JP3238620B2 - Polyester resin composition and method for producing the same - Google Patents

Polyester resin composition and method for producing the same

Info

Publication number
JP3238620B2
JP3238620B2 JP34122395A JP34122395A JP3238620B2 JP 3238620 B2 JP3238620 B2 JP 3238620B2 JP 34122395 A JP34122395 A JP 34122395A JP 34122395 A JP34122395 A JP 34122395A JP 3238620 B2 JP3238620 B2 JP 3238620B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
styrene
parts
polyester resin
copolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP34122395A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH09176435A (en
Inventor
勝 久保田
肇 芹澤
徹 勝亦
宏光 青藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Polyplastics Co Ltd
Original Assignee
Polyplastics Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Polyplastics Co Ltd filed Critical Polyplastics Co Ltd
Priority to JP34122395A priority Critical patent/JP3238620B2/en
Publication of JPH09176435A publication Critical patent/JPH09176435A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3238620B2 publication Critical patent/JP3238620B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ゴム強化スチレン
系樹脂を含有したポリエステル樹脂組成物及びその製造
法に関し、機械的特性、特に耐衝撃性とウエルド特性、
溶融粘度のバランスが取れた良好な成形材料を提供する
ものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyester resin composition containing a rubber-reinforced styrene resin and a method for producing the same, and relates to mechanical properties, particularly impact resistance and weld properties,
An object of the present invention is to provide a good molding material having a balanced melt viscosity.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリブ
チレンテレフタレートやポリエチレンテレフタレートに
代表される熱可塑性ポリエステルは、加工性の容易さ、
機械的特性、その他物理的、化学的特性に優れているた
め自動車部品、電気・電子機器部品、その他精密機器部
品の分野に幅広く使用されているが、ノッチ付衝撃強さ
が低いこと、射出成形時の成形収縮率が大きく、寸法安
定性が不十分であることなどの欠点を有することから、
それらの改善が望まれている。そこでこれら熱可塑性ポ
リエステルの耐衝撃性を改善する目的で、ABS樹脂等
のゴム強化スチレン系樹脂を配合する方法(特公昭51−
25261 号公報)、また熱可塑性ポリエステルと配合する
ABS樹脂、AS樹脂に官能基を導入し物性の改良をは
かる方法(特開昭54−23656 号公報、特開平1−163249
号公報)が提案されている。しかし上記の方法で得られ
る樹脂組成物は、寸法安定性は向上するものの、耐衝撃
性が不充分で実用上問題を生じる場合があったり、溶融
粘度が高くなり過ぎる場合があり射出成形等の成形時に
支障を来たし、更なる改善が望まれていた。一方、本来
ポリブチレンテレフタレートとゴム強化スチレン系樹脂
との親和性が十分でないため、混練および成形条件によ
り分散不良をおこしやすく、得られる樹脂組成物の機械
特性が安定しなかったり、あるいは成形品のウエルド部
の強度が低下する等の課題を有している。
2. Description of the Related Art Thermoplastic polyesters typified by polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate have high processability,
Due to its excellent mechanical properties, other physical and chemical properties, it is widely used in the fields of automotive parts, electrical and electronic equipment parts, and other precision equipment parts, but has low notched impact strength and injection molding Since the molding shrinkage at the time is large, it has disadvantages such as insufficient dimensional stability,
These improvements are desired. Therefore, in order to improve the impact resistance of these thermoplastic polyesters, a method of blending a rubber-reinforced styrene resin such as an ABS resin (Japanese Patent Publication No.
No. 25261) and a method for improving physical properties by introducing a functional group into ABS resin and AS resin blended with thermoplastic polyester (JP-A-54-23656, JP-A-1-163249).
Publication). However, although the resin composition obtained by the above method improves dimensional stability, impact resistance may be insufficient and may cause problems in practical use, or melt viscosity may be too high, such as injection molding. There was a problem during molding, and further improvement was desired. On the other hand, because the affinity between polybutylene terephthalate and rubber-reinforced styrene resin is not sufficient, dispersion failure is likely to occur due to kneading and molding conditions, and the mechanical properties of the obtained resin composition are not stable, or There is a problem that the strength of the weld portion is reduced.

【0003】[0003]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、これらの
課題を解決するために鋭意検討した結果、熱可塑性ポリ
エステルにゴム強化スチレン系樹脂と特定のエポキシ基
含有スチレン系ブロック共重合体を特定の割合で溶融混
練することにより、ポリエステルの優れた特性をあまり
損なうことなく耐衝撃性、ウエルド特性、溶融粘度のバ
ランスが取れた良好な熱可塑性ポリエステル樹脂組成物
を提供し得ることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。即ち、本発明は、(A) 熱可塑性ポリエステル樹脂97
〜10重量部と(B) ゴム強化スチレン系樹脂3〜90重量部
からなる樹脂成分 100重量部に対し(C) エポキシ基含有
スチレン系ブロック共重合体 0.1〜20重量部を配合した
ことを特徴とするポリエステル樹脂組成物、並びに(A)
、(B) 及び(C) 成分の共存下で30秒以上加熱溶融混練
処理することを特徴とするポリエステル樹脂組成物の製
造法である。
Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve these problems, and as a result, a rubber-reinforced styrene resin and a specific epoxy group-containing styrene block copolymer were added to thermoplastic polyester. By melt-kneading at a specific ratio, the impact resistance without significantly impairing the excellent properties of the polyester, weld properties, found that it is possible to provide a good thermoplastic polyester resin composition with a balance of melt viscosity, The present invention has been completed. That is, the present invention relates to (A) a thermoplastic polyester resin 97
(C) 0.1 to 20 parts by weight of an epoxy group-containing styrene-based block copolymer per 100 parts by weight of a resin component consisting of up to 10 parts by weight and (B) 3 to 90 parts by weight of a rubber-reinforced styrene resin. Polyester resin composition, and (A)
A process for producing a polyester resin composition, which comprises subjecting the mixture to heating and kneading for at least 30 seconds in the co-presence of components (B) and (C).

