JPH09208422A - Cosmetic composition - Google Patents
Cosmetic compositionInfo
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- JPH09208422A JPH09208422A JP2150996A JP2150996A JPH09208422A JP H09208422 A JPH09208422 A JP H09208422A JP 2150996 A JP2150996 A JP 2150996A JP 2150996 A JP2150996 A JP 2150996A JP H09208422 A JPH09208422 A JP H09208422A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオルガノシロ
キサン系重合体の水性分散体の存在下に、単量体成分を
重合して得られる変性ポリオルガノシロキサン系エマル
ジョンを被膜形成成分として含有する化粧料組成物に係
わり、さらに詳しくは、毛髪にしなやかでなめらかな感
触を付与し、かつ良好なセット保持力を有する毛髪用化
粧料組成物、および耐水性、耐油性、耐汗性が良好で化
粧もちに優れた皮膚用および顔面メーキャップ用の化粧
料組成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a cosmetic composition containing a modified polyorganosiloxane emulsion obtained by polymerizing a monomer component in the presence of an aqueous dispersion of a polyorganosiloxane polymer as a film-forming component. More specifically, the present invention relates to a cosmetic composition, more specifically, a cosmetic composition for hair that imparts a supple and smooth feel to the hair and has a good set-holding power, and good water resistance, oil resistance, sweat resistance, and makeup. The present invention relates to a cosmetic composition for skin and facial make-up, which has excellent mochi.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来から、毛髪用化粧料組成物には、毛
髪固定用の成分として、ポリビニルピロリドン系、ポリ
ビニルエーテル系、ポリ酢酸ビニル系、アクリル系など
の高分子化合物が配合されていた。またその一方で、毛
髪に光沢やなめらかさを与える目的で、油剤などが配合
されていた。2. Description of the Related Art Conventionally, a cosmetic composition for hair has been blended with a polymer compound such as a polyvinylpyrrolidone type, a polyvinyl ether type, a polyvinyl acetate type or an acrylic type as a component for fixing the hair. On the other hand, for the purpose of giving gloss and smoothness to hair, an oil agent or the like has been blended.
【０００３】しかしながら、高いセット保持力（毛髪固
定力）を有しながら、毛髪にしなやかでなめらかな感触
を付与することができる毛髪用化粧料は、これまでに得
られていなかった。However, a cosmetic for hair which has a high set-holding power (hair-fixing power) and can impart a supple and smooth feel to the hair has not been obtained so far.
【０００４】さらに、皮膚用や顔面メーキャップ用の化
粧料においては、雨、雪などの水分や汗、涙のような分
泌物、あるいは他の化粧料の油分（油剤）などによっ
て、化粧くずれしやすいという問題があり、耐水性、耐
油性、耐汗性などの改善が強く望まれていた。Further, in the case of cosmetics for skin and facial makeup, makeup is liable to be lost due to water such as rain and snow, sweat, secretions such as tears, or oils (oils) of other cosmetics. Therefore, improvement in water resistance, oil resistance, sweat resistance, etc. has been strongly desired.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上のよう
な従来技術の課題を背景になされたもので、毛髪にしな
やかでなめらかな感触を付与しながら良好なセット保持
力を有する毛髪用化粧料組成物、および耐水性、耐油
性、耐汗性が良好で化粧もちに優れた皮膚用およびメー
キャップ用化粧料組成物を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the problems of the prior art as described above, and has a good set-holding power while imparting a supple and smooth feel to the hair. It is an object of the present invention to provide a cosmetic composition and a cosmetic composition for skin and make-up, which has good water resistance, oil resistance and sweat resistance and is excellent in makeup lasting.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意検討を重ねた結果、特定のグラフ
ト交叉基を含有するポリオルガノシロキサン系重合体の
水性分散体の存在下に、単量体成分を重合して得られる
変性ポリオルガノシロキサン系エマルジョンを被膜形成
成分として含有する化粧料組成物により、上記目的を達
成することができることを見出し、本発明を完成するに
至った。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that an aqueous dispersion of a polyorganosiloxane polymer containing a specific graft crossing group is present. In addition, it was found that the above object can be achieved by a cosmetic composition containing a modified polyorganosiloxane emulsion obtained by polymerizing a monomer component as a film-forming component, and the present invention has been completed. .
【０００７】すなわち本発明の化粧料組成物は、オルガ
ノシロキサン（Ｉ）にグラフト交叉剤（II）を、（Ｉ）
成分と（II）成分の合計量に対して0.02〜20重量％の割
合で重縮合して得られるポリオルガノシロキサン系重合
体（III) 1〜90重量部（固形分）の水性分散体の存在下
に、（ａ）アルキル基の炭素数が 1〜10のアクリル酸ア
ルキルエステルおよび／またはメタクリル酸アルキルエ
ステル19.5〜99.5重量％、（ｂ）エチレン系不飽和カル
ボン酸 0.5〜50重量％、および（ｃ）これらと共重合可
能な他の単量体 0〜80重量％〔ただし（ａ）＋（ｂ）＋
（ｃ）＝ 100重量％〕からなる単量体成分（IV）99〜10
重量部〔ただし、（III)＋（IV）＝ 100重量部〕を重合
することによって得られる変性ポリオルガノシロキサン
系エマルジョンを、被膜形成成分として含有することを
特徴としている。That is, the cosmetic composition of the present invention comprises the organosiloxane (I) and the graft crossing agent (II), (I).
Presence of an aqueous dispersion of 1 to 90 parts by weight (solid content) of a polyorganosiloxane polymer (III) obtained by polycondensation in a proportion of 0.02 to 20% by weight based on the total amount of the component and the component (II). Below, (a) an acrylic acid alkyl ester and / or a methacrylic acid alkyl ester having an alkyl group with 1 to 10 carbon atoms of 19.5 to 99.5% by weight, (b) an ethylenically unsaturated carboxylic acid of 0.5 to 50% by weight, and ( c) Other monomer copolymerizable with these 0 to 80% by weight [(a) + (b) +
(C) = 100% by weight] monomer component (IV) 99 to 10
The modified polyorganosiloxane emulsion obtained by polymerizing parts by weight (however, (III) + (IV) = 100 parts by weight) is contained as a film-forming component.
【０００８】本発明に使用されるオルガノシロキサン
（Ｉ）は、一般式Ｒ1 m ＳｉＯ(4-m)/ 2 （式中、Ｒ1 は
置換または非置換の１価の炭化水素基であり、ｍは 0〜
3の整数を示す。）で表される構造単位を有するもので
あり、置換または非置換の１価の炭化水素基Ｒ1 として
は、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ビニル
基、フェニル基、およびそれらをハロゲン原子またはシ
アノ基で置換した置換炭化水素基などを挙げることがで
きる。また、直鎖状、分岐状または環状構造を有するオ
ルガノシロキサンを使用することができるが、特に環状
構造を有するものの使用が好ましい。The organosiloxane (I) used in the present invention has the general formula R 1 m SiO (4-m) / 2 (wherein R 1 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, m is 0 ~
Indicates an integer of 3. ), The substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group R 1 is, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a vinyl group, a phenyl group, or a halogen atom thereof. Alternatively, a substituted hydrocarbon group substituted with a cyano group and the like can be given. In addition, an organosiloxane having a linear, branched or cyclic structure can be used, but it is particularly preferable to use one having a cyclic structure.
【０００９】このようなオルガノシロキサン（Ｉ）の具
体例としては、へキサメチルシクロトリシロキサン、オ
クタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロ
ペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサ
ン、トリメチルトリフェニルシクロトリシロキサンなど
の環状化合物の他に、直鎖状あるいは分岐状のオルガノ
シロキサンを挙げることができる。なお、このオルガノ
シロキサン（Ｉ）は、あらかじめ縮合（重縮合）され
た、例えばポリスチレン換算の重量平均分子量が500〜1
0,O00程度のポリオルガノシロキサンであっても良い。
また、オルガノシロキサン（Ｉ）がそのようなポリオル
ガノシロキサンである場合、その分子鎖末端は、例えば
水酸基、アルコキシ基、トリメチルシリル基、ジメチル
ビニルシリル基、メチルフェニルビニルシリル基、メチ
ルジフェニルシリル基などで封鎖されていても良い。Specific examples of such an organosiloxane (I) include hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, trimethyltriphenylcyclotrisiloxane and the like. In addition to the cyclic compound, a linear or branched organosiloxane can be mentioned. The organosiloxane (I) is condensed (polycondensed) in advance and has a polystyrene-equivalent weight average molecular weight of 500 to 1
It may be a polyorganosiloxane of about 0.000.
When the organosiloxane (I) is such a polyorganosiloxane, the molecular chain terminal is, for example, a hydroxyl group, an alkoxy group, a trimethylsilyl group, a dimethylvinylsilyl group, a methylphenylvinylsilyl group or a methyldiphenylsilyl group. It may be blocked.
【００１０】次に、本発明で使用されるグラフト交叉剤
（II）としては、次のものを挙げることができる。The graft crossing agent (II) used in the present invention includes the following.
【００１１】（１）以下の化学式(1) The following chemical formula
【化２】 （式中、Ｒ2 は水素原子または炭素数 1〜 6のアルキル
基、ｎは 0〜12の整数を示す。）で表される不飽和基
と、アルコキシシリル基とを合せ持つ化合物。Embedded image (In the formula, R 2 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and n is an integer of 0 to 12.) A compound having both an unsaturated group and an alkoxysilyl group.
【００１２】（２）一般式Ｒ3 p ＳｉＯ(3-p)/2 （式
中、Ｒ3 はビニル基またはアリル基、ｐは 0〜 2の整数
を示す。）で表される化合物。具体例としては、ビニル
メチルジメトキシシラン、テトラビニルテトラメチルシ
クロテトラシロキサン、アリルメチルジメトキシシラン
を挙げることができる。(2) A compound represented by the general formula R 3 p SiO (3-p) / 2 (wherein R 3 is a vinyl group or an allyl group, and p is an integer of 0 to 2). Specific examples include vinylmethyldimethoxysilane, tetravinyltetramethylcyclotetrasiloxane, and allylmethyldimethoxysilane.
【００１３】（３）一般式ＨＳＲ4 ＳｉＲ5 q Ｏ
(3-q)/2 （式中、Ｒ4 は炭素数 1〜18の２価または３価
の脂肪族飽和炭化水素基、Ｒ5 は脂肪族不飽和基を含有
しない炭素数1〜 6の１価の炭化水素基であり、ｑは 0
〜 2の整数を示す。）で表される化合物。具体例として
は、3-メルカプトプロピルメチルジメトキシシランを挙
げることができる。(3) General formula HSR 4 SiR 5 q O
(3-q) / 2 (In the formula, R 4 is a divalent or trivalent aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and R 5 is an aliphatic unsaturated group-containing 1 to 6 carbon atoms. It is a monovalent hydrocarbon group, and q is 0.
Indicates an integer of ~ 2. ). A specific example is 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane.
【００１４】（４）以下の化学式(4) The following chemical formula
【化３】 （式中、Ｒ6 は水素原子、メチル基、エチル基、プロピ
ル基またはフェニル基であり、ｒは 1〜 6の整数、ｓは
0〜 2の整数を示す。）で表される化合物。具体例とし
ては、3-メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラ
ンを挙げることができる。Embedded image (In the formula, R 6 is a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a phenyl group, r is an integer of 1 to 6, and s is
Indicates an integer from 0 to 2. ). As a specific example, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane can be mentioned.
【００１５】これらのグラフト交叉剤（II）のうちで特
に好ましいものは、前記（１）の不飽和基とアルコキシ
シリル基とを合せ持つ化合物である。Of these graft crossing agents (II), particularly preferable are the compounds having both the unsaturated group and the alkoxysilyl group of the above (1).
【００１６】この（１）グラフト交叉剤についてさらに
詳述すると、前記化学式のＲ2 としては、水素原子また
は炭素数 1〜 6のアルキル基が挙げられるが、水素原子
または炭素数 1〜 2のアルキル基が好ましく、さらに水
素原子またはメチル基であることが好ましい。また、ｎ
は 0〜12の整数であり、より好ましは 0である。This (1) graft crossing agent will be described in more detail. As R 2 in the above chemical formula, a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms can be mentioned. A group is preferable, and a hydrogen atom or a methyl group is more preferable. Also, n
Is an integer from 0 to 12, more preferably 0.
