JPH09204027A - ハロゲン化銀カラー感光材料およびそれを用いるカラーフィルターの作成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】カラーフィルターの作成に適した、分光透過特
性、熱および光堅牢性に優れた青色像を形成できるハロ
ゲン化銀カラー感光材料を提供する。 【解決手段】少なくともシアンカプラー成分を含む単量
体とマゼンタカプラー成分を含む単量体の双方を繰り返
し単位として有するポリマーカプラーを含有するハロゲ
ン化銀カラー感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、分光透過特性、熱
堅牢性および光堅牢性に優れた青色画像を形成すること
ができるハロゲン化銀カラー感光材料に関するものであ
り、また膜厚が薄く、平面性、熱堅牢性および光堅牢性
の優れたカラーフィルターを製造するのに適したハロゲ
ン化銀感光材料およびこれを用いるカラーフィルターの
作成方法に関する。本発明はさらに高濃度の黒色部を有
するカラーフィルターを簡易に製造するのに適したハロ
ゲン化銀感光材料およびこれを用いるカラーフィルター
の作成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】カラーフィルターはブラウン管表示用カ
ラーフェイスプレート、複写用光電変換素子プレート、
単管式カラーテレビカメラ用フィルター、液晶を用いた
フラットパネルディスプレー、カラー固体撮像素子等に
用いられている。通常用いられているカラーフィルター
は、赤色、緑色および青色の三原色が規則的に配列して
構成されているが、必要に応じて四色あるいはそれ以上
の色相からなるものもある。例えば、撮像管用カラーフ
ィルターや液晶表示装置用カラーフィルターでは、種々
の目的で黒色のパターン（ブラックマトリックス）が必
要とされる。赤色、緑色、青色の具体的な配列方法には
モザイク、ストライプ、デルタ配列等があり、必要に応
じて選択できる。

【０００３】従来から知られているカラーフィルターの
製造方法としては、蒸着法、染着法、印刷法、顔料分散
法、電着法、レジスト電着転写法等がある。しかしなが
ら、これらの方法で得られたカラーフィルターは、複雑
な製造工程を必要としたり、ピンホールや傷が生じやす
い、歩留まりが悪い、精度が出ない等の欠点を持ってい
る。

【０００４】これらの欠点を解消するために、ハロゲン
化銀感光材料を用いた外型現像法（例えば、特開昭５５
−６３４２号）および内型現像法（例えば、特開昭６２
−１４８９５２号、同６２−７１９５０号）によるカラ
ーフィルターの製造方法が検討された。しかし前者の方
法は少なくとも三回発色現像をする必要があり、処理工
程が簡易とは言い難い。また、後者の方法は膜厚が厚く
なり、例えば、ＬＣＤパネル製造工程において、ラビン
グ処理時に膜剥がれが起きたり、断線を生じやすい等の
問題点を有していることが判った。特に内型カラー感光
材料は感光層が多く膜厚が厚くなるために鮮明なパター
ンが得られにくいという問題があった。これらの問題点
を解決するためにバインダー塗布量を低減することが考
えられるが、塗布層中の低融点有機化合物の比率が相対
的に高まり、生成した色素が高温時に拡散し易くピクセ
ルパターンにボケを生じる問題を引き起こすことが判っ
た。カラーフィルターは、例えば、カラー液晶表示装置
等に用いる場合に、保護膜の塗布、透明電極の蒸着、配
向膜の塗設等、後工程で１５０℃以上の温度になること
を余儀なくされ、この温度で色素が堅牢であることと共
に熱拡散しないことが要求される。また、カラーフィル
ターはバックライトで長時間照射されるために、用いら
れる色素の光堅牢性が高いものが望まれている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の第
一の目的は、熱および光堅牢性に優れた青色画像を形成
することができるハロゲン化銀カラー感光材料を提供す
ることである。本発明の第二の目的は、膜厚が薄く、か
つ画素のボケが少ないカラーフィルターを提供すること
にある。本発明の第三の目的は、熱および光堅牢性に優
れた青色または黒色を有するカラーフィルターを提供す
ることにある。また、本発明の第四の目的は、複雑な工
程を必要とせず、量産適性があり、かつＬＣＤパネル製
造工程においても欠陥を生じにくい、光透過性の優れた
カラーフィルターを提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、 (1) 少なくとも一種の一般式（Ｉ）で表されるマゼンタ
カプラー単量体と少なくとも一種の一般式（II）で表さ
れるシアンカプラー単量体より誘導される共重合体、あ
るいは少なくとも一種の一般式（Ｉ）で表されるマゼン
タカプラー単量体、少なくとも一種の一般式（II）で表
されるシアンカプラー単量体および芳香族一級アミン現
像主薬の酸化体とカップリングする能力を持たない少な
くとも一個のエチレン基を含有する非発色性単量体の一
種以上との共重合体から選択される少なくとも一種のポ
リマーカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー感光材料またはカラーフィルター用ハロゲン化
銀カラー感光材料。 一般式（Ｉ）

【０００７】

【化６】

【０００８】式中、Ｒ¹ は水素原子、塩素原子、アルキ
ル基、またはアリール基を表し、Ｌ¹ は−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ
（Ｒ²)−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｎ（Ｒ²)Ｃ（＝Ｏ）
−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、下記一般式(III) 、一般式（I
V）または一般式（Ｖ）を表す。Ｒ² は水素原子、アル
キル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｌ² はＬ
¹とＱ¹ を結ぶ２価の連結基を表し、ｉは０または１を
表す。ｊは０または１を表し、Ｑ¹ は芳香族一級アミン
現像主薬の酸化体とカップリングしてマゼンタ色素を形
成しうるマゼンタカプラー残基を表す。 一般式（II）

【０００９】

【化７】

【００１０】式中、Ｒ³ はＲ¹ と同義であり、Ｌ³ はＬ
¹ と同義であり、Ｌ⁴ はＬ² と同義である。ｇはｉと同
義であり、ｈはｊと同義である。Ｑ² は芳香族一級アミ
ン現像主薬の酸化体とカップリングしてシアン色素を形
成しうるシアンカプラー残基を表す。 一般式（III)

【００１１】

【化８】

【００１２】一般式（IV）

【００１３】

【化９】

【００１４】一般式（Ｖ）

【００１５】

【化１０】

【００１６】式中、Ｒ⁴ は置換基を表し、Ｒ⁵ はＲ² と
同義である。ｋは０から４の整数を表す。 (2) 支持体上に、異なる感色性を持つ少なくとも３つの
ハロゲン化銀乳剤層を有し、各ハロゲン化銀乳剤層は芳
香族一級アミン現像主薬の酸化体とカップリングしてそ
れぞれ青色、緑色、赤色を発色するようにカプラーを組
み合わせて含有することを特徴とするカラーフィルター
用ハロゲン化銀感光材料であって該青色を形成するカラ
ーカプラーとして(1) 記載のポリマーカプラーを用いた
もの。 (3) 異なる感色性を持つ３つのハロゲン化銀乳剤層の他
に、さらに別の感色性を持つ少なくとも１つのハロゲン
化銀乳剤層を有し、このハロゲン化銀乳剤層は、支持体
上の全てのカプラーを反応させた時、透過濃度２．５以
上の実質的な黒色となるように色補正するカプラーを含
有する層であることを特徴とする(2) に記載のカラーフ
ィルター用ハロゲン化銀感光材料。 (4) (2) ないし(3) のいずれかに記載のハロゲン化銀感
光材料をパターン露光し、発色現像処理および脱銀処理
して、青色、緑色、赤色のピクセルパターンを有するカ
ラーフィルターを作成する方法。 (5) (4) の方法で作成されたカラーフィルター。 (6) 少なくとも一種の前記一般式（Ｉ）で表されるマゼ
ンタカプラー単量体と少なくとも一種の前記一般式（I
I）で表されるシアンカプラー単量体より誘導される共
重合体、あるいは少なくとも一種の前記一般式（Ｉ）で
表されるマゼンタカプラー単量体、少なくとも一種の前
記一般式（II）で表されるシアンカプラー単量体および
芳香族一級アミンの酸化体とカップリングする能力を持
たない少なくとも一個のエチレン基を含有する非発色性
単量体の一種以上との共重合体から選択される少なくと
も一種のポリマーカプラーと芳香族一級アミンの酸化体
とのカップリング反応によって形成された色素を含有す
ることを特徴とするカラーフィルター。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。一般式（Ｉ）で表されるマゼンタカプラー単量体
および一般式（II）で表されるシアンカプラー単量体を
更に詳しく説明する。一般式（Ｉ）および一般式（II）
のＲ¹ およびＲ³ はそれぞれ水素原子、塩素原子、アル
キル基、またはアリール基を表し、アルキル基は炭素数
１〜１８、好ましくは１〜１２、より好ましくは１〜８
の直鎖、分岐鎖または環状の無置換または置換アルキル
基を表す。置換アルキル基の置換基はハロゲン原子（例
えば、フッ素、塩素、臭素）、ヒドロキシ基、シアノ
基、カルボキシル基、アリール基（炭素数６〜１８。例
えば、フェニル、ナフチル）、アルコキシ基（炭素数１
〜２４。例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブ
トキシ、ドデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基、メ
トキシエトキシ基、イソプロポキシ）、アリールオキシ
基（炭素数６〜１８。例えば、フェノキシ、４−クロロ
フェノキシ、２−メトキシフェノキシ）、ヘテロ環オキ
シ基（炭素数２〜１２。例えば、５−ピラゾリルオキシ
基、２−ピリジルオキシ）、アルキルチオ基（炭素数１
〜１８。例えば、メチルチオ、エチルチオ、ブチルチ
オ、オクチルチオ、ドデシルチオ、２−エチルヘキシル
チオ）、アリールチオ基（炭素数６〜１８。例えば、フ
ェニルチオ、ナフチルチオ）、アルコキシカルボニル基
（炭素数２〜２４。例えば、メトキシカルボニル、エト
キシカルボニル、プロピルオキシカルボニル、オクチル
オキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（炭
素数７〜１６。例えば、フェノキシカルボニル、４−エ
トキシフェノキシカルボニル、２，４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシカルボニル）、カルボニルオキシ基（炭素数
２〜２４。例えば、メチルカルボニルオキシ、エチルカ
ルボニルオキシ、プロピルカルボニルオキシ、ヘプタカ
ルボニルオキシ）、アシルアミノ基（炭素数２〜１８。
例えば、アセチルアミノ、ブタンアミド、ベンズアミ
ド、ピバリン酸アミド）、カルバモイル基（炭素数１〜
１８。例えば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイ
ル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバ
モイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ−シクロヘキシ
ルカルバモイル）、スルホンアミド基（炭素数１〜１
８。例えば、メタンスルホンアミド、エタンスルホンア
ミド、ブタンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンア
ミド）、スルファモイル基（炭素数１〜１８。例えば、
Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−フェニル
スルファモイル、Ｎ−シクロヘキシルスルファモイ
ル）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭素数２〜２
４。例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカル
ボニルアミノ）、カルバモイルアミノ基（炭素数２〜１
８。例えば、Ｎ−メチルカルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−
ジエチルカルバモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイ
ルアミノ）、アシル基（炭素数２〜１８。例えば、アセ
チル、ベンゾイル、ピバロイル）、イミド基 （炭素数
３〜２１。例えば、コハク酸イミド、フタル酸イミド、
ヒダントイン１−イル）、スルホニル基（炭素数１〜２
４。例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フ
ェニルスルホニル）等が挙げられる。