【0004】[0004]

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。本発明の(A) 熱可塑性ポリエステル樹脂とは、構
成成分としてテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン
ジカルボン酸、4,4'−ジフェニルジカルボン酸、ジフェ
ニルエーテルジカルボン酸、α,β−ビス(4−カルボ
キシフェノキシ)エタン、アジピン酸、セバチン酸、ア
ゼライン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン
酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ダイマー酸等のジカ
ルボン酸又はそれらのエステル形成誘導体の1種又は2
種以上と、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブタンジオール、ペンタンジオール、ネオペンチル
グリコール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デ
カンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ハイドロ
キノン、ビスフェノールA、2,2 −ビス(4'−ヒドロキ
シエトキシフェニル)プロパン、キシレングリコール、
ポリエチレンエーテルグリコール、ポリテトラメチレン
エーテルグリコール、両末端が水酸基である脂肪族ポリ
エステルオリゴマー等の1種又は2種以上から選ばれた
グリコール類とから重縮合反応によって得られるポリエ
ステル樹脂であり、ホモポリエステル、コポリエステル
の何れにてもよい。コポリエステルを構成するためのコ
モノマー成分としては上記以外に、グリコール酸、ヒド
ロキシ酸、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシフェニル酢
酸、ナフチルグリコール酸のようなヒドロキシカルボン
酸、プロピオラクトン、ブチロラクトン、カプロラクト
ン、バレロラクトンのようなラクトン化合物も使用する
ことが出来、又熱可塑性を保持しうる範囲でトリメチロ
ールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリ
トール、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット
酸のような多官能性エステル形成成分を使用した分岐又
は、架橋構造を有するポリエステルであってもよい。
又、ジブロモテレフタル酸、テトラブロモテレフタル
酸、テトラクロロテレフタル酸、1,4 −ジメチロールテ
トラブロモベンゼン、テトラブロモビスフェノールA、
テトラブロモビスフェノールAのエチレン又はプロピオ
ンオキサイド付加物のような芳香族核にハロゲン化合物
を置換基として有し、かつエステル形成性基を有する化
合物を用いたハロゲンを有するポリエステルコポリマー
も含まれる。又、高融点ハードセグメントと低融点ソフ
トセグメントのブロック共重合体を構成するポリエステ
ル系エラストマーも使用することが出来る。このポリエ
ステル系エラストマーとして、例えば、アルキレンテレ
フタレート単位を主体とするハードセグメントと脂肪族
ポリエステルもしくはポリエーテルから成るソフトセグ
メントとのブロック共重合体が挙げられる。これらの熱
可塑性ポリエステル樹脂は成分(A) として1種又は2種
以上を混合して使用することが出来る。特に好ましい熱
可塑性ポリエステル樹脂としては、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリエチレンテレフタレート及びこれらを主
たる繰り返し単位とする共重合体であり、共重合体を形
成するコモノマー成分としては、特に好ましくはイソフ
タル酸、ビスフェノールA、2,2 −ビス(β−ヒドロキ
シエトキシフェニル)プロパン、2,2 −ビス(β−ヒド
ロキシエトキシテトラブロモフェニル)プロパン等が挙
げられる。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail. The (A) thermoplastic polyester resin of the present invention means terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, diphenylether dicarboxylic acid, α, β-bis (4-carboxyphenoxy) One or two of dicarboxylic acids such as ethane, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, decanedicarboxylic acid, dodecanedicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, and dimer acid or ester-forming derivatives thereof.
Species and more, ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, pentanediol, neopentyl glycol, hexanediol, octanediol, decanediol, cyclohexanedimethanol, hydroquinone, bisphenol A, 2,2-bis (4'-hydroxyethoxyphenyl) ) Propane, xylene glycol,
Polyethylene ether glycol, polytetramethylene ether glycol, a polyester resin obtained by a polycondensation reaction with glycols selected from one or more kinds of aliphatic polyester oligomers having both ends hydroxyl groups, such as a homopolyester, It may be any of the copolyesters. Other than the above, as comonomer components for composing the copolyester, glycolic acid, hydroxy acid, hydroxybenzoic acid, hydroxyphenylacetic acid, hydroxycarboxylic acid such as naphthyl glycolic acid, propiolactone, butyrolactone, caprolactone, valerolactone Such lactone compounds can also be used, and polyfunctional ester-forming components such as trimethylolpropane, trimethylolethane, pentaerythritol, trimellitic acid, trimesic acid, and pyromellitic acid as long as the thermoplasticity can be maintained. And a polyester having a branched or cross-linked structure.
Also, dibromoterephthalic acid, tetrabromoterephthalic acid, tetrachloroterephthalic acid, 1,4-dimethyloltetrabromobenzene, tetrabromobisphenol A,
Polyester copolymers having a halogen compound using a compound having a halogen compound as a substituent on an aromatic nucleus such as an ethylene or propion oxide adduct of tetrabromobisphenol A and having an ester-forming group are also included. Further, a polyester elastomer constituting a block copolymer of a high melting point hard segment and a low melting point soft segment can also be used. Examples of the polyester elastomer include a block copolymer of a hard segment mainly composed of an alkylene terephthalate unit and a soft segment composed of an aliphatic polyester or polyether. These thermoplastic polyester resins can be used alone or as a mixture of two or more as the component (A). Particularly preferred thermoplastic polyester resins are polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate and copolymers having these as main repeating units, and the comonomer components forming the copolymer are particularly preferably isophthalic acid, bisphenol A, 2 2,2-bis (β-hydroxyethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (β-hydroxyethoxytetrabromophenyl) propane and the like.

【0005】本発明の(B) ゴム強化スチレン系樹脂と
は、ゴム状ポリマーの存在下、芳香族ビニル系単量体お
よび必要に応じて共重合可能な他のビニル系単量体を重
合して得られる共重合体または該共重合体と、芳香族ビ
ニル系単量体および必要に応じて共重合可能な他のビニ
ル系単量体を重合して得られる芳香族ビニル系重合体と
の混合物である。ここで言うゴム状ポリマーとは室温で
ゴム状であるポリマーであり、ガラス転移温度−20℃以
下のものが好ましい。具体的には、ポリブタジエン、ポ
リイソプレン、エチレン−プロピレン−エチリデンノル
ボルネン共重合体、エチレン−プロピレン−ジシクロペ
ンタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−5−エチ
リデン−2−ノルボルネン共重合体、アクリロニトリル
−ブタジエン共重合体、イソプレン−イソブチレン共重
合体などのジエン系共重合体およびn−ブチルアクリレ
ートおよびこれらと共重合し得るアクリル酸エステル単
量体との共重合体であるアクリレートゴム等を挙げるこ
とができる。これらのうちでも、ポリブタジエン(B
R)、スチレン−ブタジエン共重合体(SBR)、エチ
レン−プロピレン−5−エチリデン−2−ノルボルネン
共重合体(EPDM)などのジエン系ゴムおよびポリ−
n−ブチルアクリレートなどのアクリレート系ゴムが好
ましい。これらのゴム状ポリマーは、乳化重合、溶液重
合、懸濁重合、塊状重合等により製造される。なお、乳
化重合により製造する場合におけるゴム状重合体の粒子
径およびゲル含有率については特に制限はないが、平均
粒子径 0.1〜1μmおよびゲル含有率0〜95%であるこ
とが好ましい。
The rubber-reinforced styrene resin (B) of the present invention is obtained by polymerizing an aromatic vinyl monomer and, if necessary, other copolymerizable vinyl monomers in the presence of a rubbery polymer. Of the obtained copolymer or the copolymer, an aromatic vinyl-based monomer and an aromatic vinyl-based polymer obtained by polymerizing another copolymerizable vinyl-based monomer as necessary. It is a mixture. The rubbery polymer referred to here is a polymer that is rubbery at room temperature, and preferably has a glass transition temperature of −20 ° C. or lower. Specifically, polybutadiene, polyisoprene, ethylene-propylene-ethylidene norbornene copolymer, ethylene-propylene-dicyclopentadiene copolymer, ethylene-propylene-5-ethylidene-2-norbornene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer Examples thereof include polymers, diene copolymers such as isoprene-isobutylene copolymer, n-butyl acrylate, and acrylate rubbers which are copolymers with acrylic acid ester monomers copolymerizable therewith. Among these, polybutadiene (B
R), diene rubbers such as styrene-butadiene copolymer (SBR), ethylene-propylene-5-ethylidene-2-norbornene copolymer (EPDM) and poly-
Acrylate rubbers such as n-butyl acrylate are preferred. These rubbery polymers are produced by emulsion polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization and the like. The particle size and gel content of the rubbery polymer in the case of production by emulsion polymerization are not particularly limited, but preferably have an average particle size of 0.1 to 1 μm and a gel content of 0 to 95%.