【００１７】このような（１）グラフト交叉剤として
は、具体的にはp-ビニルフェニルメチルジメトキシシラ
ン、2-（m-ビニルフェニル）エチルメチルジメトキシシ
ラン、1-（m-ビニルフェニル）メチルジメチルイソプロ
ポキシシラン、2-（p-ビニルフェニル）エチルメチルジ
メトキシシラン、3-（p-ビニルフェノキシ）プロピルメ
チルジエトキシシラン、3-（p-ビニルベンゾイロキシ）
プロピルメチルジメトキシシラン、1-（o-ビニルフェニ
ル）-1,1,2- トリメチル-2,2- ジメトキシジシラン、1-
（p-ビニルフェニル）-1,1- ジフェニル-3- エチル-3,3
- ジエトキシジシロキサン、m-ビニルフェニル- 〔3-
（トリエトキシシリル）プロピル〕ジフェニルシラン、
〔3-（p-イソプロペニルベンゾイルアミノ）プロピル〕
フェニルジプロポキシシランなどの化合物を挙げること
ができ、これらの化合物単独の他、これらの混合物も使
用することができる。これらの中でも、p-ビニルフェニ
ルメチルジメトキシシラン、2-（p-ビニルフェニル）エ
チルメチルジメトキシシラン、3-（p-ビニルベンゾイロ
キシ）プロピルメチルジメトキシシランの使用が好まし
く、特にｐ−ビニルフェニルメチルジメトキシシランの
使用が好ましい。これらの（１）グラフト交叉剤を用い
ることにより、グラフト率の高い重合体が得られ、した
がって特性が一段と優れた本発明の目的とする化粧料組
成物が得られる。Specific examples of such a (1) graft crossing agent include p-vinylphenylmethyldimethoxysilane, 2- (m-vinylphenyl) ethylmethyldimethoxysilane and 1- (m-vinylphenyl) methyldimethyl. Isopropoxysilane, 2- (p-vinylphenyl) ethylmethyldimethoxysilane, 3- (p-vinylphenoxy) propylmethyldiethoxysilane, 3- (p-vinylbenzoyloxy)
Propylmethyldimethoxysilane, 1- (o-vinylphenyl) -1,1,2-trimethyl-2,2-dimethoxydisilane, 1-
(P-Vinylphenyl) -1,1-diphenyl-3-ethyl-3,3
-Diethoxydisiloxane, m-vinylphenyl- [3-
(Triethoxysilyl) propyl] diphenylsilane,
[3- (p-isopropenylbenzoylamino) propyl]
There may be mentioned compounds such as phenyldipropoxysilane, and these compounds may be used alone or in a mixture thereof. Among these, p-vinylphenylmethyldimethoxysilane, 2- (p-vinylphenyl) ethylmethyldimethoxysilane, and 3- (p-vinylbenzoyloxy) propylmethyldimethoxysilane are preferably used, and p-vinylphenylmethyl is particularly preferable. The use of dimethoxysilane is preferred. By using these (1) graft crossing agents, a polymer having a high graft ratio can be obtained, and therefore, the cosmetic composition aimed at by the present invention having more excellent properties can be obtained.
【００１８】以上記載した（１）〜（４）のグラフト交
叉剤（II）の使用割合は、前記オルガノシロキサン
（Ｉ）成分と（II）成分との合計量に対して、0.02〜20
重量％、好ましくは 0.1〜10重量％、さらに好ましくは
0.5〜 5重量％である。グラフト交叉剤（II）の割合が
0．02重量％未満では、得られるポリオルガノシロキサ
ン系重合体（III)と後述する単量体成分（VI）とのグラ
フト重合において、高いグラフト率が得られず、その結
果、被膜形成性、被膜強度、耐水性などの特性の付与が
不充分となり、かつ未グラフト（グラフトしていない）
の（Ｉ）成分がブリードし、毛髪や皮膚との密着性が低
下する。一方、グラフト交叉剤（II）の割合が20重量％
を超えると、グラフト率は増大するが、グラフト交叉剤
（II）の割合の増加とともに重合体が低分子量となり、
その結果、被膜形成性、被膜強度、耐油性、耐汗性、毛
髪・皮膚との密着性などの特性の付与が不充分となる。The proportion of the above-mentioned graft crossing agent (II) (1) to (4) used is 0.02 to 20 relative to the total amount of the organosiloxane (I) component and (II) component.
% By weight, preferably 0.1-10% by weight, more preferably
0.5 to 5% by weight. The proportion of graft crossing agent (II)
If it is less than 0.02% by weight, a high graft ratio cannot be obtained in the graft polymerization of the resulting polyorganosiloxane-based polymer (III) and the monomer component (VI) described later, and as a result, film-forming property, Insufficient properties such as film strength and water resistance, and not grafted (not grafted)
Component (I) bleeds and the adhesion to hair and skin is reduced. On the other hand, the proportion of graft crossing agent (II) is 20% by weight.
If it exceeds, the graft ratio will increase, but the polymer will have a low molecular weight as the proportion of the graft crossing agent (II) increases,
As a result, properties such as film forming property, film strength, oil resistance, sweat resistance, and adhesion to hair / skin become insufficient.
【００１９】ポリオルガノシロキサン系重合体（III)を
製造するには、例えばはじめにアニオン系界面活性剤ま
たはカチオン系界面活性剤などの界面活性剤と、必要に
応じて水酸化カリウムなどの触媒成分とを水に溶解し、
次いで前記オルガノシロキサン（Ｉ）とグラフト交叉剤
（II）とをそれぞれ撹拌しながら添加する。これをホモ
ミキサー、コロイドミルあるいはラインミキサーなどの
乳化機を用いて粗乳化し、さらに加圧ホモジナイザーや
超音波ホモジナイザーなどの乳化機を通して乳化するこ
とによりエマルジョンを得る。そして、第１の反応工程
として、このエマルジョンを70〜90℃で 1〜15時間保持
し、次に第２の反応工程として、 0〜40℃で 1〜 500時
間保持することにより乳化重合を進め、ポリオルガノシ
ロキサン系重合体（III)が所望の重合度に到達した段階
で重合を停止する。In order to produce the polyorganosiloxane polymer (III), for example, first, a surfactant such as an anionic surfactant or a cationic surfactant and, if necessary, a catalyst component such as potassium hydroxide. Dissolved in water,
Next, the organosiloxane (I) and the graft crossing agent (II) are added with stirring. An emulsion is obtained by roughly emulsifying this using an emulsifying machine such as a homomixer, a colloid mill or a line mixer, and further emulsifying through an emulsifying machine such as a pressure homogenizer or an ultrasonic homogenizer. Then, as a first reaction step, this emulsion is kept at 70 to 90 ° C for 1 to 15 hours, and then as a second reaction step, it is kept at 0 to 40 ° C for 1 to 500 hours to proceed with emulsion polymerization. The polymerization is stopped when the polyorganosiloxane polymer (III) reaches a desired degree of polymerization.
【００２０】重合の停止に際し、界面活性剤としてアニ
オン系界面活性剤を用いた場合には、アルカリ性物質を
加えて中和し、またカチオン系界面活性剤を用いた場合
には、酸性物質を加えて中和することにより重合を停止
する。Upon termination of the polymerization, when an anionic surfactant is used as a surfactant, an alkaline substance is added to neutralize it, and when a cationic surfactant is used, an acidic substance is added. The polymerization is stopped by neutralizing the polymerization.
【００２１】このようなポリオルガノシロキサン系重合
体（III)の製造において、アニオン系界面活性剤として
は、下記の一般式 (1)〜 (4)でそれぞれ表される脂肪族
置換ベンゼンスルホン酸、脂肪族水素サルフェート類、
または不飽和脂肪族スルホン酸と水酸化脂肪族スルホン
酸との混合物が好適に使用される。In the production of such a polyorganosiloxane polymer (III), as the anionic surfactant, an aliphatic substituted benzenesulfonic acid represented by the following general formulas (1) to (4), Aliphatic hydrogen sulfates,
Alternatively, a mixture of unsaturated aliphatic sulfonic acid and hydroxylated aliphatic sulfonic acid is preferably used.
【００２２】 Ｒ7 Ｃ6 Ｈ4 ＳＯ3 Ｈ ……… (1) Ｒ7 ＯＳＯ3 Ｈ ……… (2) Ｒ8 ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）n ＳＯ3 Ｈ ……… (3) Ｒ8 ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ2 ）m ＳＯ3 Ｈ……… (4) （式中、Ｒ7 は炭素数 6〜30の１価の脂肪族炭化水素
基、Ｒ8 は炭素数 1〜30の１価の脂肪族炭化水素基であ
り、ｎおよびｍはそれぞれ化合物中の全炭素数が6〜30
となるような整数を示す。） ここで、 (1)式および (2)式中のＲ7 は、炭素数が 6〜
30より好ましくは 6〜18の１価の脂肪族炭化水素基であ
り、例えばヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシ
ル基、セチル基、ステアリル基、ミリシル基、オレイル
基、ノネニル基、オクチニル基、フィチル基、ペンタデ
カジエニル基などを挙げることができる。また、 (3)式
および (4)式中のＲ8 は、炭素数が 1〜30より好ましく
は 6〜18の１価の脂肪族炭化水素基であり、例えばＲ7
と同様の脂肪族炭化水素基を挙げることができる。R 7 C 6 H 4 SO 3 H (1) R 7 OSO 3 H (2) R 8 CH = CH (CH 2 ) n SO 3 H (3) R 8 CH 2 CH (OH) (CH 2) m SO 3 H ......... (4) ( wherein, R 7 is a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms, R 8 is 1 to 30 carbon atoms Is a monovalent aliphatic hydrocarbon group, and n and m each have a total carbon number of 6 to 30 in the compound.
Indicates an integer such that ) Here, R 7 in the formulas (1) and (2) has 6 to 6 carbon atoms.
More preferably 30 is a monovalent aliphatic hydrocarbon group of 6 to 18, for example, hexyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, cetyl group, stearyl group, myricyl group, oleyl group, nonenyl group, octynyl group, Examples thereof include a phytyl group and a pentadecadienyl group. Further, R 8 in the formulas (3) and (4) is a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 18 carbon atoms, and for example, R 7
The same aliphatic hydrocarbon group as can be mentioned.
【００２３】(1)式あるいは (2)式で表されるアニオン
系界面活性剤としては、具体的にはヘキシルベンゼンス
ルホン酸、オクチルベンゼンスルホン酸、ドデシルベン
ゼンスルホン酸、セチルベンゼンスルホン酸、オクチル
サルフェート、ラウリルサルフェート、オレイルサルフ
ェート、セチルサルフェートなどを挙げることができ
る。また (3)式で表されるアニオン系界面活性剤として
は、例えばテトラデセンスルホン酸が挙げられ、 (4)式
で表されるアニオン系界面活性剤としては、例えばヒド
ロキシテトラデカンスルホン酸が挙げられる。Specific examples of the anionic surfactant represented by the formula (1) or (2) include hexylbenzenesulfonic acid, octylbenzenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, cetylbenzenesulfonic acid and octylsulfate. , Lauryl sulfate, oleyl sulfate, cetyl sulfate, and the like. Examples of the anionic surfactant represented by the formula (3) include tetradecene sulfonic acid, and examples of the anionic surfactant represented by the formula (4) include hydroxytetradecane sulfonic acid. .
【００２４】さらに、触媒作用の弱いアニオン系界面活
性剤も、重合触媒と併用することで使用することができ
る。そのようなアニオン系界面活性剤としては、前記
(1)式で表される脂肪族置換ベンゼンスルホン酸、 (2)
式で表される脂肪族水素サルフェート類、または (3)式
および (4)式で表される不飽和脂肪族スルホン酸と水酸
化脂肪族スルホン酸との混合物のナトリウム塩、カリウ
ム塩、アンモニウム塩などが挙げられ、具体的にはオク
チルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ア
ンモニウム、ナトリウムラウリルサルフェート、アンモ
ニウムラウリルサルフェート、トリエタノールアミンラ
ウリルサルフェート、テトラデセンスルホン酸ナトリウ
ム、ヒドロキシテトラデカンスルホン酸ナトリウムを挙
げることができる。Further, an anionic surfactant having a weak catalytic action can also be used in combination with the polymerization catalyst. Examples of such anionic surfactants include
Aliphatic substituted benzenesulfonic acid represented by the formula (1), (2)
Aliphatic hydrogen sulfates represented by the formula, or sodium salt, potassium salt, and ammonium salt of a mixture of unsaturated aliphatic sulfonic acid and hydroxylated aliphatic sulfonic acid represented by formulas (3) and (4) Specific examples include sodium octylbenzenesulfonate, sodium dodecylbenzenesulfonate, ammonium dodecylbenzenesulfonate, sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, triethanolamine lauryl sulfate, sodium tetradecenesulfonate, hydroxytetradecane sulfone. Mention may be made of sodium acidate.
【００２５】また、前記した (1)式あるいは (2)式で表
されるアニオン系界面活性剤以外にも、例えばポリオキ
シエチレン (4)ラウリルエーテル硫酸、ポリオキシエチ
レン(13)セチルエーテル硫酸、ポリオキシエチレン (6)
ステアリルエーテル硫酸、ポリオキシエチレン (4)ラウ
リルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン (4)
オクチルフェニルエーテル硫酸アンモニウムなどのポリ
オキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルまたは
塩、ポリオキシエチレン (3)ラウリルエーテルカルボン
酸、ポリオキシエチレン (3)ステアリルエーテルカルボ
ン酸、ポリオキシエチレン (6)ラウリルエーテルカルボ
ン酸ナトリウム、ポリオキシエチレン (6)オクチルエー
テルカルボン酸ナトリウムなどのポリオキシエチレンア
ルキルエーテルカルボン酸エステルまたはその塩などの
１種または２種以上を使用することができるが、これら
に限定されるものではない。In addition to the anionic surfactant represented by the above formula (1) or (2), for example, polyoxyethylene (4) lauryl ether sulfuric acid, polyoxyethylene (13) cetyl ether sulfuric acid, Polyoxyethylene (6)
Stearyl ether sulfate, polyoxyethylene (4) Sodium lauryl ether sulfate, polyoxyethylene (4)
Polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester or salt such as octyl phenyl ether ammonium sulfate, polyoxyethylene (3) lauryl ether carboxylic acid, polyoxyethylene (3) stearyl ether carboxylic acid, polyoxyethylene (6) sodium lauryl ether carboxylate, One or more polyoxyethylene alkyl ether carboxylic acid esters such as sodium polyoxyethylene (6) octyl ether carboxylate or salts thereof can be used, but the present invention is not limited thereto.
