic solvent infinitely soluble in water. did.

【0092】以下に、本発明の画像形成方法について説
明する。
The image forming method of the present invention will be described below.

【0093】本発明の画像形成方法は、静電潜像担持体
上に形成された潜像を、BET比表面積が5m2/g以
上であり、且つ極性基を分子中に有するポリオレフィン
を含有してなる静電荷像現像用トナーにより現像するこ
とを特徴とする。
In the image forming method of the present invention, the latent image formed on the electrostatic latent image carrier contains a polyolefin having a BET specific surface area of 5 m 2 / g or more and a polar group in the molecule. It is characterized in that the toner is developed with the toner for developing an electrostatic image as described above.

【0094】本発明のトナーを使用する現像方式として
は特に限定されず、接触現像方式あるいは非接触現像方
式等に好適に使用することができる。接触方式の現像と
しては、本発明のトナーを有する現像剤の層厚は現像領
域に於いて0.1〜8mm、好ましくは0.4〜5mm
とし、現像領域において現像剤を穂立たせる、所謂磁気
ブラシ現像方式で現像される。又、この場合、感光体と
現像剤担持体との間隙は、0.15〜7mm、特に、
0.2〜4mmであることが好ましい。
The developing system using the toner of the present invention is not particularly limited, and it can be suitably used for a contact developing system or a non-contact developing system. For contact type development, the layer thickness of the developer having the toner of the present invention is 0.1 to 8 mm, preferably 0.4 to 5 mm in the developing area.
Then, the developer is developed in the developing area by the so-called magnetic brush developing method. In this case, the gap between the photosensitive member and the developer carrying member is 0.15 to 7 mm,
It is preferably 0.2 to 4 mm.

【0095】又、非接触現像方式としては、現像剤担持
体上に形成された現像剤層と感光体とが接触しないもの
であり、この現像方式を構成するために現像剤層は薄層
で形成されることが好ましい。この方法は現像剤担持体
表面の現像領域で20〜500μmの現像剤層を形成さ
せ、感光体と現像剤担持体との間隙が該現像剤層よりも
大きい間隙を有するものである。
In the non-contact developing system, the developer layer formed on the developer carrying member does not come into contact with the photoconductor, and the developer layer is a thin layer in order to constitute this developing system. It is preferably formed. In this method, a developer layer having a thickness of 20 to 500 μm is formed in a development region on the surface of the developer carrier, and a gap between the photoconductor and the developer carrier has a larger gap than the developer layer.

【0096】特に本発明のトナーは、高い帯電立ち上が
り性を有しており、非接触現像方法に有用である。即
ち、非接触現像方法では現像電界の変化が大きいことか
ら、微少な帯電の変化が現像自体に大きく影響する。こ
のため、微妙なトナーの帯電量の変化により、画質、濃
度等の現像性の変動を大きくしてしまう。しかし、本発
明のトナーは帯電立ち上がり性が高いことから、帯電の
変化が少なく、安定した帯電量を確保することができる
ため、非接触現像方法でも安定した画像を長期に亘って
形成することができる。
In particular, the toner of the present invention has a high charge rising property and is useful for a non-contact developing method. That is, in the non-contact developing method, since a change in the developing electric field is large, a small change in the charging greatly affects the development itself. For this reason, fluctuations in developability such as image quality and density are increased due to a minute change in toner charge amount. However, since the toner of the present invention has a high charge rising property, the change in charge is small, and a stable charge amount can be secured. Therefore, a stable image can be formed for a long time even by the non-contact developing method. it can.

【0097】非接触現像方式において、薄層形成は磁気
の力を使用する磁性ブレードや現像剤担持体表面に現像
剤層規制棒を押圧する方式等で形成される。更に、ウレ
タンブレードや燐青銅板等を現像剤担持体表面に接触さ
せ現像剤層を規制する方法もある。押圧規制部材の押圧
力としては1〜15gf/mmが好適である。押圧力が
小さい場合には規制力が不足するために搬送が不安定に
なりやすく、一方、押圧力が大きい場合には現像剤に対
するストレスが大きくなるため、現像剤の耐久性が低下
しやすい。好ましい範囲は3〜10gf/mmである。
更に、非接触現像方式においては、現像に際して現像バ
イアス電圧を付加するのが好ましいが、この場合、直流
成分のみ付与する方式でも良いし、交流バイアスを重畳
印加する方式のいずれでも良い。
In the non-contact developing method, a thin layer is formed by a magnetic blade using a magnetic force, a method of pressing a developer layer regulating rod against the surface of a developer carrying member, or the like. Further, there is a method in which a urethane blade, a phosphor bronze plate or the like is brought into contact with the surface of the developer carrier to regulate the developer layer. The pressing force of the pressing regulating member is preferably from 1 to 15 gf / mm. When the pressing force is small, the conveyance is likely to be unstable because the regulating force is insufficient. On the other hand, when the pressing force is large, the stress on the developer is increased, and the durability of the developer is likely to be reduced. A preferred range is 3 to 10 gf / mm.
Further, in the non-contact developing method, it is preferable to apply a developing bias voltage at the time of development, but in this case, a method of applying only a DC component or a method of applying an AC bias in a superimposed manner may be used.

【0098】現像剤担持体の大きさとしては、直径が1
0〜40mmφの内部に磁石を保持したものが好適であ
る。直径が小さすぎる場合には現像剤の混合が不足し、
トナーに対して充分な帯電付与を行うに充分な混合を確
保することが困難となり、直径が大きすぎる場合には現
像剤に対する遠心力が大きくなり、トナーの飛散の問題
を発生しやすい。
The size of the developer carrying member is 1 in diameter.
It is preferable that the magnet is held inside 0 to 40 mmφ. If the diameter is too small, there will be insufficient mixing of the developer,
It becomes difficult to ensure sufficient mixing to give sufficient charge to the toner, and when the diameter is too large, the centrifugal force against the developer becomes large, and the problem of toner scattering tends to occur.