【００１８】アリール基は置換または無置換のアリール
基（フェニル基、ナフチル基）を表し、置換アリール基
の置換基は前記の置換アルキル基の置換基として説明し
た置換基またはアルキル基を表す。

【００１９】Ｒ¹ およびＲ³ は水素原子またはアルキル
基が好ましく、水素原子または無置換の炭素数１〜４の
アルキル基がさらに好ましい。最も好ましくは水素原子
またはメチル基である。

【００２０】一般式（Ｉ）および一般式（II）のＬ¹ お
よびＬ³ はそれぞれ−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ²)−、−Ｃ（＝
Ｏ）Ｏ−、−Ｎ（Ｒ²)Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）
−、下記一般式(III) 、一般式（IV）または一般式
（Ｖ）を表し、Ｒ² は水素原子、アルキル基、アリール
基またはヘテロ環基を表す。

【００２１】

【化１１】

【００２２】式中、Ｒ⁴ は置換基を表し、Ｒ⁵ はＲ² と
同義である。ｋは０から４の整数を表す。Ｒ² は一般式
(III) 、一般式（IV）および一般式（Ｖ）をさらに詳し
く説明する。Ｒ² は水素原子、アルキル基、アリール基
またはヘテロ環基を表し、アルキル基は炭素数１〜３
６、好ましくは１〜１８、より好ましくは１〜８の置換
または無置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基を
表し、アリール基は置換または無置換のアリール基を表
す。ヘテロ環基は、Ｎ、Ｏ、Ｓ原子の少なくとも１つを
有する５〜６員のヘテロ環の基であり、例えばピラゾリ
ル、イミダゾリル、ピリジル、オキサゾリル、チアゾリ
ル等がある。ヘテロ環基は置換基を有していてもよく、
前記Ｒ¹ の置換アルキル基で説明した置換基を有してい
てもよい。置換アルキル基の置換基は前記Ｒ¹ の置換ア
ルキル基の置換基で説明した置換基と同義である。アリ
ール基は置換または無置換のアリール基を表し、置換ア
リール基の置換基は前記Ｒ¹ の置換アルキル基の置換基
で説明した置換基またはアルキル基を表す。Ｒ² は水素
原子、無置換のアルキル基または無置換のアリール基が
好ましく、水素原子または無置換のアルキル基がさらに
好ましい。最も好ましくは水素原子である。

【００２３】一般式(III) 、一般式(IV)および一般式
（Ｖ）のＲ⁴ は置換基を表し、ｋは０〜４の整数を表
す。Ｒ⁵ はＲ² と同義である。Ｒ⁴ の置換基はハロゲン
原子（例えば、フッ素、塩素、臭素）、ヒドロキシ基、
シアノ基、カルボキシル基、スルホキシ基、ニトロ基、
アルキル基（炭素数１〜３６。例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、ヘキサデ
シル）、アリール基（炭素数６〜１８。例えば、フェニ
ル、ナフチル）、アルコキシ基（炭素数１〜２４。例え
ば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ドデ
シルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基、メトキシエトキ
シ基、イソプロポキシ）、アリールオキシ基（炭素数６
〜１８。例えば、フェノキシ基、４−クロロフェノキ
シ、２−メトキシフェノキシ）、ヘテロ環オキシ基（炭
素数２〜１２。例えば、５−ピラゾリルオキシ基、２−
ピリジルオキシ）、アルキルチオ基（炭素数１〜１８。
例えば、メチルチオ、エチルチオ、ブチルチオ、オクチ
ルチオ、ドデシルチオ、２−エチルヘキシルチオ）、ア
リールチオ基（炭素数６〜１８。例えば、フェニルチ
オ、ナフチルチオ）、アルコキシカルボニル基（炭素数
２〜２４。例えば、メトキシカルボニル、エトキシカル
ボニル、プロピルオキシカルボニル、オクチルオキシカ
ルボニル）、アリールオキシカルボニル基（炭素数７〜
１６。例えば、フェノキシカルボニル、４−エトキシフ
ェノキシカルボニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シカルボニル）、カルボニルオキシ基（炭素数２〜２
４。例えば、メチルカルボニルオキシ、エチルカルボニ
ルオキシ、プロピルカルボニルオキシ、ヘプタカルボニ
ルオキシ）、アシルアミノ基（炭素数２〜１８。例え
ば、アセチルアミノ、ブタンアミド、ベンズアミド、ピ
バリン酸アミド）、カルバモイル基（炭素数１〜１８。
例えば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−
エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、
Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ−シクロヘキシルカルバ
モイル）、スルホンアミド基（炭素数１〜１８。例え
ば、メタンスルホンアミド、エタンスルホンアミド、ブ
タンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド）、
スルファモイル基（炭素数１〜１８。例えば、Ｎ−メチ
ルスルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ
−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモ
イル、Ｎ−シクロヘキシルスルファモイル）、アルコキ
シカルボニルアミノ基（炭素数２〜２４。例えば、メト
キシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ）、
カルバモイルアミノ基（炭素数２〜１８。例えば、Ｎ−
メチルカルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモ
イルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ）、アシ
ル基（炭素数２〜１８。例えば、アセチル、ベンゾイ
ル、ピバロイル、シクロヘキサノイル）、イミド基（炭
素数３〜２１。例えば、コハク酸イミド、フタル酸イミ
ド、３−ヘキサデセニルコハク酸イミド、ヒダントイン
−１−イル）、スルホニル基（炭素数１〜２４。例え
ば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルス
ルホニル）、ヘテロ環基（炭素数１〜２４。ヘテロ原子
として例えば、窒素原子、酸素原子または硫黄原子を少
なくとも１個以上有し３〜１２、好ましくは５もしくは
６員環の炭環もしくは縮合環。例えば、２−ピリジル、
１−ピロリル、モルホリノ、１−ピラゾリル、１−イミ
ダゾリル）等が挙げられる。これらの基はさらに置換基
を有していてもよい。

【００２４】Ｒ⁴ はハロゲン原子、ヒドロキシ基、シア
ノ基、カルボキシル基、アルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルコキシカルボニル基、カルボニルオキシ
基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド
基、スルファモイル基、アルコキシカルボニルアミノ
基、カルバモイルアミノ基、スルホニル基が好ましく、
ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキル
チオ基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、カ
ルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基が
さらに好ましい。最も好ましくはハロゲン原子、ヒドロ
キシ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシ
ルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スル
ファモイル基である。

【００２５】ｋは０〜４の整数を表し、ｋが２〜４の時
にはＲ⁴ は同一であっても異なっていてもよい。ｋは
０、１または２が好ましく、０または１がさらに好まし
い。最も好ましくは０である。

【００２６】一般式（Ｉ）および一般式（II）のＬ² お
よびＬ⁴ はそれぞれに連結基を表し、具体的には下記一
般式（VI）で表される。 一般式（VI)

【００２７】

【化１２】

【００２８】式中、Ｊ¹ 、Ｊ² 、Ｊ³ は同じであっても
異なっていても良く、−Ｒ⁷ −、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ
Ｏ₂ −、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁶)−、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ⁶)
−、−Ｎ（Ｒ⁶)Ｒ⁷ −、−Ｎ（Ｒ⁶)Ｒ⁷ Ｎ（Ｒ⁸)−、−
Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ⁶)Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁸)−、−Ｎ
（Ｒ⁶)ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ⁸)−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ
（＝Ｏ）−、Ｎ（Ｒ⁶)Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｎ（Ｒ⁶)Ｃ
（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁶)−または−ＨＮ
（Ｒ⁶)ＳＯ₂ −を表す。Ｒ⁶ は水素原子、アルキル基、
またはアリール基を表し、Ｒ⁷ はアルキレン基、アラル
キレン基またはアリーレン基を表す。Ｒ⁸ は水素原子、
アルキル基、またはアリール基を表す。Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｘ
³ は同じであっても異なっていてもよく、アルキレン
基、アリーレン基、またはアラルキレン基を表し、ｑ、
ｒおよびｓはそれぞれＯまたは１を表す。

