JPH09216951A - Housing - Google Patents
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- JPH09216951A JPH09216951A JP2571096A JP2571096A JPH09216951A JP H09216951 A JPH09216951 A JP H09216951A JP 2571096 A JP2571096 A JP 2571096A JP 2571096 A JP2571096 A JP 2571096A JP H09216951 A JPH09216951 A JP H09216951A
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- elastic polymer
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- resin
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は優れた剛性、耐熱性と耐
衝撃性、靭性を合わせ持つび電気製品、電気・電子機
器、OA機器およ電動工具などに用いるハウジングに関
するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a housing having excellent rigidity, heat resistance, impact resistance, and toughness, and a housing used for electric appliances, electric / electronic equipment, office automation equipment, electric tools and the like.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、電気製品、電子機器、複写機、プ
リンター、ファクシミリ、コンピュータに代表されるO
A機器のハウジングに各種プラスチック材料が使用され
るようになったが、プラスチックを使用した、これらハ
ウジングに対する高性能化に対する要求は一層高まりつ
つある。例えばプリンターハウジング、複写機ハウジン
等についていえば、高いレベルの寸法安定性、耐衝撃
性、耐熱性、剛性が求められている。しかしながらこれ
らの特性全てを高いレベルで満足させるのは困難な課題
である。2. Description of the Related Art In recent years, O represented by electric products, electronic devices, copying machines, printers, facsimiles, and computers.
Various plastic materials have come to be used for the housing of the device A, but the demand for higher performance of these housings using plastic is increasing further. For example, in the case of printer housings, copier housings, etc., a high level of dimensional stability, impact resistance, heat resistance and rigidity are required. However, satisfying all of these characteristics at a high level is a difficult task.
【0003】例えば、成形品の衝撃強度を高める目的で
エラストマ成分を配合した材料を成形した場合には、耐
熱性や剛性が損なわれたものしか得られず、逆にハウジ
ングの耐熱性や剛性を高めるために種々の無機充填剤や
強化剤を配合した材料を成形した場合にはIzod衝撃強度
や、面衝撃強度が損なわれるため、衝撃強度と耐熱性あ
るいは剛性を同時に改良したハウジングを得ることは困
難である。For example, when a material mixed with an elastomer component is molded for the purpose of increasing the impact strength of a molded product, only a material having impaired heat resistance and rigidity is obtained, and conversely, the heat resistance and rigidity of the housing are improved. When molding materials mixed with various inorganic fillers and reinforcing agents in order to increase the strength, the Izod impact strength and surface impact strength are impaired, so it is not possible to obtain a housing with improved impact strength and heat resistance or rigidity at the same time. Have difficulty.
【0004】また、ガラス繊維などの繊維状強化剤を配
合した材料を成形することにより、剛性および耐熱性に
優れ、同時にIzod衝撃強度が向上した部品が得られる
が、この方法で得られる部品は面衝撃強度は非強化系に
比べ逆に低下するうえ、伸度の低下や機械的特性の異方
性の発現や外観不良などが見られ、ハウジングにとって
必ずしも好ましいものではない。Further, by molding a material containing a fibrous reinforcing agent such as glass fiber, a component excellent in rigidity and heat resistance and at the same time improved in Izod impact strength can be obtained. However, a component obtained by this method is On the contrary, the surface impact strength is lower than that of the non-reinforced type, and the elongation is lowered, the anisotropy of mechanical properties is expressed, and the appearance is poor, which is not always preferable for the housing.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は上述
の問題を解消すること即ち、衝撃強度、破断伸びと耐熱
性、剛性という相反する特性を同時に改良し、その上、
機械的特性の異方性の小さい、寸法安定性に優れたハウ
ジングを得ることを課題とする。SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, the present invention solves the above-mentioned problems by simultaneously improving the contradictory properties of impact strength, elongation at break, heat resistance, and rigidity.
An object of the present invention is to obtain a housing having small mechanical property anisotropy and excellent in dimensional stability.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have reached the present invention.
【0007】すなわち、本発明は、少なくとも(A)熱
可塑性樹脂と、(B)無機質充填剤および(C)−20
℃以下のガラス転移温度を有する弾性重合体の3成分か
らなる樹脂組成物であって、熱可塑性樹脂(A)をマト
リクス樹脂とし、該弾性重合体(C)の該組成物中にお
ける分散粒子のうち30%以上が該無機質充填剤(B)
と界面を接する形で存在することを特徴とする樹脂組成
物からなるハウジングおよび少なくとも(A)熱可塑性
樹脂22〜89.8重量%と、(B)無機質充填剤60
〜10重量%および(C)−20℃以下のガラス転移温
度を有する弾性重合体18〜0.2重量%の3成分から
なる樹脂組成物であって、該弾性重合体(C)の該組成
物中における分散粒子のうち30%以上が該無機質充填
剤(B)と界面を接する形で存在することを特徴とする
樹脂組成物からなるハウジングである。That is, the present invention provides at least (A) a thermoplastic resin, (B) an inorganic filler and (C) -20.
A resin composition comprising three components of an elastic polymer having a glass transition temperature of ℃ or less, wherein a thermoplastic resin (A) is used as a matrix resin, and the elastic polymer (C) is dispersed in the composition. 30% or more of which is the inorganic filler (B)
And a housing made of a resin composition characterized by being present in a state of being in contact with an interface with at least (A) a thermoplastic resin of 22 to 89.8% by weight, and (B) an inorganic filler 60.
A resin composition comprising 3 components of 10 to 10% by weight and (C) 18 to 0.2% by weight of an elastic polymer having a glass transition temperature of −20 ° C. or less, wherein the composition of the elastic polymer (C) is A housing made of a resin composition, characterized in that 30% or more of the dispersed particles in the product are present in a form in which the interface is in contact with the inorganic filler (B).
【0008】[0008]
【発明の実施の形態】本発明で使用する熱可塑性樹脂
(A)とは加熱により溶融成形可能な樹脂を意味し、融
点を有する樹脂の場合、その融点は、150℃以上のも
のが好ましく、180℃以上のものが好ましい。融点を
有しない場合にはガラス転移温度100℃以上のものが
好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The thermoplastic resin (A) used in the present invention means a resin which can be melt-molded by heating, and in the case of a resin having a melting point, the melting point is preferably 150 ° C. or higher, It is preferably 180 ° C or higher. When it has no melting point, it preferably has a glass transition temperature of 100 ° C. or higher.
【0009】また熱可塑性樹脂(A)はそれ単体で、A
STM D790法に従い、測定した成形品の曲げ弾性
率が1.5GPa以上のものが好ましく、2.0GPa
以上のものがより好ましい。The thermoplastic resin (A) itself is
According to the STM D790 method, it is preferable that the measured bending elastic modulus of the molded product is 1.5 GPa or more, and 2.0 GPa
The above are more preferred.
【0010】本発明において使用することのできる熱可
塑性樹脂の好ましい例としては、ポリエステル樹脂、ポ
リアミド樹脂、ポリアリーレンスルフィド樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリアセタール
樹脂、ABS樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリ
スチレン樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂など
が挙げられ、これらは2種以上を併用してもよい。なか
でも、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂およびポリア
リーレンスルフィド樹脂などを特に好ましく用いること
ができる。Preferred examples of the thermoplastic resin which can be used in the present invention include polyester resin, polyamide resin, polyarylene sulfide resin, polycarbonate resin, polyarylate resin, polyacetal resin, ABS resin, polyphenylene oxide resin, polystyrene resin. , Polyolefin resin, acrylic resin, etc., and two or more of these may be used in combination. Among them, polyester resin, polyamide resin, polyarylene sulfide resin and the like can be particularly preferably used.
【0011】ここでいうポリエステル樹脂とは、芳香環
を重合体の連鎖単位に有する熱可塑性のポリエステル
で、通常芳香族ジカルボン酸(あるいはそのエステル形
成性誘導体)とジオール(あるいはそのエステル形成性
誘導体)および/またはヒドロキシカルボン酸とを主成
分とする縮合反応により得られる重合体ないしは共重合
体であり、液晶性のものであっても非液晶性のものであ
ってもよい。The polyester resin as used herein is a thermoplastic polyester having an aromatic ring as a chain unit of a polymer, and is usually an aromatic dicarboxylic acid (or its ester-forming derivative) and a diol (or its ester-forming derivative). And / or a polymer or copolymer obtained by a condensation reaction containing hydroxycarboxylic acid as a main component, and may be liquid crystalline or non-liquid crystalline.
【0012】ここでいう芳香族ジカルボン酸としてはテ
レフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、1,5−
ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボ
ン酸、4,4’−ジフェニルジカルボン酸、3,3’−
ジフェニルジカルボン酸、4,4’−ジフェニルエーテ
ルジカルボン酸、4,4’−ジフェニルメタンジカルボ
ン酸、4,4’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、
4,4’−ジフェニルイソプロピリデンジカルボン酸、
1,2−ビス(フェノキシ)エタン−4,4’−ジカル
ボン酸、2,5−アントラセンジカルボン酸、4,4”
−p−ターフェニレンジカルボン酸、2,5−ピリジン
ジカルボン酸などであり、なかでもテレフタル酸が好ま
しく使用できる。Examples of the aromatic dicarboxylic acid used herein include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid and 1,5-
Naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, 3,3'-
Diphenyldicarboxylic acid, 4,4′-diphenyletherdicarboxylic acid, 4,4′-diphenylmethanedicarboxylic acid, 4,4′-diphenylsulfonedicarboxylic acid,
4,4'-diphenylisopropylidenedicarboxylic acid,
1,2-bis (phenoxy) ethane-4,4'-dicarboxylic acid, 2,5-anthracene dicarboxylic acid, 4,4 "
-P-terphenylenedicarboxylic acid, 2,5-pyridinedicarboxylic acid and the like, and among them, terephthalic acid can be preferably used.
【0013】これらの芳香族ジカルボン酸は二種以上を
混合して使用してもよい。なお上記好ましいポリエステ
ルにおいて、これらの芳香族ジカルボン酸とともに20
モル%以下のアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、シクロヘ
キサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸を一種以
上混合使用したものも好ましい。These aromatic dicarboxylic acids may be used as a mixture of two or more kinds. In addition, in the above preferable polyester, the aromatic dicarboxylic acid and
Adipic acid, azelaic acid, sebacic acid of less than mol%,
It is also preferable to use a mixture of one or more aliphatic dicarboxylic acids such as dodecanedioic acid and alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid.
【0014】また、ジオール成分としては、エチレング
リコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタンジオ
ール、1,6−ヘキサンジオール、2−メチル−1,3
−プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、デカメチレングリコールなどの脂肪族
ジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノールなどの
脂環式ジオール、4,4’−ジヒドロキシビフェニル、
4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、ハイドロ
キノン、2,6−ジヒドロキシナフタレン、2,7−ジ
ヒドロキシナフタレンなどの芳香族ジオールおよびこれ
らの混合物などが挙げられる。なお、少量であれば、分
子量400〜6000の長鎖ジオール、すなわちポリエ
チレングリコール、ポリ−1,3−プロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコールなどを一種以上共重
合せしめてもよい。As the diol component, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2-methyl-1,3.
An aliphatic diol such as propanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, decamethylene glycol, an alicyclic diol such as 1,4-cyclohexanedimethanol, 4,4′-dihydroxybiphenyl,
Examples thereof include aromatic diols such as 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, hydroquinone, 2,6-dihydroxynaphthalene, and 2,7-dihydroxynaphthalene, and mixtures thereof. In addition, as long as it is a small amount, one or more long chain diols having a molecular weight of 400 to 6000, that is, polyethylene glycol, poly-1,3-propylene glycol, polytetramethylene glycol and the like may be copolymerized.
【0015】また、ヒドロキシカルボン酸としては、p
−ヒドロキシ安息香酸、m−ヒドロキシ安息香酸、6−
ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、4’−ヒドロキシ−ビフ
ェニル−4−カルボン酸などが挙げられる。As the hydroxycarboxylic acid, p is
-Hydroxybenzoic acid, m-hydroxybenzoic acid, 6-
Hydroxy-2-naphthoic acid, 4'-hydroxy-biphenyl-4-carboxylic acid and the like can be mentioned.
【0016】本発明の目的に適したポリエステル樹脂の
具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプ
ロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリヘキシレンテレフタレート、ポリエチレン−
2,6−ナフタレンジカルボキシレート、ポリブチレン
−2,6−ナフタレンジカルボキシレート、ポリエチレ
ン−1,2−ビス(フェノキシ)エタン−4,4’−ジ
カルボキシレートなどのほか、ポリエチレンイソフタレ
ート/テレフタレート、ポリブチレンイソフタレート/
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート/デカン
ジカルボキシレート、ポリエチレン−4,4’−ジカル
ボキシレート/テレフタレート、p−オキシ安息香酸/
ポリエチレンテレフタレート、p−オキシ安息香酸/6
−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸などのような共重合ポリ
エステルが挙げられる。これらのうち、機械的性質、成
形性などのバランスの点でポリブチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,
6−ナフタレンジカルボキシレートが特に好ましく使用
できる。Specific examples of the polyester resin suitable for the purpose of the present invention include polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyhexylene terephthalate and polyethylene.
In addition to 2,6-naphthalene dicarboxylate, polybutylene-2,6-naphthalene dicarboxylate, polyethylene-1,2-bis (phenoxy) ethane-4,4'-dicarboxylate, polyethylene isophthalate / terephthalate, Polybutylene isophthalate /
Terephthalate, polybutylene terephthalate / decane dicarboxylate, polyethylene-4,4′-dicarboxylate / terephthalate, p-oxybenzoic acid /
Polyethylene terephthalate, p-oxybenzoic acid / 6
-Copolymerized polyesters such as hydroxy-2-naphthoic acid. Among these, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polyethylene-2, in terms of balance of mechanical properties and moldability,
6-naphthalene dicarboxylate is particularly preferably used.
【0017】本発明において特に好ましく使用できる芳
香族ポリエステルの内、ポリブチレンテレフタレートは
0.5W/V %のo−クロロフェノール溶液中で25℃に
おいて測定した固有粘度が、0.80〜1.9、特に
1.0〜1.5の範囲のものが好ましく、また、ポリエ
チレンテレフタレートの場合は上記と同条件で測定した
固有粘度が0.36〜1.60、特に0.52〜1.3
5の範囲のものが好ましい。Among the aromatic polyesters which can be particularly preferably used in the present invention, polybutylene terephthalate has an intrinsic viscosity of 0.80 to 1.9 measured at 25 ° C. in a 0.5 W / V% o-chlorophenol solution. , Especially in the range of 1.0 to 1.5, and in the case of polyethylene terephthalate, the intrinsic viscosity measured under the same conditions as above is 0.36 to 1.60, particularly 0.52 to 1.3.
The range of 5 is preferable.
