JPH09221622A - Coating composition excellent in abrasion resistance and coated metal plate - Google Patents

Coating composition excellent in abrasion resistance and coated metal plate

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JPH09221622A
JPH09221622A JP5380196A JP5380196A JPH09221622A JP H09221622 A JPH09221622 A JP H09221622A JP 5380196 A JP5380196 A JP 5380196A JP 5380196 A JP5380196 A JP 5380196A JP H09221622 A JPH09221622 A JP H09221622A
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JP
Japan
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weight
coating composition
aggregate
coating
metal plate
Prior art date
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Pending
Application number
JP5380196A
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Japanese (ja)
Inventor
Yasuhide Yoshida
安秀 吉田
Keiji Yoshida
啓二 吉田
Masaru Sagiyama
勝 鷺山
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JFE Engineering Corp
Original Assignee
NKK Corp
Nippon Kokan Ltd
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Publication date
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Priority to JP5380196A priority Critical patent/JPH09221622A/en
Publication of JPH09221622A publication Critical patent/JPH09221622A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a coating composition expressing excellent abrasion resistance, flaw resistance and corrosion resistance and to suppress abrasion of a forming roll, a shearing blade, etc., in a forming or a cutting process. SOLUTION: This coating composition excellent in abrasion resistance comprises a resin composition consisting of a polyvinylidene fluoride resin and an acrylic resin as a main component, each 1-20wt.% of powdery silicon carbide and glass beads based on the total solid in the coating composition as an inorganic aggregate, 1-40wt.% of acrylic polymer beads having a specific composition and 1-20wt.% of powdery tetrafluoroethylene resin based on the total solid of the coating composition as an organic aggregate to be 10-50wt.% of the sum of the inorganic and the organic aggregate and 10-70wt.% of the inorganic aggregate in the total aggregates. The coated metal plate has a coated film made by coating and baking the coating composition at least on one side of the metal plate.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、耐摩耗性に優れた
塗料組成物及びこの塗料組成物を塗装した塗装金属板に
関するもので、加工や運送時における塗装金属板のハン
ドリング傷、加工・組立時の傷、施工後の風砂等による
傷等を生じにくい塗料組成物及びこれを塗布した塗装金
属板に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a coating composition having excellent abrasion resistance and a coated metal plate coated with this coating composition, and handling scratches, processing and assembly of the coated metal plate during processing and transportation. The present invention relates to a coating composition that is less likely to be scratched at the time of scratching, scratches due to wind and sand after construction, and a coated metal plate coated with the coating composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、屋根や外壁材のような建物外装材
に使用される塗装金属板については、その耐久性に関す
る市場の要求が厳しさを増しており、メンテナンスフリ
ーの長期耐久性が要求されるようになってきた。このよ
うな要求に対応する塗装金属板用の塗料として、ポリフ
ッ化ビニリデン樹脂を70重量%以上含有させたフッ素
樹脂系塗料が開発され、これを塗膜として形成したフッ
素樹脂系塗装鋼板が耐久性が要求される建物外装材の主
流になっている。しかしながら、この塗装鋼板は、耐侯
性が優れ、且つ一般の屋外用塗装鋼板に比べ加工性が極
めて優れているという長所をもつ一方、塗膜硬度が低い
ために施工時や施工後の環境中で塗膜に傷が付きやすい
という欠点があった。
2. Description of the Related Art In recent years, the demands on the market for painted metal sheets used for building exterior materials such as roofs and exterior wall materials have become increasingly severe, and maintenance-free long-term durability is required. It has come to be. Fluororesin-based paints containing at least 70% by weight of polyvinylidene fluoride resin have been developed as paints for painted metal sheets to meet such demands. Has become the mainstream of building exterior materials that require However, this coated steel sheet has the advantage that it has excellent weather resistance and is extremely superior in workability as compared with general outdoor coated steel sheets, while it has a low coating film hardness, so it can be used in the environment during and after construction. There was a drawback that the coating film was easily scratched.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】一般に、有機塗膜中に
硬質の添加材を添加して塗膜の硬度を見掛け上増大させ
ることにより、塗膜に耐摩耗性と耐傷つき性を付与でき
ることが知られており、特開昭61−236869号公
報では、フッ素樹脂系塗料にガラス繊維を配合して塗膜
の強度と硬度を向上させ、耐傷つき性や耐摩耗性を向上
させた塗料が開示されている。しかし、この塗料は硬質
の繊維系骨材を使用しているため、この塗料による塗膜
を形成した塗装金属板の成形加工時に成形ロールを摩耗
させたり、切断時にシャーリング刃を摩耗させたりする
等の問題があり、また、フッ素樹脂系塗膜の長所である
優れた加工性が低下するという問題もあり、総合的な特
性としては決して満足できるものではなかった。
Generally, by adding a hard additive to an organic coating film to apparently increase the hardness of the coating film, it is possible to impart abrasion resistance and scratch resistance to the coating film. Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-236869 discloses a coating material in which glass fiber is blended with a fluororesin-based coating material to improve the strength and hardness of the coating film and to improve the scratch resistance and abrasion resistance. Have been. However, since this paint uses hard fiber-based aggregates, the forming rolls may be worn during the forming process of the coated metal plate on which the coating film is formed, or the shearing blade may be worn when cutting. In addition, there is a problem that the excellent workability, which is an advantage of the fluororesin coating film, is deteriorated, and the overall properties have never been satisfactory.

【0004】このような問題に対して、特公平6−88
371号公報では塗膜中にフッ素樹脂微粒子を添加する
ことにより、また、特公平7−65016号公報では塗
膜中に特定の組成を有するアクリル樹脂微粒子を添加す
ることにより、成形加工時や切断時における成形ロール
やシャーリング刃の摩耗を抑制しつつ耐摩耗性の向上を
図るようにした塗装金属板が開示されている。しかしな
がら、これらの塗装金属板の耐摩耗性のレベルは必ずし
も満足できるものではない。したがって本発明の目的
は、優れた耐摩耗性を有し、しかも成形加工時や切断時
における成形ロールやシャーリング刃等の摩耗を適切に
抑えることができる塗料組成物及びこの塗料組成物を塗
装した塗装金属板を提供することにある。
[0004] To deal with such a problem, Japanese Patent Publication No. 6-88
In Japanese Patent Publication No. 371, a fluororesin fine particle is added to a coating film, and in Japanese Patent Publication No. 7-65016, an acrylic resin fine particle having a specific composition is added to a coating film. A coated metal plate has been disclosed in which abrasion resistance is improved while suppressing abrasion of a forming roll and a shearing blade at the time. However, the level of wear resistance of these coated metal sheets is not always satisfactory. Therefore, an object of the present invention is to provide a coating composition having excellent abrasion resistance and capable of appropriately suppressing abrasion of a molding roll, a shearing blade, or the like during molding or cutting, and a coating composition of this coating composition. It is to provide a painted metal plate.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上述した問
題を解決すべく鋭意研究を重ね、その結果、ポリフッ化
ビニリデン樹脂とアクリル樹脂とからなる樹脂成分を主
成分とする塗料組成物中に、無機骨材として炭化珪素粉
体とガラスビーズを、また有機骨材として特定の組成の
アクリルポリマービーズと4フッ化エチレン樹脂粉末を
それぞれ特定の割合で複合添加することにより、優れた
耐摩耗性を有する塗膜が得られること、さらに、この塗
膜を形成した塗装金属板は成形加工時や切断時における
成形ロールやシャーリング刃の摩耗を生じさせにくいこ
とを知見した。本発明はこのような知見に基づきなされ
たもので、その特徴とする構成は以下の通りである。
[Means for Solving the Problems] The inventors of the present invention have conducted extensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, in a coating composition containing a resin component composed of a polyvinylidene fluoride resin and an acrylic resin as a main component. In addition, by adding silicon carbide powder and glass beads as the inorganic aggregate, and acrylic polymer beads and tetrafluoroethylene resin powder having a specific composition as the organic aggregate in specific proportions, respectively, excellent wear resistance can be obtained. It has been found that a coating film having a property can be obtained, and further, a coated metal plate on which this coating film is formed is less likely to cause abrasion of a forming roll or a shearing blade during forming or cutting. The present invention has been made based on such knowledge, and the characteristic configuration thereof is as follows.