【0099】以下、非接触現像方式の一例を図1を用い
て説明する。
Hereinafter, an example of the non-contact developing system will be described with reference to FIG.

【0100】図1は、本発明の画像形成方法に好適に使
用できる非接触現像方式の現像部の概略図であり、1は
感光体、2は現像剤担持体、3は本発明のトナーを含有
する二成分現像剤、4は現像剤層規制部材、5は現像領
域、6は現像剤層、7は交番電界を形成するための電源
である。
FIG. 1 is a schematic view of a non-contact developing type developing section which can be suitably used in the image forming method of the present invention, wherein 1 is a photosensitive member, 2 is a developer carrier, and 3 is a toner of the present invention. Contained two-component developer, 4 is a developer layer regulating member, 5 is a development area, 6 is a developer layer, and 7 is a power supply for forming an alternating electric field.

【0101】本発明のトナーを含有する二成分現像剤は
その内部に磁石2Bを有する現像剤担持体2上に磁気力
により担持され、現像スリーブ2Aの移動により現像領
域5に搬送される。この搬送に際して、現像剤層6は現
像剤層規制部材4により、現像領域5に於いて、感光体
1と接触することがないようにその厚さの層に規制され
る。
The two-component developer containing the toner of the present invention is carried by a magnetic force on a developer carrier 2 having a magnet 2B therein, and is conveyed to the development area 5 by the movement of the development sleeve 2A. At the time of this conveyance, the developer layer 6 is regulated by the developer layer regulating member 4 in the developing region 5 to a layer of that thickness so as not to come into contact with the photoreceptor 1.

【0102】現像領域5の最小間隙(Dsd)はその領
域に搬送される現像剤層6の厚さ(好ましくは20〜5
00μm)より大きく、例えば100〜1000μm程
度である。交番電界を形成するための電源7は、周波数
1〜10kHz、電圧1〜3kVp−pの交流が好まし
い。電源7には必要に応じて直流を交流に直列に加えた
構成であってもよい。直流電圧を付加する場合は300
〜800Vが好ましい。
The minimum gap (Dsd) of the developing area 5 is determined by the thickness (preferably 20 to 5) of the developer layer 6 conveyed to the area.
00 μm), for example, about 100 to 1000 μm. The power source 7 for forming the alternating electric field is preferably an alternating current having a frequency of 1 to 10 kHz and a voltage of 1 to 3 kVp-p. The power supply 7 may have a configuration in which direct current is added in series to alternating current as necessary. 300 when adding DC voltage
~ 800V is preferred.

【0103】本発明のトナーをカラー画像形成方式へ適
用する場合、感光体上へ単色の画像を形成しつつ逐次画
像支持体へ転写する方式(これを逐次転写方式とし、図
2に示す。)、あるいは感光体上に複数回単色画像を現
像しカラー画像を形成した後に一括して画像支持体へ転
写する方式(これを一括転写方式とし、図3に示す。)
等の方式が挙げられる。
When the toner of the present invention is applied to a color image forming system, a system in which a monochromatic image is formed on a photoconductor and sequentially transferred to an image support (this system is referred to as a sequential transfer system and is shown in FIG. 2). Alternatively, a method of developing a single color image on a photoconductor a plurality of times to form a color image and then collectively transferring the image to an image support (this is referred to as a batch transfer method and is shown in FIG. 3).
And the like.

【0104】図2、3における画像形成方式について以
下に詳述する。
The image forming method in FIGS. 2 and 3 will be described in detail below.

【0105】本発明に於いて使用される現像剤担持体と
しては、図1〜3に示す如く、担持体内部に磁石2Bを
内蔵した現像器が用いられ、現像剤担持体表面を構成す
るスリーブ2Aとしてはアルミニウムや表面を酸化処理
したアルミニウムあるいはステンレス製のものが用いら
れる。
As the developer carrying member used in the present invention, as shown in FIGS. 1 to 3, a developing device in which a magnet 2B is incorporated inside the carrying member is used, and a sleeve constituting the surface of the developer carrying member. As 2A, aluminum, aluminum whose surface is oxidized, or stainless steel is used.

【0106】以下、図2に示した逐次転写方式の一例に
ついて説明する。
An example of the sequential transfer method shown in FIG. 2 will be described below.

【0107】11は帯電電極である帯電器、12はイエ
ロー、マゼンタ、シアン、黒のトナーを各々に装填する
現像器からなる現像ユニットで、4色のトナーに対応す
る4つの器に分かれている。これら現像器の基本構成
は、図1に示した現像部の概略図と同じである。14は
感光体ドラム、13はクリーニングユニット、15は感
光体ドラム上に形成された単色カラートナー像を一時的
に保持し、更にその上に次の単色トナー像を保持し、最
終的に所望の多色カラー画像を形成する転写ドラム、1
6は転写ドラム上のトナー画像が転写される転写材を搬
送する搬送ユニット、17は転写ドラム15の内部に設
けられ、内部からコロナ放電し、転写材を該ドラムに静
電吸着する吸着電極、18は感光体ドラム14上に形成
されたトナー像を逐次転写ドラムに転写させる転写電
極、19は転写ドラム15上に静電吸着した転写材を剥
離するための剥離電極、20は転写材剥離後、転写ドラ
ムに残留する電荷を除去する除去電極である。
Reference numeral 11 is a charging device which is a charging electrode, and 12 is a developing unit which is a developing device for loading yellow, magenta, cyan and black toners, respectively, and is divided into four units corresponding to four color toners. . The basic configuration of these developing units is the same as the schematic diagram of the developing unit shown in FIG. Reference numeral 14 is a photoconductor drum, 13 is a cleaning unit, 15 is a temporary holding toner image of a single color formed on the photoconductor drum, and a toner image of the next color is held on the toner image. Transfer drum for forming multicolor image, 1
6 is a transport unit for transporting a transfer material onto which a toner image on the transfer drum is transferred, 17 is an adsorption electrode provided inside the transfer drum 15, which corona-discharges from inside to electrostatically attract the transfer material to the drum. 18 is a transfer electrode for sequentially transferring the toner image formed on the photoconductor drum 14 to the transfer drum, 19 is a peeling electrode for peeling the transfer material electrostatically adsorbed on the transfer drum 15, and 20 is after peeling the transfer material. , A removal electrode for removing charges remaining on the transfer drum.

