JPH09226233A - Ink jet recording sheet - Google Patents

Ink jet recording sheet

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Publication number
JPH09226233A
JPH09226233A JP8343564A JP34356496A JPH09226233A JP H09226233 A JPH09226233 A JP H09226233A JP 8343564 A JP8343564 A JP 8343564A JP 34356496 A JP34356496 A JP 34356496A JP H09226233 A JPH09226233 A JP H09226233A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
water
ink
epoxy group
recording sheet
polymer
Prior art date
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Pending
Application number
JP8343564A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kenichi Kawai
賢一 川合
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Daicel Corp
Original Assignee
Daicel Chemical Industries Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Daicel Chemical Industries Ltd filed Critical Daicel Chemical Industries Ltd
Priority to JP8343564A priority Critical patent/JPH09226233A/en
Publication of JPH09226233A publication Critical patent/JPH09226233A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve the ink absorbing properties and water resistance of an ink jet recording sheet. SOLUTION: Ink absorbing layer formed of water absorbing polymer or water soluble polymer crosslinking material containing epoxy group is formed on one or both sides of a support to obtain an ink jet recording sheet. The polymer having the epoxy group is formed of polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, poly(meth)acrylic acid or its salt, and the content of the monomer unit having the epoxy group is about 0.01 to 5mol% to the entire polymer. The polymer containing the epoxy group can be crosslinked by heating or crosslinker (such as polyoxyalkylene diamine).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット方
式用記録シートに関し、さらに詳しくは、透明な支持体
の片面あるいは両面にインクジェットプリンターで印字
可能な記録シートに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an inkjet recording sheet, and more particularly to a recording sheet which can be printed on one or both sides of a transparent support with an inkjet printer.

【0002】[0002]

【従来の技術】インクジェットプリンターは低価格、低
騒音で高速化、カラー印刷が可能であるため、コンピュ
ータ用記録装置、ワードプロセツサ、コピー機などの印
字・出力装置として広く用いられている。インクジェッ
トプリンタのインクの成分は、一般的に、主として染
料、バインダー、溶媒、添加剤などと、これらの成分を
溶解するための水とで構成されている。このため、イン
クジェットプリンタ記録材料は、このようなインクを充
分吸収し、かつインキが滲まないという特性を有する必
要があるため、表面処理を施した紙などを用いることが
多い。
2. Description of the Related Art Ink jet printers are widely used as printing / outputting devices for computer recording devices, word processors, copiers, etc. because they are inexpensive, low noise, high speed, and capable of color printing. The ink components of an inkjet printer are generally composed mainly of dyes, binders, solvents, additives, and the like, and water for dissolving these components. For this reason, the ink jet printer recording material needs to have a property of sufficiently absorbing such an ink and preventing the ink from bleeding. Therefore, a surface-treated paper or the like is often used.

【0003】また、プレゼンテーションのカラー化の要
求に伴い、インクジェットプリンターによるオーバーヘ
ッドプロジェクター(OHP)シートへの印字要求も高
まっている。しかし、通常のOHPシートは吸水性が全
くなく、実用的ではない。
With the demand for color presentations, there is an increasing demand for printing on an overhead projector (OHP) sheet by an inkjet printer. However, a normal OHP sheet has no water absorption and is not practical.

【0004】OHPシートへ、インクジェットプリンタ
で印字可能とするために各種の試みがなされている。一
般的な試みとして、吸水性又は親水性樹脂(例えばポリ
ビニルアルコールなど)を透明基板上に塗布すること
(特開昭60−44386号公報など)、吸水性又は親
水性樹脂に無機物を添加すること(特開昭60−224
579号公報など)、ポリビニルアルコールに架橋剤と
してオレフィン又はスチレンと無水マレイン酸との共重
合体を添加すること(特開昭60−234879号公報
など)、エポキシ基変性ポリビニルアルコールを用いる
こと(特開昭62−278080号公報など)が知られ
ている。しかし、インクの吸収性、樹脂の耐水性及び透
明性などバランスのとれたインクジェット記録用シート
は得られていない。
Various attempts have been made to print on an OHP sheet with an ink jet printer. As a general attempt, coating a water-absorbing or hydrophilic resin (such as polyvinyl alcohol) on a transparent substrate (JP-A-60-44386), and adding an inorganic substance to the water-absorbing or hydrophilic resin. (JP-A-60-224
579, etc.), addition of a copolymer of olefin or styrene and maleic anhydride as a cross-linking agent to polyvinyl alcohol (JP-A-60-234879, etc.), and use of epoxy group-modified polyvinyl alcohol (special (Kaisho 62-278080, etc.) is known. However, an inkjet recording sheet having a well-balanced ink absorption, resin water resistance and transparency has not been obtained.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、イン
ク吸収性及び耐水性に優れたインクジェット記録用シー
トを提供することにある。本発明の他の目的は、透明
性、インク吸収性及び耐水性を高いレベルでバランスよ
く備えたインクジェット用OHPシートを提供すること
にある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an ink jet recording sheet excellent in ink absorbency and water resistance. Another object of the present invention is to provide an OHP sheet for inkjet, which has transparency, ink absorbency, and water resistance at a high level and in good balance.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記目的を
達成するため鋭意検討の結果、エポキシ基を含有する吸
水性高分子又は水溶性高分子を架橋させると、インク吸
収性及び耐水性を大きく改善できることを見いだし、本
発明を完成した。すなわち、本発明のインクジェット記
録用シートは、支持体の片面又は両面にインク吸収層を
有するインク吸収性シートであって、前記インク吸収層
が、エポキシ基を含有する吸水性高分子又は水溶性高分
子の架橋物で構成されている。エポキシ基を有する前記
高分子は、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸又はその塩などで構成でき
る。前記高分子は、例えば、加熱又は架橋剤で架橋でき
る。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies for achieving the above-mentioned object, the present inventor has found that when an epoxy group-containing water-absorbing polymer or water-soluble polymer is crosslinked, the ink absorbency and water resistance are increased. The present invention has been completed by finding that it can be greatly improved. That is, the ink jet recording sheet of the present invention is an ink absorbing sheet having an ink absorbing layer on one side or both sides of a support, wherein the ink absorbing layer is a water-absorbing polymer containing an epoxy group or a high water-soluble polymer. It is composed of cross-linked molecules. The polymer having an epoxy group can be composed of, for example, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid or a salt thereof. The polymer can be crosslinked, for example, by heating or a crosslinking agent.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明の支持体の材質については
特に制限はなく、二次元的構造の支持体、例えば、紙、
塗工紙、不繊布、プラスチックフィルムが挙げられ、こ
れらのうちプラスチックフィルムが好ましい。プラスチ
ックフィルムを構成するポリマーとしては、例えば、ポ
リエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ(メタ)アクリル酸エ
ステル、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、エチレ
ン−ビニルアルコール共重合体、酢酸セルロースなどの
セルロース誘導体、ポリエステル(ポリエチレンテレフ
タレート,ポリブチレンテレフタレートなどのポリアル
キレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポ
リブチレンナフタレートなどのポリアルキレンナフタレ
ートなど)、ポリカーボネート、ポリアミド(ポリアミ
ド6、ポリアミド6/6、ポリアミド6/10、ポリアミ
ド6/12など)、ポリエステルアミド、ポリエーテ
ル、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルエス
テルなどが挙げられ、さらに、これらの共重合体、ブレ
ンド物、架橋物を用いてもよい。
The material of the support of the present invention is not particularly limited, and the support having a two-dimensional structure, for example, paper,
Examples include coated paper, non-woven cloth, and plastic film, and among these, the plastic film is preferable. Examples of the polymer constituting the plastic film include polyolefins such as polyethylene and polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, poly (meth) acrylic acid ester, polystyrene, polyvinyl. Alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymer, cellulose derivative such as cellulose acetate, polyester (polyalkylene terephthalate such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyalkylene naphthalate such as polyethylene naphthalate and polybutylene naphthalate), polycarbonate, Polyamide (polyamide 6, polyamide 6/6, polyamide 6/10, polyamide 6/12, etc.), polyester amide, polyether, polyimid , Polyamideimide, polyether ester and the like, further, these copolymers, blends, may be used crosslinked product.