【００２６】なお、前記アニオン系界面活性剤と併用す
る重合触媒としては、通常低分子量オルガノシロキサン
の重合触媒として使用される脂肪族置換ベンゼンスルホ
ン酸、脂肪族水素サルフェート類、不飽和脂肪族スルホ
ン酸と水酸化脂肪族スルホン酸との混合物、塩素、硫
酸、リン酸などの酸性触媒が好適に用いられるが、これ
らに限定されるものではなく、水の存在下で低分子量オ
ルガノシロキサンを重合させることができる触媒であれ
ば、いずれの触媒も使用することができる。As the polymerization catalyst used in combination with the anionic surfactant, an aliphatic-substituted benzenesulfonic acid, an aliphatic hydrogen sulphate, an unsaturated aliphatic sulfonic acid, which is usually used as a polymerization catalyst for low molecular weight organosiloxanes, is used. A mixture of carboxylic acid and hydroxylated aliphatic sulfonic acid, and acidic catalysts such as chlorine, sulfuric acid and phosphoric acid are preferably used, but not limited to these, and a low molecular weight organosiloxane is polymerized in the presence of water. Any catalyst can be used as long as it is capable of
【００２７】このようなアニオン系界面活性剤の使用量
は、（Ｉ）成分と（II）成分の合計量 100重量部に対し
て、 0.5〜20重量部とし、特に 0.5〜10重量部とするこ
とが好ましい。使用量が 0.5重量部未満では、得られる
エマルジョンの安定性が悪くて分離するおそれがあり、
反対に20重量部を越えると、エマルジョンが増粘して流
動性が悪くなる場合があり好ましくない。また、重合触
媒を併用する場合、重合触媒の使用量は特に限定されな
いが、（Ｉ）成分と（II）成分の合計量 100重量部に対
して、0.05〜10重量部とすることが好ましい。さらにこ
のとき、水の使用量は、（Ｉ）成分および（II）成分の
合計量 100重量部に対して、通常50〜 500重量部、より
好ましくは 100〜 300重量部とする。The amount of such anionic surfactant used is 0.5 to 20 parts by weight, particularly 0.5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the components (I) and (II). It is preferable. If the amount used is less than 0.5 parts by weight, the stability of the obtained emulsion may be poor and separation may occur.
On the other hand, if it exceeds 20 parts by weight, the emulsion may thicken and the fluidity may deteriorate, which is not preferable. When the polymerization catalyst is used in combination, the amount of the polymerization catalyst used is not particularly limited, but is preferably 0.05 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the components (I) and (II). Further, at this time, the amount of water used is usually 50 to 500 parts by weight, and more preferably 100 to 300 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the components (I) and (II).
【００２８】また、ポリオルガノシロキサン系重合体
（III)の製造において、カチオン系界面活性剤として
は、次の化学式In the production of the polyorganosiloxane polymer (III), the cationic surfactant has the following chemical formula:
【化４】 （式中、Ｒ9 は炭素数 6以上の１価の脂肪族炭化水素
基、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12はそれぞれ１価の有機基、Ｘは水
酸基、塩素原子または臭素原子を示す。）で表される第
四級アンモニウム塩系界面活性剤が好適している。Embedded image (In the formula, R 9 represents a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms, R 10 , R 11 and R 12 each represent a monovalent organic group, and X represents a hydroxyl group, a chlorine atom or a bromine atom.) A quaternary ammonium salt-based surfactant represented by is preferable.
【００２９】ここで、Ｒ9 は炭素数が 6以上、好ましく
は 8〜18の１価の脂肪族炭化水素基であり、例えばヘキ
シル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、セチル
基、ステアリル基、ミリシル基、オレイル基、ヘキサデ
シル基、ノネニル基、オクチニル基、フィチル基、ペン
タデカジエニル基などが挙げられる。また、Ｒ10、
Ｒ11、Ｒ12はそれぞれ同種または異種の１価の有機基で
あり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基などのア
ルキル基、ビニル基、アリル基などのアルケニル基、フ
ェニル基、キセニル基、ナフチル基などのアリール基、
シクロヘキシル基などのシクロアルキル基などが挙げら
れる。Here, R 9 is a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms, preferably 8 to 18, such as hexyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, cetyl group and stearyl group. , Myricyl group, oleyl group, hexadecyl group, nonenyl group, octynyl group, phytyl group, pentadecadienyl group and the like. Also, R 10 ,
R 11 and R 12 are the same or different monovalent organic groups, for example, alkyl groups such as methyl group, ethyl group and propyl group, alkenyl groups such as vinyl group and allyl group, phenyl group, xenyl group and naphthyl. Aryl groups such as groups,
Examples thereof include cycloalkyl groups such as cyclohexyl group.
【００３０】このような第四級アンモニウム塩系界面活
性剤としては、具体的にはラウリルトリメチルアンモニ
ウムヒドロキシド、ステアリルトリメチルアンモニウム
ヒドロキシド、ジオクチルジメチルアンモニウムヒドロ
キシド、ジステアリルジメチルアンモニウムヒドロキシ
ド、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ステア
リルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルア
ンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩
化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコ
ニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム
などが挙げられ、これらの１種または２種以上を用いる
ことができる。Specific examples of such a quaternary ammonium salt surfactant include lauryl trimethyl ammonium hydroxide, stearyl trimethyl ammonium hydroxide, dioctyl dimethyl ammonium hydroxide, distearyl dimethyl ammonium hydroxide and lauryl trimethyl chloride. Ammonium, stearyltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, dicocoyldimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, benzalkonium chloride, stearyldimethylbenzylammonium chloride and the like can be used, and one or more of these can be used. You can
【００３１】なお、このようなカチオン系界面活性剤は
触媒作用が弱いので、重合触媒と併用することが好まし
い。カチオン系界面活性剤と併用される重合触媒として
は、通常低分子量オルガノシロキサンの重合触媒として
使用される、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウムなどの
アルカリ金属水酸化物を挙げることができる。Since such a cationic surfactant has a weak catalytic action, it is preferably used in combination with a polymerization catalyst. As the polymerization catalyst used in combination with the cationic surfactant, an alkali metal such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, rubidium hydroxide or cesium hydroxide which is usually used as a polymerization catalyst for low molecular weight organosiloxanes. Mention may be made of hydroxides.
【００３２】カチオン系界面活性剤の使用量は、（Ｉ）
成分と（II）成分の合計量 100重量部に対して、 0.5〜
50重量部とし、特に 1〜20重量部とすることが好まし
い。使用量が 0.5重量部未満では、得られるエマルジョ
ンのカチオン性が不充分であり、かつエマルジョンの安
定性が悪くて分離するおそれがあり、反対に50重量部を
越えると、エマルジョンが増粘して流動性が悪くなる場
合があり好ましくない。また、重合触媒を併用する場
合、重合触媒の使用量は特に限定されないが、（Ｉ）成
分と（II）成分の合計量 100重量部に対して、0.05〜10
重量部とすることが好ましい。The amount of the cationic surfactant used is (I)
0.5 to 100 parts by weight of the total amount of the component and (II) component
It is preferably 50 parts by weight, and particularly preferably 1 to 20 parts by weight. If the amount used is less than 0.5 part by weight, the cationicity of the resulting emulsion is insufficient, and the stability of the emulsion may be poor, and separation may occur, while if it exceeds 50 parts by weight, the emulsion may thicken. The fluidity may deteriorate, which is not preferable. When the polymerization catalyst is used in combination, the amount of the polymerization catalyst used is not particularly limited, but is 0.05 to 10 per 100 parts by weight of the total amount of the components (I) and (II).
It is preferable to use parts by weight.
【００３３】さらに、乳化重合により得られるポリオル
ガノシロキサン系重合体（III)の水性分散体、および最
終的に得られる変性ポリオルガノシロキサン系エマルジ
ョンの安定性を向上させるために、ノニオン系界面活性
剤を、本発明の目的を損なわない範囲で前記界面活性剤
と併用し、乳化重合前または乳化重合後に使用しても良
い。Further, in order to improve the stability of the aqueous dispersion of the polyorganosiloxane polymer (III) obtained by emulsion polymerization, and the finally obtained modified polyorganosiloxane emulsion, a nonionic surfactant is used. May be used in combination with the above surfactant within a range not impairing the object of the present invention, and may be used before or after emulsion polymerization.
【００３４】このようなノニオン系界面活性剤として
は、ＨＬＢ（親水性親油性バランス）が 6〜20のものの
使用が好ましい。そのようなノニオン系界面活性剤とし
ては、例えばポリオキシエチレン (6)ラウリルエーテ
ル、ポリオキシエチレン (7)セチルエーテル、ポリオキ
シエチレン(20)ステアリルエーテル、ポリオキシエチレ
ン(3)オクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン
(18)ノニルフェニルエーテル、モノステアリン酸ポリエ
チレングリコール(EO14)、ジステアリン酸ポリエチレン
グリコール(EO80)、ポリオキシエチレン(20)硬化ヒマシ
油、モノラウリン酸ポリオキシエチレン(20)ソルビタ
ン、モノパルミチン酸ポリオキシエチレン(20)ソルビタ
ン、モノステアリン酸ポリオキシエチレン (6)ソルビタ
ン、トリオレイン酸ポリオキシエチレン(20)ソルビタ
ン、テトラオレイン酸ポリオキシエチレン(40)ソルビッ
ト、モノオレイン酸ポリオキシエチレン(15)グリセリ
ル、モノステアリン酸ポリオキシエチレン(15)グリセリ
ル、モノパルミチン酸ソルビタン、ポリオキシエチレン
(10)ベヘニルエーテル、ポリオキシエチレン(10)フィト
ステロール、ポリオキシエチレン(10)ポリオキシプロピ
レン (4)セチルエーテル、ポリオキシエチレン (5)ステ
アリルアミン、ポリオキシエチレン (8)ステアリルプロ
ピレンジアミン、ポリオキシエチレン (5)セチルエーテ
ルリン酸ナトリウムなどが挙げられるが、これらに限定
されるものではない。As such a nonionic surfactant, it is preferable to use one having an HLB (hydrophilic / lipophilic balance) of 6 to 20. Examples of such nonionic surfactants include polyoxyethylene (6) lauryl ether, polyoxyethylene (7) cetyl ether, polyoxyethylene (20) stearyl ether, polyoxyethylene (3) octylphenyl ether, and polyoxyethylene (3) octylphenyl ether. Oxyethylene
(18) Nonyl phenyl ether, polyethylene glycol monostearate (EO14), polyethylene glycol distearate (EO80), polyoxyethylene (20) hydrogenated castor oil, polyoxyethylene monolaurate (20) sorbitan, polyoxyethylene monopalmitate (20) sorbitan, polyoxyethylene monostearate (6) sorbitan, polyoxyethylene trioleate (20) sorbitan, polyoxyethylene tetraoleate (40) sorbit, polyoxyethylene monooleate (15) glyceryl, mono Polyoxyethylene (15) glyceryl stearate, sorbitan monopalmitate, polyoxyethylene
(10) Behenyl ether, polyoxyethylene (10) phytosterol, polyoxyethylene (10) polyoxypropylene (4) cetyl ether, polyoxyethylene (5) stearylamine, polyoxyethylene (8) stearylpropylenediamine, polyoxy Examples include ethylene (5) cetyl ether sodium phosphate, but are not limited thereto.
【００３５】このようなノニオン系界面活性剤の使用量
は、乳化重合前に併用する場合には、前記したアニオン
系またはカチオン系の界面活性剤 100重量部に対して、
0〜500重量部とすることが好ましい。使用量が 500重
量部を越えると、重合触媒としての活性を損なうので好
ましくない。When the nonionic surfactant is used in combination before emulsion polymerization, the amount of the nonionic surfactant used is 100 parts by weight of the above-mentioned anionic or cationic surfactant.
It is preferably from 0 to 500 parts by weight. When the amount used exceeds 500 parts by weight, the activity as a polymerization catalyst is impaired, which is not preferable.
【００３６】このようにして得られるポリオルガノシロ
キサン系重合体（III)のポリスチレン換算の重量平均分
子量は、好ましくは30,000〜 1,000,000、より好ましく
は50,000〜 300,000である。平均分子量が30,000未満で
は、形成される被膜の強度が不充分となり、一方 1,00
0,000を超えると、化粧被膜の柔軟性や髪・皮膚との密
着性が低下する。The polystyrene-reduced weight average molecular weight of the polyorganosiloxane polymer (III) thus obtained is preferably 30,000 to 1,000,000, more preferably 50,000 to 300,000. If the average molecular weight is less than 30,000, the strength of the formed film will be insufficient, while
When it exceeds 0,000, the flexibility of the cosmetic film and the adhesion to hair and skin deteriorate.