【0108】感光体ドラム14上に帯電電極11によ
り、一様に電荷を形成し、その後、像様露光(手段図示
せず)し、静電潜像を形成する。この静電潜像は、現像
ユニット12の一色のトナー(例えば黒トナー)を保有
する現像器により現像され、一色のトナー画像が感光体
ドラム14上に形成される。一方搬送ユニット16によ
り転写ドラム15上に搬送された転写材料は吸着電極1
7により転写ドラム上に静電吸着され、転写部に搬送さ
れる。
Electric charges are uniformly formed on the photosensitive drum 14 by the charging electrode 11, and thereafter, imagewise exposure (means not shown) is performed to form an electrostatic latent image. This electrostatic latent image is developed by a developing device that holds one color toner (for example, black toner) of the developing unit 12, and a one color toner image is formed on the photosensitive drum 14. On the other hand, the transfer material transferred onto the transfer drum 15 by the transfer unit 16 is the adsorption electrode 1
It is electrostatically adsorbed on the transfer drum by 7 and conveyed to the transfer section.

【0109】この搬送された転写材へは、転写部におい
て、感光体ドラム14上に形成されている上記トナー像
を転写する。この転写像を転写後の感光体ドラム14上
にはトナーが残留しており、この残留トナーはクリーニ
ングユニット13によりクリーニングされ、次のプロセ
スに使用される。多色画像を形成する場合、同様なプロ
セスに従い他の色のトナー画像が現像により形成され、
逐一転写ドラム15に転写される。最終的には、所望の
トナー画像が転写ドラム15上に吸着されている転写材
上に形成される。所望のトナー画像を形成した転写材
は、剥離電極19により剥離され、定着部へ搬送され、
最終の固定された多色トナー画像が得られる。一方、転
写ドラム15は残留している電荷を除電極20により除
去され、次のプロセスに使用される。
The toner image formed on the photosensitive drum 14 is transferred to the transferred transfer material at the transfer section. After the transfer image is transferred, toner remains on the photosensitive drum 14, and the residual toner is cleaned by the cleaning unit 13 and used in the next process. When forming a multicolor image, toner images of other colors are formed by development according to a similar process,
The images are transferred to the transfer drum 15 one by one. Eventually, a desired toner image is formed on the transfer material adsorbed on the transfer drum 15. The transfer material on which a desired toner image is formed is peeled off by the peeling electrode 19 and conveyed to the fixing unit.
A final fixed multicolor toner image is obtained. On the other hand, the transfer drum 15 has the remaining charges removed by the removing electrode 20, and is used in the next process.

【0110】次に図3を使用し、一括転写方式について
説明する。
Next, the batch transfer method will be described with reference to FIG.

【0111】装置の各部は図2の例と同じであるので省
略する。但し、10は搬送された転写材を搬送しなが
ら、トナー像を転写する搬送部である。感光体ドラム1
4上に帯電電極により一様に電荷を形成し、その後潜像
形成手段(手段図示せず)により静電潜像を形成する。
この静電潜像は、現像ユニット12の一色のトナー(例
えば黒トナー)を保有する現像器により現像され、一色
のトナー画像が感光体ドラム上に形成される。本図示例
においては、このトナー像は転写されることなく、その
ままトナー画像を有している感光体ドラム上に再度、帯
電電極11により一様に電荷を形成し、更に静電潜像を
形成し、上記とは異なる色のトナーを有する現像器によ
り現像され、他の色のトナー像が先のトナー像上に重ね
合わせて形成される。この間クリーニングユニット1
3、転写電極18、搬送部10は作動せず、かつ感光体
ドラム14上のトナー像を乱すことがない様に感光体ド
ラム14から退避させられている。
Since each part of the apparatus is the same as the example of FIG. However, 10 is a transport unit that transfers the toner image while transporting the transferred transfer material. Photoconductor drum 1
Electric charges are uniformly formed on the surface 4 by a charging electrode, and then an electrostatic latent image is formed by a latent image forming means (means not shown).
This electrostatic latent image is developed by a developing device having a toner (for example, black toner) of one color of the developing unit 12, and a toner image of one color is formed on the photosensitive drum. In the illustrated example, the toner image is not transferred, and the charge electrode 11 uniformly forms an electric charge again on the photoconductor drum having the toner image, and an electrostatic latent image is further formed. Then, it is developed by a developing device having a toner of a color different from the above, and a toner image of another color is formed by being superposed on the previous toner image. During this time, cleaning unit 1
3, the transfer electrode 18, and the transport unit 10 do not operate, and are retracted from the photoconductor drum 14 so as not to disturb the toner image on the photoconductor drum 14.