【0008】これらのフィルムのうち、通常、ポリオレ
フィン(特にポリプロピレン)、ポリエステル(特にポ
リエチレンテレフタレートなど)、ポリアミドなどが使
用され、特に機械的強度、作業性などの点からポリエス
テル(特にポリエチレンテレフタレート)が好ましい。
Of these films, polyolefins (particularly polypropylene), polyesters (particularly polyethylene terephthalate), polyamides, etc. are usually used, and polyesters (particularly polyethylene terephthalate) are particularly preferred from the viewpoints of mechanical strength and workability. .

【0009】プラスチックフィルムには、必要に応じ
て、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、滑剤、顔料
などの慣用の添加剤を添加してもよい。また、インク吸
収層との接着性を改善するため、コロナ放電処理やアン
ダーコート処理などの表面処理を行ってもよい。
If necessary, conventional additives such as antioxidants, ultraviolet absorbers, heat stabilizers, lubricants and pigments may be added to the plastic film. Further, in order to improve the adhesiveness with the ink absorbing layer, surface treatment such as corona discharge treatment or undercoat treatment may be performed.

【0010】支持体の厚みは、例えば、20〜200μ
m程度の範囲から選択でき、好ましくは50〜170μ
m、さらに好ましくは80〜150μm程度である。支
持体の厚みが20μmより薄いと、強度および剛性面か
らプリンタへの挿入、シートの反り、およびシートの取
扱に困難を来し、200μmより厚いと、1枚あたりの
価格の上昇、シートの重量の増大により多数のシートの
持ち運び性などが低下しやすい。
The thickness of the support is, for example, 20 to 200 μm.
It can be selected from a range of about m, and is preferably 50 to 170 μm.
m, and more preferably about 80 to 150 μm. If the thickness of the support is less than 20 μm, it will be difficult to insert it into the printer, warp the sheet and handle the sheet from the viewpoint of strength and rigidity, and if it is more than 200 μm, the price per sheet will increase and the weight of the sheet will increase. Due to the increase in the number of sheets, the portability of a large number of sheets is likely to deteriorate.

【0011】前記支持体の片面又は両面にはインク吸収
層が形成され、インクジェット記録用シート(インク吸
収性シート)を構成している。そして、前記インク吸収
層は、エポキシ基を含有する吸水性高分子又は水溶性高
分子(以下、単にエポキシ基含有樹脂という場合があ
る)の架橋物で構成されている。インク吸収層は、エポ
キシ基含有樹脂の架橋体で構成されている限り特に制限
されず、エポキシ基含有樹脂は、(1)エポキシ基を有
する単量体単位を有する単独又は共重合体、(2)樹脂
そのもののエポキシ化によるエポキシ化樹脂などのいず
れであってもよい。
An ink absorbing layer is formed on one side or both sides of the support to form an ink jet recording sheet (ink absorbing sheet). The ink absorbing layer is composed of a cross-linked product of a water-absorbing polymer or a water-soluble polymer containing an epoxy group (hereinafter sometimes simply referred to as an epoxy group-containing resin). The ink absorbing layer is not particularly limited as long as it is composed of a cross-linked product of an epoxy group-containing resin, and the epoxy group-containing resin is (1) a homopolymer or a copolymer having a monomer unit having an epoxy group, (2) ) Any resin such as an epoxidized resin obtained by epoxidizing the resin itself may be used.

【0012】前記エポキシ基含有樹脂(1)において、
エポキシ基含有単量体としては、ビニル基を含有する重
合性化合物が挙げられる。このようなエポキシ基含有単
量体としては、例えば、アリルグリシジルエーテル、グ
リシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、メ
タアリルグリシジルエーテル、1−アリルオキシ−3,
4−エポキシブタン、1−(3−ブテニルオキシ)−
2,3−エポキシプロパン、4−ビニル−1−シクロへ
キセン−1,2エポキシドなどが例示できる。これらの
エポキシ含有単量体は、単独で又は二種以上使用でき
る。好ましいエポキシ含有単量体には、樹脂製造時の加
水分解性などの点から、アリルグリシジルエーテル、グ
リシジル(メタ)アクリレートなどが含まれる。
In the epoxy group-containing resin (1),
Examples of the epoxy group-containing monomer include a vinyl group-containing polymerizable compound. Examples of such epoxy group-containing monomers include allyl glycidyl ether, glycidyl methacrylate, glycidyl acrylate, methallyl glycidyl ether, 1-allyloxy-3,
4-epoxybutane, 1- (3-butenyloxy)-
Examples include 2,3-epoxypropane and 4-vinyl-1-cyclohexene-1,2 epoxide. These epoxy-containing monomers can be used alone or in combination of two or more. Preferred epoxy-containing monomers include allyl glycidyl ether, glycidyl (meth) acrylate and the like from the viewpoint of hydrolyzability during resin production.