【0018】ポリアミド樹脂としては、例えば、環状ラ
クタムの開環重合物、アミノカルボン酸の重縮合物、ジ
カルボン酸とジアミンの重縮合物などが挙げられ、具体
的にはナイロン6、ナイロン4・6、ナイロン6・6、
ナイロン6・10、ナイロン6・12、ナイロン11、
ナイロン12などの脂肪族ポリアミド、ポリ(メタキシ
リレンアジパミド)、ポリ(ヘキサメチレンテレフタル
アミド)、ポリ(ヘキサメチレンイソフタルアミド)、
ポリ(テトラメチレンイソフタルアミド)などの脂肪族
−芳香族ポリアミド、およびこれらの共重合体や混合物
を挙げることができる。特に本発明に好適なポリアミド
樹脂としてはナイロン6、ナイロン6・6が挙げられ
る。Examples of the polyamide resin include ring-opening polymerization products of cyclic lactams, polycondensation products of aminocarboxylic acids, polycondensation products of dicarboxylic acids and diamines, and specifically, nylon 6 and nylon 4.6. , Nylon 6.6,
Nylon 6/10, Nylon 6/12, Nylon 11,
Aliphatic polyamides such as nylon 12, poly (meta-xylylene adipamide), poly (hexamethylene terephthalamide), poly (hexamethylene isophthalamide),
Aliphatic-aromatic polyamides such as poly (tetramethylene isophthalamide), and copolymers and mixtures thereof can be mentioned. Polyamide resins particularly suitable for the present invention include nylon 6 and nylon 6.6.
【0019】ポリアリーレンスルフィド樹脂としては架
橋タイプ、直鎖タイプのいずれも用いることができる。As the polyarylene sulfide resin, either a cross-linked type or a linear type can be used.
【0020】本発明に使用する無機質充填剤(B)とし
ては通常樹脂の充填剤として使用される繊維状、粒状あ
るいは板状の無機物などが挙げられる。繊維状の無機質
充填剤の好ましい例としてはガラス繊維、チタン酸カリ
ウム繊維、石膏繊維、黄銅繊維、ステンレス繊維、銅繊
維、スチール繊維、ボロンウィスカー繊維、炭素繊維な
どが挙げられる。また、粒状、粉状および板状の無機質
充填剤の好ましい例としては、ワラステナイト、セリサ
イト、カオリン、マイカ、クレー、ベントナイト、アス
ベスト、タルク、アルミナシリケートなどの珪酸塩、ア
ルミナ、酸化ケイ素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニ
ウム、酸化チタンなどの金属酸化物、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸塩、硫酸カル
シウム硫酸バリウムなどの硫酸塩、ガラスビーズ、ガラ
スミルドファイバー、窒化ホウ素、炭化ケイ素、サロヤ
ンなどが挙げられ、これらは中空であってもよい(例え
ば、中空ガラス繊維、ガラスマイクロバルーン、シラス
バルーン、カーボンバルーンなど)。Examples of the inorganic filler (B) used in the present invention include fibrous, granular or plate-like inorganic substances which are usually used as resin fillers. Preferred examples of the fibrous inorganic filler include glass fiber, potassium titanate fiber, gypsum fiber, brass fiber, stainless fiber, copper fiber, steel fiber, boron whisker fiber, carbon fiber and the like. Further, as preferred examples of the granular, powdery and plate-like inorganic fillers, wollastonite, sericite, kaolin, mica, clay, bentonite, asbestos, talc, silicates such as alumina silicate, alumina, silicon oxide, and oxidation. Metal oxides such as magnesium, zirconium oxide and titanium oxide, calcium carbonate,
Magnesium carbonate, carbonates such as dolomite, sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate, glass beads, glass milled fibers, boron nitride, silicon carbide, Saloyan, and the like, which may be hollow (for example, hollow glass Fiber, glass micro balloon, shirasu balloon, carbon balloon etc.).
【0021】本発明に使用する無機質充填剤としては粒
状および/または板状のものがとりわけ好ましく、これ
らのうち特に好ましいものの例として板状のタルク、マ
イカ、クレー、カオリンが挙げられる。The inorganic filler used in the present invention is preferably granular and / or plate-shaped, and examples of particularly preferable ones include plate-shaped talc, mica, clay and kaolin.
【0022】また、粒状および/または板状の無機質充
填剤としては沈降法で測定した平均粒子径が2μ以下の
ものがとりわけ好ましく使用できる。As the granular and / or plate-like inorganic filler, those having an average particle size of 2 μm or less measured by a sedimentation method can be particularly preferably used.
【0023】これら無機質充填剤はシラン系、チタネー
ト系などのカップリング剤、その他表面処理剤で処理さ
れているものが好ましく、特にシラン系カップリング剤
で処理されているものが好ましく使用できる。These inorganic fillers are preferably treated with a silane-based or titanate-based coupling agent or other surface-treating agent, and particularly those treated with a silane-based coupling agent can be preferably used.
【0024】好ましいシラン系カップリング剤として
は、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−
(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキ
シシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン、
γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシ
シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピ
ルトリメトキシシラン等を例示することができ、特にγ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アニ
リノプロピルトリメトキシシラン、γ−(2−アミノエ
チル)アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。Preferred silane coupling agents are γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ
-Glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, β-
(3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-anilinopropyltrimethoxysilane,
γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane and the like can be exemplified, and particularly γ
-Glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-anilinopropyltrimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane and γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane are preferred.
【0025】次に、本発明に使用する−20℃以下のガ
ラス転移温度を有する弾性重合体(C)としては、ガラ
ス転移温度(ここでは示差走査熱量測定法により昇温速
度10℃/分で得られる値として定義する)が−20℃
以下であるものであり、23℃においてJIS K−6
301法に従い測定した100%モジュラスが100M
Pa以下のものが好ましく、50MPa以下のものがよ
り好ましい。Next, the elastic polymer (C) having a glass transition temperature of -20 ° C. or lower used in the present invention has a glass transition temperature (here, a temperature rising rate of 10 ° C./min by a differential scanning calorimetry method). Defined as the value obtained) is -20 ° C
The following are JIS K-6 at 23 ° C.
100% modulus measured according to method 301 is 100M
Those having Pa or less are preferable, and those having 50 MPa or less are more preferable.
【0026】また、弾性重合体(C)の重量平均分子量
は5000以上であることが好ましい。The weight average molecular weight of the elastic polymer (C) is preferably 5,000 or more.
【0027】弾性重合体(C)の重量平均分子量として
はゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により測
定した値を用いる。As the weight average molecular weight of the elastic polymer (C), a value measured by gel permeation chromatography is used.
【0028】好ましい弾性重合体(C)の例としては、
エチレン系共重合体、共役ジエン系重合体、共役ジエン
−芳香族ビニル炭化水素系共重合体、ポリエステル系熱
可塑性エラストマなどが挙げられる。Examples of preferable elastic polymer (C) include:
Examples thereof include ethylene-based copolymers, conjugated diene-based polymers, conjugated diene-aromatic vinyl hydrocarbon-based copolymers, and polyester-based thermoplastic elastomers.
【0029】ここでいうエチレン系重合体としては、エ
チレンと他の単量体との共重合体および多元共重合体な
どが挙げられ、エチレンと共重合する他の単量体として
は炭素数3以上のα−オレフィン、非共役ジエン、酢酸
ビニル、ビニルアルコール、α,β−不飽和カルボン酸
およびその誘導体などの中から選択することができる。Examples of the ethylene-based polymer here include copolymers and multi-component copolymers of ethylene and other monomers, and other monomers copolymerized with ethylene have 3 carbon atoms. It can be selected from the above α-olefins, non-conjugated dienes, vinyl acetate, vinyl alcohol, α, β-unsaturated carboxylic acids and their derivatives.
【0030】炭素数3以上のα−オレフィンとしてはプ
ロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、3−メチルペン
テン−1、オクタセン−1などであり、プロピレン、ブ
テン−1が好ましく使用できる。非共役ジエンとしては
5−メチリデン−2−ノルボルネン、5−エチリデン−
2−ノルボルネン、5−ビニル−2−ノルボルネン、5
−プロペニル−2−ノルボルネン、5−イソプロペニル
−2−ノルボルネン、5−クロチル−2−ノルボルネ
ン、5−(2−メチル−2−ブテニル)−2−ノルボル
ネン、5−(2−エチル−2−ブテニル)−2−ノルボ
ルネン、5−メチル−5−ビニルノルボルネンなどのノ
ルボルネン化合物、ジシクロペンタジエン、メチルテト
ラヒドロインデン、4,7,8,9−テトラヒドロイン
デン、1,5−シクロオクタジエン、1,4−ヘキサジ
エン、イソプレン、6−メチル−1,5−ヘプタジエ
ン、11−エチル−1,11−トリデカジエンなどが挙
げられ、5−メチリデン−2−ノルボルネン、5−エチ
リデン−2−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、
1,4−ヘキサジエンなどが好ましい。α,β−不飽和
カルボン酸としてはアクリル酸、メタクリル酸、エタク
リル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、シトラコン酸、ブテンジカルボン酸などが挙げら
れ、その誘導体としてはアルキルエステル、アリールエ
ステル、グリシジルエステル、酸無水物、イミドを例と
して挙げることができる。The α-olefin having 3 or more carbon atoms includes propylene, butene-1, pentene-1, 3-methylpentene-1, octacene-1, and the like, and propylene and butene-1 can be preferably used. Non-conjugated dienes include 5-methylidene-2-norbornene and 5-ethylidene-
2-norbornene, 5-vinyl-2-norbornene, 5
-Propenyl-2-norbornene, 5-isopropenyl-2-norbornene, 5-crotyl-2-norbornene, 5- (2-methyl-2-butenyl) -2-norbornene, 5- (2-ethyl-2-butenyl) ) -2-Norbornene, norbornene compounds such as 5-methyl-5-vinylnorbornene, dicyclopentadiene, methyltetrahydroindene, 4,7,8,9-tetrahydroindene, 1,5-cyclooctadiene, 1,4- Hexadiene, isoprene, 6-methyl-1,5-heptadiene, 11-ethyl-1,11-tridecadiene and the like can be mentioned, 5-methylidene-2-norbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, dicyclopentadiene,
1,4-hexadiene and the like are preferable. Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, butene dicarboxylic acid, and the like, and derivatives thereof include alkyl esters and aryls. Esters, glycidyl esters, acid anhydrides and imides can be mentioned as examples.
【0031】また、共役ジエン系重合体としては1種以
上の共役ジエン単量体に由来する重合体すなわち単一の
共役ジエン、例えば1,3−ブタジエンの単独重合体あ
るいは2種またはそれ以上の共役ジエン、例えば1,3
−ブタジエン、イソプレン(2−メチル−1,3−ブタ
ジエン)、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、
1,3−ペンタジエンの共重合体などが挙げられる。こ
れらの重合体の不飽和結合の一部または全部が水添によ
り還元されているものも好ましく使用できる。The conjugated diene polymer is a polymer derived from at least one conjugated diene monomer, that is, a single conjugated diene, for example, a homopolymer of 1,3-butadiene, or two or more of them. Conjugated dienes, eg 1,3
-Butadiene, isoprene (2-methyl-1,3-butadiene), 2,3-dimethyl-1,3-butadiene,
Examples thereof include copolymers of 1,3-pentadiene. Those in which a part or all of the unsaturated bonds of these polymers are reduced by hydrogenation can also be preferably used.
【0032】共役ジエン−芳香族ビニル炭化水素系共重
合体としては共役ジエンと芳香族ビニル炭化水素の比が
さまざまのブロック共重合体またはランダム共重合体な
どが挙げられ、これを構成する共役ジエンの例としては
前記の単量体が挙げられ、特に1,3−ブタジエン、イ
ソプレンが好ましい。芳香族ビニル炭化水素の例として
は、スチレン、α−メチルスチレン、o−メチルスチレ
ン、p−メチルスチレン、1,3−ジメチルスチレン、
ビニルナフタレンなどが挙げられ、中でもスチレンが好
ましく使用できる。また、共役ジエン−芳香族ビニル炭
化水素系共重合体の芳香環以外の二重結合以外の不飽和
結合の一部または全部が水添により還元されているもの
も好ましく使用できる。Examples of the conjugated diene-aromatic vinyl hydrocarbon-based copolymer include block copolymers and random copolymers having various ratios of conjugated diene and aromatic vinyl hydrocarbon, and the conjugated diene constituting the same. Examples of the above include the above-mentioned monomers, and 1,3-butadiene and isoprene are particularly preferable. Examples of aromatic vinyl hydrocarbons include styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, p-methylstyrene, 1,3-dimethylstyrene,
Examples thereof include vinylnaphthalene, and among them, styrene can be preferably used. Further, those in which a part or all of unsaturated bonds other than double bonds other than the aromatic ring of the conjugated diene-aromatic vinyl hydrocarbon copolymer are reduced by hydrogenation can also be preferably used.
【0033】ポリエステル系熱可塑性エラストマとして
は、芳香族ポリエステルをハードセグメントとし、ポリ
(アルキレンオキシド)グリコールおよび/または脂肪
族ポリエステルをソフトセグメントとするポリエーテル
エステルブロック共重合体、ポリエステル・エステルブ
ロック共重合体、ポリエーテルエステル・エステル共重
合体等が挙げられる。As the polyester thermoplastic elastomer, a polyether ester block copolymer or a polyester / ester block copolymer having an aromatic polyester as a hard segment and a poly (alkylene oxide) glycol and / or an aliphatic polyester as a soft segment is used. Examples thereof include coalesce and polyether ester / ester copolymers.
【0034】ハードセグメントの芳香族ポリエステル成
分の具体例としてはポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート、ポリエチレン(テレフタレー
ト/イソフタレート)、ポリブチレン(テレフタレート
/イソフタレート)などが好ましい例として挙げられ
る。Specific examples of the hard segment aromatic polyester component include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene (terephthalate / isophthalate) and polybutylene (terephthalate / isophthalate).
【0035】また、ここでソフトセグメントを構成する
ポリ(アルキレンオキシド)グリコールおよび脂肪族ポ
リエステルの具体例としては、ポリエチレングリコー
ル、ポリ(1,2−および1,3−プロピレンオキシ
ド)グリコール、ポリ(テトラメチレンオキシド)グリ
コール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重
合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランの共重合
体、ポリエチレンアジペート、ポリ−ε−カプロラクト
ン、ポリエチレンセバケート、ポリブチレンセバケート
などを好ましい例として挙げることができる。また、ポ
リエステル系熱可塑性エラストマのポリエステルハード
セグメント対ソフトセグメントの占める割合は、重量比
で95/5〜10/90、特に90/10〜30/70
であることが好ましい。Specific examples of the poly (alkylene oxide) glycol and the aliphatic polyester constituting the soft segment here include polyethylene glycol, poly (1,2- and 1,3-propylene oxide) glycol, and poly (tetraoxide). Preferred examples include methylene oxide) glycol, copolymers of ethylene oxide and propylene oxide, copolymers of ethylene oxide and tetrahydrofuran, polyethylene adipate, poly-ε-caprolactone, polyethylene sebacate, polybutylene sebacate, and the like. The weight ratio of the polyester hard segment to the soft segment of the polyester thermoplastic elastomer is 95/5 to 10/90, particularly 90/10 to 30/70.