【００２９】Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｘ¹ 、Ｘ² 、およびＸ
³ をさらに詳しく説明する。Ｒ⁶ およびＲ⁸ は各々水素
原子、アルキル基またはアリール基を表す。Ｒ⁶ および
Ｒ⁸ は同一であっても異なっていてもよい。Ｒ⁶ および
Ｒ⁸ のアルキル基は、炭素数１〜２４、好ましくは１〜
１８の置換または無置換の直鎖、分岐鎖または環状のア
ルキル基を表し、置換アルキル基の置換基は前記Ｒ¹ の
置換アルキル基の置換基で説明した置換基と同義であ
る。例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、オク
チル、ドデシル、オクタデシル、イソプロピル、t-ブチ
ル、シクロヘキシル、アダマンチル、2-ドデシルオキシ
エチル、3-テトラデシルオキシプロピル、3-（2,4-ジ-t
- アミルフェノキシ）プロピルが挙げられる。Ｒ⁶ およ
びＲ⁸ のアリール基は、炭素数６〜２４、好ましくは６
〜１８の置換または無置換のアリール基を表し、置換ア
リール基の置換基は前記Ｒ⁴ で説明した置換基と同義で
ある。例えば、フェニル、ナフチル、2-メトキシフェニ
ル、2,5-ジクロロフェニル、3-エトキシカルボニルフェ
ニル、3-カルボキシフェニル、4-t-ブチルフェニル、4-
メチルフェニル、2-フルオロフェニル、3-アセチルアミ
ノフェニル、3-（N-ヘキシルカルバモイル）フェニル、
2-ブトキシ-5- オクチルフェニルが挙げられる。Ｒ⁶ お
よびＲ⁸ は水素原子またはアルキル基が好ましく、水素
原子または無置換のアルキル基がさらに好ましい。最も
好ましくは水素原子または炭素数１〜１８の直鎖または
分岐鎖の無置換アルキル基である。

【００３０】Ｒ⁷ はアルキレン基、アラルキレン基また
はアリーレン基を表す。アルキレン基は炭素数１〜２
４、好ましくは１〜１２の置換または無置換の直鎖、分
岐鎖または環状のアルキレン基を表す。置換アルキレン
基の置換基は前記Ｒ⁴ で説明した置換基と同義である。
例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、プロピルメ
チレン、ヘキシルメチレン、シクロヘキシレンが挙げら
れる。アラルキレン基は炭素数７〜２４、好ましくは７
〜１２の置換または無置換のアラルキレン基を表し、置
換アラルキレン基の置換基は前記Ｒ⁴ で説明した置換基
と同義である。例えば、フェニルメチレン、フェニルエ
チレンが挙げられる。アリーレン基は炭素数６〜２４、
好ましくは６〜１２の置換または無置換のアリーレン基
を表し、置換アリーレン基の置換基は前記Ｒ⁴ で説明し
た置換基と同義である。例えば、フェニレン、ナフチレ
ンが挙げられる。

【００３１】Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｘ³ は同じであっても異なっ
ていてもよく、アルキレン基、アリーレン基、またはア
ラルキレン基を表す。アルキレン基は炭素数１〜２４、
好ましくは１〜１２の置換または無置換の直鎖、分岐鎖
または環状のアルキレン基を表す。置換アルキレン基の
置換基は前記Ｒ⁴ で説明した置換基と同義である。例え
ば、メチレン、エチレン、プロピレン、プロピルメチレ
ン、ヘキシルメチレン、シクロヘキシレンが挙げられ
る。アリーレン基は炭素数６〜２４、好ましくは６〜１
２の置換または無置換のアリーレン基を表し、置換アリ
ーレン基の置換基は前記Ｒ⁴ で説明した置換基と同義で
ある。例えば、フェニレン、ナフチレンが挙げられる。
アラルキレン基は炭素数７〜２４、好ましくは７〜１２
の置換または無置換のアラルキレン基を表し、置換アラ
ルキレン基の置換基は前記Ｒ⁴ で説明した置換基と同義
である。例えば、フェニルメチレン、フェニルエチレン
が挙げられる。ｑ、ｒおよびｓは各々０または１を表
す。

【００３２】一般式（Ｉ）のＱ¹ はマゼンタカプラー残
基を表し、例えば、５−ピラゾロン型、ピラゾロベンツ
イミダゾール型、ピラゾロトリアゾール型、ピラゾロイ
ミダゾール型、イミダゾトリアゾール型、またはシアノ
アセトフェノン型のカプラー残基が挙げられる。

【００３３】マゼンタカプラー残基の好ましい例は、下
記の一般式（Ｃｐ−１）、一般式（Ｃｐ−２）、一般式
（Ｃｐ−３）、一般式（Ｃｐ−４）および一般式（Ｃｐ
−５）で表される。

【００３４】

【化１３】

【００３５】式中、Ｒ⁵¹、Ｒ⁵³、Ｒ⁵⁴およびＲ⁵⁵は各々
置換基を表し、Ｒ⁵²はアルキル基、アリール基またはヘ
テロ環基を表す。ｍは０から４の整数を表し、Ｚ¹ は水
素原子または芳香族一級アミン現像薬の酸化体との反応
において離脱する基を表す。Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³、Ｒ⁵⁴お
よびＲ⁵⁵のいずれかで連結基Ｌ¹ またはＬ² と結合して
いる。

【００３６】Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³、Ｒ⁵⁴、Ｒ⁵⁵、Ｚ¹ およ
びｍを詳しく説明する。以下で、Ｒ⁴¹はアルキル基、ア
リール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ⁴²、Ｒ⁴³およびＲ
⁴⁴は水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環
基を表す。Ｒ⁵¹はＲ⁴¹と同じ意味の基、Ｒ⁴¹−Ｃ（＝
Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴²）−基、Ｒ⁴¹−ＳＯ₂−Ｎ（Ｒ⁴²）−基、
Ｒ⁴¹Ｎ（Ｒ⁴²）−基、Ｒ⁴¹Ｓ−基、Ｒ⁴²Ｏ−基、または
Ｒ⁴⁴Ｎ（Ｒ⁴²）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴³）−基を表す。Ｒ⁵¹
は好ましくはＲ⁴¹と同じ意味の基、Ｒ⁴¹−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ
（Ｒ⁴²）−基、Ｒ⁴¹−ＳＯ₂ −Ｎ（Ｒ⁴²）−基、Ｒ⁴¹Ｎ
（Ｒ⁴²）−基、またはＲ⁴⁴Ｎ（Ｒ⁴²）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ
⁴³）−基が挙げられ、より好ましくはＲ⁴¹−Ｃ（＝Ｏ）
Ｎ（Ｒ⁴²）−基、Ｒ⁴¹Ｎ（Ｒ⁴²）−基、またはＲ⁴⁴Ｎ
（Ｒ⁴²）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴³）−基が挙げられる。最も
好ましいＲ⁵¹はＲ⁴¹−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴²）−基、また
はＲ⁴¹Ｎ（Ｒ⁴²）−基が挙げられる。

【００３７】Ｒ⁵²はＲ⁴¹と同じ意味の基を表す。Ｒ⁵³お
よびＲ⁵⁴は各々Ｒ⁴²と同じ意味の基、Ｒ⁴¹Ｓ−基、Ｒ⁴²
Ｏ−基、Ｒ⁴¹−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴²）−基、Ｒ⁴¹−ＳＯ
₂ −Ｎ（Ｒ⁴²）−基、Ｒ⁴¹Ｎ（Ｒ⁴²）−基、Ｒ⁴¹Ｏ−Ｃ
（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴²）−基、Ｒ⁴³Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−基、Ｒ
⁴⁴Ｎ（Ｒ⁴²）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴³）−基、Ｒ⁴¹ＳＯ₂ −
基、シアノ基、またはイミド基を表す。Ｒ⁵³は好ましく
はＲ⁴²と同じ意味の基、Ｒ⁴¹Ｓ−基、Ｒ⁴²Ｏ−基、Ｒ⁴¹
−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴²）−基、Ｒ⁴¹Ｎ（Ｒ⁴²）−基、Ｒ
⁴¹Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴²）−基、Ｒ⁴⁴Ｎ（Ｒ⁴²）Ｃ
（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴³）−基、またはイミド基が挙げられ、
より好ましくはＲ⁴¹と同じ意味の基、Ｒ⁴¹Ｓ−基、Ｒ⁴²
Ｏ−基、またはＲ⁴¹Ｎ（Ｒ⁴²）−基が挙げられる。最も
好ましいＲ⁵³はＲ⁴¹と同じ意味の基、またはＲ⁴¹Ｏ−基
が挙げられる。Ｒ⁵⁴は好ましくはＲ⁴²と同じ意味の基、
Ｒ⁴²Ｏ−基、Ｒ⁴¹−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴²）−基、Ｒ⁴¹Ｎ
（Ｒ⁴²）−基、Ｒ⁴¹Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴²）−基、ま
たはＲ⁴⁴Ｎ（Ｒ⁴²）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴³）−基が挙げら
れ、より好ましくはＲ⁴²と同じ意味の基、Ｒ⁴²Ｏ−基、
またはＲ⁴¹−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴²）−基が挙げられる。
最も好ましいＲ⁵⁴はＲ⁴¹と同じ意味の基が挙げられる。