【0006】芳香族ビニル系単量体としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、o−メチルスチレン、m−メ
チルスチレン、p−メチルスチレン、t−ブチルスチレ
ン、α−メチルビニルトルエン、ジメチルスチレン、ク
ロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ジ
ブロムスチレン等が例示され、1種または2種以上用い
ることができる。特にスチレン、α−メチルスチレンが
好ましい。芳香族ビニル系単量体と共重合可能な他のビ
ニル系単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル等のシアン化ビニル系単量体、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、2−
エチルヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、2−
エチルヘキシルメタクリレート等の不飽和カルボン酸ア
ルキルエステル、マレイミド、N−フェニルマレイミ
ド、N−メチルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイ
ミド等のマレイミド単量体が例示され各々1種または2
種以上用いることができる。特にアクリロニトリル、メ
チルメタクリレートおよびN−フェニルマレイミドが好
ましい。
As the aromatic vinyl monomers, styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, t-butylstyrene, α-methylvinyltoluene, dimethylstyrene, chlorostyrene Styrene, dichlorostyrene, bromostyrene, dibromostyrene and the like are exemplified, and one or more kinds can be used. Particularly, styrene and α-methylstyrene are preferred. Other vinyl monomers copolymerizable with the aromatic vinyl monomer include vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate,
Ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate,
Ethyl methacrylate, propyl methacrylate, 2-
Examples include unsaturated carboxylic acid alkyl esters such as ethylhexyl methacrylate, and maleimide monomers such as maleimide, N-phenylmaleimide, N-methylmaleimide, and N-cyclohexylmaleimide.
More than one species can be used. Particularly, acrylonitrile, methyl methacrylate and N-phenylmaleimide are preferred.

【0007】成分(B) の重合方法としては、公知の乳化
重合、溶液重合、懸濁重合、塊状重合またはこれらを組
合わせた方法が用いられる。共重合体と混合して用いら
れる芳香族ビニル系重合体を構成する芳香族ビニル系単
量体および共重合可能な他のビニル系単量体としては、
各々グラフト共重合体に用いられるものと同一の群から
任意の1種又は2種以上を選択して用いることができ
る。また、該重合体の重合方法としては、公知の乳化重
合、溶液重合、懸濁重合、塊状重合またはこれらを組合
わせた方法が用いられる。
As the polymerization method of the component (B), known emulsion polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization, or a combination thereof can be used. Examples of the aromatic vinyl monomer and other copolymerizable vinyl monomers constituting the aromatic vinyl polymer used by mixing with the copolymer include:
One or more arbitrary ones can be selected from the same group as those used for the graft copolymer. In addition, as a polymerization method of the polymer, known emulsion polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization, or a combination thereof is used.

【0008】ゴム強化スチレン系樹脂におけるゴム状ポ
リマーと単量体との構成比には制限はないが、好ましく
はゴム状ポリマー15〜80重量%、単量体85〜20重量%で
ある。ゴム状ポリマーが15重量%未満では得られる樹脂
組成物の耐衝撃性が不十分であり、80重量%を越えると
成分(A) との親和性が十分でない。又、かかる単量体に
おける芳香族ビニル系単量体と他のビニル系単量体との
構成比にも制限はないが、芳香族ビニル系単量体10〜10
0 重量%、特に30〜70重量%、他のビニル系単量体90〜
0重量%、特に70〜30重量%が好ましい。これらゴム強
化スチレン系樹脂は(B) 成分として、1種又は2種以上
を混合して使用することが出来る。特に好ましいゴム強
化スチレン系樹脂としては、スチレン−アクリロニトリ
ル−ブタジエン共重合体(ABS)、スチレン−アクリ
ロニトリル−エチレン−プロピレン−エチリデンノルボ
ルネン共重合体(AES)及びこれらの水添物が挙げら
れる。
The composition ratio of the rubbery polymer and the monomer in the rubber-reinforced styrene resin is not limited, but is preferably 15 to 80% by weight of the rubbery polymer and 85 to 20% by weight of the monomer. If the amount of the rubbery polymer is less than 15% by weight, the resulting resin composition has insufficient impact resistance, and if it exceeds 80% by weight, the affinity with the component (A) is insufficient. In addition, the composition ratio of the aromatic vinyl monomer and the other vinyl monomer in such a monomer is not limited, but the aromatic vinyl monomer 10 to 10
0% by weight, especially 30 to 70% by weight, other vinyl monomer 90 to 90%
0% by weight, especially 70-30% by weight is preferred. These rubber-reinforced styrene resins can be used alone or as a mixture of two or more as the component (B). Particularly preferred rubber-reinforced styrene resins include styrene-acrylonitrile-butadiene copolymer (ABS), styrene-acrylonitrile-ethylene-propylene-ethylidene norbornene copolymer (AES), and hydrogenated products thereof.

【0009】熱可塑性ポリエステル樹脂(A) とゴム強化
スチレン系樹脂(B) の配合割合は、広い範囲で選択で
き、例えば熱可塑性ポリエステル樹脂(A) 97〜10重量部
に対し(B) 成分3〜90重量部であり、好ましくは、(A)
成分95〜20重量部に対し(B) 成分5〜80重量部である。
The mixing ratio of the thermoplastic polyester resin (A) and the rubber-reinforced styrenic resin (B) can be selected in a wide range. For example, 97 to 10 parts by weight of the thermoplastic polyester resin (A) and component (B) 3 To 90 parts by weight, preferably (A)
Component (B) is used in an amount of 5 to 80 parts by weight based on 95 to 20 parts by weight of the component.

