JPH09225953A - Production of support for photograph - Google Patents

Production of support for photograph

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Publication number
JPH09225953A
JPH09225953A JP8061923A JP6192396A JPH09225953A JP H09225953 A JPH09225953 A JP H09225953A JP 8061923 A JP8061923 A JP 8061923A JP 6192396 A JP6192396 A JP 6192396A JP H09225953 A JPH09225953 A JP H09225953A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
cellulose triacetate
film
triacetate film
roller
heating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP8061923A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yuji Suzuki
祐次 鈴木
Tokuo Ishikawa
徳夫 石川
Satoshi Sakamaki
聡 坂牧
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP8061923A priority Critical patent/JPH09225953A/en
Publication of JPH09225953A publication Critical patent/JPH09225953A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a production method for a cellulose triacetate film having a good planarity and avoiding a face failure damaging the transparency by a high speed film forming in a high temperature drying. SOLUTION: This device has a dry part 20 for drying a cellulose triacetate film stripped from a band or a drum formed by casting a dope for a cellulose triacetate film and a plane improvement part 50 to flatten the cellulose triacetate film. The planarity improvement part have a heating roller 54 and a cooling roller 56 for heating and cooling the cellulose triacetate film. Then, in forming a film consecutively on a coating part 60 on the upstream side of the plane improvement part, a cation polymer or an anion polymer is imparted to a top layer or a neighbourhood thereof of the film formed on the cellulose triacetate film.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は平面性が良好で、且
つ、透明性を損なう面状故障の無いセルローストリアセ
テートフィルムを製造する方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a cellulose triacetate film having good flatness and free of surface defects that impair transparency.

【0002】[0002]

【従来の技術】セルローストリアセテートフィルムの製
造方法の一つに、バンド又はドラム上にドープを流延
し、その後膜として剥ぎ取り、乾燥する溶液製膜法があ
る。
2. Description of the Related Art One of the methods for producing a cellulose triacetate film is a solution casting method in which a dope is cast on a band or a drum, then peeled off as a film and dried.

【0003】従来、この溶液製膜法における乾燥方法と
しては、例えば、図3に示すように、流延面(ドラムの
表面)71から剥ぎ取ったセルローストリアセテートフ
ィルム73を乾燥室72内に設けられた多数のローラ7
4の間に掛け渡し、その多数のローラ74間を移動させ
る(ローラ搬送方式という)間に、熱風a、赤外線など
で乾燥させる方法が提案されている(米国特許第2,3
19,053号明細書等)。
Conventionally, as a drying method in this solution film-forming method, for example, as shown in FIG. 3, a cellulose triacetate film 73 stripped from a casting surface (drum surface) 71 is provided in a drying chamber 72. A large number of rollers 7
There is proposed a method of drying with hot air a, infrared rays, or the like while passing over between the rollers 4 and moving among a large number of rollers 74 (referred to as a roller transport method) (US Pat. Nos. 2,3).
19,053 specification).

【0004】また、流延面から剥ぎ取ったセルロースト
リアセテートフィルムの両側縁部をテンタークリップ等
で保持しながら、延伸させることなく搬送しつつ乾燥す
る方法もある(特開昭62−46625号公報、特開昭
62−46626号公報)。この方法は、流延面から剥
ぎ取ったセルローストリアセテートフィルムの残留溶媒
が非常に多く、ローラ搬送方式で行うとローラ表面との
接触によりセルローストリアセテートフィルムの表面が
損なわれる場合に効果がある。
There is also a method in which both side edges of the cellulose triacetate film stripped from the casting surface are dried while being conveyed without being stretched while being held by tenter clips or the like (JP-A-62-46625). JP-A-62-46626). This method is effective when the residual solvent of the cellulose triacetate film peeled off from the casting surface is very large and the surface of the cellulose triacetate film is damaged by contact with the roller surface when the method is carried out by the roller transport method.

【0005】ところで、溶液製膜法は製膜速度が遅いこ
とが大きな難点であり、乾燥工程においても乾燥速度を
上げることが工業上重要な課題となっていた。そこで、
流延面上からできるだけ早くセルローストリアセテート
フィルムを剥ぎ取って、セルローストリアセテートフィ
ルムの両面から高温で乾燥させることが好ましく、その
ためのゲル化剤、例えば、ブタノールなどの高沸点溶剤
をドープに含ませたり(米国特許第2,607,704
号明細書、米国特許第2,739,069号明細書)、
また、乾燥温度を高くしたりする方法が提案されてい
る。
By the way, the solution film forming method has a big drawback that the film forming speed is slow, and it has been an industrially important issue to increase the drying speed also in the drying step. Therefore,
Peel off the cellulose triacetate film from the casting surface as soon as possible, preferably dried at high temperature from both sides of the cellulose triacetate film, gelling agent therefor, for example, a high boiling solvent such as butanol is included in the dope ( U.S. Pat. No. 2,607,704
U.S. Pat. No. 2,739,069),
Also, a method of increasing the drying temperature has been proposed.

【0006】しかしながら、上述した従来の方法では、
セルローストリアセテートフィルムは平面性が悪いもの
しか得られなかった。すなわち、セルローストリアセテ
ートフィルムは、乾燥工程で搬送される際、搬送方向に
連続的なしわ(以後、スジバリと言う)が発生し、この
スジバリは高温になるにしたがって多発する傾向があっ
た。例えば、ピッチが30〜50mm、搬送時の凹凸の
高さが5〜6mm(静止時で張力がない場合0.5〜
1.0mm)のスジバリが発生していた。
However, in the above-mentioned conventional method,
As the cellulose triacetate film, only a film having poor flatness was obtained. That is, when the cellulose triacetate film is transported in the drying step, continuous wrinkles (hereinafter referred to as streak burrs) are generated in the transport direction, and the streak burrs tend to occur frequently as the temperature rises. For example, the pitch is 30 to 50 mm, and the height of the unevenness during transportation is 5 to 6 mm (when the tension is stationary and there is no tension, 0.5 to
A streak of 1.0 mm) was generated.

【0007】このスジバリは、セルローストリアセテー
トフィルムを写真フィルム等の支持体として用いたと
き、塗布乳剤層の厚みむらの原因となるものであった。
[0007] When the cellulose triacetate film was used as a support for a photographic film or the like, this streak caused uneven thickness of the coated emulsion layer.

【0008】そこで、このような問題点を解決する方法
として次のような製膜法を本発明者らは提案した。すな
わち、セルローストリアセテートフィルム用ドープをバ
ンド又はドラム上に流延する流延工程と、この流延工程
のバンド又はドラムから剥ぎ取ったセルローストリアセ
テートフィルムを乾燥させる乾燥工程と、この乾燥工程
で乾燥させられたセルローストリアセテートフィルムの
凹凸を平坦にする平面性改良工程とを有し、平面性改良
工程は、乾燥工程を経たセルローストリアセテートフィ
ルムを加熱ローラで加熱しつつ搬送して平坦にするロー
ラ加熱工程と、このローラ加熱工程の直後に冷却ローラ
で冷却しつつ搬送してセルローストリアセテートフィル
ムを固化させるローラ冷却工程とを具備する製造方法で
ある。
Therefore, the present inventors have proposed the following film forming method as a method for solving such a problem. That is, a casting step of casting the dope for cellulose triacetate film on a band or a drum, a drying step of drying the cellulose triacetate film stripped from the band or the drum of this casting step, and a drying step of this drying step. And having a flatness improving step of flattening the unevenness of the cellulose triacetate film, the flatness improving step, a roller heating step of conveying and flattening while heating the cellulose triacetate film that has undergone the drying step with a heating roller, Immediately after the roller heating step, the roller cooling step is performed in which the cellulose triacetate film is solidified by being conveyed while being cooled by a cooling roller.