【0112】所望の画像形成が終了し、多色トナー画像
が形成された後、感光体ドラム上のトナー画像は、搬送
ユニット16により搬送された転写材に、搬送部10に
より搬送されながら、転写電極18によりトナー画像は
転写される。転写されたトナー画像を担持して転写材は
定着部へ搬送、固定化され、転写材上に最終多色トナー
画像が形成される。トナー像を転写した後の感光体ドラ
ム14にはトナーが残留するのでクリーニングユニット
13によりクリーニングされ、次のプロセスに使用され
る。
After the desired image formation is completed and the multicolor toner image is formed, the toner image on the photosensitive drum is transferred onto the transfer material carried by the carrying unit 16 while being carried by the carrying section 10. The toner image is transferred by the electrode 18. The transfer material carrying the transferred toner image is conveyed and fixed to the fixing section, and a final multicolor toner image is formed on the transfer material. After the toner image is transferred, the toner remains on the photosensitive drum 14, so that the cleaning unit 13 cleans the toner and the toner is used in the next process.

【0113】上述した各種方式で感光体上に形成された
トナー像は、転写工程により紙等の転写材に転写され
る。転写方式としては特に限定されず、いわゆるコロナ
転写方式やローラ転写方式等種々の方式を採用すること
ができる。
The toner image formed on the photoreceptor by the above-described various methods is transferred to a transfer material such as paper in a transfer step. The transfer method is not particularly limited, and various methods such as so-called corona transfer method and roller transfer method can be adopted.

【0114】本発明に使用される定着工程については、
一例としてローラ定着方式を図4に基づいて説明する。
Regarding the fixing step used in the present invention,
As an example, the roller fixing method will be described with reference to FIG.

【0115】本発明において、図4に代表される画像形
成方法は、移動する定着部材と前記定着部材に圧接し移
動する加圧部材との間に、BET比表面積が5m2/g
以上であり、且つ極性基を分子中に有するポリオレフィ
ンを含有してなることを特徴とするトナー像を担持した
記録材を通過させ、固定配置された加熱部材により前記
定着部材を介してトナー像を記録材に定着させるもので
ある。
In the present invention, the image forming method typified by FIG. 4 has a BET specific surface area of 5 m 2 / g between the moving fixing member and the pressure member moving in pressure contact with the fixing member.
The recording material carrying a toner image, which is characterized by containing a polyolefin having a polar group in the molecule, is passed through the fixing member to form a toner image through the fixing member. It is fixed on the recording material.

【0116】図4における定着器は、表面22に例えば
テトラフルオロエチレンやポリテトラフルオロエチレン
−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体類等を
被覆した鉄やアルミニウム等で構成される金属シリンダ
23内部に加熱源24(加熱部材)を有する上ローラ2
1(定着部材)と、シリコーンゴム等で形成された下ロ
ーラ25(加圧部材)とから形成されているものであ
る。詳しくは、加熱源24として線状のヒーターを有
し、上ローラ21の表面温度を約110〜220℃程度
に加熱させるものである。この圧接された上ローラ21
と下ローラ25との間を本発明のトナー画像27を担持
した記録材26を通過させ、トナー画像27を記録材上
に熱溶融固着させる。
In the fixing device shown in FIG. 4, a heat source is provided inside a metal cylinder 23 made of iron or aluminum whose surface 22 is coated with, for example, tetrafluoroethylene or polytetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymers. Upper roller 2 having 24 (heating member)
1 (fixing member) and a lower roller 25 (pressurizing member) made of silicone rubber or the like. Specifically, a linear heater is provided as the heating source 24, and the surface temperature of the upper roller 21 is heated to about 110 to 220 ° C. This pressed upper roller 21
The recording material 26 carrying the toner image 27 of the present invention is passed between the lower roller 25 and the lower roller 25, and the toner image 27 is heat-melted and fixed onto the recording material.

【0117】熱ローラ定着方法では、溶融したトナーの
一部が上ローラ21に融着し、一回転後、この上ローラ
21に融着したトナーが記録材の別の部分に固着される
オフセット現象が発生し、甚だしき場合は、上ローラ2
1に融着したトナーは、記録材から離れず記録材と共に
上ローラ21に巻き付く、所謂巻き付き現象が発生する
と共に記録材表面が汚れるという問題を提起しがちであ
ったが、本発明のトナーを用いると、その欠点を著しく
改善できる。
In the heat roller fixing method, a part of the melted toner is fused to the upper roller 21, and after one rotation, the toner fused to the upper roller 21 is fixed to another portion of the recording material. If it occurs and it is extremely heavy, the upper roller 2
The toner fused to No. 1 is apt to cause a problem that a so-called wrapping phenomenon occurs and the surface of the recording material is soiled because it is not separated from the recording material and is wound around the upper roller 21 together with the recording material. Can significantly reduce the drawback.

【0118】定着部に於いては上ローラ21と下ローラ
25間に圧力を加え、下ローラ25を変形させ、いわゆ
るニップを形成する。ニップ幅としては1〜10mmが
好ましく、更に好ましくは1.5〜7mmである。定着
線速度は40〜400mm/secが好ましい。ニップ
幅が狭い場合には熱を均一にトナーに付与することがで
きなくなり、定着のムラを発生し易くなる。一方でニッ
プ幅が広い場合にはトナーの溶融が促進され、オフセッ
ト現象が発生しやすくなる。
In the fixing section, pressure is applied between the upper roller 21 and the lower roller 25 to deform the lower roller 25 and form a so-called nip. The nip width is preferably 1 to 10 mm, more preferably 1.5 to 7 mm. The fixing linear velocity is preferably 40 to 400 mm / sec. If the nip width is narrow, heat cannot be uniformly applied to the toner, and uneven fixing tends to occur. On the other hand, when the nip width is wide, toner melting is promoted, and the offset phenomenon is likely to occur.

【0119】本発明に用いられるローラ定着方法におい
ては、上ローラ21の表面22上にはシリコーン系オイ
ル塗膜を形成するとよい。一例としてシリコーン系オイ
ル塗膜の上ローラ21の表面22での形成法は、以下の
通りに行われる。
In the roller fixing method used in the present invention, a silicone oil coating film may be formed on the surface 22 of the upper roller 21. As an example, the method for forming the silicone-based oil coating on the surface 22 of the upper roller 21 is performed as follows.