【0010】本発明の(C) エポキシ基含有スチレン系ブ
ロック共重合体とは、芳香族ビニル系単量体(C-a1)を主
成分とする芳香族ビニル重合体成分(C-a) と、エポキシ
基を有するアクリル系単量体(C-b1)とそれと共重合可能
なビニル系単量体(C-b2)との共重合成分(C-b) がブロッ
ク化した共重合体である。芳香族ビニル重合体成分(C-
a) は、芳香族ビニル単量体(C-a1)の単独重合成分だけ
でなく、その単量体(C-a1)と共重合可能なビニル系単量
体(C-a2)との共重合体成分であってもよい。(C-a) 成分
の芳香族ビニル系単量体(C-a1)としては、スチレン、α
−メチルスチレン、メチルトルエン、ジメチルスチレ
ン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレ
ン、ジブロモスチレン等が挙げられ、1種または2種以
上用いることが出来る。特に好ましい物として、スチレ
ン、α−メチルスチレンが挙げられる。(C-a) 成分の芳
香族ビニル系単量体と共重合可能な他の単量体(C-a2)と
しては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシ
アン化ビニル系単量体、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート等
のアクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステル、マ
レイミド、N−フェニルマレイミド、N−メチルマレイ
ミド等のマレイミド単量体が挙げられ、1種または2種
以上用いることが出来る。特に、アクリロニトリル、メ
チルメタクリレート、N−フェニルマレイミドが好まし
い。好ましい(C-a) 成分として、ポリスチレンとスチレ
ン−アクリロニトリル共重合体が挙げられる。又、(C-
a) 成分が共重合体の場合、(C-a) 成分中の(C-a1)単量
体と(C-a2)単量体の割合は、(C-a1)/(C-a2)の重量比で
15/85〜85/15である。
The (C) epoxy group-containing styrenic block copolymer of the present invention refers to an aromatic vinyl polymer component (Ca) containing an aromatic vinyl monomer (C-a1) as a main component, and an epoxy resin. It is a copolymer in which a copolymer component (Cb) of an acrylic monomer having a group (C-b1) and a vinyl monomer (C-b2) copolymerizable therewith is blocked. Aromatic vinyl polymer component (C-
a) is not only a homopolymer component of the aromatic vinyl monomer (C-a1), but also a copolymer of a vinyl monomer (C-a2) copolymerizable with the monomer (C-a1). It may be a polymer component. As the aromatic vinyl monomer (C-a1) of the (Ca) component, styrene, α
-Methylstyrene, methyltoluene, dimethylstyrene, chlorostyrene, dichlorostyrene, bromostyrene, dibromostyrene, and the like, and one or more kinds can be used. Particularly preferred ones include styrene and α-methylstyrene. Other monomers (C-a2) copolymerizable with the aromatic vinyl monomer of the (Ca) component include vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile, methyl acrylate and ethyl acrylate. , Butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate and the like, alkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid, maleimide, N-phenylmaleimide, maleimide monomers such as N-methylmaleimide, and one or more kinds thereof. Can be used. In particular, acrylonitrile, methyl methacrylate, and N-phenylmaleimide are preferred. Preferred (Ca) components include polystyrene and styrene-acrylonitrile copolymer. Also, (C-
a) When the component is a copolymer, the ratio of the (C-a1) monomer and the (C-a2) monomer in the (Ca) component is the weight of (C-a1) / (C-a2). By ratio
15/85 to 85/15.

【0011】(C-b) 成分のエポキシ基を有するアクリル
系単量体(C-b1)は、アクリル酸又はメタクリル酸とエポ
キシ基を持つ化合物をエステル又はアミド結合した化合
物であり、グリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート、N−〔4−(2,3−エポキシプロポキシ)−
3,5 −ジメチルベンジル〕アクリルアミド、エポキシ化
ステアリルアルコールとアクリル酸又は、メタクリル酸
のエステルが例示される。特に、グリシジルメタクリレ
ートとN−〔4−(2,3 −エポキシプロポキシ)−3,5
−ジメチルベンジル〕アクリルアミドが好ましい。(C-
b) 成分のエポキシ基を含有するアクリル系単量体と共
重合可能なビニル系単量体(C-b2)としては、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル系単量
体、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチル
アクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート、プロピルメタクリレート等のアクリル酸又はメ
タクリル酸のアルキルエステル等が挙げられ、メチルメ
タクリレート、メチルアクリレート、アクリロニトリル
が好ましい。好ましい(C-b) 成分として、グリシジルメ
タクリレート−メチルメタクリレート共重合体、グリシ
ジルメタクリレート−メチルアクリレート共重合体が挙
げられる。(C-b) 成分中の(C-b1)単量体と(C-b2)単量体
の割合は、(C-b1)/(C-b2)の重量比で5/95〜70/30
で、好ましくは、10/90〜50/50である。(C-a) −(C-
b) ブロック共重合体の製造法は、高分子反応、重合法
でも可能であり、製造方法は問わない。例えば、これら
(C-a) /(C-b) 型ブロック共重合体は、前記(C-a) また
は(C-b) セグメントを構成する単量体若しくは単量体混
合物を、下記に示されるポリメリックペルオキシド(特
開昭60−141754号公報記載)を用い、公知の製造プロセ
ス(特公昭60−3327号公報記載)で塊状重合法、懸濁重
合法又は乳化重合法で重合することによって、容易に製
造することができる。ポリメリックペルオキシドとして
は、例えば
The acrylic monomer (C-b1) having an epoxy group as the component (Cb) is a compound in which acrylic acid or methacrylic acid and a compound having an epoxy group are ester- or amide-bonded, and is glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate. , N- [4- (2,3-epoxypropoxy)-
3,5-dimethylbenzyl] acrylamide, epoxidized stearyl alcohol and an ester of acrylic acid or methacrylic acid. In particular, glycidyl methacrylate and N- [4- (2,3-epoxypropoxy) -3,5
-Dimethylbenzyl] acrylamide is preferred. (C-
b) As the vinyl monomer (C-b2) copolymerizable with the acrylic monomer containing an epoxy group of the component, acrylonitrile, vinyl cyanide monomers such as methacrylonitrile, methyl acrylate, Examples thereof include alkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid such as ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and propyl methacrylate. Methyl methacrylate, methyl acrylate, and acrylonitrile are preferred. Preferred examples of the (Cb) component include glycidyl methacrylate-methyl methacrylate copolymer and glycidyl methacrylate-methyl acrylate copolymer. The ratio of the (C-b1) monomer and the (C-b2) monomer in the (Cb) component is 5/95 to 70/30 by weight ratio of (C-b1) / (C-b2).
And preferably 10/90 to 50/50. (Ca) − (C-
b) The method for producing the block copolymer may be a polymer reaction or a polymerization method, and the production method is not limited. For example, these
The (Ca) / (Cb) type block copolymer is obtained by polymerizing the monomer or monomer mixture constituting the (Ca) or (Cb) segment with a polymeric peroxide shown below (JP-A-60-141754). JP-A-6-3327) and polymerizing by a bulk polymerization method, a suspension polymerization method or an emulsion polymerization method using a known production process (described in JP-B-60-3327). As the polymeric peroxide, for example,

【0012】[0012]

