JPH09208796A - Thermoplastic resin composition improved in mold staining - Google Patents

Thermoplastic resin composition improved in mold staining

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JPH09208796A
JPH09208796A JP2146396A JP2146396A JPH09208796A JP H09208796 A JPH09208796 A JP H09208796A JP 2146396 A JP2146396 A JP 2146396A JP 2146396 A JP2146396 A JP 2146396A JP H09208796 A JPH09208796 A JP H09208796A
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JP
Japan
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weight
ethylene
component
resin composition
propylene
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JP2146396A
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Japanese (ja)
Inventor
Takayuki Nagai
井 隆 之 永
Toshio Niimi
美 俊 生 新
Yukito Zanka
華 幸 仁 残
Ikuo Tsutsumi
育 雄 堤
Hiroki Sato
藤 寛 樹 佐
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Toyota Motor Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
Toyota Motor Corp
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Publication date
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a thermoplastic resin composition which is excellent in appearance, flexural modulus, tensile elongation, heat resistance, surface hardness and shock resistance and is suitable for injection moldings such as car interior parts items. SOLUTION: One hundred parts by weight of a resin composition comprising (A) 55-75wt.% of propylene-ethylene block copolymer, (B) 0-10wt.% of ethylene- propylene copolymer, (C) 5-15wt.% of ethylene α-olefin copolymer rubber and (D) 15-25wt.% of tale are mixed with (E) 0.05-2 pts.wt. of a hindered amine of the formula (R is a hydrocarbon group of 3 or more carbon atoms such as an ester group) and (F) 0.01-1 pt.wt. of triaryl phosphite and (G) 0.05-4 pts.wt. of a metal salt of the formula: (RCOO)2 X (R is a monovalent hydrocarbon group with a molecular weight of 290-500; X is Zn, Mg, Ca) to provide a thermoplastic resin composition improved in mold staining.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、プロピレン・エチ
レンブロック共重合体、エチレン・プロピレン共重合体
ゴム、エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂、タル
ク、及び、添加剤混合物により構成され、射出成形時の
加工性が良好で、外観にも優れ、曲げ弾性率、耐熱性、
表面硬度、耐衝撃性、引張り伸びが良好な、金型汚染性
の抑制された特に自動車内装部品等の射出成形品に好適
な、熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a propylene / ethylene block copolymer, an ethylene / propylene copolymer rubber, an ethylene / α-olefin copolymer resin, talc, and an additive mixture. Good workability at the time, excellent appearance, bending elastic modulus, heat resistance,
The present invention relates to a thermoplastic resin composition having good surface hardness, impact resistance, and tensile elongation, which is suitable for injection-molded articles such as automobile interior parts and the like, which has suppressed mold contamination.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリプロピレンに、エチレン・プロピレ
ン共重合体や各種エチレン系共重合体及びタルクを加え
て、耐衝撃性や剛性を高めようとする試みは従来より数
多く行なわれている。例えば、優れた耐衝撃性を有する
特公昭63−42929号、特開昭64−150号、特
開昭64−66263号、特開平1−204946号の
各公報に記載の組成物が知られている。しかし、上記特
公昭63−42929号公報に記載の組成物では、格段
に高結晶性のポリプロピレンを用いていないために十分
な曲げ弾性率や耐熱性が得られていない。また、特開昭
64−150号、特開昭64−66263号、特開平1
−204946号の各公報に記載の組成物では、タルク
の含有量が少ないためにバンパーの様な用途には適して
いるが、内装材に使用するには曲げ弾性率が大幅に不足
したものである。また、エチレン・α−オレフィン共重
合体と多量の無機充填剤を配合した特公平4−1593
45号公報に記載の組成物が知られているが、比重が大
きく自動車を軽量化する観点から好ましくないものであ
る。
2. Description of the Related Art There have been many attempts to improve impact resistance and rigidity by adding ethylene / propylene copolymers, various ethylene copolymers and talc to polypropylene. For example, the compositions described in JP-B-63-42929, JP-A-64-150, JP-A-64-66263, and JP-A-1-204946, which have excellent impact resistance, are known. There is. However, the composition described in Japanese Patent Publication No. 63-42929 does not have sufficient flexural modulus and heat resistance because polypropylene having a significantly high crystallinity is not used. Also, JP-A-64-150, JP-A-64-66263 and JP-A-1
The compositions described in the respective publications of -204946 are suitable for applications such as bumpers due to the low content of talc, but the flexural modulus is significantly insufficient for use as interior materials. is there. In addition, JP-B-4-1593 containing an ethylene / α-olefin copolymer and a large amount of an inorganic filler.
The composition described in Japanese Patent Publication No. 45 is known, but it is not preferable from the viewpoint of having a large specific gravity and reducing the weight of an automobile.

【0003】一方、タルクを配合したポリプロピレン系
複合材は成形加工における性能においても非常に高度な
ものが要求されてきており、特に生産現場においては、
連続生産を行なっていく際に、金型にブリード物が付着
して製品の外観、特にシボ構造の目にブリード物が詰ま
り、製品グロスが高くなるという悪影響を及ぼすことが
特に自動車内装材において指摘されている。このような
問題点を解決しつつ物性を維持するプロピレン重合体
が、特開平5−209094号公報及び特開平6−17
982号公報に提案されているが、該公報には耐候性処
方については述べられておらず、一般に耐候性向上に用
いられる安定材がこの様な問題に悪影響を与えることに
鑑み、未だ解決する点が残されているのが現状である。
On the other hand, polypropylene-based composite materials containing talc are required to have a very high level of performance in molding and processing, especially at production sites.
During continuous production, it was pointed out that the bleeding material adhered to the mold and the bleeding material clogged in the product appearance, especially the grain of the grain structure, resulting in high product gloss, especially in automobile interior materials. Has been done. Propylene polymers capable of solving such problems and maintaining physical properties are disclosed in JP-A-5-209094 and JP-A-6-17.
Although it has been proposed in Japanese Patent Publication No. 982, there is no mention of a weather-resistant formulation in the publication, and it is still solved in view of the fact that a stabilizer generally used for improving weather resistance adversely affects such a problem. It is the current situation that points are left.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、この様な課
題を解決しつつ、高流動性で成形加工性に優れ、金型汚
染性が抑制されて、かつ良好な物性を発現した、特にイ
ンストルメントパネルを初めとする自動車内装部品等の
射出成形品に好適な熱可塑性樹脂組成物を提供すること
である。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has solved such problems and has a high fluidity, excellent moldability, suppressed mold contamination, and excellent physical properties. It is intended to provide a thermoplastic resin composition suitable for an injection molded product such as an automobile interior part including an instrument panel.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
に解決するために鋭意研究を重ねた結果、高流動性で極
めて高い結晶性を有するプロピレン単独重合体部分を備
えたプロピレン・エチレンブロック共重合体に、分子内
に結晶性セグメントを含有するエラストマー状の共重合
体及びタルクを特定の比率で配合することにより、高流
動性で成形加工性に優れ、かつ良好な物性を発現した熱
可塑性樹脂組成物が得られることを見いだし本発明を完
成するに至ったものである。すなわち、本発明は、下記
(A)〜(D)成分はそれらの和を配合量基準とし、該
和の100重量部に対して下記(E)〜(G)成分を配
合してなることを特徴とする金型汚染性の改良された熱
可塑性樹脂組成物である。 (A)成分: プロピレン単独重合部分のメルトフローレート(MFR)が1 5〜50g/10分、同アイソタクチックペンタッド分率が0.97以上で、か つブロック共重合体のMFRが10〜30g/10分、エチレン含量が2〜6重 量%であるプロピレン・エチレンブロック共重合体 55〜75重量% (B)成分: 30〜60℃に融解温度を持ち、MFRが0.2〜2g/10 分であるエチレン・プロピレン共重合体ゴム 0〜10重量% (C)成分: 60〜100℃に融解温度を持ち、MFRが0.3〜2g/1 0分であるエチレン・α−オレフィン共重合体ゴム 5〜15重量% (D)成分: 平均粒径が5μm以下であり、比表面積が3.5m2 /g以上 であるタルク 15〜25重量% (E)成分:
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that propylene / ethylene having a propylene homopolymer portion having high fluidity and extremely high crystallinity. By mixing the block copolymer with an elastomeric copolymer containing a crystalline segment in the molecule and talc in a specific ratio, high fluidity, excellent moldability, and good physical properties were exhibited. The inventors have found that a thermoplastic resin composition can be obtained, and completed the present invention. That is, in the present invention, the components (A) to (D) below are based on the sum of the components thereof, and the components (E) to (G) below are added to 100 parts by weight of the sum. A thermoplastic resin composition characterized by improved mold contamination. Component (A): The propylene homopolymerization portion has a melt flow rate (MFR) of 15 to 50 g / 10 minutes, an isotactic pentad fraction of 0.97 or more, and a block copolymer MFR of 10 Propylene / ethylene block copolymer having an ethylene content of 2 to 6% by weight of -30 g / 10 min 55 to 75% by weight (B) component: having a melting temperature of 30 to 60 ° C and an MFR of 0.2 to Ethylene / propylene copolymer rubber of 2 g / 10 minutes 0 to 10% by weight (C) component: ethylene / α- having a melting temperature of 60 to 100 ° C. and an MFR of 0.3 to 2 g / 10 minutes Olefin copolymer rubber 5 to 15% by weight (D) component: Talc having an average particle size of 5 μm or less and a specific surface area of 3.5 m 2 / g or more 15 to 25% by weight (E) component:

【0006】[0006]

【化2】 Embedded image

【0007】 構造(Rは炭素数3以上のエステル基、エーテル基を含有していても良い炭化水 素基)を有するヒンダードアミン 0.05〜2重量部 (F)成分: トリアリールフォスファイト 0.01〜1重量部 (G)成分: 下記一般式[I]で表わされる金属塩 0.05〜4重量部 一般式[I] (RCOO)2 X (但し、式中のRは分子量290〜500の1価の炭化
水素基、XはZn、Mg又はCaを表わす。)
Hindered amine having a structure (R is a hydrocarbon group which may contain an ester group or an ether group having 3 or more carbon atoms) 0.05 to 2 parts by weight (F) Component: Triaryl phosphite 01 to 1 part by weight Component (G): Metal salt represented by the following general formula [I] 0.05 to 4 parts by weight General formula [I] (RCOO) 2 X (where R in the formula is a molecular weight of 290 to 500) A monovalent hydrocarbon group, X represents Zn, Mg or Ca.)

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION

[I] 構成成分 (A) プロピレン・エチレンブロック共重合体((A)
成分)プロピレン・エチレンブロック共重合体の物性 本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成するプロピレン・エ
チレンブロック共重合体((A)成分)は、メルトフロ
ーレート(MFR:230℃、2.16kg荷重)が1
0〜30g/10分、好ましくは12〜28g/10
分、特に好ましくは15〜25g/10分のものが用い
られる。プロピレン・エチレンブロック共重合体のMF
Rが前記範囲未満であると、流動性が不足し、薄肉成形
品を成形する際に大きな型締め力のある成形機を必要と
するか、或いは、成形温度を高くする必要性が生じるの
で、生産性に悪影響を及ぼす。プロピレン・エチレンブ
ロック共重合体のMFRが前記範囲を超えると、耐衝撃
性等の特性が不十分である。上記プロピレン・エチレン
ブロック共重合体のMFRは、重合時に調整したもの、
或いは、重合後にジアシル・パーオキサイド、ジアルキ
ルパーオキサイド等の有機過酸化物で調整したものであ
っても良い。上記プロピレン・エチレンブロック共重合
体中のエチレン含量は2〜6重量%、好ましくは3〜6
重量%のものであり、該ブロック共重合体部分のエチレ
ン含量は30〜50重量%のものが好ましい。エチレン
含量が上記範囲未満のものは耐熱性が劣り、逆に、上記
範囲を超えるものは曲げ弾性や表面硬度が不足する。
[I] Component (A) Propylene / ethylene block copolymer ((A)
Component) Physical Properties of Propylene / Ethylene Block Copolymer The propylene / ethylene block copolymer ((A) component) constituting the thermoplastic resin composition of the present invention has a melt flow rate (MFR: 230 ° C., 2.16 kg load). ) Is 1
0 to 30 g / 10 minutes, preferably 12 to 28 g / 10
Min, particularly preferably 15 to 25 g / 10 min. MF of propylene / ethylene block copolymer
When R is less than the above range, the fluidity is insufficient, and a molding machine having a large mold clamping force is required when molding a thin-walled molded product, or it is necessary to raise the molding temperature. It adversely affects productivity. When the MFR of the propylene / ethylene block copolymer exceeds the above range, properties such as impact resistance are insufficient. The MFR of the propylene / ethylene block copolymer was adjusted at the time of polymerization,
Alternatively, it may be prepared with an organic peroxide such as diacyl peroxide or dialkyl peroxide after the polymerization. The ethylene content in the propylene / ethylene block copolymer is 2 to 6% by weight, preferably 3 to 6%.
The content of ethylene in the block copolymer portion is preferably 30 to 50% by weight. When the ethylene content is less than the above range, the heat resistance is poor, and conversely, when the ethylene content exceeds the above range, bending elasticity and surface hardness are insufficient.

【0009】また、該プロピレン・エチレンブロック共
重合体中のプロピレン単独重合体部分のMFRが15〜
50g/10分、好ましくは17〜45g/10分、特
に好ましくは20〜40g/10分であり、そのアイソ
タクチックペンタッド分率が0.97以上、好ましくは
0.975以上、特に好ましくは0.98〜0.99の
ものである。上記プロピレン・エチレンブロック共重合
体中のプロピレン単独重合体部分のMFRが前記範囲未
満であるとコンパウンド材のMFRが低くなり、成形性
が劣り、また、MFRが前記範囲を超えると耐衝撃性が
不良となる。また、プロピレン・エチレンブロック共重
合体中のプロピレン単独重合体部分のアイソタクチック
ペンタッド分率(P)が上記範囲未満では曲げ弾性率が
不十分であるので不適当である。なお、ここでアイソタ
クチックペンタッド分率(P)とは、13C−NMRを用
いて測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単
位でのアイソタクチック分率である。
The propylene homopolymer portion of the propylene / ethylene block copolymer has an MFR of 15 to
50 g / 10 min, preferably 17 to 45 g / 10 min, particularly preferably 20 to 40 g / 10 min, and its isotactic pentad fraction is 0.97 or more, preferably 0.975 or more, and particularly preferably. 0.98 to 0.99. When the MFR of the propylene homopolymer portion in the propylene / ethylene block copolymer is less than the above range, the compound material has a low MFR and the moldability is poor, and when the MFR exceeds the above range, the impact resistance is low. It becomes defective. Further, if the isotactic pentad fraction (P) of the propylene homopolymer portion in the propylene / ethylene block copolymer is less than the above range, the flexural modulus is insufficient, which is not suitable. The isotactic pentad fraction (P) is the isotactic fraction in the pentad unit in the polypropylene molecular chain measured by 13 C-NMR.

