JP2016027161A - Flame-retardant resin composition and cable using the same - Google Patents

Flame-retardant resin composition and cable using the same Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a flame-retardant resin composition or the like, which can be improved in weather resistance while ensuring excellent flame retardancy.SOLUTION: The flame-retardant resin composition comprises a base resin containing a polyolefin compound, a silicone-based compound, a fatty acid metal salt, at least one flame retardant selected from a group consisting of calcium carbonate particles and silicate compound particles, a hindered phenol-based compound, and a hindered amine-based compound. With respect to 100 parts by mass of the base resin, the silicone-based compound is blended by 0.1 to 10 parts by mass, the fatty acid metal salt is blended by 0.1 to 20 parts by mass, the flame retardant is blended by 5 to 200 parts by mass, the hindered phenol-based compound is blended by 0.05 to 10 parts by mass, and a piperidine hindered amine-based compound is blended by 0.05 to 10 parts by mass.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、難燃性樹脂組成物、及び、これを用いたケーブルに関する。   The present invention relates to a flame retardant resin composition and a cable using the same.

ケーブルの被覆、ケーブルの外被、チューブ、テープ、包装材、建材等にはいわゆるエコマテリアルが広く使用されるようになっている。   So-called eco-materials are widely used for cable coverings, cable jackets, tubes, tapes, packaging materials, building materials, and the like.

このようなエコマテリアルとして、ポリオレフィン樹脂に、難燃剤としての炭酸カルシウム、難燃助剤としてのシリコーン油やステアリン酸マグネシウム、及び、酸化防止剤などを添加してなる組成物が知られている(下記特許文献1参照)。   As such an ecomaterial, a composition comprising a polyolefin resin and calcium carbonate as a flame retardant, silicone oil or magnesium stearate as a flame retardant aid, and an antioxidant is known ( See Patent Document 1 below).

特開平9−169918号公報JP-A-9-169918

しかしながら、上記特許文献1に記載の組成物は、以下に示す課題を有していた。   However, the composition described in Patent Document 1 has the following problems.

すなわち、上記特許文献1に記載の組成物は、優れた難燃性を有するものの、耐候性の点で改善の余地があった。このため、上記組成物を用いて得られるケーブルは屋外を通るケーブルとして使用しにくかった。   That is, although the composition described in Patent Document 1 has excellent flame retardancy, there is room for improvement in terms of weather resistance. For this reason, the cable obtained using the said composition was difficult to use as a cable which passes outdoors.

このため、優れた難燃性を確保しながら、耐候性を改善できる難燃性樹脂組成物が求められていた。   For this reason, the flame-retardant resin composition which can improve a weather resistance, ensuring the outstanding flame retardance was calculated | required.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、優れた難燃性を確保しながら、耐候性を改善できる難燃性樹脂組成物、及び、これを用いたケーブルを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide a flame retardant resin composition capable of improving weather resistance while ensuring excellent flame retardancy, and a cable using the same. And

本発明者らは上記課題を解決するため検討を重ねた。例えば本発明者らは組成物の耐候性を向上させるために、光安定剤として知られるベンゾトリアゾールを配合してみた。しかし、ベンゾトリアゾールを配合しても、耐候性が十分に向上しないばかりか、ベンゾトリアゾールを配合することで難燃性が著しく低下することが判明した。そこで、本発明者らは、ベンゾトリアゾールに代えて、ヒンダードアミン系化合物を配合することを試みた。ここで、脂肪酸含有化合物として脂肪酸を用いると、この脂肪酸と、塩基であるヒンダードアミン系化合物が中和反応を起こし、ヒンダードアミン系化合物の機能が阻害される可能性がある。しかし、脂肪酸含有化合物としてステアリン酸マグネシウムのような脂肪酸の金属塩が用いられていれば、このような中和反応は起こらず、ヒンダードアミン系化合物の機能が阻害されることはないものと考えていた。しかし、意外なことに、ヒンダードアミン系化合物であっても、耐候性を十分に向上させることができないばかりか、難燃性を低下させるものがあることが判明した。そこで、本発明者らは更に鋭意研究を重ねた結果、ヒンダードアミン系化合物に含まれる特定の基が上記課題を解決する上で極めて有用であることに気付いた。こうして本発明者らは、以下の発明により上記課題を解決するに至った。   The present inventors have repeatedly studied in order to solve the above problems. For example, in order to improve the weather resistance of the composition, the present inventors tried to blend benzotriazole known as a light stabilizer. However, it has been found that the blending of benzotriazole does not sufficiently improve the weather resistance, but the blending of benzotriazole significantly reduces the flame retardancy. Therefore, the present inventors tried to blend a hindered amine compound in place of benzotriazole. Here, when a fatty acid is used as the fatty acid-containing compound, the fatty acid and the hindered amine compound that is a base cause a neutralization reaction, and the function of the hindered amine compound may be inhibited. However, if a fatty acid metal salt such as magnesium stearate was used as the fatty acid-containing compound, such a neutralization reaction did not occur, and the function of the hindered amine compound was not hindered. . Surprisingly, however, it has been found that even hindered amine compounds can not only sufficiently improve the weather resistance but also reduce the flame retardancy. Therefore, as a result of further intensive studies, the present inventors have found that a specific group contained in the hindered amine compound is extremely useful for solving the above-mentioned problems. Thus, the present inventors have solved the above problems by the following invention.

すなわち本発明は、ポリオレフィン系化合物を含むベース樹脂と、シリコーン系化合物と、脂肪酸金属塩と、炭酸カルシウム粒子及び珪酸塩化合物粒子からなる群より選択される少なくとも1種からなる難燃剤と、ヒンダードフェノール系化合物と、ヒンダードアミン系化合物とを含み、前記シリコーン系化合物が、前記ベース樹脂100質量部に対して0.1質量部以上10質量部以下の割合で配合され、前記脂肪酸金属塩が、前記ベース樹脂100質量部に対して0.1質量部以上20質量部以下の割合で配合され、前記難燃剤が、前記ベース樹脂100質量部に対して5質量部以上200質量部以下の割合で配合され、前記ヒンダードフェノール系化合物が0.05質量部以上10質量部以下の割合で配合され、前記ヒンダードアミン系化合物が0.05質量部以上10質量部以下の割合で配合され、前記ヒンダードアミン系化合物が、下記式(1)で表される一価の基又は下記式(2)で表される二価の基を有する難燃性樹脂組成物。

Figure 2016027161
(上記式(1)中、Rは、炭素数1〜30のアルキル基又はアルコキシ基を表し、R〜Rは各々独立に、炭素数1〜6のアルキル基を表す)
Figure 2016027161
(上記式(2)中、Rは、炭素数1〜30のアルキレン基を表し、R〜R10は各々独立に、炭素数1〜6のアルキル基を表す) That is, the present invention provides a base resin containing a polyolefin compound, a silicone compound, a fatty acid metal salt, at least one flame retardant selected from the group consisting of calcium carbonate particles and silicate compound particles, and a hindered A phenolic compound and a hindered amine compound, wherein the silicone compound is blended at a ratio of 0.1 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base resin, and the fatty acid metal salt is It mix | blends in the ratio of 0.1 to 20 mass parts with respect to 100 mass parts of base resins, and the said flame retardant mix | blends with the ratio of 5 to 200 mass parts with respect to 100 mass parts of said base resins. The hindered phenol compound is blended at a ratio of 0.05 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, and the hindered amine The compound is blended at a ratio of 0.05 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, and the hindered amine compound is a monovalent group represented by the following formula (1) or a divalent group represented by the following formula (2). A flame retardant resin composition having a group.
Figure 2016027161
(In the above formula (1), R 1 represents an alkyl group or an alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, the R 2 to R 5 each independently represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms)
Figure 2016027161
(In the above formula (2), R 6 is, represents an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms, the R 7 to R 10 each independently represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms)

本発明の難燃性樹脂組成物によれば、優れた難燃性を確保しながら、耐候性を改善できる。   According to the flame-retardant resin composition of the present invention, weather resistance can be improved while ensuring excellent flame retardancy.

なお、本発明者らは、本発明の難燃性樹脂組成物において、優れた難燃性が得られる理由については以下のように推察している。   In addition, the present inventors guess as follows about the reason for which the flame retardance excellent in the flame-retardant resin composition of this invention is acquired.

すなわち、炭酸カルシウム粒子又は珪酸塩カルシウム粒子とシリコーン系化合物と脂肪酸金属塩とを用いることで、燃焼時に表面バリア層が形成されることにより、樹脂組成物の難燃効果が高まるためではないかと本発明者らは推察している。   That is, the use of calcium carbonate particles or calcium silicate particles, a silicone compound, and a fatty acid metal salt may increase the flame retardant effect of the resin composition by forming a surface barrier layer during combustion. The inventors speculate.

また本発明者らは、本発明の難燃性樹脂組成物において、耐候性を改善できる理由について詳細は不明であるが以下のように推察している。   Moreover, although the details are unknown about the reason which can improve a weather resistance in the flame-retardant resin composition of this invention, the present inventors have guessed as follows.

すなわち、ヒンダードアミン系化合物として上記式(1)で表される一価の基又は上記式(2)で表される二価の基を有する化合物を用いることで、脂肪酸金属塩とヒンダードアミン系化合物との相互作用を低減することができると考えられる。これに対し、上記式(1)で表される一価の基において、Rが水素原子であると、脂肪酸金属塩とヒンダードアミン系化合物とが相互作用しやすくなり、ヒンダードアミン系化合物の本来の機能が低下する。こうして本発明者らは、本発明の難燃性樹脂組成物において、耐候性を改善できるものと推察している。 That is, by using a compound having a monovalent group represented by the above formula (1) or a divalent group represented by the above formula (2) as the hindered amine compound, the fatty acid metal salt and the hindered amine compound It is considered that the interaction can be reduced. On the other hand, in the monovalent group represented by the above formula (1), when R 1 is a hydrogen atom, the fatty acid metal salt and the hindered amine compound easily interact, and the original function of the hindered amine compound is reduced. Decreases. Thus, the present inventors speculate that the weather resistance can be improved in the flame-retardant resin composition of the present invention.

上記難燃性樹脂組成物においては、前記シリコーン系化合物が、前記ベース樹脂100質量部に対して0.2質量部より大きい割合で配合され、前記脂肪酸金属塩が前記ベース樹脂100質量部に対して3質量部より大きい割合で配合され、前記ヒンダードアミン系化合物が前記ベース樹脂100質量部に対して0.05質量部以上1質量部未満の割合で配合され、前記ヒンダードアミン系化合物の分子量が1000以上であることが好ましい。   In the flame retardant resin composition, the silicone compound is blended in a proportion greater than 0.2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base resin, and the fatty acid metal salt is based on 100 parts by mass of the base resin. More than 3 parts by mass, the hindered amine compound is compounded at a ratio of 0.05 parts by mass or more and less than 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the base resin, and the molecular weight of the hindered amine compound is 1000 or more. It is preferable that

この場合、より優れた難燃性が得られる。   In this case, more excellent flame retardancy can be obtained.

ここで、上記難燃性樹脂組成物においては、前記シリコーン系化合物が、前記ベース樹脂100質量部に対して1質量部より大きい割合で配合され、前記ヒンダードアミン系化合物が前記式(1)で表される一価の基を有し、前記式(1)においてRが前記アルキル基を表すことが好ましい。 Here, in the said flame-retardant resin composition, the said silicone type compound is mix | blended in the ratio larger than 1 mass part with respect to 100 mass parts of said base resins, and the said hindered amine type compound is represented by the said Formula (1). It is preferable that R 1 represents the alkyl group in the formula (1).