【化1】 Embedded image

【0013】等を挙げることができる。この場合、(C-
a) または(C-b)セグメントを構成する単量体若しくは
単量体混合物の第一段重合反応により生じた分子内にペ
ルオキシ結合を有する重合体は、中間体として反応系か
ら取り出して次のブロック共重合体製造の原料にするこ
ともできるし反応系からとりだすことなくひき続いてブ
ロック共重合させることもできる。この第一段重合反応
で用いるポリメリックペルオキシドの使用量は、前記(C
-a) または(C-b) セグメントを構成する単量体若しくは
単量体混合物 100重量部に対して 0.1〜10重量部で、重
合温度は40〜140 ℃、重合時間は2〜15時間がそれぞれ
適している。また、製造時に各単量体の単独重合体若し
くは単量体混合物による任意共重合体が副生することも
あるが、特に精製する必要なくそのまま用いることがで
きる。(C) 成分のエポキシ基含有スチレン系ブロック共
重合体の(C-a) 成分と(C-b)成分の割合は、 (C-a)/(C-
b) が重量比で20/80〜80/20であり、好ましくは30/7
0〜70/30である。本組成物におけるエポキシ基含有ス
チレン系ブロック共重合体(C) の配合量は、熱可塑性ポ
リエステル(A) とゴム強化スチレン系樹脂(B) の合計 1
00重量部に対して、 0.1〜20重量部であり、好ましくは
1〜10重量部である。(C) 成分の配合量が20重量部を越
えると、流動性が低下して成形性を損なう場合があり、
又、過少の場合は、成形品のウエルド特性と耐衝撃性の
改善効果が不十分になる。
And the like. In this case, (C-
The polymer having a peroxy bond in the molecule produced by the first-stage polymerization reaction of the monomer or monomer mixture constituting the segment (a) or (Cb) is taken out of the reaction system as an intermediate, and is subjected to the next block copolymerization. It can be used as a raw material for polymer production, or can be subsequently subjected to block copolymerization without taking it out of the reaction system. The amount of the polymeric peroxide used in this first-stage polymerization reaction is as described in the above (C
0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the monomer or monomer mixture constituting the -a) or (Cb) segment, the polymerization temperature is 40 to 140 ° C, and the polymerization time is 2 to 15 hours. ing. Further, during the production, a homopolymer of each monomer or an arbitrary copolymer of a monomer mixture may be by-produced, but it can be used as it is without any particular purification. The ratio of the (Ca) component and the (Cb) component of the epoxy group-containing styrenic block copolymer (C) is (Ca) / (C−
b) is from 20/80 to 80/20 by weight, preferably 30/7
It is 0 to 70/30. The amount of the epoxy group-containing styrenic block copolymer (C) in this composition is a total of 1% of the thermoplastic polyester (A) and the rubber-reinforced styrenic resin (B).
It is 0.1 to 20 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight, based on 00 parts by weight. If the amount of the component (C) exceeds 20 parts by weight, the flowability may be reduced and the moldability may be impaired.
On the other hand, if the amount is too small, the effect of improving the weld characteristics and impact resistance of the molded product becomes insufficient.

【0014】次に本発明の樹脂組成物は、その成形性、
物性を損なわない範囲で各種充填剤の添加が可能であ
り、機械的強度、耐熱性、寸法安定性、電気的性質の性
能に優れた成形品を得るためには配合することが好まし
い。これは目的に応じて繊維状、粒子状、板状又は中空
状の充填剤が用いられる。繊維状充填剤としては、ガラ
ス繊維、アスベスト繊維、カーボン繊維、シリカ繊維、
シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊
維、窒化硅素繊維、硼素繊維、チタン酸カリ繊維、更に
ステンレス、アルミニウム、チタン、銅、真鍮等の金属
の繊維状物などの無機質繊維状物質が挙げられる。特に
代表的な繊維状充填剤はガラス繊維、又はカーボン繊維
である。尚、ポリアミド、フッ素樹脂、アクリル樹脂な
どの高融点有機質繊維状物質も使用することが出来る。
一方、粒子状充填剤としては、カーボンブラック、シリ
カ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、硅酸カルシウ
ム、硅酸アルミニウム、カオリン、タルク、クレー、硅
藻土、ウォラストナイトの如き硅酸塩、酸化鉄、酸化チ
タン、アルミナの如き金属の酸化物、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウムの如き金属の炭酸塩、硫酸カルシウ
ム、硫酸バリウムの如き金属の硫酸塩、その他炭化硅
素、窒化硅素、窒化硼素、各種金属粉末等が挙げられ
る。板状充填剤としては、マイカ、ガラスフレーク、各
種金属箔等が挙げられる。又、中空状充填剤としては、
シラスバルーン、金属バルーン、ガラスバルーン等が挙
げられる。これら充填剤は、有機シラン、有機ボラン、
有機チタネート等を使用して表面処理を施すことが好ま
しい。これらの無機充填剤は1種又は2種以上併用する
ことができる。繊維状充填剤、特にガラス繊維又はカー
ボン繊維と、粒子状又は板状充填剤の併用は特に機械的
強度と寸法精度、電気的性質等を兼備する上で好ましい
組み合わせである。無機充填剤の添加量は樹脂成分(A)
と(B) の合計 100重量部に対し 120重量部以下であり、
これ以上であると成形加工性や靭性を害し好ましくな
い。特に好ましくは70重量部以下である。
Next, the resin composition of the present invention has a moldability,
Various fillers can be added as long as the physical properties are not impaired, and it is preferable to mix them in order to obtain a molded article excellent in mechanical strength, heat resistance, dimensional stability and electric properties. For this purpose, a fibrous, particulate, plate-like or hollow filler is used depending on the purpose. As the fibrous filler, glass fiber, asbestos fiber, carbon fiber, silica fiber,
Inorganic fibrous substances such as silica / alumina fibers, zirconia fibers, boron nitride fibers, silicon nitride fibers, boron fibers, potassium titanate fibers, and metal fibrous materials such as stainless steel, aluminum, titanium, copper, and brass. . Particularly typical fibrous fillers are glass fibers or carbon fibers. Incidentally, a high-melting-point organic fibrous substance such as polyamide, fluororesin, and acrylic resin can also be used.
On the other hand, as the particulate filler, carbon black, silica, quartz powder, glass beads, glass powder, calcium silicate, aluminum silicate, kaolin, talc, clay, diatomaceous earth, silicates such as wollastonite, Iron oxide, titanium oxide, oxides of metals such as alumina, calcium carbonate,
Examples thereof include metal carbonates such as magnesium carbonate, metal sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate, silicon carbide, silicon nitride, boron nitride, and various metal powders. Examples of the plate-like filler include mica, glass flake, various metal foils, and the like. Also, as a hollow filler,
Shirasu balloons, metal balloons, glass balloons and the like can be mentioned. These fillers include organosilanes, organoboranes,
It is preferable to perform a surface treatment using an organic titanate or the like. These inorganic fillers can be used alone or in combination of two or more. The combined use of a fibrous filler, particularly a glass fiber or a carbon fiber, and a particulate or plate-like filler is a preferable combination in terms of having both mechanical strength, dimensional accuracy, electrical properties and the like. The amount of the inorganic filler added is the resin component (A)
And not more than 120 parts by weight based on the total of 100 parts by weight of (B)
If it is more than this, molding workability and toughness are impaired, which is not preferable. Particularly preferably, it is 70 parts by weight or less.