【0009】この方法によれば、高温乾燥により乾燥速
度を上げて高速製膜しても、スジバリが発生せず、平面
性が良好なセルローストリアセテートフィルムを製膜で
きる。したがって厚さの均一な乳剤層の形成が可能とな
った。しかしながら、その後さらに研究を重ねた結果、
この方法では平面性改良工程の加熱ローラ上にフィルム
の中の可塑剤が析出しこれがフィルムに薄膜状に付着す
ることがあり、また、フィルムに斑点状の模様が生ずる
という問題が発生し、まだ満足しうる方法ではなかっ
た。
According to this method, a cellulose triacetate film having good flatness can be formed without causing streaks even when the drying speed is increased by high temperature drying to form a high speed film. Therefore, it became possible to form an emulsion layer having a uniform thickness. However, after further research,
In this method, the plasticizer in the film may be deposited on the heating roller in the flatness improving step and adhere to the film in a thin film form, and a problem that a speckled pattern is generated on the film is still generated. It was not a satisfactory method.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明は、
高温乾燥、高速製膜してもスジバリが発生せず、平面性
が良好なセルローストリアセテートフィルムの製膜方法
を提供することを目的とする。特に本発明は、高温乾燥
で高速製膜しても平面性が良好で、かつ、透明性を損な
うような面状故障(可塑剤の付着、斑点状の模様の発
生)のないセルローストリアセテートフィルムの製造方
法を提供することを目的とする。
Accordingly, the present invention provides
It is an object of the present invention to provide a method for forming a cellulose triacetate film having good flatness without causing streaks even when it is dried at high temperature and formed at a high speed. Particularly, the present invention provides a cellulose triacetate film which has good flatness even at high-speed film formation by high-temperature drying, and has no surface defects (adhesion of plasticizer, generation of speckled patterns) that impair transparency. It is intended to provide a manufacturing method.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明の上記の課題は次
のような製膜方法によって達成された。すなわち本発明
は、(1)セルローストリアセテートフィルム用ドープ
をバンド又はドラム上に流延する流延工程と、この流延
工程のバンド又はドラムから剥ぎ取ったセルローストリ
アセテートフィルムを乾燥させる乾燥工程と、この乾燥
工程で乾燥させられたセルローストリアセテートフィル
ムの表面を平坦にする平面性改良工程とを有し、平面性
改良工程は、乾燥工程を経たセルローストリアセテート
フィルムを加熱ローラで加熱しつつ搬送して平坦にする
ローラ加熱工程と、このローラ加熱工程にひき続いて冷
却ローラで冷却しつつ搬送してセルローストリアセテー
トフィルムを固化させるローラ冷却工程とを具備するセ
ルローストリアセテートフィルムの製造方法において平
面性改良部の上流で該セルローストリアセテートフィル
ム上に連続的に塗膜を塗布する際、セルローストリアセ
テートフィルムの両面の、塗設される塗膜の最上層或い
は最上層近傍にカチオン性ポリマーもしくはアニオン性
ポリマーを付与することを特徴とする製膜方法、及び
(2)(1)項記載の方法において平面性改良部のロー
ラー加熱工程での加熱装置が遠赤外線ヒーターであり、
当該遠赤外線ヒーターから搬送フィルムを見て当該搬送
フィルムの裏側の面に上記平面性改良部の上流で、マッ
ト剤を塗布することを特徴とする(1)項記載のセルロ
ーストリアセテートフィルムの製造方法を提供するもの
である。
The above-mentioned objects of the present invention have been achieved by the following film forming method. That is, the present invention includes (1) a casting step of casting a dope for a cellulose triacetate film on a band or a drum, and a drying step of drying the cellulose triacetate film peeled from the band or the drum of the casting step, It has a flatness improving step for flattening the surface of the cellulose triacetate film dried in the drying step, and the flatness improving step is performed by heating the cellulose triacetate film that has undergone the drying step while heating it with a heating roller to flatten it. In the method for producing a cellulose triacetate film, which comprises a roller heating step of, and a roller cooling step of solidifying the cellulose triacetate film by conveying while cooling with a cooling roller following this roller heating step, upstream of the flatness improving portion. The cellulose triacetate film When the coating film is continuously applied to the film, a cationic polymer or an anionic polymer is applied to both surfaces of the cellulose triacetate film, in the uppermost layer of the coating film to be applied or in the vicinity of the uppermost layer. And (2) in the method described in (1), the heating device in the roller heating step of the flatness improving portion is a far infrared heater,
A method for producing a cellulose triacetate film according to item (1), characterized in that a matting agent is applied to the back surface of the transport film as viewed from the far infrared heater, upstream of the flatness improving portion. It is provided.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】本発明では、平面性改良部の上流
で連続的にゼラチン含有下塗層、導電性ポリマーなどの
材料を塗布する際に、上記のようなアニオン性ポリマー
もしくはカチオン性ポリマー又はマット剤の塗布を同時
に行う。本発明においては、アニオン性ポリマー又はカ
チオン性ポリマーのいずれかがセルローストリアセテー
トフィルムの両面にある。アニオン性ポリマーとしては
カルボキシル基を含み、アクリル酸、メタクリル酸、イ
タコン酸、無水マレイン酸、マレイン酸を含む単独又は
共重合体があげられる。好ましいのはマレイン酸誘導体
を含むポリマーである。特に好ましいのはスチレン−マ
レイン酸誘導体からなる共重合体である。具体的な実施
態様としては、平面性改良工程の前にセルローストリア
セテートフィルムの表面のゼラチン含有層が塗設されて
いる側に、上記のスチレン−マレイン酸共重合体(以下
単にスチレン−マレイン酸共重合体という)を塗布する
ことがあげられる。その塗布量は、セルローストリアセ
テートフィルム1m2 当り、通常0.1〜50mg、好
ましくは0.5〜20mg、より好ましくは、1〜15
mgである。塗布方法は特に限定しないが、例えばワイ
ヤーバー法、スライドコート法、ローラーコート法、デ
ィップコート法、グラビアコート法などいずれも用いる
ことができる。この場合のゼラチン含有層厚みは一般に
0.1〜0.5μが好ましいが、これに制限されない。
必要により硬膜剤、界面活性剤、合成高分子物質、マッ
ト剤が混入しても効果は変わらない。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, when a material such as a gelatin-containing subbing layer or a conductive polymer is continuously applied upstream of the flatness improving portion, an anionic polymer or a cationic polymer as described above is used. Alternatively, the matting agent is applied at the same time. In the present invention, either the anionic polymer or the cationic polymer is on both sides of the cellulose triacetate film. Examples of the anionic polymer include homopolymers or copolymers containing a carboxyl group and containing acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic anhydride, and maleic acid. Preferred are polymers containing maleic acid derivatives. Particularly preferred is a copolymer composed of a styrene-maleic acid derivative. As a specific embodiment, the styrene-maleic acid copolymer (hereinafter simply referred to as styrene-maleic acid copolymer) is formed on the side of the surface of the cellulose triacetate film coated with the gelatin-containing layer before the flatness improving step. A polymer) is applied. The coating amount is usually 0.1 to 50 mg, preferably 0.5 to 20 mg, and more preferably 1 to 15 per 1 m 2 of the cellulose triacetate film.
mg. Although the coating method is not particularly limited, for example, a wire bar method, a slide coating method, a roller coating method, a dip coating method, a gravure coating method, or the like can be used. In this case, the thickness of the gelatin-containing layer is generally preferably 0.1 to 0.5 μ, but is not limited to this.
If necessary, a hardening agent, a surface-active agent, a synthetic polymer substance, and a matting agent are mixed in, but the effect does not change.

【0013】本発明に用いられるスチレン−マレイン酸
共重合体は、多数のマレイン酸ユニットを含むが、この
ユニットの1つ以上がエステル化されていればすべて本
発明に含まれる。従って、各マレイン酸ユニットは、1
個又は2個のカルボキシル基がすべてエステル化されて
いなくても、共重合体全体中に少なくとも1つのエステ
ル化されたカルボキシル基を持てばよい。もちろん、エ
ステル化されていないマレイン酸ユニット、半エステル
化されたマレイン酸ユニット、及びエステル化されたマ
レイン酸ユニットが混在する共重合体も本発明に含まれ
る。これらの共重合体は10〜70%のエステル化度が
好ましく、又、エステル化されていないカルボキシル基
の1個以上は、アルカリ金属塩であることが好ましい。
本発明において好ましく用いられるスチレン−マレイン
酸共重合体は次の一般式(I)で表わされる。
The styrene-maleic acid copolymer used in the present invention contains a large number of maleic acid units, and any one or more of these units which are esterified are included in the present invention. Therefore, each maleic acid unit has 1
Even if all or two of the carboxyl groups are not esterified, at least one esterified carboxyl group may be contained in the entire copolymer. Of course, a copolymer in which non-esterified maleic acid units, semi-esterified maleic acid units, and esterified maleic acid units are mixed is also included in the present invention. These copolymers preferably have a degree of esterification of 10 to 70%, and one or more of the unesterified carboxyl groups is preferably an alkali metal salt.
The styrene-maleic acid copolymer preferably used in the present invention is represented by the following general formula (I).