【0013】エポキシ基含有単量体と反応して、吸水性
高分子または水溶性高分子を形成する共重合性単量体と
しては、例えば、オレフィン類又はジエン類(エチレ
ン、プロピレン、ブタジエンなど)、マレイン酸ジアル
キルエステル、ビニルエステル類(酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニルなど)、(メタ)アクリル系単量体[メチ
ル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレー
ト、ブチル(メタ)アクリレートなどのアルキル(メ
タ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アク
リレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレー
トなどのヒドロキシ含有(メタ)アクリレート、N,N
−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレートなどのア
ミノ基含有(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルア
ミドなどのアミド基含有単量体、(メタ)アクリロニト
リルなどのシアン化ビニルなど]、ビニルピロリドン、
ビニルイミダゾールなどの複素環式ビニルアミン類、ア
リル系単量体(アリルアルコール,アリルシイソシアネ
ートなど)、スルホン酸基又はその塩を含有する単量体
(スチレンスルホン酸及びそのナトリウム塩など)、カ
ルボキシル基又はその塩を含有する単量体((メタ)ア
クリル酸,クロトン酸,マレイン酸モノアルキルエステ
ルなどのカルボキシル基又はその塩(ナトリウム塩な
ど)など)、酸無水物基を含有する単量体(無水マレイ
ン酸など)、ビニル単量体(ビニルイソシアネート、ス
チレンなどの芳香族ビニル単量体、ビニルメチルエーテ
ル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル
などのビニルエーテル類、ビニルトリスアルコキシシラ
ン、塩化ビニル、塩化ビニリデンなどのハロゲン含有ビ
ニル単量体など)などが挙げられる。これらの共重合性
単量体は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
The copolymerizable monomer that reacts with the epoxy group-containing monomer to form a water-absorbing polymer or a water-soluble polymer includes, for example, olefins or dienes (ethylene, propylene, butadiene, etc.). , Maleic acid dialkyl esters, vinyl esters (vinyl acetate, vinyl propionate, etc.), (meth) acrylic monomers [methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, etc. ) Acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxy-containing (meth) acrylate such as 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, N, N
-Amino group-containing (meth) acrylates such as diethylaminoethyl (meth) acrylate, amide group-containing monomers such as (meth) acrylamide, vinyl cyanide such as (meth) acrylonitrile, etc.], vinylpyrrolidone,
Heterocyclic vinylamines such as vinylimidazole, allyl-based monomers (allyl alcohol, allyl isocyanate, etc.), monomers containing sulfonic acid groups or salts thereof (styrene sulfonic acid and its sodium salts, etc.), carboxyl groups Or a monomer containing a salt thereof (carboxyl group such as (meth) acrylic acid, crotonic acid, maleic acid monoalkyl ester or a salt thereof such as sodium salt), a monomer containing an acid anhydride group ( Maleic anhydride, etc., vinyl monomers (vinyl isocyanate, aromatic vinyl monomers such as styrene, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl isobutyl ether and other vinyl ethers, vinyl trisalkoxysilane, vinyl chloride, vinylidene chloride) Such as halogen-containing vinyl monomers) And the like. These copolymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more.

【0014】好ましい共重合性単量体には、親水性基
(例えば、カルボキシル基、スルホン酸基やこれらの
塩、ヒドロキシル基、エーテル基など)を有する親水性
単量体が含まれ、特にエーテル基、なかでもオキシアル
キレン単位を有するビニル単量体、例えば、アルキレン
オキサイドの単位(付加モル)数が1〜100、好まし
くは2〜80(例えば、5〜80)、さらに好ましくは
5〜70(例えば、10〜50)程度の(メタ)アクリ
ル酸エステルやアリルエーテルなどが使用できる。オキ
シアルキレン単位を有するビニル単量体には、例えば、
ジエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、トリ
エチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリエ
チレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ジプロピ
レングリコールモノ(メタ)アクリレート、トリプロピ
レングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピ
レングリコールモノ(メタ)アクリレート、ジエチレン
グリコールモノアリルエーテル、トリエチレングリコー
ルモノアリルエーテル、ポリエチレングリコールモノア
リルエーテル、ジプロピレングリコールモノアリルエー
テル、トリプロピレングリコールモノアリルエーテル、
ポリプロピレングリコールモノアリルエーテルなどが含
まれる。これらのビニル単量体は単独で又は二種以上組
み合わせて使用できる。好ましい単量体には、オキシア
ルキレン単位がオキシエチレン単位であるビニル単量体
の(メタ)アクリレート、特にポリオキシアルキレンア
リルエーテル(なかでもポリオキシエチレンアリルエー
テル)が含まれる。
Preferred copolymerizable monomers include hydrophilic monomers having a hydrophilic group (for example, a carboxyl group, a sulfonic acid group or salts thereof, a hydroxyl group, an ether group, etc.), particularly an ether. Group, especially vinyl monomer having oxyalkylene unit, for example, the number of alkylene oxide units (additional mol) is 1 to 100, preferably 2 to 80 (for example, 5 to 80), and more preferably 5 to 70 ( For example, about 10 to 50) (meth) acrylic acid ester or allyl ether can be used. The vinyl monomer having an oxyalkylene unit includes, for example,
Diethylene glycol mono (meth) acrylate, triethylene glycol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, dipropylene glycol mono (meth) acrylate, tripropylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, Diethylene glycol monoallyl ether, triethylene glycol monoallyl ether, polyethylene glycol monoallyl ether, dipropylene glycol monoallyl ether, tripropylene glycol monoallyl ether,
Polypropylene glycol monoallyl ether and the like are included. These vinyl monomers can be used alone or in combination of two or more. Preferred monomers include (meth) acrylates of vinyl monomers whose oxyalkylene units are oxyethylene units, especially polyoxyalkylene allyl ethers (among others, polyoxyethylene allyl ether).