【００３７】本発明の化粧料組成物に被膜形成成分とし
て含有される変性ポリオルガノシロキサン系エマルジョ
ンは、こうして得られるポリオルガノシロキサン系重合
体（III)の水性分散体の存在下に、（ａ）アルキル基の
炭素数が 1〜10のアクリル酸および／またはメタクリル
酸（以下、（メタ）アクリル酸と示す。）アルキルエス
テル、（ｂ）エチレン系不飽和カルボン酸、および
（ｃ）これらと共重合可能な他の単量体からなる単量体
成分（IV）を重合することによって得られる。The modified polyorganosiloxane-based emulsion contained in the cosmetic composition of the present invention as a film-forming component is obtained by subjecting (a) to the presence of an aqueous dispersion of the polyorganosiloxane-based polymer (III) thus obtained. Acrylic acid and / or methacrylic acid whose alkyl group has 1 to 10 carbon atoms (hereinafter referred to as (meth) acrylic acid) alkyl ester, (b) ethylenically unsaturated carboxylic acid, and (c) copolymerization with these It is obtained by polymerizing a monomer component (IV) consisting of other possible monomers.
【００３８】ここで、単量体成分（IV）を構成する
（ａ）アルキル基の炭素数が 1〜10の（メタ）アクリル
酸アルキルエステルとしては、例えば（メタ）アクリル
酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリ
ル酸 n- プロピル、（メタ）アクリル酸 i- プロピル、
（メタ）アクリル酸 n- ブチル、（メタ）アクリル酸 i
- ブチル、（メタ）アクリル酸 n- アミル、（メタ）ア
クリル酸 i- アミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、
（メタ）アクリル酸 2- エチルヘキシル、（メタ）アク
リル酸オクチル、（メタ）アクリル酸 i- ノニル、（メ
タ）アクリル酸デシル、ヒドロキシメチル（メタ）アク
リレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなど
を挙げることができる。これらの（ａ）（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルは、１種単独でもあるいは２種以
上を併用しても使用することができる。この（ａ）（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルは、エマルジョンに被
膜形成性、被膜強度、耐油性、耐汗性、および髪・皮膚
との密着性を付与するために必須の成分であり、その配
合割合は、単量体成分（IV）全体に対して19.5〜99.5重
量％、好ましくは30〜99重量％、さらに好ましくは40〜
98重量％である。配合割合が19.5重量％未満では、被膜
形成性、被膜強度、耐油性、耐汗性が劣り、−方99.5重
量％を超えると、重合系の安定性が劣り、また髪や皮膚
との密着力が低下して好ましくない。Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 10 carbon atoms in the alkyl group (a) constituting the monomer component (IV) include, for example, methyl (meth) acrylate and (meth) acrylate. Ethyl acrylate, n-propyl (meth) acrylate, i-propyl (meth) acrylate,
N-Butyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid i
-Butyl, n-amyl (meth) acrylate, i-amyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate,
Examples include 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, i-nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, hydroxymethyl (meth) acrylate, and hydroxyethyl (meth) acrylate. it can. These (a) (meth) acrylic acid alkyl esters can be used alone or in combination of two or more. This (a) (meth) acrylic acid alkyl ester is an essential component for imparting film forming property, film strength, oil resistance, sweat resistance, and adhesion to hair / skin to the emulsion, and its blending. The ratio is 19.5 to 99.5% by weight, preferably 30 to 99% by weight, and more preferably 40 to 9% by weight based on the whole monomer component (IV).
98% by weight. When the compounding ratio is less than 19.5% by weight, the film forming property, film strength, oil resistance and sweat resistance are inferior, and when more than 99.5% by weight, the stability of the polymerization system is inferior and the adhesion to hair and skin Is lowered, which is not preferable.
【００３９】また、単量体成分（IV）を構成する（ｂ）
エチレン系不飽和カルボン酸としては、例えばイタコン
酸、（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロ
トン酸などが挙げられ、特に（メタ）アクリル酸の使用
が好ましい。これらの（ｂ）エチレン系不飽和カルボン
酸は、１種単独でもあるいは２種以上を併用しても使用
することができる。この（ｂ）エチレン系不飽和カルボ
ン酸は、得られるエマルジョンの安定性と耐水性のバラ
ンスを高水準に保つために必須の成分であり、その配合
割合は、単量体成分（IV）全体に対して 0.5〜50重量
％、好ましくは 0.5〜30重量％である。配合割合が 0.5
重量％未満では、得られるエマルジョンの安定性が低下
し、一方50重量％を超えると、耐水性に劣るものとなり
好ましくない。Further, it constitutes the monomer component (IV) (b)
Examples of the ethylenically unsaturated carboxylic acid include itaconic acid, (meth) acrylic acid, fumaric acid, maleic acid, crotonic acid and the like, and (meth) acrylic acid is particularly preferably used. These (b) ethylenically unsaturated carboxylic acids may be used either individually or in combination of two or more. This (b) ethylenically unsaturated carboxylic acid is an essential component for keeping the stability and water resistance balance of the obtained emulsion at a high level, and the mixing ratio thereof is based on the total amount of the monomer component (IV). On the other hand, it is 0.5 to 50% by weight, preferably 0.5 to 30% by weight. Mixing ratio is 0.5
When it is less than 50% by weight, the stability of the obtained emulsion decreases, while when it exceeds 50% by weight, the water resistance becomes poor, which is not preferable.
【００４０】さらに、（ｃ）これらと共重合可能な他の
単量体としては、例えば1,3-ブタジエン、イソプレン、
2-クロル -1,3-ブタジエンなどの脂肪族共役ジエン；ス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳
香族ビニル化合物；（メタ）アクリルアミド、N-メチロ
ールアクリルアミドなどのエチレン系不飽和カルボン酸
のアルキルアミド；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルな
どのカルボン酸ビニルエステル；エチレン系不飽和ジカ
ルボン酸の酸無水物、モノアルキルエステル、モノアミ
ド類；アミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチ
ルアクリレート、ブチルアミノエチルアクリレートなど
のエチレン系不飽和カルボン酸のアミノアルキルエステ
ル；アミノエチルアクリルアミド、ジメチルアミノメチ
ルメタクリルアミド、メチルアミノプロピルメタクリル
アミドなどのエチレン系不飽和カルボン酸のアミノアル
キルアミド；（メタ）アクリロニトリル、α−クロルア
クリロニトリルなどのシアン化ビニル系化合物；グリシ
ジル（メタ）アクリレートなどの不飽和脂肪族グリシジ
ルエステルなどを挙げることができるが、1,3-ブタジエ
ン、スチレン、アクリロニトリル、α−メチルスチレ
ン、グリシジル（メタ）アクリレートなどの使用が好ま
しい。これらの（ｃ）共重合可能な他の単量体は、１種
単独でもあるいは２種以上を併用しても使用することが
できる。（ｃ）共重合可能な他の単量体の配合割合は、
単量体成分（IV）全体に対して 0〜80重量％、好ましく
は20〜60重量％であり、配合割合が80重量％を超える
と、被膜形成性の低下、被膜の変色や収縮などの問題が
起こり好ましくない。Further, (c) other monomers copolymerizable with them include, for example, 1,3-butadiene, isoprene,
Aliphatic conjugated dienes such as 2-chloro-1,3-butadiene; aromatic vinyl compounds such as styrene, α-methylstyrene and vinyltoluene; ethylenically unsaturated carboxylic acids such as (meth) acrylamide and N-methylolacrylamide Alkyl amides; vinyl carboxylates such as vinyl acetate and vinyl propionate; acid anhydrides of ethylenically unsaturated dicarboxylic acids, monoalkyl esters, monoamides; ethylene such as aminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl acrylate and butylaminoethyl acrylate Aminoalkyl amides of unsaturated unsaturated carboxylic acids; Aminoalkylamides of unsaturated ethylenic carboxylic acids such as aminoethylacrylamide, dimethylaminomethylmethacrylamide, methylaminopropylmethacrylamide; (meth) Vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile and α-chloroacrylonitrile; unsaturated aliphatic glycidyl esters such as glycidyl (meth) acrylate, and the like, 1,3-butadiene, styrene, acrylonitrile, α-methylstyrene It is preferable to use glycidyl (meth) acrylate or the like. These (c) other copolymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more. (C) The mixing ratio of the other copolymerizable monomer is
It is 0 to 80% by weight, preferably 20 to 60% by weight, based on the total amount of the monomer component (IV). If the blending ratio exceeds 80% by weight, the film-forming property may be deteriorated, and the film may be discolored or shrink. There is a problem and it is not desirable
【００４１】ポリオルガノシロキサン系重合体（III)の
水性分散体の存在下で、前記単量体成分（IV）を重合す
る際の仕込み組成は、（III)成分が固形分換算で 1〜90
重量部、好ましくは 5〜80重量部であり、（IV）成分が
99〜10重量部、好ましくは95〜20重量部である。ただ
し、（III)成分と（IV）成分との合計が 100重量部にな
るようにする。ポリオルガノシロキサン系重合体（III)
が 1重量部未満では、べたつきのないしなやかでなめら
かな感触や耐水性、髪・皮膚との密着性などを充分に付
与することができず、一方90重量部を超えると、充分な
被膜強度が得られず、また被膜形成性も低下する。The charge composition for polymerizing the monomer component (IV) in the presence of an aqueous dispersion of the polyorganosiloxane polymer (III) is 1 to 90 in terms of solid content of the component (III).
Parts by weight, preferably 5 to 80 parts by weight, and the component (IV) is
The amount is 99 to 10 parts by weight, preferably 95 to 20 parts by weight. However, the total of component (III) and component (IV) should be 100 parts by weight. Polyorganosiloxane polymer (III)
If it is less than 1 part by weight, it is not possible to sufficiently impart a sticky or supple and smooth feel, water resistance, and adhesion to hair and skin, while if it exceeds 90 parts by weight, sufficient film strength is obtained. Not obtained, and the film-forming property is also reduced.
【００４２】なお、こうして得られる変性ポリオルガノ
シロキサン系エマルジョンを構成する重合体〔グラフト
共重合体のほか、グラフトされていない（共）重合体を
含む〕のグラフト率は、通常 5％以上、好ましくは10％
以上、より好ましくは30％以上である。このように、変
性ポリオルガノシロキサン系エマルジョンを構成する重
合体のグラフト率が高いと、グラフト共重合体とグラフ
トしなかった（共）重合体との間の界面接着力が増大
し、充分な被膜強度を得ることができる。The graft ratio of the polymer (including the graft copolymer and the non-grafted (co) polymer) constituting the modified polyorganosiloxane emulsion thus obtained is usually 5% or more, preferably. Is 10%
Or more, more preferably 30% or more. As described above, when the graft ratio of the polymer constituting the modified polyorganosiloxane emulsion is high, the interfacial adhesion between the graft copolymer and the non-grafted (co) polymer is increased, and a sufficient coating film is obtained. Strength can be obtained.
【００４３】本発明の化粧料組成物において、被膜形成
成分として使用される変性ポリオルガノシロキサン系エ
マルジョンを製造するに際しては、ポリオルガノシロキ
サン系重合体（III)の水性分散体に、単量体成分（IV）
を通常のラジカル重合法によってグラフト重合する方法
が採られる。ラジカル重合開始剤としては、例えばクメ
ンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハ
イドロパーオキサイド、パラメンタンハイドロパーオキ
サイドなどの有機ハイドロパーオキサイド類からなる酸
化剤と、含糖ピロリン酸鉄処方、スルホキシレート処
方、含糖ピロリン酸鉄処方／スルホキシレート処方の混
合処方などの還元剤との組み合わせによるレドックス系
の開始剤；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの
過硫酸塩；アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル-2,
2'-アゾビスイソブチレート、2-カルバモイルアザイソ
ブチロニトリルなどのアゾ化合物；ベンゾイルパーオキ
サイド、ラウロイルパーオキサイドなどの有機過酸化物
などを挙げることができ、特に前記したレドックス系の
開始剤の使用が好ましい。これらのラジカル重合開始剤
の使用量は、単量体成分（IV） 100重量部に対して、通
常0.05〜 5重量部、好ましくは 0.1〜 2重量部である。In producing the modified polyorganosiloxane emulsion used as a film-forming component in the cosmetic composition of the present invention, the monomer component is added to the aqueous dispersion of the polyorganosiloxane polymer (III). (IV)
The method of graft-polymerizing is carried out by an ordinary radical polymerization method. Examples of the radical polymerization initiator include, for example, cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, oxidizers composed of organic hydroperoxides such as paramenthane hydroperoxide, sugar-containing iron pyrophosphate prescription, sulfoxylate prescription, and the like. Redox initiators in combination with reducing agents such as mixed preparations of iron sugar pyrophosphate formulation / sulfoxylate formulation; persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate; azobisisobutyronitrile, dimethyl-2,
Examples include azo compounds such as 2'-azobisisobutyrate and 2-carbamoylazaisobutyronitrile; organic peroxides such as benzoyl peroxide and lauroyl peroxide, and the above-mentioned redox initiators. Is preferably used. The amount of these radical polymerization initiators used is usually 0.05 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the monomer component (IV).