【0120】即ち、上ローラ21の表面22には、長手
方向に含浸ローラ28が圧接され、矢印方向に回転して
いる。この含浸ローラ28には、予めシリコーンオイル
を含浸させておき、定着に際して、上ローラ21の回転
に従って極少量ずつ含浸ローラ28から上ローラ21の
表面にシリコーン系オイルが供給される。結果として上
ローラ21の表面22上には、シリコーン系オイル塗膜
が形成されることになる。尚、定着方式については上記
ローラ定着の他に、定着部材としてウェブを用いるもの
等も本発明において好ましく用いられる。
That is, the impregnating roller 28 is pressed against the surface 22 of the upper roller 21 in the longitudinal direction and is rotating in the direction of the arrow. The impregnating roller 28 is previously impregnated with silicone oil, and at the time of fixing, silicone oil is supplied from the impregnating roller 28 to the surface of the upper roller 21 in small amounts as the upper roller 21 rotates. As a result, a silicone oil coating film is formed on the surface 22 of the upper roller 21. Regarding the fixing method, in addition to the roller fixing described above, a method using a web as a fixing member is preferably used in the present invention.

【0121】[0121]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but embodiments of the present invention are not limited thereto.

【0122】着色粒子の製造例を具体的に記載する。A production example of colored particles will be specifically described.

【0123】着色粒子製造例1 (着色剤分散液の製造)カーボンブラック(リーガル3
30R:キャボット社製)をアルミニウムカップリング
剤(プレンアクトAl−M:味の素社製)で処理したも
の10.67gを、ドデシル硫酸ナトリウム4.92g
を120mlの純水に溶解した溶液に添加し、撹拌しつ
つ超音波を付与することによりカーボンブラックの水分
散液を調製した。
Colored Particle Production Example 1 ( Production of Colorant Dispersion Liquid) Carbon Black (Regal 3
30R: Cabot Co., Ltd.) treated with an aluminum coupling agent (Plenact Al-M: Ajinomoto Co., Inc.) 10.67 g, sodium dodecyl sulfate 4.92 g
Was added to a solution dissolved in 120 ml of pure water, and ultrasonic waves were applied while stirring to prepare an aqueous dispersion of carbon black.

【0124】(ポリオレフィン乳化分散液の製造)撹拌
装置付き500mlの高圧反応装置に、純水、無水マレ
イン酸を有するポリプロピレン及びノニオン系界面活性
剤を添加し、水酸化カリウムを用いてpHを調整し、加
圧、昇温し前記ポリプロピレンの軟化点以上で乳化分散
した。このポリプロピレン(極性基を有する)分散粒径
を光散乱電気永動粒径測定装置(ELS−800:大塚
電子工業社製)で測定した。分散条件を変えることによ
り(WAX分散液1〜5)を製造した。
(Production of Polyolefin Emulsion Dispersion) Pure water, polypropylene having maleic anhydride and a nonionic surfactant were added to a 500 ml high-pressure reactor equipped with a stirrer, and the pH was adjusted with potassium hydroxide. Then, the mixture was pressurized and heated to emulsify and disperse above the softening point of the polypropylene. The polypropylene (having a polar group) dispersed particle size was measured by a light scattering electric particle size analyzer (ELS-800: manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.). (WAX dispersions 1 to 5) were produced by changing the dispersion conditions.

【0125】(着色重合体粒子の製造)撹拌装置、温度
センサー、冷却管、窒素導入管を付けた2リットルのセ
パラブルフラスコに、上記カーボンブラックの水分散液
に、得られた(WAX分散液1)43gを混合し、更に
スチレンモノマー98.1g、n−ブチルアクリレート
モノマー18.4g、メタクリル酸モノマー6.1g、
連鎖移動剤3.3g、脱気済み純水850mlを添加し
た後に、窒素気流下撹拌を行いながら70℃まで昇温し
た。ついで、過硫酸カリウム4.1gを溶解した純水2
00mlを加え、70℃にて6時間反応させた。得られ
たカーボンブラック含有着色粒子分散液を(分散液1)
とする。尚、このものの一次粒子径(光散乱電気永動粒
径測定装置ELS−800:大塚電子工業社製)及び分
子量分布(GPCを使用、スチレン換算分子量)を測定
した。
(Production of Colored Polymer Particles) In a 2 liter separable flask equipped with a stirrer, a temperature sensor, a cooling pipe, and a nitrogen introducing pipe, the above carbon black aqueous dispersion was obtained (WAX dispersion). 1) 43 g were mixed, and 98.1 g of styrene monomer, 18.4 g of n-butyl acrylate monomer, 6.1 g of methacrylic acid monomer,
After adding 3.3 g of the chain transfer agent and 850 ml of degassed pure water, the temperature was raised to 70 ° C. while stirring under a nitrogen stream. Then, pure water 2 in which 4.1 g of potassium persulfate was dissolved
00 ml was added and reacted at 70 ° C. for 6 hours. The obtained carbon black-containing colored particle dispersion liquid (dispersion liquid 1)
And In addition, the primary particle diameter (ELS-800 of light scattering electric particle size analyzer: Otsuka Electronics Co., Ltd.) and molecular weight distribution (using GPC, styrene-equivalent molecular weight) of this product were measured.