【0014】[0014]

【化1】 Embedded image

【0015】(R''、R''' は水素原子、Li、Na、
Kを含むアルカリ金属原子、炭素数1〜12のアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基又はアリール基(それ
ぞれ置換基を含んでもよい)を表わし、wは20〜65
モル%、xは35〜80モル%を表わす。) 本発明において、特に好ましいスチレン−マレイン酸共
重合体は下記、一般式(II)で表わされる。
(R ″, R ′ ″ are hydrogen atoms, Li, Na,
Represents an alkali metal atom containing K, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkenyl group, an alkynyl group or an aryl group (each of which may include a substituent), and w is 20 to 65.
Mol% and x represent 35 to 80 mol%. In the present invention, a particularly preferred styrene-maleic acid copolymer is represented by the following general formula (II).

【0016】[0016]

【化2】 Embedded image

【0017】 ここにn1 、n2 、n3 :1又は2 w :20〜60モル% x :0〜40モル% y+z :10〜70モル%で y≠0、z=0〜40モル% M :リチウム、ナトリウム、カリウムの如き アルカリ金属原子 R1 、R2 、R3 :水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、フエニル基 上記一般式で表わされる共重合体は、通常のスチレン−
無水マレイン酸共重合体を
Here, n 1 , n 2 , n 3 : 1 or 2 w: 20 to 60 mol% x: 0 to 40 mol% y + z: 10 to 70 mol%, y ≠ 0, z = 0 to 40 mol% M: Alkali metal atom such as lithium, sodium, potassium R 1 , R 2 , R 3 : hydrogen atom, alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, phenyl group The copolymer represented by the above general formula is an ordinary styrene-
Maleic anhydride copolymer

【0018】[0018]

【化3】 Embedded image

【0019】(R:水素原子、低級アルキル基、フエニ
ル基、n:1又は2)で示されるアルコールでエステル
化し、残りのカルボキシル基の一部又は全部をアルカリ
金属塩にすることにより得られる。合成法の詳細は、特
開昭51−23722号公報の記載を参考にすることが
できる。本発明に用いられるスチレン−マレイン酸共重
合体の具体例を以下に例示するが、本発明はこれに限定
されるものではない。
It can be obtained by esterification with an alcohol represented by (R: hydrogen atom, lower alkyl group, phenyl group, n: 1 or 2) to form a part or all of the remaining carboxyl group into an alkali metal salt. The details of the synthesis method can be referred to the description in JP-A-51-23722. Specific examples of the styrene-maleic acid copolymer used in the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【0020】[0020]

【化4】 Embedded image

【0021】本発明において使用されるスチレン−マレ
イン酸共重合体は、好ましくは2000〜50000
0、特に好ましくは5000〜50000の分子量を有
することが有利である。本発明において使用されるスチ
レン−マレイン酸共重合体の内、好ましいものは、前記
一般式(II)で表わされるが、中でも好ましいものは、
前記一般式(II)において、n1 、n2 、n3 :1;
w:40〜60モル%;x:20〜40モル%;y:1
0〜30モル%;z:0〜10モル%;M:ナトリウム
又はカリウム;R1 、R2 、R3 :水素原子の場合であ
る。
The styrene-maleic acid copolymer used in the present invention is preferably 2000 to 50000.
It is advantageous to have a molecular weight of 0, particularly preferably 5000 to 50000. Among the styrene-maleic acid copolymers used in the present invention, preferred ones are represented by the general formula (II), and among them, the preferred ones are:
In the general formula (II), n 1 , n 2 , n 3 : 1;
w: 40-60 mol%; x: 20-40 mol%; y: 1
0 to 30 mol%; z: 0 to 10 mol%; M: sodium or potassium; R 1 , R 2 , R 3 : hydrogen atom.

【0022】本発明に係るスチレン−マレイン酸共重合
体をゼラチン含有下塗層を有するプラスチックフィルム
上に塗布するには、該共重合体を該プラスチックフィル
ムの非溶剤に溶解した溶液を用いて塗布する。ここに、
プラスチックフィルムの非溶剤とは、写真感光材料の支
持体として用いられるセルローストリアセテートフィル
ムなどに対して親和性のない溶剤を意味し、かかる溶剤
は、該プラスチックフィルムを膨潤ないし、溶解するこ
とはない。
To apply the styrene-maleic acid copolymer according to the present invention onto a plastic film having a gelatin-containing undercoat layer, the solution is prepared by dissolving the copolymer in a non-solvent of the plastic film. To do. here,
The non-solvent of the plastic film means a solvent having no affinity for the cellulose triacetate film used as a support of the photographic light-sensitive material, and the solvent does not swell or dissolve the plastic film.

【0023】また本発明の他の実施態様としては平面性
改良工程の前に、セルローストリアセテートフィルムの
ゼラチン含有層が塗設されない面(一般にハロゲン化銀
乳剤層を塗設する面の裏側であり、これをバック面とい
う)にカチオン性ポリマーを塗布する。その塗布量はセ
ルローストリアセテートフィルム1m2 当り、通常0.
01〜0.2g、好ましくは0.01〜0.1gであ
る。その塗布方法は特に限定しないが例えばスライドコ
ート法、ローラーコート法、ディップコート法などいず
れも用いることができる。また、当該カチオン性ポリマ
ーの上層に一般に写真感光材料に塗設されるセルロース
エステル等をバインダーとするマット剤、滑り剤、界面
活性剤、染料を付与してもその効果は変わらない。
In another embodiment of the present invention, the surface of the cellulose triacetate film on which the gelatin-containing layer is not coated (generally the backside of the surface on which the silver halide emulsion layer is coated, This is called the back surface) and a cationic polymer is applied. The coating amount is usually 0.1 per 1 m 2 of cellulose triacetate film.
The amount is 01 to 0.2 g, preferably 0.01 to 0.1 g. The coating method is not particularly limited, but for example, a slide coating method, a roller coating method, a dip coating method or the like can be used. Further, even if a matting agent having a binder such as a cellulose ester generally applied to a photographic light-sensitive material, a slip agent, a surfactant and a dye is added to the upper layer of the cationic polymer, the effect is not changed.

【0024】カチオン性ポリマーは帯電防止剤である四
級アンモニウム塩を含む。好ましくは、イオネン型、ス
チレン誘導体又はアクリルエステル誘導体で四級アンモ
ニウム塩を含むポリマーである。より好ましくは下記一
般式(III) で表わされるカチオンポリマーである。
The cationic polymer contains a quaternary ammonium salt which is an antistatic agent. Preferably, the polymer is an ionene type, a styrene derivative or an acrylic ester derivative and contains a quaternary ammonium salt. More preferably, it is a cationic polymer represented by the following general formula (III).