【0015】尚、本発明の目的を逸脱しない範囲で、他
の熱可塑性樹脂、例えばポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化
ビニリデン樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド
系樹脂、天然ゴム、合成ゴム等の熱可塑性樹脂、或いは
難燃剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、滑剤、離型剤、核
剤、発泡剤、架橋剤、着色剤等の添加剤を加えても差支
えない。
It should be noted that other thermoplastic resins such as a thermoplastic resin such as a polyvinyl chloride resin, a polyvinylidene chloride resin, a polycarbonate resin, a polyamide resin, a natural rubber and a synthetic rubber may be used without departing from the object of the present invention. Alternatively, additives such as a flame retardant, an antioxidant, an ultraviolet ray inhibitor, a lubricant, a release agent, a nucleating agent, a foaming agent, a crosslinking agent, and a coloring agent may be added.

【0016】熱可塑性ポリエステル樹脂(A) 、ゴム強化
スチレン系樹脂(B) 及びエポキシ基含有スチレン系ブロ
ック共重合体(C) の混合順序並びにその状態には何ら制
限はなく、ペレット、ビーズ、パウダーなどによる(A)
、(B) 及び(C) の3成分の共存下で加熱溶融し、30秒
以上混練処理することが必要であり、特定の2成分を予
備混合した後残る成分を混合する方法が例示される。混
合方法としては、バンバリーミキサー、ロール、押出機
等の公知の方法を採用することができる。具体的には、
例えば(A) 、(B) 及び(C) 成分を予めタンブラー又はヘ
ンシェルミキサーのような混合機で均一に混合した後、
1軸又は2軸の押出機に供給して溶融混練処理し、ペレ
ットを製造する。混練処理温度は、樹脂成分が溶融する
温度より5℃乃至100 ℃高い温度であり、特に好ましく
は樹脂の融点より10℃乃至60℃高い温度である。高温過
ぎると樹脂の分解や異常反応を生じ好ましくない。又、
混練処理時間は、少なくとも30秒以上15分以内、好まし
くは1〜10分である。
The mixing order of the thermoplastic polyester resin (A), the rubber-reinforced styrenic resin (B) and the epoxy group-containing styrenic block copolymer (C) and the state thereof are not particularly limited, and include pellets, beads, powders and the like. (A)
, (B) and (C) must be heated and melted in the coexistence of the three components, and kneaded for at least 30 seconds. A method of preliminarily mixing two specific components and mixing the remaining components is exemplified. . As a mixing method, a known method such as a Banbury mixer, a roll, and an extruder can be adopted. In particular,
For example, after the components (A), (B) and (C) are uniformly mixed in advance with a mixer such as a tumbler or Henschel mixer,
The mixture is supplied to a single-screw or twin-screw extruder and subjected to a melt-kneading process to produce pellets. The kneading temperature is 5 to 100 ° C. higher than the temperature at which the resin component melts, and is particularly preferably 10 to 60 ° C. higher than the melting point of the resin. If the temperature is too high, decomposition of the resin and abnormal reaction occur, which is not preferable. or,
The kneading treatment time is at least 30 seconds to 15 minutes, preferably 1 to 10 minutes.

【0017】[0017]

【実施例】次に実施例及び比較例により本発明を具体的
に説明するが、本発明はこれらによって何等制限を受け
るものではない。尚、熱可塑性ポリエステル樹脂、ゴム
強化スチレン系樹脂及び調製例に示す物質は、市販品を
使用した。 熱可塑性ポリエステル樹脂(A) (A-1) PBT:ポリブチレンテレフタレート樹脂(ポリ
プラスチックス株式会社製ジュラネックス2000) (A-2) 変性PBT:イソフタル酸15モル%を含む酸成分
を用いて得られた変性ポリブチレンテレフタレート ゴム強化スチレン系樹脂(B) (B-1) ABS:スチレン−アクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合体 スチレン−アクリロニトリル共重合体(スチレン74重量
%、アクリロニトリル26重量%)とスチレン−アクリロ
ニトリル−ブタジエン共重合体(スチレン41重量%、ア
クリロニトリル14重量%、ブタジエン45重量%)の重量
比で50/50の割合の混合物 (B-2) ABS:スチレン−アクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合体(スチレン41重量%、アクリロニトリル14重
量%、ブタジエン45重量%) 調製例1(エポキシ基含有スチレン系ブロック共重合体
(C-1)の製造) 温度計、攪拌機、コンデンサーを備えたガラス製反応容
器に、蒸留水 300重量部と予めメチルメタアクリレート
30重量部とグリシジルメタクリレート20重量部に下記に
示される構造式のポリメリックペルオキシド 2.5重量部
を溶解させて得られた溶液を仕込んだ。反応器内の空気
を窒素ガスで置換した後、攪拌しつつ65℃に加熱して重
合を開始した。温度を65℃に維持しつつ 1.5時間重合さ
せた後、スチレン35重量部とアクリロニトリル15重量部
を加えた。次いで温度を 115℃に昇温して12時間重合を
続けた。室温に冷却して重合を終了した後、重合物を濾
別し、よく水洗してから真空乾燥して白色粒状のポリ
〔(スチレン−アクリロニトリル)−(メチルメタアク
リレート−グリシジルメタクリレート)〕重量比が35/
15/30/20のブロック共重合体混合物を得た。本調製例
のポリメリックペルオキシドは、次記構造式からなるも
のを用いた。
Next, the present invention will be described specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited by these. Commercially available products were used for the thermoplastic polyester resin, the rubber-reinforced styrene resin, and the substances shown in Preparation Examples. Thermoplastic polyester resin (A) (A-1) PBT: polybutylene terephthalate resin (Duranex 2000 manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) (A-2) Modified PBT: obtained using an acid component containing 15 mol% of isophthalic acid. Modified polybutylene terephthalate rubber-reinforced styrene resin (B) (B-1) ABS: styrene-acrylonitrile-butadiene copolymer styrene-acrylonitrile copolymer (74% by weight of styrene, 26% by weight of acrylonitrile) and styrene-acrylonitrile A mixture of butadiene copolymer (styrene 41% by weight, acrylonitrile 14% by weight, butadiene 45% by weight) in a weight ratio of 50/50 (B-2) ABS: styrene-acrylonitrile-butadiene copolymer (styrene 41 % By weight, acrylonitrile 14% by weight, butadiene 45% by weight) Preparation Example 1 Emissions-based block copolymer (C-1) of the preparation) a thermometer, a stirrer, a glass reaction vessel equipped with a condenser, pre-methyl methacrylate and distilled water 300 parts by weight
A solution obtained by dissolving 2.5 parts by weight of a polymeric peroxide having the following structural formula in 30 parts by weight and 20 parts by weight of glycidyl methacrylate was charged. After replacing the air in the reactor with nitrogen gas, the polymerization was started by heating to 65 ° C. while stirring. After 1.5 hours of polymerization while maintaining the temperature at 65 ° C., 35 parts by weight of styrene and 15 parts by weight of acrylonitrile were added. Then, the temperature was raised to 115 ° C., and polymerization was continued for 12 hours. After cooling to room temperature to complete the polymerization, the polymer was separated by filtration, washed well with water, and dried under vacuum to obtain a white granular poly [(styrene-acrylonitrile)-(methyl methacrylate-glycidyl methacrylate)] weight ratio. 35 /
A 15/30/20 block copolymer mixture was obtained. As the polymeric peroxide of this Preparation Example, one having the following structural formula was used.