【0010】プロピレン・エチレンブロック共重合体の
製造 上記プロピレン・エチレンブロック共重合体の製造に
は、高立体規則性触媒が用いられる。上記高立体規則性
触媒の製造例としては、四塩化チタンを有機アルミニウ
ム化合物で還元し、更に各種の電子供与体及び電子受容
体で処理して得られた三塩化チタン組成物と、有機アル
ミニウム化合物及び芳香族カルボン酸エステルとを組み
合わせる方法(特開昭56−100806号、特開昭5
6−120712号、特開昭58−104907号の各
公報参照)、及び、ハロゲン化マグネシウムに四塩化チ
タンと各種の電子供与体を接触させる担持型触媒の方法
(特開昭57−63310号、特開昭63−43915
号、特開昭63−83116号の各公報参照)等の方法
を例示することができる。上記触媒の存在下、気相流動
床、溶液法、スラリー法等の製造プロセスを適用して、
プロピレンとエチレンとをブロック共重合することによ
り得ることができる。
Of propylene / ethylene block copolymer
Production A highly stereoregular catalyst is used in the production of the propylene / ethylene block copolymer. As a production example of the highly stereoregular catalyst, a titanium trichloride composition obtained by reducing titanium tetrachloride with an organoaluminum compound and further treating it with various electron donors and electron acceptors, and an organoaluminum compound And a method of combining with an aromatic carboxylic acid ester (JP-A-56-100806, JP-A-5
No. 6-120712, JP-A-58-104907), and a method of a supported catalyst in which titanium tetrachloride and various electron donors are contacted with magnesium halide (JP-A-57-63310). JP-A-63-43915
And Japanese Patent Laid-Open No. 63-83116). In the presence of the above catalyst, by applying a manufacturing process such as a gas phase fluidized bed, a solution method, a slurry method,
It can be obtained by block-copolymerizing propylene and ethylene.

【0011】配合量比 上記プロピレン・エチレンブロック共重合体の配合量
は、上記(A)〜(D)成分の合計量基準で55〜75
重量%、好ましくは56〜70重量%、特に好ましくは
60〜70重量%含有させることが重要である。該配合
量が上記範囲未満であると曲げ弾性率が劣り、逆に、上
記範囲を超えると耐衝撃性が低下する。
Blending ratio The blending amount of the propylene / ethylene block copolymer is 55 to 75 based on the total amount of the components (A) to (D).
It is important that the content is wt%, preferably 56 to 70 wt%, particularly preferably 60 to 70 wt%. If the content is less than the above range, the flexural modulus will be poor, and conversely, if it exceeds the range, the impact resistance will be reduced.

【0012】(B) エチレン・プロピレン共重合体ゴム
((B)成分)エチレン・プロピレン共重合体ゴムの物性 本発明の熱可塑性樹脂組成物を場合により構成するエチ
レン・プロピレン共重合体ゴム((B)成分)は、メル
トフローレート(MFR:230℃、2.16kg荷
重)が0.2〜2g/10分、好ましくは0.3〜1.
5g/10分であるエチレン・プロピレン共重合体ゴム
が用いられる。上記共重合体ゴムのMFRが上記範囲未
満の場合には、衝撃強度が低下する。また、逆に、上記
範囲を超える場合には製品の光沢が高くなり、艶消し状
の外観が必要な製品には不適当である。
(B) Ethylene / Propylene Copolymer Rubber (Component (B)) Physical Properties of Ethylene / Propylene Copolymer Rubber The ethylene / propylene copolymer rubber ((( Component B) has a melt flow rate (MFR: 230 ° C., 2.16 kg load) of 0.2 to 2 g / 10 minutes, preferably 0.3 to 1.
An ethylene / propylene copolymer rubber having a weight of 5 g / 10 minutes is used. If the MFR of the above copolymer rubber is less than the above range, the impact strength is lowered. On the contrary, when the amount exceeds the above range, the product has a high gloss, which is unsuitable for a product requiring a matte appearance.

【0013】また、エチレン・プロピレン共重合体ゴム
は分子内に適当量の結晶性セグメントを有することが重
要であり、示差走査熱量計(DSC:Differen
tial Scanning Calorimete
r) による測定で30〜60℃、好ましくは35〜55
℃、特に好ましくは40〜50℃に融解温度を持つもの
が用いられる。融解温度が上記範囲未満のものであると
結晶性が低く、表面硬度が不十分となる。逆に、上記範
囲を超えるものでは耐衝撃性が不足するので不適当なも
のとなる。該エチレン・プロピレン共重合体ゴムのプロ
ピレンの含量は12〜30重量%、特に15〜25重量
%のものが、耐衝撃性及び表面硬度の観点から良好であ
るので好ましい。このエチレン・プロピレン共重合体ゴ
ムは、第三成分としてエチリデンノルボルネン、1,4
−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン等を用いたもの
であっても良い。上記エチレン・プロピレン共重合体ゴ
ムは、1種類である必要はなく、2種以上の混合物であ
っても良い。
Further, it is important that the ethylene / propylene copolymer rubber has an appropriate amount of crystalline segments in the molecule, and a differential scanning calorimeter (DSC: Differen) is used.
tial scanning calorimeter
r) measured at 30-60 ° C, preferably 35-55
A material having a melting temperature of ℃, particularly preferably 40 to 50 ℃ is used. When the melting temperature is less than the above range, the crystallinity is low and the surface hardness is insufficient. On the other hand, if the content exceeds the above range, the impact resistance is insufficient, so that it becomes unsuitable. The ethylene / propylene copolymer rubber having a propylene content of 12 to 30% by weight, particularly 15 to 25% by weight is preferable from the viewpoint of impact resistance and surface hardness. This ethylene / propylene copolymer rubber has ethylidene norbornene, 1,4 as the third component.
-Hexadiene, dicyclopentadiene and the like may be used. The ethylene / propylene copolymer rubber does not have to be one type, and may be a mixture of two or more types.

【0014】エチレン・プロピレン共重合体ゴムの製造 上記エチレン・プロピレン共重合体ゴムは、上記(A)
成分と同様に、チーグラー型触媒、フィリップス型触媒
等のイオン重合触媒の存在下で、気相流動床、溶液法、
スラリー法等の製造プロセスを適用して、エチレンとプ
ロピレンを共重合することにより、場合により第三成分
を添加して共重合することにより得られるものである。
Production of Ethylene / Propylene Copolymer Rubber The above ethylene / propylene copolymer rubber is the above (A).
Like the components, in the presence of a Ziegler type catalyst, an ionic polymerization catalyst such as Phillips type catalyst, a gas phase fluidized bed, a solution method,
It is obtained by applying a manufacturing process such as a slurry method to copolymerize ethylene and propylene, and optionally by adding a third component.

【0015】配合量比 上記エチレン・プロピレン共重合体ゴムの配合量は、熱
可塑性樹脂組成物中に0〜10重量%、好ましくは2〜
8重量%、特に好ましくは3〜6重量%含有させること
が重要である。該配合量が上記範囲を超えると表面硬度
が低下する傾向がある。
Blending Ratio The blending amount of the above ethylene / propylene copolymer rubber is 0 to 10% by weight, preferably 2 to 10% by weight in the thermoplastic resin composition.
It is important to contain 8% by weight, particularly preferably 3 to 6% by weight. If the blending amount exceeds the above range, the surface hardness tends to decrease.

【0016】(C) エチレン・α−オレフィン共重合体
ゴム((C)成分)エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムの物性 本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成するエチレン・α−
オレフィン共重合体ゴム((C)成分)は、示差走査熱
量計(DSC:Differential Scann
ing Calorimeter) による測定で60〜
100℃、好ましくは65〜90℃、特に好ましくは7
0〜80℃に融解温度を持つものが用いられる。融解温
度が上記範囲未満のものであると結晶性が低く、表面硬
度が不十分となる。逆に、上記範囲を超えるものでは耐
衝撃性が不足するものとなる。また、エチレン・α−オ
レフィン共重合体ゴムのメルトフローレート(MFR:
230℃、2.16kg荷重)は、0.3〜2g/10
分、好ましくは0.4〜1.9g/10分の範囲のもの
が用いられる。該MFRが上記範囲未満のものはIZO
D衝撃等の物性が低下する。逆に、上記範囲を超えるも
のは耐衝撃性の改良効果が低下する。
(C) Ethylene / α-olefin Copolymer Rubber (Component (C)) Physical Properties of Ethylene / α-Olefin Copolymer Rubber Ethylene / α-constituting the thermoplastic resin composition of the present invention
The olefin copolymer rubber ((C) component) is a differential scanning calorimeter (DSC: Differential Scann).
ing Calorimeter) 60 ~
100 ° C., preferably 65-90 ° C., particularly preferably 7
A material having a melting temperature of 0 to 80 ° C. is used. When the melting temperature is less than the above range, the crystallinity is low and the surface hardness is insufficient. On the contrary, if it exceeds the above range, the impact resistance becomes insufficient. Further, the melt flow rate (MFR:
230 ° C, 2.16 kg load) is 0.3 to 2 g / 10
Min, preferably 0.4 to 1.9 g / 10 min. If the MFR is less than the above range, IZO
D Physical properties such as impact are deteriorated. On the contrary, if the content exceeds the above range, the effect of improving the impact resistance decreases.

【0017】エチレンと共重合するα−オレフィンとし
ては、炭素数4〜12、好ましくは4〜8の末端オレフ
ィン化合物であり、具体的には1−ブテン、3−メチル
−1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプ
テン等を挙げることができる。これらの中でも1−ブテ
ンとの共重合物が衝撃強度、引張り伸び、表面硬度のバ
ランスに優れる点で特に好ましい。これらの共重合α−
オレフィンは1種類である必要はなく、場合によっては
2種以上の混合物を用いた多元共重合体であっても良
い。このような多元共重合体の場合には炭素数4〜12
のα−オレフィンに加えて、更にプロピレンを用いるこ
ともできる。また、エチレン・α−オレフィン共重合体
ゴムの密度が、0.90g/cm3未満、特に0.87
〜0.89g/cm3 のものは、耐衝撃性及び表面硬度
の観点からより一層良好なものとなるので好ましい。上
記エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムは、1種類で
ある必要はなく、2種以上の混合物であっても良い。
The α-olefin copolymerizable with ethylene is a terminal olefin compound having 4 to 12 carbon atoms, preferably 4 to 8 carbon atoms, specifically 1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-butene. Pentene, 1-hexene, 1-heptene, etc. can be mentioned. Among these, a copolymer with 1-butene is particularly preferable because it has an excellent balance of impact strength, tensile elongation and surface hardness. These copolymerized α-
The olefin does not have to be one type, and may be a multi-component copolymer using a mixture of two or more types in some cases. In the case of such a multi-component copolymer, it has 4 to 12 carbon atoms.
In addition to the above α-olefin, propylene can also be used. The density of the ethylene / α-olefin copolymer rubber is less than 0.90 g / cm 3 , particularly 0.87.
From the viewpoint of impact resistance and surface hardness, it is more preferable that the content is from 0.89 g / cm 3 to 0.89 g / cm 3 . The ethylene / α-olefin copolymer rubber does not have to be one type, and may be a mixture of two or more types.

【0018】エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムの
製造 上記エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムは、チーグ
ラー型触媒、フィリップス型触媒等のイオン重合触媒の
存在下、気相流動床、溶液法、スラリー法等の製造プロ
セスを適用して、エチレンとα−オレフィンを共重合す
ることにより得ることができる。α−オレフィンの含有
量に関わらず溶融温度が上記範囲内にあるものであれば
良い。このα−オレフィンの含有量は5〜25重量%、
特に17〜23重量%のものが耐衝撃性及び表面硬度の
点から好ましい。
Of ethylene / α-olefin copolymer rubber
Production The ethylene / α-olefin copolymer rubber is produced by applying a production process such as a gas phase fluidized bed, a solution method and a slurry method in the presence of an ion polymerization catalyst such as a Ziegler type catalyst and a Phillips type catalyst to produce ethylene and It can be obtained by copolymerizing an α-olefin. It is sufficient that the melting temperature is within the above range regardless of the content of α-olefin. The content of this α-olefin is 5 to 25% by weight,
Particularly, 17 to 23% by weight is preferable from the viewpoint of impact resistance and surface hardness.

【0019】配合量比 上記エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムの配合量
は、熱可塑性樹脂組成物中に5〜15重量%、好ましく
は6〜13重量%、特に好ましくは8〜12重量%含有
させることが重要である。該配合量が上記範囲未満では
耐衝撃性が低下し、逆に、上記範囲を超えると表面硬度
が低下する。
Blending ratio The blending amount of the above ethylene / α-olefin copolymer rubber is 5 to 15% by weight, preferably 6 to 13% by weight, particularly preferably 8 to 12% by weight in the thermoplastic resin composition. It is important to include it. If the blending amount is less than the above range, the impact resistance is lowered, and conversely, if it exceeds the above range, the surface hardness is lowered.

【0020】(D) タルク((D)成分)タルクの物性 本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成するタルク((D)
成分)としては、平均粒径が5μm以下、好ましくは
0.5〜3μmであり、かつ比表面積が3.5m2 /g
以上、好ましくは3.5〜6m2 /gのものである。こ
れらが上記範囲外のものでは耐衝撃性が低下するので不
適当である。該平均粒径の測定は、液層沈降式光透過法
(例えば、島津製作所製CP型等)を用いて測定した粒
度累積分曲線から読み取った累積量50重量%の時の粒
径値より求められる。また、比表面積の測定は、空気透
過法(例えば、島津製作所製SS−100型恒圧通気式
比表面積測定装置等)による測定値より求められる。ま
た、これらタルクは、一般に、乾式粉砕後、乾式分級す
ることにより製造される。タルクは、重合体との接着性
或いは分散性を向上させる目的で、各種の有機チタネー
ト系カップリング剤、シランカップリング剤、脂肪酸、
脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル等によって表面処理した
ものを用いても良い。
(D) Talc (Component (D)) Physical Properties of Talc Talc ((D) which constitutes the thermoplastic resin composition of the present invention
(Component), the average particle size is 5 μm or less, preferably 0.5 to 3 μm, and the specific surface area is 3.5 m 2 / g.
As described above, it is preferably 3.5 to 6 m 2 / g. If these are out of the above range, the impact resistance is lowered, so that it is unsuitable. The average particle size is determined from the particle size value at a cumulative amount of 50% by weight read from a particle size cumulative curve measured by a liquid layer sedimentation type light transmission method (for example, CP type manufactured by Shimadzu Corporation). To be The measurement of the specific surface area is obtained from the measurement value by an air permeation method (for example, SS-100 type constant pressure ventilation type specific surface area measuring device manufactured by Shimadzu Corporation). Further, these talcs are generally produced by dry pulverization and then dry classification. Talc is various organic titanate coupling agents, silane coupling agents, fatty acids, for the purpose of improving the adhesiveness or dispersibility with the polymer.
You may use what was surface-treated with fatty acid metal salt, fatty acid ester, etc.

【0021】配合量比 タルクの配合量は、15〜25重量%であり、好ましく
は17〜23重量%である。タルクの配合量が上記範囲
未満では曲げ弾性率が不足し、上記範囲を超える場合は
比重が大きくなり過ぎる。
Blending ratio The blending amount of talc is 15 to 25% by weight, preferably 17 to 23% by weight. If the blending amount of talc is less than the above range, the flexural modulus is insufficient, and if it exceeds the above range, the specific gravity becomes too large.

【0022】(E) ヒンダードアミン成分((E)成
分) 本発明の熱可塑性樹脂組成物には、耐候剤として
(E) Hindered amine component ((E) component) The thermoplastic resin composition of the present invention contains a weathering agent.

【0023】[0023]

【化3】 Embedded image

【0024】構造(Rは炭素数3以上のエステル基、エ
ーテル基を含有していても良い炭化水素基)を有するヒ
ンダードアミンが用いられる。このヒンダードアミン
は、好ましくはテトラメチルピペリジル構造を有するヒ
ンダードアミンであり、具体的には、[4−(4−ヒド
ロキシ−3,5−ジ−t−ブチルフェニル)プロピオニ
ル]−N−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチル
フェニル)メチル−2,2,6,6−テトラメチルピペ
リジン、[4−(4−ヒドロキシフェニル)プロピオニ
ル]−N−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチル
フェニル)メチル−2,2,6,6−テトラメチルピペ
リジン、[4−(4−ヒドロキシフェニル)プロピオニ
ル]−N−(4−ヒドロキシフェニル)メチル−2,
2,6,6−テトラメチルピペリジン、ポリ−(N−β
−ヒドロキシエチル−2,2,6,6−テトラメチル−
4−ヒドロキシ−ピペリジルスクシネート)等を挙げる
ことができる。これらのヒンダードアミン化合物の中で
は、[4−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチル
フェニル)プロピオニル]−N−(4−ヒドロキシ−
3,5−ジ−t−ブチルフェニル)メチル−2,2,
6,6−テトラメチルピペリジン、ポリ−(N−β−ヒ
ドロキシエチル−2,2,6,6−テトラメチル−4−
ヒドロキシ−ピペリジルスクシネート)を用いれば、金
型を汚染しないで耐候性を発揮することができる点で特
に好ましい。
A hindered amine having a structure (R is a hydrocarbon group which may have an ester group or an ether group having 3 or more carbon atoms) is used. This hindered amine is preferably a hindered amine having a tetramethylpiperidyl structure, and specifically, [4- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl) propionyl] -N- (4-hydroxy-). 3,5-Di-t-butylphenyl) methyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, [4- (4-hydroxyphenyl) propionyl] -N- (4-hydroxy-3,5-di- t-butylphenyl) methyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, [4- (4-hydroxyphenyl) propionyl] -N- (4-hydroxyphenyl) methyl-2,
2,6,6-tetramethylpiperidine, poly- (N-β
-Hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-
4-hydroxy-piperidyl succinate) and the like. Among these hindered amine compounds, [4- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl) propionyl] -N- (4-hydroxy-
3,5-di-t-butylphenyl) methyl-2,2
6,6-Tetramethylpiperidine, Poly- (N-β-hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-
(Hydroxy-piperidyl succinate) is particularly preferable in that weather resistance can be exhibited without contaminating the mold.

【0025】これらヒンダードアミン系安定剤の配合量
は、(A)〜(D)成分100重量部に対して0.05
〜2重量部、好ましくは0.08〜0.5重量部、特に
好ましくは0.1〜0.3重量部である。配合量が上記
範囲を超える場合は金型汚染に悪影響を及ぼし、逆に、
上記範囲未満であると実用的耐候性能が低下する。
The amount of the hindered amine-based stabilizer compounded is 0.05 based on 100 parts by weight of the components (A) to (D).
˜2 parts by weight, preferably 0.08 to 0.5 parts by weight, particularly preferably 0.1 to 0.3 parts by weight. If the blending amount exceeds the above range, it adversely affects the mold contamination, and conversely,
If it is less than the above range, the practical weather resistance is deteriorated.

【0026】(F) トリアリールフォスファイト成分
((F)成分) 本発明の熱可塑性樹脂組成物には、酸化防止剤としてト
リアリールフォスファイトが用いられる。トリアリール
フォスファイトとしては、例えば、トリフェニルフォス
ファイト、トリスノニルフェニルフォスファイト、トリ
スジノニルフェニルフォスファイト、トリス−(p−t
−ブチルフェニル)フォスファイト、トリス−(2,4
−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト等を挙げる
ことができる。これら化合物の中で、耐加水分解性、高
温時の加工安定性、金型汚染防止性の観点から、トリス
−(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト
等用いることが好ましい。これらトリアリールフォスフ
ァイトの配合量は、(A)〜(D)成分100重量部に
対して0.01〜1重量部、好ましくは0.01〜0.
5重量部、特に好ましくは0.01〜0.15重量部で
ある。配合量が上記範囲を超える場合は金型汚染に悪影
響を及ぼし、逆に、上記範囲未満であると成形加工時の
安定性が低下する。
(F) Triaryl phosphite component ((F) component) In the thermoplastic resin composition of the present invention, triaryl phosphite is used as an antioxidant. Examples of the triaryl phosphite include triphenyl phosphite, trisnonyl phenyl phosphite, tris dinonyl phenyl phosphite, and tris- (pt
-Butylphenyl) phosphite, tris- (2,4
-Di-t-butylphenyl) phosphite and the like can be mentioned. Among these compounds, tris- (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite or the like is preferably used from the viewpoints of hydrolysis resistance, processing stability at high temperature, and mold contamination prevention. The amount of the triaryl phosphite compounded is 0.01 to 1 part by weight, preferably 0.01 to 0. 0, based on 100 parts by weight of the components (A) to (D).
5 parts by weight, particularly preferably 0.01 to 0.15 parts by weight. If the blending amount exceeds the above range, the mold contamination is adversely affected. On the contrary, if the blending amount is less than the above range, the stability during molding is deteriorated.

【0027】(G) 金属塩成分((E)成分) 本発明の熱可塑性樹脂組成物には、分散剤として下記一
般式[I]で表わされる金属塩が用いられる。 一般式[I] (RCOO)2 X (但し、式中のRは分子量290〜500、好ましくは
290〜400の1価の炭化水素基、XはZn、Mg又
はCaを表わす。) 上記金属塩は、タルクの分散剤及び着色する際の顔料分
散剤として用いられ、金型汚染を高度に防止するために
は、上記一般式[I]で表わされる金属塩を使用するこ
とが重要である。上記Rの分子量が上記範囲未満である
と、金型が汚染され易い。逆に、上記範囲を超えるとタ
ルクや顔料の分散性が劣る。
(G) Metal Salt Component (Component (E)) In the thermoplastic resin composition of the present invention, a metal salt represented by the following general formula [I] is used as a dispersant. General formula [I] (RCOO) 2 X (wherein R represents a monovalent hydrocarbon group having a molecular weight of 290 to 500, preferably 290 to 400, and X represents Zn, Mg or Ca.) The metal salt Is used as a talc dispersant and a pigment dispersant when coloring, and in order to highly prevent mold contamination, it is important to use the metal salt represented by the above general formula [I]. If the molecular weight of R is less than the above range, the mold is likely to be contaminated. On the other hand, if it exceeds the above range, the dispersibility of talc or pigment is poor.

【0028】具体的には、ベヘン酸カルシウム、ベヘン
酸マグネシウム、ベヘン酸亜鉛、モンタン酸亜鉛、モン
タン酸カルシウム、モンタン酸マグネシウム、メリシン
酸カルシウム、メリシン酸マグネシウム、メリシン酸亜
鉛、セロチン酸カルシウム、セロチン酸マグネシウム、
セロチン酸亜鉛、リグノセリン酸カルシウム、リグノセ
リン酸マグネシウム、リグノセリン酸亜鉛を挙げること
ができる。これら金属塩の中では、ベヘン酸カルシウ
ム、ベヘン酸マグネシウム、ベヘン酸亜鉛、モンタン酸
亜鉛、モンタン酸マグネシウム、モンタン酸カルシウム
等を用いることが好ましい。これら金属塩の配合量は、
(A)〜(D)成分100重量部に対して0.05〜4
重量部、好ましくは0.1〜2重量部、特に好ましくは
0.2〜1重量部である。配合量が上記範囲を超える場
合は金型汚染に悪影響を及ぼし、逆に、上記範囲未満で
あると顔料、タルク等の分散性が不足して物性に悪影響
を与える。
Concretely, calcium behenate, magnesium behenate, zinc behenate, zinc montanate, calcium montanate, magnesium montanate, calcium melicinate, magnesium mericinate, zinc melicinate, calcium serotiate, serotic acid. magnesium,
Examples thereof include zinc serotiate, calcium lignocerate, magnesium lignocerate, and zinc lignocerate. Among these metal salts, it is preferable to use calcium behenate, magnesium behenate, zinc behenate, zinc montanate, magnesium montanate, calcium montanate, and the like. The amount of these metal salts blended is
0.05 to 4 with respect to 100 parts by weight of the components (A) to (D)
It is preferably 0.1 to 2 parts by weight, particularly preferably 0.2 to 1 part by weight. If the blending amount exceeds the above range, the mold contamination is adversely affected. On the contrary, if the blending amount is less than the above range, the dispersibility of the pigment, talc and the like is insufficient and the physical properties are adversely affected.

【0029】(H) 付加的成分(任意成分) 本発明の熱可塑性樹脂組成物には、上記(A)〜(G)
の必須成分以外に本発明の効果を著しく損なわない範囲
で、上記以外の付加的成分を添加することができる。こ
の様な付加的成分((H)成分)としては、フェノール
系酸化防止剤、キナクリドン、ペリレン、フタロシアニ
ン、カーボンブラック等の着色物質、繊維状チタン酸カ
リウム、繊維状マグネシウムオキシサルフェート、繊維
状硼酸アルミニウム、炭酸カルシウム等のウイスカー、
炭素繊維やガラス繊維等の物質を例示することができ
る。 [II] 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 (1) 混 練 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記構成成分を通常
の、押出機、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダ
ープラストグラフ、ニーダー等を用いて、常温で混練す
ることにより製造されるが、これらの中でも押出機、特
に二軸押出機を用いて製造することが好ましい。 (2) 成形加工 また、本発明の熱可塑性樹脂組成物の成形加工法は、特
に限定されるものではないが、奏される発明の効果から
みて、射出成形法を用いることが最も適している。
(H) Additional component (optional component) The thermoplastic resin composition of the present invention includes the above (A) to (G).
In addition to the above essential components, additional components other than the above can be added within a range that does not significantly impair the effects of the present invention. Examples of such additional components ((H) component) include phenolic antioxidants, quinacridone, perylene, phthalocyanine, carbon black and other coloring substances, fibrous potassium titanate, fibrous magnesium oxysulfate, fibrous aluminum borate. , Whiskers such as calcium carbonate,
Materials such as carbon fiber and glass fiber can be exemplified. [II] Method for producing thermoplastic resin composition (1) Kneading In the thermoplastic resin composition of the present invention, the above components are used in a conventional extruder, Banbury mixer, roll, Brabender plastograph, kneader, etc. It is produced by kneading at room temperature, but of these, it is preferable to use an extruder, particularly a twin-screw extruder. (2) Molding Processing The molding processing method of the thermoplastic resin composition of the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of the effect of the invention exhibited, it is most suitable to use the injection molding method. .

【0030】[III] 熱可塑性樹脂組成物 (1) 物 性 上記方法によって製造される本発明の熱可塑性樹脂組成
物は、射出成形時の加工性が良好で、外観にも優れ、曲
げ弾性率、耐衝撃性、引張り伸び、表面硬度、耐熱性が
良好な、金型汚染性の抑制された下記の物性を示すこと
ができる。 (a) MFR :8g/10分以上、好ましくは9
g/10分以上、 (b) 曲げ弾性率:20,000kg/cm2 以上、
好ましくは21,000kg/cm2 以上、 (c) アイゾット(IZOD)衝撃値(23℃):1
5kg・cm/cm以上、好ましくは17kg・cm/
cm以上、 (d) 引張り伸び:200%以上、好ましくは210
%以上、 (e) 熱変形温度:120℃以上、好ましくは125
℃以上、 (f) ロックウエル硬度:70以上、好ましくは74
以上、 (g) 光沢 :55%以下、好ましくは48%以
下、 また、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、低光沢を目的と
した表面シボ加工を施した金型で成形体を成形した場
合、該金型シボ加工部のグロスの変化量が2,000シ
ョット成形後で1.0以下であることが好ましい。
[III] Thermoplastic Resin Composition (1) Physical Properties The thermoplastic resin composition of the present invention produced by the above-mentioned method has good processability during injection molding, excellent appearance, and flexural modulus. The following physical properties can be exhibited, which are excellent in impact resistance, tensile elongation, surface hardness, and heat resistance, and in which the mold stain resistance is suppressed. (A) MFR: 8 g / 10 minutes or more, preferably 9
g / 10 minutes or more, (b) flexural modulus: 20,000 kg / cm 2 or more,
Preferably 21,000 kg / cm 2 or more, (c) Izod impact value (23 ° C.): 1
5 kg · cm / cm or more, preferably 17 kg · cm /
cm or more, (d) Tensile elongation: 200% or more, preferably 210
% Or more, (e) Heat distortion temperature: 120 ° C. or more, preferably 125
℃ or more, (f) Rockwell hardness: 70 or more, preferably 74
As described above, (g) Gloss: 55% or less, preferably 48% or less, and when the thermoplastic resin composition of the present invention is used to mold a molded product with a mold that is surface-textured for low gloss. It is preferable that the amount of change in gloss of the die-textured portion is 1.0 or less after 2,000 shot molding.

【0031】(2) 用 途 上記の物性を示すことができる素材であることから、種
々の成形品に加工することができるが、中でも、自動車
内装材部品等の射出成形品、特に、インストルメントパ
ネル、ドアトリム、コンソールボックス、各種ピラー材
等に成形することが好ましい。
(2) Applications It is possible to process various molded products because it is a material capable of exhibiting the above-mentioned physical properties. Above all, injection molded products such as automobile interior material parts, particularly instruments. It is preferably molded into panels, door trims, console boxes, various pillar materials, and the like.

【0032】[0032]

【実施例】以下に示す実験例によって、本発明を更に具
体的に説明する。 [I] 測定法 (1) MFR : ASTM−D1238に準拠
し、2.16kg荷重にて230℃の温度で測定した。 (2) アイソタクチックペンタッド分率(P): 13
C−NMRを用いてMacromolecule、8、
687(1975)に記載の方法に基づき測定した。 (3) 融解温度 : 示差走査熱量計(DSC:Di
fferentialScanning Calori
meter) を用い、180℃の温度にまで加熱してサ
ンプルを融解させた後、10℃/分の速度で−100℃
の温度まで冷却し、その後、20℃/分の速度で昇温し
て、得られるサーモグラムのピーク位置より読み取っ
た。
The present invention will be described more specifically with reference to the following experimental examples. [I] Measuring Method (1) MFR: Based on ASTM-D1238, it was measured at a temperature of 230 ° C. under a load of 2.16 kg. (2) Isotactic pentad fraction (P): 13
Macromolecule, 8, using C-NMR
687 (1975). (3) Melting temperature: Differential scanning calorimeter (DSC: Di
differential Scanning Calori
and melt the sample by heating it up to a temperature of 180 ° C. at a rate of 10 ° C./min to −100 ° C.
It was cooled to the temperature of 10 ° C., then heated at a rate of 20 ° C./min, and read from the peak position of the obtained thermogram.

【0033】(4) 曲げ弾性率: ASTM−D79
0に準拠し、23℃における曲げ速度2mm/分で測定
した。 (5) 耐衝撃性 : ASTM−D785に準拠し、
23℃におけるアイゾット衝撃値で評価した。 (6) 引張伸び : ASTM−D638に準拠し、
23℃において10mm/分の速度で引張り試験を行な
い、その伸び率を測定した。 (7) 表面硬度 : ASTM−D785に準拠し、
23℃におけるロツクウエル硬度をRスケールで評価し
た。 (8) 熱変形温度(HDT:Heat Deform
ation Temperatur) : AST
M−D523に準拠し、4.6kg荷重にて測定した。
(4) Flexural Modulus: ASTM-D79
The bending speed at 23 ° C. was 2 mm / min. (5) Impact resistance: In accordance with ASTM-D785,
It was evaluated by the Izod impact value at 23 ° C. (6) Tensile elongation: In accordance with ASTM-D638,
A tensile test was performed at 23 ° C. at a speed of 10 mm / min to measure the elongation rate. (7) Surface hardness: According to ASTM-D785,
The Rockwell hardness at 23 ° C. was evaluated on the R scale. (8) Heat distortion temperature (HDT: Heat Deform)
ation Temperature): AST
Based on M-D523, it measured with a 4.6 kg load.

【0034】(9) 光沢 : ASTM−D52
3に準拠し、入射角60度の条件で測定した。 (10)金型汚染性: 180〜220μmの深さのシ
ボに、更に艶消しのために全体的に0.5〜15μmの
深さのシボ加工を施した金型で、350mm×100m
m×3mmtなる形状のテストピースを2,000ショ
ット成形して、1ショット目と2,000ショット目の
金型シボ加工部のグロスの変化を測定し、その変化量が
1.0以下の場合を○、1.0を超える場合を×と判定
した。 (11)耐候性 : フェードメーター(スガ試験機
社製FAL−AU・H型試験機、ブラックパネル83
℃、雨なし条件)にて、1,000時間以内にクラック
が生じたものを×、生じなかったものを○と判定した。
(9) Gloss: ASTM-D52
According to 3, the measurement was performed under the condition of an incident angle of 60 degrees. (10) Mold Contamination: A mold having a depth of 180 to 220 μm and an overall texture of 0.5 to 15 μm for matting, 350 mm × 100 m.
When a test piece with a shape of m × 3 mmt is molded for 2,000 shots, the change in the gloss of the die-textured portion between the first shot and the 2,000th shot is measured, and the change amount is 1.0 or less. Was judged to be ◯, and a case of exceeding 1.0 was judged to be ×. (11) Weather resistance: Fade meter (Suga Test Instruments Co., Ltd. FAL-AU-H type tester, black panel 83
Under conditions (° C., no rain), those in which cracks occurred within 1,000 hours were evaluated as x, and those that did not occur were evaluated as o.

【0035】[II] 実験例 実施例1〜21及び比較例1〜21 表1〜7に示す原材料を、表8及び表9に示す組成の割
合で配合し、更に、酸化防止剤としてテトラキス[メチ
レン−3−(3´,5´−ジ−t−ブチル−4´−ヒド
ロキシフェニル)プロピオネート]メタン(チバガイギ
ー社製商品名「RA1010」)を0.1重量部の割合
で配合し、これらを川田製作所製スーパーミキサーで5
分間混合した後、神戸製鋼所製FCM二軸混練機にて2
10℃の設定温度で混練造粒することにより熱可塑性樹
脂組成物を得た。その後、型締め力100トンの射出成
形機にて成形温度210℃で各種試験片を作成し、上記
各種測定法に従って測定を行ない、その評価結果を表1
0及び表11に示す。金型汚染性については、上記テス
トピースを型締め圧265トンの成形機で連続2,00
0ショット成形を行ない、前述の測定法に従って評価を
行なった。更に、実施例1〜8については更に10,0
00ショットまで成形を行ない、グロスの変化率を測定
したが、その変化率は1.0以下であった。その評価結
果を表10及び表11に示す。
[II] Experimental Examples Examples 1 to 21 and Comparative Examples 1 to 21 The raw materials shown in Tables 1 to 7 were blended in the composition ratios shown in Tables 8 and 9, and tetrakis [ Methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane (trade name “RA1010” manufactured by Ciba-Geigy Co., Ltd.) was blended at a ratio of 0.1 parts by weight, and these were mixed. 5 with Kawada Manufacturing Super Mixer
After mixing for 2 minutes, use an FCM twin-screw kneader manufactured by Kobe Steel Ltd. 2
A thermoplastic resin composition was obtained by kneading and granulating at a set temperature of 10 ° C. After that, various test pieces were prepared at an injection molding machine with a mold clamping force of 100 tons at a molding temperature of 210 ° C. and measured according to the above-mentioned various measuring methods, and the evaluation results are shown in Table 1.
0 and Table 11. Regarding the mold contamination, the above test piece was continuously pressed by a molding machine with a mold clamping pressure of 265 tons for 2,000.
0 shot molding was performed and evaluation was performed according to the above-mentioned measuring method. Furthermore, about Examples 1-8, 10,0
Molding was performed up to 00 shots and the rate of change in gloss was measured. The rate of change was 1.0 or less. The evaluation results are shown in Tables 10 and 11.