【００３８】Ｒ⁵⁵はＲ⁴¹と同じ意味の基、Ｒ⁴²Ｃ（＝
Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴³）−基、Ｒ⁴²Ｎ（Ｒ⁴³）Ｃ（＝Ｏ）−基、
Ｒ⁴¹−ＳＯ₂ −Ｎ（Ｒ⁴²）−基、Ｒ⁴¹Ｎ（Ｒ⁴²）ＳＯ₂
−基、Ｒ⁴¹ＳＯ₂ −基、Ｒ⁴³Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−基、ハロ
ゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、ヒドロキ
シル基、イミド基、Ｒ⁴¹Ｎ（Ｒ⁴²）−基、またはＲ⁴¹Ｃ
（＝Ｏ）−基を表す。ｍはＯないし４の整数を表し、複
数個のＲ⁵⁵がある時には各々同じものまたは異なるもの
を表す。

【００３９】Ｚ¹ は水素原子または芳香族一級アミン現
像主薬の酸化体との反応により離脱可能な基を表し、例
えば、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、
窒素原子で離脱するヘテロ環基およびイミド基（例え
ば、特開昭５６−３８０４４号、特公昭５８−１０７３
９号、同５６−５４１３４号、同５６−４５１３５号記
載の離脱基）、アルキルチオ基（例えば、特開昭５６−
１２６８３３号記載の離脱基）、アリールチオ基（例え
ば、米国特許４３５１８９７号、特開平２−１６０２３
３号記載の離脱基）、アルコキシ基（例えば、欧州特許
第４２３７２７号記載の離脱基）、アリールオキシ基
（例えば、欧州特許第４２８９０２号、同２９９７２６
号記載の離脱基）、米国特許第４０７２５２５号、特開
平５−３４８７８号、同５−３１３３２２号、欧州特許
第５１４８９６号、特開平６−３４７９６０号および特
願平５−２１２１９４号に記載の離脱基、カルボニルオ
キシ基、カルバモイルオキシ基等の離脱基が挙げられ
る。

【００４０】Ｚ¹ はハロゲン原子（フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素）、窒素原子で離脱するヘテロ環基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アリールオキシ基等の離脱
基が好ましく、より好ましくは、ハロゲン原子（塩
素）、窒素原子で離脱するヘテロ環基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アリールオキシ基が挙げられる。
最も好ましくはピラゾリル基または塩素原子である。

【００４１】Ｑ¹ は一般式（Ｃｐ−２）、一般式（Ｃｐ
−３）および一般式（Ｃｐ−４）で表されるカプラー残
基が好ましく、一般式（Ｃｐ−２）および一般式（Ｃｐ
−３）で表されるカプラー残基がさらに好ましい。最も
好ましくは一般式（Ｃｐ−２）で表されるカプラー残基
である。

【００４２】一般式（II）のＱ² はシアンカプラー残基
を表し、例えば、フェノール型、ナフトール型、５−ア
ミドナフトール型（例えば、特開昭６１−１５３６４０
号）、さらに米国特許第４７４６６０２号、同５２５６
５２６号、同５２７０１５３号、欧州特許第２４９４５
３号、および特開平６−８４３１５号等に記載のカプラ
ー残基であってもよい。

【００４３】Ｑ² で表されるシアンカプラー残基の好ま
しい例は下記一般式（Ｃｐ−６）〜一般式（Ｃｐ−１
０）で表される。

【００４４】

【化１４】

【００４５】Ｒ⁵⁶、Ｒ⁵⁷、Ｒ⁵⁸、Ｒ⁵⁹、Ｒ⁶⁰、Ｒ⁶¹、Ｒ
⁶²、Ｒ⁶³、Ｒ⁶⁴、ｄ、ｅ、ｎ、Ａ、およびＺ² について
詳しく説明する。以下で、Ｒ⁴¹はアルキル基、アルケニ
ル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ⁴²はアリ
ール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ⁴³、Ｒ⁴⁴およびＲ⁴⁵
は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基ま
たはヘテロ環基を表す。Ｒ⁵⁶及びＲ⁵⁸はそれぞれにＲ⁴¹
と同じ意味の基、Ｒ⁴¹Ｏ−基、またはＲ⁴¹Ｎ（Ｒ⁴³）−
基を表す。Ｒ⁵⁷はＲ⁴¹と同じ意味の基、Ｒ⁴¹Ｃ（＝Ｏ）
Ｎ（Ｒ⁴³）−基、Ｒ⁴¹ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴³）−基、Ｒ
⁴¹ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ⁴³）−基、Ｒ⁴³（Ｒ⁴⁴）ＮＣ（＝Ｏ）Ｎ
（Ｒ⁴⁵）−基、Ｒ⁴¹Ｏ−基、Ｒ⁴¹Ｓ−基、ハロゲン原子
またはＲ⁴¹Ｎ（Ｒ⁴³）−基を表す。ｄは０〜３を表す。
ｄが複数のとき複数個のＲ⁵⁷は同じ置換基または異なる
置換基を表す。Ｒ⁵⁹はＲ⁴¹と同じ意味の基を表す。

【００４６】Ｒ⁶⁰は−ＮＨ₂ 、Ｒ⁴¹と同じ意味の基、Ｒ
⁴³Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴⁴）−基、Ｒ⁴¹ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ
⁴³）−基、Ｒ⁴¹Ｎ（Ｒ⁴³）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴⁴）−基、
Ｒ⁴¹ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ⁴³）−基、Ｒ⁴¹Ｎ（Ｒ⁴³）ＳＯ₂ Ｎ
（Ｒ⁴⁴）−基、Ｒ⁴¹Ｏ−基、Ｒ⁴¹Ｎ（Ｒ⁴³）−基、Ｒ⁴¹
ＯＣ（＝Ｏ）−基、Ｒ⁴¹Ｎ（Ｒ⁴³）Ｃ（＝Ｏ）−基、Ｒ
⁴¹ＳＯ₂ −基、Ｒ⁴¹Ｎ（Ｒ⁴³）ＳＯ₃ −基、またはハロ
ゲン原子を表す。ｅは０〜４を表す。ｅが複数のとき複
数個のＲ⁶⁰は同じ置換基または異なる置換基を表す。Ｒ
⁶¹およびＲ⁶²は各々−ＮＨ₂ 、Ｒ⁴¹と同じ意味の基、Ｒ
⁴³Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴⁴）−基、Ｒ⁴³Ｎ（Ｒ⁴⁴）Ｃ（＝
Ｏ）−基、Ｒ⁴¹ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ⁴³）−基、Ｒ⁴¹Ｎ（Ｒ⁴³）
ＳＯ₂ −基、Ｒ⁴¹ＳＯ₂ −基、Ｒ⁴³ＯＣ（＝Ｏ）−基、
Ｒ⁴³ＯＳＯ₂ −基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、またはＲ⁴³ＣＯ
−基を表す。

【００４７】Ｒ⁶³はＲ⁴³と同じ意味の基、Ｒ⁴¹Ｓ−、Ｒ
⁴³Ｏ−、Ｒ⁴¹Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴³）−基、Ｒ⁴¹ＳＯ₂ Ｎ
（Ｒ⁴³）−基、Ｒ⁴¹Ｎ（Ｒ⁴³）−基、またはＲ⁴⁵Ｎ（Ｒ
⁴³）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴⁴）−基を表す。Ｒ⁶⁴はＲ⁴³と同
じ意味の基を表す。ｎは０または１を表す。Ａは結合す
る炭素原子と共に５員、６員または７員の環を形成する
に必要な原子群を表す。Ｚ² は前記Ｚ¹ で説明した基と
同義である。Ｒ⁵⁶〜Ｒ⁶⁴のいずれかの置換基が連結基Ｌ
³ またはＬ⁴ 結合している。Ｒ⁵⁶、Ｒ⁵⁷、Ｒ⁵⁸、Ｒ⁵⁹、
Ｒ⁶⁰、Ｒ⁶¹、Ｒ⁶²、Ｒ⁶³およびＲ⁶⁴はさらに前記Ｒ¹ で
説明した置換基を有していてもよい。

【００４８】Ｑ² で表されるシアンカプラー残基は下記
一般式（Ｃｐ−１１）〜一般式（Ｃｐ−１４）で表され
る残基がさらに好ましい。

【００４９】

【化１５】

【００５０】式中、Ｒ⁶⁵、Ｒ⁶⁶、Ｒ⁶⁸およびＲ⁶⁹はそれ
ぞれ独立に前記Ｒ⁵⁶と同じ意味の基、Ｒ⁶⁷はＲ⁵⁹と同じ
意味の基、Ｒ⁷⁰は前記Ｒ⁶³と同じ意味の基、Ｒ⁷¹〜Ｒ⁷⁴
はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、またはアリール基を表す。Ｒ⁷¹とＲ⁷²、Ｒ⁷²と
Ｒ⁷³、およびＲ⁷³とＲ⁷⁴は互いに結合して５員、６員ま
たは７員の環を形成してもよい。Ｚ² は前記Ｚ¹ で説明
した基と同義である。