【0025】[0025]

【化5】 Embedded image

【0026】式中、R1 及びR2 はそれぞれ炭素数が好
ましくは1〜10のアルキル基、置換アルキル基(置換
基としては、例えば、シクロアルキル基、ヒドロキシル
基、シアノ基、アミド基、カルボキシル基、アルコキシ
カルボニル基、カルバモイル基等)、シクロアルキル
基、アラルキル基、アリール基、アルケニル基(例えば
アリル基)である。これらR1 とR2 は互いに結合し
て、アルキレン鎖(例えばエチレン)を形成してもよ
い。R3 は炭素数10以下のアルキレン基、アラルキレ
ン基を表わす。X1 -及びX2 -はアニオンをそれぞれ表わ
し、好ましいのはハロゲンイオン、R4 O−SO2 −O
−、R4 −SO2 −O−、(HO)2 PO−O−を表わ
し、特に好ましくは、クロライド、ブロマイドの如きハ
ロゲンイオンである。nは約10乃至約300であり、
好ましくは約30乃至約200である。一般式(II)又は
(III) で示される前記化合物は、例えば特公昭57−5
6059号に記載の方法により合成される。一般式(I
I)、(III)で表わされるカチオンポリマーの具体例を次
にあげるが、本発明はこれに限定されるものではない。
In the formula, R 1 and R 2 are each an alkyl group having preferably 1 to 10 carbon atoms, a substituted alkyl group (as the substituent, for example, a cycloalkyl group, a hydroxyl group, a cyano group, an amido group, a carboxyl group). Group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, etc.), cycloalkyl group, aralkyl group, aryl group, alkenyl group (eg, allyl group). These R 1 and R 2 may combine with each other to form an alkylene chain (eg ethylene). R 3 represents an alkylene group having 10 or less carbon atoms or an aralkylene group. X 1 and X 2 each represent an anion, and a halogen ion and R 4 O—SO 2 —O are preferable.
It represents —, R 4 —SO 2 —O—, (HO) 2 PO—O—, particularly preferably a halogen ion such as chloride or bromide. n is about 10 to about 300,
It is preferably about 30 to about 200. Formula (II) or
The compound represented by (III) is, for example, JP-B-57-5.
It is synthesized by the method described in No. 6059. General formula (I
Specific examples of the cationic polymer represented by I) and (III) are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【0027】[0027]

【化6】 [Chemical 6]

【0028】本発明において平面性改良工程においてロ
ーラー加熱工程での加熱装置が遠赤外線ヒーターである
場合当該遠赤外線ヒーターから搬送フィルムを見て当該
搬送フィルムの裏側の面にマット剤を付与する。このマ
ット剤として平均粒径0.01〜1μmの微粒子からな
るものがあげられその塗布量はセルローストリアセテー
トフィルム1m2 当り、通常1〜200mg、好ましく
は1〜50mg、より好ましくは3〜20mgとする。
このようなマット剤としては一般に二酸化ケイ素を用い
る。ゼラチン分散液に二酸化ケイ素を分散する場合はゼ
ラチンの安定性のためアルキル基でシランカップリング
し無極性化した二酸化ケイ素粒子を用いる。その他マッ
ト剤材料として硫酸ストロンチウムバリウムなどの無機
化合物、ポリメチルメタクリエート、ポリスチレン等の
有機ポリマーなどを用いることができる。塗布方法は、
セルローストリアセテートの非溶剤にセルロースエステ
ル(例えば)セルロースジアセテートなどのポリマーを
バインダーにマット剤を分散した液、あるいはゼラチン
分散液にセルロースエステル(例えば)セルロースジア
セテートなどのポリマーをバインダーにマット剤を分散
した液をスライドコート法、ローラーコート法、ディッ
プコート法などの塗布方法で付与する。
In the present invention, when the heating device in the roller heating step in the step of improving flatness is a far-infrared heater, the carrier film is viewed from the far-infrared heater and a matting agent is applied to the back surface of the carrier film. Examples of the matting agent include fine particles having an average particle diameter of 0.01 to 1 μm, and the coating amount is usually 1 to 200 mg, preferably 1 to 50 mg, and more preferably 3 to 20 mg per 1 m 2 of the cellulose triacetate film. .
Silicon dioxide is generally used as such a matting agent. When silicon dioxide is dispersed in the gelatin dispersion, silicon dioxide particles which are depolarized by silane coupling with an alkyl group are used for the stability of gelatin. In addition, an inorganic compound such as strontium barium sulfate or an organic polymer such as polymethylmethacrylate or polystyrene can be used as the matting agent material. The application method is
Liquid in which a matting agent is dispersed in a binder of a polymer such as cellulose ester (for example) cellulose diacetate in a non-solvent of cellulose triacetate, or a matting agent is dispersed in a gelatin dispersion liquid in which a polymer such as cellulose ester (for example) cellulose diacetate is a binder. The applied liquid is applied by a coating method such as a slide coating method, a roller coating method or a dip coating method.

【0029】本発明の平面性改良工程についてさらに説
明する。平面性改良工程のローラ加熱工程及び冷却工程
においてセルローストリアセテートフィルムを加熱及び
冷却するには、それぞれ複数の加熱ローラ群と冷却ロー
ラ群とを設け、加熱ローラ群で加熱した後冷却ローラ群
で冷却しても、それぞれ径の大きな一個の加熱ローラと
冷却ローラとを設け、一個の加熱ローラで加熱した後一
個の冷却ローラで冷却しても、径の大きな一個のローラ
の半面を加熱部とし他の半面を冷却部とし、すなわち一
個のローラに加熱ローラと冷却ローラとを兼用させ、半
面の加熱部で加熱した後他の半面の冷却部で冷却するよ
うにしてもよい。しかし、収縮による擦傷が発生しにく
いので、ローラ群を用いる方法が好ましい。
The flatness improving step of the present invention will be further described. In order to heat and cool the cellulose triacetate film in the roller heating step and the cooling step of the flatness improving step, a plurality of heating roller groups and cooling roller groups are respectively provided, and after heating with the heating roller group, cooling with the cooling roller group. However, even if one heating roller and one cooling roller each having a large diameter are provided, and one heating roller is used for cooling and then one cooling roller is used for cooling, one half of the large diameter roller is used as a heating portion. One half may be used as a cooling unit, that is, one roller may be used as both a heating roller and a cooling roller, and heating may be performed by one heating unit and then cooled by another cooling unit. However, a method using a roller group is preferable because scratches due to shrinkage are less likely to occur.

【0030】加熱ローラの温度は、セルローストリアセ
テートフィルムが十分軟化する温度であればよく、好ま
しくは100〜190℃、より好ましくは120〜17
0℃である。なお、加熱ローラの温度が高温過ぎると、
膜中の可塑剤が浸出して好ましくない。加熱ローラを加
熱するには、加熱ローラ自体にヒーター等の内蔵熱源を
設けて加熱しても、熱風で加熱しても、遠赤外線ヒータ
等の外部熱源で加熱してもよい。また、内蔵熱源と熱風
を組み合わせても、内蔵熱源と外部熱源を組み合わせて
も、熱風と外部熱源を組み合わせても、内蔵熱源と外部
熱源と熱風とを組み合わせてもよい。
The temperature of the heating roller may be a temperature at which the cellulose triacetate film is sufficiently softened, preferably 100 to 190 ° C, more preferably 120 to 17 ° C.
0 ° C. If the temperature of the heating roller is too high,
The plasticizer in the film is leached out, which is not preferable. To heat the heating roller, the heating roller itself may be provided with a built-in heat source such as a heater, heated by hot air, or heated by an external heat source such as a far infrared heater. Further, the built-in heat source and hot air may be combined, the built-in heat source and external heat source may be combined, the hot air and external heat source may be combined, or the built-in heat source, external heat source, and hot air may be combined.

【0031】冷却ローラの温度は、セルローストリアセ
テートフィルムの剛性が十分に得られる温度であればよ
く、好ましくは10〜95℃、より好ましくは20〜8
0℃である。冷却ローラを所定温度に維持するには、温
風、又は所定温度の冷媒を用いた冷却ローラ等を用い
る。
The temperature of the cooling roller may be a temperature at which the rigidity of the cellulose triacetate film is sufficiently obtained, preferably 10 to 95 ° C., more preferably 20 to 8 ° C.
0 ° C. To maintain the cooling roller at a predetermined temperature, a cooling roller using warm air or a refrigerant having a predetermined temperature is used.

【0032】加熱ローラによる加熱の終了後冷却ローラ
による冷却までの間隔は、加熱ローラにより凹凸が平坦
にされたセルローストリアセテートフィルムがその平面
状態を維持したまま冷却ローラで冷却される間隔であ
り、セルローストリアセテートフィルムの剛性等によっ
て適当に設定される。本発明のセルローストリアセテー
トフィルムの製造方法では、乾燥工程で、搬送テンショ
ンによって幅方向に座屈変形してスジバリが発生して平
面性が悪化したセルローストリアセテートフィルムを、
加熱ローラで巻回して搬送することにより軟化させると
同時にスジバリを無くして平坦にし、直ちに、冷却ロー
ラで巻回して搬送することにより固化して平面に矯正す
る。
The interval between the end of heating by the heating roller and the cooling by the cooling roller is the interval at which the cellulose triacetate film having the unevenness flattened by the heating roller is cooled by the cooling roller while maintaining its flat state. It is set appropriately depending on the rigidity of the triacetate film. In the method for producing a cellulose triacetate film of the present invention, in the drying step, a cellulose triacetate film in which flatness is deteriorated due to occurrence of streaks due to buckling deformation in the width direction due to transport tension,
It is softened by being wound by a heating roller and conveyed, and at the same time flattened by eliminating streaks. Immediately, it is solidified by being wound by a cooling roller and conveyed to be straightened.