【００４４】このときのラジカル重合法は、乳化重合に
よって実施することが好ましい。乳化重合に際しては、
前記ラジカル重合開始剤、界面活性剤、連鎖移動剤など
が使用される。ここで、界面活性剤としては、前記した
アニオン系、カチオン系およびノニオン系の界面活性剤
を挙げることができ、これらの１種または２種以上を併
用して使用することができる。界面活性剤の使用量は、
単量体成分（IV）に対して、通常 0.1〜10重量％、好ま
しくは 0.1〜 5重量％の割合とする。連鎖移動剤として
は、t-ドデシルメルカプタン、オクチルメルカプタン、
n-テトラデシルメルカプタン、n-ヘキシルメルカプタン
などのメルカプタン類；四塩化炭素、臭化エチレンなど
のハロゲン系化合物を挙げることができ、単量体成分
（IV）に対して、0.02〜 1重量％の割合で使用すること
ができる。The radical polymerization method at this time is preferably carried out by emulsion polymerization. For emulsion polymerization,
The radical polymerization initiator, surfactant, chain transfer agent and the like are used. Here, examples of the surfactant include the above-mentioned anionic, cationic and nonionic surfactants, and one or more of these can be used in combination. The amount of surfactant used is
The amount is usually 0.1 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, based on the monomer component (IV). As the chain transfer agent, t-dodecyl mercaptan, octyl mercaptan,
Mercaptans such as n-tetradecyl mercaptan and n-hexyl mercaptan; halogen compounds such as carbon tetrachloride and ethylene bromide can be mentioned, and 0.02 to 1 wt% of monomer component (IV) can be used. Can be used in proportion.
【００４５】また、乳化重合に際しては、前記したラジ
カル重合開始剤、界面活性剤、連鎖移動剤などの他に、
必要に応じて各種電解質、ｐＨ調整剤などが併用され
る。そして、単量体成分（IV） 100重量部に対して、水
を 100〜 500重量部と、前記ラジカル重合開始剤、界面
活性剤、連鎖移動剤などの前記範囲内の量を使用し、重
合温度 5〜 100℃、より好ましくは50〜90℃、重合時間
0.1〜10時間の条件で乳化重合させる。なお、この乳化
重合は、オルガノシロキサン（Ｉ）とグラフト交叉剤
（II）との重縮合によって得られるポリオルガノシロキ
サン系重合体（III)を含有する水性分散体に、各単量体
成分（IV）およびラジカル重合開始剤を直接加えること
によって実施することが好ましい。In addition, in the emulsion polymerization, in addition to the above radical polymerization initiator, surfactant, chain transfer agent, etc.,
If necessary, various electrolytes, pH adjusters and the like are used in combination. Then, 100 to 500 parts by weight of water is used with respect to 100 parts by weight of the monomer component (IV), and the radical polymerization initiator, the surfactant, the chain transfer agent, and the like are used in an amount within the above range to perform polymerization. Temperature 5 ~ 100 ℃, more preferably 50 ~ 90 ℃, polymerization time
Emulsion polymerization is performed for 0.1 to 10 hours. In this emulsion polymerization, each monomer component (IV) was added to an aqueous dispersion containing a polyorganosiloxane polymer (III) obtained by polycondensation of an organosiloxane (I) and a graft crossing agent (II). ) And radical polymerization initiator are preferably added directly.
【００４６】また、前記した各単量体成分（ａ）〜
（ｃ）の添加方法は特に制限されるものではなく、一括
添加法、連続添加法あるいは分割添加法などの任意の方
法を採ることができる。さらに、得られるエマルジョン
の重合転化率（反応率）は、99.5％以上であることが好
ましい。またさらに、本発明に含有される変性ポリオル
ガノシロキサン系エマルジョンを得るに際して、シード
重合を採用する場合には、ポリオルガノシロキサン系重
合体（III)をシード粒子とし、これに単量体成分（IV）
を加えて乳化重合させれば良い。以上のようにして得ら
れる変性ポリオルガノシロキサン系エマルジョンのポリ
スチレン換算の重量平均分子量は、特に限定されない
が、好ましくは50,000〜 2,000,000、さらに好ましくは
100,000〜 800,000である。平均分子量が50,000未満で
は、被膜形成性、被膜強度、耐油性、耐汗性が不充分と
なり、一方 2,000,000を超えると、髪・皮膚との密着性
が低下するので好ましくない。Further, each of the above-mentioned monomer components (a) to
The addition method of (c) is not particularly limited, and any method such as a batch addition method, a continuous addition method or a divided addition method can be adopted. Further, the polymerization conversion rate (reaction rate) of the obtained emulsion is preferably 99.5% or more. Furthermore, when seed polymerization is used to obtain the modified polyorganosiloxane-based emulsion contained in the present invention, the polyorganosiloxane-based polymer (III) is used as seed particles, and the monomer component (IV )
And emulsion polymerization may be performed. The polystyrene equivalent weight average molecular weight of the modified polyorganosiloxane-based emulsion obtained as described above is not particularly limited, but is preferably 50,000 to 2,000,000, and more preferably
It is 100,000 to 800,000. If the average molecular weight is less than 50,000, the film-forming property, film strength, oil resistance, and sweat resistance will be insufficient, while if it exceeds 2,000,000, the adhesion to hair and skin will be reduced, such being undesirable.
【００４７】さらに、本発明の化粧料組成物に含有され
る変性ポリオルガノシロキサン系エマルジョンにおいて
は、被膜に強度と優れた耐油性、耐汗性、耐水性、柔軟
性などを付与するために、エマルジョンを構成する重合
体〔グラフト共重合体およびグラフトされていない
（共）重合体を含む〕の示差熱分析計により測定される
ガラス転移温度の最も高い値を、80℃以下とすることが
好ましく、−60℃〜＋60℃とすることがより好ましい。
この重合体のガラス転移温度は、単量体成分（IV）中の
単量体の組成を調整することによって、適宜決定するこ
とができる。Further, in the modified polyorganosiloxane emulsion contained in the cosmetic composition of the present invention, in order to impart strength and excellent oil resistance, sweat resistance, water resistance, flexibility, etc. to the film, The highest glass transition temperature measured by a differential thermal analyzer of a polymer (including a graft copolymer and a non-grafted (co) polymer) constituting the emulsion is preferably 80 ° C or lower. , -60 ° C to + 60 ° C is more preferable.
The glass transition temperature of this polymer can be appropriately determined by adjusting the composition of the monomer in the monomer component (IV).
【００４８】また、この変性ポリオルガノシロキサン系
エマルジョンの粒子径は、30〜 800nmより好ましくは50
〜 600nmの粒子が、全粒子の80重量％以上を占めるよう
な粒子径分布を持つようにすることが望ましい。粒子径
分布がこのような範囲にあるようにすると、系の安定性
が保たれ、かつ物性のバランスが取れるという効果があ
る。なお、変性ポリオルガノシロキサン系エマルジョン
の粒子径の調整は、界面活性剤の量、重合温度などを調
整することにより容易に実施することができる。さら
に、変性ポリオルガノシロキサン系エマルジョンの固形
分濃度は、通常20〜70重量％とし、好ましくは30〜60重
量％とする。The particle size of this modified polyorganosiloxane emulsion is preferably 30 to 800 nm, more preferably 50.
It is desirable that particles having a particle size of up to 600 nm have a particle size distribution such that they account for 80% by weight or more of all particles. When the particle size distribution is in such a range, the system stability is maintained and the physical properties are balanced. The particle size of the modified polyorganosiloxane emulsion can be easily adjusted by adjusting the amount of the surfactant, the polymerization temperature and the like. Further, the solid content concentration of the modified polyorganosiloxane emulsion is usually 20 to 70% by weight, preferably 30 to 60% by weight.
【００４９】本発明の化粧料組成物としては、化粧水、
美容液、整髪料などの液状化粧料、乳液、クリーム、ヘ
アクリーム、リキッドファンデーションなどの乳化化粧
料、口紅、ファンデーション、アイライナー、マスカ
ラ、固形おしろい、ほほ紅などの練状または固形化粧
料、シャンプー、リンス、コンディショナーなどの毛髪
用液状洗浄料などを挙げることができ、前記した変性ポ
リオルガノシロキサン系エマルジョンは、主要成分とし
てあるいは添加成分として含有される。As the cosmetic composition of the present invention, a lotion,
Liquid cosmetics such as beauty essence and hairdressing, emulsion cosmetics such as milky lotion, cream, hair cream and liquid foundation, paste or solid cosmetics such as lipstick, foundation, eyeliner, mascara, solid whitewash and blusher, shampoo , Liquid rinses for hair such as rinses and conditioners, and the like, and the modified polyorganosiloxane emulsion described above is contained as a main component or an additive component.
【００５０】毛髪用の化粧料組成物においては、変性ポ
リオルガノシロキサンが良好な調髪を容易にし、乾燥し
た毛髪にしなやかでなめらかな感触を与える。また、皮
膚用およびメーキャップ用の化粧料組成物においては、
変性ポリオルガノシロキサンが皮膚に快い肌触りを付与
し、かつ耐油性、耐汗性、耐水性が良く、化粧もちに優
れた効果を発揮する。In the cosmetic composition for hair, the modified polyorganosiloxane facilitates good hair styling and imparts a supple and smooth feel to dry hair. Further, in the cosmetic composition for skin and makeup,
The modified polyorganosiloxane imparts a pleasant touch to the skin, has good oil resistance, sweat resistance, and water resistance, and exerts an excellent effect on makeup lasting.
【００５１】本発明の化粧料組成物において、変性ポリ
オルガノシロキサン（有効成分）の含有濃度は、 0.5〜
50重量％の割合の範囲が適当である。 0.5重量％未満で
は、本発明の目的とする効果が得られず、一方含有濃度
が50重量％を越えると、化粧料組成物としての構成が不
可能となる。In the cosmetic composition of the present invention, the content concentration of the modified polyorganosiloxane (active ingredient) is 0.5 to
A proportion range of 50% by weight is suitable. If it is less than 0.5% by weight, the desired effect of the present invention cannot be obtained, while if it exceeds 50% by weight, the composition as a cosmetic composition cannot be obtained.
【００５２】また、本発明の化粧料組成物には、変性ポ
リオルガノシロキサン系エマルジョンの他に、従来から
使用されている各種の揮発性または不揮発性油剤、界面
活性剤、湿潤剤、防腐剤、酸化防止剤、香料、粉体など
の任意の成分を、適宜配合することができる。In the cosmetic composition of the present invention, in addition to the modified polyorganosiloxane emulsion, various conventionally used volatile or non-volatile oil agents, surfactants, wetting agents, preservatives, Arbitrary components such as an antioxidant, a fragrance, and a powder can be appropriately blended.
【００５３】揮発性または不揮発性油剤としては、直鎖
状または分岐状の炭化水素、直鎖状、分岐状または環状
のポリジメチルシロキサン、高級アルコール、高級脂肪
酸、アルコールと脂肪酸との合成エステル油、ショ糖エ
ステル、ワックス類、ロウ類などが挙げられる。界面活
性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬
化ひまし油、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エ
ステルなどが挙げられる。湿潤剤としては、ソルビトー
ル、グリセリン、プロピレングリコール、1,3-ブチレン
グリコール、マルチトール、乳酸、乳酸ナトリウム、ポ
リエチレングリコールなどが挙げられる。As the volatile or non-volatile oil agent, linear or branched hydrocarbon, linear, branched or cyclic polydimethylsiloxane, higher alcohol, higher fatty acid, synthetic ester oil of alcohol and fatty acid, Examples thereof include sucrose ester, waxes and waxes. As the surfactant, polyoxyethylene alkyl ether,
Examples thereof include polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, and polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester. Examples of the wetting agent include sorbitol, glycerin, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, maltitol, lactic acid, sodium lactate, polyethylene glycol and the like.
【００５４】また、防腐剤としては、パラオキシ安息香
酸アルキルエステル、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸
カリウム、フェノキシエタノールなどが挙げられる。酸
化防止剤としては、トコフェロール、レシチンなどが挙
げられる。粉体としては、酸化チタン、酸化亜鉛、群
青、酸化クロム、酸化鉄、タルク、セリサイト、マイ
カ、カオリン、雲母、有機顔料、プリメチルシルセスキ
オキサンなどが挙げられる。Examples of the preservatives include paraoxybenzoic acid alkyl ester, sodium benzoate, potassium sorbate, phenoxyethanol and the like. Examples of the antioxidant include tocopherol and lecithin. Examples of the powder include titanium oxide, zinc oxide, ultramarine blue, chromium oxide, iron oxide, talc, sericite, mica, kaolin, mica, organic pigment, and premethylsilsesquioxane.
【００５５】[0055]
【発明の実施の形態】以下、実施例を挙げて本発明をさ
らに詳細に説明する。なお、実施例中の部および％は、
特に断らない限り重量部および重量％を示す。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in more detail with reference to examples. The parts and percentages in the examples are:
Unless otherwise specified, parts by weight and% by weight are shown.
【００５６】まず、ポリオルガノシロキサン系重合体水
性分散体Ａ、ＢおよびＣをそれぞれ製造した。First, polyorganosiloxane polymer aqueous dispersions A, B and C were prepared.