【００５１】Ｒ⁶⁵〜Ｒ⁷⁴を詳しく説明する。Ｒ⁶⁵および
Ｒ⁶⁶はそれぞれ独立に前記Ｒ⁵⁶と同じ意味の基を表し、
好ましくはアルキル基、アルケニル基、アリール基、ア
ルコキシ基が挙げられ、さらに好ましくはアルキル基、
アルケニル基、またはアリール基が挙げられる。最も好
ましくはアルキル基またはアリール基である。Ｒ⁶⁷は前
記Ｒ⁵⁹と同じ意味の基を表し、好ましくはアルキル基、
アリール基またはヘテロ環基が挙げられ、さらに好まし
くはアルキル基またはアリール基が挙げられ、最も好ま
しくはアルキル基である。Ｒ⁶⁸は前記Ｒ⁵⁶と同じ意味の
基を表し、好ましくはアルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、ヘテロ環基またはアルコキシ基が挙げられ、さ
らに好ましくはアルキル基、アリール基、ヘテロ環基ま
たはアルコキシ基が挙げられる。最も好ましくはアルキ
ル基、アリール基またはアルコキシ基である。Ｒ⁶⁹は前
記Ｒ⁵⁶と同じ意味の基を表し、好ましくはアルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルアミノ基、アリールアミノ基またはヘテロ環アミノ基
が挙げられる。さらに好ましくはアルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基また
はヘテロ環アミノ基が挙げられる。最も好ましくはアル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、また
はアリールアミノ基である。Ｒ⁷⁰は前記Ｒ⁶³と同じ意味
の基を表し、好ましくはアルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルア
ミノ基、またはアミド基が挙げられ、さらに好ましくは
アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、
またはアリールオキシ基が挙げられる。最も好ましくは
アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基である。Ｒ
⁷¹〜Ｒ⁷⁴はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、またはアリール基を表し、Ｒ⁷¹とＲ⁷²、Ｒ⁷²
とＲ⁷³、およびＲ⁷³とＲ⁷⁴は互いに結合して５員、６員
または７員の環を形成してもよい。Ｒ⁷¹〜Ｒ⁷⁴は水素原
子、アルキル基、アリール基、またはＲ⁷¹とＲ⁷²、Ｒ⁷²
とＲ⁷³、およびＲ⁷³とＲ⁷⁴は互いに結合して５員、また
は６員の環を形成しているものが好ましい。さらに好ま
しくは水素原子、アルキル基、またはＲ⁷¹とＲ⁷²、Ｒ⁷²
とＲ⁷³、およびＲ⁷³とＲ⁷⁴は互いに結合して５員または
６員の炭化水素環を形成しているものが好ましい。最も
好ましくは水素原子またはアルキル基が挙げられる。Ｚ
² は前記Ｚ¹ で説明した基と同義であり、水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、カルボニルオキシ基、また
はカルバモイルオキシ基が好ましく、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボニル
オキシ基、またはカルバモイルオキシ基がさらに好まし
い。最も好ましくは水素原子またはハロゲン原子が挙げ
られる。

【００５２】最も好ましいＱ² は一般式（Ｃｐ−１４）
で表されるカプラー残基であり、Ｒ⁷¹、Ｒ⁷²、Ｒ⁷³、Ｒ
⁷⁴は水素原子、アルキル基またはアリール基が好まし
く、Ｒ⁶⁵はアルキル基、アリール基、アルケニル基が好
ましい。Ｚ² は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基
またはアリールオキシ基が好ましい。さらに好ましくは
Ｒ⁷¹、Ｒ⁷²、Ｒ⁷³、Ｒ⁷⁴は水素原子、アルキル基または
アリール基が好ましく、Ｚ² は水素原子またはハロゲン
原子が好ましい。最も好ましくはＲ⁷¹、Ｒ⁷²はアルキル
基が好ましく、Ｒ⁷³、Ｒ⁷⁴は水素原子が好ましい。Ｚ²
は水素原子またはハロゲン原子が好ましい。

【００５３】次に一般式（Ｉ）および一般式（II）で表
されるカプラー単量体の好ましい範囲について説明す
る。一般式（Ｉ）で表されるマゼンタカプラー単量体は
好ましくは、Ｑ¹ は前記一般式（Ｃｐ−１）〜一般式
（Ｃｐ−５）で表され、Ｒ¹ は水素原子またはアルキル
基で、Ｌ¹ は−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ²)−、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ
−、−Ｎ（Ｒ²)Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、前記
の一般式(III) 、一般式(IV)または一般式（Ｖ）で、ｉ
は０または１で、Ｒ² は水素原子、無置換のアルキル基
または無置換のアリール基で、Ｌ² は二価の連結基（ア
ルキレン基、アリーレン基、またはアラルキレン基）を
表し、ｊは０または１で表される。

【００５４】さらに好ましいマゼンタカプラー単量体
は、Ｑ¹ が前記一般式Ｃｐ−２）または一般式（Ｃｐ−
３）で表され、Ｒ¹ は水素原子またはアルキル基で、Ｌ
¹ は−Ｎ（Ｒ²)Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、前記
の一般式(III) 、一般式(IV)または一般式（Ｖ）で、ｉ
は１で、Ｒ² は水素原子、無置換のアルキル基または無
置換のアリール基で、Ｌ² は二価の連結基（アルキレン
基、アリーレン基、またはアラルキレン基）を表し、ｊ
は０または１で表される。

【００５５】最も好ましいマゼンタカプラー単量体は、
Ｑ¹ が前記一般式（Ｃｐ−２）で表され、Ｒ¹ は水素原
子または炭素数１〜４のアルキル基で、Ｌ¹ は−Ｎ（Ｒ
²)Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、前記の一般式(II
I) 、一般式(IV)または一般式（Ｖ）で、ｉは１で、Ｒ
² は水素原子で、Ｌ² は二価の連結基（アルキレン基、
アリーレン基、またはアラルキレン基）を表し、ｊは０
または１で表される。一般式（Ｃｐ−１）〜一般式（Ｃ
ｐ−５）、一般式(III) 、一般式(IV)および一般式
（Ｖ）の各々の置換基についての好ましい範囲は前述し
た通りである。

【００５６】一般式（II）で表されるシアンカプラー単
量体は好ましくはＱ² は、前記の一般式（Ｃｐ−６）〜
一般式（Ｃｐ−１０）で表され、Ｒ³ は水素原子または
アルキル基で、Ｌ³ は−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ²)−、Ｃ（＝
Ｏ）Ｏ−、−Ｎ（Ｒ²)Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）
−、前記の一般式(III) 、一般式(IV)または一般式
（Ｖ）で、ｉは０または１で、Ｒ² は水素原子、無置換
のアルキル基または無置換のアリール基で、Ｌ⁴ は二価
の連結基を表し、ｊは０または１で表されるシアンカプ
ラー単量体が好ましい。

【００５７】さらに好ましくは、Ｑ² は前記一般式（Ｃ
ｐ−１１）〜一般式（Ｃｐ−１４）で表され、Ｒ³ は水
素原子またはアルキル基で、Ｌ³ は−Ｎ（Ｒ²)Ｃ（＝
Ｏ）−、−ＯＣ（＝０）−、前記の一般式(III) 、一般
式(IV)または一般式（Ｖ）で、ｉは１で、Ｒ² は水素原
子、無置換のアルキル基または無置換のアリール基で、
Ｌ⁴ は二価の連結基を表し、ｊは０または１で表される
シアンカプラー単量体が好ましい。

【００５８】最も好ましくは、Ｑ² は前記一般式（Ｃｐ
−１４）で表され、Ｒ³ は水素原子または炭素数１〜４
の無置換アルキル基で、Ｌ³ は−Ｎ（Ｒ²)Ｃ（＝Ｏ）
−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、前記の一般式(III) 、一般式(I
V)または一般式（Ｖ）で、ｉは１で、Ｒ² は水素原子、
無置換のアルキル基または無置換のアリール基で、Ｌ⁴
は二価の連結基を表し、ｊは０または１で表されるシア
ンカプラー単量体が好ましい。一般式（Ｃｐ−６）〜一
般式（Ｃｐ−１４）、一般式(III) 、一般式(IV)および
一般式（Ｖ）の各々の置換基の好ましい範囲については
前述した通りである。本発明で使用するマゼンタカプラ
ー単量体の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限
定されない。

【００５９】

【化１６】

【００６０】

【化１７】

【００６１】

【化１８】

【００６２】

【化１９】

【００６３】

【化２０】

【００６４】

【化２１】

【００６５】

【化２２】

【００６６】

【化２３】

【００６７】

【化２４】

【００６８】

【化２５】

【００６９】本発明で使用するシアンカプラー単量体の
具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されな
い。

【００７０】

【化２６】

【００７１】

【化２７】

【００７２】

【化２８】

【００７３】

【化２９】

【００７４】

【化３０】

【００７５】

【化３１】

【００７６】

【化３２】

【００７７】

【化３３】

【００７８】次に、芳香族一級アミンの酸化体とカップ
リングしない非発色性エチレン様単量体としては、アク
リル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル
酸（例えば、アクリル酸、メタアクリル酸）、およびそ
れらのアクリル酸から誘導されるエステル類あるいはア
ミド類（例えば、アクリルアミド、メタアクリルアミ
ド、ｔ−ブチルアクリルアミド、２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸、メチルアクリレート、
メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロ
ピルアクリレート、ｉｓｏ−プロピルアクリレート、ｎ
−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−
ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレ
ート、ラウリルアクリレート、アセトアセトキシエチル
メタクリレート、グリシジルメタクリレート、およびメ
チレンビスアクリルアミド）、ビニルエステル（例え
ば、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、および
ビニルラウレート）、アクリロニトリル、メタアクリロ
ニトリル、芳香族ビニル化合物（例えば、スチレンおよ
びその誘導体（例えば、スチレンスルフィン酸カリウ
ム、スチレンスルホン酸ナトリウム、スチレンスルフィ
ン酸ナトリウム等）、ビニリデンクロライド、ビニルア
ルキルエーテル（例えば、ビニルエチルエーテル）、マ
レイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−
ビニルピリジンおよび２−および４−ビニルピリジン等
が挙げられる。特にアクリル酸エステル類、メタアクリ
ル酸エステル類、アクリルアミド類、メタアクリルアミ
ド類、スチレンおよびその誘導体類が好ましい。