【0033】本発明のセルローストリアセテートフィル
ムの製造方法を図面に基づいて説明する。
The method for producing the cellulose triacetate film of the present invention will be described with reference to the drawings.

【0034】図1は、セルローストリアセテートフィル
ムの製造方法を実施する製造装置の模式図である。
FIG. 1 is a schematic view of a manufacturing apparatus for carrying out the method for manufacturing a cellulose triacetate film.

【0035】図1において、符号10はセルローストリ
アセテートフィルム用ドープを流延する流延部、符号2
0及び30は、流延部10から剥ぎ取られたセルロース
トリアセテートフィルム40を順次乾燥する第1乾燥部
及び第2乾燥部であり、符号50は第2乾燥部30から
送られてきたセルローストリアセテートフィルム40の
スジバリを無くす平面性改良部である。そして、第1乾
燥部20と第2乾燥部30との間に下塗り塗布部60が
設けられている。
In FIG. 1, reference numeral 10 is a casting portion for casting a dope for cellulose triacetate film, and reference numeral 2
Reference numerals 0 and 30 denote a first drying unit and a second drying unit for sequentially drying the cellulose triacetate film 40 peeled off from the casting unit 10, and a reference numeral 50 denotes a cellulose triacetate film sent from the second drying unit 30. This is a flatness improving portion that eliminates the 40 streaks. An undercoat coating section 60 is provided between the first drying section 20 and the second drying section 30.

【0036】流延部10は、所定温度に冷却されている
バンド11とその上部に設けられた流延口12からなっ
ている。また、第1及び第2乾燥部20及び30は、そ
れぞれ、熱風aを室内に供給するための熱風供給口21
及び31が設けられ、また、セルローストリアセテート
フィルム40を搬送するためのローラ22及び32が複
数設けられている。
The casting part 10 comprises a band 11 cooled to a predetermined temperature and a casting port 12 provided above the band 11. In addition, the first and second drying units 20 and 30 respectively include a hot air supply port 21 for supplying hot air a into the room.
And 31 are provided, and a plurality of rollers 22 and 32 for conveying the cellulose triacetate film 40 are provided.

【0037】平面性改良部50は、加熱室51と冷却室
52とが隣接して設けられており、加熱室51には多数
の加熱ローラ53を略同一平面上に隣接して配置した加
熱ローラ群54が設けられ、冷却室52には冷却ローラ
55を略同一平面上に隣接して配置した冷却ローラ群5
6が加熱ローラ群54に連続して配置されている。ま
た、加熱室51には熱風供給口57が設けられ、この熱
風供給口57から熱風bが室内に供給されるようになっ
ており、冷却室52には、冷却風供給口58が設けら
れ、この冷却風供給口58から冷却風cが室内に供給さ
れるようになっている。
The flatness improving portion 50 is provided with a heating chamber 51 and a cooling chamber 52 adjacent to each other, and a large number of heating rollers 53 are arranged in the heating chamber 51 so as to be adjacent to each other on a substantially same plane. A group 54 is provided, and cooling rollers 55 are arranged in the cooling chamber 52 so as to be adjacent to each other on a substantially same plane.
6 are continuously arranged in the heating roller group 54. Further, the heating chamber 51 is provided with a hot air supply port 57, the hot air b is supplied from the hot air supply port 57 into the room, and the cooling chamber 52 is provided with a cooling air supply port 58. The cooling air supply port 58 supplies the cooling air c into the room.

【0038】以上のような製造装置でセルローストリア
セテートフィルムを製造するには、まず、所定組成のド
ープを流延口12からバンド11に流延し、流延された
ドープが発泡しない温度条件で乾燥させつつ搬送する。
そして、ある程度自己保持性が出た時バンド11から剥
ぎ取り、その後、第1乾燥部20に送り込み、熱風供給
口21から熱風aを送り込みつつローラ22で搬送し、
下塗りができる状態まで乾燥させる。こうして乾燥した
セルローストリアセテートフィルム40を下塗り塗布部
60に送り、写真感光材料用の下塗り剤を塗布する。そ
して、下塗りされたセルローストリアセテートフィルム
40を第2乾燥部30へ送り、第1乾燥室20と同様に
乾燥させる。
In order to manufacture a cellulose triacetate film with the above-described manufacturing apparatus, first, a dope having a predetermined composition is cast from the casting port 12 to the band 11 and dried under a temperature condition in which the cast dope does not foam. Carry while carrying.
Then, when the self-holding property is exhibited to some extent, it is peeled off from the band 11, then sent to the first drying unit 20, and the hot air a is sent from the hot air supply port 21 and conveyed by the roller 22,
Dry until primed. The thus-dried cellulose triacetate film 40 is sent to the undercoat application section 60, and the undercoat agent for the photographic light-sensitive material is applied. Then, the undercoated cellulose triacetate film 40 is sent to the second drying unit 30 and dried in the same manner as in the first drying chamber 20.

【0039】次に、セルローストリアセテートフィルム
40を平面性改良部50に送り、まず、加熱室51にお
いて熱風を吹き込みつつ加熱ローラ群54で巻回しつつ
搬送することにより、軟化させるとともに発生している
スジバリをとり表面を平面にし、次に、冷却室52にお
いて冷風を吹き込みつつ冷却ローラ群56により平面状
態のまま固化させる。したがって、冷却室52から排出
されたセルローストリアセテートフィルム40は、表面
の凹凸がない平面状態の良好なまま巻き取られる。図2
は、セルローストリアセテートフィルムの製造方法を実
施する製造装置の平面性改良部を変更した他の例の模式
図である。
Next, the cellulose triacetate film 40 is sent to the flatness improving section 50, and first, in the heating chamber 51, while being blown with hot air, the heating roller group 54 is wound around and conveyed so as to be softened and streaks are generated. Then, the surface is made flat, and then, while cooling air is blown in the cooling chamber 52, it is solidified by the cooling roller group 56 in a flat state. Therefore, the cellulose triacetate film 40 discharged from the cooling chamber 52 is wound up in a good flat state with no surface irregularities. FIG.
FIG. 6 is a schematic view of another example in which the flatness improving portion of the manufacturing apparatus for carrying out the method for manufacturing a cellulose triacetate film is changed.

【0040】この製造装置は、加熱室51において加熱
ローラ53に対向して遠赤外線ヒーター59が配置され
ており、その他の構成は図1の製造装置と同様である。
この製造装置では、加熱室51において、遠赤外線ヒー
ター59で加熱ローラ53及びセルローストリアセテー
トフィルムを加熱することになる。なお、熱風による加
熱は、同時に行っても行わなくてもよい。
In this manufacturing apparatus, a far-infrared heater 59 is arranged in the heating chamber 51 so as to face the heating roller 53, and the other structure is the same as that of the manufacturing apparatus shown in FIG.
In this manufacturing apparatus, the heating roller 53 and the cellulose triacetate film are heated by the far infrared heater 59 in the heating chamber 51. The heating with hot air may or may not be performed at the same time.

【0041】次に、本発明を適用する感材について説明
する。本発明では支持体と感材構成層を接着させるため
に、表面処理することが好ましい。薬品処理、機械的処
理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処
理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処
理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理
が挙げられる。表面処理の中でも好ましいのは、紫外線
照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処理である。
Next, a light-sensitive material to which the present invention is applied will be described. In the present invention, a surface treatment is preferable in order to bond the support and the light-sensitive material constituting layer. Surface activation treatments such as chemical treatment, mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet treatment, high frequency treatment, glow discharge treatment, active plasma treatment, laser treatment, mixed acid treatment, ozone oxidation treatment, and the like. Among the surface treatments, ultraviolet irradiation treatment, flame treatment, corona treatment, and glow treatment are preferable.