It is preferred that
【0036】ポリエステル系熱可塑性エラストマの具体
例としては、ポリエチレンテレフタレート・ポリ(テト
ラメチレンオキシド)グリコールブロック共重合体、ポ
リエチレンテレフタレート/イソフタレート・ポリ(テ
トラメチレンオキシド)グリコールブロック共重合体、
ポリブチレンテレフタレート・ポリ(テトラメチレンオ
キシド)グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテ
レフタレート/イソフタレート・ポリ(テトラメチレン
オキシド)グリコールブロック共重合体、ポリブチレン
テレフタレート/デカンジカルボキシレート・ポリ(テ
トラメチレンオキシド)グリコールブロック共重合体、
ポリブチレンテレフタレート・ポリ(プロピレンオキシ
ド/エチレンオキシド)グリコールブロック共重合体、
ポリブチレンテレフタレート/イソフタレート・ポリ
(プロピレンオキシド/エチレンオキシド)グリコール
ブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート/デカ
ンジカルボキシレート・ポリ(プロピレンオキシド/エ
チレンオキシド)グリコールブロック共重合体、ポリブ
チレンテレフタレート・ポリ(エチレンオキシド)グリ
コールブロック共重合体、ポリエチレンテレフタレート
・ポリ(エチレンオキシド)グリコールブロック共重合
体、ポリブチレンテレフタレート・ポリエチレンアジペ
ートブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート・
ポリブチレンアジペートブロック共重合体、ポリブチレ
ンテレフタレート・ポリブチレンセバケートブロック共
重合体、ポリブチレンテレフタレート・ポリ−ε−カプ
ロラクトンブロック共重合体などが挙げられる。Specific examples of the polyester thermoplastic elastomer include polyethylene terephthalate / poly (tetramethylene oxide) glycol block copolymer, polyethylene terephthalate / isophthalate / poly (tetramethylene oxide) glycol block copolymer,
Polybutylene terephthalate / poly (tetramethylene oxide) glycol block copolymer, polybutylene terephthalate / isophthalate / poly (tetramethylene oxide) glycol block copolymer, polybutylene terephthalate / decanedicarboxylate poly (tetramethylene oxide) Glycol block copolymer,
Polybutylene terephthalate / poly (propylene oxide / ethylene oxide) glycol block copolymer,
Polybutylene terephthalate / isophthalate / poly (propylene oxide / ethylene oxide) glycol block copolymer, polybutylene terephthalate / decanedicarboxylate / poly (propylene oxide / ethylene oxide) glycol block copolymer, polybutylene terephthalate / poly (ethylene oxide) Glycol block copolymer, polyethylene terephthalate / poly (ethylene oxide) glycol block copolymer, polybutylene terephthalate / polyethylene adipate block copolymer, polybutylene terephthalate
Examples thereof include polybutylene adipate block copolymers, polybutylene terephthalate / polybutylene sebacate block copolymers, polybutylene terephthalate / poly-ε-caprolactone block copolymers, and the like.
【0037】これらの弾性重合体のガラス転移温度は−
20℃以下である必要があり、−30℃以下であること
がより好ましい。−20℃より高い場合は低温時の耐衝
撃性が十分ではなく、本発明の目的を達成することがで
きない。The glass transition temperature of these elastic polymers is −
It needs to be 20 ° C or lower, and more preferably -30 ° C or lower. When the temperature is higher than -20 ° C, the impact resistance at low temperature is insufficient and the object of the present invention cannot be achieved.
【0038】上記−20℃以下のガラス転移温度を有す
る弾性重合体(C)は2種以上併用することも可能であ
り、その一部または全部に、種々の不飽和カルボン酸お
よび/またはその誘導体やビニル単量体をグラフト反応
あるいは共重合して得られるエラストマも好ましく使用
することができる。この場合、弾性重合体(C)全体に
対して、グラフト反応あるいは共重合されている不飽和
カルボン酸および/またはその誘導体やビニル単量体の
量は0.01〜20重量%が好ましい。グラフト反応あ
るいは共重合に用いる不飽和カルボン酸としてはアクリ
ル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸、マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ブテン
ジカルボン酸等が挙げられる。また、それらの誘導体と
しては、アルキルエステル、グリシジルエステル、ジ−
またトリ−アルコキシシリル基を有するエステル、酸無
水物またはイミド等が挙げられ、これらの中で、グリシ
ジルエステル、ジ−またトリ−アルコキシシリル基を有
する不飽和カルボン酸エステル、酸無水物、イミドがよ
り好ましい。The above-mentioned elastic polymers (C) having a glass transition temperature of -20 ° C. or less can be used in combination of two or more kinds, and a part or all of them are various unsaturated carboxylic acids and / or derivatives thereof. An elastomer obtained by grafting or copolymerizing a vinyl monomer can also be preferably used. In this case, the amount of unsaturated carboxylic acid and / or its derivative or vinyl monomer which has been graft-reacted or copolymerized with respect to the entire elastic polymer (C) is preferably 0.01 to 20% by weight. Examples of the unsaturated carboxylic acid used in the graft reaction or copolymerization include acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, butenedicarboxylic acid and the like. Further, as their derivatives, alkyl ester, glycidyl ester, di-
Further, mention may be made of an ester having a tri-alkoxysilyl group, an acid anhydride or an imide, and among these, a glycidyl ester, an unsaturated carboxylic acid ester having a di- or tri-alkoxysilyl group, an acid anhydride and an imide. More preferable.
【0039】不飽和カルボン酸またはその誘導体の好ま
しい例としては、マレイン酸、フマル酸、アクリル酸グ
リシジル、メタクリル酸グリシジル、イタコン酸ジグリ
シジルエステル、シトラコン酸ジグリシジルエステル、
ブテンジカルボン酸ジグリシジルエステル、ブテンジカ
ルボン酸モノグリシジルエステル、γ−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン、無水マレイン酸、無水イ
タコン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸イミド、イタ
コン酸イミド、シトラコン酸イミド等であり、特にメタ
クリル酸グリシジル、無水マレイン酸、無水イタコン
酸、マレイン酸イミドが好ましく使用できる。また、ビ
ニル単量体の例としてはスチレンなどの芳香族ビニル化
合物、アクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物、
ビニルトリメトキシシランなどのビニルシラン化合物を
例示することができ、これらの不飽和カルボン酸または
その誘導体あるいはビニル単量体は2種以上を併用して
もよい。Preferred examples of unsaturated carboxylic acids or their derivatives are maleic acid, fumaric acid, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, diglycidyl itaconic acid, diglycidyl citraconic acid,
Butenedicarboxylic acid diglycidyl ester, butenedicarboxylic acid monoglycidyl ester, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, maleic acid imide, itaconic acid imide, citraconic acid imide, etc., Particularly, glycidyl methacrylate, maleic anhydride, itaconic anhydride, and maleic imide can be preferably used. Examples of vinyl monomers include aromatic vinyl compounds such as styrene, vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile,
Examples thereof include vinylsilane compounds such as vinyltrimethoxysilane, and these unsaturated carboxylic acids or their derivatives or vinyl monomers may be used in combination of two or more kinds.
【0040】ここでマレイン酸などの不飽和カルボン酸
をグラフト反応や共重合する意義は、弾性重合体(C)
に強化しようとする樹脂との間に親和性をもたせたり、
あるいは化学反応を生ぜしめるための官能基を導入する
ことができる点にある。したがって、強化しようとする
樹脂に応じて上記不飽和カルボン酸以外のものも適宜用
いることにより好ましい結果が得られる。The significance of grafting or copolymerizing an unsaturated carboxylic acid such as maleic acid is that the elastic polymer (C) is used.
To have an affinity with the resin to be strengthened,
Alternatively, it is possible to introduce a functional group for causing a chemical reaction. Therefore, preferable results can be obtained by appropriately using other than the above unsaturated carboxylic acid depending on the resin to be strengthened.
【0041】なお、これら不飽和カルボン酸またはその
誘導体あるいはビニル単量体をグラフト反応させる方法
については公知の手法を用いることができる。Known methods can be used for the graft reaction of these unsaturated carboxylic acids or their derivatives or vinyl monomers.
【0042】本発明のハウジングを得るための組成物を
構成する上記(A)熱可塑性樹脂、(B)無機質充填剤
および(C)−20℃以下のガラス転移温度を有する弾
性重合体の組成比は全組成物を100とした場合、
(A)熱可塑性樹脂が22〜89.8重量%、(B)無
機質充填剤が60〜10重量%および(C)弾性重合体
が、18〜0.2重量%であることが好ましく、特に
(A)熱可塑性樹脂が45〜86.5重量%、(B)無
機質充填剤が45〜12重量%および(C)弾性重合体
が、10〜1.5重量%であることが好ましい。Composition ratio of the above-mentioned (A) thermoplastic resin, (B) inorganic filler and (C) elastic polymer having a glass transition temperature of -20 ° C. or lower, which constitutes the composition for obtaining the housing of the present invention. When the total composition is 100,
It is preferable that (A) the thermoplastic resin is 22 to 89.8% by weight, (B) the inorganic filler is 60 to 10% by weight, and (C) the elastic polymer is 18 to 0.2% by weight. It is preferable that (A) the thermoplastic resin is 45 to 86.5% by weight, (B) the inorganic filler is 45 to 12% by weight, and (C) the elastic polymer is 10 to 1.5% by weight.
【0043】また、本発明のハウジングを得るための組
成物においては組成物中の弾性重合体(C)の分散粒子
のうち30%以上が該無機質充填剤(B)と界面を接す
る形で存在する必要があり、50%以上が好ましい。
(A)、(B)、(C)からなる該組成物においては通
常、(C)弾性重合体は熱可塑性樹脂(A)とは完全に
は相溶せず、独立した分散相を形成する。ここでは、熱
可塑性樹脂(A)がマトリクス樹脂となり、少なくとも
分散粒子の一部分が(B)無機質充填剤と界面を接する
形で存在している(C)成分の分散相(分散粒子)の割
合が(C)成分全体の30%以上(好ましくは50%以
上)存在することを意味する。ただし、評価方法として
は透過型電子顕微鏡(TEM)を用い、組成物の超薄切
片を観察し、弾性重合体(C)の分散粒子数が最低10
観察される視野について観察し、弾性重合体(C)の全
分散粒子面積とそのうち無機質充填剤(B)と界面を接
している分散粒子の面積によって評価したものである。
この際に、無機質充填剤(B)と界面を接する形で存在
する弾性重合体(C)の分散形態としては図1a〜dに
示すような形態を例示することができる。図1a〜dは
(B)成分と(C)成分の界面を接する種々の例を示し
た断面図であり、熱可塑性樹脂1のマトリクス中に無機
質充填剤2が弾性重合体3と界面を接するかたちで存在
している。逆に、本発明において無機充填剤(B)と全
く界面を接することのなく、熱可塑性樹脂中に独立して
存在する弾性重合体(C)の分散粒子が70%未満であ
ることが必要であり、50%未満が好ましい。Further, in the composition for obtaining the housing of the present invention, 30% or more of the dispersed particles of the elastic polymer (C) in the composition are present in the form of being in contact with the inorganic filler (B) at the interface. It is necessary to add 50% or more.
In the composition comprising (A), (B) and (C), the elastic polymer (C) is usually not completely compatible with the thermoplastic resin (A) and forms an independent dispersed phase. . Here, the thermoplastic resin (A) serves as a matrix resin, and the proportion of the dispersed phase (dispersed particles) of the component (C), in which at least a part of the dispersed particles is in contact with the inorganic filler (B) at the interface, It means that 30% or more (preferably 50% or more) of the entire component (C) is present. However, as an evaluation method, a transmission electron microscope (TEM) is used, and an ultrathin section of the composition is observed, and the number of dispersed particles of the elastic polymer (C) is at least 10
The visual field to be observed was observed and evaluated by the total dispersed particle area of the elastic polymer (C) and the area of the dispersed particles in contact with the interface with the inorganic filler (B).
At this time, examples of the dispersion form of the elastic polymer (C) existing in a form of contacting the interface with the inorganic filler (B) include the forms shown in FIGS. 1A to 1D are cross-sectional views showing various examples in which the interfaces of the component (B) and the component (C) are in contact with each other, and the inorganic filler 2 contacts the interface with the elastic polymer 3 in the matrix of the thermoplastic resin 1. It exists in a form. On the contrary, in the present invention, it is necessary that the dispersed particles of the elastic polymer (C) independently present in the thermoplastic resin are less than 70% without contacting the interface with the inorganic filler (B) at all. Yes, less than 50% is preferable.
【0044】また、本発明のハウジングを得るための組
成物において得られるハウジングの機械的性質の点から
無機質充填剤(B)と弾性重合体(C)の合計に対して
弾性重合体の占める比率は2〜40重量%が好ましく、
5〜35重量%がより好ましい。From the viewpoint of the mechanical properties of the housing obtained in the composition for obtaining the housing of the present invention, the ratio of the elastic polymer to the total of the inorganic filler (B) and the elastic polymer (C). Is preferably 2 to 40% by weight,
5 to 35% by weight is more preferable.
【0045】本発明のハウジングの特徴は衝撃強度と剛
性が均衡して優れている点であり、本発明の典型的な効
果を持つハウジングを与える組成物としては以下に示す
特性を満足するものが特に好ましい。The characteristic feature of the housing of the present invention is that impact strength and rigidity are well balanced, and a composition that provides a housing having typical effects of the present invention is one that satisfies the following characteristics. Particularly preferred.
【0046】室温(23℃)下における衝撃強度(AS
TM D256の試験法に従い測定した1/8”厚みの
ノッチ付きIzod衝撃強度)Sc と曲げ弾性率(ASTM
D790の試験法に従い測定した曲げ弾性率)MC の
関係は式1の不等式を満足するものが好ましい。Impact strength (AS) at room temperature (23 ° C.)
1/8 "thickness notched Izod impact strength Sc and flexural modulus (ASTM) measured according to TM D256 test method
It is preferable that the relationship of flexural modulus of elasticity (Mc) measured according to the test method of D790 satisfies the inequality of Equation 1.
【0047】(式1) Mc >M0 Mc <0.07Sc −1.6 (ただし、M0 は熱可塑性樹脂(A)単体の射出成形品
をASTM D790の試験法に従い測定した、23℃
における曲げ弾性率を示し、Mc 、M0 の単位はGP
a、Sc の単位はJ/mである。) さらに、本発明に使用する組成物中の無機質充填剤
(B)成分を等重量の熱可塑性樹脂(A)成分に置換し
た樹脂組成物(実質的に(A)熱可塑性樹脂および
(C)弾性重合体の2成分からなる組成物)よりも高い
衝撃強度(ASTM D256の試験法に従い測定した
1/8”厚みノッチ付きIzod衝撃強度)、特に200%
以上高い衝撃強度を有するものが好ましい。(Equation 1) Mc> M0 Mc <0.07Sc -1.6 (where M0 is an injection molded product of the thermoplastic resin (A) alone, measured according to the test method of ASTM D790, 23 ° C.)
Shows the flexural modulus of elasticity, and the units of Mc and M0 are GP
The units of a and Sc are J / m. ) Furthermore, a resin composition in which the inorganic filler (B) component in the composition used in the present invention is replaced with an equal weight of the thermoplastic resin (A) component (substantially (A) thermoplastic resin and (C)) Impact strength (1/8 "thickness notched Izod impact strength measured according to the test method of ASTM D256) higher than that of a two-component composition of an elastic polymer, especially 200%
Those having high impact strength are preferable.
【0048】本発明の特徴の一つは上記無機質充填剤の
添加により衝撃強度が増大する点にあり、無機質充填剤
(B)の添加量XB (重量%)と射出成形品の23℃に
おける同上測定法による1/8”厚みノッチ付きIzod衝
撃強度(SC )の間に下記式2の不等式を満足すること
が望ましく、式3の不等式を満足することがより好まし
い。また、さらに好ましくは式4の不等式を満足するこ
とである。One of the features of the present invention is that the impact strength is increased by the addition of the above-mentioned inorganic filler, and the addition amount XB (% by weight) of the inorganic filler (B) and the injection-molded article at 23 ° C. are the same. It is desirable to satisfy the inequality of the following equation 2 during the Izod impact strength (SC) with the 1/8 "thickness notch by the measuring method, and it is more preferable to satisfy the inequality of the equation 3. Further, the equation 4 is more preferable. To satisfy the inequality of.