【００７９】本発明に用いられるポリマーカプラーは水
可溶性のものでも、水可溶性のものでもよいが、親油性
ポリマーカプラーが好ましい。本発明のポリマーカプラ
ーは、カプラー単量体の重合で作った親油性ポリマーカ
プラーまたはテロマーカプラーをいったん取り出した後
に、改めて有機溶媒に溶解したものを乳化分散してもよ
いし、乳化重合法で作ったポリマーカプラーラテックス
さらには層構造ポリマーカプラーラテックスを直接ゼラ
チンハロゲン化乳剤に加えてもよい。あるいは、いった
ん取り出した親水性ポリマーカプラーを改めて水または
水／水混和性有機溶媒に溶かしたものを直接ゼラチンハ
ロゲン化乳剤に加えてもよい。

【００８０】一般式（Ｉ）で表されるマゼンタカプラー
単量体と、一般式（II）で表されるシアンカプラー単量
体の割合は、それぞれのカプラー単量体の色素の吸光係
数や吸収波長等により異なるが、通常はモル比で１：１
００〜１００：１の割合で用いられる。好ましくは１：
５０〜５０：１の割合で用いられる。さらに好ましくは
１：３０〜３０：１の割合で用いられる。ポリマーカプ
ラー中に占める発色部分の割合は５〜９０重量％が好ま
しいが、色再現性、発色性および安定性の点から１０〜
８０重量％がさらに好ましい。特に好ましくは２０〜７
０重量％である。

【００８１】カプラーの合成法には、大きく分けて、
ｉ）乳化重合法、ii）シード重合法、およびiii)溶液重
合法があり、それぞれｉ）ポリマーカプラーラテック
ス、ii）層構造ポリマーカプラーラテックス、およびii
i)親油性ポリマーカプラーラテックス、テロマーカプラ
ーおよび親水性ポリマーカプラーが得られる。それらの
重合体の製法および乳剤への添加方法は、それぞれに
ｉ）米国特許第４０８０２１１号、ii）特開昭５８−４
２０４４号、iii)米国特許第３４５１８２０号、特開昭
６２−２７６５４８号、特開昭６０−２１８６４６号に
記載されている。

【００８２】ポリマーカプラーラテックス、層構造ポリ
マーカプラーラテックス、親油性ポリマーカプラーまた
はテロマーカプラーが好ましく、ポリマーカプラーラテ
ックス、層構造ポリマーカプラーラテックス、または親
油性ポリマーカプラーがさらに好ましい。最も好ましく
は親油性ポリマーカプラーが挙げられる。次に合成した
ポリマーカプラーの組成を表１〜表６に示すが、本発明
はこれらに限定されない。

【００８３】

【表１】

【００８４】

【表２】

【００８５】

【表３】

【００８６】

【表４】

【００８７】

【表５】

【００８８】

【表６】

【００８９】本発明の感光材料に使用できるハロゲン化
銀粒子は、塩化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀で
ある。好ましくは、塩化銀含有率が５０モル％以上であ
る。さらに好ましくは、塩化銀含有率８０モル％以上で
ある。沃化銀含有率は、２モル％以下が好ましいが、よ
り好ましくは１モル％以下である。さらに好ましくは、
０．５モル％以下である。本発明で使用されるハロゲン
化銀乳剤は、表面潜像型であっても、内部潜像型であっ
てもよい。内部潜像型乳剤は、造核剤や光カブラセとを
組み合わせて直接反転乳剤として使用される。また、結
晶構造は一様なものでも、粒子内部と粒子表面で異なる
ハロゲン組成を持っている多重構造粒子であってもよ
い。また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハ
ロゲン化銀が接合されていてもよく、さらに例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。特に、本発明で使用される高塩化銀乳
剤においては、臭化銀局在相を、先に述べたように、層
状もしくは非層状にハロゲン化銀内部および／または表
面に有する構造のものも使用できる。上記局在相のハロ
ゲン組成は、臭化銀含有率が少なくとも２０モル％のも
のが好ましく、３０モル％を越えるものが好ましい。臭
化銀局在相の臭化銀含有率は、Ｘ線回折法等で分析され
る。例えば、シー アールベリイ、エス ジェイ マリ
ノ（C.R.Berry,S.J.Marino）著フォトグラフィックサイ
エンス アンド テクノロジー（Photographic Science
and Technology ）２巻１４９頁（１９５５）および同
４巻２２頁（１９５７）にＸ線回折法のハロゲン化銀粒
子への適用法が記載されている。臭化銀局在相は、粒子
内部、粒子表面のエッジ、コーナー、あるいは面上にあ
ることができるが、好ましい例として、粒子のコーナー
部にエピタキシャル接合したものがあげられる。

【００９０】本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均
粒径は、できるだけ低銀量で比表面積が大きく、高い現
像活性を得るために、０．０５〜０．９μｍが好まし
く、特に０．１〜０．５μｍが好ましい。平板粒子の場
合は厚みが０．０５〜０．９μｍが好ましく、特に０．
１〜０．５μｍが好ましい。狭い粒子サイズ分布を有す
る単分散乳剤を用いてもよい。単分散乳剤は、例えば、
粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±３０％以内に
全粒子の８０％以上が入るような粒子サイズ分布を有す
るハロゲン化銀乳剤である。また変動係数で２０％以
下、特に１５％以下の単分散ハロゲン化銀乳剤であって
もよい。広い粒子サイズ分布を有する多分散乳剤を用い
てもよい。

【００９１】本発明に使用できるハロゲン化銀乳剤は、
例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）誌、１７
６巻No. １７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３
頁、“Ｉ．乳剤製造（Emulsion preparation and type
s)"、および同No. １８７１６（１９７９年１１月）、
６４８頁、グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポール
モンテル社刊 (P.Glafkides, Chimie et Physique Phot
ographique、(Paul Montel, １９６７）ダフィン著「写
真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊 (G. F. Duffin,
Photographic Emulsion Chemistry (Focal Press, １９
６６))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊 (V. L. Zelikman etal. Making an
d Coating Photographic Emulsion. (Focal Press, １
９６４))などに記載された方法を用いて調製することが
できる。

【００９２】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約５以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子はガトフ著、フォトグラフィッ
ク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutoff,
Photographic Science and Engineering) 、第１４巻、
２４８〜２５７頁（１９７０年）：米国特許第４，４３
４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３
３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特許
第２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡単に
調製することができる。また種々の結晶形の粒子の混合
物を用いてもよい。

【００９３】感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感
されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法などのカ
ルコゲン増感法、金、白金、パラヂウムなどを用いる貴
金属増感法および還元増感法などを単独または組みわせ
て用いることもできる（例えば特開平３−１１０，５５
５号、特願平４−７５，７９８号など）。これらの化学
増感を含窒素複素環化合物を存在下で行うこともできる
（特開昭６２−２５３，１５９号）。また後掲するかぶ
り防止剤を化学増感終了後に添加することができる。具
体的には、特開平５−４５，８３３号、特開昭６２−４
０，４４６号記載の方法を用いることができる。化学増
感時のｐＨは好ましくは５．３〜１０．５、より好まし
くは５．５〜８．５であり、ｐＡｇは好ましくは６．０
〜１０．５、より好ましくは６．８〜９．０である。本
発明において使用される感光性ハロゲン化銀乳剤の塗設
量は、銀換算１mgないし１０mg／m²の範囲である。

【００９４】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性、紫外感性の感色性を持たせるために
は、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によ
って分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青
色領域の分光増感を施してもよい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。具体的には、米国特許第４，
６１７，２５７号、特開昭５９−１８０，５５０号、同
６４−１３，５４６号、特開平５−４５，８２８号、同
５−４５，８３４号などに記載の増感色素が挙げられ
る。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それら
の組合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特
に、強色増感や分光感度の波長調節の目的でしばしば用
いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用を
持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合
物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでも
よい（例えば米国特許第３，６１５，６４１号、特開昭
６３−２３，１４５号等に記載のもの）。これらの増感
色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくはその
前後でもよいし、米国特許第４，１８３，７５６号、同
４，２２５，６６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核形
成前後でもよい。またこれらの増感色素や強色増感剤
は、メタノールなどの有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの
分散物あるいは界面活性剤の溶液で添加すればよい。添
加量は一般にハロゲン化銀１モル当り１０^-8ないし１０
^-2モル程度である。

【００９５】このような工程で使用される添加剤は、前
記のＲＤNo. １７，６４３、同No.１８，７１６および
同No. ３０７，１０５に記載されており、その該当箇所
を下記の表にまとめる。 添加剤種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １ 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２ 感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３ 分光増感剤 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄〜 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 ６４９頁右欄 ４ 蛍光増白剤 ２４頁 ６４８頁右欄 ８６８頁 ５ かぶり防止剤、 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ８６８〜８７０頁 安定剤 ６ 光吸収剤、フ ２５〜２６頁 ６４９頁右欄〜 ８７３頁 ィルター染料、 ６５０頁左欄 紫外線吸収剤 ７ 色素画像安定剤 ２５頁 ６５０頁左欄 ８７２頁 ８ 硬 膜 剤 ２６頁 ６５１頁左欄 ８７４〜８７５頁 ９ バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁 10 可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 11 塗布助剤、界面 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 活性剤 12 スタチック防止剤 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁

【００９６】本発明で使用しうるカラー現像薬は、ハロ
ゲン化銀を現像することにより生成した現像薬の酸化体
がカプラーとカップリング反応して色素を形成するもの
であればよく、写真業界で公知のものである。カラー現
像薬の具体例は、T.H.James「The Theory of the Photo
graphic Process」第４版２９１〜３３４頁および３５
３〜３６１頁等に記載されている。特に好ましいカラー
現像薬はｐ−フェニレンジアミン誘導体である。

【００９７】本発明には前記本発明のカプラーとともに
公知の種々のカラーカプラーを使用することができ、そ
の具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
Ｄ）No. １７６４３、VII −Ｃ〜Ｇに記載された特許に
記載されている。本発明に用いるカプラーとしては、活
性位が水素原子の四当量カラーカプラーよりも離脱基で
置換された二当量カラーカプラーの方が、塗布銀量を低
減できる点で好ましい。

【００９８】本発明に併用できるイエローカプラーとし
ては、オイルプロテクト型のアシルアセトアミド系カプ
ラーが代表例として挙げられる。その具体例は、米国特
許第２，４０７，２１０号、同第２，８７５，０５７号
および同第３，２６５，５０６号などに記載されてい
る。本発明には、二当量イエローカプラーの使用が好ま
しく、米国特許第３，４０８，１９４号、同第３，４４
７，９２８号、同第３，９３５，５０１号および同第
４，０２２，６２０号などに記載された酸素原子離脱型
のイエローカプラーあるいは特公昭５８−１０７３９
号、米国特許第４，４０１，７５２号、同第４，３２
６，０２４号、ＲＤ１８０５３（１９７９年４月）、英
国特許第１，４２５，０２０号、西独出願公開第２，２
１９，９１７号、同第２，２６１，３６１号、同第２，
３２９，５８７号および同第２，４３３，８１２号など
に記載された窒素原子離脱型のイエローカプラーがその
代表例として挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリ
ド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れ
ており、一方、α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラ
ーは高い発色濃度が得られる。

【００９９】本発明に併用できるマゼンタカプラーとし
ては、オイルプロテクト型の、好ましくは５−ピラゾロ
ン系およびピラゾロトリアゾール類などピラゾロアゾー
ル系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロン系カプラ
ーは３−位がアリールアミノ基もしくはアシルアミノ基
で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色濃度の
観点で好ましく、その代表例は、米国特許第２，３１
１，０８２号、同第２，３４３，７０３号、同第２，６
００，７８８号、同第２，９０８，５７３号、同第３，
０６２，６５３号、同第３，１５２，８９６号および同
第３，９３６，０１５号などに記載されている。二当量
の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許
第４，３１０，６１９号に記載された窒素原子離脱基ま
たは米国特許第４，３５１，８９７号に記載されたアリ
ールチオ基が特に好ましい。また欧州特許第７３，６３
６号に記載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系カプ
ラーは高い発色濃度が得られる。

【０１００】ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米
国特許第３，３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイ
ミダゾール類、好ましくは米国特許第３，７２５，０６
７号に記載されたピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，
４〕トリアゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２
４２２０（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾ
ール類およびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０
（１９８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙
げられる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光
堅牢性の点で欧州特許第１１９，７４１号に記載のイミ
ダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許
第１１９，８６０号に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕
〔１，２，４〕トリアゾールは特に好ましい。

【０１０１】本発明に併用できるシアンカプラーとして
は、米国特許第２，４７４，２９３号、同第４，０５
２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２
２８，２３３号および同第４，２９６，２００号などに
記載されたナフトール系カプラー、米国特許第３，７７
２，００２号に記載されたフェノール核のメター位にエ
チル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカ
プラー、米国特許第２，７７２，１６２号、同第３，７
５８，３０８号、同第４，１２６，３９６号、同第４，
３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特
許公開第３，３２９，７２９号および特公平３−１８１
７５号などに記載された２，５−ジアシルアミノ置換フ
ェノール系カプラーおよび米国特許第３，４４６，６２
２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，４５１，５
５９号および同第４，４２７，７６７号などに記載され
た２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５−位にアシ
ルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどである。
特に耐熱性、耐光性に優れたカプラーとしては特願平６
−８４３１５号に記載されたカルボスチリル系カプラー
が好ましく、本発明に使用できる。本発明には前述のカ
プラー以外にも下記のような種々のカプラーを使用する
ことができる。ポリマー化された色素形成カプラーの典
型例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０
８０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、英国特許
２，１０２，１３７号等に記載されている。カップリン
グに伴って写真的に有用な残基を放出するカプラーもま
た本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を放出する
ＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、VII 〜Ｆ項
に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、同５
７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、米国特
許第４，２４８，９６２号に記載されたものが好まし
い。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出
するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０
号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６
３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好まし
い。

【０１０２】その他、本発明の感光材料に用いることの
できるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４２
７号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，
４７２号、同４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプ
ラー、欧州特許第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後復
色する色素を放出するカプラー等が挙げられる。また黒
色補正用のカプラーはイエロー、マゼンタ、シアンに発
色するものでなくても、例えば褐色、オレンジ色、紫
色、黒色等に発色するものでもよい。本発明において各
ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀対カプラーの当量
比は０．５以上１００以下であり、好ましくは１以上１
０以下であり、さらに１以上３以下が好ましい。特に平
均粒子サイズ（平均粒子の場合は厚みで規定）が０．９
μm 以下、特に０．５μm 以下のハロゲン化銀乳剤を用
いる場合は１以上２以下がより好ましい。ここでいう当
量比とは、カプラーをすべて発色させるのに必要なハロ
ゲン化銀の理論量を当量比１とし、例えば理論量の２倍
量ハロゲン化銀を塗布する場合、当量比２である。すな
わち２当量カプラーを使用する場合、カプラー１モルに
対して塗布銀量が２モルであるとき、当量比１であり、
塗布銀量が４モルのとき、当量比２である。

【０１０３】本発明に併用する上記カプラーは、種々の
公知分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分
散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２
２，０２７号などに記載されている。高沸点溶媒の量は
カプラー１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以
下、より好ましくは１ｇ〜０．１ｇである。また、バイ
ンダー１ｇに対しては２ｇ以下、好ましくは１ｇ以下、
より好ましくは０．５ｇ以下である。水中油滴分散法で
得られるカプラー分散物（カプラー乳化物）のサイズは
０．０５μｍ〜０．９μｍ、好ましくは０．１μｍ〜
０．５μｍである。

【０１０４】ラテックス分散法の工程、効果、および含
浸用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，
３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７
４号および同第２，５４１，２３０号などに記載されて
いる。本発明に係わる感光材料には、カプラーを含有す
る層に欧州公開特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号に記
載のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾール系マゼンタカプラーとの併用
が好ましい。

【０１０５】即ち、発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系現像主薬と反応して、化学的に不活性でかつ実質
的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）及び／又は発
色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主薬の酸化
体と反応して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化
合物を生成する化合物（Ｇ）を同時に又は単独に用いる
ことが、例えば処理後の保存における膜中残存発色現像
主薬ないしその酸化体とカプラーとの反応による発色色
素生成によるステイン発生その他の副作用を防止する上
で好ましい。

【０１０６】本発明に係わる感光材料のハロゲン化銀乳
剤層や中間層等には、色カブリ防止剤または混色防止剤
として、ヒドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導
体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体等を含有し
てもよい。これらの化合物の中で、１６０〜２００℃に
加熱してもステインを発生しにくいものが好ましい。

【０１０７】また、シアン色素像の熱および特に光によ
る劣化を防止するためには、シアン発色層及びそれに隣
接する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効
果的である。紫外線吸収剤としては、アリール基で置換
されたベンゾトリアゾール化合物（例えば、米国特許第
３，５３３，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリド
ン化合物（例えば、米国特許第３，３１４，７９４号や
同３，３５２，６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノ
ン化合物（例えば、特開昭４６−２７８４号に記載のも
の）、ケイ皮酸エステル化合物（例えば、米国特許第
３，７０５，８０５号や同３，７０７，３９５号に記載
のもの）、ブタジエン化合物（例えば、米国特許第４，
０４５，２２９号に記載のもの）あるいはベンズオキサ
ゾール化合物（例えば、米国特許第３，４０６，０７０
号や同４，２７１，３０７号に記載のもの）を用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー（例えば、α−ナ
フトール系のシアン色素形成カプラー）や紫外線吸収性
のポリマー等を用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は
特定の層に媒染されていてもよい。中でも前記のアリー
ル基で置換されたベンゾトリアゾール化合物が好まし
い。

【０１０８】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載
のような防菌防黴剤を添加するのが好ましい。

【０１０９】本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤層や
中間層、保護層に用いることができるバインダーまたは
保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有利であ
るが、それ以外の親水性ポリマーも用いることができ
る。親水性ポリマーとして、例えばポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリビニル
ブチラール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、
ポリビニルピラゾール、カラギーナン、アラビアゴム、
更にヒドロキシアルキルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、セルロース硫酸エステル、セルロースアセ
テート水素フタレートおよびアルギン酸ナトリウムなど
のセルロース誘導体等の単一あるいは共重合体を挙げら
れる。また、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマ
ーでもよく、ゼラチン−グラフトポリマーとしては、ゼ
ラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステ
ル、アミドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレン
などのビニル系モノマーの単一または共重合体をグラフ
トさせたものを用いることができる。ことにゼラチンと
ある程度相溶性のあるポリマーたとえばアクリル酸、メ
タアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリルアミド、
ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合体とのグ
ラフトポリマーが好ましい。これらの例は米国特許２，
７６３，６２５号、同２，８３１，７６７号、同２，９
５６，８８４号、特開昭５６−６５１３３号等に記載が
ある。代表的な合成親水性高分子物質として、例えば西
独特許出願（ＯＬＳ）２，３１２，７０８号、米国特許
３，６２０，７５１号、同３，８７９，２０５号、特公
昭４３−７５６１号等に記載のものも使用できる。上記
の親水性ポリマーは単独で使用してもよいし、２種類以
上を併用してもよい。