【0042】感光層にはマット剤を含むことが好まし
い。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでもよ
いが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。マ
ット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好ま
しくは両者を併用することである。例えばポリメチルメ
タクリレート、ポリ(メチルメタクリレート/メタクリ
ル酸=9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒
子などが好ましい。粒径としては0.8〜10μmが好
ましく、その粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径
の0.9〜1.1倍の間に全粒子数の90%以上が含有
されることが好ましい。また、マット性を高めるために
0.8μm以下の微粒子を同時に添加することも好まし
く例えばポリメチルメタクリレート(0.2μm)、ポ
リ(メチルメタクリレート/メタクリル酸=9/1(モ
ル比)、0.3μm))、ポリスチレン粒子(0.25
μm)、コロイダルシリカ(0.03μm)が挙げられ
る。
The photosensitive layer preferably contains a matting agent. The matting agent may be on either the emulsion side or the back side, but is particularly preferably added to the outermost layer on the emulsion side. The matting agent may be soluble in the processing solution or insoluble in the processing solution, and preferably both are used in combination. For example, polymethyl methacrylate, poly (methyl methacrylate / methacrylic acid = 9/1 or 5/5 (molar ratio)), polystyrene particles and the like are preferable. The particle size is preferably 0.8 to 10 μm, and the particle size distribution is also preferably narrow. It is preferable that 90% or more of the total number of particles is contained between 0.9 and 1.1 times the average particle size. . Further, it is also preferable to add fine particles of 0.8 μm or less at the same time in order to enhance the matting property, for example, polymethyl methacrylate (0.2 μm), poly (methyl methacrylate / methacrylic acid = 9/1 (molar ratio), 0.3 μm )), Polystyrene particles (0.25
μm) and colloidal silica (0.03 μm).

【0043】本発明ではハロゲン化銀乳剤は、通常、物
理熟成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用す
る。このような工程で使用される添加剤はRDNo.1
7643、同No.18716および同No.3071
05に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまと
めた。本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤
の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の
形状、感度の少なくとも1つの特性の異なる2種類以上
の乳剤を、同一層中に混合して使用することができる。
US4,082,、553に記載の粒子表面をかぶらせ
たハロゲン化銀粒子、US4,626,498、特開昭
59−214852に記載の粒子内部をかぶらせたハロ
ゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層
および/または実質的に非感光性の親水性コロイド層に
適用することが好ましい。粒子内部または表面をかぶら
せたハロゲン化銀粒子とは、感光材料の未露光部を問わ
ず、一様に(非像様に)現像が可能となるハロゲン化銀
粒子のことをいい、その調製法は、US4,626,4
98、特開昭59−214852に記載されている。粒
子内部がかぶらされたコア/シェル型ハロゲン化銀粒子
の内部核を形成するハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異
なっていてもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズとしては
0.01〜0.75μm、特に0.05〜0.6μmが
好ましい。また、粒子形状は規則的な粒子でもよく、多
分酸乳剤でもよいが、単分散性(ハロゲン化銀粒子の重
量または粒子数の少なくとも95%が平均粒子径の±4
0%以内の粒子径を有するもの)であることが好まし
い。
In the present invention, the silver halide emulsion is usually used after physical ripening, chemical ripening and spectral sensitization. The additive used in such a process is RDNo. 1
7643, the same No. 18716 and the same No. 3071
No. 05, and the relevant parts are summarized in the table below. In the light-sensitive material of the present invention, two or more types of emulsions having at least one characteristic different from each other in the grain size, grain size distribution, halogen composition, grain shape and sensitivity of the photosensitive silver halide emulsion are mixed in the same layer. Can be used.
US Pat. No. 4,082,553, the surface fogged silver halide grains, US Pat. No. 4,626,498, and JP-A-59-214852, the inner fogged silver halide particles and colloidal silver. It is preferably applied to the photosensitive silver halide emulsion layer and / or the substantially light-insensitive hydrophilic colloid layer. The fogged silver halide grain inside or on the surface means a silver halide grain that enables uniform (non-imagewise) development regardless of the unexposed area of the light-sensitive material. Law is US 4,626,4
98, JP-A-59-214852. The silver halide forming the internal nucleus of the core / shell type silver halide grain having the inside of the grain fogged may have a different halogen composition. As the silver halide having the inside or surface of the grain fogged, any of silver chloride, silver chlorobromide, silver iodobromide and silver chloroiodobromide can be used. The average grain size of these fogged silver halide grains is preferably 0.01 to 0.75 μm, particularly preferably 0.05 to 0.6 μm. The grain shape may be regular grain or maybe acid emulsion, but monodispersity (at least 95% of the weight or the number of silver halide grains is ± 4 of the average grain size).
(Having a particle diameter of 0% or less).

【0044】本発明では、カラー感材には非感光性微粒
子ハロゲン化銀を使用することが好ましい。非感光性微
粒子ハロゲン化銀とは、色素画像を得るための像様露光
時においては感光せずに、その現像処理において実質的
に現像されないハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめ
カブラされていないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化
銀は、臭化銀の含有率が0〜100モル%であり、必要
に応じて塩化銀および/または沃化銀を含有してもよ
い。好ましくは沃化銀を0.5〜10モル%含有するも
のである。微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径(投影面積
の円相当直径の平均値)が0.01〜0.5μmが好ま
しく、0.02〜0.2μmがより好ましい。微粒子ハ
ロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同様の方法
で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表面は、光学的に増
感される必要はなく、また分光増感も不要である。ただ
し、これを塗布液に添加するのに先立ち、あらかじめト
リアゾール系、アザインデン系、ベンゾチアゾリウム
系、もしくはメルカプト系化合物または亜鉛化合物など
の公知の安定剤を添加しておくことが好ましい。この微
粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイド銀を含有させ
ることができる。本発明の感光材料の塗布銀量は、6.
0g/m2 以下が好ましく、4.5g/m2 以下が最も
好ましい。
In the present invention, it is preferable to use non-photosensitive fine grain silver halide for the color light-sensitive material. Non-photosensitive fine grain silver halide is silver halide fine grains that are not exposed during imagewise exposure to obtain a dye image and are not substantially developed in the developing process, and are preferably not fogged in advance. . The fine grain silver halide has a silver bromide content of 0 to 100 mol%, and may contain silver chloride and / or silver iodide as needed. Preferably, it contains 0.5 to 10 mol% of silver iodide. The fine grain silver halide preferably has an average grain size (average diameter of circles corresponding to the projected area) of 0.01 to 0.5 μm, more preferably 0.02 to 0.2 μm. Fine grain silver halide can be prepared by the same method as that for ordinary photosensitive silver halide. The surface of the silver halide grains does not need to be optically sensitized, and no spectral sensitization is required. However, prior to adding this to the coating solution, it is preferable to add a known stabilizer such as a triazole-based, azaindene-based, benzothiazolium-based, or mercapto-based compound or a zinc compound in advance. Colloidal silver can be contained in the layer containing fine silver halide grains. The amount of silver applied to the light-sensitive material of the present invention is 6.
0 g / m 2 or less is preferable, and 4.5 g / m 2 or less is most preferable.

【0045】カラー感材においては本発明に使用できる
写真用添加剤はRDに記載されており、下記の表に関連
する記載箇所を示した。 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1.化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 2.感度上昇剤 648頁右欄 3.分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 4.増白剤 24頁 647頁右欄 868頁 5.光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 6.バインダー 26頁 651頁左欄 873〜874頁 7.可塑剤、 27頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 8.塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 9.スタチツク 27頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 10.マット剤 878〜879頁
In the color light-sensitive material, the photographic additives that can be used in the present invention are described in RD, and the relevant portions are shown in the table below. Type of additive RD17643 RD18716 RD307105 1. Chemical sensitizer page 23 page 648 right column page 866 2. Sensitivity increasing agent, page 648, right column 3. Spectral sensitizer, pages 23-24, page 648, right column 866-868, super sensitizer ~ page 649, right column Whitening agent Page 24 Page 647 Right column Page 868 5. 5. Light absorber, page 25-26, page 649, right column, page 873, filter-page 650, left column, dye, ultraviolet absorber. 6. Binder page 26 page 651 left column pages 873 to 874 7. Plasticizer, page 27, page 650, right column, page 876, lubricant Coating aid, pages 26 to 27, page 650, right column, pages 875 to 876, surfactant 9. Static, page 27, page 650, right column, pages 876-877, inhibitor 10. Matting agent 878-879

【0046】本発明の支持体はカラーネガ又はカラーリ
バーサル感材に使用することができるが、カラーネガ感
材に使用するのが特に好ましい。
The support of the present invention can be used in a color negative or color reversal light-sensitive material, but it is particularly preferable to use it in a color negative light-sensitive material.