この場合、より一層優れた難燃性が得られる。   In this case, even more excellent flame retardancy can be obtained.

また本発明は、外被と、前記外被の内側に設けられ、導体又は光ファイバで構成される伝送媒体と有し、前記外被が、上述した難燃性樹脂組成物で構成されるケーブルである。   Moreover, this invention has a jacket and the transmission medium which is provided inside the said jacket, and is comprised with a conductor or an optical fiber, and the said jacket is comprised with the flame-retardant resin composition mentioned above. It is.

この場合、外被が上述した難燃性樹脂組成物で構成され、この難燃性樹脂組成物が、優れた難燃性を確保しながら、耐候性を改善できるため、本発明のケーブルは屋外を通るケーブルとしても有用である。
なお、本発明において、「分子量」とは、ゲルパミエーションクロマトグラフィ(GPC)にて保持時間を測定し、ポリスチレン標準試料を測定することで作成した較正曲線から算出された値を言うものとする。
In this case, the jacket of the present invention is composed of the above-mentioned flame retardant resin composition, and this flame retardant resin composition can improve weather resistance while ensuring excellent flame retardancy. It is also useful as a cable that runs through.
In the present invention, “molecular weight” refers to a value calculated from a calibration curve prepared by measuring a retention time by gel permeation chromatography (GPC) and measuring a polystyrene standard sample.

本発明によれば、優れた難燃性を確保しながら、耐候性を改善できる難燃性樹脂組成物、及び、これを用いたケーブルが提供される。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the flame retardant resin composition which can improve a weather resistance, ensuring the outstanding flame retardance, and a cable using the same are provided.

本発明のケーブルの一実施形態を示す部分側面図である。It is a partial side view which shows one Embodiment of the cable of this invention. 図1のII−II線に沿った断面図である。It is sectional drawing along the II-II line of FIG. 本発明のケーブルの他の実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows other embodiment of the cable of this invention.

以下、本発明の実施形態について図1及び図2を用いて詳細に説明する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to FIGS. 1 and 2.

[ケーブル]
図1は、本発明に係るケーブルの一実施形態を示す部分側面図であり、丸形ケーブルを示すものである。図2は、図1のII−II線に沿った断面図である。図1及び図2に示すように、丸形ケーブル10は、絶縁電線4と、絶縁電線4を被覆するチューブ状の外被3とを備えている。そして、絶縁電線4は、伝送媒体としての内部導体1と、内部導体1を被覆するチューブ状の絶縁体2とを有している。すなわち、丸形ケーブル10では、内部導体1は、チューブ状の絶縁体2の内側に設けられるとともにチューブ状の外被3の内側に設けられている。
[cable]
FIG. 1 is a partial side view showing an embodiment of a cable according to the present invention, and shows a round cable. FIG. 2 is a cross-sectional view taken along the line II-II in FIG. As shown in FIGS. 1 and 2, the round cable 10 includes an insulated wire 4 and a tube-shaped outer sheath 3 that covers the insulated wire 4. The insulated wire 4 includes an inner conductor 1 as a transmission medium and a tubular insulator 2 that covers the inner conductor 1. That is, in the round cable 10, the internal conductor 1 is provided inside the tubular insulator 2 and is provided inside the tubular jacket 3.

ここで、チューブ状の絶縁体2及び外被3は難燃性樹脂組成物で構成されており、この難燃性樹脂組成物は、ポリオレフィン系化合物を含むベース樹脂と、シリコーン系化合物と、脂肪酸金属塩と、炭酸カルシウム粒子及び珪酸塩化合物粒子からなる群より選択される少なくとも1種からなる難燃剤と、ヒンダードフェノール系化合物と、ヒンダードアミン系化合物とを含む。ここで、シリコーン系化合物は、ベース樹脂100質量部に対して0.1質量部以上10質量部以下の割合で配合され、脂肪酸金属塩は、ベース樹脂100質量部に対して0.1質量部以上20質量部以下の割合で配合され、難燃剤は、ベース樹脂100質量部に対して5質量部以上200質量部以下の割合で配合され、ヒンダードフェノール系化合物は0.05質量部以上10質量部以下の割合で配合され、ヒンダードアミン系化合物は0.05質量部以上10質量部以下の割合で配合されている。そして、ヒンダードアミン系化合物は、下記式(1)で表される一価の基又は下記式(2)で表される二価の基を有する。

Figure 2016027161
(上記式(1)中、Rは、炭素数1〜30のアルキル基又はアルコキシ基を表し、R〜Rは各々独立に、炭素数1〜6のアルキル基を表す)
Figure 2016027161
(上記式(2)中、Rは、炭素数1〜30のアルキレン基を表し、R〜R10は各々独立に、炭素数1〜6のアルキル基を表す) Here, the tubular insulator 2 and the jacket 3 are made of a flame retardant resin composition, and the flame retardant resin composition includes a base resin containing a polyolefin compound, a silicone compound, a fatty acid It contains a metal salt, a flame retardant comprising at least one selected from the group consisting of calcium carbonate particles and silicate compound particles, a hindered phenol compound, and a hindered amine compound. Here, the silicone compound is blended at a ratio of 0.1 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base resin, and the fatty acid metal salt is 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base resin. The flame retardant is blended at a ratio of 5 parts by weight or more and 200 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the base resin, and the hindered phenol compound is 0.05 parts by weight or more and 10 parts by weight or less. The hindered amine compound is blended at a ratio of 0.05 parts by mass or more and 10 parts by mass or less. The hindered amine compound has a monovalent group represented by the following formula (1) or a divalent group represented by the following formula (2).
Figure 2016027161
(In the above formula (1), R 1 represents an alkyl group or an alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, the R 2 to R 5 each independently represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms)
Figure 2016027161
(In the above formula (2), R 6 is, represents an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms, the R 7 to R 10 each independently represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms)

上記難燃性樹脂組成物で構成される絶縁体2及び外被3は、優れた難燃性を確保しながら、耐候性を改善することができる。従って、丸形ケーブル10は屋外を通るケーブルとして有用である。   The insulator 2 and the jacket 3 made of the flame retardant resin composition can improve the weather resistance while ensuring excellent flame retardancy. Therefore, the round cable 10 is useful as a cable passing outdoors.

[ケーブルの製造方法]
次に、上述した丸形ケーブル10の製造方法について説明する。
[Cable manufacturing method]
Next, the manufacturing method of the round cable 10 mentioned above is demonstrated.

<導体>
まず伝送媒体としての内部導体1を準備する。内部導体1は、1本の素線のみで構成されてもよく、複数本の素線を束ねて構成されたものであってもよい。また、内部導体1は、導体径や導体の材質などについて特に限定されるものではなく、用途に応じて適宜定めることができる。
<Conductor>
First, an inner conductor 1 as a transmission medium is prepared. The inner conductor 1 may be composed of only one strand, or may be configured by bundling a plurality of strands. Further, the inner conductor 1 is not particularly limited with respect to the conductor diameter, the material of the conductor, and the like, and can be appropriately determined according to the application.

<難燃性樹脂組成物>
一方、上記難燃性樹脂組成物を準備する。難燃性樹脂組成物は、上述したように、ポリオレフィン系化合物を含むベース樹脂と、シリコーン系化合物と、脂肪酸金属塩と、炭酸カルシウム粒子及び珪酸塩化合物粒子からなる群より選択される少なくとも1種からなる難燃剤と、ヒンダードフェノール系化合物と、ヒンダードアミン系化合物とを含む。
<Flame-retardant resin composition>
On the other hand, the flame retardant resin composition is prepared. As described above, the flame retardant resin composition is at least one selected from the group consisting of a base resin containing a polyolefin compound, a silicone compound, a fatty acid metal salt, calcium carbonate particles, and silicate compound particles. The flame retardant which consists of, a hindered phenol type compound, and a hindered amine type compound are included.

(1)ベース樹脂
ベース樹脂は、ポリオレフィン系化合物を含んでいればよい。ポリオレフィン系化合物としては、例えばポリエチレン(PE)、エチレン系共重合体、ポリプロピレン(PP)、プロピレン系共重合体、変性ポリオレフィン、オレフィン系熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。これらは単独で又は2種以上を組み合せて用いることができる。エチレン系共重合体としては、エチレン−アクリル酸エチル共重合体(EEA)、エチレン−アクリル酸メチル共重合体(EMA)、エチレン酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体及びエチレン−オクテン共重合体などが挙げられる。これらは単独で又は2種以上を組み合せて用いることができる。プロピレン系共重合体としては、例えばブロックポリプロピレン共重合体及びランダムポリプロピレン共重合体などが挙げられる。
(1) Base resin The base resin may contain a polyolefin compound. Examples of the polyolefin-based compound include polyethylene (PE), ethylene-based copolymer, polypropylene (PP), propylene-based copolymer, modified polyolefin, and olefin-based thermoplastic elastomer. These can be used alone or in combination of two or more. Examples of the ethylene copolymer include ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene-methyl acrylate copolymer (EMA), ethylene vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-propylene copolymer, ethylene -Butene copolymer, ethylene-hexene copolymer, ethylene-octene copolymer and the like. These can be used alone or in combination of two or more. Examples of the propylene copolymer include a block polypropylene copolymer and a random polypropylene copolymer.

ベース樹脂は、ポリオレフィン系化合物と、それ以外の樹脂との混合樹脂であってもよい。この場合、ポリオレフィン系化合物以外の樹脂としては、例えばスチレン−ブタジエンゴム(SBR)、水添SBR、スチレンエチレンブチレンスチレンブロック共重合体(SEBS)などのスチレン系熱可塑性エラストマエステル、ポリカーボネート樹脂などのエンジニアリングプラスチックなどが挙げられる。   The base resin may be a mixed resin of a polyolefin-based compound and other resins. In this case, as the resin other than the polyolefin-based compound, for example, styrene-based thermoplastic elastomer ester such as styrene-butadiene rubber (SBR), hydrogenated SBR, styrene ethylene butylene styrene block copolymer (SEBS), engineering such as polycarbonate resin, etc. For example, plastic.

ベース樹脂中のポリオレフィン系化合物の含有率は特に制限されるものではないが、好ましくは30〜100質量%であり、より好ましくは50〜100質量%である。   Although the content rate of the polyolefin-type compound in base resin is not restrict | limited in particular, Preferably it is 30-100 mass%, More preferably, it is 50-100 mass%.

(2)シリコーン系化合物
シリコーン系化合物は、難燃助剤として機能するものであり、シリコーン系化合物としては、ポリオルガノシロキサンなどが挙げられる。ここで、ポリオルガノシロキサンは、シロキサン結合を主鎖とし側鎖に有機基を有するものであり、有機基としては、例えばメチル基、ビニル基、エチル基、プロピル基、フェニル基などが挙げられる。具体的にはポリオルガノシロキサンとしては、例えばジメチルポリシロキサン、メチルエチルポリシロキサン、メチルオクチルポリシロキサン、メチルビニルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチル(3,3,3−トリフルオロプロピル)ポリシロキサンなどが挙げられる。ポリオルガノシロキサンは、シリコーンオイル、シリコーンパウダー、シリコーンガム又はシリコーンレジンの形態で用いられる。中でも、ポリオルガノシロキサンは、シリコーンガムの形態で用いられることが好ましい。この場合、ブルームが起こりにくくなる。
(2) Silicone compound The silicone compound functions as a flame retardant aid, and examples of the silicone compound include polyorganosiloxane. Here, the polyorganosiloxane has a siloxane bond as a main chain and an organic group in a side chain. Examples of the organic group include a methyl group, a vinyl group, an ethyl group, a propyl group, and a phenyl group. Specific examples of the polyorganosiloxane include dimethylpolysiloxane, methylethylpolysiloxane, methyloctylpolysiloxane, methylvinylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, and methyl (3,3,3-trifluoropropyl) polysiloxane. Is mentioned. The polyorganosiloxane is used in the form of silicone oil, silicone powder, silicone gum or silicone resin. Among these, the polyorganosiloxane is preferably used in the form of silicone gum. In this case, bloom is less likely to occur.

