JPH09208830A - Curable composition and plastic film - Google Patents

Curable composition and plastic film

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JPH09208830A
JPH09208830A JP33752396A JP33752396A JPH09208830A JP H09208830 A JPH09208830 A JP H09208830A JP 33752396 A JP33752396 A JP 33752396A JP 33752396 A JP33752396 A JP 33752396A JP H09208830 A JPH09208830 A JP H09208830A
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Japan
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polymer
curable composition
block copolymer
polydimethylsiloxane
hydrolyzable silyl
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Shigekazu Teranishi
茂和 寺西
Norio Yokoyama
法緒 横山
Susumu Kawakami
進 川上
Hironori Hata
宏則 畑
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve weather resistance and heat of a curable compsn. which imparts water repellency, lubricity, and releasability to the front and back sides of a substrate. SOLUTION: This compsn. comprises a polydimethylsiloxane block copolymer having polydimethylsiloxane blocks and vinyl polymer blocks having hydrolyzable silyl groups and may further contain a hydrolyzable silane comd. as a cross- linker and, if necessary, a cure catalyst. A plastic film which is useful as a substrate of a magnetic tape or of a thermal transfer ink ribbon and of which the front and/or back side has been coated with the compsn. is also provided.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は主として耐候性、潤
滑性、離型性を必要とされる分野において有効な塗料、
例えば着氷着雪防止用塗料、貼紙防止用塗料として、ま
たポリ塩化ビニル、ポリエステル等のフィルムや電子写
真に使用されるキャリヤー、布あるいは紙等の基材の表
面または裏面に撥水性、潤滑性、離型性、耐熱性等の機
能を与えるコーティング剤として有用な硬化性組成物お
よび該硬化性組成物を表面および/または裏面に塗布し
たプラスチックフィルムに関するものである。本発明の
硬化性組成物を表面および/または裏面に塗布したプラ
スチックフィルム、布あるいは紙は、磁気テープ、熱転
写インクリボンの基材、剥離フィルム、粘着テープ基
材、粘着ラベルまたはシール用基材、キャスティング、
医療用テープ基材、ポリウレタンフォーム製造用等に供
せられる工程フィルムまたは工程紙、食品包装用シート
または包装紙等に用いられる。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a paint which is effective mainly in fields where weather resistance, lubricity and mold release properties are required.
For example, as a paint to prevent icing and snow accretion, as a paint for preventing sticking of paper, and on the surface or back surface of a substrate such as polyvinyl chloride or polyester film or electrophotographic carrier, or a substrate such as cloth or paper, water repellency and lubricity. The present invention relates to a curable composition useful as a coating agent that imparts functions such as releasability and heat resistance, and a plastic film having the front surface and / or the back surface coated with the curable composition. The plastic film, cloth or paper coated with the curable composition of the present invention on the front surface and / or the back surface is a magnetic tape, a base material of a thermal transfer ink ribbon, a release film, an adhesive tape base material, an adhesive label or a sealing base material, casting,
It is used as a medical tape base material, a process film or paper used for producing polyurethane foam, a food packaging sheet or a wrapping paper, and the like.

【0002】[0002]

【発明の背景】例えば着氷着雪防止用塗料、あるいは落
書き防止や貼紙防止用塗料としてシリコーン系塗料が利
用されている。また電子写真に使用される鉄粉やフェラ
イト等に耐環境性、耐久性、耐摩耗性等を与える目的、
あるいは磁気テープ、熱転写インクリボンの基材として
使用されるポリエステル系のポリエチレンテレフタレー
ト(PET)やポリエチレンナフタレート(PEN)等
のプラスチックフィルム基材の表面または裏面に撥水
性、潤滑性あるいは耐熱性等を付与する目的でコーティ
ング剤による処理が行なわれている。
BACKGROUND OF THE INVENTION For example, silicone-based paints are used as paints for preventing icing and snow accretion, or paints for preventing graffiti and paper sticking. Also, for the purpose of imparting environmental resistance, durability, wear resistance, etc. to iron powder, ferrite, etc. used in electrophotography,
Alternatively, a plastic film base material such as polyester-based polyethylene terephthalate (PET) or polyethylene naphthalate (PEN) used as a base material for a magnetic tape or a thermal transfer ink ribbon may be provided with water repellency, lubricity, heat resistance, or the like on the front surface or the back surface. A treatment with a coating agent is performed for the purpose of imparting.

【0003】[0003]

【従来の技術】従来、このような塗料やコーティング剤
としては、主として反応性シリコーンやポリジメチルシ
ロキサンオイル等を添加した組成物が使用されている。
2. Description of the Related Art Heretofore, as such paints and coating agents, compositions containing reactive silicone, polydimethylsiloxane oil, etc. have been mainly used.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記反
応性シリコーンやポリジメチルシロキサンオイル等を添
加した組成物では、塗膜の密着性や透明性が低下した
り、塗膜表面のタック感があったり、あるいは撥水性、
潤滑性、耐熱性等を基材の表面または裏面に与える効果
が充分でなく、またその効果の持続性も不充分であると
言う問題点があった。
However, in the composition containing the above-mentioned reactive silicone, polydimethylsiloxane oil, etc., the adhesion and transparency of the coating film may be deteriorated, or the surface of the coating film may be tacky. , Or water repellency,
There is a problem that the effect of imparting lubricity, heat resistance and the like to the front surface or the back surface of the substrate is not sufficient, and the sustainability of the effect is insufficient.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明は上記従来の課題
を解決するための手段として、ポリジメチルシロキサン
部分と加水分解性シリル基を有するビニル重合体部分と
が存在するポリジメチルシロキサン系ブロック共重合体
(A)からなる硬化性組成物を提供するものであり、ま
た該ポリジメチルシロキサン系ブロック共重合体(A)
と架橋剤(B)および/または硬化触媒(C)との混合
物からなり、該架橋剤(B)はアルコキシシラン、クロ
ロシラン、シランカップリング剤またはその重合体、お
よび該シランカップリング剤の単量体または重合体の加
水分解性シリル基を加水分解することによって得られた
加水分解物から選ばれる一種または二種以上の化合物で
あり、該硬化触媒(C)はアルミニウムキレート化剤、
有機錫、有機チタネート、有機酸、無機酸から選ばれる
一種または二種以上の化合物である硬化性組成物を提供
するものであり、更に該硬化性組成物を表面および/ま
たは裏面に塗布した磁気テープまたは熱転写インクリボ
ンの基材として有用なプラスチックフィルムを提供する
ものである。
As a means for solving the above-mentioned conventional problems, the present invention provides a polydimethylsiloxane block copolymer having a polydimethylsiloxane moiety and a vinyl polymer moiety having a hydrolyzable silyl group. A curable composition comprising a polymer (A) is provided, and the polydimethylsiloxane block copolymer (A) is also provided.
And a cross-linking agent (B) and / or a curing catalyst (C), wherein the cross-linking agent (B) is an alkoxysilane, chlorosilane, silane coupling agent or polymer thereof, and a single amount of the silane coupling agent. Or one or more compounds selected from a hydrolyzate obtained by hydrolyzing a hydrolyzable silyl group of a polymer or a polymer, wherein the curing catalyst (C) is an aluminum chelating agent,
The present invention provides a curable composition which is one or more compounds selected from organic tin, organic titanate, organic acids, and inorganic acids, and a magnetic material obtained by applying the curable composition to the front surface and / or the back surface. Provided is a plastic film useful as a base material for a tape or a thermal transfer ink ribbon.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION

〔ポリジメチルシロキサン系ブロック共重合体(A)〕
本発明の硬化性組成物は、ポリジメチルシロキサン部分
と加水分解性シリル基を有するビニル重合体部分が存在
するポリジメチルシロキサン系ブロック共重合体(A)
との混合物を主体とするものである。まず、ポリジメチ
ルシロキサン部分と加水分解性シリル基を有するビニル
重合体部分が存在するポリジメチルシロキサン系ブロッ
ク共重合体(A)について説明する。上記ポリジメチル
シロキサン系ブロック共重合体(A)とは、以下の構造
で示されるものである。 (a1 *a2 l1 *(a1 *a2 m 2 *(a1 *a2 n こゝにl,m,nは1〜10の整数 a1 は下記の構造を有するポリジメチルシロキサン部分
[Polydimethylsiloxane block copolymer (A)]
The curable composition of the present invention comprises a polydimethylsiloxane block copolymer (A) having a polydimethylsiloxane moiety and a vinyl polymer moiety having a hydrolyzable silyl group.
The mixture is mainly. First, the polydimethylsiloxane block copolymer (A) having a polydimethylsiloxane portion and a vinyl polymer portion having a hydrolyzable silyl group will be described. The polydimethylsiloxane block copolymer (A) has the following structure. (A 1 * a 2 ) l a 1 * (a 1 * a 2 ) m a 2 * (a 1 * a 2 ) n where l, m, and n are integers from 1 to 10 a 1 is the following structure Having a polydimethylsiloxane moiety

【化3】 2 は下記の構造を有する加水分解性シリル基を有する
ビニル重合体部分
Embedded image a 2 is a vinyl polymer moiety having a hydrolyzable silyl group having the following structure

【化4】 であり、R1 ,R2 ,R3 は炭素数1〜4のアルコキシ
ル基もしくは炭素数1〜8の脂肪族炭化水素を示す。但
しR1 ,R2 ,R3 の全てが炭素数1〜8の脂肪族炭化
水素の場合は除く。まず、上記ポリジメチルシロキサン
系ブロック共重合体(A)を合成するためには、リビ
ング重合法、高分子開始剤法、高分子連鎖移動法等
があげられるが、工業的にはまたはの方法が好まし
い。高分子開始剤法においては、例えば、
Embedded image And R 1 , R 2 and R 3 represent an alkoxyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aliphatic hydrocarbon having 1 to 8 carbon atoms. However, the case where all of R 1 , R 2 and R 3 are aliphatic hydrocarbons having 1 to 8 carbon atoms is excluded. First, in order to synthesize the polydimethylsiloxane block copolymer (A), a living polymerization method, a polymer initiator method, a polymer chain transfer method and the like can be mentioned. Industrially, or method is used. preferable. In the polymer initiator method, for example,

【化5】 のごときポリジメチルシロキサン部分を導入した高分子
アゾ触媒が用いられ、該高分子開始剤を用いて加水分解
性シリル基を有するビニル単量体および所望なればその
他の共重合可能なビニル単量体を添加して重合すれば、
効率よくブロック共重合体Aを製造出来る。また過酸化
型高分子開始剤、アゾ型高分子開始剤等のポリメリック
開始剤を用いれば二段階で重合することも出来る。例え
ばアゾ型高分子開始剤を使用した場合には、
Embedded image And a vinyl monomer having a hydrolyzable silyl group by using the polymer azo catalyst having a polydimethylsiloxane moiety introduced therein and other copolymerizable vinyl monomer if desired. If you add and polymerize,
The block copolymer A can be efficiently produced. If a polymeric initiator such as a peroxide type polymer initiator and an azo type polymer initiator is used, polymerization can be performed in two steps. For example, when using an azo type polymer initiator,

【化6】 [Chemical 6]

【化7】 こゝにm,n,n',lは1以上の整数 M1 は下記構造を有するマクロモノマーEmbedded image Here, m, n, n ', and l are integers of 1 or more M 1 is a macromonomer having the following structure

【化8】 Embedded image

【化9】 2 はM1 と共重合可能な他のビニル単量体(加水分解
性シリル基を有するビニル単量体を含む)。Rは一例と
して
Embedded image M 2 is another vinyl monomer copolymerizable with M 1 (including a vinyl monomer having a hydrolyzable silyl group). R is an example

【化10】 Embedded image

【化11】 等がある。高分子連鎖移動法では、Embedded image Etc. In the polymer chain transfer method,

【化12】 Embedded image

【化13】 のごとき官能基を有するポリジメチルシロキサンにHS
−CH2 COOHやHS−CH2 CH2 COOHを付加
させ、SH基を有するポリジメチルシロキサンが用いら
れ、該ポリジメチルシロキサンのSH基の連鎖移動を利
用して加水分解性シリル基を有するビニル単量体および
所望なればその他の共重合可能なビニル単量体を添加し
て重合することによりブロック共重合体Aが得られる。
Embedded image HS to polydimethylsiloxane having functional groups such as
-CH 2 COOH or HS-CH 2 CH 2 COOH is added to use a polydimethylsiloxane having an SH group, and a vinyl monomer having a hydrolyzable silyl group is used by utilizing chain transfer of the SH group of the polydimethylsiloxane. The block copolymer A is obtained by adding a monomer and, if desired, other copolymerizable vinyl monomer and polymerizing.