【0126】(着色粒子の製造)上記(分散液1)25
0mlに5NのNaOH水溶液を添加してpHを9に設
定し、撹拌装置、冷却管、温度センサーを付けた500
mlのセパラブルフラスコに注入し、室温下250rp
mで撹拌する。これに65mlの蒸留水に16.1gの
塩化カリウムを溶解した水溶液を添加し、更にイソプロ
ピルアルコール35ml及び蒸留水20mlにポリオキ
シエチレンオクチルフェニルエーテル(エチレンオキサ
イド平均重合度は10である)1.5gを溶解した水溶
液を添加した。その後、85℃まで昇温し、6時間反応
させた。反応終了後、反応液を濾過し蒸留水に懸濁分散
し5NのNaOH水溶液を用いてpHを13まで調整し
た。
(Production of Colored Particles) 25 (Dispersion Liquid 1)
A 5N NaOH aqueous solution was added to 0 ml to set the pH to 9, and a stirring device, a cooling pipe, and a temperature sensor were attached to 500.
Inject into a separable flask of ml, 250 rp at room temperature
Stir at m. To this, an aqueous solution of 16.1 g of potassium chloride dissolved in 65 ml of distilled water was added, and 1.5 g of polyoxyethylene octyl phenyl ether (average degree of polymerization of ethylene oxide was 10) was added to 35 ml of isopropyl alcohol and 20 ml of distilled water. An aqueous solution in which was dissolved was added. Thereafter, the temperature was raised to 85 ° C., and the reaction was performed for 6 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was filtered, suspended and dispersed in distilled water, and the pH was adjusted to 13 with a 5N NaOH aqueous solution.

【0127】その後更に濾過による洗浄、乾燥を繰り返
して着色粒子を得た。これを(着色粒子1)とする。
尚、この着色粒子の平均粒径(レーザー回折式粒度分布
測定装置 SALD−1100:島津製作所(株)製)
及びBET比表面積(BET比表面積測定装置 フロー
ソーブII 2300:島津製作所(株)製)を測定し
た。
Thereafter, washing by filtration and drying were further repeated to obtain colored particles. This is designated as (colored particle 1).
The average particle size of the colored particles (laser diffraction particle size distribution analyzer SALD-1100: manufactured by Shimadzu Corporation)
And BET specific surface area (BET specific surface area measuring device Flowsorb II 2300: manufactured by Shimadzu Corporation).

【0128】着色粒子中のポリプロピレンのドメイン径
は、着色粒子を光硬化性樹脂で包埋し、ミクロトーム
(ウルトラカットE Reichert−Jung社
製)で薄片にし、透過型顕微鏡(LEM−2000 ト
プコン(株)製)で写真撮影し、画像処理装置(SUP
ICCA 日本アビオニクス(株)製)を用いて測定し
た。
The domain diameter of polypropylene in the colored particles was determined by embedding the colored particles in a photocurable resin, making a thin piece with a microtome (Ultracut E Reichert-Jung), and then using a transmission microscope (LEM-2000 Topcon (stock). )) And take a picture with an image processing device (SUP
It measured using ICCA Japan Avionics Co., Ltd. product.

【0129】着色粒子製造例2 着色粒子製造例1において、表面処理されたカーボンブ
ラックの代わりにC.I.Pigment Blue
15:3を用いた他は同様にして着色粒子を得た。尚、
ここで得られた分散液を(分散液2)とし、着色粒子を
(着色粒子2)とする。
Colored Particle Production Example 2 In Colored Particle Production Example 1, C.I. I. Pigment Blue
Colored particles were obtained in the same manner except that 15: 3 was used. still,
The dispersion obtained here is referred to as (dispersion 2), and the colored particles are referred to as (colored particles 2).

【0130】着色粒子製造例3 着色粒子製造例1において、表面処理されたカーボンブ
ラックの代わりにC.I.Pigment Red 1
22を用いた他は同様にして着色粒子を得た。
Colored Particle Production Example 3 In Colored Particle Production Example 1, C.I. I. Pigment Red 1
Colored particles were obtained in the same manner except that No. 22 was used.

【0131】尚、ここで得られた分散液を(分散液3)
とし、着色粒子を(着色粒子3)とする。
The dispersion obtained here was used as (dispersion 3).
And the colored particles are (colored particles 3).

【0132】着色粒子製造例4 着色粒子製造例1において、表面処理されたカーボンブ
ラックの代わりにC.I.Pigment Yello
w 17を用いた他は同様にして着色粒子を得た。尚、
ここで得られた分散液を(分散液4)とし、着色粒子を
(着色粒子4)とする。
Colored Particle Production Example 4 In Colored Particle Production Example 1, C.I. I. Pigment Yellow
Colored particles were obtained in the same manner except that w17 was used. still,
The dispersion obtained here is referred to as (dispersion 4), and the colored particles are referred to as (colored particles 4).

【0133】着色粒子製造例5 着色粒子製造例1において、(WAX分散液2)を用い
た他は同様にして着色粒子を得た。尚、ここで得られた
分散液を(分散液5)とし、着色粒子を(着色粒子5)
とする。
Colored Particle Production Example 5 Colored particles were obtained in the same manner as in Colored Particle Production Example 1 except that (WAX dispersion liquid 2) was used. The dispersion liquid obtained here was designated as (dispersion liquid 5), and the colored particles were designated as (colored particle 5).
And

【0134】着色粒子製造例6 着色粒子製造例1において、(WAX分散液3)を用い
た他は同様にして着色粒子を得た。尚、ここで得られた
分散液を(分散液6)とし、着色粒子を(着色粒子6)
とする。
Colored Particle Production Example 6 Colored particles were obtained in the same manner as in Colored Particle Production Example 1, except that (WAX dispersion liquid 3) was used. The dispersion liquid obtained here was designated as (dispersion liquid 6), and the colored particles were designated as (colored particle 6).
And

【0135】着色粒子製造例7 着色粒子製造例1において、(WAX分散液4)を用い
た他は同様にして着色粒子を得た。尚、ここで得られた
分散液を(分散液7)とし、着色粒子を(着色粒子7)
とする。
Colored Particle Production Example 7 Colored particles were obtained in the same manner as in Colored Particle Production Example 1, except that (WAX dispersion liquid 4) was used. The dispersion liquid obtained here was designated as (dispersion liquid 7), and the colored particles were designated as (colored particle 7).
And