【0006】(1) ポリフッ化ビニリデン樹脂とアクリル
樹脂とからなる樹脂成分を主成分とし、これに無機骨材
として、炭化珪素粉体[A]とガラスビーズ[B]を、塗料
組成物の全固形分中の割合で[A]:1〜20重量%、
[B]:1〜20重量%含有し、さらに有機骨材として、
メチルメタクリレートを49〜69重量%、メチルメタ
クリレートと共重合可能なモノマーを1〜21重量%及
び架橋性モノマーを30〜50重量%含有するアクリル
ポリマービーズ[C]と4フッ化エチレン樹脂粉末[D]
を、塗料組成物の全固形分中の割合で[C]:1〜40重
量%、[D]:1〜20重量%含有する塗料組成物であっ
て、塗料組成物の全固形分中の無機骨材と有機骨材の合
計含有量が10〜50重量%、全骨材中に占める無機骨
材の割合が10〜70重量%であることを特徴とする耐
摩耗性に優れた塗料組成物。 (2) 架橋性モノマーが、1分子中にアクリロイル基また
はメタアクリロイル基を1以上有し、且つアクリロイル
基、メタアクリロイル基、アクリル酸またはメタアクリ
ル酸のうちの少なくとも1種と架橋可能な官能基を1以
上有するアクリレートおよび/またはメタアクリレート
であることを特徴とする耐摩耗性に優れた塗料組成物。
(1) A resin component composed of a polyvinylidene fluoride resin and an acrylic resin is used as a main component, and silicon carbide powder [A] and glass beads [B] as inorganic aggregates are added to the entire coating composition. [A] in the proportion of solid content: 1 to 20% by weight,
[B]: 1 to 20% by weight, further as an organic aggregate,
Acrylic polymer beads [C] containing 49 to 69% by weight of methyl methacrylate, 1 to 21% by weight of a monomer copolymerizable with methyl methacrylate and 30 to 50% by weight of a crosslinkable monomer, and tetrafluoroethylene resin powder [D] ]
A coating composition containing [C]: 1 to 40% by weight and [D]: 1 to 20% by weight in the total solid content of the coating composition. A coating composition with excellent wear resistance, characterized in that the total content of the inorganic aggregate and the organic aggregate is 10 to 50% by weight, and the proportion of the inorganic aggregate in the total aggregate is 10 to 70% by weight. Stuff. (2) The crosslinkable monomer has at least one acryloyl group or methacryloyl group in one molecule and is capable of being crosslinked with at least one of an acryloyl group, a methacryloyl group, acrylic acid or methacrylic acid. A coating composition having excellent abrasion resistance, which is an acrylate and / or a methacrylate having 1 or more of

【0007】(3) 金属板の少なくとも一方の面に、上記
(1)または(2)に記載の塗料組成物を塗布及び焼付して得
られた塗膜を有することを特徴とする耐摩耗性に優れた
塗装金属板。 (4) 金属板の少なくとも一方の面に、化成処理皮膜を有
し、その上層に防錆顔料または防錆顔料と骨材とを含有
する下塗塗膜を有し、さらにその上層に上記(1)または
(2)に記載の塗料組成物を塗布及び焼付して得られた塗
膜を有することを特徴とする耐摩耗性に優れた塗装金属
板。
(3) On at least one surface of the metal plate, the above
A coated metal plate having excellent wear resistance, which has a coating film obtained by applying and baking the coating composition according to (1) or (2). (4) On at least one surface of the metal plate, having a chemical conversion treatment film, having an undercoat coating film containing a rust-preventive pigment or a rust-preventive pigment and an aggregate in the upper layer, further above it (1 ) Or
A coated metal plate having excellent wear resistance, which has a coating film obtained by applying and baking the coating composition according to (2).

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】本発明の塗料組成物は、ポリフッ
化ビニリデン樹脂とアクリル樹脂とからなる樹脂成分を
主成分とし、これに非常に硬質な無機骨材と、適度な硬
度と弾力性及び潤滑性をもつ有機骨材とを特定の割合で
複合添加することを特徴としている。本発明の塗料組成
物において、樹脂の主成分としてポリフッ化ビニリデン
樹脂とアクリル樹脂とを混合して用いるのは、ポリフッ
化ビニリデン樹脂の結晶性を、相溶性の良好なアクリル
樹脂によって低下させることにより耐久性を向上させ、
加えて、アクリル樹脂の配合により塗装性及び密着性を
向上させるためである。ポリフッ化ビニリデン樹脂とし
ては、重量平均分子量が150000以上、融点が15
0〜180℃のものが特に好ましい。このようなポリフ
ッ化ビニリデン樹脂としては、例えば日本ペンウォルト
(株)製のカイナー 500(重量平均分子量:350
000、融点:160〜165℃)等が例示できる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The coating composition of the present invention contains a resin component composed of a polyvinylidene fluoride resin and an acrylic resin as a main component, and has a very hard inorganic aggregate and an appropriate hardness and elasticity and It is characterized in that the organic aggregate having lubricity is added in combination at a specific ratio. In the coating composition of the present invention, the mixture of the polyvinylidene fluoride resin and the acrylic resin as the main components of the resin is used because the crystallinity of the polyvinylidene fluoride resin is reduced by the good compatibility of the acrylic resin. Improve durability,
In addition, it is to improve paintability and adhesiveness by blending the acrylic resin. The polyvinylidene fluoride resin has a weight average molecular weight of 150,000 or more and a melting point of 15
Those of 0 to 180 ° C. are particularly preferable. As such a polyvinylidene fluoride resin, for example, Kainer 500 (weight average molecular weight: 350) manufactured by Nippon Penwald Co., Ltd.
000, melting point: 160 to 165 ° C.) and the like.

【0009】アクリル樹脂としては、構成モノマー単位
の70重量%以上が、メチルアクリレート、メチルメタ
アクリレート、エチルアクリレート、エチルメタアクリ
レート、n・プロピルアクリレート、n・プロピルメタ
アクリレート、イソプロピルアクリレート、イソプロピ
ルメタアクリレート、n・ブチルアクリレート、n・ブ
チルメタアクリレート、イソブチルアクリレート、イソ
ブチルメタアクリレート、sec・ブチルアクリレー
ト、sec・ブチルメタアクリレート、t・ブチルアク
リレート、t・ブチルメタアクリレート等のアルキル基
の炭素数が1〜8のアクリル酸アルキルエステルモノマ
ーまたはメタアクリル酸アルキルエステルモノマーの中
から選ばれた少なくとも1種のモノマーからなるものが
好ましい。このようなアクリル酸アルキルエステルモノ
マーまたはメタアクリル酸アルキルエステルモノマーが
好適な理由は、ポリフッ化ビニリデン樹脂との相溶性に
優れ、しかも耐候性にも優れているからである。
As the acrylic resin, 70% by weight or more of the constituent monomer units are methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n.propyl acrylate, n.propyl methacrylate, isopropyl acrylate, isopropyl methacrylate, The number of carbon atoms of the alkyl group such as n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl acrylate, isobutyl methacrylate, sec-butyl acrylate, sec-butyl methacrylate, t-butyl acrylate, and t-butyl methacrylate is 1 to 8 It is preferable to use at least one monomer selected from the acrylic acid alkyl ester monomers or the methacrylic acid alkyl ester monomers. The reason why such an acrylic acid alkyl ester monomer or a methacrylic acid alkyl ester monomer is suitable is that it has excellent compatibility with the polyvinylidene fluoride resin and also has excellent weather resistance.

【0010】一方、アクリル樹脂の構成単位の残りの3
0重量%以下を形成するモノマーとしては、前記アクリ
ル酸アルキルエステルモノマーまたはメタアクリル酸ア
ルキルエステルモノマーと共重合可能なもの、例えばア
クリル酸、メタアクリル酸、スチレン、ビニルトルエ
ン、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、アクリ
ル酸アミド、メタアクリル酸アミド、塩化ビニル等が例
示できる。また、アクリル樹脂は重量平均分子量が50
000〜200000の範囲のものが特に好ましい。重
量平均分子量が50000未満では樹脂塗膜としての物
理的特性、例えば加工性が大幅に低下するため好ましく
ない。一方、重量平均分子量が200000を超えると
塗料としてのチクソトロピー性が上がり、塗装作業が低
下するため好ましくない。
On the other hand, the remaining 3 units of the acrylic resin structural unit
As the monomer forming 0% by weight or less, those copolymerizable with the acrylic acid alkyl ester monomer or the methacrylic acid alkyl ester monomer, for example, acrylic acid, methacrylic acid, styrene, vinyltoluene, acrylonitrile, methacrylonitrile, acryl Examples thereof include acid amide, methacrylic acid amide, and vinyl chloride. The acrylic resin has a weight average molecular weight of 50.
Those in the range of 000 to 200,000 are particularly preferable. When the weight average molecular weight is less than 50,000, the physical properties of the resin coating film, for example, the processability are significantly reduced, which is not preferable. On the other hand, when the weight average molecular weight exceeds 200,000, the thixotropy of the coating increases, and the coating operation is undesirably reduced.

【0011】ポリフッ化ビニリデン樹脂とアクリル樹脂
の重量比は90:10〜40:60の範囲が好ましい。
アクリル樹脂に対するポリフッ化ビニリデン樹脂の重量
比が90:10を超えるとチクソトロピー性が高まり、
塗料化が困難になるため好ましくない。一方、アクリル
樹脂に対するポリフッ化ビニリデン樹脂の重量比が4
0:60未満では、塗膜の加工性や耐候性が大きく低下
するので好ましくない。以上の樹脂成分に対して、無機
骨材として炭化珪素粉体とガラスビーズが、また、有機
骨材としてアクリルポリマービーズと4フッ化エチレン
樹脂粉末がそれぞれ複合添加される。
The weight ratio of polyvinylidene fluoride resin and acrylic resin is preferably in the range of 90:10 to 40:60.
When the weight ratio of the polyvinylidene fluoride resin to the acrylic resin exceeds 90:10, the thixotropy increases,
It is not preferable because it becomes difficult to make a paint. On the other hand, when the weight ratio of polyvinylidene fluoride resin to acrylic resin is 4
If the ratio is less than 0:60, the processability and weather resistance of the coating film are significantly reduced, which is not preferable. Silicon carbide powder and glass beads are added as inorganic aggregates, and acrylic polymer beads and tetrafluoroethylene resin powder are added as organic aggregates to the above resin components.

【0012】ここで、無機骨材として炭化珪素粉体とガ
ラスビーズを複合添加することにより、以下のような作
用効果が得られる。すなわち、炭化珪素粉体とガラスビ
ーズは非常に硬質であるため塗膜全体の硬度を増大さ
せ、耐摩耗性を向上させる作用効果があり、またガラス
ビーズは潤滑作用を有しているため、成形加工時や切断
時における成形ロールやシャーリング刃の摩耗を抑制す
るという作用効果があるが、炭化珪素粉体とガラスビー
ズという粒形状の異なる骨材を複合添加することにより
骨材の高い充填密度が得られるため、各骨材の耐摩耗性
が最大限に発揮され、素地に達するような摩耗傷を大幅
に抑制することができる。
By adding silicon carbide powder and glass beads as the inorganic aggregate, the following effects can be obtained. That is, since the silicon carbide powder and the glass beads are extremely hard, they have the effect of increasing the hardness of the entire coating film and improving the wear resistance, and since the glass beads have a lubricating effect, they are molded. It has the effect of suppressing the wear of the forming roll and the shearing blade during processing and cutting, but by adding silicon carbide powder and glass beads, which are different in particle shape, together, a high packing density of the aggregate can be obtained. As a result, the wear resistance of each aggregate is maximized, and wear scratches that reach the base material can be significantly suppressed.

【0013】また、有機骨材としてアクリルポリマービ
ーズと4フッ化エチレン樹脂粉末を複合添加することに
より、以下のような作用効果が得られる。すなわち、ア
クリルポリマービーズと4フッ化エチレン樹脂粉末はそ
れぞれ適度な硬度を有しているため、それらの添加によ
り塗膜全体の硬度を適度に増大させ、これによって成形
加工時や切断時における成形ロールやシャーリング刃の
摩耗を抑制しつつ塗膜の耐摩耗性、塗膜硬度を向上させ
る作用があり、同時にこれらの有機骨材は適度な弾力性
を有し、塗膜全体に弾力性を付与することから、塗膜中
に含まれる硬質の無機骨材がロール成形時に成形ロール
に食い込むことを防止し、これによって成形ロールの摩
耗防止に寄与するものと考えられる。加えて、アクリル
ポリマービーズは、塗膜形成時の焼付処理により表層が
わずかに溶融して塗料中の樹脂成分との一体性を強める
ことから塗膜の耐摩耗性と塗膜硬度を高め、さらに塗膜
中のクラックの進行を抑えるため加工時のクラック発生
を抑制できる。一方、4フッ化エチレン樹脂粉末は化学
的に不活性であることから、摩耗物体との相互作用を少
なくし、これが塗膜の耐摩耗性、耐傷つき性の向上に寄
与する。
The following effects can be obtained by adding acrylic polymer beads and tetrafluoroethylene resin powder as an organic aggregate. That is, since the acrylic polymer beads and the tetrafluoroethylene resin powder each have an appropriate hardness, the hardness of the entire coating film is appropriately increased by the addition of the acrylic polymer beads and the forming roll during forming or cutting. Has the effect of improving the abrasion resistance of the coating film and the hardness of the coating film while suppressing the wear of the steel and the shearing blade, and at the same time, these organic aggregates have an appropriate elasticity and impart elasticity to the entire coating film Therefore, it is considered that the hard inorganic aggregate contained in the coating film is prevented from biting into the forming roll at the time of roll forming, thereby contributing to the prevention of abrasion of the forming roll. In addition, acrylic polymer beads increase the abrasion resistance and coating hardness of the coating film because the surface layer slightly melts due to the baking treatment during coating film formation and strengthens the integrity with the resin component in the coating. Since the progress of cracks in the coating film is suppressed, the occurrence of cracks during processing can be suppressed. On the other hand, since the tetrafluoroethylene resin powder is chemically inert, the interaction with the wear object is reduced, which contributes to the improvement of the wear resistance and the scratch resistance of the coating film.

【0014】このような効果は、アクリルポリマービー
ズの添加によって塗膜の硬度が高まり、塗膜の摩耗が減
少するために4フッ化エチレン樹脂粉末の脱落が防止さ
れ、一方、4フッ化エチレン樹脂粉末の添加によって摩
耗物体との接触部における摩擦が低下するためにアクリ
ルポリマービーズの摩耗が減少するというように、アク
リルポリマービーズと4フッ化エチレン樹脂粉末の相乗
的な作用により優れた耐摩耗性及び耐傷つき性が得られ
るものと考えられる。
The effect is that the addition of acrylic polymer beads increases the hardness of the coating film and reduces the abrasion of the coating film, so that the tetrafluoroethylene resin powder is prevented from falling off, while the tetrafluoroethylene resin resin is prevented. Excellent wear resistance due to the synergistic action of acrylic polymer beads and tetrafluoroethylene resin powder, such as the wear of acrylic polymer beads is reduced by the addition of powder to reduce the friction at the contact part with the worn object. And it is considered that scratch resistance can be obtained.

【0015】また、本発明では上記のような無機骨材と
有機骨材を複合添加することにより、塗膜の表面傷およ
び成形ロール等の摩耗については有機骨材によって、ま
た、素地金属に達するような激しい損傷や摩耗について
は無機骨材によってそれぞれ保護することが可能とな
り、従来の塗装金属板では得ることができなかった極め
て優れた耐傷つき性、耐摩耗性等が得られる。炭化珪素
粉体及びガラスビーズの配合量は、塗装組成物の全固形
分中の割合でそれぞれ1〜20重量%とする。これらの
配合量が1重量%未満では耐摩耗性が十分でなく、一
方、20重量%を超えると塗装作業性が低下するので好
ましくない。また、これらの観点から炭化珪素粉体とガ
ラスビーズのより好ましい配合量は、それぞれ2.5〜
10重量%である。
In the present invention, the inorganic aggregate and the organic aggregate as described above are added in combination, so that the surface aggregate of the coating film and the abrasion of the forming roll and the like reach the base metal and reach the base metal. Such severe damage and abrasion can be protected by the inorganic aggregate, and extremely excellent scratch resistance and abrasion resistance which cannot be obtained by the conventional coated metal plate can be obtained. The blending amounts of the silicon carbide powder and the glass beads are each 1 to 20% by weight in the total solid content of the coating composition. If the blending amount of these is less than 1% by weight, the abrasion resistance is insufficient, while if over 20% by weight, the coating workability is deteriorated, which is not preferable. From these viewpoints, the more preferable blending amount of the silicon carbide powder and the glass beads is 2.5 to 5, respectively.
It is 10% by weight.

【0016】また、アクリルポリマービーズとしては、
適切な硬度と弾力性を保持し、且つ塗料組成物や塗膜が
有する優れた特性を損なわないものであることが必要で
あり、具体的には、塗料の溶剤に溶解しないこと、塗料
の貯蔵中に変質や沈降固化がなく、安定性が低下しない
こと、塗料中のアクリル樹脂との親和性を有することな
どが要求される。そのようなアクリルポリマービーズと
しては、メチルメタクリレートを49〜69重量%、メ
チルメタクリレートと共重合可能なモノマーを1〜21
重量%及び架橋性モノマーを30〜50重量%含有する
ものが最適である。
As the acrylic polymer beads,
It is necessary to maintain appropriate hardness and elasticity, and not to impair the excellent properties of the coating composition or coating film. Specifically, it must not dissolve in the solvent of the coating, and the storage of the coating. It is required that there is no alteration or sedimentation and solidification inside, stability does not decrease, and that it has an affinity with the acrylic resin in the paint. Such acrylic polymer beads include 49 to 69% by weight of methyl methacrylate and 1 to 21 of a monomer copolymerizable with methyl methacrylate.
It is optimal to contain 30% to 50% by weight and a crosslinking monomer.

【0017】メチルメタクリレートと共重合可能なモノ
マーとしては、例えばメチルアクリレート、エチルアク
リレート、エチルメタアクリレート、n・プロピルアク
リレート、n・プロピルメタアクリレート、イソプロピ
ルアクリレート、イソプロピルメタアクリレート、n・
ブチルアクリレート、n・ブチルメタアクリレート、イ
ソブチルアクリレート、イソブチルメタアクリレート、
sec・ブチルアクリレート、sec・ブチルメタアク
リレート、t・ブチルアクリレート、t・ブチルメタア
クリレート、アクリル酸、メタアクリル酸、ラウリルア
クリレート、ラウリルメタアクリレート、ステアリルア
クリレート、ステアリルメタアクリレート、ボルニルア
クリレート、ボルニルメタアクリレート、イソボルニル
アクリレート、イソボルニルメタアクリレート、アリル
アクリレート、アリルメタアクリレート、スチレン、ビ
ニルトルエン、アクリロニトリル、メタアクリロニトリ
ル、2−ジメチルアミノエチルアクリレート、2−ジメ
チルアミノエチルメタアクリレート、2−ジエチルアミ
ノエチルアクリレート、2−ジエチルアミノエチルメタ
アクリレート、2−t・ブチルアミノエチルアクリレー
ト、2−t・ブチルアミノエチルメタアクリレート、塩
化ビニル等が挙げられる。
Examples of monomers copolymerizable with methyl methacrylate include methyl acrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n.propyl acrylate, n.propyl methacrylate, isopropyl acrylate, isopropyl methacrylate, n.
Butyl acrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl acrylate, isobutyl methacrylate,
sec.butyl acrylate, sec.butyl methacrylate, t.butyl acrylate, t.butyl methacrylate, acrylic acid, methacrylic acid, lauryl acrylate, lauryl methacrylate, stearyl acrylate, stearyl methacrylate, bornyl acrylate, bornyl metha Acrylate, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate, allyl acrylate, allyl methacrylate, styrene, vinyltoluene, acrylonitrile, methacrylonitrile, 2-dimethylaminoethyl acrylate, 2-dimethylaminoethyl methacrylate, 2-diethylaminoethyl acrylate , 2-diethylaminoethyl methacrylate, 2-t.butylaminoethyl acrylate, 2-t.butyl Aminoethyl methacrylate, vinyl chloride, and the like.

【0018】これらのモノマー配合量は1〜21重量%
であること必要であり、配合量が1重量%未満ではアク
リルポリマービーズが硬くて脆くなるため耐傷つ付き性
が劣り、一方、21重量%を超えるとアクリルポリマー
ビーズの硬度が不足する他、耐溶剤性等の性能が著しく
低下する。
The amount of these monomers blended is 1 to 21% by weight.
If the blending amount is less than 1% by weight, the acrylic polymer beads are hard and brittle, so that the scratch resistance is poor, while if over 21% by weight, the hardness of the acrylic polymer beads is insufficient and Performances such as solvent properties are significantly reduced.

【0019】また、架橋性モノマーとしては、1分子中
にアクリロイル基またはメタアクリロイル基を1以上有
し、且つアクリロイル基、メタアクリロイル基、アクリ
ル酸またはメタアクリル酸のうちの少なくとも1種と架
橋可能な官能基を1以上有するアクリレートおよび/ま
たはメタアクリレートが好ましい。例えば、アクリロイ
ル基またはメタアクリロイル基を2以上有するモノマー
や分子中に水酸基やエポキシ基等の官能基を含むモノマ
ーである。このような反応基を含む所謂架橋性モノマー
は、その添加量が多いほどアクリルポリマーの架橋密度
が向上するが、その添加量は30〜50重量%の範囲が
最適である。その理由は、添加量が30重量%未満では
アクリルポリマービーズの硬度が不十分であり、一方、
50重量%を超えると架橋密度が高くなり過ぎて脆くな
るからである。
The crosslinkable monomer has at least one acryloyl group or methacryloyl group in one molecule and can be crosslinked with at least one of an acryloyl group, a methacryloyl group, acrylic acid or methacrylic acid. Acrylates and / or methacrylates having one or more such functional groups are preferred. For example, it is a monomer having two or more acryloyl groups or methacryloyl groups or a monomer having a functional group such as a hydroxyl group or an epoxy group in the molecule. The so-called crosslinkable monomer containing such a reactive group increases the crosslinking density of the acrylic polymer as the addition amount increases, but the addition amount is optimally in the range of 30 to 50% by weight. The reason is that if the amount added is less than 30% by weight, the hardness of the acrylic polymer beads is insufficient, while
This is because if it exceeds 50% by weight, the crosslink density becomes too high and it becomes brittle.

【0020】架橋性モノマーとしては、分子内に水酸基
を持つアクリレートモノマーまたはメタアクリレートモ
ノマーとして、例えば2−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、2−ヒドロキシエチルメタアクリレート、2−ヒド
ロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシプロピル
メタアクリレート、3−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、3−ヒドロキシプロピルメタアクリレート、グリセ
ロールアクリレート、グリセロールメタアクリレート、
4−ヒドロキシブチルアクリレート、4−ヒドロキシブ
チルメタアクリレート、3,4−ジヒドロキシブチルア
クリレート、3,4−ジヒドロキシブチルメタアクリレ
ート、トリメチロールプロパンアクリレート、トリメチ
ロールプロパンメタアクリレート、トリメチロールプロ
パンジアクリレート、トリメチロールプロパンジメタア
クリレート等があり、また分子内にエポキシ基を持つア
クリレートモノマーまたはメタアクリレートモノマーと
して、例えばグリシジルアクリレート、グリシジルメタ
アクリレート、ビス・グリシジルアクリレート、ビス・
グリシジルメタアクリレート等があり、さらに分子内に
アクリロイル基またはメタアクリロイル基を2以上含む
アクリレートモノマーまたはメタアクリレートモノマー
として、例えば1,4−ブタンジオールジアクリレー
ト、1,4−ブタンジオールジメタアクリレート、1,
3−ブタンジオールジアクリレート、1,3−ブタンジ
オールジメタアクリレート、エチレングリコールジアク
リレート、エチレングリコールジメタアクリレート、テ
トラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレ
ングリコールジメタアクリレート、ポリエチレングリコ
ールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタア
クリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、
ネオペンチルグリコールジメタアクリレート、1,6−
ヘキサンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサンジ
オールジメタアクリレート、ジプロピレングリコールジ
アクリレート、ジプロピレングリコールジメタアクリレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリ
メチロールプロパントリメタアクリレート等がある。
As the crosslinkable monomer, an acrylate monomer or a methacrylate monomer having a hydroxyl group in the molecule, such as 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, glycerol acrylate, glycerol methacrylate,
4-hydroxybutyl acrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, 3,4-dihydroxybutyl acrylate, 3,4-dihydroxybutyl methacrylate, trimethylolpropane acrylate, trimethylolpropane methacrylate, trimethylolpropane diacrylate, trimethylolpropane There are dimethacrylate and the like, and as the acrylate monomer or methacrylate monomer having an epoxy group in the molecule, for example, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, bis-glycidyl acrylate, bis.
There are glycidyl methacrylate and the like, and further, as an acrylate monomer or a methacrylate monomer containing two or more acryloyl groups or methacryloyl groups in the molecule, for example, 1,4-butanediol diacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, 1 ,
3-butanediol diacrylate, 1,3-butanediol dimethacrylate, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimetha Acrylate, neopentyl glycol diacrylate,
Neopentyl glycol dimethacrylate, 1,6-
There are hexanediol diacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, dipropylene glycol diacrylate, dipropylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate and the like.

【0021】アクリルポリマービーズの配合量は、塗料
組成物の全固形分中の割合で1〜40重量%とする。ア
クリルポリマービーズの配合量が1重量%未満では耐摩
耗性が十分でなく、また、硬質の無機骨材によるロール
成形時の成形ロール損傷を防止する効果が低下するので
好ましくない。一方、配合量が40重量%を超えると塗
料としての長期安定性の低下を招くので好ましくない。
また、これらの観点からアクリルポリマービーズのより
好ましい配合量は2.5〜30重量%である。
The content of the acrylic polymer beads is 1 to 40% by weight based on the total solid content of the coating composition. If the blending amount of the acrylic polymer beads is less than 1% by weight, the abrasion resistance is not sufficient, and the effect of preventing the forming roll from being damaged by the hard inorganic aggregate during roll forming is undesirably reduced. On the other hand, if the blending amount exceeds 40% by weight, the long-term stability of the coating composition is deteriorated, which is not preferable.
From these viewpoints, the more preferable blending amount of the acrylic polymer beads is 2.5 to 30% by weight.

【0022】4フッ化エチレン樹脂粉末の配合量は、塗
料組成物の全固形分中の割合で1〜20重量%とする。
4フッ化エチレン樹脂粉末の配合量が1重量%未満では
耐摩耗性が十分でなく、一方、20重量%を超えると塗
装作業性の低下を招くため好ましくない。また、これら
の観点から4フッ化エチレン樹脂粉末のより好ましい配
合量は2.5〜10重量%である。なお、この4フッ化
エチレン樹脂粉末とともに、類似の他のフッ素系樹脂粉
末、例えば4フッ化エチレンと6フッ化プロピレンの共
重合体や4フッ化エチレンとエチレンの共重合体等の微
粉末を併用してもよい。
The content of the tetrafluoroethylene resin powder is 1 to 20% by weight based on the total solid content of the coating composition.
If the blending amount of the tetrafluoroethylene resin powder is less than 1% by weight, abrasion resistance is insufficient, while if it exceeds 20% by weight, coating workability is deteriorated, which is not preferable. Further, from these viewpoints, the more preferable blending amount of the tetrafluoroethylene resin powder is 2.5 to 10% by weight. Along with this tetrafluoroethylene resin powder, another similar fluororesin powder, for example, a fine powder such as a copolymer of ethylene tetrafluoride and propylene hexafluoride or a copolymer of ethylene tetrafluoride and ethylene is used. You may use together.

【0023】塗料組成物の全固形分中の無機骨材と有機
骨材の合計含有量は10〜50重量%とする。有機骨材
と無機骨材の合計含有量が10重量%未満では塗膜全体
の硬度が不足し、所望の耐摩耗性が得られない。一方、
合計含有量が50重量%を超えると塗膜が硬くなり過ぎ
て伸びが著しく低下し、折り曲げ加工性、成形ロール摩
耗性が劣化する。また、これらの観点から有機骨材と無
機骨材の合計含有量のより好ましい範囲は20〜40重
量%である。また、全骨材中に占める無機骨材の割合は
10〜70重量%とする。全骨材中に占める無機骨材の
割合が10重量%未満では塗膜全体の硬度が不足し、所
望の耐摩耗性が得られない。一方、70重量%を超える
と塗膜が硬くなり過ぎて成形ロール摩耗性が劣化する。
The total content of the inorganic aggregate and the organic aggregate in the total solid content of the coating composition is 10 to 50% by weight. If the total content of the organic aggregate and the inorganic aggregate is less than 10% by weight, the hardness of the entire coating film is insufficient and desired wear resistance cannot be obtained. on the other hand,
If the total content exceeds 50% by weight, the coating film becomes too hard, the elongation is remarkably reduced, and the bending workability and the forming roll wear property are deteriorated. From these viewpoints, a more preferable range of the total content of the organic aggregate and the inorganic aggregate is 20 to 40% by weight. The proportion of the inorganic aggregate in the total aggregate is 10 to 70% by weight. If the proportion of the inorganic aggregate in the total aggregate is less than 10% by weight, the hardness of the entire coating film is insufficient and desired wear resistance cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 70% by weight, the coating film becomes too hard and the abrasion resistance of the forming roll deteriorates.

【0024】各骨材の粒径については特別な制約はない
が、耐摩耗性を含めた塗装金属板の品質特性の面から、
それぞれ平均粒子径で、炭化珪素粉体とガラスビーズは
5〜20μm、アクリルポリマービーズは10〜50μ
m、4フッ化エチレン樹脂粉末は1〜5μmの範囲であ
ることが好ましい。一般に各骨材の平均粒子径が上記の
下限値未満では耐摩耗性が低く、一方、各骨材の平均粒
子径が上記の上限値を超えると、塗装時に塗膜欠陥が発
生しやすくなるとともに、加工性の著しい低下を招く。
There is no particular restriction on the particle size of each aggregate, but from the viewpoint of the quality characteristics of the coated metal plate including wear resistance,
The average particle size is 5 to 20 μm for silicon carbide powder and glass beads, and 10 to 50 μm for acrylic polymer beads.
m, tetrafluoroethylene resin powder is preferably in the range of 1 to 5 μm. Generally, the average particle size of each aggregate is less than the lower limit of the above wear resistance, while the average particle size of each aggregate exceeds the above upper limit, the coating film defects are likely to occur during coating. However, the workability is significantly reduced.

【0025】骨材である炭化珪素粉体、ガラスビーズ、
アクリルポリマービーズ及び4フッ化エチレン樹脂粉末
はそのまま塗料中に混合してもよいが、塗料中での親和
性及び分散性を向上させ、骨材の沈降を防止する目的
で、混合前にカップリング剤処理することが好ましい。
カップリング剤としては、シラン系、アルミニウム系、
チタン系、クロム系等があり、それらのカップリング剤
とよく馴染ませてから塗料中に混合することが望まし
い。シラン系カップリング剤としては、例えばγ−グリ
ドキシオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタク
リルオキシプロピルトリメトキシシラン等を、また、ア
ルミニウム系カップリング剤としては、例えばアセトア
ルコキシアルミニウムジイソプロピレート等を挙げるこ
とができる。骨材を塗料中に添加する具体的な方法とし
ては、骨材の合計重量の3重量%相当量のカップリング
剤をイソホロン等の溶剤中に溶解し、この溶剤中に骨材
を加えてよく接触させ、これを緩やかに撹拌されている
塗料中に加え均一に混合すればよい。
Silicon carbide powder, glass beads, which is an aggregate,
Acrylic polymer beads and ethylene tetrafluoride resin powder may be mixed in the paint as it is. However, in order to improve affinity and dispersibility in the paint and prevent sedimentation of the aggregate, coupling is performed before mixing. It is preferable to perform agent treatment.
As the coupling agent, silane-based, aluminum-based,
There are titanium, chromium and the like, and it is desirable to mix them well with the coupling agent after they are well mixed. Examples of the silane-based coupling agent include γ-glycoxyoxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, and the like, and examples of the aluminum-based coupling agent include acetoalkoxyaluminum diisopropylate. be able to. As a specific method of adding the aggregate to the paint, a coupling agent equivalent to 3% by weight of the total weight of the aggregate is dissolved in a solvent such as isophorone, and the aggregate may be added to the solvent. What is necessary is just to make it contact, add it to the paint which is slowly stirred, and mix it uniformly.

【0026】本発明の塗料組成物においては、以上述べ
た必須成分以外に着色顔料、体質顔料、溶剤及び添加剤
等を必要に応じて配合することができる。着色顔料とし
ては、例えば酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄、
クロム酸鉛、金属粉末、焼成顔料、パール顔料等が挙げ
られる。体質顔料としては、例えば炭酸カルシウム、ク
レイ、タルク、三酸化アンチモン、硫酸バリウム、カオ
リン等が挙げられる。添加剤としては、例えば消泡剤、
顔料分散剤、たれ防止剤、傷つき防止剤等が挙げられ
る。また、溶剤としては、例えばトルエン、キシレン、
酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブ系溶剤、メチルイ
ソブチルケトン、メチルエチルケトン、ジイソブチルケ
トン、イソホロン、シクロヘキサノン等が挙げられる。
In the coating composition of the present invention, a coloring pigment, an extender pigment, a solvent, an additive and the like can be blended, if necessary, in addition to the above-mentioned essential components. Examples of color pigments include titanium oxide, carbon black, iron oxide,
Examples include lead chromate, metal powder, calcined pigment, pearl pigment and the like. Examples of the extender include calcium carbonate, clay, talc, antimony trioxide, barium sulfate, kaolin and the like. Examples of additives include an antifoaming agent,
Examples include a pigment dispersant, an anti-sagging agent, and an anti-scratch agent. As the solvent, for example, toluene, xylene,
Examples include ethyl acetate, butyl acetate, cellosolve solvents, methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone, diisobutyl ketone, isophorone, cyclohexanone, and the like.

【0027】次に、以上述べた塗料組成物を塗装した塗
装金属板について説明する。本発明の塗装金属板で用い
る被塗装金属板に特別な制約はなく、例えば、溶融めっ
き法または電解めっき法等により製造される亜鉛めっき
鋼板、亜鉛−5%アルミニウム合金めっき鋼板、亜鉛−
55%アルミニウム合金めっき鋼板等の亜鉛系めっき鋼
板、アルミニウムめっき鋼板、ステンレス鋼板、アルミ
ニウム板、冷延鋼板等を用いることができる。上記の金
属板は、通常は塗装を施す前に脱脂処理が施され、場合
によってはさらに酸洗を施された後、クロメート処理や
リン酸塩処理等の化成処理が施される。
Next, a coated metal plate coated with the above-mentioned coating composition will be described. There is no particular limitation on the coated metal sheet used in the coated metal sheet of the present invention. For example, a galvanized steel sheet, a zinc-5% aluminum alloy-coated steel sheet, a zinc-coated steel sheet manufactured by a hot-dip plating method or an electrolytic plating method or the like.
A zinc-based plated steel sheet such as a 55% aluminum alloy plated steel sheet, an aluminum plated steel sheet, a stainless steel sheet, an aluminum sheet, a cold rolled steel sheet, or the like can be used. The above-mentioned metal plate is usually subjected to degreasing treatment before coating, and in some cases, further subjected to pickling, and then subjected to chemical conversion treatment such as chromate treatment or phosphate treatment.

【0028】塗料組成物は上記の化成処理皮膜の上に直
接塗装することも可能であるが、耐食性や密着性等の性
能を向上させるためには、塗装金属板に通常用いられて
いる下塗り塗料、すなわち所謂プライマーを塗装して焼
き付けた上に塗装することが望ましい。また、この下塗
塗膜には耐食性や耐摩耗性を向上させるため防錆顔料ま
たは防錆顔料+骨材を含有させることが好ましい。塗装
方法については特に制限はなく、従来一般に行われてい
るロールコーター法、カーテンフローコーター法、スプ
レー塗装、はけ塗り等の塗装法を適用できるが、塗装金
属板の塗装においてはロールコーター法が最も一般的で
ある。塗料組成物の乾燥塗膜厚は、通常5〜40μmで
ある。塗膜厚が5μm未満では塗膜中の骨材の保持が困
難になったり、塗膜の耐候性低下(紫外線透過性が高ま
る)を招くので好ましくない。一方、40μmを超える
と塗装作業性の低下や塗膜外観の低下を招き、また、コ
ストも上昇するため好ましくない。
The coating composition can be directly coated on the above-mentioned chemical conversion treatment film, but in order to improve the performance such as corrosion resistance and adhesion, an undercoating paint usually used for coated metal plates. That is, it is desirable that a so-called primer is applied, baked and then applied. Further, it is preferable that the undercoat coating film contains a rust preventive pigment or a rust preventive pigment + aggregate in order to improve corrosion resistance and abrasion resistance. There is no particular limitation on the coating method, and a coating method such as a roll coater method, a curtain flow coater method, a spray coating, a brushing method, etc. which are conventionally generally performed can be applied. The most common. The dry coating thickness of the coating composition is usually 5 to 40 μm. If the thickness of the coating film is less than 5 μm, it is difficult to hold the aggregate in the coating film, and the weather resistance of the coating film is reduced (UV transmittance is increased), which is not preferable. On the other hand, if the thickness exceeds 40 μm, the coating workability is deteriorated, the appearance of the coating film is deteriorated, and the cost is increased, which is not preferable.

【0029】塗料組成物を塗布した後の焼付処理は、3
0〜180秒間加熱して金属板温度を200℃以上に到
達させることによって行われる。焼付時間が30秒未満
では樹脂成分の溶融硬化が不十分であり、一方、180
秒を超えると下塗り塗料成分を含めた熱劣化が始まり、
いずれの場合にも塗料本来の性能が発揮されなくなるた
め好ましくない。焼付時の加熱方法については特別な制
限はなく、熱風加熱方式、高周波加熱方式等の方法を適
用できる。
The baking treatment after applying the coating composition is 3
Heating is performed for 0 to 180 seconds to reach a metal plate temperature of 200 ° C. or higher. If the baking time is less than 30 seconds, the resin component is insufficiently melt-cured.
If it exceeds 2 seconds, thermal degradation including the undercoat paint component starts,
In either case, the original performance of the paint is not exhibited, which is not preferable. There is no particular limitation on the heating method at the time of baking, and hot air heating method, high frequency heating method and the like can be applied.

【0030】[0030]

【実施例】【Example】

〔実施例1〕金属板に塗布型クロメート処理を付着量が
金属クロム換算で30mg/m2になるように施し、次
いで下塗り塗料としてエポキシ樹脂系塗料を乾燥塗膜厚
が5μmになるように塗布した後、約200℃で60秒
間焼き付け、次いで上塗り塗料として下記により作製し
た塗料組成物を乾燥塗膜厚が25μmになるよう塗布し
た後、約250℃で60秒間焼き付け、得られた塗装金
属板を下記の各種試験に供した。その結果を、上塗り塗
料に添加した骨材の構成及び添加量とともに表1ないし
表4に示す。
[Example 1] A coating type chromate treatment was applied to a metal plate so that the adhered amount was 30 mg / m 2 in terms of metal chromium, and then an epoxy resin type coating was applied as an undercoating coating so that the dry coating film thickness was 5 μm. After that, it is baked at about 200 ° C. for 60 seconds, and then the coating composition prepared as follows as a top coating is applied so that the dry film thickness becomes 25 μm, and then baked at about 250 ° C. for 60 seconds to obtain a coated metal plate obtained. Was subjected to the following various tests. The results are shown in Tables 1 to 4 together with the composition and amount of the aggregate added to the top coat.

【0031】(塗料組成物)ベース塗料としてポリフッ
化ビニリデン樹脂:アクリル樹脂=80:20(重量
比)を含む塗料を用い、これに表1及び表2に示す配合
量の骨材を添加して塗料組成物を得た。ベース塗料中へ
の骨材の添加は、骨材の合計重量の3重量%相当量のア
ルミニウム系カップリング剤をイソホロンに溶解し、そ
の中に骨材を加えてよく接触させた後、緩やかに撹拌さ
れている上記ベース塗料中に加え均一に混合することに
より行った。
(Coating composition) A coating containing polyvinylidene fluoride resin: acrylic resin = 80: 20 (weight ratio) was used as a base coating, and the amount of the aggregates shown in Tables 1 and 2 was added thereto. A coating composition was obtained. The aggregate is added to the base paint by dissolving 3% by weight of the total weight of the aggregate in an aluminum-based coupling agent in isophorone, adding the aggregate therein, and contacting it well. It was carried out by adding to the agitated base paint and mixing it uniformly.

【0032】(被塗装金属板)被塗装金属板としては、
溶融亜鉛めっき鋼板(表中ではGIと略)、亜鉛−5%
アルミニウム合金めっき鋼板(表中ではGFと略)、亜
鉛−55%アルミニウム−1.6%シリコン合金めっき
鋼板(表中ではGLと略)を用いた。板厚はすべて0.
6mmとし、めっき付着量は、溶融亜鉛めっき鋼板及び
亜鉛−5%アルミニウム合金めっき鋼板については片面
当り130g/m2、亜鉛−55%アルミニウム−1.
6%シリコン合金めっき鋼板については片面当り100
g/m2とした。
(Coated metal plate) As the coated metal plate,
Hot-dip galvanized steel sheet (abbreviated as GI in the table), zinc-5%
Aluminum alloy plated steel sheets (abbreviated as GF in the table) and zinc-55% aluminum-1.6% silicon alloy plated steel sheets (abbreviated as GL in the table) were used. All thicknesses are 0.
6 mm, and the coating weight was 130 g / m 2 per side for zinc-galvanized steel sheet and zinc-5% aluminum alloy-plated steel sheet, and zinc-55% aluminum-1.
100% per side for 6% silicon alloy plated steel sheet
g / m 2 .

【0033】(試験・評価方法) (1)加工性 20℃の室内にて180°の折り曲げを行い、クラック
なしの最少板はさみ枚数で評価した。この評価では、0
〜4Tを合格、5T以上を不合格とした。 (2)成形ロール摩耗性 幅500mm、長さ1000mmの試験片についてロー
ル成形機で成形加工を行い、試験片50枚成形後の成形
ロールの表面を観察し、下記により評価した。 ◎:全く異常なし ○:わずかに傷が発生 ×:異常有り
(Test / Evaluation Method) (1) Workability The test piece was bent in a room at 20 ° C. by 180 ° and evaluated by the number of the smallest plate scissors without cracks. In this evaluation, 0
4T was passed, and 5T or more was rejected. (2) Forming roll abrasion A test piece having a width of 500 mm and a length of 1000 mm was formed by a roll forming machine, and the surface of a forming roll after forming 50 test pieces was observed and evaluated as follows. ◎: No abnormality at all ○: Slight scratching ×: Abnormal

【0034】(3)テーバー摩耗性試験 摩耗輪CS−10を用い、摩耗輪に荷重1kgを加えて
試験し、プライマー露出までの回転数で評価した。この
評価では、2500回未満を不合格、2500回以上を
合格とした。 (4)落砂摩耗性試験 ASTM−D968に基づき、4号ケイ砂を落下させて
試験し、プライマー露出までの落砂量で評価した。この
評価では、15L未満を不合格、15L以上を合格とし
た。 (5)耐食性 JIS Z 2371の塩水噴霧試験を行い、2000時
間後の錆の程度を目視で観察し、下記により評価した。 ◎:全く発錆せず ○:わずかに発錆 ×:著しく発錆
(3) Taber Abrasion Test Using a wear wheel CS-10, a test was conducted by applying a load of 1 kg to the wear wheel, and evaluation was made by the number of rotations until the primer was exposed. In this evaluation, less than 2500 times was disqualified and 2500 times or more was regarded as passed. (4) Sand Falling Abrasion Test Based on ASTM-D968, No. 4 silica sand was dropped and tested, and the sand falling amount until the primer was exposed was evaluated. In this evaluation, less than 15 L was rejected, and 15 L or more was passed. (5) Corrosion resistance A salt spray test of JIS Z 2371 was performed, and the degree of rust after 2000 hours was visually observed and evaluated by the following. ◎: No rusting at all ○: Slight rusting ×: Significant rusting

【0035】[0035]

【表1】 [Table 1]

【0036】[0036]

【表2】 [Table 2]

【0037】[0037]

【表3】 [Table 3]

【0038】[0038]

【表4】 [Table 4]

【0039】〔実施例2〕リニア−ポリエステル系塗料
に防錆顔料として各種クロム酸塩を、また骨材としてホ
ウ酸アルミウイスカーを添加した塗料をプライマー(下
塗り塗料)として使用したこと以外は、実施例1と同様
にして試験材を作製し、同様の方法により試験及び評価
を行った。その結果を、プライマーの構成、上塗り塗料
に添加した骨材の構成及び添加量とともに表5ないし表
7に示す。
[Example 2] Except that a paint containing various chromates as rust preventive pigments and aluminum borate whiskers as an aggregate was used as a primer (undercoat paint) in a linear-polyester paint. A test material was prepared in the same manner as in Example 1 and tested and evaluated by the same method. The results are shown in Tables 5 to 7 together with the composition of the primer, the composition of the aggregate added to the top coat and the amount added.

【0040】[0040]

【表5】 [Table 5]

【0041】[0041]

【表6】 [Table 6]

【0042】[0042]

【表7】 [Table 7]

【0043】[0043]

【発明の効果】以上述べた本発明によれば、優れた耐摩
耗性、耐傷つき性及び耐食性が得られ、しかも成形加工
時や切断時における成形ロールやシャーリング刃の摩耗
を効果的に抑えることができる。
According to the present invention described above, excellent abrasion resistance, scratch resistance and corrosion resistance are obtained, and further, abrasion of a forming roll or a shearing blade during forming or cutting is effectively suppressed. You can

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Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリフッ化ビニリデン樹脂とアクリル樹
脂とからなる樹脂成分を主成分とし、これに無機骨材と
して、炭化珪素粉体[A]とガラスビーズ[B]を、塗料組
成物の全固形分中の割合で[A]:1〜20重量%、
[B]:1〜20重量%含有し、さらに有機骨材として、
メチルメタクリレートを49〜69重量%、メチルメタ
クリレートと共重合可能なモノマーを1〜21重量%及
び架橋性モノマーを30〜50重量%含有するアクリル
ポリマービーズ[C]と4フッ化エチレン樹脂粉末[D]
を、塗料組成物の全固形分中の割合で[C]:1〜40重
量%、[D]:1〜20重量%含有する塗料組成物であっ
て、塗料組成物の全固形分中の無機骨材と有機骨材の合
計含有量が10〜50重量%、全骨材中に占める無機骨
材の割合が10〜70重量%であることを特徴とする耐
摩耗性に優れた塗料組成物。
1. A resin composition comprising a polyvinylidene fluoride resin and an acrylic resin as a main component, to which, as an inorganic aggregate, silicon carbide powder [A] and glass beads [B], a solid composition of a coating composition. [A]: 1-20% by weight,
[B]: 1 to 20% by weight, further as an organic aggregate,
Acrylic polymer beads [C] containing 49 to 69% by weight of methyl methacrylate, 1 to 21% by weight of a monomer copolymerizable with methyl methacrylate and 30 to 50% by weight of a crosslinkable monomer, and tetrafluoroethylene resin powder [D] ]
A coating composition containing [C]: 1 to 40% by weight and [D]: 1 to 20% by weight in the total solid content of the coating composition. A coating composition with excellent wear resistance, characterized in that the total content of the inorganic aggregate and the organic aggregate is 10 to 50% by weight, and the proportion of the inorganic aggregate in the total aggregate is 10 to 70% by weight. Stuff.
【請求項2】 架橋性モノマーが、1分子中にアクリロ
イル基またはメタアクリロイル基を1以上有し、且つア
クリロイル基、メタアクリロイル基、アクリル酸または
メタアクリル酸のうちの少なくとも1種と架橋可能な官
能基を1以上有するアクリレートおよび/またはメタア
クリレートであることを特徴とする請求項1に記載の耐
摩耗性に優れた塗料組成物。
2. The crosslinkable monomer has at least one acryloyl group or methacryloyl group in one molecule, and is crosslinkable with at least one of an acryloyl group, a methacryloyl group, acrylic acid or methacrylic acid. The coating composition having excellent abrasion resistance according to claim 1, which is an acrylate and / or a methacrylate having one or more functional groups.
【請求項3】 金属板の少なくとも一方の面に、請求項
1または2に記載の塗料組成物を塗布及び焼付して得ら
れた塗膜を有することを特徴とする耐摩耗性に優れた塗
装金属板。
3. A coating excellent in wear resistance, which comprises a coating film obtained by applying and baking the coating composition according to claim 1 or 2 on at least one surface of a metal plate. Metal plate.
【請求項4】 金属板の少なくとも一方の面に、化成処
理皮膜を有し、その上層に防錆顔料または防錆顔料と骨
材とを含有する下塗塗膜を有し、さらにその上層に請求
項1または2に記載の塗料組成物を塗布及び焼付して得
られた塗膜を有することを特徴とする耐摩耗性に優れた
塗装金属板。
4. A metal plate having a chemical conversion treatment film on at least one surface thereof, and a rust preventive pigment or an undercoat paint film containing a rust preventive pigment and an aggregate as an upper layer thereof, and further as an upper layer thereof. A coated metal sheet having excellent wear resistance, which has a coating film obtained by applying and baking the coating composition according to Item 1 or 2.
JP5380196A 1996-02-16 1996-02-16 Coating composition excellent in abrasion resistance and coated metal plate Pending JPH09221622A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10611130B2 (en) 2016-12-07 2020-04-07 Röhm Gmbh Extruded matt foil with improved mechanical properties and a high weathering resistance

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