【0007】〔加水分解性シリル基を有するビニル単量
体〕本発明に使用される加水分解性シリル基を有するビ
ニル単量体としては、γ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエト
キシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメト
キシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエト
キシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメトキシエト
キシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエ
トキシシラン等のシランカップリング剤が使用出来る。
[Vinyl Monomer Having Hydrolyzable Silyl Group] Examples of the vinyl monomer having a hydrolyzable silyl group used in the present invention include γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane and γ-methacryloxypropyl. A silane coupling agent such as triethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethoxyethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, or vinyltriethoxysilane can be used. .

【0008】〔その他の共重合可能なビニル単量体〕上
記高分子開始剤法や高分子連鎖移動法において使用
されるその他の共重合可能なビニル単量体としては、例
えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、n-プロ
ピルアクリレート、iso-プロピルアクリレート、n-ブチ
ルアクリレート、iso-ブチルアクリレート、t-ブチルア
クリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、シクロヘ
キシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレ
ート、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n-
プロピルメタクリレート、iso-プロピルメタクリレー
ト、n-ブチルメタクリレート、iso-ブチルメタクリレー
ト、2-エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシル
メタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレー
ト、ステアリルメタクリレート、ラウリルメタクリレー
ト等の脂肪族または環式アクリレートおよび/またはメ
タクリレート、メチルビニルエーテル、エチルビニルエ
ーテル、n-プロピルビニルエーテル、n-ブチルビニルエ
ーテル、iso-ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル
類、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類、、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル系
単量体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビ
ニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、弗化ビニル、弗化
ビニリデン等のハロゲン含有単量体、エチレン、プロピ
レン、イソプレン等のオレフィン類、クロロプレン、ブ
タジエン等のジエン類、アクリル酸、メタクリル酸、イ
タコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、クロトン酸、
アトロパ酸、シトラコン酸等のα,β−不飽和カルボン
酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、N,N−メチ
ロールアクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、メチルアクリルアミド
グリコレートメチルエーテル等のアミド類、N,N−ジ
メチルアミノエチルメタクリレート、N,N−ジエチル
アミノエチルメタクリレート、N,N−ジメチルアミノ
プロピルメタクリレート、N,N−ジメチルアミノエチ
ルアクリレート、N,N−ジエチルアミノエチルアクリ
レート、N,N−ジメチルアミノプロピルアクリレート
等のアミノ基含有単量体、グリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレート、グリシジルアリルエーテル等
のエポキシ基含有単量体、2-ヒドロキシエチルメタクリ
レート、2-ヒドロキシエチルアクリレート、2-ヒドロキ
シプロピルメタクリレート、2-ヒドロキシプロピルアク
リレート、4-ヒドロキシブチルアクリレート、アリルア
ルコール、カージュラEとアクリル酸、メタクリル酸、
イタコン酸、マレイン酸、クロトン酸等との反応物、そ
の他ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカルバ
ゾール等がある。上記単量体は一種または二種以上混合
使用される。上記例示は本発明を限定するものではな
い。
[Other Copolymerizable Vinyl Monomers] Examples of the other copolymerizable vinyl monomers used in the above-mentioned polymer initiator method and polymer chain transfer method include, for example, methyl acrylate and ethyl acrylate. , N-propyl acrylate, iso-propyl acrylate, n-butyl acrylate, iso-butyl acrylate, t-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, stearyl acrylate, lauryl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate , N-
Aliphatic or cyclic acrylates and / or methacrylates such as propyl methacrylate, iso-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, iso-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, stearyl methacrylate, lauryl methacrylate, methyl Vinyl ethers such as vinyl ether, ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, iso-butyl vinyl ether, styrenes such as styrene and α-methylstyrene,
Nitrile-based monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile, fatty acid vinyls such as vinyl acetate and vinyl propionate, halogen-containing monomers such as vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl fluoride, vinylidene fluoride, ethylene, propylene, isoprene Such as olefins, chloroprene, dienes such as butadiene, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, maleic anhydride, crotonic acid,
Α, β-unsaturated carboxylic acids such as atropic acid and citraconic acid, acrylamide, methacrylamide, N, N-methylol acrylamide, N, N-dimethyl acrylamide, diacetone acrylamide, methyl acrylamide glycolate methyl ether and other amides, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, N, N-diethylaminoethyl methacrylate, N, N-dimethylaminopropyl methacrylate, N, N-dimethylaminoethyl acrylate, N, N-diethylaminoethyl acrylate, N, N-dimethylaminopropyl Amino group-containing monomers such as acrylates, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, epoxy group-containing monomers such as glycidyl allyl ether, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxy Ethyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, allyl alcohol, Cardura E and acrylic acid, methacrylic acid,
Reaction products with itaconic acid, maleic acid, crotonic acid, etc., as well as vinylpyrrolidone, vinylpyridine, vinylcarbazole, etc. The above monomers are used alone or in combination of two or more. The above examples do not limit the invention.