【0018】[0018]

【化2】 Embedded image

【0019】調製例2(エポキシ基含有スチレン系ブロ
ック共重合体(C-2)の製造) 予めメチルメタアクリレート40重量部とグリシジルメタ
クリレート10重量部に調製例1に示すポリメリックペル
オキシド 2.5重量部を溶解させた溶液を重合させた後、
スチレン35重量部とアクリロニトリル15重量部の混合物
を用いる以外は調製例1に準じてポリ〔(スチレン−ア
クリロニトリル)−(メチルメタアクリレート−グリシ
ジルメタクリレート)〕重量比が35/1/40/10のブロ
ック共重合体混合物を得た。 調製例3(スチレン系ブロック共重合体(C'-1) の製
造) 予めメチルメタアクリレート50重量部に調製例1に示す
ポリメリックペルオキシド 2.5重量部を溶解させた溶液
を重合させた後、スチレン35重量部とアクリロニトリル
15重量部の混合物を用いる以外は調製例1に準じてポリ
〔(スチレン−アクリロニトリル)−(メチルメタアク
リレート)〕重量比が35/15/50のブロック共重合体混
合物を得た。 調製例4(エポキシ変性スチレン−アクリロニトリル共
重合体(C'-2) の製造) 攪拌機付ガラス製反応容器内部を窒素ガスで充分置換し
た後、スチレン32重量部、アクリロニトリル14重量部、
グリシジルメタクリレート11重量部、アゾビスイソブチ
ロニトリル0.3 重量部及びトルエン43重量部を仕込ん
だ。この反応容器を80℃の油浴中にセットし、窒素ガス
雰囲気下で攪拌しながら1時間反応させた後、油浴の温
度を 100℃に昇温し、さらに1時間反応させた。得た反
応液を室温まで冷却した後、強攪拌下にメチルアルコー
ルを滴下し、反応生成物を析出させ、分離した。反応生
成物を充分にメチルアルコールで洗浄後乾燥し、エポキ
シ変性スチレン−アクリロニトリル共重合体を得た。
Preparation Example 2 (Preparation of Epoxy Group-Containing Styrene Block Copolymer (C-2)) In advance, 40 parts by weight of methyl methacrylate and 10 parts by weight of glycidyl methacrylate were dissolved 2.5 parts by weight of the polymeric peroxide shown in Preparation Example 1 After polymerizing the solution,
A block having a poly [(styrene-acrylonitrile)-(methyl methacrylate-glycidyl methacrylate)] weight ratio of 35/1/40/10 according to Preparation Example 1 except that a mixture of 35 parts by weight of styrene and 15 parts by weight of acrylonitrile is used. A copolymer mixture was obtained. Preparation Example 3 (Production of Styrene Block Copolymer (C'-1)) A solution prepared by dissolving 2.5 parts by weight of the polymeric peroxide shown in Preparation Example 1 in 50 parts by weight of methyl methacrylate was polymerized, and then styrene 35 was added. Parts by weight and acrylonitrile
A block copolymer mixture having a poly [(styrene-acrylonitrile)-(methyl methacrylate)] weight ratio of 35/15/50 was obtained according to Preparation Example 1, except that 15 parts by weight of the mixture was used. Preparation Example 4 (Production of Epoxy-Modified Styrene-Acrylonitrile Copolymer (C'-2)) After sufficiently replacing the inside of a glass reactor equipped with a stirrer with nitrogen gas, 32 parts by weight of styrene, 14 parts by weight of acrylonitrile,
11 parts by weight of glycidyl methacrylate, 0.3 parts by weight of azobisisobutyronitrile and 43 parts by weight of toluene were charged. The reaction vessel was set in an oil bath at 80 ° C., and reacted for 1 hour while stirring under a nitrogen gas atmosphere. Then, the temperature of the oil bath was raised to 100 ° C., and the reaction was further performed for 1 hour. After cooling the obtained reaction solution to room temperature, methyl alcohol was added dropwise under vigorous stirring to precipitate and separate the reaction product. The reaction product was sufficiently washed with methyl alcohol and dried to obtain an epoxy-modified styrene-acrylonitrile copolymer.

【0020】実施例1〜9、比較例1〜8 ポリブチレンテレフタレート樹脂(PBT)(A-1) 、A
BS樹脂(B) 、及び(C-1) 、(C'-1) 、(C'-2) を表
1、表2に示す配合量となるように加え、ヘンシェルミ
キサーで5分間予備混合した。これをシリンダー温度 2
60℃の押出機で溶融混練しポリエステル樹脂組成物を作
製した。次に、射出成形機でシリンダー温度 260℃、金
型温度60℃の条件で、長さ方向の両端にゲートを設けて
中心にウエルドを生じさせた引張試験片を作成し、ASTM
D638 に準じてウエルド特性を評価した。又、ASTM試験
片を成形し、ASTM D638に準じて引張試験及びASTM D256
に準じて衝撃試験を行った。また、溶融粘度を250℃に
て測定を行った。結果を表1、表2にまとめて示す。 実施例10〜12、比較例9〜10 (A) 〜(C) 成分の種類と比率を表3に示すように変化さ
せた場合について、上記実施例と同様に試験片を作製
し、評価した。結果を表3にまとめて示す。
Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 8 Polybutylene terephthalate resin (PBT) (A-1), A
The BS resins (B), (C-1), (C'-1), and (C'-2) were added in the amounts shown in Tables 1 and 2 and premixed with a Henschel mixer for 5 minutes. . This is the cylinder temperature 2
The mixture was melt-kneaded with an extruder at 60 ° C. to prepare a polyester resin composition. Next, using an injection molding machine, at a cylinder temperature of 260 ° C and a mold temperature of 60 ° C, a tensile test piece was prepared by providing gates at both ends in the length direction and forming a weld at the center, and using ASTM.
Weld characteristics were evaluated according to D638. In addition, an ASTM test piece was molded, a tensile test was performed according to ASTM D638, and an ASTM D256
An impact test was performed according to the following. The melt viscosity was measured at 250 ° C. The results are summarized in Tables 1 and 2. Examples 10 to 12, Comparative Examples 9 to 10 (A) to (C) Test pieces were prepared and evaluated in the same manner as in the above example, except that the types and ratios of the components were changed as shown in Table 3. . The results are summarized in Table 3.