【0047】[0047]

【実施例】次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説
明する。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples.

【0048】実施例1 セルローストリアセテート21重量%、トリフェニルホ
スフェート3重量%、メチレンクロライド65重量%、
メタノール7重量%及びブタノール4重量%からなるド
ープを調製し、図1に示す製造装置を用い、バンド流延
機で流延した。乾燥工程の途中の塗布部60において写
真乳剤塗布用支持体として下記の機能性付与(下塗、帯
電防止性)を行った。なお、図1は塗布部60では塗布
機は1つしか図示していないが塗布部60として、乳剤
層塗布面、バック面に各2層ずつ塗布することが可能な
設備を用いた。
Example 1 21% by weight of cellulose triacetate, 3% by weight of triphenyl phosphate, 65% by weight of methylene chloride,
A dope composed of 7% by weight of methanol and 4% by weight of butanol was prepared and cast by a band casting machine using the production apparatus shown in FIG. In the coating section 60 in the middle of the drying process, the following functionalization (undercoating, antistatic property) was performed as a support for coating a photographic emulsion. In FIG. 1, only one coating machine is shown in the coating section 60, but as the coating section 60, equipment capable of coating two layers each on the emulsion layer coating surface and the back surface was used.

【0049】第1乾燥室20の温度70℃、第2乾燥室
30の温度120℃として乾燥した。平面性改良部にお
ける加熱ローラ53の半径は5cmで、12cmピッチ
で20個配置し、冷却ローラ55の半径は5cmで、1
2cmピッチで20個配置し、加熱室51は120℃、
冷却室52は100℃、加熱方式は図2に示すような遠
赤外線ヒーターを用い搬送されるセルローストリアセテ
ートフィルムが150℃になるよう加熱した。
Drying was carried out at a temperature of the first drying chamber 20 of 70 ° C. and a temperature of the second drying chamber 30 of 120 ° C. The radius of the heating roller 53 in the flatness improving portion is 5 cm, 20 pieces are arranged at a pitch of 12 cm, and the radius of the cooling roller 55 is 5 cm.
20 pieces are arranged at a pitch of 2 cm, and the heating chamber 51 is 120 ° C.,
The cooling chamber 52 was heated to 100 ° C., and the heating system was a far-infrared heater as shown in FIG.

【0050】搬送フィルムの乳剤層塗布面は当該遠赤外
線ヒーターに向いている。加熱室51、冷却室52の可
塑剤露点は60℃以下になるよう、給気風量(b,c)
を調整した。上記条件に設定された製造装置を用いて乳
剤層塗布面及びバック面の第1層にゼラチン含有層を
0.1〜0.5μで塗布した。この際バック面の第1層
ゼラチン含有下塗層中にマット剤として平均粒径0.0
1〜0.1μmの二酸化ケイ素(エアロジルR972、
商品名)の微粒子を1m2 あたり3〜9mg付与した。
当該二酸化ケイ素の微粒子はゼラチン含有塗布液中に微
量のセルロースジアセテートと共に分散し塗布した。塗
布液中の分散ゼラチンの安定化のため二酸化ケイ素微粒
子はアルキル基でシランカップリングし無極性化したも
のを用いた。乳剤層塗布面、バック面の第2層にスチレ
ン−マレイン酸共重合体(PA−1)を1m2 あたり1
〜8mg塗布した。こうして厚み122μmのセルロー
ストリアセテートフィルムを搬送速度60cm/秒で1
80分間連続製造した。得られたフィルムの平面性は良
好であった。フィルムの乳剤層塗布面及びバック面に可
塑剤付き故障は発生しなかった。また、バック面にも斑
点状模様などの焼き付き故障は発生しなかった。
The surface of the carrier film coated with the emulsion layer faces the far-infrared heater. Supply air volume (b, c) so that the plasticizer dew point of the heating chamber 51 and the cooling chamber 52 is below 60 ° C.
Was adjusted. A gelatin-containing layer was coated in a thickness of 0.1 to 0.5 μm on the first layer on the emulsion layer-coated surface and the back surface using the manufacturing apparatus set under the above conditions. At this time, an average particle size of 0.0
1 to 0.1 μm of silicon dioxide (Aerosil R972,
3 to 9 mg of fine particles (trade name) were applied per 1 m 2 .
The silicon dioxide fine particles were dispersed in a gelatin-containing coating liquid together with a trace amount of cellulose diacetate and then coated. In order to stabilize the dispersed gelatin in the coating solution, the silicon dioxide fine particles used were silane-coupled with an alkyl group and made nonpolar. Styrene-maleic acid copolymer (PA-1) was added to the second layer of the emulsion layer coated surface and the back surface at 1 per 1 m 2.
-8 mg was applied. Thus, a cellulose triacetate film having a thickness of 122 μm was transferred at a transport speed of 60 cm / sec.
It was continuously manufactured for 80 minutes. The flatness of the obtained film was good. No failure with the plasticizer occurred on the emulsion layer coated surface and the back surface of the film. No seizure failure such as a speckled pattern occurred on the back surface.

【0051】比較例1 乳剤層塗布面及びバック面の第1層にゼラチン含有下塗
層(マット剤を含有しない)を0.1〜0.5μmで塗
布するが、第2層を塗布しない以外は実施例1と全く同
様にして厚み122μmのセルローストリアセテートフ
ィルムを搬送速度60cm/秒で180分間製造した。
得られたフィルムの平面性は良好であったが、乳剤層塗
布及びバック面に可塑剤付き故障が発生し、バック面に
斑点状接着模様が発生した。
Comparative Example 1 A gelatin-containing undercoat layer (containing no matting agent) was applied to the first layer on the emulsion layer-coated side and the back side at a thickness of 0.1 to 0.5 μm, but the second layer was not coated. In the same manner as in Example 1, a cellulose triacetate film having a thickness of 122 μm was produced for 180 minutes at a conveying speed of 60 cm / sec.
Although the flatness of the obtained film was good, coating with an emulsion layer and a failure with a plasticizer on the back surface occurred, and a spotted adhesive pattern was generated on the back surface.

【0052】比較例2 バック面の第1層ゼラチン含有下塗層中にマット剤を添
加しなかった以外は実施例1と全く同様にして、乳剤層
塗布面及びバック面に各2層ずつ塗布し、実施例1と全
く同様にして厚み122μmのセルローストリアセテー
トフィルムを製造した。得られたセルローストリアセテ
ートフィルムの平面性は良好であり、乳剤層塗布、バッ
ク面に可塑剤が付く故障は発生しなかったが、バック面
に斑点状の模様が発生した。
Comparative Example 2 Two layers each were coated on the emulsion layer-coated surface and the back surface in exactly the same manner as in Example 1 except that the matting agent was not added to the first-layer gelatin-containing undercoat layer on the back surface. Then, a cellulose triacetate film having a thickness of 122 μm was produced in exactly the same manner as in Example 1. The obtained cellulose triacetate film had a good flatness, and although the coating of the emulsion layer and the failure to attach the plasticizer to the back surface did not occur, a speckled pattern was generated on the back surface.