シリコーン系化合物は、上述したようにベース樹脂100質量部に対して0.1質量部以上10質量部以下の割合で配合される。この場合、シリコーン系化合物の配合割合が0.1質量部未満である場合に比べて、より優れた難燃性が得られる。また、ベース樹脂100質量部に対するシリコーン系化合物の配合割合が上記範囲内にあると、シリコーン系化合物の配合割合が10質量部より大きい場合に比べて、難燃性及び耐候性のムラがより少なくなる。これは、シリコーン系化合物がベース樹脂に均等に混ざりやすくなり、部分的に塊が発生するということが起こりにくくなるためである。   As described above, the silicone compound is blended at a ratio of 0.1 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base resin. In this case, more excellent flame retardancy can be obtained as compared with the case where the blending ratio of the silicone compound is less than 0.1 parts by mass. Moreover, when the compounding ratio of the silicone compound with respect to 100 parts by mass of the base resin is within the above range, the non-uniformity in flame retardancy and weather resistance is less than when the compounding ratio of the silicone compound is larger than 10 parts by mass. Become. This is because the silicone compound is easily mixed with the base resin evenly, and it is difficult for partial formation of lumps.

ベース樹脂100質量部に対するシリコーン系化合物の配合割合は1質量部以上であることが好ましい。この場合、シリコーン系化合物の配合割合が1質量部未満である場合に比べて、より優れた難燃性が得られる。   The blending ratio of the silicone compound to 100 parts by mass of the base resin is preferably 1 part by mass or more. In this case, more excellent flame retardancy can be obtained as compared with the case where the blending ratio of the silicone compound is less than 1 part by mass.

シリコーン系化合物は、難燃剤の表面に予め付着させておいてもよい。この場合、難燃性樹脂組成物中においてシリコーン系化合物の偏析が起こりにくくなり、難燃性樹脂組成物における特性の均一性がより向上する。   The silicone compound may be previously attached to the surface of the flame retardant. In this case, segregation of the silicone compound is less likely to occur in the flame retardant resin composition, and the uniformity of characteristics in the flame retardant resin composition is further improved.

難燃剤の表面にシリコーン系化合物を付着させる方法としては、例えば難燃剤にシリコーン系化合物を添加して混合し、混合物を得た後、この混合物を40〜75℃にて10〜40分乾燥し、乾燥した混合物をヘンシェルミキサ、アトマイザなどにより粉砕することによって得ることができる。   As a method of attaching the silicone compound to the surface of the flame retardant, for example, the silicone compound is added to the flame retardant and mixed to obtain a mixture, and then the mixture is dried at 40 to 75 ° C. for 10 to 40 minutes. The dried mixture can be obtained by grinding with a Henschel mixer, an atomizer or the like.

(3)脂肪酸金属塩
脂肪酸金属塩は、難燃助剤として機能するものである。ここで、脂肪酸としては、例えば炭素原子数が12〜28である脂肪酸が用いられる。このような脂肪酸としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ツベルクロステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、アラキドン酸、ベヘン酸及びモンタン酸が挙げられる。中でも、脂肪酸としては、ステアリン酸又はツベルクロステアリン酸が好ましく、ステアリン酸が特に好ましい。この場合、ステアリン酸又はツベルクロステアリン酸以外の脂肪酸を用いる場合に比べて、より優れた難燃性が得られる。
(3) Fatty acid metal salt The fatty acid metal salt functions as a flame retardant aid. Here, as the fatty acid, for example, a fatty acid having 12 to 28 carbon atoms is used. Examples of such fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, tuberculostearic acid, oleic acid, linoleic acid, arachidonic acid, behenic acid and montanic acid. Among these, as the fatty acid, stearic acid or tuberculostearic acid is preferable, and stearic acid is particularly preferable. In this case, more excellent flame retardancy can be obtained as compared with the case of using a fatty acid other than stearic acid or tuberculostearic acid.

脂肪酸の金属塩を構成する金属としては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛及び鉛などが挙げられる。脂肪酸の金属塩としては、ステアリン酸マグネシウム又はステアリン酸カルシウムが好ましい。この場合、ステアリン酸マグネシウム及びステアリン酸カルシウム以外の脂肪酸金属塩を用いる場合に比べて、より優れた難燃性が得られる。   Examples of the metal constituting the fatty acid metal salt include magnesium, calcium, zinc and lead. As the fatty acid metal salt, magnesium stearate or calcium stearate is preferable. In this case, more excellent flame retardancy can be obtained as compared with the case of using a fatty acid metal salt other than magnesium stearate and calcium stearate.

脂肪酸金属塩は、上述したようにベース樹脂100質量部に対して0.1質量部以上20質量部以下の割合で配合される。この場合、脂肪酸金属塩の割合が0.1質量部未満である場合に比べて、より優れた難燃性が得られる。また、ベース樹脂100質量部に対する脂肪酸金属塩の配合割合が上記範囲内にあると、ベース樹脂100質量部に対する脂肪酸金属塩の配合割合が20質量部より大きい場合に比べて、より優れた耐候性が得られる。   As described above, the fatty acid metal salt is blended at a ratio of 0.1 parts by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base resin. In this case, more excellent flame retardancy can be obtained as compared with the case where the proportion of the fatty acid metal salt is less than 0.1 parts by mass. Further, when the blending ratio of the fatty acid metal salt with respect to 100 parts by mass of the base resin is within the above range, the weather resistance is more excellent than when the blending ratio of the fatty acid metal salt with respect to 100 parts by mass of the base resin is larger than 20 parts by mass. Is obtained.

ベース樹脂100質量部に対する脂肪酸金属塩の配合割合は3質量部よりも多い割合で配合されることが好ましい。この場合、ベース樹脂100質量部に対する脂肪酸金属塩の配合割合が10質量部より大きい場合に比べて、より優れた難燃性が得られる。   The blending ratio of the fatty acid metal salt with respect to 100 parts by weight of the base resin is preferably blended at a ratio higher than 3 parts by weight. In this case, more excellent flame retardancy is obtained as compared with the case where the blending ratio of the fatty acid metal salt to 100 parts by mass of the base resin is larger than 10 parts by mass.

脂肪酸金属塩はシリコーン系化合物とともに、難燃剤の表面に予め付着させておいてもよい。この場合、難燃性樹脂組成物中においてシリコーン化合物及び脂肪酸金属塩の偏析がより起こりにくくなり、難燃性樹脂組成物における特性の均一性がより向上する。   The fatty acid metal salt may be attached to the surface of the flame retardant together with the silicone compound. In this case, segregation of the silicone compound and the fatty acid metal salt is less likely to occur in the flame retardant resin composition, and the uniformity of characteristics in the flame retardant resin composition is further improved.

難燃剤の表面にシリコーン系化合物及び脂肪酸金属塩を付着させる方法としては、例えば難燃剤にシリコーン系化合物及び脂肪酸金属塩を添加して混合し、混合物を得た後、この混合物を40〜75℃にて10〜40分乾燥し、乾燥した混合物をヘンシェルミキサ、アトマイザなどにより粉砕することによって得ることができる。   As a method of attaching the silicone compound and the fatty acid metal salt to the surface of the flame retardant, for example, the silicone compound and the fatty acid metal salt are added to the flame retardant and mixed to obtain a mixture, and then the mixture is 40 to 75 ° C. For 10 to 40 minutes, and the dried mixture is pulverized with a Henschel mixer, an atomizer or the like.

(4)難燃剤
難燃剤は、炭酸カルシウム粒子及び珪酸塩化合物粒子からなる群より選択される少なくとも1種からなる。従って、難燃剤は、炭酸カルシウム粒子のみで構成されてもよく、珪酸塩化合物粒子のみで構成されてもよく、これらの混合物で構成されてもよい。
(炭酸カルシウム粒子)
炭酸カルシウム粒子は、重質炭酸カルシウム又は軽質炭酸カルシウムのいずれでもよい。
(珪酸塩化合物粒子)
珪酸塩化合物粒子は、珪酸塩化合物からなる粒子である。珪酸塩化合物としては、例えばタルク、クレイなどが挙げられる。ここで、クレイとしては、例えばカオリンクレイ、ろう石クレイ、それらを焼成処理した焼成クレイ、及び、シラン系カップリング剤等で表面改質した改質クレイ等が挙げられる。これらはそれぞれ単独で又は2種以上を組み合せて用いることができる。中でも、カオリンクレイが好ましい。この場合、不純物の含有量が少なく、着色し難いという利点が得られる。
(4) Flame retardant The flame retardant comprises at least one selected from the group consisting of calcium carbonate particles and silicate compound particles. Therefore, the flame retardant may be composed only of calcium carbonate particles, may be composed only of silicate compound particles, or may be composed of a mixture thereof.
(Calcium carbonate particles)
The calcium carbonate particles may be either heavy calcium carbonate or light calcium carbonate.
(Silicate compound particles)
Silicate compound particles are particles composed of a silicate compound. Examples of the silicate compound include talc and clay. Examples of the clay include kaolin clay, wax clay, fired clay obtained by firing them, and modified clay whose surface is modified with a silane coupling agent. These can be used alone or in combination of two or more. Of these, kaolin clay is preferable. In this case, there is an advantage that the content of impurities is small and coloring is difficult.

難燃剤は、ベース樹脂100質量部に対して5質量部以上200質量部以下の割合で配合される。この場合、難燃剤の割合がベース樹脂100質量部に対して5質量部未満である場合に比べて、より優れた難燃性が得られる。   A flame retardant is mix | blended in the ratio of 5 to 200 mass parts with respect to 100 mass parts of base resins. In this case, more excellent flame retardancy can be obtained as compared with the case where the ratio of the flame retardant is less than 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base resin.

また、ベース樹脂100質量部に対する難燃剤の配合割合が上記範囲内にあると、ベース樹脂100質量部に対する難燃剤の配合割合が200質量部より大きい場合に比べて、難燃性樹脂組成物の機械的特性をより向上させることができる。   In addition, when the blending ratio of the flame retardant with respect to 100 parts by mass of the base resin is within the above range, the flame retardant resin composition has a proportion greater than 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base resin. Mechanical properties can be further improved.

また、ベース樹脂100質量部に対する難燃剤の配合割合は10質量部以上80質量部以下であることが好ましく、30質量部以上70質量部以下であることがより好ましい。ベース樹脂100質量部に対する難燃剤の配合割合が上記範囲内である場合、配合割合が上記各範囲の上限値を超える場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性を十分に確保しつつ、機械的特性をより十分に向上させることができる。   Further, the blending ratio of the flame retardant with respect to 100 parts by mass of the base resin is preferably 10 parts by mass or more and 80 parts by mass or less, and more preferably 30 parts by mass or more and 70 parts by mass or less. When the blending ratio of the flame retardant with respect to 100 parts by mass of the base resin is within the above range, the flame retardancy of the flame retardant resin composition is sufficiently ensured as compared with the case where the blending ratio exceeds the upper limit of each of the above ranges. However, the mechanical properties can be improved more sufficiently.

(5)ヒンダードフェノール系化合物
ヒンダードフェノール系化合物とは、下記一般式(3)で示されるフェノール性水酸基に対するオルト位に置換基を有する一価の基を分子内に少なくとも一個有する化合物をいう。

Figure 2016027161
(5) Hindered phenolic compound The hindered phenolic compound is a compound having at least one monovalent group in the molecule having a substituent at the ortho position relative to the phenolic hydroxyl group represented by the following general formula (3). .
Figure 2016027161

一般式(3)において、R11及びR12は、各々独立して、水素原子又はアルキル基を表し、R11及びR12のうちの少なくとも1つは炭素数が1〜6のアルキル基である。 In General Formula (3), R 11 and R 12 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group, and at least one of R 11 and R 12 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. .

11及びR12で表されるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、アミル基等炭素数1〜6のものが挙げられる。なかでも、R11及びR12がいずれも、t−ブチル基のような嵩高い分岐アルキル基であることが好ましい。 Examples of the alkyl group represented by R 11 and R 12 include those having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, and an amyl group. Especially, it is preferable that both R < 11 > and R < 12 > are bulky branched alkyl groups like a t-butyl group.

上記ヒンダードフェノール系化合物の具体例としては、ペンタエリスリトール−テトラキス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、1,3,5−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6−(1H,3H,5H)−トリオン、4,4',4''−(1−メチルプロパノールー3−イリデン)トリス(6−t−ブチル−m−クレゾール)、6,6'−ジ−t−ブチル−4,4'−ブチリデン−ジ−m−クレゾール、オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、3,9−ビス[2−[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシー5−メチルフェニル)プロピオニロキシ]−1,1−ジメチルエチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、1,3,5−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルメチル)−2,4,6−トリメチルベンゼン等が挙げられる。   Specific examples of the hindered phenol compounds include pentaerythritol-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-t. -Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -1,3,5-triazine-2,4,6- (1H , 3H, 5H) -trione, 4,4 ′, 4 ″-(1-methylpropanol-3-ylidene) tris (6-t-butyl-m-cresol), 6,6′-di-t-butyl -4,4'-butylidene-di-m-cresol, octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 3,9-bis [2- [3- (3- t-Butyl-4- Roxy-5-methylphenyl) propionyloxy] -1,1-dimethylethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, 1,3,5-tris (3,5-di -T-butyl-4-hydroxyphenylmethyl) -2,4,6-trimethylbenzene and the like.

ヒンダードフェノール系化合物は、ベース樹脂100質量部に対して0.05質量部以上10質量部以下の割合で配合される。   The hindered phenol compound is blended at a ratio of 0.05 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base resin.

この場合、ヒンダードフェノール系化合物の割合がベース樹脂100質量部に対して0.05質量部未満である場合に比べて、より優れた耐候性が得られる。また、ベース樹脂100質量部に対するヒンダードフェノール系化合物の配合割合が上記範囲内にあると、ベース樹脂100質量部に対するヒンダードフェノール系化合物の配合割合が10質量部より大きい場合に比べて、難燃性樹脂組成物の機械的特性をより向上させることができる。   In this case, superior weather resistance can be obtained as compared with the case where the ratio of the hindered phenol compound is less than 0.05 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base resin. Further, when the blending ratio of the hindered phenol compound to 100 parts by mass of the base resin is within the above range, it is difficult compared to the case where the blending ratio of the hindered phenol compound to 100 parts by mass of the base resin is larger than 10 parts by mass. The mechanical properties of the flammable resin composition can be further improved.

また、ベース樹脂100質量部に対するヒンダードフェノール系化合物の配合割合は0.1質量部以上3質量部以下であることが好ましい。ベース樹脂100質量部に対するヒンダードフェノール系化合物の配合割合が上記範囲で配合される場合、配合割合が上記各範囲を外れる場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性を十分に確保しつつ、機械的特性をより十分に向上させることができる。   Moreover, it is preferable that the mixture ratio of the hindered phenol type compound with respect to 100 mass parts of base resins is 0.1 to 3 mass parts. When the blending ratio of the hindered phenol compound with respect to 100 parts by mass of the base resin is blended in the above range, the flame retardancy of the flame retardant resin composition is sufficiently ensured as compared with the blending ratio outside the above ranges. However, the mechanical characteristics can be improved more sufficiently.

(6)ヒンダードアミン系化合物
ヒンダードアミン系化合物は、上記式(1)で表される一価の基又は上記式(2)で表される二価の基を分子内に少なくとも1個有する化合物である。
(6) Hindered amine compound The hindered amine compound is a compound having at least one monovalent group represented by the above formula (1) or at least one divalent group represented by the above formula (2) in the molecule.

上記式(1)において、Rは、炭素数1〜30のアルキル基又はアルコキシ基を表す。アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブトキシ基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基,テトラデシル基,ペンタデシル基,ヘキサデシル基,ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基,イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基などが挙げられる。中でもアルキル基としては、メチル基が好ましい。 In the above formula (1), R 1 represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an alkoxy group. Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butoxy group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, an undecyl group, a dodecyl group, a tridecyl group, a tetradecyl group, and a pentadecyl group. , Hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, icosyl group, heicosyl group, docosyl group, tricosyl group, tetracosyl group, pentacosyl group, hexacosyl group, heptacosyl group, octacosyl group, nonacosyl group, triaconyl group and the like. Of these, a methyl group is preferred as the alkyl group.

アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ基、ドデシルオキシ基、トリデシルオキシ基,テトラデシルオキシ基,ペンタデシルオキシ基,ヘキサデシルオキシ基,ヘプタデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、ノナデシルオキシ基,イコシルオキシ基、ヘンイコシルオキシ基、ドコシルオキシ基、トリコシルオキシ基、テトラコシルオキシ基、ペンタコシルオキシ基、ヘキサコシルオキシ基、ヘプタコシルオキシ基、オクタコシルオキシ基、ノナコシルオキシ基、トリアコンチルオキシ基などが挙げられる。   Examples of the alkoxy group include methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, pentyloxy, hexyloxy, heptyloxy, octyloxy, nonyloxy, decyloxy, undecyloxy, dodecyloxy, tri Decyloxy, tetradecyloxy, pentadecyloxy, hexadecyloxy, heptadecyloxy, octadecyloxy, nonadecyloxy, icosyloxy, henocosyloxy, docosyloxy, tricosyloxy, tetracosyloxy Examples include a ruoxy group, a pentacosyloxy group, a hexacosyloxy group, a heptacosyloxy group, an octacosyloxy group, a nonacosyloxy group, and a triacontyloxy group.

上記式(1)において、R〜Rは各々独立に、炭素数1〜6のアルキル基を表す。このようなアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブトキシ基、ペンチル基、ヘキシル基を用いることができる。 In the above formula (1), R 2 to R 5 each independently represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. As such an alkyl group, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butoxy group, a pentyl group, or a hexyl group can be used.

上記式(2)において、Rは、炭素数1〜30のアルキレン基を表す。アルキレン基としては、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基,テトラデシレン基,ペンタデシレン基,ヘキサデシレン基,ヘプタデシレン基、オクタデシレン基、ノナデシレン基,エイコシレン基、ヘンエイコシレン基、ドコシレン基、トリコシレン基、テトラコシレン基、ペンタコシレン基、ヘキサコシレン基、ヘプタコシレン基、オクタコシレン基、ノナコシレン基、トリアコンチレン基などが挙げられる。中でもアルキレン基としては、エチレン基が好ましい。 In the above formula (2), R 6 represents an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms. Examples of the alkylene group include methylene group, ethylene group, propylene group, butylene group, pentylene group, hexylene group, heptylene group, octylene group, nonylene group, decylene group, undecylene group, dodecylene group, tridecylene group, tetradecylene group and pentadecylene group. , Hexadecylene group, heptadecylene group, octadecylene group, nonadecylene group, eicosylene group, heneicosylene group, docosylene group, tricosylene group, tetracosylene group, pentacosylene group, hexacosylene group, heptacosylene group, octacosylene group, nonacosylene group, triaconchi Examples include a len group. Of these, the alkylene group is preferably an ethylene group.

上記式(2)において、R〜R10は各々独立に、炭素数1〜6のアルキル基を表す。このようなアルキル基としては、R〜Rで表されるアルキル基と同様のものを用いることができる。 In said formula (2), R < 7 > -R < 10 > represents a C1-C6 alkyl group each independently. Examples of such an alkyl group may be the same as the alkyl group represented by R 2 to R 5.

ヒンダードアミン系化合物の分子量は1000以上であることが好ましい。この場合、分子量が1000未満である場合と比べて、より優れた耐候性が得られる。但し、ヒンダードアミン系化合物の分子量は3000以下であることが好ましい。   The molecular weight of the hindered amine compound is preferably 1000 or more. In this case, superior weather resistance can be obtained as compared with the case where the molecular weight is less than 1000. However, the molecular weight of the hindered amine compound is preferably 3000 or less.

またヒンダードアミン系化合物の分子量が1000以上である場合、式(1)及び式(2)において、Rがアルキル基を表すことが好ましい。この場合、より優れた耐候性が得られる。 Further, when the molecular weight of the hindered amine compound is 1000 or more, it is preferable that R 1 represents an alkyl group in the formula (1) and the formula (2). In this case, more excellent weather resistance can be obtained.

ヒンダードアミン系化合物の具体例としては、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸とテトラメチルエステルと1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジノールと、 β,β,β’,β’−テトラメチルー2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン−3,9−ジエタノールとの反応生成物、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1−ウンデカノキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンー4−イル)カーボネート、1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルメタクリレート、ホルムアルデヒド重縮合物と{2,4,6−トリクロロ−1,3,5−トリアジン・[N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサン−1,6−ジイルジアミン]・モルフォリン重合物}とギ酸との反応生成物、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケートとメチル1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルセバケートとの混合物、ブタン二酸とジメチルエステルと4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチル−1−ピペリジンエタノールとの反応生成物が挙げられる。   Specific examples of hindered amine compounds include 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid, tetramethyl ester, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol, β, β, β ′, Reaction product of β′-tetramethyl-2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane-3,9-diethanol, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl ) Sebacate, bis (1-undecanoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) carbonate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl methacrylate, formaldehyde polycondensate and { 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine [N, N′-bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) hexane-1,6-diyl Diamine] -morpholine polymer} and formic acid, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate and methyl 1,2,2,6,6-pentamethyl-4 -A mixture of piperidyl sebacate, a reaction product of butanedioic acid and dimethyl ester and 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidineethanol.

ヒンダードアミン系化合物は、ベース樹脂100質量部に対して0.05質量部以上10質量部以下の割合で配合される。   The hindered amine compound is blended at a ratio of 0.05 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base resin.

この場合、ヒンダードアミン系化合物の配合割合がベース樹脂100質量部に対して0.05質量部未満である場合に比べて、より優れた耐候性が得られる。また、ベース樹脂100質量部に対するヒンダードアミン系化合物の配合割合が上記範囲内にあると、ベース樹脂100質量部に対するヒンダードアミン系化合物の配合割合が10質量部より大きい場合に比べて、難燃性樹脂組成物の機械的特性をより向上させることができる。   In this case, superior weather resistance can be obtained as compared with the case where the blending ratio of the hindered amine compound is less than 0.05 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base resin. Further, when the blending ratio of the hindered amine compound to 100 parts by mass of the base resin is within the above range, the flame retardant resin composition is compared with the case where the blending ratio of the hindered amine compound to 100 parts by mass of the base resin is larger than 10 parts by mass. The mechanical properties of the object can be further improved.

また、ベース樹脂100質量部に対するヒンダードアミン系化合物の配合割合は0.2質量部以上1質量部以下であることが好ましい。ベース樹脂100質量部に対するヒンダードアミン系化合物の配合割合が上記範囲で配合される場合、配合割合が上記各範囲を外れる場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性を十分に確保しつつ、機械的特性をより十分に向上させることができる。   Moreover, it is preferable that the mixture ratio of the hindered amine type compound with respect to 100 mass parts of base resins is 0.2 mass part or more and 1 mass part or less. When the blending ratio of the hindered amine compound with respect to 100 parts by mass of the base resin is blended in the above range, the flame retardancy of the flame retardant resin composition is sufficiently ensured as compared with the blending ratio outside the above ranges. The mechanical characteristics can be improved more sufficiently.

また、シリコーン系化合物が、ベース樹脂100質量部に対して0.2質量部より大きい割合で配合され、脂肪酸金属塩がベース樹脂100質量部に対して3質量部より大きい割合で配合され、ヒンダードアミン系化合物の分子量が1000以上である場合、ヒンダードアミン系化合物がベース樹脂100質量部に対して0.05質量部以上1質量部未満の割合で配合されることが好ましい。   Further, the silicone compound is blended in a proportion greater than 0.2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin, and the fatty acid metal salt is blended in a proportion greater than 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin. When the molecular weight of the system compound is 1000 or more, the hindered amine compound is preferably blended at a ratio of 0.05 parts by mass or more and less than 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the base resin.

この場合、より優れた難燃性が得られる。   In this case, more excellent flame retardancy can be obtained.

ここで、シリコーン系化合物がベース樹脂100質量部に対して1質量部より大きい割合で配合され、ヒンダードアミン系化合物が式(1)で表される一価の基を有し、式(1)においてRがアルキル基を表すことが好ましい。 Here, the silicone compound is blended in a proportion larger than 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the base resin, the hindered amine compound has a monovalent group represented by the formula (1), and in the formula (1) R 1 preferably represents an alkyl group.

この場合、より一層優れた難燃性が得られる。   In this case, even more excellent flame retardancy can be obtained.

なお、上述した「アルキル基」には、非置換アルキル基のみならず、置換アルキル基も含まれる。置換アルキル基としては、非置換アルキル基の水素原子を塩素等のハロゲン原子で置換したものなどを用いることができる。また上述した「アルコキシ基」には、非置換アルコキシ基のみならず、置換アルコキシ基も含まれる。置換アルコキシ基としては、非置換アルコキシ基の水素原子を塩素等のハロゲン原子で置換したものなどを用いることができる。   The above-mentioned “alkyl group” includes not only an unsubstituted alkyl group but also a substituted alkyl group. As the substituted alkyl group, those obtained by substituting the hydrogen atom of the unsubstituted alkyl group with a halogen atom such as chlorine can be used. The above-mentioned “alkoxy group” includes not only an unsubstituted alkoxy group but also a substituted alkoxy group. As the substituted alkoxy group, those obtained by substituting a hydrogen atom of an unsubstituted alkoxy group with a halogen atom such as chlorine can be used.

上記難燃性樹脂組成物は、酸化防止剤、紫外線劣化防止剤、加工助剤、着色顔料、滑剤、カーボンブラックなどの充填剤を必要に応じてさらに含んでもよい。   The flame retardant resin composition may further contain a filler such as an antioxidant, an ultraviolet deterioration inhibitor, a processing aid, a color pigment, a lubricant, and carbon black as necessary.

上記難燃性樹脂組成物は、ベース樹脂、シリコーン系化合物、脂肪酸金属塩、難燃剤、ヒンダードフェノール系化合物及びヒンダードアミン系化合物等を混練することにより得ることができる。混練は、例えばバンバリーミキサ、タンブラ、加圧ニーダ、混練押出機、二軸押出機、ミキシングロール等の混練機で行うことができる。このとき、シリコーン系化合物の分散性を向上させる観点からは、ベース樹脂の一部とシリコーン系化合物とを混練し、得られたマスターバッチ(MB)を、残りのベース樹脂、脂肪酸金属塩、難燃剤、ヒンダードフェノール系化合物及びヒンダードアミン系化合物等と混練してもよい。   The flame retardant resin composition can be obtained by kneading a base resin, a silicone compound, a fatty acid metal salt, a flame retardant, a hindered phenol compound, a hindered amine compound, and the like. The kneading can be performed with a kneading machine such as a Banbury mixer, a tumbler, a pressure kneader, a kneading extruder, a twin screw extruder, a mixing roll, and the like. At this time, from the viewpoint of improving the dispersibility of the silicone compound, a part of the base resin and the silicone compound are kneaded, and the obtained master batch (MB) is mixed with the remaining base resin, fatty acid metal salt, difficulty You may knead | mix with a flame retardant, a hindered phenol type compound, a hindered amine type compound, etc.

次に、上記難燃性樹脂組成物で内部導体1を被覆する。具体的には、上記の難燃性樹脂組成物を、押出機を用いて溶融混練し、チューブ状の押出物を形成する。そして、このチューブ状押出物を内部導体1上に連続的に被覆する。こうして絶縁電線4が得られる。   Next, the inner conductor 1 is covered with the flame retardant resin composition. Specifically, the flame retardant resin composition is melt kneaded using an extruder to form a tubular extrudate. Then, the tubular extrudate is continuously coated on the inner conductor 1. Thus, the insulated wire 4 is obtained.

<外被>
最後に、上記のようにして得られた絶縁電線4を1本用意し、これら絶縁電線4を、上述した難燃性樹脂組成物を用いて作製した外被3で被覆する。外被3は、いわゆるシースであり、絶縁体2を物理的又は化学的な損傷から保護するものである。
<Coat>
Finally, one insulated wire 4 obtained as described above is prepared, and these insulated wires 4 are covered with a jacket 3 made using the above-mentioned flame-retardant resin composition. The outer jacket 3 is a so-called sheath and protects the insulator 2 from physical or chemical damage.

以上のようにして丸形ケーブル10が得られる。   The round cable 10 is obtained as described above.

本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。例えば上記実施形態では丸形ケーブル10は1本の絶縁電線4を有しているが、本発明のケーブルは丸形ケーブルに限定されるものではなく、外被3の内側に絶縁電線4を2本有していてもよく、3本以上有していてもよい。また外被3と絶縁電線4との間には、ポリプロピレン等からなる樹脂部が設けられていてもよい。   The present invention is not limited to the above embodiment. For example, although the round cable 10 has one insulated wire 4 in the above embodiment, the cable of the present invention is not limited to the round cable. You may have this and you may have three or more. Further, a resin portion made of polypropylene or the like may be provided between the jacket 3 and the insulated wire 4.

また上記実施形態では、絶縁電線4の絶縁体2及び外被3が上記の難燃性樹脂組成物で構成されているが、絶縁体2が通常の絶縁樹脂で構成され、外被3のみが、絶縁体2を構成する難燃性樹脂組成物で構成されてもよい。さらに絶縁体2は必ずしも必要なものではなく、省略が可能である。   Moreover, in the said embodiment, although the insulator 2 and the jacket 3 of the insulated wire 4 are comprised with said flame-retardant resin composition, the insulator 2 is comprised with normal insulation resin, and only the jacket 3 is The flame retardant resin composition constituting the insulator 2 may be used. Furthermore, the insulator 2 is not necessarily required and can be omitted.

さらに、上記実施形態において絶縁電線4の絶縁体2及び外被3を構成する難燃性樹脂組成物は、光ファイバケーブルにおいて光ファイバを被覆する外被としても適用可能である。例えば図3は、光ファイバケーブルの一例としてのドロップ型光ファイバケーブルを示す断面図である。図3に示すように、光ファイバケーブル20は、支持線21と、2本のテンションメンバ22,23と、光ファイバ24と、これらを被覆する外被25とを備えている。ここで、外被25が上記実施形態において絶縁電線4の絶縁体2及び外被3を構成する難燃性樹脂組成物で構成される。   Furthermore, the flame retardant resin composition constituting the insulator 2 and the jacket 3 of the insulated wire 4 in the above embodiment can also be applied as a jacket covering an optical fiber in an optical fiber cable. For example, FIG. 3 is a cross-sectional view showing a drop-type optical fiber cable as an example of an optical fiber cable. As shown in FIG. 3, the optical fiber cable 20 includes a support wire 21, two tension members 22 and 23, an optical fiber 24, and a jacket 25 that covers them. Here, the jacket 25 is composed of a flame-retardant resin composition that constitutes the insulator 2 and the jacket 3 of the insulated wire 4 in the above embodiment.

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明の内容をより具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the content of the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples.

(実施例1〜38及び比較例1〜17)
ベース樹脂、シリコーンマスターバッチ(シリコーンMB)、シリコーン、脂肪酸金属塩、難燃剤、ヒンダードフェノール系化合物、及び、ヒンダードアミン系化合物又はベンゾトリアゾールを、表1〜5に示す配合量で配合し、バンバリーミキサによって160℃にて15分間混練し、難燃性樹脂組成物を得た。なお、表1〜5において、各配合成分の配合量の単位は質量部である。また表1〜5において、ベース樹脂の配合量が100質量部となっていない実施例及び比較例が存在するが、これらの実施例及び比較例では、シリコーンMB中にもベース樹脂の一部が含まれており、ベース樹脂の配合量とシリコーンMB中のベース樹脂の配合量とを合計すれば100質量部となる。
(Examples 1-38 and Comparative Examples 1-17)
Base resin, silicone masterbatch (silicone MB), silicone, fatty acid metal salt, flame retardant, hindered phenol compound, and hindered amine compound or benzotriazole are blended in the blending amounts shown in Tables 1 to 5, and Banbury mixer Were kneaded at 160 ° C. for 15 minutes to obtain a flame retardant resin composition. In Tables 1 to 5, the unit of the blending amount of each blending component is part by mass. In Tables 1 to 5, there are examples and comparative examples in which the blending amount of the base resin is not 100 parts by mass. In these examples and comparative examples, some of the base resin is also present in the silicone MB. The total amount of the base resin and the amount of the base resin in the silicone MB is 100 parts by mass.

上記ベース樹脂、シリコーンMB、シリコーン、脂肪酸金属塩、難燃剤、ヒンダードフェノール系化合物、ヒンダードアミン系化合物及びベンゾトリアゾールとしては具体的には下記のものを用いた。   Specific examples of the base resin, silicone MB, silicone, fatty acid metal salt, flame retardant, hindered phenol compound, hindered amine compound, and benzotriazole were as follows.

(A)ベース樹脂
(A−1)ポリエチレン(PE1)
LLDPE、エクセレンGMH GH030(商品名、住友化学社製)
(A−2)ポリエチレン(PE2)
LLDPE、エボリューSP9018(商品名、プライムポリマー社製)
(A−3)ポリエチレン(PE3)
LDPE、C150(商品名、宇部丸善ポリエチレン社製)
(A−4)エチレン系共重合体1
エチレン−ブテン系共重合体、タフマーDF940(商品名、三井化学社製)
(A−5)エチレン系共重合体2
エチレンエチルアクリレート共重合体(EEA)、A1150(商品名、日本ポリエチレン社製)
(A−6)エチレン系共重合体3
エチレンビニルアセテート共重合体(EVA)、EV460(商品名、三井デュポンポリケミカル社製)
(A−7)変性ポリオレフィン
マレイン酸変性ポリエチレン(m−PE)、タフマーMA8510(商品名、三井化学社製)
(A−8)ポリプロピレン(PP)
ブロックPP、E−150GK(商品名、プライムポリマー社製)
(A−9)スチレン系熱可塑性エラストマー1
水添スチレン−ブタジエンゴム(水添SBR)、ダイナロン1320P(商品名、JSR社製)
(A−10)スチレン系熱可塑性エラストマー2
スチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体(SEEPS)、セプトン4033(商品名、クラレ社製)
(A) Base resin (A-1) Polyethylene (PE1)
LLDPE, Excellen GMH GH030 (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
(A-2) Polyethylene (PE2)
LLDPE, Evolue SP9018 (trade name, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.)
(A-3) Polyethylene (PE3)
LDPE, C150 (trade name, manufactured by Ube Maruzen Polyethylene)
(A-4) Ethylene copolymer 1
Ethylene-butene copolymer, TAFMER DF940 (trade name, manufactured by Mitsui Chemicals)
(A-5) Ethylene copolymer 2
Ethylene ethyl acrylate copolymer (EEA), A1150 (trade name, manufactured by Nippon Polyethylene)
(A-6) Ethylene copolymer 3
Ethylene vinyl acetate copolymer (EVA), EV460 (trade name, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.)
(A-7) Modified polyolefin Maleic acid-modified polyethylene (m-PE), Toughmer MA8510 (trade name, manufactured by Mitsui Chemicals)
(A-8) Polypropylene (PP)
Block PP, E-150GK (trade name, manufactured by Prime Polymer)
(A-9) Styrenic thermoplastic elastomer 1
Hydrogenated styrene-butadiene rubber (hydrogenated SBR), Dynalon 1320P (trade name, manufactured by JSR)
(A-10) Styrenic thermoplastic elastomer 2
Styrene-ethylene-ethylene-propylene-styrene copolymer (SEEPS), Septon 4033 (trade name, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)

(B)シリコーンMB
(B−1)シリコーンMB1
X−22−2125H(商品名、信越化学社製)
50質量%シリコーンガム(ジメチルポリシロキサン)と50質量%PEとを含有
(B−2)シリコーンMB2
X−22−2101(商品名、信越化学社製)
50質量%シリコーンガム(ジメチルポリシロキサン)と50質量%PPとを含有
(B) Silicone MB
(B-1) Silicone MB1
X-22-2125H (trade name, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Contains 50% silicone gum (dimethylpolysiloxane) and 50% PE by weight (B-2) Silicone MB2
X-22-2101 (trade name, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Contains 50% by weight silicone gum (dimethylpolysiloxane) and 50% by weight PP

(C)シリコーンオイル
ELEMENT 14 PDMS 5K−J(商品名、モメンティブ社製)
(C) Silicone oil ELEMENT 14 PDMS 5K-J (trade name, manufactured by Momentive)

(D)脂肪酸金属塩
(D−1)脂肪酸金属塩1
ステアリン酸マグネシウム、エフコケムMGS(商品名、ADEKA社製)
(D−2)脂肪酸金属塩2
ステアリン酸カルシウム、SC−P(商品名、堺化学社製)
(D) Fatty acid metal salt (D-1) Fatty acid metal salt 1
Magnesium stearate, Fcochem MGS (trade name, manufactured by ADEKA)
(D-2) Fatty acid metal salt 2
Calcium stearate, SC-P (trade name, manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd.)

(E)難燃剤
(E−1)炭酸カルシウム粒子
NCC−P(商品名、日東粉化社製)
(E−2)珪酸塩化合物粒子
タルク粒子、NANO ACE D−1000(商品名、日本タルク社製)、平均粒径1.0μm
(E) Flame retardant (E-1) Calcium carbonate particles NCC-P (trade name, manufactured by Nitto Flour Chemical Co., Ltd.)
(E-2) Silicate compound particle talc particles, NANO ACE D-1000 (trade name, manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.), average particle diameter of 1.0 μm

(F)ヒンダードフェノール系化合物
IRGANOX1010(商品名、BASF社製)
(F) Hindered phenolic compound IRGANOX 1010 (trade name, manufactured by BASF)

(G)ヒンダードアミン系化合物
(G−1)ヒンダードアミンA
サイアソーブ UV−3529(商品名、サイテック・インダストリーズ社製、N−アルキル型、分子量1700±10%
(G−2)ヒンダードアミンB
アデカスタブLA−63P(商品名、ADEKA社製、N−アルキル型、分子量約2000
(G−3)ヒンダードアミンC
チヌビン(TINUVIN)622SF(商品名、BASF社製、N−アルキレン型、分子量3100〜4000
(G−4)ヒンダードアミンD
LA−81(商品名、ADEKA社製、N−アルコキシ型、分子量681)
(G−5)ヒンダードアミンE
チヌビン(TINUVIN)765(商品名、BASF社製、N−アルキル型、分子量509)
(G−6)ヒンダードアミンF
チマソーブ(CHIMASSORB)2020FDL(商品名、BASF社製、N−H型、分子量2600〜3400
(G) Hindered amine compound (G-1) Hindered amine A
Siasorb UV-3529 (trade name, manufactured by Cytec Industries, N-alkyl type, molecular weight 1700 ± 10%
(G-2) Hindered amine B
ADK STAB LA-63P (trade name, manufactured by ADEKA, N-alkyl type, molecular weight of about 2000
(G-3) Hindered amine C
Tinuvin 622SF (trade name, manufactured by BASF, N-alkylene type, molecular weight 3100 to 4000)
(G-4) Hindered amine D
LA-81 (trade name, manufactured by ADEKA, N-alkoxy type, molecular weight 681)
(G-5) Hindered amine E
Tinuvin 765 (trade name, manufactured by BASF, N-alkyl type, molecular weight 509)
(G-6) Hindered amine F
Chimassorb 2020FDL (trade name, manufactured by BASF, NH type, molecular weight 2600-3400

なお、「N−アルキル型」は、式(1)においてRがアルキル基であるヒンダードアミン系化合物を、「N−アルコキシ型」は、式(1)においてRがアルコキシ基であるヒンダードアミン系化合物を、「N−H型」は、式(1)においてRが水素原子であるヒンダードアミン系化合物を、「N−アルキレン型」は、式(2)で表される化合物を意味する。 “N-alkyl type” is a hindered amine compound in which R 1 is an alkyl group in formula (1), and “N-alkoxy type” is a hindered amine compound in which R 1 is an alkoxy group in formula (1). “N—H type” means a hindered amine compound in which R 1 is a hydrogen atom in formula (1), and “N-alkylene type” means a compound represented by formula (2).

(H)ベンゾトリアゾール
チヌビン(TINUVIN)234(商品名、BASF社製、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、分子量447)
(H) Benzotriazole tinuvin (TINUVIN) 234 (trade name, manufactured by BASF, benzotriazole ultraviolet absorber, molecular weight 447)

次いで、この難燃性樹脂組成物をバンバリーミキサによって160℃にて15分間混練した。その後、この難燃性樹脂組成物を、単軸押出機(L/D=20、スクリュー形状:フルフライトスクリュー、マース精機社製)に投入し、その押出機からからチューブ状の押出物を押し出し、導体(素線数1本/断面積2mm)上に、厚さ0.7mmとなるように被覆した。こうして絶縁電線を得た。

Figure 2016027161
Figure 2016027161
Figure 2016027161
Figure 2016027161
Figure 2016027161
Next, this flame retardant resin composition was kneaded at 160 ° C. for 15 minutes by a Banbury mixer. Thereafter, the flame retardant resin composition is put into a single screw extruder (L / D = 20, screw shape: full flight screw, manufactured by Mars Seiki Co., Ltd.), and a tubular extrudate is extruded from the extruder. A conductor (number of strands / cross-sectional area of 2 mm 2 ) was coated to a thickness of 0.7 mm. Thus, an insulated wire was obtained.
Figure 2016027161
Figure 2016027161
Figure 2016027161
Figure 2016027161
Figure 2016027161

[特性評価]
上記のようにして得られた実施例1〜38及び比較例1〜9の絶縁電線について、以下のようにして難燃性及び耐候性の評価を行った。
[Characteristic evaluation]
About the insulated wire of Examples 1-38 and Comparative Examples 1-9 obtained as mentioned above, flame retardance and weather resistance were evaluated as follows.

<難燃性>
(1)水平燃焼試験
実施例1〜38及び比較例1〜9の絶縁電線について、JIS C3005の水平燃焼試験を行い、難燃性を評価した。具体的には、各実施例及び比較例ごとに、10本の絶縁電線を用意して難燃性試験を行った。このとき、接炎は、30秒以内で電線に着火が起こるまで行った。結果を表1〜5に示す。なお、表1〜5において、10本全てが自己消火した場合には「○」と表記し、10本全てが自己消火しなかった場合には「×」と表記した。
<Flame retardance>
(1) Horizontal combustion test About the insulated wire of Examples 1-38 and Comparative Examples 1-9, the horizontal combustion test of JISC3005 was done and the flame retardance was evaluated. Specifically, for each example and comparative example, 10 insulated wires were prepared and a flame retardancy test was performed. At this time, the flame contact was performed until ignition of the electric wire occurred within 30 seconds. The results are shown in Tables 1-5. In Tables 1 to 5, when all 10 were self-extinguished, “O” was indicated, and when all 10 were not self-extinguished, “X” was indicated.

(2)傾斜燃焼試験
実施例1〜38及び比較例1〜9の絶縁電線について、JIS C3005の60度傾斜燃焼試験を行い、難燃性を評価した。具体的には、各実施例及び比較例ごとに、10本の絶縁電線を用意して難燃性試験を行った。このとき、接炎は、30秒以内で電線に着火が起こるまで行った。結果を表1〜5に示す。なお、表1〜5において、10本全てが自己消火した場合には「○」と表記し、10本全てが自己消火しなかった場合には「×」と表記した。
(2) Inclined combustion test About the insulated wire of Examples 1-38 and Comparative Examples 1-9, the 60 degree inclination combustion test of JISC3005 was done and the flame retardance was evaluated. Specifically, for each example and comparative example, 10 insulated wires were prepared and a flame retardancy test was performed. At this time, the flame contact was performed until ignition of the electric wire occurred within 30 seconds. The results are shown in Tables 1-5. In Tables 1 to 5, when all 10 were self-extinguished, “O” was indicated, and when all 10 were not self-extinguished, “X” was indicated.

(3)垂直一条燃焼試験
実施例1〜38及び比較例1〜9の絶縁電線について、JIS C3665の垂直一条燃焼試験を行い、難燃性を評価した。結果を表1〜5に示す。なお、表1〜5において、自己消火が見られ且つ絶縁電線を上部で支持する上部支持材の下端から炭化の終了時点までの長さが50〜540mm以内である場合には「○」と表記し、そうでない場合には「×」と表記した。
(3) Vertical single line burning test About the insulated wire of Examples 1-38 and Comparative Examples 1-9, the vertical single line burning test of JIS C3665 was done and flame retardance was evaluated. The results are shown in Tables 1-5. In Tables 1 to 5, when self-extinguishing is observed and the length from the lower end of the upper support material that supports the insulated wire at the top to the end of carbonization is within 50 to 540 mm, it is expressed as “◯”. If not, it is indicated as “x”.

(4)評価
上記(1)〜(3)のうち(1)の水平燃焼試験に合格すれば難燃性の点で合格とした。
(4) Evaluation If the horizontal combustion test of (1) among the above (1) to (3) is passed, it was considered acceptable in terms of flame retardancy.

<耐候性>
実施例1〜38及び比較例1〜9の樹脂組成物を、160℃×5分加圧プレスすることで厚さ1mmのシートサンプルを得た。その後、JIS K 6251 3号形 ダンベル状打抜刃にて打ち抜きを行い、ダンベル状試験片を用意した。そして、この試験片に対して、メタルハライドランプ式耐光性試験機(岩崎電気社製、アイスーパーUVテスター「型式:SUV−W13、照度:70mW/cm)を用いて紫外線(UV光)を100時間照射した後に試験片についてJIS K7350に準拠して引張試験を行い、引張伸び残率を測定した。結果を表1〜5に示す。なお、表1〜5において、引張残率が50%以下である場合には耐候性の点で合格であるとした。
<Weather resistance>
A sheet sample having a thickness of 1 mm was obtained by press-pressing the resin compositions of Examples 1 to 38 and Comparative Examples 1 to 9 at 160 ° C. for 5 minutes. Thereafter, punching was performed with a JIS K 6251 No. 3 dumbbell-shaped punching blade to prepare a dumbbell-shaped test piece. Then, ultraviolet rays (UV light) are applied to the test piece using a metal halide lamp type light resistance tester (Iwasaki Electric Co., Ltd., Eye Super UV Tester “Model: SUV-W13, illuminance: 70 mW / cm 2 )”. After time irradiation, the test piece was subjected to a tensile test in accordance with JIS K7350, and the tensile elongation residual rate was measured, and the results are shown in Tables 1 to 5. In Tables 1 to 5, the tensile residual rate is 50% or less. In the case of, it was considered acceptable in terms of weather resistance.

表1〜5に示す結果より、実施例1〜38の絶縁電線は、難燃性及び耐候性の全ての点で合格基準に達していた。これに対し、比較例1〜9の絶縁電線は、難燃性及び耐候性のうち少なくとも1つの点で合格基準に達していなかった。   From the results shown in Tables 1 to 5, the insulated wires of Examples 1 to 38 reached the acceptance criteria in all points of flame retardancy and weather resistance. On the other hand, the insulated wires of Comparative Examples 1 to 9 did not reach the acceptance criteria in at least one of flame retardance and weather resistance.

このことから、本発明の難燃性樹脂組成物によれば、優れた難燃性を確保しながら、耐候性を改善できることが確認された。   From this, it was confirmed that according to the flame retardant resin composition of the present invention, weather resistance can be improved while ensuring excellent flame retardancy.

1…内部導体(伝送媒体)
2…絶縁体
3…外被
4…絶縁電線
10…丸形ケーブル(ケーブル)
20…光ファイバケーブル(ケーブル)
24…光ファイバ(伝送媒体)
25…外被
1. Internal conductor (transmission medium)
2 ... Insulator 3 ... Jacket 4 ... Insulated wire 10 ... Round cable (cable)
20. Optical fiber cable (cable)
24: Optical fiber (transmission medium)
25 ... jacket

すなわち本発明は、ポリオレフィン系化合物を含むベース樹脂と、シリコーン系化合物と、脂肪酸金属塩と、炭酸カルシウム粒子及び珪酸塩化合物粒子からなる群より選択される少なくとも1種からなる難燃剤と、ヒンダードフェノール系化合物と、ヒンダードアミン系化合物とを含み、前記シリコーン系化合物が、前記ベース樹脂100質量部に対して0.1質量部以上10質量部以下の割合で配合され、前記脂肪酸金属塩が、前記ベース樹脂100質量部に対して0.1質量部以上20質量部以下の割合で配合され、前記難燃剤が、前記ベース樹脂100質量部に対して5質量部以上200質量部以下の割合で配合され、前記ヒンダードフェノール系化合物が0.05質量部以上10質量部以下の割合で配合され、前記ヒンダードアミン系化合物が0.05質量部以上10質量部以下の割合で配合され、前記ヒンダードアミン系化合物が、下記式(2)で表される二価の基を有する化合物で構成され、下記式(1)で表される一価の基を有する化合物を含まない、難燃性樹脂組成物である。

Figure 2016027161
(上記式(1)中、Rは、水素原子を表し、R〜Rは各々独立に、炭素数1〜6のアルキル基を表す)
Figure 2016027161
(上記式(2)中、Rは、炭素数1〜30のアルキレン基を表し、R〜R10は各々独立に、炭素数1〜6のアルキル基を表す)
That is, the present invention provides a base resin containing a polyolefin compound, a silicone compound, a fatty acid metal salt, at least one flame retardant selected from the group consisting of calcium carbonate particles and silicate compound particles, and a hindered A phenolic compound and a hindered amine compound, wherein the silicone compound is blended at a ratio of 0.1 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base resin, and the fatty acid metal salt is It mix | blends in the ratio of 0.1 to 20 mass parts with respect to 100 mass parts of base resins, and the said flame retardant mix | blends with the ratio of 5 to 200 mass parts with respect to 100 mass parts of said base resins. The hindered phenol compound is blended at a ratio of 0.05 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, and the hindered amine Compound is blended in an amount of less than 10 parts by mass or more 0.05 weight parts, the hindered amine compound is composed of a compound having a divalent group represented by the following formula (2), the following formula (1) It is a flame retardant resin composition which does not contain the compound which has the monovalent group represented .
Figure 2016027161
(In the above formula (1), R 1 represents a hydrogen atom, and R 2 to R 5 each independently represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms)
Figure 2016027161
(In the above formula (2), R 6 is, represents an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms, the R 7 to R 10 each independently represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms)

すなわち、ヒンダードアミン系化合物として上記式(2)で表される二価の基を有する化合物を用いることで、脂肪酸金属塩とヒンダードアミン系化合物との相互作用を低減することができると考えられる。これに対し、上記式(1)で表される一価の基において、Rが水素原子であると、脂肪酸金属塩とヒンダードアミン系化合物とが相互作用しやすくなり、ヒンダードアミン系化合物の本来の機能が低下する。こうして本発明者らは、本発明の難燃性樹脂組成物において、耐候性を改善できるものと推察している。
また本発明は、ポリオレフィン系化合物を含むベース樹脂と、シリコーン系化合物と、脂肪酸金属塩と、炭酸カルシウム粒子及び珪酸塩化合物粒子からなる群より選択される少なくとも1種からなる難燃剤と、ヒンダードフェノール系化合物と、ヒンダードアミン系化合物とを含み、前記シリコーン系化合物が、前記ベース樹脂100質量部に対して0.1質量部以上10質量部以下の割合で配合され、前記脂肪酸金属塩が、前記ベース樹脂100質量部に対して0.1質量部以上20質量部以下の割合で配合され、前記難燃剤が、前記ベース樹脂100質量部に対して5質量部以上200質量部以下の割合で配合され、前記ヒンダードフェノール系化合物が0.05質量部以上10質量部以下の割合で配合され、前記ヒンダードアミン系化合物が0.05質量部以上10質量部以下の割合で配合され、前記ヒンダードアミン系化合物が、下記式(2)で表される二価の基を有する化合物のみで構成される難燃性樹脂組成物である。

Figure 2016027161
(上記式(2)中、R は、炭素数1〜30のアルキレン基を表し、R 〜R 10 は各々独立に、炭素数1〜6のアルキル基を表す) That is, it is considered that the interaction between the fatty acid metal salt and the hindered amine compound can be reduced by using a compound having a divalent group represented by the above formula (2) as the hindered amine compound. On the other hand, in the monovalent group represented by the above formula (1), when R 1 is a hydrogen atom, the fatty acid metal salt and the hindered amine compound easily interact, and the original function of the hindered amine compound is reduced. Decreases. Thus, the present inventors speculate that the weather resistance can be improved in the flame-retardant resin composition of the present invention.
The present invention also provides a base resin containing a polyolefin-based compound, a silicone-based compound, a fatty acid metal salt, a flame retardant comprising at least one selected from the group consisting of calcium carbonate particles and silicate compound particles, and a hindered A phenolic compound and a hindered amine compound, wherein the silicone compound is blended at a ratio of 0.1 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base resin, and the fatty acid metal salt is It mix | blends in the ratio of 0.1 to 20 mass parts with respect to 100 mass parts of base resins, and the said flame retardant mix | blends with the ratio of 5 to 200 mass parts with respect to 100 mass parts of said base resins. The hindered phenol compound is blended at a ratio of 0.05 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, and the hindered amine is converted into a hindered amine compound. A flame retardant resin composition in which the product is blended at a ratio of 0.05 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, and the hindered amine compound is composed only of a compound having a divalent group represented by the following formula (2). It is a thing.
Figure 2016027161
(In the above formula (2), R 6 is, represents an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms, the R 7 to R 10 each independently represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms)

上記難燃性樹脂組成物においては、前記シリコーン系化合物が、前記ベース樹脂100質量部に対して0.2質量部より大きい割合で配合され、前記脂肪酸金属塩が前記ベース樹脂100質量部に対して3質量部より大きい割合で配合され、前記ヒンダードアミン系化合物が前記ベース樹脂100質量部に対して0.5質量部以上10質量部以下の割合で配合され、前記ヒンダードアミン系化合物の分子量が1000以上であることが好ましい。
In the flame retardant resin composition, the silicone compound is blended in a proportion greater than 0.2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base resin, and the fatty acid metal salt is based on 100 parts by mass of the base resin. More than 3 parts by mass, the hindered amine compound is compounded at a ratio of 0.5 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base resin, and the molecular weight of the hindered amine compound is 1000 or more. It is preferable that

また本発明は、外被と、前記外被の内側に設けられ、導体又は光ファイバで構成される伝送媒体と有し、前記外被が、上述した難燃性樹脂組成物で構成されるケーブルである。
Moreover, this invention has a jacket and the transmission medium which is provided inside the said jacket and is comprised with a conductor or an optical fiber, and the said jacket is comprised with the flame-retardant resin composition mentioned above. It is a cable.

ベース樹脂100質量部に対する脂肪酸金属塩の配合割合は3質量部よりも多い割合で配合されることが好ましい。この場合、ベース樹脂100質量部に対する脂肪酸金属塩の配合割合が質量部以下である場合に比べて、より優れた難燃性が得られる。
The blending ratio of the fatty acid metal salt with respect to 100 parts by weight of the base resin is preferably blended at a ratio higher than 3 parts by weight. In this case, more excellent flame retardancy can be obtained as compared with the case where the blending ratio of the fatty acid metal salt with respect to 100 parts by mass of the base resin is 3 parts by mass or less .

(実施例1〜36、38及び比較例1〜17)
ベース樹脂、シリコーンマスターバッチ(シリコーンMB)、シリコーン、脂肪酸金属塩、難燃剤、ヒンダードフェノール系化合物、及び、ヒンダードアミン系化合物又はベンゾトリアゾールを、表1〜5に示す配合量で配合し、バンバリーミキサによって160℃にて15分間混練し、難燃性樹脂組成物を得た。なお、表1〜5において、各配合成分の配合量の単位は質量部である。また表1〜5において、ベース樹脂の配合量が100質量部となっていない実施例及び比較例が存在するが、これらの実施例及び比較例では、シリコーンMB中にもベース樹脂の一部が含まれており、ベース樹脂の配合量とシリコーンMB中のベース樹脂の配合量とを合計すれば100質量部となる。
(Examples 1-36 , 38 and Comparative Examples 1-17)
Base resin, silicone masterbatch (silicone MB), silicone, fatty acid metal salt, flame retardant, hindered phenol compound, and hindered amine compound or benzotriazole are blended in the blending amounts shown in Tables 1 to 5, and Banbury mixer Were kneaded at 160 ° C. for 15 minutes to obtain a flame retardant resin composition. In Tables 1 to 5, the unit of the blending amount of each blending component is part by mass. In Tables 1 to 5, there are examples and comparative examples in which the blending amount of the base resin is not 100 parts by mass. In these examples and comparative examples, some of the base resin is also present in the silicone MB. The total amount of the base resin and the amount of the base resin in the silicone MB is 100 parts by mass.

次いで、この難燃性樹脂組成物をバンバリーミキサによって160℃にて15分間混練した。その後、この難燃性樹脂組成物を、単軸押出機(L/D=20、スクリュー形状:フルフライトスクリュー、マース精機社製)に投入し、その押出機からからチューブ状の押出物を押し出し、導体(素線数1本/断面積2mm)上に、厚さ0.7mmとなるように被覆した。こうして絶縁電線を得た。

Figure 2016027161
Figure 2016027161
Figure 2016027161
Figure 2016027161
Figure 2016027161
Next, this flame retardant resin composition was kneaded at 160 ° C. for 15 minutes by a Banbury mixer. Thereafter, the flame retardant resin composition is put into a single screw extruder (L / D = 20, screw shape: full flight screw, manufactured by Mars Seiki Co., Ltd.), and a tubular extrudate is extruded from the extruder. A conductor (number of strands / cross-sectional area of 2 mm 2 ) was coated to a thickness of 0.7 mm. Thus, an insulated wire was obtained.

Figure 2016027161
Figure 2016027161
Figure 2016027161
Figure 2016027161
Figure 2016027161

[特性評価]
上記のようにして得られた実施例1〜36、38及び比較例1〜9の絶縁電線について、以下のようにして難燃性及び耐候性の評価を行った。
[Characteristic evaluation]
About the insulated wires of Examples 1-36 , 38 and Comparative Examples 1-9 obtained as described above, flame retardance and weather resistance were evaluated as follows.

<難燃性>
(1)水平燃焼試験
実施例1〜36、38及び比較例1〜9の絶縁電線について、JIS C3005の水平燃焼試験を行い、難燃性を評価した。具体的には、各実施例及び比較例ごとに、10本の絶縁電線を用意して難燃性試験を行った。このとき、接炎は、30秒以内で電線に着火が起こるまで行った。結果を表1〜5に示す。なお、表1〜5において、10本全てが自己消火した場合には「○」と表記し、10本全てが自己消火しなかった場合には「×」と表記した。
<Flame retardance>
(1) for an insulated wire of the horizontal flame test Examples 1 36 38 and Comparative Examples 1 to 9, subjected to horizontal combustion test of JIS C3005, to evaluate the flame retardancy. Specifically, for each example and comparative example, 10 insulated wires were prepared and a flame retardancy test was performed. At this time, the flame contact was performed until ignition of the electric wire occurred within 30 seconds. The results are shown in Tables 1-5. In Tables 1 to 5, when all 10 were self-extinguished, “O” was indicated, and when all 10 were not self-extinguished, “X” was indicated.

(2)傾斜燃焼試験
実施例1〜36、38及び比較例1〜9の絶縁電線について、JIS C3005の60度傾斜燃焼試験を行い、難燃性を評価した。具体的には、各実施例及び比較例ごとに、10本の絶縁電線を用意して難燃性試験を行った。このとき、接炎は、30秒以内で電線に着火が起こるまで行った。結果を表1〜5に示す。なお、表1〜5において、10本全てが自己消火した場合には「○」と表記し、10本全てが自己消火しなかった場合には「×」と表記した。
(2) The insulated wire of the inclined combustion test Examples 1 36 38 and Comparative Examples 1 to 9, for 60 degree inclined flame test of JIS C3005, to evaluate the flame retardancy. Specifically, for each example and comparative example, 10 insulated wires were prepared and a flame retardancy test was performed. At this time, the flame contact was performed until ignition of the electric wire occurred within 30 seconds. The results are shown in Tables 1-5. In Tables 1 to 5, when all 10 were self-extinguished, “O” was indicated, and when all 10 were not self-extinguished, “X” was indicated.

(3)垂直一条燃焼試験
実施例1〜36、38及び比較例1〜9の絶縁電線について、JIS C3665の垂直一条燃焼試験を行い、難燃性を評価した。結果を表1〜5に示す。なお、表1〜5において、自己消火が見られ且つ絶縁電線を上部で支持する上部支持材の下端から炭化の終了時点までの長さが50〜540mm以内である場合には「○」と表記し、そうでない場合には「×」と表記した。
(3) The insulated wire Article Vertical Burning Test Examples 1 36 38 and Comparative Examples 1 to 9, subjected to vertical Article burning test of JIS C3665, to evaluate the flame retardancy. The results are shown in Tables 1-5. In Tables 1 to 5, when self-extinguishing is observed and the length from the lower end of the upper support material that supports the insulated wire at the top to the end of carbonization is within 50 to 540 mm, it is expressed as “◯”. If not, it is indicated as “x”.

<耐候性>
実施例1〜36、38及び比較例1〜9の樹脂組成物を、160℃×5分加圧プレスすることで厚さ1mmのシートサンプルを得た。その後、JIS K 6251 3号形 ダンベル状打抜刃にて打ち抜きを行い、ダンベル状試験片を用意した。そして、この試験片に対して、メタルハライドランプ式耐光性試験機(岩崎電気社製、アイスーパーUVテスター「型式:SUV−W13、照度:70mW/cm)を用いて紫外線(UV光)を100時間照射した後に試験片についてJIS K7350に準拠して引張試験を行い、引張伸び残率を測定した。結果を表1〜5に示す。なお、表1〜5において、引張伸び残率が50%以下である場合には耐候性の点で合格であるとした。
<Weather resistance>
A sheet sample having a thickness of 1 mm was obtained by press-pressing the resin compositions of Examples 1 to 36 and 38 and Comparative Examples 1 to 9 at 160 ° C. for 5 minutes. Thereafter, punching was performed with a JIS K 6251 No. 3 dumbbell-shaped punching blade to prepare a dumbbell-shaped test piece. Then, ultraviolet rays (UV light) are applied to the test piece using a metal halide lamp type light resistance tester (Iwasaki Electric Co., Ltd., Eye Super UV Tester “Model: SUV-W13, illuminance: 70 mW / cm 2 )”. After time irradiation, the test piece was subjected to a tensile test in accordance with JIS K7350, and the tensile elongation residual rate was measured, and the results are shown in Tables 1 to 5. In Tables 1 to 5, the tensile elongation residual rate was 50%. If it is less was an unacceptable in terms of weather resistance.

表1〜5に示す結果より、実施例1〜36、38の絶縁電線は、難燃性及び耐候性の全ての点で合格基準に達していた。これに対し、比較例1〜9の絶縁電線は、難燃性及び耐候性のうち少なくとも1つの点で合格基準に達していなかった。 From the results shown in Tables 1 to 5, the insulated wires of Examples 1 to 36 and 38 reached the acceptance criteria in all points of flame retardancy and weather resistance. On the other hand, the insulated wires of Comparative Examples 1 to 9 did not reach the acceptance criteria in at least one of flame retardance and weather resistance.

Claims (4)

ポリオレフィン系化合物を含むベース樹脂と、
シリコーン系化合物と、
脂肪酸金属塩と、
炭酸カルシウム粒子及び珪酸塩化合物粒子からなる群より選ばれる少なくとも1種からなる難燃剤と、
ヒンダードフェノール系化合物と、
ヒンダードアミン系化合物とを含み、
前記シリコーン系化合物が、前記ベース樹脂100質量部に対して0.1質量部以上10質量部以下の割合で配合され、
前記脂肪酸金属塩が、前記ベース樹脂100質量部に対して0.1質量部以上20質量部以下の割合で配合され、
前記難燃剤が、前記ベース樹脂100質量部に対して5質量部以上200質量部以下の割合で配合され、
前記ヒンダードフェノール系化合物が前記ベース樹脂100質量部に対して0.05質量部以上10質量部以下の割合で配合され、
前記ヒンダードアミン系化合物が前記ベース樹脂100質量部に対して0.05質量部以上10質量部以下の割合で配合され、
前記ヒンダードアミン系化合物が、下記式(1)で表される一価の基又は下記式(2)で表される二価の基難燃性樹脂組成物。
Figure 2016027161
(上記式(1)中、Rは、炭素数1〜30のアルキル基又はアルコキシ基を表し、R〜Rは各々独立に、炭素数1〜6のアルキル基を表す)
Figure 2016027161
(上記式(2)中、Rは、炭素数1〜30のアルキレン基を表し、R〜R10は各々独立に、炭素数1〜6のアルキル基を表す)
A base resin containing a polyolefin-based compound;
A silicone compound;
Fatty acid metal salts,
A flame retardant comprising at least one selected from the group consisting of calcium carbonate particles and silicate compound particles;
A hindered phenol compound,
A hindered amine compound,
The silicone compound is blended at a ratio of 0.1 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base resin.
The fatty acid metal salt is blended at a ratio of 0.1 parts by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base resin,
The flame retardant is blended at a ratio of 5 parts by mass or more and 200 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base resin.
The hindered phenol compound is blended at a ratio of 0.05 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base resin,
The hindered amine compound is blended at a ratio of 0.05 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base resin,
The divalent group flame retardant resin composition in which the hindered amine compound is a monovalent group represented by the following formula (1) or the following formula (2).
Figure 2016027161
(In the above formula (1), R 1 represents an alkyl group or an alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, the R 2 to R 5 each independently represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms)
Figure 2016027161
(In the above formula (2), R 6 is, represents an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms, the R 7 to R 10 each independently represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms)
前記シリコーン系化合物が、前記ベース樹脂100質量部に対して0.2質量部より大きい割合で配合され、
前記脂肪酸金属塩が前記ベース樹脂100質量部に対して3質量部より大きい割合で配合され、
前記ヒンダードアミン系化合物が前記ベース樹脂100質量部に対して0.05質量部以上1質量部未満の割合で配合され、
前記ヒンダードアミン系化合物の分子量が1000以上である請求項1記載の難燃性樹脂組成物。
The silicone compound is blended in a proportion greater than 0.2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin,
The fatty acid metal salt is blended in a proportion larger than 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base resin,
The hindered amine compound is blended at a ratio of 0.05 parts by weight or more and less than 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin,
The flame retardant resin composition according to claim 1, wherein the hindered amine compound has a molecular weight of 1000 or more.
前記シリコーン系化合物が、前記ベース樹脂100質量部に対して1質量部より大きい割合で配合され、
前記ヒンダードアミン系化合物が前記式(1)で表される一価の基を有し、前記式(1)においてRが前記アルキル基を表す、請求項2記載の難燃性樹脂組成物。
The silicone compound is blended in a proportion greater than 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the base resin,
The flame-retardant resin composition according to claim 2, wherein the hindered amine compound has a monovalent group represented by the formula (1), and in the formula (1), R 1 represents the alkyl group.
外被と、
前記外被の内側に設けられ、導体又は光ファイバで構成される伝送媒体と有し、
前記外被が請求項1〜3のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物で構成されるケーブル。
The jacket,
A transmission medium provided on the inner side of the jacket and made of a conductor or an optical fiber;
The cable with which the said jacket is comprised with the flame-retardant resin composition as described in any one of Claims 1-3.
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