【0009】〔ポリジメチルシロキサン系ブロック共重
合体(A)の製造方法〕本発明によるポリジメチルシロ
キサン系ブロック共重合体(A)は、上記したように
高分子開始剤法においては、上記ポリジメチルシロキサ
ンを導入した高分子開始剤によって上記加水分解性シリ
ル基を有するビニル単量体を所望なれば上記他の共重合
可能なビニル単量体を添加して重合せしめることによっ
て製造され、高分子連鎖移動法においては、上記SH
基を有するポリジメチルシロキサンのSH基の連鎖移動
を利用して加水分解性シリル基を有するビニル単量体を
所望なれば上記他の共重合可能なビニル単量体を添加し
て重合せしめることによって製造される。上記重合反応
は通常溶液において行なわれる。上記溶液重合において
は、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イ
ソブチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、イソ
ブタノール等のアルコール系溶剤等の単独または混合溶
剤として使用出来る。また上記溶液重合においては、例
えばベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキ
サイド、t-ブチルパーオキシイソプロピルカーボネー
ト、t-ブチルパーベンゾエート、ジ-t-ブチルパーオキ
サイド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスバレロ
ニトリル等の重合開始剤の併用も可能であるが、高分
子開始剤法では必ずしも使用しなくてもよい。このよう
にして得られるポリジメチルシロキサン系ブロック共重
合体(A)において、シロキサン含有比率は1〜60重
量%、好ましくは5〜40重量%、加水分解性シリル基
を有するビニル単量体の含有比率は1〜30重量%、そ
の他共重合可能なビニル単量体の含有比率は5〜85重
量%とし、その中にOH基やエポキシ基を有するビニル
単量体が含有されるのが望ましい。このようにして得ら
れるポリジメチルシロキサン系ブロック共重合体(A)
は、他の合成樹脂との相溶性に富み、相溶化剤としても
極めて有効であるため、例えばシリコーン樹脂やポリビ
ニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等の合成
樹脂を混合して使用することも出来る。
[Method for Producing Polydimethylsiloxane Block Copolymer (A)] The polydimethylsiloxane block copolymer (A) according to the present invention has the above polydimethyl It is prepared by polymerizing the vinyl monomer having a hydrolyzable silyl group with a siloxane-introduced polymer initiator, if desired, by adding the other copolymerizable vinyl monomer to polymerize the polymer chain. In the transfer method, the above SH
A vinyl monomer having a hydrolyzable silyl group is polymerized by adding another copolymerizable vinyl monomer, if desired, by utilizing chain transfer of SH group of polydimethylsiloxane having a group. Manufactured. The above polymerization reaction is usually performed in a solution. In the solution polymerization, aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene, acetone, methyl ethyl ketone, ketone solvents such as methyl isobutyl ketone, ethyl acetate, propyl acetate, isobutyl acetate, ester solvents such as butyl acetate, methanol, It can be used alone or as a mixed solvent of alcoholic solvents such as ethanol, isopropanol, butanol and isobutanol. In the solution polymerization, for example, benzoyl peroxide, lauryl peroxide, cumene hydroperoxide, dicumyl peroxide, t-butyl peroxyisopropyl carbonate, t-butyl perbenzoate, di-t-butyl peroxide, azobis Polymerization initiators such as isobutyronitrile and azobisvaleronitrile can be used in combination, but they need not always be used in the polymer initiator method. In the polydimethylsiloxane block copolymer (A) thus obtained, the siloxane content is 1 to 60% by weight, preferably 5 to 40% by weight, and the vinyl monomer having a hydrolyzable silyl group is contained. The ratio is 1 to 30% by weight, and the content ratio of the other copolymerizable vinyl monomer is 5 to 85% by weight, and it is preferable that the vinyl monomer having an OH group or an epoxy group is contained therein. Polydimethylsiloxane block copolymer (A) thus obtained
Has a high compatibility with other synthetic resins and is extremely effective as a compatibilizing agent, therefore, it is possible to mix and use a synthetic resin such as a silicone resin, polyvinyl acetoacetal or polyvinyl butyral.

【0010】〔架橋剤(B)〕上記ポリジメチルシロキ
サン系ブロック共重合体Aの架橋剤(B)として使用さ
れる加水分解性基を有するシラン化合物について説明す
る。上記加水分解性基を有するシラン化合物としては、
例えばアルコキシシラン、クロロシラン、シランカップ
リング剤もしくは該シランカップリング剤が重合性のも
のであればその重合体、更に該シランカップリング剤や
その重合体の加水分解性基を加水分解して得られる加水
分解物等がある。上記アルコキシシランとしては、例え
ばテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テト
ラブトキシシラン、トリメトキシネオペントキシシラン
等のテトラアルコキシシラン、メチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシ
シラン等のアルキルトリアルコキシシラン、ジメチルジ
メトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、ジ
フェニルジメトキシシラン等のジアルキルジアルコキシ
シラン、コロイダルシリカ等が挙げられる。また上記ク
ロロシランとしては例えばトリメチルクロロシラン、ジ
メチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、メチル
トリクロロシラン、メチルジクロロシラン、トリフェニ
ルクロロシラン、フェニルクロロシラン等が挙げられ
る。また上記シランカップリング剤としてはアミノメチ
ルトリエトキシシラン、N−β−アミノエチルアミノメ
チルトリメトキシシラン、N−β−アミノエチルアミノ
エチルトリメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)
−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリ
エトキシシラン等のアミノアルキルアルコキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、β−
(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキ
シシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エ
チルメチルジメトキシシラン等のエポキシアルキルアル
コキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン
等のメルカプトアルキルアルコキシシラン、γ−クロロ
プロピルトリメトキシシラン、3,3,3−トリクロロ
プロピルトリメトキシシラン等のハロゲン化アルキルア
ルコキシシラン、アルキルトリアシロキシシラン、アル
ケニルトリアシロキシシラン、アリールトリアルコキシ
シラン、トリメトキシシラン等のヒドロキシシラン化合
物等が挙げられ、更に重合性のシランカップリング剤と
してはポリジメチルシロキサン系ブロック共重合体
(A)において使用される加水分解性シリル基を有する
ビニル単量体等が挙げられ、更に架橋剤(B)として使
用されるシラン化合物としては該シランカップリング剤
の重合体等が挙げられる。これらのシラン化合物(B)
は一種または二種以上併用しても差し支えない。またこ
れらのシラン化合物(B)はそのまゝの状態でも、ある
いは加水分解されている状態でも、部分的に縮合した状
態のものでもよい。例えば、上記加水分解物としては、
酸ないしアルカリ触媒存在下、加水分解性基を有するシ
ラン化合物にアルコール併用系にて水を添加することに
よって得られるものであって、加水分解性基を有するシ
ラン化合物に対して当量以上の水を添加すると完全に加
水分解したアルコール性のシリカゲルないしシリカゾ
ル、シロキサン系複合物が得られ、当量に満たない水を
添加した場合には、その比率に応じた部分加水分解物が
調製される。
[Crosslinking Agent (B)] The silane compound having a hydrolyzable group used as the crosslinking agent (B) of the polydimethylsiloxane block copolymer A will be described. The silane compound having a hydrolyzable group,
For example, alkoxysilane, chlorosilane, a silane coupling agent, or if the silane coupling agent is polymerizable, it is obtained by hydrolyzing the polymer thereof, and further hydrolyzing the hydrolyzable group of the silane coupling agent or the polymer. There are hydrolysates and the like. Examples of the alkoxysilane include tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrabutoxysilane, tetramethoxysilane such as trimethoxyneopentoxysilane, alkyltrialkoxy such as methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, and phenyltrimethoxysilane. Examples thereof include silane, dimethyldimethoxysilane, methylphenyldimethoxysilane, dialkyldialkoxysilane such as diphenyldimethoxysilane, and colloidal silica. Examples of the chlorosilane include trimethylchlorosilane, dimethylchlorosilane, dimethyldichlorosilane, methyltrichlorosilane, methyldichlorosilane, triphenylchlorosilane and phenylchlorosilane. As the silane coupling agent, aminomethyltriethoxysilane, N-β-aminoethylaminomethyltrimethoxysilane, N-β-aminoethylaminoethyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl)
-Γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane and other aminoalkylalkoxysilanes,
γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, β-
Epoxyalkylalkoxysilanes such as (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethylmethyldimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, etc. Mercaptoalkylalkoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, halogenated alkylalkoxysilane such as 3,3,3-trichloropropyltrimethoxysilane, alkyltriacyloxysilane, alkenyltriacyloxysilane, aryltrialkoxysilane, trimethoxy Examples thereof include hydroxysilane compounds such as silane. Further, as a polymerizable silane coupling agent, used in the polydimethylsiloxane block copolymer (A). Vinyl monomers and the like having a hydrolyzable silyl group, polymer and the like of the silane coupling agents as further silane compounds used as the crosslinking agent (B). These silane compounds (B)
These may be used alone or in combination of two or more. Further, these silane compounds (B) may be in the state as they are, in the state of being hydrolyzed, or in the state of being partially condensed. For example, as the above-mentioned hydrolyzate,
What is obtained by adding water to a silane compound having a hydrolyzable group in an alcohol combination system in the presence of an acid or an alkali catalyst, wherein water equivalent to or more than the silane compound having a hydrolyzable group is added. When added, a completely hydrolyzed alcoholic silica gel or silica sol, or a siloxane-based composite is obtained, and when less than the equivalent amount of water is added, a partial hydrolyzate corresponding to the ratio is prepared.