【0021】[0021]

【表1】 [Table 1]

【0022】[0022]

【表2】 [Table 2]

【0023】[0023]

【表3】 [Table 3]

【0024】[0024]

【発明の効果】上記の説明及び実施例から明らかな如
く、本発明のポリエステル樹脂組成物は機械特性を改良
し特に耐衝撃性、ウエルド特性、及び溶融粘度とのバラ
ンスの取れた優れた成形品を提供することが出来る。
As is apparent from the above description and Examples, the polyester resin composition of the present invention has improved mechanical properties, and in particular, has excellent balance between impact resistance, weld properties, and melt viscosity. Can be provided.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平8−81616(JP,A) 特開 平1−304153(JP,A) 特開 平1−297466(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 51/04 C08G 59/20 C08L 53/00 C08L 67/02 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-8-81616 (JP, A) JP-A-1-304153 (JP, A) JP-A-1-297466 (JP, A) (58) Field (Int.Cl. 7 , DB name) C08L 51/04 C08G 59/20 C08L 53/00 C08L 67/02

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】(A) 熱可塑性ポリエステル樹脂97〜10重量
部と (B) ゴム強化スチレン系樹脂3〜90重量部からなる樹脂
成分 100重量部に対し (C) ポリスチレン成分(C-a) と、エポキシ基を含有する
(メタ)アクリルエステルあるいは(メタ)アクリルア
ミド単量体とスチレン以外のビニル単量体の共重合体成
分(C-b) のブロック共重合体、及びスチレン−アクリロ
ニトリル共重合体成分(C-a) と、エポキシ基を含有する
(メタ)アクリルエステルあるいは(メタ)アクリルア
ミド単量体とスチレン以外のビニル単量体の共重合体成
分(C-b)のブロック共重合体より選ばれる、エポキシ基
含有スチレン系ブロック共重合体0.1〜20重量部を配合
したことを特徴とするポリエステル樹脂組成物。
1. A resin composition comprising (A) 97 to 10 parts by weight of a thermoplastic polyester resin and (B) 3 to 90 parts by weight of a rubber-reinforced styrene resin, (C) a polystyrene component (Ca), Contains an epoxy group
(Meth) acrylic ester or (meth) acrylic
Copolymerization of amide monomer and vinyl monomer other than styrene
(Cb) block copolymer, and styrene-acryloyl
Contains a nitrile copolymer component (Ca) and an epoxy group
(Meth) acrylic ester or (meth) acrylic
Copolymerization of amide monomer and vinyl monomer other than styrene
A polyester resin composition comprising 0.1 to 20 parts by weight of an epoxy group-containing styrenic block copolymer selected from block copolymers (Cb) .
【請求項2】熱可塑性ポリエステル樹脂(A) が、ポリア
ルキレンテレフタレートである請求項1記載のポリエス
テル樹脂組成物。
2. The polyester resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic polyester resin (A) is a polyalkylene terephthalate.
【請求項3】ゴム強化スチレン系樹脂(B) が、スチレン
−アクリロニトリル−ブタジエン共重合体及び該共重合
体の水添物から選ばれる1種又は2種以上の樹脂である
請求項1又は2記載のポリエステル樹脂組成物。
3. The rubber-reinforced styrene resin (B) is one or more resins selected from styrene-acrylonitrile-butadiene copolymers and hydrogenated products of the copolymers. The polyester resin composition as described in the above.
【請求項4】ポリブチレンテレフタレート(A) 95〜20重
量部とスチレン−アクリロニトリル−ブタジエン共重合
体(B) 5〜80重量部からなる樹脂成分100 重量部に対
し、スチレン−アクリロニトリル共重合体成分(C-a) と
グリシジルメタクリレート−メチルメタクリレート共重
合体成分(C-b) のブロック共重合体(C) を1〜10重量部
を配合してなるポリエステル樹脂組成物。
4. Polybutylene terephthalate (A) 95 to 20 layers
Parts and styrene-acrylonitrile-butadiene copolymer
(B) 100 parts by weight of resin component consisting of 5 to 80 parts by weight
And a styrene-acrylonitrile copolymer component (Ca)
Glycidyl methacrylate-methyl methacrylate copolymer
1 to 10 parts by weight of the block copolymer (C) of the united component (Cb)
The polyester resin composition which mix | blends.
【請求項5】請求項1〜4の何れか1項記載の(A) 、
(B) 及び(C) 成分の共存下で30秒以上加熱溶融混練処理
することを特徴とするポリエステル樹脂組成物の製造
法。
5. The method according to claim 1, wherein (A) is selected from the group consisting of :
Heat melting and kneading treatment for 30 seconds or more in the presence of components (B) and (C)
Production of polyester resin composition characterized by performing
Law.
JP34122395A 1995-12-27 1995-12-27 Polyester resin composition and method for producing the same Expired - Fee Related JP3238620B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP34122395A JP3238620B2 (en) 1995-12-27 1995-12-27 Polyester resin composition and method for producing the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP34122395A JP3238620B2 (en) 1995-12-27 1995-12-27 Polyester resin composition and method for producing the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH09176435A JPH09176435A (en) 1997-07-08
JP3238620B2 true JP3238620B2 (en) 2001-12-17

Family

ID=18344340

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP34122395A Expired - Fee Related JP3238620B2 (en) 1995-12-27 1995-12-27 Polyester resin composition and method for producing the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3238620B2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7740961B2 (en) 2005-05-16 2010-06-22 Kabushiki Kaisha Toshiba Magnetic recording medium

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7740961B2 (en) 2005-05-16 2010-06-22 Kabushiki Kaisha Toshiba Magnetic recording medium

Also Published As

Publication number Publication date
JPH09176435A (en) 1997-07-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0192065A2 (en) Polycarbonate resin composition
JP2000007902A (en) Two-color-molding resin composition and two-color- molded article
JPS62273252A (en) Thermoplastic resin composition
JPH10158498A (en) Thermoplastic resin composition
EP0489912A1 (en) Thermoplastic resin composition
JP2000178429A (en) Damping thermoplastic resin composition
JPH0794591B2 (en) Thermoplastic resin composition
JPH0931309A (en) Thermoplastic resin composition
JP3238620B2 (en) Polyester resin composition and method for producing the same
JPH0232143A (en) Thermoplastic resin composition
JP2507925B2 (en) Thermoplastic resin composition
JP3513543B2 (en) Thermoplastic resin composition
EP0464462A1 (en) Polycarbonate resin composition
JP3114282B2 (en) Thermoplastic resin composition
JP3645354B2 (en)   Antistatic resin composition
JPH0791437B2 (en) Molding resin assembly
KR20120077599A (en) Thermoplastic resin composition having improved flowability and heat resistance
JPH07173394A (en) Thermoplastic resin composition
JP3210755B2 (en) Thermoplastic resin composition
JP2875168B2 (en) Antistatic resin composition
JP2884180B2 (en) Thermoplastic resin composition
JPH1060240A (en) Reinforced polyester resin composition and its molded product
JPH01165657A (en) Thermoplastic polyester resin composition
JPH0721096B2 (en) Thermoplastic resin composition
JPH037752A (en) Thermoplastic resin composition

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees