JPH0920833A - Production of polyvinyl alcohol coat film - Google Patents
Production of polyvinyl alcohol coat filmInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は包装用、特に食品包
装用フィルムとして好適なポリビニルアルコール(PV
A)コートフィルムの製造方法に関するものであり、コ
ート外観が美麗で、コート厚み精度に優れる酸素バリヤ
ー性フィルムの製造方法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to polyvinyl alcohol (PV) suitable as a film for packaging, particularly food packaging.
A) The present invention relates to a method for producing a coated film, and relates to a method for producing an oxygen barrier film having a beautiful coat appearance and excellent coat thickness accuracy.
【0002】[0002]
【従来の技術】酸素バリヤー性フィルムとしてはPVA
フィルム、エチレン/ビニルアルコール共重合体フィル
ムや、基材フィルムにポリ塩化ビニリデン共重合体(P
VDC)をコーティングしたフィルムなどが知られてい
る。PVA as an oxygen barrier film
For films, ethylene / vinyl alcohol copolymer films and base films, polyvinylidene chloride copolymer (P
A film coated with VDC) is known.
【0003】しかしながら、PVDCは焼却時に塩素ガ
スが発生し環境への影響が懸念され、PVAやエチレン
/ビニルアルコール共重合体は高度な酸素バリヤー性を
有するが吸湿性があるため高湿度の条件下では酸素バリ
ヤー性が低下するという問題があった。However, when PVDC is incinerated, chlorine gas is generated and there is a concern that it may affect the environment. PVA and ethylene / vinyl alcohol copolymers have a high oxygen barrier property, but since they have hygroscopicity, they are highly humid. Then, there was a problem that the oxygen barrier property was lowered.
【0004】本発明者らは二軸延伸ポリプロピレンフィ
ルム(OPP)又は二軸延伸ポリエステルフィルム(P
ET)を基材フィルムとし、この片面に、重合度 300〜
1000、ケン化度95〜99.5mol%のPVA水溶液をコーティ
ングし、乾燥後の厚み1〜4μm のPVAコーティング
層とヒートシール層を設けた積層フィルムを提案した
(特開平6− 32924号公報)。The present inventors have found that biaxially oriented polypropylene film (OPP) or biaxially oriented polyester film (P
ET) as a base film and the degree of polymerization of 300 to
A laminated film having a PVA coating layer having a thickness of 1 to 4 μm and a heat-sealing layer coated with an aqueous solution of PVA having a saponification degree of 95 to 99.5 mol% (1000) was proposed (JP-A-6-32924).
【0005】上記の積層フィルムは、PVAによる吸湿
を防ぎ、酸素バリヤー性が良好であり、PVDCコート
フィルムなどの食品用包装材を代替できる十分な実用性
能を有している。The above-mentioned laminated film prevents moisture absorption by PVA, has a good oxygen barrier property, and has sufficient practical performance to substitute for food packaging materials such as PVDC coated film.
【0006】ところでPVAコートフィルムとして実用
的なガスバリヤー性フィルムを得るためにはPVAのコ
ート厚みを1〜4μm とすることが必要である。このよ
うなコート厚みのフィルムを経済的な生産速度で製造す
るためには、PVA水溶液の比較的高濃度液を用いなく
てはならず、また、高度な酸素バリヤー性を得るために
は重合度 300以上、ケン化度98.5 mol%以上のPVAを
使用しなければならないので、この点においてもPVA
水溶液は高粘度となる。By the way, in order to obtain a gas barrier film which is practical as a PVA coated film, it is necessary to set the PVA coating thickness to 1 to 4 μm. In order to produce a film having such a coat thickness at an economical production rate, a relatively high concentration PVA aqueous solution must be used, and in order to obtain a high oxygen barrier property, the degree of polymerization is required. PVA having a saponification degree of 300 or more and a saponification degree of 98.5 mol% or more must be used.
The aqueous solution becomes highly viscous.
【0007】このような高粘度水溶液をコーティングす
る場合にはダイコーターのような特別なコート装置が必
要となり、また、高粘度液は一般に撹拌されると空気を
巻き込み易く、一旦巻き込まれた空気は除去しにくいた
め、コート皮膜中に含有する気泡によってコートムラが
発生し、表面精度良く、きれいにコーティングすること
が困難になるなどの問題が生じる。When coating such a high-viscosity aqueous solution, a special coating device such as a die coater is required. Further, when the high-viscosity liquid is agitated, it is easy to entrain air, and the entrained air is Since it is difficult to remove, unevenness in coating occurs due to air bubbles contained in the coating film, which causes a problem that it is difficult to coat the surface with good surface accuracy.
【0008】ダイコーターはホットメルト液のような 1
00,000cps もの高粘度液をコーティングすることがで
き、ダイスより吐出されるコート液の撹拌による発泡や
外部からの異物の混入なしにコーティングできるなどの
利点があるが、コート量がポンプによる吐出とダイスリ
ットの間隔によって決定されるため、本発明において適
用されるような薄膜のコーティングには向かず、また装
置が高価になり経済的に不利であるなどの問題がある。Die coater is like hot melt liquid 1
It has the advantage that it can coat a high-viscosity liquid as high as 00,000 cps, and that it can be coated without bubbling due to stirring of the coating liquid discharged from the die or mixing of foreign matter from the outside, but the coating amount can be controlled by the pump and the die. Since it is determined by the interval of the slits, it is not suitable for thin film coating as applied in the present invention, and there are problems that the device is expensive and economically disadvantageous.
【0009】[0009]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、基材フィル
ムの表面にPVAの高濃度の水溶液をコーティングする
ことによって実用的な性能を有するガスバリヤー性フィ
ルムを得る方法において、外観が美麗で、コート層の厚
み精度に優れたPVAコートフィルムを製造する方法を
提供しようとするものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a method of obtaining a gas barrier film having a practical performance by coating the surface of a substrate film with a high concentration aqueous solution of PVA, which has a beautiful appearance, An object of the present invention is to provide a method for producing a PVA coated film having excellent coat layer thickness accuracy.
【0010】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために鋭意検討した結果、PVAの水溶液
を遠心処理した後、特定のコーティング方法を採用する
ことによって本発明の課題が達成されることを見出し本
発明に到達した。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies for solving the above-mentioned problems, the inventors of the present invention have adopted a specific coating method after centrifuging an aqueous solution of PVA and then applying the specific coating method. The present invention has been achieved by finding that the above is achieved.
【0011】すなわち本発明の要旨は、20℃における粘
度が150cps以上のPVA水溶液を、遠心効果30G 以上で
遠心処理した後、リバースグラビアコーティング法で基
材フィルムにコーティングすることを特徴とするPVA
コートフィルムの製造方法にある。That is, the gist of the present invention is that a PVA aqueous solution having a viscosity of 150 cps or more at 20 ° C. is subjected to centrifugal treatment at a centrifugal effect of 30 G or more and then coated on a base film by a reverse gravure coating method.
It is in the method for producing a coated film.
【0012】[0012]
【発明の実施の形態】次に、本発明についてさらに具体
的に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Next, the present invention will be described more specifically.
【0013】本発明において用いられるPVAの重合
度、ケン化度などの特性はガスバリヤー性の要求度によ
って適宜選ぶことができるが、高度な酸素バリヤー性を
得るためには重合度 300以上、ケン化度 98.5mol%以上
が望ましい。The properties such as the degree of polymerization and the degree of saponification of the PVA used in the present invention can be appropriately selected depending on the required degree of gas barrier property. A degree of chemical conversion of 98.5 mol% or more is desirable.
【0014】また、PVA水溶液の濃度は、PVA水溶
液が常温においてゲル化せず、リバースグラビアコーテ
ィングできる粘度範囲であればよいが、実用的なガスバ
リヤー性を得るために必要なPVAのコート厚み1〜4
μm を実用的な生産スピードで製造するためには20℃に
おける粘度が150cps以上となるように調整される。The concentration of the PVA aqueous solution may be in a viscosity range that allows the reverse gravure coating without gelation of the PVA aqueous solution at room temperature, but the PVA coat thickness 1 required to obtain a practical gas barrier property. ~ 4
In order to manufacture μm at a practical production speed, the viscosity at 20 ° C is adjusted to 150 cps or more.
【0015】本発明においては、PVA水溶液をコーテ
ィングする方法としては、リバースグラビアコーティン
グ法を用いることが必要である。リバースグラビアコー
ティング法においては、基材フィルムはフィルムの進行
方向と反対方向に回転するグラビアロールによってコー
ティングされるため、高粘度液をコーティングする場合
においても、コート皮膜のレベリング効果が大きく、平
滑なコート皮膜を得ることができる。In the present invention, it is necessary to use the reverse gravure coating method as the method for coating the PVA aqueous solution. In the reverse gravure coating method, the base film is coated with a gravure roll that rotates in the direction opposite to the film traveling direction, so even when coating a high viscosity liquid, the leveling effect of the coating film is large and a smooth coating. A film can be obtained.
【0016】一般に溶液、エマルジョン等のコート液を
基材フィルムにコーティングする方法としては、リバー
スグラビアコーティング法以外の方法として、グラビア
ロールコーティング法、リバースロールコーティング
法、エアナイフコーティング法、マイヤーバーコーティ
ング法などの方法があるが、これらの方法では、本発明
に用いられる比較的高粘度のPVA水溶液をコーティン
グする場合には、量産スピードの条件下においては、コ
ート量の計量精度、コート皮膜の均一性を満足すること
は困難であり、掃除やメインテナンスのしやすさにおい
ても問題がある。In general, as a method for coating a base film with a coating solution such as a solution or emulsion, other than the reverse gravure coating method, a gravure roll coating method, a reverse roll coating method, an air knife coating method, a Mayer bar coating method, etc. In these methods, when coating a relatively high-viscosity PVA aqueous solution used in the present invention, under the conditions of mass production speed, the measurement accuracy of the coating amount and the uniformity of the coating film are improved. Satisfaction is difficult, and there are problems with ease of cleaning and maintenance.
【0017】また、本発明に用いられるPVA水溶液
は、あらかじめ遠心処理して脱泡することが必須であ
る。Further, it is essential that the PVA aqueous solution used in the present invention be subjected to centrifugal treatment in advance for defoaming.
【0018】この理由は、リバースグラビアコーティン
グ法でPVA水溶液をコーティングする場合、特にコー
ティングスピードが高速になると、コート液に強い剪断
力が加わり、ロール表面に巻き込まれた空気によってコ
ート液が発泡し、コート皮膜中に気泡が混入してコート
すじやコート抜けなどが発生し、フィルムの外観が損な
われるためである。PVA水溶液に混入した気泡は微分
散されやすく、一旦巻き込まれた気泡は水溶液中では容
易に移動せず、十分な脱泡を行うためには長時間を要す
る。The reason for this is that when the PVA aqueous solution is coated by the reverse gravure coating method, especially when the coating speed becomes high, a strong shearing force is applied to the coating liquid, and the coating liquid is foamed by the air caught on the roll surface. This is because air bubbles are mixed in the coat film to cause coat streaks or coat omissions, and the appearance of the film is impaired. The bubbles mixed in the PVA aqueous solution are easily dispersed, the bubbles once entrapped do not easily move in the aqueous solution, and it takes a long time to perform sufficient defoaming.
【0019】すなわち、PVA水溶液に30G 以上の遠心
効果を与えることによって効果的に脱泡されるので、コ
ーティング液を循環させることにより、気泡を含まない
PVA水溶液を連続的にコーティングすることができ
る。That is, since the PVA aqueous solution is effectively defoamed by imparting a centrifugal effect of 30 G or more, it is possible to continuously coat the bubble-free PVA aqueous solution by circulating the coating solution.
【0020】本発明において、遠心効果とは脱泡処理工
程において処理液に対し重力の何倍の加速度が作用して
いるかを示す値であり、次式で求められる。In the present invention, the centrifugal effect is a value indicating how many times the acceleration of gravity acts on the treatment liquid in the defoaming treatment step, and is calculated by the following equation.
【0021】遠心効果(Z)=遠心力/重力=(mrω2)
/mg =(rω2)/g ω=2πn/60であるので Z=(rω2)/g=(n2r)/900 ただし、g(重力加速度)=9.8(m/sec2) 、ωは角速度
(rad/sec) 、r は回転半径(m) 、n は回転数(rpm) であ
る。Centrifugal effect (Z) = centrifugal force / gravity = (mrω 2 ).
Since / mg = (rω 2 ) / g ω = 2πn / 60, Z = (rω 2 ) / g = (n 2 r) / 900 where g (gravitational acceleration) = 9.8 (m / sec 2 ), ω Is the angular velocity
(rad / sec), r is the radius of gyration (m), and n is the number of revolutions (rpm).
【0022】次に具体的な脱泡に使用する装置例を説明
する。Next, an example of a device used for defoaming will be described.
【0023】脱泡に使用する装置はコート液に30G 以上
の遠心効果を与えることができるならばその手段は特に
限定されないが、図1に示すような回転円筒式脱泡装置
を用いることにより好ましい結果が得られる。The device used for defoaming is not particularly limited as long as it can impart a centrifugal effect of 30 G or more to the coating liquid, but it is preferable to use a rotary cylindrical defoaming device as shown in FIG. The result is obtained.
【0024】回転円筒式脱泡装置は回転円筒1とそれを
取り囲む減圧容器2、及びPVA水溶液の供給及び排出
ポンプ3、4より構成される。回転円筒1は遠心効果30
G 以上を与えられる円筒径を有し、かつ必要な回転性能
を持つモーター5と接続され、減圧容器2内は真空ポン
プ6で減圧される。また、減圧容器2は本発明の脱泡を
効果的に行うために好ましいが、通常の密閉容器を用い
ることもできる。The rotary cylinder type defoaming device comprises a rotary cylinder 1, a decompression container 2 surrounding the rotary cylinder 1, and pumps 3 and 4 for supplying and discharging a PVA aqueous solution. Rotating cylinder 1 has a centrifugal effect of 30
The inside of the decompression container 2 is decompressed by a vacuum pump 6, which is connected to a motor 5 having a cylindrical diameter that gives G or more and having necessary rotation performance. Further, the depressurized container 2 is preferable in order to effectively perform the defoaming of the present invention, but an ordinary closed container can be used.
【0025】リバースグラビアコーティング工程を経て
発泡したPVA水溶液は供給ポンプ3により連続的に供
給され、回転円筒1の中へ流下される。流下されたPV
A水溶液は30G 以上の遠心効果条件で回転円筒1の内壁
上を薄膜状になって上昇し、この間に比重の軽い気泡は
薄膜表面に集まり、気液分離する。The PVA aqueous solution foamed through the reverse gravure coating process is continuously supplied by the supply pump 3 and flows down into the rotary cylinder 1. PV flowed down
The aqueous solution A rises in the form of a thin film on the inner wall of the rotating cylinder 1 under the centrifugal effect condition of 30 G or more, and during this time, the bubbles having a low specific gravity are collected on the thin film surface and separated into gas and liquid.
【0026】回転円筒1の内壁上を薄膜状になって上昇
し、脱泡されたPVA水溶液は回転円筒1の上端部から
飛び出し、減圧容器2の底部にたまり、排出ポンプ4に
よって連続的に排出され、再びリバースグラビアコータ
ーにコート液として送り込まれる。The PVA aqueous solution that has risen in a thin film on the inner wall of the rotating cylinder 1 and has been degassed jumps out from the upper end of the rotating cylinder 1, accumulates at the bottom of the decompression container 2, and is continuously discharged by the discharge pump 4. Then, it is sent again to the reverse gravure coater as a coating liquid.
【0027】PVA水溶液のコーティング、脱泡処理は
通常、常温で行われるが、加熱して粘度を下げて行うこ
ともできる。The coating of the PVA aqueous solution and the defoaming treatment are usually carried out at room temperature, but it can be carried out by heating to reduce the viscosity.
【0028】本発明において、20℃における粘度が 150
cps 以上の高粘度のPVA水溶液においても遠心効果を
与えて処理することにより気泡が水溶液の表面に集まる
ため、比較的低い減圧条件下で気泡を分離できる。遠心
効果が30G 以上好ましくは40G 以上となる条件で遠心処
理することが必要であるが、遠心効果が300G以下となる
ようにすることが好ましい。遠心効果が 300G 以上とな
るようにすると処理液の持つエネルギーが大きすぎ、回
転円筒から飛び出した水溶液が減圧容器内壁に衝突した
際再び発泡してしまうためである。また遠心効果が30G
未満の場合、気液の分離が十分にできず脱泡効果が不十
分である。In the present invention, the viscosity at 20 ° C. is 150
Even in a highly viscous PVA aqueous solution of cps or more, the bubbles are collected on the surface of the aqueous solution by giving a centrifugal effect to the treatment, so that the bubbles can be separated under a relatively low pressure reduction condition. It is necessary to carry out the centrifugal treatment under the condition that the centrifugal effect is 30 G or more, preferably 40 G or more, but it is preferable that the centrifugal effect is 300 G or less. This is because if the centrifugal effect is set to 300 G or more, the energy of the treatment liquid is too large, and the aqueous solution that jumps out of the rotating cylinder will re-foam when it collides with the inner wall of the decompression container. The centrifugal effect is 30G
When it is less than the above range, the gas-liquid separation cannot be sufficiently performed and the defoaming effect is insufficient.
【0029】また、本発明においては、発泡したPVA
水溶液を減圧容器に供給し、脱泡処理したPVA水溶液
を連続的に減圧容器より排出し、循環させるためコート
液の均質性、安定性に優れる。Further, in the present invention, foamed PVA
The coating solution is excellent in homogeneity and stability because the aqueous solution is supplied to the decompression container and the defoamed PVA aqueous solution is continuously discharged from the decompression container and circulated.
【0030】一般にPVA水溶液はPVA分子が均一に
水和していることが平滑なコート皮膜を得るために必要
であるが、PVAを水に溶解する場合、少なからず未溶
解分が残る、いわゆるママコ状態となりやすい。本発明
による脱泡処理は、PVA水溶液に高い加速度を与える
ことにより、PVA分子の水和が完全となりコーティン
グの平滑化を向上させる効果もある。In general, it is necessary for the PVA aqueous solution that the PVA molecules are uniformly hydrated in order to obtain a smooth coat film. However, when PVA is dissolved in water, a considerable amount of undissolved portion remains, so-called Mamako. It tends to be in a state. The defoaming treatment according to the present invention has the effect of imparting a high acceleration to the PVA aqueous solution to completely hydrate PVA molecules and improve the smoothness of the coating.
【0031】本発明におけるPVA水溶液には必要に応
じて、スリップ剤、レベリング剤、消泡剤などを添加す
ることもできる。If desired, a slip agent, a leveling agent, an antifoaming agent, etc. may be added to the PVA aqueous solution in the present invention.
【0032】また、本発明において用いられる基材フィ
ルムとしては、特に限定されないが、OPP、PETフ
ィルムが特に好ましい。The substrate film used in the present invention is not particularly limited, but OPP and PET films are particularly preferable.
【0033】[0033]
【実施例】次に、実施例により本発明を具体的に説明す
る。EXAMPLES Next, the present invention will be described in detail with reference to examples.
【0034】実施例1 重合度 600,ケン化度 98.5mol%のPVAにて15wt%水
溶液を調製した。この水溶液の粘度をB型粘度計で測定
したところ、20℃で 200cps であった。この水溶液をリ
バースグラビアコーターにてライン速度30m/分、グラビ
アロール回転速度36m/分でリバ−スグラビアコーティン
グしようとしたところ、PVA水溶液は発泡し、白濁ク
リーム状を呈した。この発泡したPVA水溶液を 300mm
Hgに減圧された容器に連続的に 1.6リットル/分供給
し、 800rpm で回転する直径 120mmの円筒中に流下さ
せ、気液分離した。この時の遠心効果は 43Gであった。
分離した液は円筒より飛び出し、容器底にたまった。処
理液は十分に脱泡され気泡の混入は認められなかった。
この液を排出ポンプにて再び連続的にリバースグラビア
コーターに供給し、厚み25μm のPETフィルムにリバ
ースグラビアコーティングしたところ、コートすじやコ
ート抜けの無い、コート外観が美麗で、コート厚み精度
に優れたコートフィルムが得られた。得られたPVAコ
ートフィルムのコート厚みは2μm であり、実用に供す
ることができる十分な酸素バリヤー性があった。Example 1 A 15 wt% aqueous solution was prepared from PVA having a degree of polymerization of 600 and a degree of saponification of 98.5 mol%. When the viscosity of this aqueous solution was measured with a B-type viscometer, it was 200 cps at 20 ° C. When this solution was subjected to reverse gravure coating with a reverse gravure coater at a line speed of 30 m / min and a gravure roll rotation speed of 36 m / min, the PVA aqueous solution foamed and appeared as a cloudy cream. 300mm of this foamed PVA aqueous solution
1.6 liter / min was continuously supplied to a container depressurized to Hg, and it was made to flow down into a cylinder having a diameter of 120 mm rotating at 800 rpm to separate gas and liquid. The centrifugal effect at this time was 43G.
The separated liquid jumped out of the cylinder and accumulated at the bottom of the container. The treatment liquid was sufficiently defoamed and no inclusion of bubbles was observed.
This solution was continuously supplied again to the reverse gravure coater by the discharge pump, and reverse gravure coating was applied to the PET film having a thickness of 25 μm. As a result, there were no coating stripes or coat omissions, the coat appearance was beautiful, and the coat thickness accuracy was excellent. A coated film was obtained. The obtained PVA-coated film had a coat thickness of 2 μm and had a sufficient oxygen barrier property for practical use.
【0035】比較例1 円筒の回転速度を 400rpm とした以外は実施例1と同様
の方法でPVAコートフィルムを得た。この時の遠心効
果は 11Gであった。脱泡後のPVA水溶液には若干気泡
が混入しており、均一にコーティングはできたが、部分
的にコートすじが発生し、酸素バリヤー性は十分ではな
かった。Comparative Example 1 A PVA coated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the rotation speed of the cylinder was 400 rpm. The centrifugal effect at this time was 11G. The PVA aqueous solution after defoaming contained a small amount of air bubbles and could be coated uniformly, but coating streaks were partially generated and the oxygen barrier property was not sufficient.
【0036】比較例2 実施例1において、脱泡処理を全く行わずリバースグラ
ビアコーティングを行ったところ、PVA水溶液の発泡
が著しく、得られたコートフィルムのコート厚みは 1.5
μm であった。また、部分的にコート抜けが発生し、十
分な酸素バリヤー性は得られなかった。Comparative Example 2 When reverse gravure coating was carried out in Example 1 without any defoaming treatment, foaming of the PVA aqueous solution was remarkable, and the coat thickness of the obtained coat film was 1.5.
μm. Further, the coat was partially removed, and a sufficient oxygen barrier property was not obtained.
【0037】[0037]
【発明の効果】本発明の方法によれば、コート外観が美
麗で、コート厚み精度に優れる酸素バリヤー性PVAコ
ートフィルムを経済的に得ることができ、その工業的価
値は大きい。また、低い減圧度で脱泡できるため水分の
蒸発を最小限に抑えることができ、その結果コート厚み
の時間的変動の少ないコーティングが可能となる。Industrial Applicability According to the method of the present invention, an oxygen barrier PVA coated film having a beautiful coat appearance and excellent coat thickness accuracy can be economically obtained, and its industrial value is great. In addition, since defoaming can be performed at a low degree of reduced pressure, evaporation of water can be suppressed to a minimum, and as a result, coating with less time-dependent variation in coat thickness becomes possible.
【図1】本発明において用いられる回転円筒式脱泡装置
の一例を示す図である。FIG. 1 is a diagram showing an example of a rotary cylindrical defoaming device used in the present invention.
1.回転円筒 2.減圧容器 3.供給ポンプ 4.排出ポンプ 5.モーター 6.真空ポンプ 1. Rotating cylinder 2. Decompression container 3. Supply pump 4. Discharge pump 5. Motor 6. Vacuum pump
Claims (1)
ビニルアルコール水溶液を、遠心効果30G 以上で遠心処
理した後、リバースグラビアコーティング法で基材フィ
ルムにコーティングすることを特徴とするポリビニルア
ルコールコートフィルムの製造方法。1. A method for producing a polyvinyl alcohol-coated film, which comprises coating a base material film by a reverse gravure coating method after subjecting an aqueous polyvinyl alcohol solution having a viscosity at 20 ° C. of 150 cps or more to a centrifugal effect of 30 G or more. Method.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP07172015A JP3093608B2 (en) | 1995-07-07 | 1995-07-07 | Method for producing polyvinyl alcohol coated film |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP07172015A JP3093608B2 (en) | 1995-07-07 | 1995-07-07 | Method for producing polyvinyl alcohol coated film |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
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JPH0920833A true JPH0920833A (en) | 1997-01-21 |
JP3093608B2 JP3093608B2 (en) | 2000-10-03 |
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JP07172015A Expired - Fee Related JP3093608B2 (en) | 1995-07-07 | 1995-07-07 | Method for producing polyvinyl alcohol coated film |
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JP (1) | JP3093608B2 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102921598A (en) * | 2012-11-20 | 2013-02-13 | 深圳市振华微电子有限公司 | Glue-pouring machine |
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1995
- 1995-07-07 JP JP07172015A patent/JP3093608B2/en not_active Expired - Fee Related
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CN102921598A (en) * | 2012-11-20 | 2013-02-13 | 深圳市振华微电子有限公司 | Glue-pouring machine |
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JP3093608B2 (en) | 2000-10-03 |
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