【0036】[0036]

【表1】 [Table 1]

【0037】[0037]

【表2】 [Table 2]

【0038】[0038]

【表3】 [Table 3]

【0039】[0039]

【表4】 [Table 4]

【0040】[0040]

【表5】 [Table 5]

【0041】[0041]

【表6】 [Table 6]

【0042】[0042]

【表7】 [Table 7]

【0043】[0043]

【表8】 [Table 8]

【0044】[0044]

【表9】 [Table 9]

【0045】[0045]

【表10】 [Table 10]

【0046】[0046]

【表11】 [Table 11]

【0047】[0047]

【発明の効果】このような本発明の熱可塑性樹脂組成物
は、プロピレン・エチレンブロック共重合体、エチレン
・プロピレン共重合体ゴム、エチレン・α−オレフィン
共重合体樹脂、タルク、及び、特定の添加剤により構成
されていることから、射出成形時の加工性が良好で、外
観にも優れ、曲げ弾性率、耐衝撃性、引張り伸び、耐熱
性、表面硬度が良好な、金型汚染性の抑制された特に自
動車内装部品等の射出成形品に好適に使用することがで
きる。
The thermoplastic resin composition of the present invention has a propylene / ethylene block copolymer, an ethylene / propylene copolymer rubber, an ethylene / α-olefin copolymer resin, talc, and a specific compound. Since it is composed of additives, it has good processability during injection molding, excellent appearance, good bending elastic modulus, impact resistance, tensile elongation, heat resistance, surface hardness, and mold contamination resistance. It can be preferably used for the suppressed injection-molded articles such as automobile interior parts.

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08K 5/3432 C08K 5/3432 5/524 5/524 //(C08L 53/00 23:08) (72)発明者 残 華 幸 仁 三重県四日市市東邦町1番地 三菱化学株 式会社四日市総合研究所内 (72)発明者 堤 育 雄 三重県四日市市東邦町1番地 三菱化学株 式会社四日市総合研究所内 (72)発明者 佐 藤 寛 樹 三重県四日市市東邦町1番地 三菱化学株 式会社四日市総合研究所内Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location C08K 5/3432 C08K 5/3432 5/524 5/524 // (C08L 53/00 23:08) (72) Inventor Yuki Hana 1 Toho-cho, Yokkaichi-shi, Mie Mitsubishi Chemical Co., Ltd., Yokkaichi Research Institute (72) Inventor Ikuo Tsutsumi 1, Toho-cho, Yokkaichi-shi, Mie Mitsubishi Chemical Co., Ltd. ) Inventor Hiroki Sato 1 Toho-cho, Yokkaichi-shi, Mie Mitsubishi Chemical Co., Ltd. Yokkaichi Research Institute

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】下記(A)〜(D)成分はそれらの和を配
合量基準とし、該和の100重量部に対して下記(E)
〜(G)成分を配合してなることを特徴とする金型汚染
性の改良された熱可塑性樹脂組成物。 (A)成分: プロピレン単独重合部分のメルトフローレート(MFR)が1 5〜50g/10分、同アイソタクチックペンタッド分率が0.97以上で、か つブロック共重合体のMFRが10〜30g/10分、エチレン含量が2〜6重 量%であるプロピレン・エチレンブロック共重合体 55〜75重量% (B)成分: 30〜60℃に融解温度を持ち、MFRが0.2〜2g/10 分であるエチレン・プロピレン共重合体ゴム 0〜10重量% (C)成分: 60〜100℃に融解温度を持ち、MFRが0.3〜2g/1 0分であるエチレン・α−オレフィン共重合体ゴム 5〜15重量% (D)成分: 平均粒径が5μm以下であり、比表面積が3.5m2 /g以上 であるタルク 15〜25重量% (E)成分: 【化1】 構造(Rは炭素数3以上のエステル基、エーテル基を含有していても良い炭化水 素基)を有するヒンダードアミン 0.05〜2重量部 (F)成分: トリアリールフォスファイト 0.01〜1重量部 (G)成分: 下記一般式[I]で表わされる金属塩 0.05〜4重量部 一般式[I] (RCOO)2 X (但し、式中のRは分子量290〜500の1価の炭化
水素基、XはZn、Mg又はCaを表わす。)
1. The following components (A) to (D) are based on the sum of the components, and the following (E) is added to 100 parts by weight of the sum.
A thermoplastic resin composition having improved mold stain resistance, which is characterized by containing (G) component. Component (A): The propylene homopolymerization portion has a melt flow rate (MFR) of 15 to 50 g / 10 minutes, an isotactic pentad fraction of 0.97 or more, and a block copolymer MFR of 10 Propylene / ethylene block copolymer having an ethylene content of 2 to 6% by weight of -30 g / 10 min 55 to 75% by weight (B) component: having a melting temperature of 30 to 60 ° C and an MFR of 0.2 to Ethylene / propylene copolymer rubber of 2 g / 10 minutes 0 to 10% by weight (C) component: ethylene / α- having a melting temperature of 60 to 100 ° C. and an MFR of 0.3 to 2 g / 10 minutes Olefin copolymer rubber 5 to 15% by weight (D) component: Talc having an average particle size of 5 μm or less and a specific surface area of 3.5 m 2 / g or more 15 to 25% by weight (E) component: ] Hindered amine having a structure (R is a hydrocarbon group which may have an ester group or an ether group having 3 or more carbon atoms) 0.05 to 2 parts by weight (F) component: triaryl phosphite 0.01 to 1 Parts by weight (G) component: Metal salt represented by the following general formula [I] 0.05 to 4 parts by weight General formula [I] (RCOO) 2 X (wherein R in the formula is a monovalent having a molecular weight of 290 to 500). Hydrocarbon group, X represents Zn, Mg or Ca.)
【請求項2】組成物が、MFRが8g/10分以上で、
23℃における曲げ弾性率が20,000kg/cm2
以上、アイゾット衝撃値が15kg・cm/cm以上、
引張り伸びが200%以上、熱変形温度が120℃以
上、ロックウエル硬度が70以上である、請求項1に記
載の熱可塑性樹脂組成物。
2. The composition has an MFR of 8 g / 10 minutes or more,
Flexural modulus at 23 ° C is 20,000 kg / cm 2
Above, Izod impact value of 15kg · cm / cm or more,
The thermoplastic resin composition according to claim 1, which has a tensile elongation of 200% or more, a heat deformation temperature of 120 ° C. or more, and a Rockwell hardness of 70 or more.
【請求項3】低光沢を目的とした表面シボ加工を施した
金型で成形体を成形した場合、該金型シボ加工部のグロ
スの変化量が2,000ショット成形後で1.0以下で
ある、請求項1に記載の熱可塑性樹脂組成物。
3. When a molded product is molded with a mold that is surface-textured for the purpose of low gloss, the amount of change in gloss of the mold-textured part is 1.0 or less after 2,000 shot molding. The thermoplastic resin composition according to claim 1, which is
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09227759A (en) * 1996-02-22 1997-09-02 Mitsubishi Chem Corp Thermoplastic resin composition having suppressed mold-staining property
JP2002012720A (en) * 2000-07-03 2002-01-15 Grand Polymer Co Ltd Polypropylene resin composition excellent in mold- staining property
JP2016027161A (en) * 2015-08-28 2016-02-18 株式会社フジクラ Flame-retardant resin composition and cable using the same

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