【0011】〔硬化触媒(C)〕次に硬化触媒(C)に
ついて説明する。上記ポリジメチルシロキサン系ブロッ
ク共重合体(A)はアルミニウムキレート化剤、有機
錫、有機チタネート、有機酸、無機酸から選ばれる一種
または二種以上の硬化触媒(C)により硬化させること
により、その塗膜性能が更に向上する。上記硬化形式と
しては以下の反応形態が考えられる。 (1) −Si(OR)n →−Si(OH)n (2) −Si(OH)n +−Si(OR)n →−SiOSi−+nROH (3) −Si(OH)n +−Si(OH)n →−SiOSi−+nH2 O またポリジメチルシロキサン系ブロック共重合体AがO
H基を有する場合は (4) −OH+−Si(OR)n →−Si(OR)n-1
[Curing catalyst (C)] Next, the curing catalyst (C) will be described. The polydimethylsiloxane block copolymer (A) is cured by one or more curing catalysts (C) selected from aluminum chelating agents, organotins, organic titanates, organic acids, and inorganic acids. The coating film performance is further improved. The following reaction forms are conceivable as the curing type. (1) -Si (OR) n- >-Si (OH) n (2) -Si (OH) n + -Si (OR) n- >-SiOSi- + nROH (3) -Si (OH) n + -Si ( OH) n → -SiOSi- + nH 2 O In addition, the polydimethylsiloxane block copolymer A is O
In the case of having an H group, (4) -OH + -Si (OR) n- >-Si (OR) n-1-

【0012】ポリジメチルシロキサンと加水分解性シリ
ル基とを有するポリジメチルシロキサン系ブロック共重
合体Aと上記架橋剤Bの配合割合はA:Bが固形分比で
100:0〜1:99の範囲内で使用可能であるが、好
ましくは70:30〜50:50の範囲が望ましい。こ
の範囲内では最も各種性能が有効に発揮される。また硬
化触媒CはA+B:Cが固形分比で100:0.1〜1
00:10の範囲である。上記範囲以上添加した場合硬
化触媒Cが物性に悪影響を及ぼす。
The compounding ratio of the polydimethylsiloxane block copolymer A having a polydimethylsiloxane and a hydrolyzable silyl group and the cross-linking agent B is such that A: B is a solid content ratio of 100: 0 to 1:99. However, the range of 70:30 to 50:50 is preferable. Within this range, various performances are most effectively exhibited. The curing catalyst C has a solid content ratio of A + B: C of 100: 0.1-1.
The range is 00:10. When added in the above range, the curing catalyst C adversely affects the physical properties.

【0013】〔プラスチックフィルム〕上記硬化性組成
物が塗布されるプラスチックフィルムとしては、例えば
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト等が磁気テープや熱転写インクリボンの基材として特
に有用であり通常1〜0.05μ、望ましくは0.5〜
0.1μ程度塗布される。その他には例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリカ
ーボネート、ポリアセタール、ポリフェニレンオキシド
等のエンジニアリングプラスチックのフィルム等にも有
用であり、例えば農業用ビニルハウス等のフィルムに用
いられる場合には、通常10〜1μ、望ましくは5〜2
μ程度塗布される。
[Plastic Film] As the plastic film to which the above-mentioned curable composition is applied, for example, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc. are particularly useful as a base material for magnetic tapes and thermal transfer ink ribbons, and usually 1 to 0.05 μm. , Preferably 0.5-
About 0.1μ is applied. In addition, it is also useful for engineering plastic films such as polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyester, polyamide, polyimide, polycarbonate, polyacetal, and polyphenylene oxide. When used, it is usually 10 to 1 µ, preferably 5 to 2
About μ is applied.

【0014】[0014]

【作用】本発明によればポリジメチルシロキサン成分が
ブロック共重合体Aの骨格に組み込まれているために表
面濃縮機能により表面で撥水性、潤滑性、耐熱性の機能
が充分発揮され、従来のポリジメチルシロキサンオイル
を添加した組成物に特有の表面のタック感、透明性の低
下や効果の持続性も改善することが出来るし、共重合成
分により基材との密着性も向上する。また架橋させるこ
とにより、更に耐候性、耐熱性、耐溶剤性および撥水性
や潤滑性の持続性も著しく向上する。
According to the present invention, since the polydimethylsiloxane component is incorporated in the skeleton of the block copolymer A, the surface condensing function sufficiently exerts the functions of water repellency, lubricity, and heat resistance on the surface. The tackiness of the surface peculiar to the composition to which polydimethylsiloxane oil is added, the decrease in transparency and the durability of the effect can be improved, and the copolymerization component improves the adhesion to the substrate. Further, by crosslinking, the weather resistance, heat resistance, solvent resistance, water repellency, and durability of lubricity are remarkably improved.

【0015】[0015]

【発明の実施の形態】BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION

〔実施例1〕(シラン化合物B−1の製造〕 攪拌機、温度計、コンデンサー、窒素ガス導入管を備え
た500mlフラスコにエタノール80重量部(以下単に
部とする)を入れ、攪拌しながらテトラエトキシシラン
200部を溶解させ、次いで脱イオン水40部に35%
塩酸5部を溶解した溶液を徐々に滴下し、攪拌しながら
反応温度を80℃と一定にして5時間反応させテトラエ
トキシシランの加水分解反応を行ない、加水分解したシ
ラン化合物sを得た。
[Example 1] (Production of silane compound B-1) 80 parts by weight of ethanol (hereinafter simply referred to as "part") was placed in a 500 ml flask equipped with a stirrer, a thermometer, a condenser, and a nitrogen gas introduction tube, and tetraethoxy was added while stirring. Dissolve 200 parts of silane, then 35% in 40 parts of deionized water
A solution in which 5 parts of hydrochloric acid was dissolved was slowly added dropwise, and the reaction temperature was kept constant at 80 ° C. for 5 hours with stirring to carry out hydrolysis reaction of tetraethoxysilane to obtain a hydrolyzed silane compound s.

【0016】〔実施例2〕(シラン化合物B−2の製
造〕 実施例1と同様の設備で、エタノール80部、メチルト
リメトキシシラン180部、γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン20部にした以外は同様の操作でシ
ラン化合物tを得た。
Example 2 (Production of Silane Compound B-2) Using the same equipment as in Example 1, ethanol 80 parts, methyltrimethoxysilane 180 parts, and γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane 20 parts were used. A silane compound t was obtained by the same operation except for the above.

【0017】〔実施例3〕(シリコーンブロック共重合
体A−1の製造〕 実施例1と同様の設備で、イソプロピルアルコール20
0部、メチルメタクリレート35部、n−ブチルメタク
リレート15部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート
20部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン10部、VPS−0501(和光純薬工業株式会社製
商品名:ポリジメチルシロキサン系高分子アゾ開始剤
シリコーン鎖長5000)20部を仕込み、均一になる
まで攪拌した後、80℃まで昇温し5時間で重合を終了
した。このようにして固形分33.3重量%(以下単に
%とする)の樹脂液を得た。続いて、この樹脂液100
部に対して実施例1のシラン化合物s20部を混合して
樹脂液aとした。
Example 3 (Production of Silicone Block Copolymer A-1) With the same equipment as in Example 1, isopropyl alcohol 20 was used.
0 parts, 35 parts of methyl methacrylate, 15 parts of n-butyl methacrylate, 20 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 10 parts of γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, VPS-0501 (trade name: polydimethyl manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Siloxane polymer azo initiator
After charging 20 parts of a silicone chain length of 5000) and stirring until uniform, the temperature was raised to 80 ° C. and the polymerization was completed in 5 hours. Thus, a resin liquid having a solid content of 33.3% by weight (hereinafter simply referred to as%) was obtained. Then, the resin liquid 100
20 parts of the silane compound s of Example 1 was mixed with 10 parts to prepare a resin liquid a.

【0018】〔実施例4〕(シリコーンブロック共重合
体A−2の製造〕 実施例1と同様の設備で、実施例3のVPS−0501
をVPS−1001(和光純薬工業株式会社製商品名:
ポリジメチルシロキサン系高分子アゾ開始剤シリコーン
鎖長10000)に変更した以外は全て実施例3と同様
の配合、操作により固形分33.3%の樹脂液を得た。
続いて、この樹脂液100部に対して実施例1のシラン
化合物s20部を混合して樹脂液bとし、また実施例2
のシラン化合物t20部を混合したものを樹脂液cとし
た。
[Example 4] (Production of Silicone Block Copolymer A-2) VPS-0501 of Example 3 was prepared with the same equipment as in Example 1.
Is VPS-1001 (trade name, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
A resin liquid having a solid content of 33.3% was obtained by the same composition and operation as in Example 3, except that the polydimethylsiloxane polymer azo initiator silicone chain length was changed to 10000).
Subsequently, 20 parts of the silane compound of Example 1 was mixed with 100 parts of this resin solution to prepare a resin solution b, and Example 2 was used.
The resin solution c was prepared by mixing 20 parts of the silane compound t.

【0019】〔実施例5〕(シリコーンブロック共重合
体A−3の製造〕 実施例1と同様の設備で、実施例3のメチルメタクリレ
ート35部、n−ブチルメタクリレート15部をメチル
メタクリレート20部、n−ブチルメタクリレート10
部、3−メタクリロキシプロピルトリス(トリメチルシ
ロキシ)シラン20部に変更した以外は実施例3と同様
の配合、操作により固形分33.3%の樹脂液を得た。
続いて、この樹脂液100部に対して実施例2のシラン
化合物t20部を混合したものを樹脂dとした。
Example 5 (Production of Silicone Block Copolymer A-3) With the same equipment as in Example 1, 35 parts of methyl methacrylate of Example 3 and 15 parts of n-butyl methacrylate were replaced with 20 parts of methyl methacrylate, n-butyl methacrylate 10
Part and 3-methacryloxypropyltris (trimethylsiloxy) silane were changed to 20 parts to obtain a resin liquid having a solid content of 33.3% by the same composition and operation as in Example 3.
Subsequently, a resin d was prepared by mixing 20 parts of the silane compound of Example 2 with 100 parts of this resin liquid.