【0053】実施例2 実施例1と同じ組成のドープを調製し、同様に図1に示
した装置により同じバンド流延機を用いて製膜したの
ち、同じ乾燥条件及び平面性改良条件を全く同じにして
厚さ120μmのセルローストリアセテートフィルムを
搬送速度60cm/秒で180分間製膜した。ただし、
平面性改良工程前の乳剤層塗布面及びバック面への処理
は次のようにして行った。乳剤層塗布面の第1層にゼラ
チン含有下塗層を0.1〜0.5μで塗布した。第2層
にスチレン−マレイン酸共重合体(PA−3)を1m2
あたり1〜8mg塗布した。一方、バック面の第1層に
帯電防止剤(PC−1)を塗布量1m2 あたり0.1〜
1.0g塗布し、さらにバック面第2層にマット剤とし
て平均粒径0.01〜0.1μmの二酸化ケイ素の微粒
子を有機溶剤にセルロースジアセテートをバインダーと
して分散し1m2 あたり10〜20mgで付与した。平
面性は良好であった。バック面に可塑剤付き故障と焼き
付き故障のいずれも発生しなかった。また乳剤層塗布面
にも可塑剤付き故障は発生しなかった。
Example 2 A dope having the same composition as that of Example 1 was prepared, and the same band casting machine was used to form a film in the same manner as shown in FIG. 1. Then, the same drying conditions and flatness improving conditions were used. In the same manner, a cellulose triacetate film having a thickness of 120 μm was formed at a conveying speed of 60 cm / sec for 180 minutes. However,
The treatment on the emulsion layer coated surface and the back surface before the flatness improving step was performed as follows. A gelatin-containing undercoat layer having a thickness of 0.1 to 0.5 μm was coated on the first layer on the emulsion layer coating surface. Styrene-maleic acid copolymer (PA-3) was added to the second layer in an amount of 1 m 2
About 1 to 8 mg was applied. On the other hand, the antistatic agent (PC-1) is applied to the first layer on the back surface in an amount of 0.1 to 0.1 per 1 m 2.
1.0 g was applied, and as a matting agent, fine particles of silicon dioxide having an average particle size of 0.01 to 0.1 μm were dispersed as a matting agent in an organic solvent using cellulose diacetate as a binder to obtain 10 to 20 mg per 1 m 2 . Granted. The flatness was good. Neither the plasticizer-related failure nor the seizure failure occurred on the back surface. No failure with a plasticizer occurred on the emulsion layer coated surface.

【0054】比較例3 乳剤層塗布面及びバック面に第1層をそれぞれ塗布する
が、第2層を塗布しない以外は実施例2と全く同様にし
て厚み120μmのセルローストリアセテートフィルム
を搬送速度60cm/秒で180分間製造した。得られ
たフィルムの平面性は良好であったが乳剤層塗布面に可
塑剤付き故障が発生し、バック面に接着故障が発生し
た。
Comparative Example 3 A cellulose triacetate film having a thickness of 120 μm was conveyed in the same manner as in Example 2 except that the first layer was coated on the emulsion layer-coated surface and the back surface, but the second layer was not coated. Manufactured in 180 seconds. Although the flatness of the obtained film was good, a failure with a plasticizer occurred on the emulsion layer coated surface, and an adhesion failure occurred on the back surface.

【0055】比較例4 乳剤層塗布面の第2層のスチレン−マレイン酸共重合体
を省いた以外は実施例1と全く同様にして厚み120μ
mのセルローストリアセテートフィルムを搬送速度60
cm/秒で180分間製造した。バック面の可塑剤付き
故障と接着故障は発生しなかったが乳剤層塗布面に可塑
剤付き故障が発生した。
Comparative Example 4 A thickness of 120 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the styrene-maleic acid copolymer of the second layer on the emulsion layer coated surface was omitted.
m cellulose triacetate film with a conveying speed of 60
It was manufactured for 180 minutes at cm / sec. No failure with plasticizer and no adhesion failure occurred on the back surface, but failure with plasticizer occurred on the emulsion layer coated surface.

【0056】[0056]

【発明の効果】本発明によれば、高温乾燥、高温製膜を
行っても、透明性を損なう、フィルム表面の可塑剤の付
着、斑点の形成などを防止でき、平面性の良好な、セル
ローストリアセテートフィルムを製造することができ
る。したがって本発明によればセルローストリアセテー
トフィルムの平面性を良好に保持しつつ高温高速乾燥す
ることができるので、セルローストリアセテートフィル
ムの製造速度を著しく高めることができる。その結果、
均一な乳剤層が形成された品質の良好な写真フィルム等
を、安価に製造できる。
EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, even if high temperature drying or high temperature film formation is performed, it is possible to prevent deterioration of transparency, adhesion of plasticizer on the film surface, formation of spots, etc., and cellulose having good flatness. Triacetate films can be manufactured. Therefore, according to the present invention, the cellulose triacetate film can be dried at a high temperature and at a high speed while the flatness of the cellulose triacetate film is kept good, so that the production rate of the cellulose triacetate film can be remarkably increased. as a result,
It is possible to inexpensively produce a photographic film or the like having a good quality in which a uniform emulsion layer is formed.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明のセルローストリアセテートフィルムの
製造方法を実施する製造装置の模式図である。
FIG. 1 is a schematic view of a manufacturing apparatus for carrying out the method for manufacturing a cellulose triacetate film of the present invention.

【図2】本発明のセルローストリアセテートフィルムの
製造方法を実施する製造装置の遠赤外線ヒーターを用い
た平面性改良部の模式図である
FIG. 2 is a schematic view of a flatness improving portion using a far infrared heater of a manufacturing apparatus for carrying out the method for manufacturing a cellulose triacetate film of the present invention.

【図3】従来のセルローストリアセテートフィルムの製
造方法を実施する製造装置の模式図である。
FIG. 3 is a schematic view of a manufacturing apparatus for carrying out a conventional method for manufacturing a cellulose triacetate film.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

10 流延部 20 第1乾燥部 30 第2乾燥部 40 セルローストリアセテートフィルム 50 平面性改良部 51 加熱室 52 冷却室 53 加熱ローラ 54 加熱ローラ群 55 冷却ローラ 56 冷却ローラ群 59 遠赤外線ヒーター 60 下塗層塗布部 10 Casting Part 20 First Drying Part 30 Second Drying Part 40 Cellulose Triacetate Film 50 Flatness Improvement Part 51 Heating Chamber 52 Cooling Chamber 53 Heating Roller 54 Heating Roller Group 55 Cooling Roller 56 Cooling Roller Group 59 Far Infrared Heater 60 Undercoat Layer coating section

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 セルローストリアセテートフィルム用ド
ープをバンド又はドラム上に流延する流延工程と、この
流延工程のバンド又はドラムから剥ぎ取ったセルロース
トリアセテートフィルムを乾燥させる乾燥工程と、この
乾燥工程で乾燥させられたセルローストリアセテートフ
ィルムの表面を平坦にする平面性改良工程とを有し、平
面性改良工程は、乾燥工程を経たセルローストリアセテ
ートフィルムを加熱ローラで加熱しつつ搬送して平坦に
するローラ加熱工程と、このローラ加熱工程にひき続い
て冷却ローラで冷却しつつ搬送してセルローストリアセ
テートフィルムを固化させるローラ冷却工程とを具備す
るセルローストリアセテートフィルムの製造方法におい
て平面性改良部の上流で該セルローストリアセテートフ
ィルム上に連続的に塗膜を塗布する際、セルローストリ
アセテートフィルムの両面の、塗設される塗膜の最上層
或いは最上層近傍にカチオン性ポリマーもしくはアニオ
ン性ポリマーを付与することを特徴とする製膜方法。
1. A casting step of casting a dope for a cellulose triacetate film on a band or a drum, a drying step of drying the cellulose triacetate film peeled from the band or the drum of the casting step, and a drying step. And a flatness improving step for flattening the surface of the dried cellulose triacetate film, wherein the flatness improving step is carried out by heating the cellulose triacetate film which has undergone the drying step with a heating roller and heating the roller to flatten it. In the method for producing a cellulose triacetate film, which comprises a step, and a roller cooling step which follows this roller heating step and conveys while cooling with a cooling roller to solidify the cellulose triacetate film, the cellulose triacetate upstream of the flatness improving portion. Continuously on the film A method for forming a film, which comprises applying a cationic polymer or an anionic polymer on both surfaces of a cellulose triacetate film on the uppermost layer of the applied coating or in the vicinity of the uppermost layer when the coating is applied.
【請求項2】 請求項1記載の方法において平面性改良
部のローラー加熱工程での加熱装置が遠赤外線ヒーター
であり、当該遠赤外線ヒーターから搬送フィルムを見て
当該搬送フィルムの裏側の面に上記平面性改良部の上流
で、マット剤を塗布することを特徴とする請求項1記載
のセルローストリアセテートフィルムの製造方法。
2. The method according to claim 1, wherein the heating device in the roller heating step of the flatness improving section is a far-infrared heater, and the far-infrared heater sees the carrying film, and the above-mentioned surface is provided on the back surface of the carrying film. The method for producing a cellulose triacetate film according to claim 1, wherein a matting agent is applied upstream of the flatness improving portion.
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