【0049】(式2) Sc >1.65XB +S0 (ただし、S0 は熱可塑性樹脂(A)単体の23℃にお
ける、ASTM D256の試験法に従い測定した1/
8”厚みノッチ付きIzod衝撃強度(J/m)を示す。) (式3) Sc >1.65XB +1.2S0 (ただし、S0 は熱可塑性樹脂(A)単体の23℃にお
ける、ASTM D256の試験法に従い測定した1/
8”厚みノッチ付きIzod衝撃強度(J/m)を示す。) (式4) Sc >1.65XB +1.5S0 (ただし、S0 は熱可塑性樹脂(A)単体の23℃にお
ける、ASTM D256の試験法に従い測定した1/
8”厚みノッチ付きIzod衝撃強度(J/m)を示す。) 本発明に使用する組成物は上記弾性重合体(C)の添加
により衝撃強度が増大するが、その効果は通常のポリマ
ブレンドによる高衝撃プラスチックよりも大きく、弾性
重合体(C)の添加量XC (重量%)と組成物の射出成
形品の23℃における、ASTM D256の試験法に
従い測定した1/8”厚みのノッチ付きIzod衝撃強度
(SC )の間に下記式5の不等式を満足することが望ま
しく、式6の不等式を満足することがより好ましい。ま
た、さらに好ましくは式7の不等式を満足することであ
り、式8の不等式を満足するものが最も好ましい。(Equation 2) Sc> 1.65XB + S0 (where S0 is 1 / measured by the test method of ASTM D256 at 23 ° C. of the thermoplastic resin (A) alone)
8 "shows Izod impact strength (J / m) with thickness notch. (Equation 3) Sc> 1.65XB + 1.2S0 (where S0 is a test of ASTM D256 at 23 ° C of thermoplastic resin (A) alone) 1 / measured according to the method
Izod impact strength (J / m) with 8 "thickness notch is shown.) (Formula 4) Sc> 1.65XB + 1.5S0 (where S0 is the test of ASTM D256 at 23 ° C of thermoplastic resin (A) alone) 1 / measured according to the method
Izod impact strength (J / m) with a 8 "thickness notch is shown.) The composition used in the present invention has an increased impact strength due to the addition of the elastic polymer (C), but the effect is obtained by a usual polymer blend. 1/8 "thick notched Izod measured according to ASTM D256 test method at 23 ° C for injection molded articles of composition greater than elastic polymer (C) XC (wt%) larger than high impact plastic It is preferable that the inequality of the following equation 5 is satisfied during the impact strength (SC), and it is more preferable that the inequality of the equation 6 is satisfied. Further, it is more preferable to satisfy the inequality of Expression 7, and the one that satisfies the inequality of Expression 8 is most preferable.
【0050】(式5) Sc >0.86XC +1.3S0 (ただし、S0 は熱可塑性樹脂(A)単体の23℃にお
ける、ASTM D256の試験法に従い測定した1/
8”厚みノッチ付きIzod衝撃強度(J/m)を示す。) (式6) Sc >4.5XC +1.3S0 (ただし、S0 は熱可塑性樹脂(A)単体の23℃にお
ける、ASTM D256の試験法に従い測定した1/
8”厚みノッチ付きIzod衝撃強度(J/m)を示す。) (式7) Sc >4.5XC +1.8S0 (ただし、S0 は熱可塑性樹脂(A)単体の23℃にお
ける、ASTM D256の試験法に従い測定した1/
8”厚みノッチ付きIzod衝撃強度(J/m)を示す。) (式8) Sc >4.5XC +2.2S0 (ただし、S0 は熱可塑性樹脂(A)単体の23℃にお
ける、ASTM D256の試験法に従い測定した1/
8”厚みノッチ付きIzod衝撃強度(J/m)を示す。) 本発明に使用する樹脂組成物の製造方法は特に限定され
るものではないが、上述のとおり、本発明のハウジング
を得るための組成物においては弾性重合体(C)の添加
量のうち、30%以上、好ましくは50%以上が該無機
充填剤(B)と界面を接する形で存在する必要があり、
このような各構成成分の構造の制御を行なうことが可能
な方法が好ましく使用できる。(Equation 5) Sc> 0.86XC + 1.3S0 (where S0 is the thermoplastic resin (A) alone measured at 23 ° C. according to the test method of ASTM D256 1 /
Izod impact strength (J / m) with 8 "thickness notch is shown. (Equation 6) Sc> 4.5XC + 1.3S0 (where S0 is a test of ASTM D256 of thermoplastic resin (A) alone at 23 ° C) 1 / measured according to the method
Izod impact strength (J / m) with 8 "thickness notch is shown. (Equation 7) Sc> 4.5XC + 1.8S0 (where S0 is a test of ASTM D256 of thermoplastic resin (A) alone at 23 ° C) 1 / measured according to the method
Izod impact strength (J / m) with 8 "thickness notch is shown.) (Equation 8) Sc> 4.5XC + 2.2S0 (where S0 is a test of ASTM D256 at 23 ° C of thermoplastic resin (A) alone) 1 / measured according to the method
8 "shows Izod impact strength (J / m) with thickness notch.) The method for producing the resin composition used in the present invention is not particularly limited, but as described above, it is necessary to obtain the housing of the present invention. In the composition, 30% or more, preferably 50% or more of the added amount of the elastic polymer (C) needs to be present in a form of contacting the interface with the inorganic filler (B),
A method capable of controlling the structure of each component as described above can be preferably used.
【0051】例えば、無機質充填剤(B)の表面を弾性
重合体(C)成分で被覆処理した後、熱可塑性樹脂
(A)に添加する方法、無機質充填剤(B)と弾性重合
体(C)成分を予め弾性重合体が溶融状態となる温度で
混練した後、該混合物を熱可塑性樹脂(A)と再度混練
する方法、無機質充填財(B)の存在下で弾性重合体
(C)成分を構成する単量体成分を重合被覆した後に熱
可塑性樹脂(A)を混練する方法などが挙げられる。For example, a method of coating the surface of the inorganic filler (B) with the elastic polymer (C) component and then adding it to the thermoplastic resin (A), the inorganic filler (B) and the elastic polymer (C). ) Component is previously kneaded at a temperature at which the elastic polymer is in a molten state, and then the mixture is kneaded again with the thermoplastic resin (A), and the elastic polymer (C) component in the presence of the inorganic filler (B). Examples of the method include a method in which the thermoplastic resin (A) is kneaded after polymerizing and coating the monomer components constituting the.
【0052】上記の無機質充填剤(B)表面の弾性重合
体(C)成分による被覆処理に際しては、弾性重合体
(C)成分を溶媒に溶解させた溶液により無機質充填剤
(B)の表面を被覆処理することも好ましい。また、無
機質充填剤(B)と弾性重合体(C)成分を予め溶融混
練する場合には単軸、または二軸の押出機、バンバリー
ミキサー、ニーダー、ミキシングロールなど通常公知の
溶融混合機を使用することができる。When the surface of the inorganic filler (B) is coated with the elastic polymer (C) component, the surface of the inorganic filler (B) is coated with a solution of the elastic polymer (C) component in a solvent. A coating treatment is also preferable. When the inorganic filler (B) and the elastic polymer (C) components are melt-kneaded in advance, a commonly known melt mixer such as a single-screw or twin-screw extruder, a Banbury mixer, a kneader, and a mixing roll is used. can do.
【0053】さらに、予め弾性重合体(C)成分により
表面被覆処理を行なった無機質充填剤(B)あるいは弾
性重合体(C)成分と無機質重合体(B)を予め溶融混
練したものを熱可塑性樹脂(A)に混練する際にも同様
の公知の方法が使用できる。Further, an inorganic filler (B) which has been surface-coated with the elastic polymer (C) component in advance or a melt-kneaded mixture of the elastic polymer (C) component and the inorganic polymer (B) is thermoplastic. The same known method can be used when kneading with the resin (A).
【0054】本発明に使用する組成物においては、弾性
重合体(C)の添加量のうち、30重量%以上、好まし
くは50重量%以上が該無機質充填剤(B)と界面を接
する形で存在する必要があるため、無機質充填剤(B)
表面と弾性重合体(C)の間の接着性、密着性が高い方
が好ましい。In the composition used in the present invention, 30% by weight or more, preferably 50% by weight or more of the added amount of the elastic polymer (C) is in a form of contacting the interface with the inorganic filler (B). Inorganic filler (B) because it must be present
It is preferable that the surface and the elastic polymer (C) have high adhesiveness and adhesion.
【0055】接着性を高める方法として、無機質充填剤
(B)の表面にシランカップリング剤等でカップリング
処理を行ない、種々の有機基や反応性基を導入すること
は有効である。さらに、導入した有機基と親和性、反応
性を有する官能基を有する弾性重合体(C)を使用する
ことにより、一層優れた界面での接着性が得られる。As a method of enhancing the adhesiveness, it is effective to introduce various organic groups or reactive groups by subjecting the surface of the inorganic filler (B) to a coupling treatment with a silane coupling agent or the like. Furthermore, by using the elastic polymer (C) having a functional group having affinity and reactivity with the introduced organic group, more excellent adhesiveness at the interface can be obtained.
【0056】また被覆処理方法として、無機質充填剤
(B)の存在下で弾性重合体の原料となる単量体を重合
する方法も、優れた接着性が得られる。この際には無機
質充填剤(B)はカップリング剤により処理されていて
もされていなくてもよい。重合は、例えば乳化重合な
ど、弾性重合体の種類に適した方法で行うことができ
る。その際、無機質充填剤は反応系で均一に分散された
状態で行うことが好ましい。とりわけ、無機質充填剤の
(B)を水系溶媒中で乳化状態とし、弾性重合体(C)
成分を乳化重合することにより被覆する方法が好まし
い。この重合する方法においては、ラジカル発生剤、界
面活性剤などを適宜用いることもできる。Also, as a coating treatment method, a method of polymerizing a monomer as a raw material of the elastic polymer in the presence of the inorganic filler (B) can also obtain excellent adhesiveness. In this case, the inorganic filler (B) may or may not be treated with the coupling agent. The polymerization can be performed by a method suitable for the type of elastic polymer, such as emulsion polymerization. At that time, it is preferable that the inorganic filler is uniformly dispersed in the reaction system. In particular, the inorganic filler (B) is emulsified in an aqueous solvent to give an elastic polymer (C).
The method of coating by emulsion-polymerizing the components is preferred. In this polymerization method, a radical generator, a surfactant and the like can be used appropriately.
【0057】弾性重合体で被覆処理した無機質充填剤を
熱可塑性樹脂に添加、あるいは両者を溶融混練する際に
は反応性の相容性改質剤の存在下で行うことが好まし
い。When the inorganic filler coated with the elastic polymer is added to the thermoplastic resin, or both are melt-kneaded, it is preferable to carry out in the presence of a reactive compatibility modifier.
【0058】上記反応性の相容性改質剤とは、無機質充
填剤と界面を接し、好ましくは無機質充填剤と接着した
弾性重合体(C)と熱可塑性樹脂(A)の相容性を改善
可能なものであり、熱可塑性樹脂(A)と弾性重合体
(C)と相互に化学結合を形成可能な官能基を有するも
のを指す。化学結合としては前記弾性重合体(C)にお
いて説明したものと同様である。具体的には、カルボキ
シル基、ヒドロキシル基、アミノ基、酸無水物基、酸塩
化物基、エポキシ基、イソシアネート基、エステル基、
炭素−炭素不飽和結合等を分子中に含むものである。こ
れらの官能基の反応には触媒を必要とするものも含まれ
る。この反応性の相溶性改質剤は分子内にさらに炭素−
炭素二重結合を有していることが好ましい。The above-mentioned reactive compatibility modifier means the compatibility between the elastic polymer (C) and the thermoplastic resin (A) which are in contact with the inorganic filler at the interface and are preferably adhered to the inorganic filler. It can be improved and has a functional group capable of forming a chemical bond with the thermoplastic resin (A) and the elastic polymer (C). The chemical bond is the same as that described for the elastic polymer (C). Specifically, a carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group, an acid anhydride group, an acid chloride group, an epoxy group, an isocyanate group, an ester group,
It contains a carbon-carbon unsaturated bond in the molecule. The reaction of these functional groups includes those requiring a catalyst. This reactive compatibility modifier has a carbon-
It preferably has a carbon double bond.
【0059】このような反応性の相容性改質剤の好まし
い例として、分子中に1個以上の炭素−炭素二重結合を
有する不飽和カルボン酸またはその誘導体が挙げられ
る。α,β−不飽和カルボン酸としてはアクリル酸、メ
タアクリル酸、エタアクリル酸、クロトン酸、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ブテンジカ
ルボン酸、テトラヒドロフタル酸などであり、その誘導
体としては、グリシジルエステル、酸無水物、酸塩化物
を例として挙げることができる。反応性の相容性改質剤
としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、テトラヒ
ドロフタル酸無水物などの酸無水物、メタクリル酸グリ
シジルなどのグリシジルエステルを特に好ましい例とし
て挙げることができる。Preferred examples of such a reactive compatibility modifier include unsaturated carboxylic acids having one or more carbon-carbon double bonds in the molecule or derivatives thereof. Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, butenedicarboxylic acid, tetrahydrophthalic acid, and the like. Examples thereof include glycidyl ester, acid anhydride and acid chloride. Examples of the reactive compatibility modifier include maleic anhydride, itaconic anhydride, acid anhydrides such as tetrahydrophthalic anhydride, and glycidyl esters such as glycidyl methacrylate as particularly preferable examples.
【0060】弾性重合体で被覆処理された無機質充填剤
を熱可塑性樹脂に添加、溶融混練する際に反応性の相溶
性改質剤を添加する方法としては溶融混合、あるいは溶
融混練を反応性の相容性改質剤の存在下で行えばよい。
この工程においては、通常の公知の溶融混練装置、即ち
単軸、または二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダ
ー、ミキシングロールなどを使用することができる。When the inorganic filler coated with the elastic polymer is added to the thermoplastic resin and melt-kneaded, the reactive compatibility modifier is added by melt-mixing or melt-kneading. It may be carried out in the presence of the compatibility modifier.
In this step, an ordinary known melt-kneading device, that is, a single-screw or twin-screw extruder, a Banbury mixer, a kneader, a mixing roll, or the like can be used.