【0020】〔実施例6〕(シリコーンブロック共重合
体A−4の製造〕 実施例1と同様の設備で、イソプロピルアルコール20
0部、メチルメタクリレート35部、n−ブチルメタク
リレート15部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート
20部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン10部、X22−167B(信越化学工業株式会社製
商品名:両末端チオール基を有するポリジメチルシロキ
サン)20部、アゾビスイソブチロニトリル1部を仕込
み、80℃まで昇温し5時間で重合を終了した。このよ
うにして固形分33.3%の樹脂液を得た。続いて、こ
の樹脂液100部に対して実施例1のシラン化合物s2
0部を混合して樹脂液eとした。
Example 6 (Production of Silicone Block Copolymer A-4) Using the same equipment as in Example 1, isopropyl alcohol 20 was used.
0 parts, 35 parts of methyl methacrylate, 15 parts of n-butyl methacrylate, 20 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 10 parts of γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, X22-167B (trade name of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: thiols at both ends) 20 parts of polydimethylsiloxane having a group) and 1 part of azobisisobutyronitrile were charged, the temperature was raised to 80 ° C., and the polymerization was completed in 5 hours. Thus, a resin liquid having a solid content of 33.3% was obtained. Then, the silane compound s2 of Example 1 was added to 100 parts of this resin liquid.
0 parts were mixed to obtain a resin liquid e.

【0021】〔比較例1〕実施例1と同様の設備で、イ
ソプロピルアルコール200部、メチルメタクリレート
35部、n−ブチルメタクリレート15部、2−ヒドロ
キシエチルメタクリレート20部、γ−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン10部、アゾビスイソブチ
ロニトリル1部を仕込み、80℃まで昇温し5時間で重
合を終了してから、FM−4421(チッソ株式会社製
商品名:両末端水酸基を有するポリジメチルシロキサ
ン:分子量5000)20部を混合して、固形分33.
3%の樹脂液を得た。これを樹脂液fとした。
Comparative Example 1 Using the same equipment as in Example 1, 200 parts of isopropyl alcohol, 35 parts of methyl methacrylate, 15 parts of n-butyl methacrylate, 20 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane. After charging 10 parts and 1 part of azobisisobutyronitrile, the temperature was raised to 80 ° C. and the polymerization was completed in 5 hours. Then, FM-4421 (trade name, manufactured by Chisso Corporation: polydimethylsiloxane having hydroxyl groups at both ends: 20 parts of a molecular weight of 5000) are mixed to obtain a solid content of 33.
A 3% resin solution was obtained. This was designated as resin liquid f.

【0022】〔比較例2〕比較例1のFM−4421を
SF8411(東レシリコーン株式会社製商品名:側鎖
エーテル型エポキシ変性ポリジメチルシロキサン)に変
更した以外は全て比較例1と同じ配合、操作により固形
分33.3%の樹脂液を得た。これを樹脂液gとした。
Comparative Example 2 All the same composition and operation as Comparative Example 1 except that the FM-4421 of Comparative Example 1 was changed to SF8411 (trade name: Toray Silicone Co., Ltd .: side chain ether type epoxy modified polydimethylsiloxane). Thus, a resin liquid having a solid content of 33.3% was obtained. This was designated as resin liquid g.

【0023】上記実施例3〜6で製造した樹脂液a,
b,c,d,eと、比較例1〜2で製造した樹脂液f,
gについて、夫々イソプロピルアルコールで固形分20
%になるように希釈し、触媒Cとしてアセチルアセトン
アルミニウムを固形分に対して2%添加して塗布液を調
製した。この塗布液をマイヤーバー#3にてPETフィ
ルム上に塗布し、60℃,8時間乾燥した後、物性を評
価した。結果を表1に示した。
The resin liquid a prepared in Examples 3 to 6 above,
b, c, d, e, and the resin liquids f produced in Comparative Examples 1 and 2,
g, solid content of 20 with isopropyl alcohol, respectively
%, And 2% of acetylacetone aluminum as a catalyst C was added to the solid content to prepare a coating solution. This coating solution was applied onto a PET film with Meyer bar # 3, dried at 60 ° C. for 8 hours, and then evaluated for physical properties. The results are shown in Table 1.

【0024】[0024]

【表1】 評価方法 密着性:碁盤目セロテープ剥離試験 動摩擦係数:HEIDON型摩擦試験機 接触角:協和界面化学製 接触計 表面のタック感:○ なし × あり フィルム透明性:目視判定 ○ クリヤー × 曇りあり ゲル分率:各種試料のフィルムをトルエン中にて超音波
を及ぼして30分で抽出し、その前後の重量差より算出
した。 剥離力:島津製作所製オートグラフにて布テープを25
mm巾にして90度ピールで300mm/min の速度で測定
した。 耐候性試験:ウェザオメーター1000時間後、同様に
接触角と剥離力を測定した。
[Table 1] Evaluation method Adhesion: Cross-cut cellophane tape peeling test Dynamic friction coefficient: HEIDON type friction tester Contact angle: Kyowa Interface Chemical contact meter Surface tackiness: ○ None × Yes Film transparency: visual judgment ○ Clear × cloudy Gel fraction : Films of various samples were subjected to ultrasonic waves in toluene for 30 minutes for extraction, and calculated from the weight difference before and after the extraction. Peeling force: Shimazu Seisakusho Autograph 25 cloth tape
It was measured at a speed of 300 mm / min with a width of 90 mm and a peel of 90 degrees. Weather resistance test: After 1000 hours of weatherometer, the contact angle and peeling force were measured in the same manner.

【0025】表1によれば、本発明のブロック共重合体
を硬化してなる試料1〜4では、密着性、潤滑性(動摩
擦係数)、接触角の評価で示されるようにシリコーンの
配向が効果的に発現されており、フィルム外観上も問題
ない。しかし比較試料1,2では、シリコーンの効果は
一定に見られるが、フィルム外観上でシリコーンを多く
添加した際に見られる表面のタック感やフィルムの透明
性の低下などが見受けられ、効果の持続性の点でも充分
ではない。
According to Table 1, in the samples 1 to 4 obtained by curing the block copolymer of the present invention, the orientation of silicone was as shown in the evaluations of adhesion, lubricity (dynamic friction coefficient) and contact angle. It is effectively expressed, and there is no problem in the film appearance. However, in Comparative Samples 1 and 2, the effect of silicone is seen to be constant, but the tackiness of the surface and the decrease in transparency of the film, which are observed when a large amount of silicone is added, are observed in the film appearance, and the effect is sustained. It is not enough in terms of sex.