【0015】これらの親水性単量体の割合は、画像の鮮
明性、耐水性などを損なわない範囲で選択でき、例え
ば、単量体全体に対して0.1〜50モル%、好ましく
は1〜30モル%、さらに好ましくは2.5〜25モル
%(例えば、3〜20モル%)程度である。
The proportion of these hydrophilic monomers can be selected within a range that does not impair the sharpness and water resistance of the image, and is, for example, 0.1 to 50 mol%, preferably 1 with respect to the total amount of the monomers. Is about 30 to 30 mol%, more preferably about 2.5 to 25 mol% (for example, 3 to 20 mol%).

【0016】好ましい他の共重合性単量体には、ビニル
エステル類(酢酸ビニルなど)、ビニルピロリドン、
(メタ)アクリル系単量体((メタ)アクリル酸C1-8
アルキルエステルなど)、カルボキシル基又はその塩を
含有する単量体((メタ)アクリル酸又はその塩など)
が含まれる。なお、ビニルエステル類を共重合性単量体
として使用する場合、吸水性又は水溶性高分子における
ビニルエステル類の単位は、加水分解によりビニルアル
コール単位を構成してもよい。例えば、酢酸ビニル−ア
リルグリシジルエーテル共重合体を加水分解することに
より、ビニルアルコール−アリルグリシジルエーテル共
重合体を得ることができ、ケン化度は、例えば、70〜
100%程度であってもよい。これらの共重合性単量体
は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
Other preferred copolymerizable monomers include vinyl esters (such as vinyl acetate), vinylpyrrolidone,
(Meth) acrylic monomer ((meth) acrylic acid C 1-8
Alkyl ester etc.), monomer containing carboxyl group or its salt ((meth) acrylic acid or its salt etc.)
Is included. When vinyl esters are used as the copolymerizable monomer, the vinyl ester units in the water-absorbing or water-soluble polymer may be hydrolyzed to form vinyl alcohol units. For example, a vinyl alcohol-allyl glycidyl ether copolymer can be obtained by hydrolyzing a vinyl acetate-allyl glycidyl ether copolymer, and the saponification degree is, for example, 70 to
It may be about 100%. These copolymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more.

【0017】エポキシ基を含有する単量体の使用量(含
有量)は、単量体全体に対して0.01〜10モル%
(例えば、0.01〜5モル%)、好ましくは0.1〜
3モル%(例えば、0.2〜2.5モル%)、特に0.
2〜2モル%程度である。エポキシ基含有量が少ない
と、樹脂が未架橋又は架橋度が不足するため、十分な耐
水性、インク吸収性、吸収速度が得られず、エポキシ基
含有量が多すぎても、架橋度が過度となり、十分なイン
ク吸収性および吸収速度が得られない。
The amount (content) of the epoxy group-containing monomer used is 0.01 to 10 mol% based on the total amount of the monomers.
(For example, 0.01 to 5 mol%), preferably 0.1 to
3 mol% (eg 0.2-2.5 mol%), especially 0.
It is about 2 to 2 mol%. If the epoxy group content is low, the resin is not crosslinked or the degree of crosslinking is insufficient, so sufficient water resistance, ink absorption, and absorption rate cannot be obtained, and even if the epoxy group content is too high, the degree of crosslinking is excessive. Therefore, sufficient ink absorbency and absorption speed cannot be obtained.

【0018】前記エポキシ基含有樹脂(2)において、
吸水性高分子または水溶性高分子をエポキシ化する方法
としては、活性水素原子(例えば、水酸基,アミノ基,
カルボキシル基など)を有する吸水性高分子又は水溶性
高分子にエピクロルヒドリンを反応させ、エポキシ基を
導入する方法などが採用できる。このような吸水性高分
子または水溶性高分子としては、吸水性天然高分子およ
びその誘導体(デンプン、コーンスターチ、アルギン酸
又はその塩(ナトリウム塩など)、アラビアゴム、ゼラ
チン、カゼイン、デキストリンなど)、セルロース誘導
体(メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セル
ローススルフェート、シアノエチルセルロースなど)、
ビニルアルコール系重合体(ポリビニルアルコール、エ
チレン−ビニルアルコール共重合体など)、ポリエチレ
ンオキサイド、アクリル系重合体[2−ヒドロキシエチ
ル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メ
タ)アクリレートなどのヒドロキシ含有(メタ)アクリ
レートを含む共重合体、アクリル酸−ポリビニルアルコ
ール共重合体など]、オキシアルキレン単位を有するビ
ニルモノマー共重合体(ポリエチレングリコールモノア
リルエーテルを含む共重合体、ポリプロピレングリコー
ルモノアリルエーテルを含む共重合体など)などであ
り、これらの吸水性高分子又は水溶性高分子は単独で又
は2種以上組み合わせて使用できる。エポキシ基の導入
量は、前記と同様に、高分子全体に対して0.01〜1
0モル%(例えば、0.01〜5モル%)、好ましくは
0.1〜3モル%(例えば、0.2〜2.5モル%)、
特に0.2〜2モル%程度である。
In the epoxy group-containing resin (2),
As a method of epoxidizing a water-absorbing polymer or a water-soluble polymer, active hydrogen atoms (for example, hydroxyl group, amino group,
A method of introducing an epoxy group by reacting epichlorohydrin with a water-absorbent polymer having a carboxyl group or the like) or a water-soluble polymer can be adopted. Examples of such water-absorbing polymers or water-soluble polymers include water-absorbing natural polymers and their derivatives (starch, corn starch, alginic acid or salts thereof (sodium salt, etc.), gum arabic, gelatin, casein, dextrin, etc.), cellulose Derivatives (methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, cellulose sulfate, cyanoethyl cellulose, etc.),
Vinyl alcohol-based polymers (polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymer, etc.), polyethylene oxide, acrylic-based polymers [2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate and other hydroxy-containing (meth ) Copolymers containing acrylate, acrylic acid-polyvinyl alcohol copolymers, etc.], vinyl monomer copolymers having oxyalkylene units (copolymers containing polyethylene glycol monoallyl ether, copolymers containing polypropylene glycol monoallyl ether) Etc.), and these water-absorbing polymers or water-soluble polymers can be used alone or in combination of two or more. The amount of the epoxy group introduced is 0.01 to 1 with respect to the entire polymer, as described above.
0 mol% (for example, 0.01 to 5 mol%), preferably 0.1 to 3 mol% (for example, 0.2 to 2.5 mol%),
Particularly, it is about 0.2 to 2 mol%.

【0019】エポキシ基を有する好ましい高分子は、例
えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、
水溶性アクリル系樹脂(例えば、ポリ(メタ)アクリル
酸又はその塩,(メタ)アクリル酸C1-8 アルキルエス
テル−(メタ)アクリル酸共重合体又はその塩などのカ
ルボキシル基含有(メタ)アクリル系樹脂又はその塩)
から選択された少なくとも一種で構成できる。
Preferred polymers having an epoxy group are, for example, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone,
Water-soluble acrylic resin (for example, carboxyl group-containing (meth) acryl such as poly (meth) acrylic acid or its salt, (meth) acrylic acid C 1-8 alkyl ester- (meth) acrylic acid copolymer or its salt) Resin or its salt)
It can be composed of at least one selected from.

【0020】インク吸収層において、エポキシ基含有樹
脂は、架橋体を構成している。そのため、高いインク吸
収性を維持しながら耐水性を向上できる。エポキシ基含
有樹脂は、熱及び/又は架橋剤により架橋していてもよ
い。すなわち、架橋剤の非存在下、支持体の耐熱温度未
満の温度であって架橋可能な温度(例えば、100〜1
50℃、好ましくは110〜130℃程度)に加熱して
エポキシ基含有樹脂を架橋させてもよい。架橋を完全な
ものとするためには、架橋剤を用いて架橋させ架橋物を
形成するのが有利である。架橋剤を用いる場合、架橋剤
の種類によっては特別に加熱の必要がない場合がある
が、通常、50〜120℃、好ましくは80〜110℃
程度で加熱し、エポキシ基含有樹脂を架橋させるのが効
率的である。
In the ink absorbing layer, the epoxy group-containing resin constitutes a crosslinked body. Therefore, water resistance can be improved while maintaining high ink absorbency. The epoxy group-containing resin may be crosslinked with heat and / or a crosslinking agent. That is, in the absence of a cross-linking agent, the temperature is lower than the heat resistant temperature of the support and is a temperature at which cross-linking is possible (e.g.
The epoxy group-containing resin may be crosslinked by heating to 50 ° C, preferably about 110 to 130 ° C. In order to complete the cross-linking, it is advantageous to cross-link with a cross-linking agent to form a cross-linked product. When a cross-linking agent is used, heating may not be necessary depending on the type of the cross-linking agent, but it is usually 50 to 120 ° C, preferably 80 to 110 ° C.
It is efficient to heat the resin to a certain degree to crosslink the epoxy group-containing resin.

【0021】架橋剤としては、通常、エポキシ化合物と
反応しうる化合物(エポキシ硬化剤)、例えば、多価カ
ルボン酸又は酸無水物類、アミン類(第1級又は第2級
アミンなど)などが使用可能である。酸無水物として
は、脂肪族酸無水物(ドデセニル無水コハク酸,ポリア
ジピン酸無水物,ポリセバシン酸無水物などのポリ二塩
基酸無水物など)、脂環族酸無水物(メチルテトラヒド
ロ無水フタル酸,メチルヘキサヒドロ無水フタル酸,ヘ
キサヒドロ無水フタル酸,テトラヒドロ無水フタル酸,
メチルシクロへキセンテトラカルボン酸無水物など)、
芳香族酸無水物(無水フタル酸,無水トリメリット酸,
無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸
無水物、エチレングリコールビス(アンヒドロトリメー
ト)など)、ハロゲン化酸無水物(無水ヘット酸、テト
ラブロモ無水フタル酸など)が挙げられる。多価カルボ
ン酸には前記酸無水物に対応する化合物が例示できる。
As the cross-linking agent, a compound which can react with an epoxy compound (epoxy curing agent), such as polycarboxylic acid or acid anhydride, amines (primary or secondary amine, etc.) and the like are usually used. It can be used. Examples of the acid anhydrides include aliphatic acid anhydrides (polydecylic acid anhydrides such as dodecenyl succinic anhydride, polyadipic acid anhydride, and polysebacic acid anhydride), alicyclic acid anhydrides (methyltetrahydrophthalic anhydride, Methyl hexahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride,
Methylcyclohexene tetracarboxylic acid anhydride, etc.),
Aromatic acid anhydrides (phthalic anhydride, trimellitic anhydride,
Pyromellitic dianhydride, benzophenone tetracarboxylic acid anhydride, ethylene glycol bis (anhydrotrimate) and the like) and halogenated acid anhydrides (het anhydride, tetrabromophthalic anhydride and the like) can be mentioned. Examples of the polycarboxylic acid include compounds corresponding to the above acid anhydrides.

【0022】アミン類としては、脂肪族ポリアミン[エ
チレンジアミン,テトラメチレンジアミン,ヘキサメチ
レンジアミン,オクタメチレンジアミン,ジプロピレン
ジアミン,ジエチレントリアミン,トリエチレンテトラ
ミン,テトラメチレンペンタミン,ジエチルアミノプロ
ピルアミンなど]、ポリアミドポリアミン(脂肪酸又は
脂肪酸誘導体とポリアミンとの反応により生成するポリ
アミノアミド類)、脂環族ポリアミン[メンセンジアミ
ン,イソホロンジアミン,N−アミノエチルピペラジ
ン,3,9−ビス(3−アミノプロピル)−2,4,
8,10−テトラオキサスピロ(5.5)ウンデカン,
ビス(4−アミノ−3−メチルシクロヘキシル)メタ
ン,ビス(4−アミノシクロヘキシル)メタンなど]、
芳香族ポリアミン[メタキシレンジアミン,ジアミノジ
フェニルメタン,ジアミノジフェニルスルホン,m−フ
ェニレンジアミンなど],ジシアンジアミド、ジヒドラ
ジド類(アジピン酸ジヒドラジドなどの多価カルボン酸
ジヒドラジド)、ポリエーテル型ジアミン又はポリアミ
ン(ポリオキシプロピレンジアミン、ポリオキシエチレ
ンジアミン、ポリオキシメチレンジアミン、ポリオキシ
ブチレンジアミンなどの主鎖がアルキレンオキサイドで
あり末端にアミノ基を有するジアミン又はポリアミ
ン)、シリコーン系ジアミンなどが挙げられる。
The amines include aliphatic polyamines [ethylenediamine, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, octamethylenediamine, dipropylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetramethylenepentamine, diethylaminopropylamine, etc.], polyamide polyamines ( Polyaminoamides produced by reaction of fatty acid or fatty acid derivative with polyamine), alicyclic polyamines [mensendiamine, isophoronediamine, N-aminoethylpiperazine, 3,9-bis (3-aminopropyl) -2,4 ,
8,10-tetraoxaspiro (5.5) undecane,
Bis (4-amino-3-methylcyclohexyl) methane, bis (4-aminocyclohexyl) methane, etc.],
Aromatic polyamines [meta-xylenediamine, diaminodiphenylmethane, diaminodiphenylsulfone, m-phenylenediamine, etc.], dicyandiamide, dihydrazides (polyhydric carboxylic acid dihydrazides such as adipic acid dihydrazide), polyether type diamines or polyamines (polyoxypropylenediamine) , Polyoxyethylenediamine, polyoxymethylenediamine, polyoxybutylenediamine, and the like, such as diamines or polyamines whose main chain is an alkylene oxide and has an amino group at the end), and silicone-based diamines.