【0061】この工程においては反応性の相溶性改質剤
とともに、反応性の相溶性改質剤の反応を促進する化合
物、触媒を添加するのが好ましい。具体例としては、い
わゆるラジカル開始剤が挙げられ、なかでも有機過酸化
物が好ましい。この有機過酸化物は、熱可塑性樹脂
(A)と弾性重合体で被覆処理された無機質充填剤の溶
融混合、溶融混練条件により適宜選択するのが好ましい
が、その好ましい具体例として、2,5−ジメチル−
2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)ヘキサン、t−ブ
チルクミルペルオキシド、ジ−イソプロピルベンゼンヒ
ドロペルオキシド、ジ−t−ブチルペルオキシド、2,
5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)ヘ
キシン−3、クメンヒドロペルオキシド、t−ブチルヒ
ドロペルオキシド等を開示できる。In this step, it is preferable to add a compound and a catalyst that accelerate the reaction of the reactive compatibility modifier together with the reactive compatibility modifier. Specific examples thereof include so-called radical initiators, of which organic peroxides are preferable. The organic peroxide is preferably selected as appropriate depending on the melt-mixing and melt-kneading conditions of the thermoplastic resin (A) and the inorganic filler coated with the elastic polymer. Specific preferred examples thereof are 2,5 -Dimethyl-
2,5-di (t-butylperoxy) hexane, t-butylcumyl peroxide, di-isopropylbenzene hydroperoxide, di-t-butylperoxide, 2,
5-Dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3, cumene hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide and the like can be disclosed.
【0062】使用する反応性の相容性改質剤の添加量
は、無機質充填剤(B)と弾性重合体(C)の合計10
0重量部に対して、0.1〜10重量部が好ましく、
0.5〜3.0重量部がより好ましい。また、特に、こ
の工程において反応性の相溶性改良剤とともにラジカル
開始剤を使用する際は、無機質充填剤(B)と弾性重合
体(C)の合計100重量部に対して、0.01〜1重
量部が好ましく、0.05〜0.5重量部が特に好まし
い。The reactive compatibility modifier used is added in a total amount of 10 for the inorganic filler (B) and the elastic polymer (C).
0.1 to 10 parts by weight is preferable with respect to 0 parts by weight,
0.5 to 3.0 parts by weight is more preferable. Further, in particular, when the radical initiator is used together with the reactive compatibility improver in this step, 0.01 to 100 parts by weight of the total amount of the inorganic filler (B) and the elastic polymer (C) is used. 1 part by weight is preferable, and 0.05 to 0.5 part by weight is particularly preferable.
【0063】なお、本発明のハウジングに使用する組成
物に対して本発明の目的に対してその特性を損なわない
範囲で、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、難燃
剤、滑剤、離型剤、染料および顔料を含む着色剤、核剤
などの通常の添加剤を1種以上添加することができる。With respect to the composition used for the housing of the present invention, antioxidants, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, flame retardants, lubricants, and release agents may be used as long as the characteristics of the composition for the purpose of the present invention are not impaired. One or more usual additives such as a mold agent, a colorant including a dye and a pigment, and a nucleating agent can be added.
【0064】本発明のハウジングは上記組成物を射出成
形、押出成形など通常の方法で成形することにより得ら
れ、高い耐衝撃特性と剛性、優れた耐熱性を併せ持つう
え、異方性が小さく、反りが小さいという特徴を有し、
電気製品、電電気・電子機器、OA機器および動工具な
どのハウジングとしてきわめて有用である。具体的には
シェーバー、ドライヤー、電気掃除機、テレビ、ビデオ
デッキ、オーディオ機器等の電気製品、電気・電子機
器、電子計算機、複写機、プリンター、ファクシミリ、
コンピュータ、ワードプロセッサーに代表されるOA機
器、フロッピーディスク、カメラ、時計、各種計測機器
などのハウジングが挙げられる。The housing of the present invention is obtained by molding the above composition by a usual method such as injection molding or extrusion molding, and has high impact resistance, rigidity, and excellent heat resistance, and has small anisotropy. It has a characteristic that the warp is small,
It is extremely useful as a housing for electric appliances, electric / electronic equipment, office automation equipment, moving tools, and the like. Specifically, electric products such as shavers, dryers, vacuum cleaners, televisions, VCRs, audio equipment, electrical and electronic equipment, electronic calculators, copying machines, printers, facsimiles,
Examples include housings for computers, office automation equipment typified by word processors, floppy disks, cameras, watches, and various measuring instruments.
【0065】[0065]
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳述す
る。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples.
【0066】参考例1(無水マレイン酸変性EPRの製
造) エチレン/プロピレン共重合体(三井石油化学(株)製
P0680)100重量部に対し、無水マレイン酸2重
量部および2,5−ジメチル−2,5−ジ−t−ブチル
パーオキシヘキサン(日本油脂(株)製パーヘキサ25
B)0.7重量部を添加し、リボンブレンダで均一に混
合した後、シリンダ温度210℃に設定した30mmφ
の二軸押出機に供給し、無水マレイン酸変性EPRペレ
ット(C−1)を得た。(C−1)のガラス転移温度は
−42℃、重量平均分子量は1万以上、100%モジュ
ラスは3.8MPaであった。Reference Example 1 (Production of Maleic Anhydride Modified EPR) 2 parts by weight of maleic anhydride and 2,5-dimethyl-based on 100 parts by weight of ethylene / propylene copolymer (P0680 manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.). 2,5-di-t-butylperoxyhexane (Perhexa 25 manufactured by NOF CORPORATION)
B) Add 0.7 parts by weight, mix evenly with a ribbon blender, and then set the cylinder temperature to 210 ° C.
Was supplied to the twin-screw extruder to obtain maleic anhydride-modified EPR pellets (C-1). The glass transition temperature of (C-1) was −42 ° C., the weight average molecular weight was 10,000 or more, and the 100% modulus was 3.8 MPa.
【0067】実施例1 タルク(富士タルク(株)製LMS300)に対し、1
重量%のγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
を用い、常法によりカップリング処理を行なった。カッ
プリング処理済みのタルク(B−1)70重量部と無水
マレイン酸変性EPR(C−1)30重量部をシリンダ
温度200℃に設定した二軸押出機に供給し、ダイから
押出し、タルクと無水マレイン酸変性EPRからなる組
成物ペレット(P−1)を得た。Example 1 1 to talc (LMS300 manufactured by Fuji Talc Co., Ltd.)
A coupling treatment was carried out by a conventional method using γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane in a weight percentage. 70 parts by weight of talc (B-1) after coupling treatment and 30 parts by weight of maleic anhydride-modified EPR (C-1) were supplied to a twin-screw extruder set to a cylinder temperature of 200 ° C., and extruded from a die to form talc. A composition pellet (P-1) composed of maleic anhydride-modified EPR was obtained.
【0068】次に、乾燥した上記ペレット(P−1)2
5重量部とナイロン6(濃硫酸中、25℃で測定した相
対粘度:2.75、ASTM D790法に従い、測定
した曲げ弾性率:2.7GPa、融点221℃)75重
量部をシリンダ温度250℃に設定した二軸押出機に供
給し、ダイから押出し、組成物ペレットを得た。得られ
たペレットから超薄切片を切削し、透過型電子顕微鏡
(TEM)で観察したところ、弾性重合体成分として使
用した無水マレイン酸変性EPRの分散粒子のうち約6
0%がタルク粒子を取り囲むか又はタルク粒子に接する
形で存在することが分かった。Next, the dried pellet (P-1) 2
5 parts by weight and 75 parts by weight of nylon 6 (relative viscosity measured at 25 ° C. in concentrated sulfuric acid: 2.75, flexural modulus measured according to ASTM D790 method: 2.7 GPa, melting point 221 ° C.), cylinder temperature 250 ° C. It was supplied to the twin-screw extruder set to and extruded from a die to obtain a composition pellet. When an ultrathin section was cut from the obtained pellet and observed with a transmission electron microscope (TEM), about 6 out of the dispersed particles of maleic anhydride modified EPR used as an elastic polymer component were found.
It has been found that 0% is present either surrounding the talc particles or in contact with the talc particles.
【0069】得られたペレットを乾燥後、射出成形機に
供し、シリンダ温度250℃、金型温度80℃で1/
2”×5”×1/8”厚の棒状試験片および1/8”厚
みのIzod衝撃試験片を成形した。After drying the obtained pellets, the pellets were subjected to an injection molding machine, and a cylinder temperature of 250 ° C. and a mold temperature of 80 ° C.
2 "x 5" x 1/8 "thick rod specimens and 1/8" thick Izod impact specimens were molded.
【0070】棒状試験片を用い、曲げ試験を行なったと
ころ、曲げ弾性率3.0GPa、曲げ強度93MPaで
あった。さらに、衝撃試験片にカットノッチを付け、Iz
od衝撃試験を行なったところ衝撃値は105J/mと高
い値を示した。When a bending test was conducted using a rod-shaped test piece, the bending elastic modulus was 3.0 GPa and the bending strength was 93 MPa. In addition, a cut notch was added to the impact test piece, and Iz
When an od impact test was performed, the impact value was as high as 105 J / m.
【0071】また、棒状試験片を用い、低荷重(455
kPa)の荷重撓み温度の測定を行なったところ、20
5℃であった。Further, using a rod-shaped test piece, a low load (455
When the load deflection temperature of kPa) was measured, it was 20
5 ° C.
【0072】さらに、プリンターカバー(ハウジング)
の金型を用い、上記と同様の温度条件でプリンターカバ
ーを成形した。得られたプリンターカバーは外観が良好
で、反りは認められなかった。プリンターカバーの薄肉
平坦部(2mm厚)を切出し、島津製作所(株)製サー
ボパルサEHF−U2H−20L型高速面衝撃試験機を
用い、23℃で、ポンチ先端径5/8”、衝突速度2.
5m/sで試験を行なった。その結果、破壊エネルギー
は5.6J、最大撓みは13.5mmであり、試験数1
0のうち7個が延性破壊した。ここでいう延性破壊とは
ポンチの衝突部が塑性変形し、貫通孔が生成するが、試
験片全体には亀裂が生成せず、飛散せずに破壊する状態
をいう。Further, the printer cover (housing)
A printer cover was molded under the same temperature conditions as above using the mold of the above. The obtained printer cover had a good appearance and no warp was observed. A thin flat portion (2 mm thick) of the printer cover was cut out, and a servo pulser EHF-U2H-20L type high-speed surface impact tester manufactured by Shimadzu Corporation was used, and at 23 ° C., a punch tip diameter was 5/8 "and a collision speed was 2.
The test was conducted at 5 m / s. As a result, the breaking energy was 5.6 J and the maximum deflection was 13.5 mm.
7 out of 0 were ductile fractured. The term “ductile fracture” as used herein means a state in which a punch collision portion is plastically deformed and a through hole is generated, but no crack is generated in the entire test piece and the punch does not scatter.
【0073】実施例2 実施例1と同条件でカップリング処理を行なったタルク
と無水マレイン酸変性EPRからなる組成物ペレット
(P−1)45重量部と実施例1で用いたものと同じナ
イロン6 55重量部をシリンダ温度250℃に設定し
た二軸押出機に供給し、ダイから押出し、組成物ペレッ
トを得た。得られたペレットから超薄切片を切削し、透
過型電子顕微鏡(TEM)で観察したところ、弾性重合
体成分として使用した無水マレイン酸変性EPRの分散
粒子のうち約55%がタルク粒子を取り囲むか又はタル
ク粒子に接する形で存在することが分かった。Example 2 45 parts by weight of a composition pellet (P-1) composed of talc and maleic anhydride-modified EPR, which had been subjected to a coupling treatment under the same conditions as in Example 1, and the same nylon as used in Example 1 65 parts by weight of the composition was supplied to a twin-screw extruder having a cylinder temperature of 250 ° C. and extruded from a die to obtain a composition pellet. An ultrathin section was cut from the obtained pellet and observed with a transmission electron microscope (TEM). As a result, it was confirmed that about 55% of the dispersed particles of the maleic anhydride modified EPR used as the elastic polymer component surround the talc particles. It was also found that they exist in the form of being in contact with talc particles.
【0074】得られたペレットを乾燥後、射出成形機に
供し、実施例1と同じ条件で成形を行ない、1/2”×
5”×1/8”厚の棒状試験片および1/8”厚みのIz
od衝撃試験片を成形した。The pellets thus obtained were dried and then subjected to an injection molding machine to carry out molding under the same conditions as in Example 1 to obtain 1/2 ″ ×.
5 "x 1/8" thick rod specimen and 1/8 "thick Iz
Molded od impact test pieces.
【0075】棒状試験片を用い、曲げ試験を行なったと
ころ、曲げ弾性率2.8GPa、曲げ強度81MPaで
あった。さらに、衝撃試験片にカットノッチを付け、Iz
od衝撃試験を行なったところ衝撃値は139J/mと高
い値を示した。When a bending test was conducted using a rod-shaped test piece, the bending elastic modulus was 2.8 GPa and the bending strength was 81 MPa. In addition, a cut notch was added to the impact test piece, and Iz
When an od impact test was conducted, the impact value was as high as 139 J / m.
【0076】また、棒状試験片を用い、低荷重(455
kPa)の荷重撓み温度の測定を行なったところ、19
9℃であった。Further, using a rod-shaped test piece, a low load (455
When the load deflection temperature of kPa) was measured, it was 19
9 ° C.
【0077】さらに、上記実施例1と同様プリンターカ
バーを成形し、その薄肉平坦部(2mm厚)を切出し、
23℃で高速面衝撃試験を行なった結果、破壊エネルギ
ーは5.9J、最大撓みは13.6mmであり、試験数
10のうち5個が延性破壊であった。Further, a printer cover was molded in the same manner as in Example 1, and its thin flat portion (2 mm thick) was cut out,
As a result of a high-speed surface impact test at 23 ° C., the breaking energy was 5.9 J, the maximum deflection was 13.6 mm, and 5 out of 10 tests were ductile failures.
【0078】実施例3 タルク(富士タルク(株)製LMS300)70重量部
とシラン変性EEA(三井ポリケミカル(株)製HPR
AS252、ガラス転移温度−34℃、100%モジ
ュラス4.6MPa)(C−2)30重量部をシリンダ
温度150℃に設定した二軸押出機に供給し、ダイから
押出し、タルクとシラン変性EEAからなる組成物ペレ
ット(P−2)を得た。Example 3 70 parts by weight of talc (LMS300 manufactured by Fuji Talc Co., Ltd.) and silane-modified EEA (HPR manufactured by Mitsui Polychemical Co., Ltd.)
30 parts by weight of AS252, glass transition temperature −34 ° C., 100% modulus 4.6 MPa (C-2) was supplied to a twin-screw extruder set to a cylinder temperature of 150 ° C., extruded from a die, and talc and silane-modified EEA were used. A composition pellet (P-2) was obtained.
【0079】次に、乾燥した上記ペレット(P−2)2
5重量部と実施例1で用いたものと同じナイロン6 7
5重量部をシリンダ温度250℃に設定した二軸押出機
に供給し、ダイから押出し、組成物ペレットを得た。得
られたペレットから超薄切片を切削し、透過型電子顕微
鏡(TEM)で観察したところ、弾性重合体成分として
使用した無水マレイン酸変性EPRの分散粒子のうち約
72%がタルク粒子を取り囲むか又はタルク粒子に接す
る形で存在することが分かった。Next, the dried pellet (P-2) 2
5 parts by weight and the same nylon 6 7 used in Example 1
5 parts by weight was supplied to a twin-screw extruder set to a cylinder temperature of 250 ° C. and extruded from a die to obtain a composition pellet. An ultrathin section was cut from the obtained pellet and observed with a transmission electron microscope (TEM). As a result, it was confirmed that about 72% of the dispersed particles of the maleic anhydride modified EPR used as the elastic polymer component surround the talc particles. It was also found that they exist in the form of being in contact with talc particles.