【0136】着色粒子製造例8 着色粒子製造例1において、(WAX分散液5)を用い
た他は同様にして着色粒子を得た。尚、ここで得られた
分散液を(分散液8)とし、着色粒子を(着色粒子8)
とする。
Colored Particle Production Example 8 Colored particles were obtained in the same manner as in Colored Particle Production Example 1 except that (WAX dispersion liquid 5) was used. The dispersion liquid obtained here was designated as (dispersion liquid 8), and the colored particles were designated as (colored particle 8).
And

【0137】着色粒子製造例9 着色粒子製造例1において、(WAX分散液1)の代わ
りにカルナウバワックスを用いた他は同様にして着色粒
子を得た。尚、ここで得られた分散液を(分散液9)と
し、着色粒子を(着色粒子9)とする。
Colored Particle Production Example 9 Colored particles were obtained in the same manner as in Colored Particle Production Example 1 except that carnauba wax was used instead of (WAX dispersion liquid 1). The dispersion obtained here is referred to as (dispersion 9), and the colored particles are referred to as (colored particles 9).

【0138】〈トナー製造例〉上記(着色粒子1〜9)
に対して疎水性シリカ(一次数平均粒子径=12nm)
を1重量%添加し、(トナー1〜9)を得た。以上の
(WAX分散液1〜5)、(分散液1〜9)、(着色粒
子1〜9)及び(トナー1〜9)に関して各種物性を下
記表に示す。
<Toner Production Example> Above (Colored Particles 1 to 9)
Against hydrophobic silica (average particle size of primary order = 12 nm)
Was added in an amount of 1% by weight to obtain (toner 1 to 9). Various physical properties of the above (WAX dispersion liquids 1 to 5), (dispersion liquids 1 to 9), (colored particles 1 to 9) and (toner 1 to 9) are shown in the following table.

【0139】[0139]

【表1】 [Table 1]

【0140】[0140]

【表2】 [Table 2]

【0141】[0141]

【表3】 [Table 3]

【0142】d50:体積平均粒子径 〈現像剤製造例〉次に、得られた(トナー1〜9)に対
し、スチレン−アクリル樹脂で被覆した体積平均粒径が
50μmのフェライトキャリアを混合し、トナー濃度が
7重量%の現像剤を調製して(現像剤1〜9)とする。
得られた(現像剤1〜9)を使用して以下の評価を行っ
た。
D 50 : Volume Average Particle Diameter <Developer Production Example> Next, the obtained (toners 1 to 9) was mixed with a styrene-acrylic resin-coated ferrite carrier having a volume average particle diameter of 50 μm. A developer having a toner concentration of 7% by weight is prepared (Developer 1 to 9).
The following evaluations were performed using the obtained (Developers 1 to 9).

【0143】〈評価〉 (オフセット性)上述の図4に示した熱ローラ定着方式
を採用して上記の如く得られた(現像剤1〜9)を以下
の条件のもと、定着ローラ(上ローラ)の表面温度を1
10〜230℃の様に可変した状態でオフセットの発生
の有無を評価した。尚、定着器にはクリーニング機構を
付与していない。
<Evaluation> (Offset Property) (Developer 1 to 9) obtained as described above by using the heat roller fixing method shown in FIG. 4 is fixed under the following conditions. Roller) surface temperature is 1
The presence or absence of offset was evaluated in a variable state such as 10 to 230 ° C. The fixing device is not provided with a cleaning mechanism.

【0144】 線圧 7N/cm ニップ幅 3.5mm 印字の線速 140mm/sec 評価には、画像の先端部に10mmの幅でベタ黒部を有
する原稿を使用して印字した後に10℃刻みで温度を上
昇させながらオフセットの発生の有無を評価した。下記
にオフセットの発生しない領域の温度を示した。
Linear pressure: 7 N / cm Nip width: 3.5 mm Linear speed of printing: 140 mm / sec For evaluation, an original having a solid black portion with a width of 10 mm at the leading edge of the image was used for printing, and then the temperature was increased in 10 ° C. increments. The presence or absence of the offset was evaluated while increasing. The temperature of the area where offset does not occur is shown below.

【0145】(画像汚れ)又、定着ローラ温度を180
℃へ固定したものを用い、上記現像剤を使用し、コニカ
製カラー複写機 9028を改造してロングランを実施
した。条件は下記に示す。感光体としては積層型有機感
光体を使用した。
(Image stain) Further, the fixing roller temperature is set to 180.
A long run was carried out by modifying the color copying machine 9028 made by Konica using the developer fixed to 0 ° C. and using the above developer. The conditions are shown below. A laminated organic photoreceptor was used as the photoreceptor.

【0146】 感光体表面電位 =−550V DCバイアス =−250V ACバイアス =Vp−p:−50〜−450V 交番電界周波数 =1800Hz Dsd =300μm 押圧規制力 =10gf/mm 押圧規制棒 =SUS416(磁性ステンレス製)/直径3mm 現像剤層厚 =150μm 現像スリーブ =20mm 環境条件は常温低湿(25℃/30%RH)にて実施
し、連続で画素率が5%の画像を10万枚印字し、その
後1昼夜休止し、白紙を印字した状態での画像汚れの発
生の状況を目視評価した。
Photoconductor surface potential = −550V DC bias = −250V AC bias = Vp-p: −50 to −450V Alternating electric field frequency = 1800 Hz Dsd = 300 μm Pressing control force = 10 gf / mm Pressing control rod = SUS416 (magnetic stainless steel) Made) / diameter 3 mm developer layer thickness = 150 μm developing sleeve = 20 mm environmental conditions are normal temperature and low humidity (25 ° C./30% RH), continuous printing of 100,000 images with a pixel ratio of 5%, The state of occurrence of image stains was visually evaluated in the state where a blank sheet was printed after resting for one day and night.