【0023】これらの架橋剤のうち、インク吸収性の点
で、ポリオキシアルキレン型ジアミン又はポリアミン
(すなわちポリエーテル型ジアミン又はポリアミン)、
例えば、ポリオキシプロピレンジアミン、ポリオキシエ
チレンジアミン(ジエチレングリコールビスプロピルア
ミン、ポリオキシエチレンジアミンなど)、ポリオキシ
メチレンジアミン、ポリオキシブチレンジアミン、多価
アルコール−アルキレンオキサイド付加体の末端にアミ
ノ基を導入したポリアミンなどが好ましい。
Among these crosslinking agents, polyoxyalkylene type diamines or polyamines (that is, polyether type diamines or polyamines) in terms of ink absorbability,
For example, polyoxypropylene diamine, polyoxyethylene diamine (diethylene glycol bispropyl amine, polyoxyethylene diamine, etc.), polyoxymethylene diamine, polyoxybutylene diamine, polyamine in which amino group is introduced at the end of polyhydric alcohol-alkylene oxide adduct, etc. Is preferred.

【0024】架橋剤の添加量は、エポキシ基含有樹脂の
エポキシ基濃度、架橋剤の官能基数などに応じて選択で
き、例えば、エポキシ基含有樹脂のエポキシ基1モル当
たり、0.01〜5モル、好ましくは0.05〜3モル
(例えば、0.1〜2モル)、さらに好ましくは0.2
5〜0.75モル程度である。架橋剤の添加量が少なす
ぎると、架橋度が不十分となり耐水性などが低下しやす
く、多すぎると架橋剤の遊離の末端親水性基が生成する
ため、耐水性が低下しやすい。
The addition amount of the cross-linking agent can be selected according to the epoxy group concentration of the epoxy group-containing resin, the number of functional groups of the cross-linking agent, and the like, for example, 0.01 to 5 mol per mol of the epoxy group of the epoxy group-containing resin. , Preferably 0.05 to 3 mol (eg 0.1 to 2 mol), more preferably 0.2.
It is about 5 to 0.75 mol. If the amount of the cross-linking agent added is too small, the degree of cross-linking becomes insufficient and the water resistance and the like tend to decrease, and if it is too large, the free terminal hydrophilic groups of the cross-linking agent are generated, and the water resistance tends to decrease.

【0025】前記インク吸収層の厚みは、インク吸収性
を損なわない範囲で選択でき、例えば、1〜50μm、
好ましくは5〜20μm程度である。インク吸収層が薄
すぎると、インクジェットプリンタからのインクを吸収
しきれず、厚すぎると、シートの反り、価格の上昇、シ
ートの取扱性などを損ないやすい。
The thickness of the ink absorbing layer can be selected within a range that does not impair the ink absorbing property, for example, 1 to 50 μm,
It is preferably about 5 to 20 μm. If the ink absorption layer is too thin, the ink from the inkjet printer cannot be completely absorbed, and if it is too thick, the warp of the sheet, the price increase, the handleability of the sheet and the like are likely to be impaired.

【0026】インク吸収層には、インク吸収層の特性を
損なわない範囲で慣用の添加剤、例えば、消泡剤、塗布
性改良剤、増粘剤、滑剤、安定剤(酸化防止剤、紫外線
吸収剤、熱安定剤など)、帯電防止剤、顔料や充填剤、
アンチブロッキング剤などを添加してもよい。
In the ink absorbing layer, conventional additives such as antifoaming agents, coatability improvers, thickeners, lubricants, stabilizers (antioxidants, ultraviolet absorbing agents) are used as long as the characteristics of the ink absorbing layer are not impaired. Agents, heat stabilizers, etc.), antistatic agents, pigments and fillers,
An anti-blocking agent or the like may be added.

【0027】インク吸収層は、適当な溶媒(水,水溶性
であってもよい親水性溶媒,疎水性溶媒又はこれらの混
合溶媒)を用いて調製した塗布液を支持体に塗布するこ
とにより形成できる。塗布液は、慣用の流延または塗布
方法、例えば、ロールコーター、エヤナイフコーター、
ブレードコーター、ロッドコーター、バーコーター、コ
ンマコーター、グラビアコーター、シルクスクリーンコ
ータ法などにより、支持体の少なくとも一方の面に流延
または塗布される。塗布液の塗布の後、インク吸収層の
エポキシ基含有樹脂を架橋させるため、通常、架橋剤の
有無や種類などに応じて、50〜150℃程度の範囲か
ら選択された適当な温度での加熱乾燥が行われる。
The ink absorbing layer is formed by applying a coating solution prepared using an appropriate solvent (water, a hydrophilic solvent which may be water-soluble, a hydrophobic solvent or a mixed solvent thereof) to a support. it can. The coating liquid is a conventional casting or coating method, for example, a roll coater, an air knife coater,
It is cast or coated on at least one surface of the support by a blade coater, a rod coater, a bar coater, a comma coater, a gravure coater, a silk screen coater method or the like. After the application of the coating liquid, in order to crosslink the epoxy group-containing resin of the ink absorption layer, heating is usually performed at an appropriate temperature selected from the range of about 50 to 150 ° C. depending on the presence or type of the crosslinking agent. Drying is performed.

【0028】なお、前記インク吸収性層の上には、必要
により、多孔質層を形成してもよい。本発明の記録シー
トは、インクの小滴を飛翔させて記録するインクジェッ
ト方式による記録用シートとして有用であるが、オフセ
ット印刷、フレクソ印刷などの印刷用シート(特に水性
インク用シート)等としても利用できる。
If desired, a porous layer may be formed on the ink absorbing layer. INDUSTRIAL APPLICABILITY The recording sheet of the present invention is useful as an inkjet recording sheet for recording by ejecting ink droplets, but also used as a printing sheet for offset printing, flexo printing, etc. (especially a sheet for aqueous ink) it can.

【0029】[0029]

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。な
お、実施例および比較例における各種特性インク吸収
性,耐水性及び印刷状態の評価法は次の通りである。実
施例および比較例で得られた記録用シートに、インクジ
ェットプリンター(キャノン(株)製、BJC−600
S)を用いて、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック
の各色をベタで印字させ、記録画像を形成した。 [インク吸収性]印字終了後、一定時間毎に印字パター
ン上に複写機用紙(PPCコピー紙)をのせ、その上か
ら荷重(500g/cm2 )を5秒間かけた後、コピー
紙を剥離し、インクのコピー紙への転写状況を目視で判
断し、インクの転写がなくなる時間をに基づいて、下記
の基準でインク吸収性を評価した。 ○:印字後1分以内でインクが転写しなくなる △:印字後3分以内でインクが転写しなくなる ×:インクが転写しなくなるまで印字後3分以上経過す
る [耐水性]印字後、印字パターン部を、含水させた綿棒
で10回拭き、下記の基準で、インクの取れ具合を目視
で判断した。 ○:変化なし △:少し印字部が薄くなるもの ×:拭いた部分が完全ににとれてしまうもの [印刷状態]印字パターンを目視し、下記の基準で印刷
状態を評価した。 ○:印字パターンが均一に印字されている △:印字パターンに若干のむらが認められる ×:印字パターンに著しいむらが認められる 実施例1〜5 ポリビニルアルコール/アリルグリシジルエーテル共重
合体(以下、PVA/AGE共重合体という。PVA部
分のケン化度80%、重合度500)10重量%水溶液
に、架橋剤としてポリオキシプロピレン−α,ω−ジア
ミン(分子量230)を表1に示す割合で添加し、塗布
液を調製した。厚さ100μmのポリエチレンテレフタ
テートフィルム(以下、PETフィルムという)上に、
コーターバーを用いて塗布液を塗布した後、100℃で
3分間加熱乾燥することにより、厚さ10μmのインク
吸収層を形成した。 実施例6 架橋剤をヘキサメチレンジアミンに置換する以外、実施
例2と同様にして記録用シートを作製した。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The evaluation methods of various characteristic ink absorbency, water resistance, and printing state in Examples and Comparative Examples are as follows. An inkjet printer (manufactured by Canon Inc., BJC-600) was added to the recording sheets obtained in Examples and Comparative Examples.
S) was used to solidly print each color of cyan, magenta, yellow, and black to form a recorded image. [Ink absorbency] After printing, place a copy machine paper (PPC copy paper) on the print pattern at regular intervals, apply a load (500 g / cm 2 ) on it for 5 seconds, and then peel off the copy paper. The state of transfer of the ink to the copy paper was visually determined, and the ink absorption was evaluated according to the following criteria based on the time when the transfer of the ink was stopped. ◯: Ink does not transfer within 1 minute after printing Δ: Ink does not transfer within 3 minutes after printing ×: 3 minutes or more after printing until ink does not transfer [Water resistance] Printing pattern after printing The part was wiped 10 times with a hydrated cotton swab, and the degree of ink removal was visually judged according to the following criteria. ◯: No change Δ: Printed part becomes slightly thin ×: Wipe part is completely removed [Printing condition] The printing pattern was visually observed and the printing condition was evaluated according to the following criteria. ◯: The print pattern is uniformly printed. Δ: Some unevenness is recognized in the print pattern. X: Significant unevenness is recognized in the print pattern. Examples 1 to 5 Polyvinyl alcohol / allyl glycidyl ether copolymer (hereinafter, PVA / AGE copolymer A polyoxypropylene-α, ω-diamine (molecular weight 230) as a cross-linking agent is added at a ratio shown in Table 1 to an aqueous solution of 10% by weight of a PVA portion having a saponification degree of 80% and a polymerization degree of 500). A coating solution was prepared. On a 100 μm thick polyethylene terephthalate film (hereinafter referred to as PET film),
The coating liquid was applied using a coater bar, and then heated and dried at 100 ° C. for 3 minutes to form an ink absorption layer having a thickness of 10 μm. Example 6 A recording sheet was prepared in the same manner as in Example 2 except that the crosslinking agent was replaced with hexamethylenediamine.

【0030】実施例7 実施例2と同じPVA/AGE共重合体を用い、塗布液
に架橋剤を添加することなくPETフィルムに塗布し、
120℃で10分間加熱乾燥して架橋させ記録用シート
を作製した。
Example 7 The same PVA / AGE copolymer as in Example 2 was used and coated on a PET film without adding a crosslinking agent to the coating solution,
A recording sheet was prepared by heating and drying at 120 ° C. for 10 minutes and crosslinking.

【0031】比較例1 ポリビニルアルコール(重合度500、ケン化度80
%)10重量%水溶液を、コーターバーにより、厚さ1
00μmのPETフィルム上に塗布した後、100℃で
3分間乾燥することにより厚さ10μmのインク吸収層
を形成した。
Comparative Example 1 Polyvinyl alcohol (polymerization degree: 500, saponification degree: 80)
%) 10 wt% aqueous solution with a coater bar to a thickness of 1
After coating on a PET film of 00 μm, it was dried at 100 ° C. for 3 minutes to form an ink absorbing layer having a thickness of 10 μm.

【0032】比較例2 実施例2と同じPVA/AGE共重合体を用い、塗布液
に架橋剤を添加することなくPETフィルムに塗布し、
100℃で3分間乾燥して記録用シートを作製した。
Comparative Example 2 The same PVA / AGE copolymer as in Example 2 was used and coated on a PET film without adding a crosslinking agent to the coating solution,
A recording sheet was produced by drying at 100 ° C. for 3 minutes.

【0033】PVA/AGE共重合体の共重合組成比、
架橋剤の添加量、および実施例1〜7、比較例1,2で
得られた記録用シートの評価結果を表1に示す。
Copolymer composition ratio of PVA / AGE copolymer,
Table 1 shows the addition amount of the crosslinking agent and the evaluation results of the recording sheets obtained in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 and 2.

【0034】[0034]

【表1】 実施例8〜12 ポリビニルピロリドン/アリルグリシジルエーテル共重
合体(以下、PVP/AGE共重合体という。重量平均
分子量370000)10重量%水溶液に、架橋剤とし
てポリオキシプロピレン−α,ω−ジアミン(分子量2
30)を表2に示す割合で添加し、塗布液を調製した。
コーターバーを用い、厚さ100μmのPETフィルム
上に塗布液を塗布した後、100℃で3分間加熱乾燥す
ることにより、厚さ10μmのインク吸収層を形成し
た。
[Table 1] Examples 8 to 12 Polyvinylpyrrolidone / allyl glycidyl ether copolymer (hereinafter referred to as PVP / AGE copolymer, weight average molecular weight 370000) 10% by weight aqueous solution, polyoxypropylene-α, ω-diamine (molecular weight as a crosslinking agent Two
30) was added at the ratio shown in Table 2 to prepare a coating solution.
A coating liquid was applied onto a PET film having a thickness of 100 μm using a coater bar, and then heat-dried at 100 ° C. for 3 minutes to form an ink absorbing layer having a thickness of 10 μm.

【0035】実施例13 架橋剤をヘキサメチレンジアミンに置換する以外、実施
例9と同様にして記録用シートを作製した。
Example 13 A recording sheet was prepared in the same manner as in Example 9 except that the crosslinking agent was replaced with hexamethylenediamine.

【0036】実施例14 実施例9と同じPVP/AGE共重合体を用い、塗布液
に架橋剤を添加することなくPETフィルムに塗布し、
120℃で10分間加熱乾燥して架橋させ記録用シート
を作製した。
Example 14 The same PVP / AGE copolymer as in Example 9 was used and coated on a PET film without adding a crosslinking agent to the coating solution,
A recording sheet was prepared by heating and drying at 120 ° C. for 10 minutes and crosslinking.

【0037】比較例3 ポリビニルピロリドン(PVP,重量平均分子量370
000)10重量%水溶液を、コーターバーにより、厚
さ100μmのPETフィルム上に塗布した後、100
℃で3分間乾燥することにより、厚さ10μmのインク
吸収層を形成した。
Comparative Example 3 Polyvinylpyrrolidone (PVP, weight average molecular weight 370
000) 10% by weight aqueous solution was coated on a PET film having a thickness of 100 μm with a coater bar, and then 100
An ink absorption layer having a thickness of 10 μm was formed by drying at 3 ° C. for 3 minutes.

【0038】比較例4 実施例9と同じPVP/AGE共重合体を用い、塗布液
に架橋剤を添加することなくPETフィルムに塗布し、
100℃で3分間乾燥して記録用シートを作製した。
Comparative Example 4 The same PVP / AGE copolymer as in Example 9 was used and coated on a PET film without adding a crosslinking agent to the coating solution,
A recording sheet was produced by drying at 100 ° C. for 3 minutes.

【0039】PVP/AGE共重合体の共重合組成比、
架橋剤の添加量、および実施例8〜14、比較例3,4
で得られた記録用シートの評価結果を表2に示す。
Copolymer composition ratio of PVP / AGE copolymer,
Amount of cross-linking agent added, and Examples 8 to 14 and Comparative Examples 3 and 4
Table 2 shows the evaluation results of the recording sheet obtained in.

【0040】[0040]

【表2】 表1および表2から明らかなように、実施例の記録用シ
ートを用いると、インク吸収性、耐水性、印刷状態が良
好である。これに対して、比較例の記録シートを用いる
と、インク吸収性,耐水性および印刷状態のいずれかの
特性が大きく低下し、特に耐水性が十分でない。
[Table 2] As is clear from Table 1 and Table 2, when the recording sheet of the example is used, the ink absorbency, water resistance, and print state are good. On the other hand, when the recording sheet of the comparative example is used, any one of the characteristics of ink absorbency, water resistance, and printed state is significantly deteriorated, and water resistance is particularly insufficient.

【0041】[0041]

【発明の効果】本発明の記録用シートは、インク吸収層
を特定の架橋物で構成しているので、インク吸収性及び
耐水性が高い。また、インク吸収性、耐水性、印刷状態
が良好であり、インクジェット記録に適している。さら
に、支持体を透明性シートで構成したOHP用シート
は、透明性、インク吸収性及び耐水性を高いレベルでバ
ランスよく備えている。
In the recording sheet of the present invention, the ink absorbing layer is composed of a specific crosslinked material, and therefore the ink absorbing property and the water resistance are high. Further, it has good ink absorbency, water resistance, and printability, and is suitable for inkjet recording. Furthermore, an OHP sheet having a support made of a transparent sheet has a high level of transparency, ink absorption and water resistance in a well-balanced manner.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体の片面又は両面にインク吸収層を
有するインク吸収性シートであって、前記インク吸収層
が、エポキシ基を含有する吸水性高分子又は水溶性高分
子の架橋物で構成されているインクジェット記録用シー
ト。
1. An ink-absorbent sheet having an ink-absorbing layer on one or both sides of a support, wherein the ink-absorbing layer is composed of a cross-linked product of a water-absorbing polymer or water-soluble polymer containing an epoxy group. Inkjet recording sheet.
【請求項2】 エポキシ基を含有する吸水性高分子又は
水溶性高分子が、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、ポリ(メタ)アクリル酸又はその塩から選択
された少なくとも一種で構成されている請求項1記載の
インクジェット記録用シート。
2. The water-absorbing polymer or water-soluble polymer containing an epoxy group is composed of at least one selected from polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, poly (meth) acrylic acid or salts thereof. The inkjet recording sheet described above.
【請求項3】 吸水性高分子又は水溶性高分子が架橋剤
で架橋している請求項1記載のインクジェット記録用シ
ート。
3. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the water-absorbent polymer or the water-soluble polymer is crosslinked with a crosslinking agent.
【請求項4】 架橋剤が、ポリオキシアルキレン型ジア
ミンである請求項1記載のインクジェット記録用シー
ト。
4. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the crosslinking agent is a polyoxyalkylene type diamine.
【請求項5】 吸水性高分子又は水溶性高分子が、エポ
キシ基を含有する単量体単位0.01〜5モル%を含む
ポリビニルアルコール又はポリビニルピロリドンである
請求項1記載のインクジェット記録用シート。
5. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the water-absorbent polymer or water-soluble polymer is polyvinyl alcohol or polyvinylpyrrolidone containing 0.01 to 5 mol% of an epoxy group-containing monomer unit. .
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