【0080】得られたペレットを乾燥後、射出成形機に
供し、シリンダ温度250℃、金型温度80℃で1/
2”×5”×1/8”厚の棒状試験片および、1/8”
厚みのIzod衝撃試験片を成形した。After drying the obtained pellets, the pellets were subjected to an injection molding machine, and the cylinder temperature was 250 ° C. and the mold temperature was 80 ° C.
2 "x 5" x 1/8 "thick rod specimen and 1/8"
Thick Izod impact specimens were molded.
【0081】棒状試験片を用い、曲げ試験を行なったと
ころ、曲げ弾性率2.9GPa、曲げ強度90MPaで
あった。さらに、衝撃試験片にカットノッチを付け、Iz
od衝撃試験を行なったところ衝撃値は106J/mと高
い値を示した。When a bending test was conducted using a rod-shaped test piece, the bending elastic modulus was 2.9 GPa and the bending strength was 90 MPa. In addition, a cut notch was added to the impact test piece, and Iz
When an od impact test was conducted, the impact value was as high as 106 J / m.
【0082】また、棒状試験片を用い、低荷重(455
kPa)の荷重撓み温度の測定を行なったところ、19
5℃であった。Further, using a rod-shaped test piece, a low load (455
When the load deflection temperature of kPa) was measured, it was 19
5 ° C.
【0083】さらに、上記実施例1と同様プリンターカ
バーを成形し、その薄肉平坦部(2mm厚)を切出し、
23℃で高速面衝撃試験を行なった結果、破壊エネルギ
ーは4.3J、最大撓みは11.5mmであり、試験数
10のうち4個が延性破壊であった。Further, the printer cover was molded in the same manner as in Example 1 above, and the thin flat portion (2 mm thick) was cut out,
As a result of a high-speed surface impact test at 23 ° C., the breaking energy was 4.3 J, the maximum deflection was 11.5 mm, and 4 out of 10 tests were ductile failures.
【0084】実施例4 参考例1で得られた無水マレイン酸変性EPR(C−
1)125重量部を60℃に加熱したキシレン2500
重量部にガラスフラスコ中で溶解させ、超音波洗浄器を
用い、フラスコ全体に超音波を照射しながら実施例1で
使用したカップリング処理済みのタルク(B−1)10
0重量部を徐々に投入し、100℃で1時間撹拌を続け
た。Example 4 Maleic anhydride-modified EPR (C-obtained in Reference Example 1)
1) Xylene 2500 in which 125 parts by weight was heated to 60 ° C
The talc (B-1) 10 which has been subjected to the coupling treatment used in Example 1 was dissolved in a glass flask in an amount of 1 part by weight and the whole flask was irradiated with ultrasonic waves using an ultrasonic cleaner.
0 part by weight was gradually added, and stirring was continued at 100 ° C. for 1 hour.
【0085】得られた混合溶液を遠心分離し、沈降した
タルク−EPR複合物を分離乾燥した。得られたタルク
−EPR複合物中のEPR含有率を熱重量分析により求
めたところ6.5重量%であった。この乾燥したタルク
−EPR複合物20重量部と実施例1で用いたものと同
じナイロン6 80重量部をシリンダ温度250℃に設
定した二軸押出機に供給し、ダイから押出し、組成物ペ
レットを得た。The obtained mixed solution was centrifuged, and the precipitated talc-EPR composite was separated and dried. The EPR content in the obtained talc-EPR composite was determined by thermogravimetric analysis to be 6.5% by weight. 20 parts by weight of this dried talc-EPR composite and 680 parts by weight of the same nylon as used in Example 1 were fed to a twin-screw extruder set to a cylinder temperature of 250 ° C. and extruded from a die to obtain composition pellets. Obtained.
【0086】次に、得られた組成物ペレットから超薄切
片を切削し、透過型電子顕微鏡(TEM)で観察したと
ころ、弾性重合体成分として使用した無水マレイン酸変
性EPRの分散粒子のうち約82%がタルク粒子を取り
囲むか又はタルク粒子に接する形で存在することが分か
った。Next, an ultrathin section was cut from the obtained composition pellets and observed with a transmission electron microscope (TEM). As a result, it was confirmed that about 10% of the dispersed particles of the maleic anhydride modified EPR used as the elastic polymer component were obtained. It was found that 82% were present either surrounding the talc particles or in contact with the talc particles.
【0087】得られたペレットを乾燥後、射出成形機に
供し、実施例1と同じ条件で成形を行ない、1/2”×
5”×1/8”厚の棒状試験片および1/8”厚みのIz
od衝撃試験片を成形した。After drying the obtained pellets, the pellets were subjected to an injection molding machine and molded under the same conditions as in Example 1 to obtain 1/2 ″ ×.
5 "x 1/8" thick rod specimen and 1/8 "thick Iz
Molded od impact test pieces.
【0088】棒状試験片を用い、曲げ試験を行なったと
ころ、曲げ弾性率3.7GPa、曲げ強度108MPa
であった。さらに、衝撃試験片にカットノッチを付け、
Izod衝撃試験を行なったところ衝撃値は146J/mと
高い値を示した。When a bending test was conducted using a rod-shaped test piece, the bending elastic modulus was 3.7 GPa and the bending strength was 108 MPa.
Met. Furthermore, cut notch is attached to the impact test piece,
When the Izod impact test was conducted, the impact value was as high as 146 J / m.
【0089】また、棒状試験片を用い、低荷重(455
kPa)の荷重撓み温度の測定を行なったところ、20
2℃であった。Also, using a rod-shaped test piece, a low load (455
When the load deflection temperature of kPa) was measured, it was 20
2 ° C.
【0090】さらに、上記実施例1と同様プリンターカ
バーを成形し、その薄肉平坦部(2mm厚)を切出し、
23℃で高速面衝撃試験を行なった結果、破壊エネルギ
ーは4.2J、最大撓みは12.2mmであり、試験数
10のうち3個が延性破壊であった。Further, a printer cover was molded in the same manner as in Example 1, and its thin flat portion (2 mm thick) was cut out,
As a result of a high-speed surface impact test at 23 ° C., the breaking energy was 4.2 J, the maximum deflection was 12.2 mm, and 3 out of 10 tests were ductile failures.
【0091】比較例1 実施例1と同条件でカップリング処理を行なったタルク
(B−1)31.5重量部、参考例1で得た無水マレイ
ン酸変性EPR(C−1)13.5重量部および実施例
1で用いたものと同じナイロン6 55重量部を同時に
シリンダ温度250℃に設定した二軸押出機に供給し、
ダイから押出し、組成物ペレットを得た。ペレット中の
各構成成分の組成比は実質的に実施例2と同じである。
得られたペレットから超薄切片を切削し、透過型電子顕
微鏡(TEM)で観察したところ、弾性重合体成分とし
て使用した無水マレイン酸変性EPRはナイロン6中に
単独の粒子として分散しており、タルク粒子を取り囲む
か又はタルク粒子に接する形で存在しているものは面積
で10%以下であった。Comparative Example 1 31.5 parts by weight of talc (B-1) subjected to the coupling treatment under the same conditions as in Example 1 and the maleic anhydride-modified EPR (C-1) 13.5 obtained in Reference Example 1 Parts by weight and 55 parts by weight of the same nylon 655 as used in Example 1 were simultaneously fed to a twin-screw extruder set at a cylinder temperature of 250 ° C.,
Extrusion through a die gave composition pellets. The composition ratio of each constituent in the pellet is substantially the same as that in Example 2.
When an ultrathin section was cut from the obtained pellet and observed with a transmission electron microscope (TEM), the maleic anhydride-modified EPR used as the elastic polymer component was dispersed in Nylon 6 as a single particle, The area surrounding the talc particles or existing in contact with the talc particles was 10% or less in area.
【0092】得られたペレットを乾燥後、射出成形機に
供し、実施例1と同条件で射出成形し、1/2”×5”
×1/8”厚の棒状試験片および、1/8”厚みのIzod
衝撃試験片を成形した。After drying the obtained pellets, the pellets were subjected to an injection molding machine and injection-molded under the same conditions as in Example 1 to obtain 1/2 ″ × 5 ″.
X 1/8 "thick rod specimen and 1/8" thick Izod
Impact test pieces were molded.
【0093】棒状試験片を用い、曲げ試験を行なったと
ころ、曲げ弾性率4.1GPa、曲げ強度82MPaで
あった。さらに、衝撃試験片にカットノッチを付け、Iz
od衝撃試験を行なったところ衝撃値は60J/mと実施
例2に比べ低いことが分かった。When a bending test was carried out using the rod-shaped test piece, the bending elastic modulus was 4.1 GPa and the bending strength was 82 MPa. In addition, a cut notch was added to the impact test piece, and Iz
When an od impact test was conducted, it was found that the impact value was 60 J / m, which was lower than that of Example 2.
【0094】また、棒状試験片を用い、低荷重(455
kPa)の荷重撓み温度の測定を行なったところ、19
9℃で実施例2と等しかった。Also, using a rod-shaped test piece, a low load (455
When the load deflection temperature of kPa) was measured, it was 19
Same as Example 2 at 9 ° C.
【0095】さらに、上記実施例1と同様にプリンター
カバーを成形し、その薄肉平坦部(2mm厚)を切出
し、23℃で高速面衝撃試験を行なった結果、破壊エネ
ルギーは2.1J、最大撓みは6.9mmであり、試験
数全数が脆性破壊し、試験片が飛び散った。実施例2と
比較して脆いことが分かった。Further, a printer cover was molded in the same manner as in Example 1, the thin flat portion (2 mm thick) was cut out, and a high-speed surface impact test was conducted at 23 ° C., with the result that the breaking energy was 2.1 J and the maximum deflection was Was 6.9 mm, and all the tests were brittle and fractured, and the test pieces were scattered. It was found to be brittle as compared with Example 2.
【0096】比較例2 実施例1と同条件でカップリング処理を行なったタルク
(B−1)18.7重量部、参考例1で得た無水マレイ
ン酸変性EPR(C−1)1.3重量部および実施例1
で用いたものと同じナイロン6 80重量部を同時にシ
リンダ温度250℃に設定した二軸押出機に供給し、ダ
イから押出し、組成物ペレットを得た。ペレット中の各
構成成分の組成比は実質的に実施例4と同じである。得
られたペレットから超薄切片を切削し、透過型電子顕微
鏡(TEM)で観察したところ、弾性重合体成分として
使用した無水マレイン酸変性EPRはナイロン6中に単
独の粒子として分散しており、タルク粒子を取り囲むか
又はタルク粒子に接する形で存在しているものは殆ど皆
無であった。Comparative Example 2 18.7 parts by weight of talc (B-1) subjected to coupling treatment under the same conditions as in Example 1, and maleic anhydride-modified EPR (C-1) 1.3 obtained in Reference Example 1 Parts by weight and Example 1
The same nylon 680 parts by weight as used in 1. was simultaneously supplied to a twin-screw extruder set to a cylinder temperature of 250 ° C. and extruded from a die to obtain a composition pellet. The composition ratio of each component in the pellet is substantially the same as in Example 4. When an ultrathin section was cut from the obtained pellet and observed with a transmission electron microscope (TEM), the maleic anhydride-modified EPR used as the elastic polymer component was dispersed in Nylon 6 as a single particle, Almost none existed so as to surround or contact the talc particles.
【0097】得られたペレットを乾燥後、射出成形機に
供し、実施例1と同条件で射出成形し、1/2”×5”
×1/8”厚の棒状試験片および1/8”厚みのIzod衝
撃試験片を成形した。After drying the obtained pellets, the pellets were subjected to an injection molding machine and injection-molded under the same conditions as in Example 1 to obtain 1/2 ″ × 5 ″.
A 1/8 "thick rod specimen and a 1/8" thick Izod impact specimen were molded.
【0098】棒状試験片を用い、曲げ試験を行なったと
ころ、曲げ弾性率4.2GPa、曲げ強度113MPa
であった。さらに、衝撃試験片にカットノッチを付け、
Izod衝撃試験を行なったところ衝撃値は40J/mと実
施例4に比べ低いことが分かった。A bending test was carried out using a rod-shaped test piece. The bending elastic modulus was 4.2 GPa and the bending strength was 113 MPa.
Met. Furthermore, cut notch is attached to the impact test piece,
The Izod impact test revealed that the impact value was 40 J / m, which was lower than that of Example 4.
【0099】また、棒状試験片を用い、低荷重(455
kPa)の荷重撓み温度の測定を行なったところ、20
2℃で実施例4と等しかった。Also, using a rod-shaped test piece, a low load (455
When the load deflection temperature of kPa) was measured, it was 20
Same as Example 4 at 2 ° C.
【0100】さらに、上記実施例1と同様プリンターカ
バーを成形し、その薄肉平坦部(2mm厚)を切出し、
23℃で高速面衝撃試験を行なった結果、破壊エネルギ
ーは1.3J、最大撓みは6.1mmであり、試験数全
数が脆性破壊し、実施例4と比較して脆いことが分かっ
た。Further, a printer cover was molded in the same manner as in Example 1, and its thin flat portion (2 mm thick) was cut out,
As a result of a high-speed surface impact test at 23 ° C., it was found that the fracture energy was 1.3 J, the maximum deflection was 6.1 mm, and all the tests were brittle fracture, which was brittle compared to Example 4.
【0101】実施例5〜10、比較例3〜9 表1に示す各種のタルク、ガラス繊維、弾性重合体およ
び熱可塑性樹脂を第1表に記載の方法で複合化すること
により組成物を製造した。用いたナイロン6およびポリ
ブチレンテレフタレート(PBT)の曲げ弾性率はそれ
ぞれ2.7GPa、2.5GPaであった。またPBT
の融点は225℃であった。これら組成物を実施例1と
同様の条件で成形し、成形品の物性評価を行なった。結
果を表2に示す。Examples 5 to 10 and Comparative Examples 3 to 9 Compositions were prepared by compounding the various talcs, glass fibers, elastic polymers and thermoplastic resins shown in Table 1 by the method shown in Table 1. did. The flexural moduli of the nylon 6 and polybutylene terephthalate (PBT) used were 2.7 GPa and 2.5 GPa, respectively. Also PBT
Had a melting point of 225 ° C. These compositions were molded under the same conditions as in Example 1 and the physical properties of the molded products were evaluated. Table 2 shows the results.
【0102】比較例10 実施例10で用いたPBT樹脂(A−2)を射出成形機
に供し、実施例1と同条件で射出成形し、1/2”×
5”×1/8”厚の棒状試験片、1/8”厚みのIzod衝
撃試験片を成形した。Comparative Example 10 The PBT resin (A-2) used in Example 10 was put into an injection molding machine and injection-molded under the same conditions as in Example 1 to obtain 1/2 ″ ×.
5 ″ × 1/8 ″ thick rod-shaped test pieces and 1/8 ″ thick Izod impact test pieces were molded.
【0103】棒状試験片を用い曲げ試験を行ったとこ
ろ、曲げ弾性率2.5GPa,曲げ強度90MPaであ
った。さらに衝撃試験片にカットノッチをつけIzod衝撃
試験を行ったところ衝撃値は45J/mであった。When a bending test was conducted using a rod-shaped test piece, the bending elastic modulus was 2.5 GPa and the bending strength was 90 MPa. Further, when an Izod impact test was carried out with a cut notch on the impact test piece, the impact value was 45 J / m.
【0104】また棒状試験片を用い、低荷重(455K
Pa)の荷重撓み温度の測定を行ったところ172℃で
あった。Also, using a rod-shaped test piece, a low load (455K
The load deflection temperature of Pa) was measured and found to be 172 ° C.