【0026】[0026]

【発明の効果】したがって、本発明においてはポリジメ
チルシロキサン部分と加水分解性シリル基を有する重合
体部分が存在するポリジメチルシロキサン系ブロック共
重合体A単独もしくは該ポリジメチルシロキサン系ブロ
ック共重合体Aに珪素原子に加水分解性基を有するシラ
ン化合物Bを架橋剤として添加し、更に特定の硬化触媒
Cを添加して硬化する組成物は、従来の反応性シリコー
ンや変性シリコーンオイルを添加した組成物に比較し
て、シリコーンの有する撥水性、潤滑性、耐熱性の機能
が充分発揮され、かつ耐候性、耐溶剤性、表面のタック
感、フィルムの透明性、撥水性や潤滑性の持続性等に優
れた硬化性組成物および該硬化性組成物を塗布した磁気
テープまたは熱転写インクリボンの基材として有用なプ
ラスチックフィルムが得られる。
Therefore, in the present invention, the polydimethylsiloxane block copolymer A alone or the polydimethylsiloxane block copolymer A having the polydimethylsiloxane portion and the polymer portion having a hydrolyzable silyl group is present. A composition obtained by adding a silane compound B having a hydrolyzable group to a silicon atom as a cross-linking agent and further adding a specific curing catalyst C is a composition obtained by adding a conventional reactive silicone or a modified silicone oil. Compared with, the silicone's water repellency, lubricity, and heat resistance functions are fully exerted, and weather resistance, solvent resistance, surface tackiness, film transparency, water repellency and lubricity persistence, etc. Excellent curability composition and a plastic film useful as a base material for a magnetic tape or a thermal transfer ink ribbon coated with the curable composition Obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 畑 宏則 愛知県名古屋市瑞穂区二野町8番3号 ナ トコペイント株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── --- Continuation of the front page (72) Inventor Hironori Hata 8-3 Ninomachi, Mizuho-ku, Nagoya, Aichi Natco Paint Co., Ltd.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】ポリジメチルシロキサン部分と加水分解性
シリル基を有するビニル重合体部分とが存在するポリジ
メチルシロキサン系ブロック共重合体(A)からなるこ
とを特徴とする硬化性組成物
1. A curable composition comprising a polydimethylsiloxane block copolymer (A) having a polydimethylsiloxane portion and a vinyl polymer portion having a hydrolyzable silyl group.
【請求項2】該ポリジメチルシロキサン系ブロック共重
合体(A)は下記の構造を有する高分子アゾ触媒を使用
して加水分解性シリル基を有するビニル単量体を重合す
ることによって製造される請求項1に記載の硬化性組成
物 【化1】
2. The polydimethylsiloxane block copolymer (A) is produced by polymerizing a vinyl monomer having a hydrolyzable silyl group using a polymer azo catalyst having the following structure. The curable composition according to claim 1.
【請求項3】該ポリジメチルシロキサン系ブロック共重
合体(A)は下記の構造を有する高分子アゾ触媒を使用
して加水分解性シリル基を有するビニル単量体と該加水
分解性シリル基を有するビニル単量体と共重合可能な他
のビニル単量体とを共重合することによって製造される
請求項1に記載の硬化性組成物 【化2】
3. The polydimethylsiloxane block copolymer (A) comprises a vinyl monomer having a hydrolyzable silyl group and the hydrolyzable silyl group using a polymer azo catalyst having the following structure. The curable composition according to claim 1, wherein the curable composition is produced by copolymerizing the vinyl monomer contained therein with another copolymerizable vinyl monomer.
【請求項4】請求項1のポリジメチルシロキサン系ブロ
ック共重合体(A)と架橋剤(B)および/または硬化
触媒(C)との混合物からなり、該架橋剤(B)はアル
コキシシラン、クロロシラン、シランカップリング剤ま
たはその重合体、および該シランカップリング剤の単量
体または重合体の加水分解性シリル基を加水分解するこ
とによって得られた加水分解物から選ばれる一種または
二種以上の化合物であり、該硬化触媒(C)はアルミニ
ウムキレート化剤、有機錫、有機チタネート、有機酸、
無機酸から選ばれる一種または二種以上の化合物である
ことを特徴とする硬化性組成物
4. A mixture of the polydimethylsiloxane block copolymer (A) according to claim 1 and a crosslinking agent (B) and / or a curing catalyst (C), wherein the crosslinking agent (B) is an alkoxysilane, Chlorosilane, a silane coupling agent or its polymer, and one or more selected from hydrolysates obtained by hydrolyzing the hydrolyzable silyl group of the monomer or polymer of the silane coupling agent. The curing catalyst (C) is an aluminum chelating agent, organic tin, organic titanate, organic acid,
Curable composition characterized by being one or more compounds selected from inorganic acids
【請求項5】請求項1および2および3に記載の硬化性
組成物を表面および/または裏面に塗布したことを特徴
とするプラスチックフィルム
5. A plastic film comprising the curable composition according to claim 1, 2 or 3 applied to the front surface and / or the back surface.
【請求項6】該硬化性組成物は請求項1のポリジメチル
シロキサン系ブロック共重合体(A)と架橋剤(B)お
よび/または硬化触媒(C)との混合物からなり、該架
橋剤(B)はアルコキシシラン、クロロシラン、シラン
カップリング剤またはその重合体、および該シランカッ
プリング剤の単量体または重合体の加水分解性シリル基
を加水分解することによって得られた加水分解物から選
ばれる一種または二種以上の化合物であり、該硬化触媒
(C)はアルミニウムキレート化剤、有機錫、有機チタ
ネート、有機酸、無機酸から選ばれる一種または二種以
上の化合物である請求項5に記載のプラスチックフィル
6. The curable composition comprises a mixture of the polydimethylsiloxane block copolymer (A) according to claim 1 and a crosslinking agent (B) and / or a curing catalyst (C). B) is selected from alkoxysilane, chlorosilane, a silane coupling agent or a polymer thereof, and a hydrolyzate obtained by hydrolyzing a hydrolyzable silyl group of a monomer or polymer of the silane coupling agent. 6. The curing catalyst (C) is one or more compounds selected from aluminum chelating agents, organic tins, organic titanates, organic acids, and inorganic acids. Described plastic film
【請求項7】該プラスチックフィルムは磁気テープまた
は熱転写インクリボンの基材として用いられる請求項5
または6に記載のプラスチックフィルム
7. The plastic film is used as a base material for a magnetic tape or a thermal transfer ink ribbon.
Or the plastic film according to item 6.
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