【0147】 ○ カブリの発生が全く見られず、原稿の白紙と同様 △ カブリの発生がわずかではあるが認められた × カブリの発生が顕著であった。○ Fogging was not observed at all, and similar to the blank sheet of the document △ Few fogging was recognized, but fogging was remarkable.

【0148】結果を以下の表4に示す。The results are shown in Table 4 below.

【0149】[0149]

【表4】 [Table 4]

【0150】表4から明らかなように、本発明のトナー
を用いた現像剤はオフセットの発生しない温度領域が拡
大し、しかも画像汚れの発生が無くなっている等定着ロ
ーラの汚れが極力低減されていることがわかる。特に、
極性基を分子中に有するポリオレフィンのドメイン径が
10〜1000nmの領域内にあるトナー1〜7は、画
像汚れの発生が全く無く、しかも優れたオフセット性を
有していることがわかる。
As is clear from Table 4, in the developer using the toner of the present invention, the temperature range in which offset does not occur is widened, and the stain on the fixing roller is reduced as much as possible because image stain is eliminated. You can see that Especially,
It can be seen that the toners 1 to 7 in which the domain diameter of the polyolefin having a polar group in the molecule is in the range of 10 to 1000 nm have no image stain and have excellent offset property.

【0151】[0151]

【発明の効果】本発明によれば、オフセットを発生しな
い温度領域が広く、又オフセットにより発生する残留ト
ナーの定着ローラへの付着を防止することが可能なトナ
ー及び現像剤が得られるという顕著に優れた効果を有す
る。
According to the present invention, it is possible to obtain a toner and a developer which have a wide temperature range where offset does not occur and which can prevent the residual toner caused by offset from adhering to the fixing roller. Has excellent effect.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】非接触現像方式の一例を示す現像部の概略図で
ある。
FIG. 1 is a schematic view of a developing unit showing an example of a non-contact developing system.

【図2】逐次転写方式の一例を示す感光体と現像器及び
転写ドラムの断面図である。
FIG. 2 is a sectional view of a photosensitive member, a developing device, and a transfer drum showing an example of a sequential transfer system.

【図3】一括転写方式の一例を示す感光体と現像器の断
面図である。
FIG. 3 is a sectional view of a photoconductor and a developing device showing an example of a batch transfer system.

【図4】ローラ定着方法の概略構成例を示す図である。FIG. 4 is a diagram illustrating a schematic configuration example of a roller fixing method.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 感光体 2 現像剤担持体 12 現像ユニット 14 感光体ドラム 18 転写電極 21 定着器の上ローラ(定着部材) 25 定着器の下ローラ(加圧部材) 1 Photoconductor 2 Developer Carrier 12 Development Unit 14 Photoconductor Drum 18 Transfer Electrode 21 Upper Roller of Fixing Device (Fixing Member) 25 Lower Roller of Fixing Device (Pressurizing Member)

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西森 芳樹 東京都日野市さくら町1番地コニカ株式会 社内 (72)発明者 神山 幹夫 東京都日野市さくら町1番地コニカ株式会 社内 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (72) Inventor Yoshiki Nishimori 1st Konica Corporation, Sakuracho, Hino City, Tokyo (72) Inventor Mikio Kamiyama 1st Konica Corporation, Sakuracho, Hino City, Tokyo

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 BET比表面積が5m2/g以上であ
り、且つ極性基を分子中に有するポリオレフィンを含有
してなることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
1. A toner for developing an electrostatic charge image, which has a BET specific surface area of 5 m 2 / g or more and contains a polyolefin having a polar group in the molecule.
【請求項2】 上記ポリオレフィンのドメイン径が10
〜1000nmであることを特徴とする請求項1記載の
静電荷像現像用トナー。
2. The domain diameter of the polyolefin is 10
The toner for developing an electrostatic charge image according to claim 1, wherein the toner has a particle size of about 1000 nm.
【請求項3】 BET比表面積が5m2/g以上であ
り、且つ極性基を分子中に有するポリオレフィンを含有
するトナーと、キャリアを有してなることを特徴とする
現像剤。
3. A developer comprising a toner having a BET specific surface area of 5 m 2 / g or more and containing a polyolefin having a polar group in the molecule, and a carrier.
【請求項4】 静電潜像担持体上に形成された潜像を、
BET比表面積が5m2/g以上であり、且つ極性基を
分子中に有するポリオレフィンを含有してなる静電荷像
現像用トナーにより現像することを特徴とする画像形成
方法。
4. The latent image formed on the electrostatic latent image carrier is
An image forming method comprising developing with an electrostatic image developing toner having a BET specific surface area of 5 m 2 / g or more and containing a polyolefin having a polar group in the molecule.
【請求項5】 移動する定着部材と前記定着部材に圧接
し回転する加圧部材との間に、少なくとも樹脂と着色剤
とからなるトナー像を担持した記録材を通過させ、固定
配置された加熱部材により前記定着部材を介してトナー
像を記録材に定着させる画像形成方法に於いて、前記ト
ナーが、BET比表面積が5m2/g以上であり、且つ
極性基を分子中に有するポリオレフィンを含有してなる
ことを特徴とする画像形成方法。
5. A heating member fixedly arranged to pass a recording material carrying a toner image composed of at least a resin and a colorant between a moving fixing member and a pressure member rotating in pressure contact with the fixing member. In the image forming method of fixing a toner image to a recording material by a member through the fixing member, the toner contains a polyolefin having a BET specific surface area of 5 m 2 / g or more and a polar group in the molecule. An image forming method comprising:
JP4146896A 1995-10-02 1996-02-28 Toner for developing electrostatic charge image, developer and image forming method Pending JPH09236943A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003015347A (en) * 2001-06-27 2003-01-17 Ricoh Co Ltd Image forming method and toner

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