【0105】[0105]
【表1】 [Table 1]
【0106】[0106]
【表2】 [Table 2]
【0107】実施例11 平均粒径1.4μmのタルク(富士タルク(株)製LM
S300)1kgに対し、14.25gのγ−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン(東レ・ダウコーニ
ング社製SZ−6030)および触媒としてDBU
(1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]−7−ウンデ
セン)0.75gを100gのメタノールで希釈した処
理溶液を均一に噴霧し、ヘンシェルミキサーを用い、3
0分間撹拌後、得られた混合物を130℃で12h熱処
理することによりカップリング処理済タルクを得た。Example 11 Talc having an average particle size of 1.4 μm (LM manufactured by Fuji Talc Co., Ltd.)
S25) 1 kg, 14.25 g of γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane (Toray Dow Corning SZ-6030) and DBU as a catalyst.
A treatment solution prepared by diluting 0.75 g of (1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene) with 100 g of methanol was uniformly sprayed, and a Henschel mixer was used to
After stirring for 0 minute, the obtained mixture was heat-treated at 130 ° C. for 12 hours to obtain a coupling-treated talc.
【0108】さらに、このカップリング処理済みタルク
240g、純水(イオン交換水)900gおよび下記式
の構造式を有する非イオン型界面活性剤(東邦化学
(株)製“ホスファノール”RS−610)の10重量
%水溶液30gを添加し、機械式ホモジナイザ(IKA
社製、“ウルトラタラックス”T−50型)を用い、6,
000 回転で5分間、さらに、10,000回転で5分間乳化分
散させ、低粘度の均一な粒子分散状態の乳化混合物を得
た。この混合物のpHは23℃において6.39であっ
た。Further, 240 g of this talc having undergone the coupling treatment, 900 g of pure water (ion-exchanged water) and a nonionic surfactant (“Phosphanol” RS-610 manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) having the structural formula shown below were used. A mechanical homogenizer (IKA) was added with 30 g of a 10 wt% aqueous solution.
Made by "Ultra Turrax" T-50 type), 6,
The mixture was emulsified and dispersed at 000 rpm for 5 minutes and further at 10,000 rpm for 5 minutes to obtain an emulsion mixture having a low viscosity and uniform particle dispersion. The pH of this mixture was 6.39 at 23 ° C.
【0109】[0109]
【化1】 Embedded image
【0110】この混合物を撹拌装置、滴下装置を備えた
重合反応容器中で70℃に保ちながら、約300rpm
で撹拌し、単量体成分として54gのアクリル酸ブチル
に、6gの無水マレイン酸を溶解させた単量体混合物お
よび、重合開始剤として過硫酸カリウムの10重量%水
溶液15gをどちらも約2時間かけて供給し、供給終了
後、温度を保ったまま、約1時間撹拌を続けた。While keeping this mixture at 70 ° C. in a polymerization reaction vessel equipped with a stirrer and a dropping device, about 300 rpm
After stirring, the monomer mixture in which 6 g of maleic anhydride was dissolved in 54 g of butyl acrylate as a monomer component and 15 g of a 10 wt% aqueous solution of potassium persulfate as a polymerization initiator were both used for about 2 hours. After the completion of the supply, stirring was continued for about 1 hour while maintaining the temperature.
【0111】得られた重合反応混合物を、硫酸アルミニ
ウムの0.75重量%水溶液2000g中へ撹拌しなが
ら投入し、凝固を行ない、漉過、洗浄を繰り返し行なっ
た後、70℃で12時間真空乾燥を行ない、弾性重合体
により被覆された無機質充填剤を得た。The obtained polymerization reaction mixture was put into 2000 g of a 0.75% by weight aqueous solution of aluminum sulfate with stirring, coagulation was performed, filtration and washing were repeated, and vacuum drying was carried out at 70 ° C. for 12 hours. Then, an inorganic filler coated with an elastic polymer was obtained.
【0112】得られた弾性重合体被覆無機質充填剤の熱
重量分析により、固形分中16.5%の弾性共重合体成
分が存在することが分かり、これから求めた弾性重合体
(C)成分の反応率は約79%であることが分かった。
さらに、得られた複合粒子をソックスレー抽出装置を用
い、トルエンを溶媒として抽出を行なった。10時間抽
出後の試料を再度、熱重量分析で測定したところ固形分
中の弾性共重合体のうち、約75%が抽出されずに無機
質粒子上に担持固定されていることが分かった。また、
示差走査熱量分析の結果、弾性重合体(C)成分のガラ
ス転移温度は−47℃であった。Thermogravimetric analysis of the obtained elastic polymer-coated inorganic filler revealed that 16.5% of the elastic copolymer component was present in the solid content, and thus the elastic polymer (C) component The reaction rate was found to be about 79%.
Furthermore, the obtained composite particles were extracted using a Soxhlet extractor using toluene as a solvent. The sample after extraction for 10 hours was again measured by thermogravimetric analysis, and it was found that about 75% of the elastic copolymer in the solid content was not extracted and was supported and fixed on the inorganic particles. Also,
As a result of differential scanning calorimetry, the glass transition temperature of the elastic polymer (C) component was -47 ° C.
【0113】この弾性共重合体被覆無機質充填剤20重
量部およびナイロン6(ηr=2.70、曲げ弾性率:
2.7GPa)80重量部をシリンダ温度250℃に設
定した二軸押出機に供給し、ダイから押出し、組成物ペ
レットを得た。20 parts by weight of this elastic copolymer-coated inorganic filler and nylon 6 (ηr = 2.70, flexural modulus:
80 parts by weight of (2.7 GPa) was supplied to a twin-screw extruder set to a cylinder temperature of 250 ° C. and extruded from a die to obtain a composition pellet.
【0114】得られたペレットを乾燥後、射出成形機に
供し、実施例1と同条件で射出成形し、1/2”×5”
×1/8”厚の棒状試験片および1/8”厚みのIzo
d衝撃試験片を成形した。After drying the obtained pellets, the pellets were subjected to an injection molding machine and injection-molded under the same conditions as in Example 1 to obtain 1/2 ″ × 5 ″.
X 1/8 "thick rod specimen and 1/8" thick Izo
d Impact test pieces were molded.
【0115】棒状試験片を用い、曲げ試験を行なったと
ころ、曲げ弾性率は3.7GPaであった。さらに、衝
撃試験片にカットノッチを付け、Izod衝撃試験を行
なったところ衝撃値は140J/mと高い値を示した。When a bending test was performed using a rod-shaped test piece, the bending elastic modulus was 3.7 GPa. Furthermore, when a cut notch was attached to the impact test piece and an Izod impact test was performed, the impact value was as high as 140 J / m.
【0116】また、棒状試験片を用い、低荷重(455
kPa)の荷重撓み温度の測定を行なったところ、20
3℃であった。Also, using a rod-shaped test piece, a low load (455
When the load deflection temperature of kPa) was measured, it was 20
3 ° C.
【0117】さらに、上記実施例1と同様、プリンター
カバーを成形し、その薄肉平坦部(2mm厚)を切出
し、23℃で高速面衝撃試験を行なった結果、平均破壊
エネルギーは5.3J、平均最大撓みは14.5mmで
あり、試験数10のうち4個が延性破壊した。Further, as in Example 1, the printer cover was molded, the thin flat portion (2 mm thick) was cut out, and a high-speed surface impact test was performed at 23 ° C. As a result, the average breaking energy was 5.3 J, and the average breaking energy was 5.3 J. The maximum deflection was 14.5 mm, and 4 out of 10 tests had ductile fracture.
【0118】また、得られたペレットから超薄切片を切
削し、透過型電子顕微鏡(TEM)で観察したところ、
弾性重合体(C)成分のうち独立した粒子として存在し
ているのは約10%未満であり、言い換えると弾性重合
体(C)成分の約90%以上がタルク粒子を取り囲むか
又はタルク粒子に接する形で存在することが分かった。Further, when an ultrathin section was cut from the obtained pellet and observed with a transmission electron microscope (TEM),
Less than about 10% of the elastic polymer (C) component is present as independent particles, in other words, about 90% or more of the elastic polymer (C) component surrounds the talc particles or becomes talc particles. It turned out that they existed in contact with each other.
【0119】実施例12 平均粒径1.4μmのタルク(富士タルク(株)製LM
S300)1kgに対し、14.25gのγ−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン(東レ・ダウコーニ
ング社製SZ−6030)および触媒としてDBU
(1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]−7−ウンデ
セン)0.75gを100gのメタノールで希釈した処
理溶液を均一に噴霧し、ヘンシェルミキサーを用い、3
0分間撹拌後、得られた混合物を130℃で12h熱処
理することによりカップリング処理済タルクを得た。Example 12 Talc having an average particle size of 1.4 μm (LM manufactured by Fuji Talc Co., Ltd.)
S25) 1 kg, 14.25 g of γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane (Toray Dow Corning SZ-6030) and DBU as a catalyst.
A treatment solution prepared by diluting 0.75 g of (1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene) with 100 g of methanol was uniformly sprayed, and a Henschel mixer was used to
After stirring for 0 minute, the obtained mixture was heat-treated at 130 ° C. for 12 hours to obtain a coupling-treated talc.
【0120】さらに、このカップリング処理済みタルク
240g、純水(イオン交換水)900gおよび陰イオ
ン型界面活性剤であるラウリル硫酸ナトリウム(花王
(株)製“エマール10”)の10重量%水溶液36g
を添加し、機械式ホモジナイザ(IKA社製、“ウルト
ラタラックス”T−50型)を用い、6,000 回転で5分
間、さらに、10,000回転で5分間乳化分散させ、低粘度
の均一な粒子分散状態の乳化混合物を得た。この混合物
のpHは23℃において6.39であった。Furthermore, 240 g of this talc subjected to the coupling treatment, 900 g of pure water (ion-exchanged water) and 36 g of a 10% by weight aqueous solution of sodium lauryl sulfate (“Emar 10” manufactured by Kao Corporation) as an anionic surfactant.
Was added and a mechanical homogenizer ("Ultra Turrax" T-50 type, manufactured by IKA Co., Ltd.) was used to emulsify and disperse at 6,000 rpm for 5 minutes, and further at 10,000 rpm for 5 minutes to obtain a low-viscosity uniform particle dispersion state. To obtain an emulsified mixture of. The pH of this mixture was 6.39 at 23 ° C.
【0121】この混合物を撹拌装置、滴下装置を備えた
重合反応容器中で70℃に保ちながら、約300rpm
で撹拌し、単量体成分として54gのアクリル酸ブチル
に、6gの無水マレイン酸を溶解させた単量体混合物お
よび、重合開始剤として過硫酸カリウムの10重量%水
溶液15gをどちらも約2時間かけて供給し、供給終了
後、温度を保ったまま、約1時間撹拌を続けた。While maintaining this mixture at 70 ° C. in a polymerization reaction vessel equipped with a stirrer and a dropping device, about 300 rpm
After stirring, the monomer mixture in which 6 g of maleic anhydride was dissolved in 54 g of butyl acrylate as a monomer component and 15 g of a 10 wt% aqueous solution of potassium persulfate as a polymerization initiator were both used for about 2 hours. After the completion of the supply, stirring was continued for about 1 hour while maintaining the temperature.
【0122】得られた重合反応混合物を、硫酸アルミニ
ウムの0.75重量%水溶液2000g中へ撹拌しなが
ら投入し、凝固を行ない、漉過、洗浄を繰り返し行なっ
た後、70℃で12時間真空乾燥を行ない、弾性重合体
により被覆された無機質充填剤を得た。The obtained polymerization reaction mixture was poured into 2000 g of a 0.75 wt% aqueous solution of aluminum sulfate while stirring, coagulation was carried out, filtration and washing were repeated, and vacuum drying was carried out at 70 ° C. for 12 hours. Then, an inorganic filler coated with an elastic polymer was obtained.
【0123】得られた弾性重合体被覆無機質充填剤の熱
重量分析により、固形分中16.9%の弾性重合体成分
が存在することが分かり、これから求めた弾性重合体
(C)成分の反応率は約85%であることが分かった。
さらに、得られた弾性重合体で被覆された無機質充填剤
をソックスレー抽出装置を用い、トルエンを溶媒として
抽出を行なった。10時間抽出後の試料を再度、熱重量
分析で測定したところ固形分中の弾性重合体のうち、約
86%が抽出されずに無機質粒子上に担持固定されてい
ることが分かった。示差走査熱量分析の結果、弾性重合
体(C)成分のガラス転移温度は−45℃であった。By thermogravimetric analysis of the obtained elastic polymer-coated inorganic filler, it was found that 16.9% of the elastic polymer component was present in the solid content, and the reaction of the elastic polymer (C) component obtained from this was determined. The rate was found to be about 85%.
Furthermore, the obtained inorganic filler coated with the elastic polymer was extracted using toluene as a solvent using a Soxhlet extractor. The sample after extraction for 10 hours was again measured by thermogravimetric analysis, and it was found that about 86% of the elastic polymer in the solid content was not extracted and was supported and fixed on the inorganic particles. As a result of differential scanning calorimetry, the glass transition temperature of the elastic polymer (C) component was -45 ° C.
【0124】上記により製造した弾性重合体で被覆した
無機質充填剤20重量部およびナイロン6(ηr=2.
70、曲げ弾性率2.7GPa)80重量部に対し、無
水マレイン酸を0.3重量部およびラジカル開始剤とし
て2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキ
シ)ヘキサン0.03重量部を混合後、シリンダ温度2
50℃に設定した二軸押出機に供給し、ダイから押出
し、組成物ペレットを得た。20 parts by weight of the inorganic polymer-coated inorganic filler prepared above and nylon 6 (ηr = 2.
70, 80 parts by weight of flexural modulus 2.7 GPa), 0.3 parts by weight of maleic anhydride and 0.03 of 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane as a radical initiator. Cylinder temperature 2 after mixing parts by weight
The composition was fed into a twin-screw extruder set at 50 ° C. and extruded through a die to obtain a composition pellet.
【0125】得られたペレットを乾燥後、射出成形機に
供し、実施例1と同条件で射出成形し、1/2”×5”
×1/8”厚の棒状試験片および1/8”厚みのIzo
d衝撃試験片を成形した。After drying the obtained pellets, the pellets were subjected to an injection molding machine and injection-molded under the same conditions as in Example 1 to obtain 1/2 ″ × 5 ″.
X 1/8 "thick rod specimen and 1/8" thick Izo
d Impact test pieces were molded.
【0126】棒状試験片を用い、曲げ試験を行なったと
ころ、曲げ弾性率は3.8GPaであった。さらに、衝
撃試験片にカットノッチを付け、Izod衝撃試験を行
なったところ衝撃値は148J/mと高い値を示した。When a bending test was conducted using a rod-shaped test piece, the bending elastic modulus was 3.8 GPa. Furthermore, when a cut notch was attached to the impact test piece and an Izod impact test was performed, the impact value was as high as 148 J / m.
【0127】また、棒状試験片を用い、低荷重(455
kPa)の荷重撓み温度の測定を行なったところ、20
3℃であった。Further, using a rod-shaped test piece, a low load (455
When the load deflection temperature of kPa) was measured, it was 20
3 ° C.
【0128】さらに、上記実施例1と同様、プリンター
カバーを成形し、その薄肉平坦部(2mm厚)を切出
し、23℃で高速面衝撃試験を行なった結果、平均破壊
エネルギーは5.8J、平均最大撓みは16.5mmで
あり、試験数10のうち9個が延性破壊した。Further, as in Example 1, the printer cover was molded, the thin flat portion (2 mm thick) was cut out, and a high-speed surface impact test was conducted at 23 ° C. As a result, the average breaking energy was 5.8 J, and the average breaking energy was 5.8 J. The maximum deflection was 16.5 mm, and 9 out of 10 tests showed ductile fracture.
【0129】また、得られたペレットから超薄切片を切
削し、透過型電子顕微鏡(TEM)で観察したところ、
弾性重合体(C)成分のうち独立した粒子として存在し
ているのは約10%未満であり、言い換えると弾性重合
体(C)成分の約90%以上がタルク粒子を取り囲むか
又はタルク粒子に接する形で存在することが分かった。Further, when an ultrathin section was cut from the obtained pellet and observed with a transmission electron microscope (TEM),
Less than about 10% of the elastic polymer (C) component is present as independent particles, in other words, about 90% or more of the elastic polymer (C) component surrounds the talc particles or becomes talc particles. It turned out that they existed in contact with each other.
【0130】[0130]
【発明の効果】本発明のハウジングは、耐熱性、剛性と
耐衝撃性のバランスに優れることがわかった。It was found that the housing of the present invention has an excellent balance of heat resistance, rigidity and impact resistance.
【図1】図1a〜dは本発明に使用する組成物における
(B)成分と(C)成分の界面を接する種々の例を示し
た断面図である。1A to 1D are cross-sectional views showing various examples in which an interface between a component (B) and a component (C) in a composition used in the present invention is in contact with each other.
1.熱可塑性樹脂 2.無機質充填剤 3.弾性重合体 1. Thermoplastic resin 2. Inorganic filler 3. Elastic polymer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 77/00 LQR C08L 77/00 LQR 81/02 LRK 81/02 LRK 101/00 LTB 101/00 LTB // B29K 67:00 77:00 81:00 105:18 B29L 22:00 31:34 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location C08L 77/00 LQR C08L 77/00 LQR 81/02 LRK 81/02 LRK 101/00 LTB 101/00 LTB // B29K 67:00 77:00 81:00 105: 18 B29L 22:00 31:34
Claims (19)
無機質充填剤および(C)−20℃以下のガラス転移温
度を有する弾性重合体の3成分からなる樹脂組成物であ
って、熱可塑性樹脂(A)をマトリクス樹脂とし、該弾
性重合体(C)の該組成物中における分散粒子のうち3
0%以上が該無機質充填剤(B)と界面を接する形で存
在することを特徴とする樹脂組成物からなるハウジン
グ。1. At least (A) a thermoplastic resin and (B)
A resin composition comprising three components, an inorganic filler and (C) an elastic polymer having a glass transition temperature of −20 ° C. or lower, wherein the thermoplastic resin (A) is used as a matrix resin, and the elastic polymer (C) is used. Of the dispersed particles in the composition of
A housing made of a resin composition, characterized in that 0% or more is present in a form in which the interface with the inorganic filler (B) is in contact.
9.8重量%と、(B)無機質充填剤60〜10重量%
および(C)−20℃以下のガラス転移温度を有する弾
性重合体18〜0.2重量%の3成分からなる樹脂組成
物であって、該弾性重合体(C)の該組成物中における
分散粒子のうち30%以上が該無機質充填剤(B)と界
面を接する形で存在することを特徴とする樹脂組成物か
らなるハウジング。2. At least (A) thermoplastic resin 22 to 8
9.8% by weight, and (B) inorganic filler 60 to 10% by weight
And (C) a resin composition comprising 3 components of 18 to 0.2% by weight of an elastic polymer having a glass transition temperature of -20 ° C or less, wherein the elastic polymer (C) is dispersed in the composition. A housing made of a resin composition, characterized in that 30% or more of the particles are present in a form of contacting the interface with the inorganic filler (B).
合計に対して弾性重合体(C)の占める比率が2〜40
重量%である請求項1または2記載のハウジング。3. The ratio of the elastic polymer (C) to the total of the inorganic filler (B) and the elastic polymer (C) is 2 to 40.
A housing according to claim 1 or 2, which is in weight%.
散粒子のうち50%以上が該無機質充填剤(B)と界面
を接する形で存在する請求項1または2記載のハウジン
グ。4. The housing according to claim 1 or 2, wherein 50% or more of the dispersed particles of the elastic polymer (C) in the composition are present in a form of contacting the interface with the inorganic filler (B).
0法に従い測定した熱可塑性樹脂(A)単体の曲げ弾性
率が1.5GPa以上の熱可塑性樹脂である請求項1ま
たは2記載のハウジング。5. The thermoplastic resin (A) is ASTM D79.
The housing according to claim 1 or 2, wherein the thermoplastic resin (A) alone has a flexural modulus of 1.5 GPa or more measured according to the 0 method.
またはガラス転移温度100℃以上の熱可塑性樹脂であ
ることを特徴とする請求項1または2記載のハウジン
グ。6. The housing according to claim 1, wherein the thermoplastic resin (A) is a thermoplastic resin having a melting point of 150 ° C. or higher or a glass transition temperature of 100 ° C. or higher.
ポリアミド樹脂およびポリアリーレンスルフィド樹脂か
ら選ばれた少なくとも1種の樹脂である請求項1または
2記載のハウジング。7. The thermoplastic resin (A) is a polyester resin,
The housing according to claim 1 or 2, which is at least one resin selected from a polyamide resin and a polyarylene sulfide resin.
℃における1/8”厚みノッチ付きIzod衝撃強度Sc の
間に下記の不等式を同時に満足する射出成形品を与える
樹脂組成物を成形してなる請求項1または2記載のハウ
ジング。 Mc >M0 Mc <0.07Sc −1.6 (ただし、M0 は熱可塑性樹脂(A)単体の23℃にお
ける曲げ弾性率を示し、 Mc 、M0 の単位はGPa、
Sc の単位はJ/mである。)8. A flexural modulus Mc and 23 at 23.degree.
The housing according to claim 1 or 2, which is formed by molding a resin composition that gives an injection-molded article that simultaneously satisfies the following inequalities within the Izod impact strength Sc with a 1/8 "thickness notch at ° C. Mc> M0 Mc < 0.07Sc -1.6 (where M0 is the flexural modulus of the thermoplastic resin (A) alone at 23 ° C, and the units of Mc and M0 are GPa,
The unit of Sc is J / m. )
等重量の熱可塑性樹脂(A)成分に置換した樹脂組成物
(実質的に(A)熱可塑性樹脂および(C)−20℃以
下のガラス転移温度を有する弾性重合体の2成分からな
る)よりも高い1/8”厚みノッチ付Izod衝撃強度を有
する樹脂組成物を成形してなる請求項1または2記載の
ハウジング。9. A resin composition (substantially (A) thermoplastic resin and (C) -20, wherein the inorganic filler (B) component in the resin composition is replaced by an equal weight of the thermoplastic resin (A) component. The housing according to claim 1 or 2, which is formed by molding a resin composition having a 1/8 "thickness notched Izod impact strength higher than (comprising two components of an elastic polymer having a glass transition temperature of ℃ or less).
(重量%)と23℃における1/8”厚みノッチ付きIz
od衝撃強度Sc (J/m)の間に下記の不等式を満足す
る射出成形品を与える樹脂組成物を成形してなる請求項
1または2記載のハウジング。 Sc >1.65XB +S0 (ただし、S0 は熱可塑性樹脂(A)単体の23℃にお
ける1/8”厚みノッチ付きIzod衝撃強度(J/m)を
示す。)10. Amount XB of the inorganic filler (B) component added
(Wt%) and Iz with 1/8 "thickness notch at 23 ° C
The housing according to claim 1 or 2, which is formed by molding a resin composition which gives an injection-molded article satisfying the following inequality within the od impact strength Sc (J / m). Sc> 1.65XB + S0 (where S0 represents Izod impact strength (J / m) with 1/8 "thickness notch of thermoplastic resin (A) alone at 23 ° C)
(重量%)と23℃における1/8”厚みノッチ付きIz
od衝撃強度Sc (J/m)の間に下記の不等式を満足す
る射出成形品を与える樹脂組成物を成形してなる請求項
1または2記載のハウジング。 Sc >1.65XB +1.2S0 (ただし、S0 は熱可塑性樹脂(A)単体の23℃にお
ける1/8”厚みノッチ付きIzod衝撃強度(J/m)を
示す。)11. An addition amount XB of an inorganic filler (B) component
(Wt%) and Iz with 1/8 "thickness notch at 23 ° C
The housing according to claim 1 or 2, which is formed by molding a resin composition which gives an injection-molded article satisfying the following inequality within the od impact strength Sc (J / m). Sc> 1.65XB + 1.2S0 (where S0 is the Izod impact strength (J / m) with 1/8 "thickness notch of the thermoplastic resin (A) alone at 23 ° C.)
(重量%)と23℃における1/8”厚みノッチ付きIz
od衝撃強度Sc (J/m)の間に下記の不等式を満足す
る射出成形品を与える樹脂組成物を成形してなる請求項
1または2記載のハウジング。 Sc >1.65XB +1.5S0 (ただし、S0 は熱可塑性樹脂(A)単体の23℃にお
ける1/8”厚みノッチ付きIzod衝撃強度(J/m)を
示す。)12. Amount XB of the inorganic filler (B) component added
(Wt%) and Iz with 1/8 "thickness notch at 23 ° C
The housing according to claim 1 or 2, which is formed by molding a resin composition which gives an injection-molded article satisfying the following inequality within the od impact strength Sc (J / m). Sc> 1.65XB + 1.5S0 (where S0 is the Izod impact strength (J / m) with the 1/8 "thickness notch of the thermoplastic resin (A) alone at 23 ° C.)
弾性重合体(C)成分の添加量XC (重量%)と23℃
における1/8”厚みノッチ付きIzod衝撃強度Sc (J
/m)の間に下記の不等式を満足する射出成形品を与え
る樹脂組成物を成形してなる請求項1または2記載のハ
ウジング。 Sc >0.86Xc +1.3S0 (ただし、S0 は熱可塑性樹脂(A)単体の23℃にお
ける1/8”厚みノッチ付きIzod衝撃強度(J/m)を
示す。)13. An addition amount XC (% by weight) of an elastic polymer (C) component having a glass transition temperature of -20 ° C. or lower and 23 ° C.
1/8 "thickness notched Izod impact strength Sc (J
/ M), the housing according to claim 1 or 2, which is formed by molding a resin composition which gives an injection-molded article satisfying the following inequality. Sc> 0.86Xc + 1.3S0 (where S0 is the Izod impact strength (J / m) with 1/8 "thickness notch of the thermoplastic resin (A) alone at 23 ° C.)
弾性重合体(C)成分の添加量XC (重量%)と23℃
における1/8”厚みノッチ付きIzod衝撃強度Sc (J
/m)の間に下記の不等式を満足する射出成形品を与え
る樹脂組成物を成形してなる請求項1または2記載のハ
ウジング。 Sc >4.5Xc +1.3S0 (ただし、S0 は熱可塑性樹脂(A)単体の23℃にお
ける1/8”厚みノッチ付きIzod衝撃強度(J/m)を
示す。)14. An addition amount XC (% by weight) of an elastic polymer (C) component having a glass transition temperature of -20 ° C. or lower and 23 ° C.
1/8 "thickness notched Izod impact strength Sc (J
/ M), the housing according to claim 1 or 2, which is formed by molding a resin composition which gives an injection-molded article satisfying the following inequality. Sc> 4.5Xc + 1.3S0 (where S0 is the Izod impact strength (J / m) with a 1/8 "thickness notch of the thermoplastic resin (A) alone at 23 ° C.)
弾性重合体(C)成分の添加量XC (重量%)と23℃
における1/8”厚みノッチ付きIzod衝撃強度Sc (J
/m)の間に下記の不等式を満足する射出成形品を与え
る樹脂組成物を成形してなる請求項1または2記載のハ
ウジング。 Sc >4.5Xc +1.8S0 (ただし、S0 は熱可塑性樹脂(A)単体の23℃にお
ける1/8”厚みノッチ付きIzod衝撃強度(J/m)を
示す。)15. An addition amount XC (% by weight) of an elastic polymer (C) component having a glass transition temperature of -20 ° C. or lower and 23 ° C.
1/8 "thickness notched Izod impact strength Sc (J
/ M), the housing according to claim 1 or 2, which is formed by molding a resin composition which gives an injection-molded article satisfying the following inequality. Sc> 4.5Xc + 1.8S0 (where S0 is the Izod impact strength (J / m) with a 1/8 "thickness notch of the thermoplastic resin (A) alone at 23 ° C.)
弾性重合体(C)成分の添加量XC (重量%)と23℃
における1/8”厚みノッチ付きIzod衝撃強度Sc (J
/m)の間に下記の不等式を満足する射出成形品を与え
る樹脂組成物を成形してなる請求項1または2記載のハ
ウジング。 Sc >4.5Xc +2.2S0 (ただし、S0 は熱可塑性樹脂(A)単体の23℃にお
ける1/8”厚みノッチ付きIzod衝撃強度(J/m)を
示す。)16. An addition amount XC (% by weight) of an elastic polymer (C) component having a glass transition temperature of -20 ° C. or lower and 23 ° C.
1/8 "thickness notched Izod impact strength Sc (J
/ M), the housing according to claim 1 or 2, which is formed by molding a resin composition which gives an injection-molded article satisfying the following inequality. Sc> 4.5Xc + 2.2S0 (where S0 is the Izod impact strength (J / m) with the 1/8 "thickness notch of the thermoplastic resin (A) alone at 23 ° C.)
は粒状である請求項1または2記載のハウジング。17. The housing according to claim 1, wherein the inorganic filler (B) is plate-shaped and / or granular.
m以下である請求項17記載のハウジング。18. The inorganic filler (B) has an average particle diameter of 2 μm.
18. The housing according to claim 17, which is less than or equal to m.
弾性重合体(C)の重量平均分子量が5000以上であ
る請求項1または2記載のハウジング。19. The housing according to claim 1, wherein the elastic polymer (C) having a glass transition temperature of −20 ° C. or lower has a weight average molecular weight of 5000 or more.
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---|---|---|---|
JP2571096A JP3567585B2 (en) | 1996-02-13 | 1996-02-13 | Resin composition for housing and housing |
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JPH09216951A true JPH09216951A (en) | 1997-08-19 |
JP3567585B2 JP3567585B2 (en) | 2004-09-22 |
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010140611A1 (en) * | 2009-06-05 | 2010-12-09 | 東レ株式会社 | Polyester film, laminated film, and solar-cell back sheet and solar cell both including same |
-
1996
- 1996-02-13 JP JP2571096A patent/JP3567585B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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WO2010140611A1 (en) * | 2009-06-05 | 2010-12-09 | 東レ株式会社 | Polyester film, laminated film, and solar-cell back sheet and solar cell both including same |
JP5304789B2 (en) * | 2009-06-05 | 2013-10-02 | 東レ株式会社 | Polyester film, laminated film, solar cell backsheet using the same, and solar cell |
US8981212B2 (en) | 2009-06-05 | 2015-03-17 | Toray Industries, Inc. | Polyester film, laminated film, solar battery backsheet and solar battery |
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