【００５７】（ポリオルガノシロキサン系重合体水性分
散体Ａの製造）p-ビニルフェニルメチルジメトキシシラ
ン 1.5部およびオクタメチルシクロテトラシロキサン9
8.5部を混合したものを、ドデシルベンゼンスルホン酸
2.0部を溶解したイオン交換水 150部中に加え、ホモミ
キサーで予備撹拌した後、加圧ホモジナイザーにより 3
00kgf/cm2 の圧力で 2回通すことにより、乳化・分散さ
せた。この分散体を、コンデンサー、窒素導入口および
撹拌機を備えたセパラブルフラスコに移し、撹拌混合し
ながら85℃で 5時間加熱し、次いで 3時間かけて 5℃ま
で徐冷した後、さらに 5℃で24時間冷却した。そして、
得られた分散体を、10％炭酸ナトリウム水溶液によりｐ
Ｈ 7に中和して重合反応を停止させることで、ポリオル
ガノシロキサン系重合体水性分散体Ａを得た。(Production of Polyorganosiloxane Polymer Aqueous Dispersion A) 1.5 parts of p-vinylphenylmethyldimethoxysilane and octamethylcyclotetrasiloxane 9
Dodecylbenzene sulfonic acid mixed with 8.5 parts
Add 2.0 parts to 150 parts of ion-exchanged water, and stir with a homomixer, then use a pressure homogenizer to
The mixture was emulsified and dispersed by passing it twice at a pressure of 00 kgf / cm 2 . This dispersion was transferred to a separable flask equipped with a condenser, nitrogen inlet and stirrer, heated at 85 ° C for 5 hours with stirring and mixing, and then slowly cooled to 5 ° C over 3 hours, and then at 5 ° C. Cooled for 24 hours. And
The obtained dispersion was treated with 10% aqueous sodium carbonate solution
A polyorganosiloxane-based polymer aqueous dispersion A was obtained by neutralizing with H 7 to stop the polymerization reaction.
【００５８】この水性分散体Ａの 105℃× 3時間での不
揮発分は36.5％であり、平均粒子径は 260nmであつた。
また、この水性分散体Ａをイソプロピルアルコールで破
壊し、ポリオルガノシロキサン系重合体を取り出してＧ
ＰＣ測定を行なったところ、重量平均分子量は 520,000
であった。The nonvolatile content of this aqueous dispersion A at 105 ° C. for 3 hours was 36.5%, and the average particle size was 260 nm.
Further, this aqueous dispersion A was destroyed with isopropyl alcohol, the polyorganosiloxane polymer was taken out, and G
When measured by PC, the weight average molecular weight was 520,000.
Met.
【００５９】（ポリオルガノシロキサン系重合体水性分
散体Ｂの製造）前記した水性分散体Ａの製造において、
p-ビニルフェニルメチルジメトキシシランを使用せず、
オクタメチルシクロテトラシロキサンを 100部使用した
以外は同様にして、ポリオルガノシロキサン系重合体水
性分散体Ｂを得た。(Production of Polyorganosiloxane Polymer Aqueous Dispersion B) In the above production of the aqueous dispersion A,
without using p-vinylphenylmethyldimethoxysilane,
A polyorganosiloxane polymer aqueous dispersion B was obtained in the same manner except that 100 parts of octamethylcyclotetrasiloxane was used.
【００６０】この水性分散体Ｂの 105℃× 3時間での不
揮発分は36.7％であり、平均粒子径は 262nmであった。
また、この水性分散体Ｂをイソプロピルアルコールで破
壊し、ポリオルガノシロキサン系重合体を取り出してＧ
ＰＣ測定を行なったところ、重量平均分子量は 515,000
であった。The nonvolatile content of this aqueous dispersion B at 105 ° C. for 3 hours was 36.7%, and the average particle size was 262 nm.
Further, this aqueous dispersion B was destroyed with isopropyl alcohol, the polyorganosiloxane polymer was taken out, and G
When measured by PC, the weight average molecular weight was 515,000.
Met.
【００６１】（ポリオルガノシロキサン系重合体水性分
散体Ｃの製造）前記水性分散体Ａの製造において、ドデ
シルベンゼンスルホン酸 2.0部の代わりに、テトラデセ
ンスルホン酸ナトリウム／ヒドロキシテトラデカンスル
ホン酸ナトリウム=75/25（重量比）混合物（ライオン株
式会社製、リポランPJ-400） 2部と硫酸 0.4部を使用し
た以外は同様にして、ポリオルガノシロキサン系重合体
水性分散体Ｃを得た。(Production of Polyorganosiloxane Polymer Aqueous Dispersion C) In the production of the above aqueous dispersion A, instead of 2.0 parts of dodecylbenzenesulfonic acid, sodium tetradecenesulfonate / sodium hydroxytetradecanesulfonate = 75 / A polyorganosiloxane polymer aqueous dispersion C was obtained in the same manner except that 2 parts by weight of 25 (weight ratio) Lipolan PJ-400 manufactured by Lion Corporation and 0.4 parts by weight of sulfuric acid were used.
【００６２】この水性分散体Ｃの 105℃× 3時間での不
揮発分は36.5％であり、平均粒子径は 260nmであった。
また、この水性分散体Ｃをイソプロピルアルコールで破
壊し、ポリオルガノシロキサン系重合体を取り出してＧ
ＰＣ測定を行なったところ、重量平均分子量は 520,000
であった。The nonvolatile content of this aqueous dispersion C at 105 ° C. for 3 hours was 36.5%, and the average particle diameter was 260 nm.
Further, this aqueous dispersion C is destroyed with isopropyl alcohol, the polyorganosiloxane polymer is taken out, and G
When measured by PC, the weight average molecular weight was 520,000.
Met.
【００６３】次に、こうして得られたポリオルガノシロ
キサン系重合体水性分散体Ａ、ＢまたはＣを用いて、変
性ポリオルガノシロキサン系エマルジョン、および水性
分散体と共重合体エマルジョンとの混合物をそれぞれ製
造した。Next, using the polyorganosiloxane polymer aqueous dispersion A, B or C thus obtained, a modified polyorganosiloxane emulsion and a mixture of the aqueous dispersion and the copolymer emulsion are prepared, respectively. did.
【００６４】（変性ポリオルガノシロキサン系エマルジ
ョンＪ−１〜５、Ｈ−１〜５の製造）コンデンサー、窒
素導入口および撹拌機を備えたセパラブルフラスコに、
前記ポリオルガノシロキサン系重合体水性分散体Ａ、Ｂ
またはＣの所定量、イオン交換水70部および過硫酸カリ
ウム 0.3部を仕込み、気相部を15分間窒素ガスで置換
し、80℃に昇温した。一方、別容器で、イオン交換水30
部、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサル
フェートアンモニウム塩 1.0部、アルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム 0.5部、および表１に示すビニル系単
量体を撹拌混合してプレ乳化物を調製し、 4時間かけて
前記フラスコ内に滴下した。滴下中は、窒素ガスを導入
しながら80℃で反応を行なった。滴下終了後、さらに85
℃で 2時間撹拌して反応を終了させた。その後25℃まで
冷却し、アンモニア水でｐＨ 7に調整し、変性ポリオル
ガノシロキサン系エマルジョン（Ｊ−１〜５、Ｈ−１〜
５）をそれぞれ得た。なお、ポリオルガノシロキサン系
重合体水性分散体Ａ、ＢまたはＣと各ビニル系単量体の
仕込み量は、表１に示す通りである。また、表１におけ
る＊1)〜＊4)は、それぞれ以下の化合物を示すものであ
る。(Production of Modified Polyorganosiloxane Emulsions J-1 to 5 and H-1 to 5) In a separable flask equipped with a condenser, a nitrogen inlet and a stirrer,
The polyorganosiloxane-based polymer aqueous dispersions A and B
Alternatively, a predetermined amount of C, 70 parts of ion-exchanged water and 0.3 part of potassium persulfate were charged, the gas phase part was replaced with nitrogen gas for 15 minutes, and the temperature was raised to 80 ° C. On the other hand, in another container, 30
Part, polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate ammonium salt 1.0 part, sodium alkylbenzene sulfonate 0.5 part, and vinyl monomer shown in Table 1 are mixed with stirring to prepare a pre-emulsion. Was added dropwise. During the dropping, the reaction was carried out at 80 ° C. while introducing nitrogen gas. 85 more after dropping
The reaction was terminated by stirring at ℃ for 2 hours. After that, the mixture was cooled to 25 ° C, adjusted to pH 7 with aqueous ammonia, and modified polyorganosiloxane emulsion (J-1 to 5, H-1 to 1).
5) were obtained respectively. The amounts of the polyorganosiloxane polymer aqueous dispersion A, B or C and each vinyl monomer charged are as shown in Table 1. Further, * 1) to * 4) in Table 1 indicate the following compounds, respectively.
【００６５】＊1)ｎＢＡ＝アクリル酸n-ブチル ＊2)ＭＭＡ＝メタクリル酸メチル ＊3)ＳＴ＝スチレン ＊4)ΑΑ＝アクリル酸 （重合体水性分散体と共重合体エマルジョンとの混合液
Ｈ−６の調製）前記と同様のセパラブルフラスコに、イ
オン交換水70部および過硫酸カリウム0.3部を仕込み、
気相部を15分間窒素ガスで置換し、80℃に昇温した。別
容器で、イオン交換水30部、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩 1.0
部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム 0.5部、お
よび表１に示すビニル系単量体を撹拌混合してプレ乳化
物を調製し、 4時間かけて前記フラスコ内に滴下した。
滴下中は、窒素ガスを導入しながら80℃で反応を行なっ
た。滴下終了後、さらに85℃で 2時間撹拌して反応を終
了させた。その後25℃まで冷却し、アンモニア水でｐＨ
7に調整した。こうして得られた共重合体エマルジョン
と、前記ポリオルガノシロキサン系重合体水性分散体Ａ
とを混合し、混合液（Ｈ−６）を得た。なお、各ビニル
系単量体の仕込み量およびポリオルガノシロキサン系重
合体水性分散体Ａの混合量は、表１に示す通りである。* 1) nBA = n-butyl acrylate * 2) MMA = methyl methacrylate * 3) ST = styrene * 4) ΑΑ = acrylic acid (mixture H of an aqueous polymer dispersion and a copolymer emulsion) Preparation of -6) A separable flask similar to the above was charged with 70 parts of ion-exchanged water and 0.3 part of potassium persulfate,
The gas phase was replaced with nitrogen gas for 15 minutes, and the temperature was raised to 80 ° C. In a separate container, 30 parts of deionized water, polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate ammonium salt 1.0
Parts, 0.5 parts of sodium alkylbenzene sulfonate, and the vinyl-based monomer shown in Table 1 were mixed with stirring to prepare a pre-emulsion, which was added dropwise to the flask over 4 hours.
During the dropping, the reaction was carried out at 80 ° C. while introducing nitrogen gas. After the dropping was completed, the reaction was further terminated by stirring at 85 ° C. for 2 hours. Then cool to 25 ° C and pH with ammonia water.
Adjusted to 7. The copolymer emulsion thus obtained and the above polyorganosiloxane-based polymer aqueous dispersion A
And were mixed to obtain a mixed solution (H-6). The amount of each vinyl monomer charged and the amount of the polyorganosiloxane polymer aqueous dispersion A mixed are as shown in Table 1.
【００６６】次いで、こうして得られた変性ポリオルガ
ノシロキサン系エマルジョンなど（Ｊ−１〜５、Ｈ−１
〜６）の評価を、それぞれ下記にしたがって行なった。
評価結果を、表１に示す。Then, the modified polyorganosiloxane-based emulsion thus obtained (J-1 to 5, H-1
The evaluations 6 to 6) were carried out according to the following.
Table 1 shows the evaluation results.
【００６７】〔変性ポリオルガノシロキサン系エマルジ
ョンの評価方法〕 （１）ガラス転移温度 試料約 5ｇをガラス板に薄く引き伸ばし、25℃で 7日間
乾燥させて、ポリマーフィルムを得た。そして、得られ
た乾燥フィルムについて、理学電気（株）製の示差走査
熱量分析計（ＤＳＣ）を用い、次の条件でガラス転移温
度（Ｔｇ）を測定した。[Evaluation Method of Modified Polyorganosiloxane Emulsion] (1) Glass Transition Temperature About 5 g of a sample was thinly drawn on a glass plate and dried at 25 ° C. for 7 days to obtain a polymer film. Then, the glass transition temperature (Tg) of the obtained dried film was measured under the following conditions using a differential scanning calorimeter (DSC) manufactured by Rigaku Denki Co., Ltd.
【００６８】条 件 ；昇温速度20℃／分 雰囲気 ；窒素ガス 試料量 ；20mg （２）グラフト率 グラフト重合生成物の一定量（Ｘ）をアセトン中に投入
し、振とう機で 2時間振とうし、未グラフト（グラフト
していない）重合体を溶解させる。次いで、遠心分離機
を用い回転数 23,000rpmで30分間遠心分離し、不溶分
（グラフト重合体）を得る。そして、これを真空乾燥機
を用いて 120℃で 1時間乾燥させた後、不溶分重量
（Ｙ）を測定し、次式によりグラフト率を算出する。Conditions: Temperature rising rate 20 ° C./min. Atmosphere; Nitrogen gas Sample amount: 20 mg (2) Graft ratio A certain amount (X) of the graft polymerization product was put into acetone and shaken for 2 hours on a shaker. After that, the ungrafted (ungrafted) polymer is dissolved. Then, it is centrifuged for 30 minutes at a rotation speed of 23,000 rpm using a centrifuge to obtain an insoluble matter (graft polymer). Then, this is dried at 120 ° C. for 1 hour using a vacuum dryer, the insoluble matter weight (Y) is measured, and the graft ratio is calculated by the following formula.
【００６９】グラフト率［％］＝｛（Ｙ）−［（Ｘ）×
（グラフト重合生成物中の（III)成分分率］｝× 100／
｛（Ｘ）×（グラフト重合生成物中の（III)成分分
率）｝ （３）粒子径 大塚電子（株）製レーザー粒径解析システムLPA-3000s/
3100を用いて、試料の粒子径を測定した。Graft ratio [%] = {(Y)-[(X) ×
(Fraction of (III) component in graft polymerization product]} × 100 /
{(X) x (fraction of (III) component in graft polymerization product)} (3) Particle size Laser particle size analysis system LPA-3000s / manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.
The particle size of the sample was measured using a 3100.
【００７０】[0070]
【表１】 実施例１〜５、比較例１〜６（ヘアセット組成物） 得られた変性ポリオルガノシロキサン系エマルジョン
（Ｊ−１〜５、Ｈ−１〜６）を用いて、以下に示す組成
のヘアセット組成物を調製し、それぞれ下記にしたがっ
て評価を行なった。評価結果を、表２に示す。[Table 1] Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 6 (hairset composition) Using the obtained modified polyorganosiloxane emulsions (J-1 to 5 and H-1 to 6), hairsets having the following compositions Compositions were prepared and evaluated according to the following. Table 2 shows the evaluation results.
【００７１】 配合組成 変性ポリオルガノシロキサン系エマルジョン （Ｊ−１〜５、Ｈ−１〜６） 5.0（％） ヒドロキシエチルセルロース 0.2 エチルアルコール 10.0 香 料 0.2 イオン交換水 84.6 〔ヘアセット組成物の評価方法〕 （１）しなやかさ 長さ25cmの毛髪2gに、ヘアセット組成物4gを20cmの距離
から均一にスプレー塗布した後、市販のくしで毛並みを
揃えてから、40℃の温風で60分間かけて乾燥した。この
毛髪の感触を、以下に示す評価基準にしたがって評価し
た。Blending composition Modified polyorganosiloxane emulsion (J-1 to 5, H-1 to 6) 5.0 (%) Hydroxyethyl cellulose 0.2 Ethyl alcohol 10.0 Fragrance 0.2 Ion-exchanged water 84.6 [Evaluation method of hair setting composition] (1) Suppleness 2 g of hair with a length of 25 cm is evenly spray-applied with 4 g of the hair setting composition from a distance of 20 cm, and the hair is lined up with a commercially available comb, followed by warm air at 40 ° C for 60 minutes. Dried. The feel of the hair was evaluated according to the following evaluation criteria.
【００７２】○ … 手で触れるとごわつきがなく、自
然な感触である。○: There is no stiffness when touched with a hand, and a natural feeling is obtained.
【００７３】Δ … 手で触れると少しごわつきがあ
る。Δ: A little stiff when touched by hand.
【００７４】× … 手で触れるとごわつきがひどく、
かたい感触がある。×… When it is touched with the hand, it becomes extremely stiff,
It has a hard feel.
【００７５】（２）なめらかさ（くし通り性） 長さ25cmの毛髪2gに、ヘアセット組成物4gを20cmの距離
から均一にスプレー塗布した後、40℃の温風で60分間か
けて乾燥した。この毛髪に市販のくしを通し、そのくし
通りの状態を以下の評価基準にしたがって評価した。(2) Smoothness (combability) 2 g of hair having a length of 25 cm was uniformly spray-coated with 4 g of the hair setting composition from a distance of 20 cm, and then dried with warm air of 40 ° C. for 60 minutes. . A commercially available comb was passed through this hair, and the condition of the comb was evaluated according to the following evaluation criteria.
【００７６】○ … ひっかかりがなく、くしがなめら
かに通る。○: The comb passes smoothly without getting caught.
【００７７】Δ … ひっかかりはあるが、くしを通す
ことができる。Δ: There is a catch, but the comb can be passed through.
【００７８】× … くしが通らない。X: The comb does not pass.
【００７９】（３）セット保持力 長さ25cmの毛髪2gに、ヘアセット組成物4gを20cmの距離
から均一にスプレー塗布した後、この毛髪を外径 1.2cm
のカーラーに巻き、40℃の温風で60分間かけて乾燥し
た。その後、カーラーから毛髪を外して、温度30℃、相
対湿度80％の雰囲気中に垂直に吊し、吊した直後の長さ
（Ｌ1 ）と 1時間放置後の長さ（Ｌ2 ）とをそれぞれ測
定し、カールリテンションを次式から算出した。(3) Set holding power 2 g of hair having a length of 25 cm was uniformly spray-applied with 4 g of the hair setting composition from a distance of 20 cm, and the hair had an outer diameter of 1.2 cm.
It was wound on a curler and dried with hot air at 40 ° C. for 60 minutes. Then, remove the hair from the curler and hang it vertically in an atmosphere of temperature 30 ° C and relative humidity 80%, and measure the length immediately after hanging (L1) and the length after standing for 1 hour (L2), respectively. Then, the curl retention was calculated from the following equation.
【００８０】カールリテンション［％］＝（25−Ｌ2 ）
／（25−Ｌ1 ）× 100 そして、カールリテンションが60％以上のものを合格
（表中、○）とし、60％未満のものを不合格（表中、
×）とした。Curl retention [%] = (25-L2)
/ (25-L1) x 100 And, those with a curl retention of 60% or more are passed (○ in the table), and those with less than 60% are rejected (in the table,
X).
【００８１】[0081]
【表２】 表２から明らかなように、実施例１〜５は、本発明の範
囲の変性ポリオルガノシロキサン系エマルジョン（Ｊ−
１〜５）を用いて調製されたヘアセット組成物の例であ
り、本発明の目的とするしなやかさ、なめらかさおよび
セット保持力を合せ持つヘアセット組成物が得られてい
る。[Table 2] As is clear from Table 2, Examples 1 to 5 are modified polyorganosiloxane emulsions (J-
1 to 5) is an example of a hair setting composition prepared, and a hair setting composition having a combination of suppleness, smoothness and set holding power, which is the object of the present invention, is obtained.
【００８２】これに対して、比較例１のヘアセット組成
物においては、単量体成分（IV）を構成する（メタ）ア
クリル酸アルキルエステルの使用量が本発明の範囲に満
たず、しなやかさとなめらかさがそれぞれ劣っている。
比較例２のヘアセット組成物においては、単量体成分
（IV）を構成するエチレン系不飽和カルボン酸の使用量
が、本発明の範囲を超えており、特にセット保持力が不
充分となっている。比較例３のヘアセット組成物におい
ては、各単量体成分（IV）の使用量がそれぞれ本発明の
範囲を超えており、しなやかさとなめらかさがそれぞれ
不充分となっている。比較例４のヘアセット組成物にお
いては、各単量体成分（IV）の使用量が本発明の範囲未
満となっており、セット保持力が劣っている。比較例５
においては、配合組成にグラフト交叉剤（II）を含ま
ず、また比較例６においては、ビニル系単量体の共重合
エマルジョンとポリオルガノシロキサン系重合体（III)
の水性分散体とを単に混合しているので、いずれのヘア
セット組成物においてもグラフト率が低く、しなやかさ
となめらかさおよびセット保持力が劣っている。On the other hand, in the hair setting composition of Comparative Example 1, the amount of the (meth) acrylic acid alkyl ester constituting the monomer component (IV) was less than the range of the present invention, and the suppleness Each is inferior in smoothness.
In the hair setting composition of Comparative Example 2, the amount of the ethylenically unsaturated carboxylic acid constituting the monomer component (IV) exceeds the range of the present invention, and especially the set holding power becomes insufficient. ing. In the hair setting composition of Comparative Example 3, the amount of each monomer component (IV) used exceeds the range of the present invention, and the suppleness and smoothness are insufficient. In the hair setting composition of Comparative Example 4, the amount of each monomer component (IV) used was less than the range of the present invention, and the set holding power was poor. Comparative Example 5
In Comparative Example 6, the graft cross-linking agent (II) was not included, and in Comparative Example 6, a copolymer emulsion of a vinyl monomer and a polyorganosiloxane polymer (III) were used.
Since it is simply mixed with the above aqueous dispersion, the graft ratio is low in any hair setting composition, and the suppleness and smoothness and the set holding power are inferior.
【００８３】実施例６〜１０、比較例７〜１２（ファン
デーション組成物） 変性ポリオルガノシロキサン系エマルジョン（Ｊ−１〜
５、Ｈ−１〜６）を用いて、以下に示す組成のファンデ
ーション組成物を調製し、それぞれ下記にしたがって評
価を行なった。評価結果を、表３に示す。Examples 6 to 10 and Comparative Examples 7 to 12 (Foundation Composition) Modified polyorganosiloxane emulsion (J-1 to J-1)
5, H-1 to 6), a foundation composition having the following composition was prepared and evaluated according to the following. Table 3 shows the evaluation results.
【００８４】 配合組成 変性ポリオルガノシロキサン系エマルジョン 30.0（％） 流動パラフィン 12.0 パラフィンワックス 2.0 パルミチン酸 3.0 プロピレングリコール 8.0 ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート 2.0 ジエタノールアミン 1.0 タルク 15.0 酸化鉄 3.0 香 料 0.5 イオン交換水 23.5 〔ファンデーション組成物の評価方法〕 （１）密着性 ファンデーション組成物を手首部に塗布し、乾燥後30回
の屈曲動作を行なった後、密着の状態を観察し、以下の
評価基準にしたがって評価した。Composition: Modified polyorganosiloxane emulsion 30.0 (%) Liquid paraffin 12.0 Paraffin wax 2.0 Palmitic acid 3.0 Propylene glycol 8.0 Polyoxyethylene sorbitan monostearate 2.0 Diethanolamine 1.0 Talc 15.0 Iron oxide 3.0 Fragrance 0.5 Ion-exchanged water 23.5 [ Evaluation Method of Foundation Composition] (1) Adhesiveness After applying the foundation composition to the wrist and performing a bending operation 30 times after drying, the state of adhesion was observed and evaluated according to the following evaluation criteria.
【００８５】◎ … 非常に良好。A: Very good.
【００８６】○ … 良好。O: Good.
【００８７】Δ … 普通。Δ: Normal.
【００８８】× … 悪い。X: Bad.
【００８９】（２）耐水性 ナイロン樹脂板にファンデーション組成物を適量採り、
6ミリのドクターグレードにより薄い被膜を形成し、乾
燥後、イオン交換水中に浸漬し振とうした。そして、こ
のときの被膜の剥離時間から、以下の評価基準にしたが
って評価した。 ◎ … 非常に良好。(2) Water resistance A proper amount of foundation composition is applied to a nylon resin plate,
A thin film was formed with a doctor grade of 6 mm, dried, and then immersed in ion-exchanged water and shaken. Then, from the peeling time of the coating film at this time, evaluation was made according to the following evaluation criteria. ◎… Very good.
【００９０】○ … 良好。O: Good.
【００９１】Δ … 普通。Δ: Normal.
【００９２】× … 悪い。×: Bad.
【００９３】（３）耐油性・耐汗性 ナイロン樹脂板にファンデーション組成物を適量採り、
6ミリのドクターグレードにより薄い被膜を形成し、乾
燥後、さらに人工皮脂を 6ミリのドクターグレードで塗
布した。そして、一定時間後に人工皮脂を指で擦取し、
被膜の状態を以下の評価基準にしたがって評価した。(3) Oil resistance / sweat resistance A proper amount of foundation composition is applied to a nylon resin plate,
A thin film was formed with a 6 mm doctor grade, and after drying, artificial sebum was further applied with a 6 mm doctor grade. And after a certain time, scrape off artificial sebum with your fingers,
The state of the coating film was evaluated according to the following evaluation criteria.
【００９４】◎ … 非常に良好。A: Very good.
【００９５】○ … 良好。O: Good.
【００９６】Δ … 普通。Δ: Normal.
【００９７】× … 悪い。X: Bad.
【００９８】（４）官能評価 女性パネル30名がファンデーション組成物を実使用し、
「塗布しやすさ」、「化粧被膜の違和感」、「化粧も
ち」、「化粧くずれの自然さ」の 4項目について官能評
価を行なった。評価は、各パネルが各項目について、非
常に良好を 4点、良好を 3点、普通を 2点、悪いを 1点
で採点し、それぞれの平均点を以下の評価基準にしたが
って評価した。(4) Sensory Evaluation Thirty female panelists actually used the foundation composition,
A sensory evaluation was performed on four items: "easiness of application", "unpleasant feeling of makeup film", "makeup stickiness", and "naturalness of makeup loss". For each item, each panel scored 4 points for good, 3 points for good, 2 points for normal, and 1 point for bad, and evaluated each average according to the following evaluation criteria.
【００９９】◎ … 平均点 3.5点以上。◎ ... Average score of 3.5 or more.
【０１００】○ … 平均点 2.5点以上 3.5点未満。○: Average score is 2.5 points or more and less than 3.5 points.
【０１０１】Δ … 平均点 1.5点以上 2.5点未満。Δ: Average score of 1.5 points or more and less than 2.5 points.
【０１０２】× … 平均点 1.5点未満。X: Average point less than 1.5 points.
【０１０３】[0103]
【表３】 表３から明らかなように、実施例６〜１０は、本発明の
範囲の変性ポリオルガノシロキサン系エマルジョン（Ｊ
−１〜５）を用いて調製されたファンデーション組成物
の例であり、密着性、耐水性、耐油性、耐汗性に優れ、
官能評価の高いファンデーション組成物が得られてい
る。[Table 3] As is clear from Table 3, Examples 6 to 10 are modified polyorganosiloxane emulsions (J
-1 to 5) is an example of a foundation composition prepared by using, and is excellent in adhesion, water resistance, oil resistance, sweat resistance,
A foundation composition having a high sensory evaluation is obtained.
【０１０４】これに対して、比較例７のファンデーショ
ン組成物においては、単量体成分（IV）を構成する（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルの使用量が本発明の範
囲に満たず、耐油性・耐汗性と官能評価がそれぞれ劣っ
ている。比較例８のファンデーション組成物において
は、単量体成分（IV）を構成するエチレン系不飽和カル
ボン酸の使用量が、本発明の範囲を超えており、特に耐
水性が不充分となっている。比較例９のファンデーショ
ン組成物においては、各単量体成分（IV）の使用量がそ
れぞれ本発明の範囲を超えており、耐油性・耐汗性に劣
り官能評価が低くなっている。比較例１０のファンデー
ション組成物においては、各単量体成分（IV）の使用量
が本発明の範囲未満となっており、密着性、耐油性・耐
汗性にそれぞれ劣り官能評価が低くなっている。比較例
１１においては、配合組成にグラフト交叉剤（II）を含
まず、また比較例１２においては、ビニル系単量体の共
重合エマルジョンとポリオルガノシロキサン系重合体
（III)の水性分散体とを単に混合しているので、いずれ
のファンデーション組成物例においてもグラフト率が低
く、耐油性・耐汗性が不充分で官能評価が低くなってい
る。On the other hand, in the foundation composition of Comparative Example 7, the amount of the (meth) acrylic acid alkyl ester constituting the monomer component (IV) was less than the range of the present invention and the oil resistance Sweat resistance and sensory evaluation are both poor. In the foundation composition of Comparative Example 8, the amount of the ethylenically unsaturated carboxylic acid constituting the monomer component (IV) was beyond the range of the present invention, and the water resistance was particularly insufficient. . In the foundation composition of Comparative Example 9, the amount of each monomer component (IV) used exceeded the range of the present invention, and the oil resistance and sweat resistance were poor and the sensory evaluation was low. In the foundation composition of Comparative Example 10, the amount of each monomer component (IV) used was less than the range of the present invention, and the adhesion, oil resistance and sweat resistance were poor, and the sensory evaluation was low. There is. In Comparative Example 11, the graft crosslinker (II) was not included in the composition, and in Comparative Example 12, a copolymer emulsion of vinyl monomers and an aqueous dispersion of polyorganosiloxane polymer (III) were used. However, in any of the foundation composition examples, the graft ratio was low, the oil resistance and sweat resistance were insufficient, and the sensory evaluation was low.
【０１０５】実施例１１、比較例１３（シャンプー組成
物） 変性ポリオルガノシロキサン系エマルジョンＪ−１とＨ
−５を用いて、それぞれ以下に示す組成のシャンプー組
成物を調製し、それぞれのスタイル保持性と感触および
安定性を評価した。Example 11, Comparative Example 13 (Shampoo Composition) Modified polyorganosiloxane emulsions J-1 and H
-5 was used to prepare shampoo compositions having the compositions shown below, and the style retention and the feel and stability were evaluated.
【０１０６】 配合組成 変性ポリオルガノシロキサン系エマルジョン 3.0（％） ポリオキシエチレンラウリルエーテル 15.0 ラウリン ジエタノールアミド 5.0 香 料 0.2 イオン交換水 76.8 （評価結果）Ｊ−１を使用した実施例１１のシャンプー
組成物は、毛髪に優れたスタイル保持形成性となめらか
な感触を付与することができ、安定性が良好なものであ
った。これに対して、Ｈ−５を使用した比較例１３のシ
ャンプー組成物は、若干なめらかな感触を付与すること
ができるものの、スタイル保持形成性や安定性が不充分
であった。Blending composition Modified polyorganosiloxane emulsion 3.0 (%) Polyoxyethylene lauryl ether 15.0 Laurine diethanolamide 5.0 Fragrance 0.2 Ion-exchanged water 76.8 (Evaluation result) The shampoo composition of Example 11 using J-1 is It was possible to impart excellent style-retaining formability and a smooth feel to the hair, and the stability was good. On the other hand, the shampoo composition of Comparative Example 13 using H-5 was able to impart a slightly smooth feel, but was insufficient in style retention formability and stability.
【０１０７】実施例１２、比較例１４（マスカラ組成
物） 変性ポリオルガノシロキサン系エマルジョンＪ−１とＨ
−５を用いて、それぞれ以下に示す組成のマスカラ組成
物を調製し、耐水性や耐油性、仕上り状態などを評価し
た。Example 12, Comparative Example 14 (Mascara Composition) Modified polyorganosiloxane emulsions J-1 and H
-5 was used to prepare a mascara composition having the following composition, and the water resistance, oil resistance, and finished state were evaluated.
【０１０８】 配合組成 変性ポリオルガノシロキサン系エマルジョン 50.0（％） ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート 2.0 ポリエチレングリコール 5.0 エチルアルコール 2.0 酸化鉄 13.0 香 料 0.3 イオン交換水 27.7 （評価結果）Ｊ−１を使用した実施例１２のマスカラ組
成物は、使用性や仕上り状態が良好で、耐水性、耐油性
に優れたものであった。これに対して、Ｈ−５を使用し
た比較例１４のマスカラ組成物は、耐水性、耐油性は比
較的良好であったが、使用性や仕上り状態が不良であっ
た。Blending composition Modified polyorganosiloxane emulsion 50.0 (%) Polyoxyethylene sorbitan monooleate 2.0 Polyethylene glycol 5.0 Ethyl alcohol 2.0 Iron oxide 13.0 Fragrance 0.3 Ion-exchanged water 27.7 (Evaluation result) Example using J-1 The mascara composition of No. 12 had good usability and finished state, and was excellent in water resistance and oil resistance. On the other hand, the mascara composition of Comparative Example 14 using H-5 was relatively good in water resistance and oil resistance, but was poor in usability and finished state.
【０１０９】実施例１３、比較例１５（アイライナー組
成物） 変性ポリオルガノシロキサン系エマルジョンＪ−１とＨ
−５を用いて、それぞれ以下に示す組成のアイライナー
組成物を調製し、摩擦に対する耐性、耐水性、耐油性な
どを評価した。Example 13, Comparative Example 15 (Eyeliner Composition) Modified polyorganosiloxane emulsions J-1 and H
-5 was used to prepare eyeliner compositions having the following compositions, and the resistance to friction, water resistance, oil resistance and the like were evaluated.
【０１１０】 配合組成 変性ポリオルガノシロキサン系エマルジョン 25.0（％） 蜜ろう 8.0 ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート 2.0 ポリオキシエチレンオレイルエーテル 1.0 1,3-ブチレングリコール 5.0 酸化鉄 10.0 香 料 0.2 イオン交換水 48.8 （評価結果）Ｊ−１を使用した実施例１３のアイライナ
ー組成物は、摩擦、水、油に対して耐性（耐摩擦性、耐
水性、耐油性）があり、塗布後のべたつき感が少ないも
のであった。これに対して、Ｈ−５を使用した比較例１
５のアイライナー組成物は、摩擦、水、油にある程度耐
性があるものの、塗布後にシリコーンがブリードして著
しいべたつき感があった。Blending composition Modified polyorganosiloxane emulsion 25.0 (%) Beeswax 8.0 Polyoxyethylene sorbitan monostearate 2.0 Polyoxyethylene oleyl ether 1.0 1,3-Butylene glycol 5.0 Iron oxide 10.0 Fragrance 0.2 Ion-exchanged water 48.8 ( Evaluation results) The eyeliner composition of Example 13 using J-1 is resistant to friction, water and oil (rubbing resistance, water resistance, oil resistance) and has little stickiness after application. Met. On the other hand, Comparative Example 1 using H-5
Although the eyeliner composition No. 5 had some resistance to friction, water and oil, the silicone bleeds after application and there was a noticeable sticky feeling.
【０１１１】[0111]
【発明の効果】以上の記載から明らかなように、本発明
の化粧料組成物は、特定のグラフト交叉基を含有したポ
リオルガノシロキサン系重合体の水性分散体の存在下
に、単量体成分を重合することによって得られる変性ポ
リオルガノシロキサン系エマルジョンを、被膜形成成分
として含有しているので、毛髪や皮膚に対して、密着性
が高くてべたつきがなく、しなやかでなめらかな感触を
有する、強度、耐油性、耐汗性、耐水性、柔軟性などに
優れた被膜を形成することができる。As is clear from the above description, the cosmetic composition of the present invention comprises a monomer component in the presence of an aqueous dispersion of a polyorganosiloxane polymer containing a specific graft crossing group. Since it contains a modified polyorganosiloxane emulsion obtained by polymerizing the above as a film-forming component, it has high adhesion to hair and skin, no stickiness, and a supple and smooth feel, strength A film excellent in oil resistance, sweat resistance, water resistance, flexibility and the like can be formed.
【０１１２】したがって、毛髪にしなやかでなめらかな
感触を付与しかつ良好なセット保持力を有する毛髪用化
粧料、および耐水性、耐油性、耐汗性が良好で化粧もち
に優れた皮膚用およびメーキャップ用の化粧料を提供す
ることができ、産業上極めて有用である。Therefore, a cosmetic for hair which imparts a supple and smooth feel to the hair and has a good set-holding power, and a skin and make-up excellent in water resistance, oil resistance, sweat resistance and makeup lasting. It is possible to provide cosmetics for use and is extremely useful in industry.
【０１１３】[0113]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 加藤 稔 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 (72)発明者 田守 功二 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Minor Kato 2-11-24 Tsukiji, Chuo-ku, Tokyo Within Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd. (72) Kouji Tamori 2-11-24 Tsukiji, Chuo-ku, Tokyo Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.
Claims (2)
叉剤（II）を、（Ｉ）成分と（II）成分の合計量に対し
て0.02〜20重量％の割合で重縮合して得られるポリオル
ガノシロキサン系重合体（III) 1〜90重量部（固形分）
の水性分散体の存在下に、（ａ）アルキル基の炭素数が
1〜10のアクリル酸アルキルエステルおよび／またはメ
タクリル酸アルキルエステル19.5〜99.5重量％、（ｂ）
エチレン系不飽和カルボン酸 0.5〜50重量％、および
（ｃ）これらと共重合可能な他の単量体 0〜80重量％
〔ただし（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＝ 100重量％〕からな
る単量体成分（IV）99〜10重量部〔ただし、（III)＋
（IV）＝ 100重量部〕を重合することによって得られる
変性ポリオルガノシロキサン系エマルジョンを、被膜形
成成分として含有することを特徴とする化粧料組成物。1. A polyorgano obtained by polycondensing an organosiloxane (I) with a graft crossing agent (II) in a proportion of 0.02 to 20% by weight based on the total amount of the components (I) and (II). Siloxane polymer (III) 1 to 90 parts by weight (solid content)
In the presence of the aqueous dispersion of (a), the carbon number of the alkyl group (a)
1-10 acrylic acid alkyl ester and / or methacrylic acid alkyl ester 19.5-99.5% by weight, (b)
0.5 to 50% by weight of ethylenically unsaturated carboxylic acid, and (c) 0 to 80% by weight of other monomer copolymerizable therewith
99 to 10 parts by weight of a monomer component (IV) consisting of (a) + (b) + (c) = 100% by weight [where (III) +
(IV) = 100 parts by weight], and a modified polyorganosiloxane-based emulsion obtained by polymerizing the same is contained as a film-forming component.
基、ｎは 0〜12の整数を示す。）で表される不飽和基
と、アルコキシシリル基とを合せ持つ化合物である請求
項１記載の化粧料組成物。2. The graft crossing agent (II) has the following chemical formula: (Wherein R 2 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and n is an integer of 0 to 12) and a compound having an alkoxysilyl group in combination. Item 2. The cosmetic composition according to item 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2150996A JPH09208422A (en) | 1996-02-07 | 1996-02-07 | Cosmetic composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2150996A JPH09208422A (en) | 1996-02-07 | 1996-02-07 | Cosmetic composition |
Publications (1)
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|---|---|
| JPH09208422A true JPH09208422A (en) | 1997-08-12 |
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| JP2150996A Withdrawn JPH09208422A (en) | 1996-02-07 | 1996-02-07 | Cosmetic composition |
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| JP (1) | JPH09208422A (en) |
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|---|---|---|---|---|
| US6280748B1 (en) | 1998-06-12 | 2001-08-28 | Dow Corning Toray Silicone, Ltd. | Cosmetic raw material cosmetic product and method for manufacturing cosmetic products |
| CN108884226A (en) * | 2016-03-10 | 2018-11-23 | 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 | The preparation of composition and organosiloxane nano rubber latex including organosiloxane nano rubber latex |
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1996
- 1996-02-07 JP JP2150996A patent/JPH09208422A/en not_active Withdrawn
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| JP2019509381A (en) * | 2016-03-10 | 2019-04-04 | モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド | Compositions containing organosiloxane nanolatex and preparation of organosiloxane nanolatex |
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