【０１１０】ゼラチンとしてはアルカリ処理、酸処理、
酵素処理のいずれかを施したもの、あるいはこれらの混
合物を用いてもよい。またゼラチンに例えば酸ハライ
ド、酸無水物、イソシアネート類、ブロモ酢酸、アルカ
ンサルトン、ビニルスルホンアミド類、マレインイミド
化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合物
類等種々の化合物を反応させて得られるゼラチン誘導体
も用いられる。ゼラチン誘導体の具体例は米国特許２，
６１４，９２８号、同３，１３２，９４５号、同３，１
８６，８４６号、同３，３１２，５５３号、英国特許８
６１，４１４号、同１，０３３，１８９号、同１，００
５，７８４号、特公昭４２−２６８４５号等に記載され
ている。

【０１１１】本発明に用いる感光材料における全バイン
ダー量は３〜１０ｇ／m²が好ましく、各ハロゲン化銀乳
剤層や中間層等のバインダー含有量は一層当り０．１〜
１．５ｇ／m²が好ましく、特に０．２〜１．０ｇ／m²が
好ましい。

【０１１２】本発明に用いる支持体は光透過性基板であ
ることが望ましいが、特願平６−１３６３号に記載のご
とく、別の支持体上に塗設したハロゲン化銀乳剤層を光
透過性基板上に転写密着させて、カラーフィルター用感
光材料を形成してもよい。この場合は支持体は必ずしも
光透過性である必要はなく、例えば支持体のバック面に
カーボンブラック等を塗布したものでもよい。なお、こ
の場合に設けられる剥離層やバック層のバインダー量
は、上記の「全バインダー量」には算入しない。

【０１１３】光透過性基板を構成する素材の例として
は、光学的に等方性で、耐熱性に優れているものが望ま
しく、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレートンポリスチレ
ン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、酢酸セ
ルロース、ポリアリレート、ソーダガラス、ホウ珪酸ガ
ラス、石英等が挙げられる。これらの素材で構成される
基板の表面は必要に応じて下塗り処理されてもよい。さ
らにグロー放電、コロナ放電、紫外線（ＵＶ）照射等の
処理を施しても良い。光透過性基板は、板状、シート状
あるいはフィルム状等の形態で使用することができる。
基板の厚みは、用途および材質にあわせて適宜に設定で
きるが、一般には０．０１〜１０mmである。例えばガラ
ス基板のときは、厚みが０．３〜３mmの範囲である。

【０１１４】本発明に係わるポリマーカプラーは、青感
性乳剤層にイエローカプラーを、緑感性乳剤層にマゼン
タカプラーを、そして赤感性乳剤層にシアンカプラーを
含有する通常のネガ型またはポジ型のカラー写真感光材
料のいずれかの層に使用することができる他に、下記
（Ｉ）および（II）の構成を有する感光材料に使用する
ことができる。 （Ｉ） 本発明のハロゲン化銀感光材料の一例として図
１に示す特性曲線を有する材料を使用し、青感性乳剤層
には本発明のシアンカプラー成分とマゼンタカプラー成
分を有するポリマーカプラー（青カプラー）を含有さ
せ、緑感性乳剤層にはイエローカプラーとシアンカプラ
ーを含有させ、赤感性乳剤層にはイエローカプラーとマ
ゼンタカプラー（または赤カプラー）を含有させる。そ
して図１のＡ点とＢ点の位置の露光を与えることのでき
るパターンを有する図３のような４種のマスクフィルタ
ー（各々カラーフィルターの赤色部、緑色部、青色部、
黒色部に対応する光透過部を有する）および感光材料の
分光感度に合致した色フィルターを用いて、赤色、緑
色、青色および白色光で露光する。その後発色現像、脱
銀処理、水洗処理を施すことにより図２に示すような赤
色、緑色、青色および黒色に発色したカラーフィルター
が得られる。

【０１１５】（II） 本発明のハロゲン化銀感光材料の
一例として、上記（Ｉ）の感光材料にさらに赤外感性乳
剤層を設け、この乳剤層には支持体上の全カプラーを反
応させた時、透過濃度２．５以上の実質的な黒色（ＥＮ
Ｄ≧２．５）となるように色補正するカプラーを含有さ
せる。この第４のハロゲン化銀乳剤層である赤外感性乳
剤層は２つ以上の単位層で構成してもよい。この場合、
各単位層の層構成と含有カプラーを適当に選択すること
により、隣接する他のハロゲン化銀乳剤層との間の中間
層を除去することもできる。また、色補正用のカプラー
は赤、緑、および青感性乳剤層で用いたカプラーと同一
であっても異なっていてもよい。上記（Ｉ）の場合と同
様に図３のような４種のマスクフィルターおよび感光材
料の分光感度に合致した色フィルターを用いて赤色、緑
色、青色および白色光（必要とする赤外光も含む）露光
したのち、発色現像、脱銀処理、水洗処理を施すことに
より図２に示すような赤色、緑色、青色および高濃度の
黒色に発色したカラーフィルターが得られる。

【０１１６】上記（Ｉ）または（II）において、感色性
は青感性、緑感性、赤感性および赤外感性の組合せに限
らず、紫外感性や黄感性などと組合わせてもよいし、感
光波長領域の異なる赤外感性を複数採用してもよい。ま
た異なる感色性を持つハロゲン化銀乳剤層の塗設の順序
は必ずしも上記の順のみでなく任意に設定できる。さら
に上記の層構成に加えて、必要に応じて下引き層、中間
層、漂白可能な黄色フィルター層、保護層あるいは紫外
線吸収層などを設けてもよい。本発明においては、上記
（Ｉ）または（II）が色再現上特に好ましく用いられ
る。

【０１１７】本発明に用いる感光材料は、前述のＲＤ．
No. １７６４３の２８〜２９頁、および同No. １８７１
６の６５１左欄〜右欄等に記載された通常の方法により
発色現像処理することによりマイクロカラーフィルター
を得る。

【０１１８】例えば、発色現像処理工程、脱銀処理工
程、水洗処理工程が行なわれる。脱銀処理工程では、漂
白液を用いた漂白工程と定着液を用いた定着工程の代わ
りに、漂白定着液を用いた漂白定着処理工程を行なうこ
ともできるし、漂白処理工程、定着処理工程、漂白定着
処理工程を任意の順に組み合わせてもよい。水洗処理工
程の代わりに安定化工程を行なってもよいし、水洗処理
工程の後に安定化工程を行なってもよい。また、発色現
像、漂白、定着を１浴中で行なう１浴現像漂白定着処理
液を用いたモノバス処理工程を行なうこともできる。こ
れらの処理工程に組み合わせて、前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程、調整工
程、補力工程等を行なってもよい。これらの処理におい
て、発色現像処理工程の代わりに、いわゆるアクチベー
ター処理工程を行なってもよい。また特願平５−３０２
８０４号等に記載のごとく、内部潜像型オートポジ乳剤
を用いて、造核剤や光カブラセとを組合せて、発色現像
処理および脱銀処理を行なってもよい。

【０１１９】現像処理装置としては、可撓性支持体（基
板）である場合には、通常の写真処理に使用する現像処
理機を用いることができる。またガラス等のハードな支
持体の場合には、ガラス乾板用の現像処理機もしくは、
特開平７−５６０１５号記載のような現像装置を用いる
ことができる。

【０１２０】本発明に適用される露光法としては、マス
クを通した面露光方式やスキャンニング露光方式があ
る。スキャンニング方式としては、ライン（スリット）
スキャンニングやレーザー露光などによるポイントスキ
ャンニング方式が適用できる。光源としては、タングス
テン灯、ハロゲン灯、ケイ光灯、（３波長型ケイ光灯な
ど）水銀灯、レーザー光、発光ダイオードなどが用いら
れる。特に、ハロゲン灯、ケイ光灯、レーザー光が好ま
しい。本発明に適用できる別の露光法としては、特願平
７−２４５６３号記載のように、本発明により作成した
カラーフィルターを組み込む予定の液晶表示パネルを用
い、色フィルターと組み合わせて順次３回露光する方法
がある。

【０１２１】本発明の方法により製造されたカラーフィ
ルターは、最外層に、耐熱性、耐水性、高比電気抵抗率
を有する樹脂を保護層（オーバーコート層）として塗設
することができる。かかる樹脂の例は米国特許４，６９
８，２９５号、同４，６６８，６０１号、欧州特許出願
ＥＰ−１７９，６３６Ａ号、同５５６，８１０Ａ号、特
開平３−１６３４１６号、同３−１８８１５３号、同５
−７８４４３号、同１−２７６１０１号、特開昭６０−
２１６３０７号、同６３−２１８７７１号等に記載され
ている。

【０１２２】本発明の方法により製造されたカラーフィ
ルターはさらに蒸着被覆、例えば真空蒸着またはスパッ
タリング法により透明電極（ＩＴＯ）を設けることがで
きる。さらにその上にはポリイミド樹脂等の配向膜を設
けることができる。また、カラーフィルターの光透過性
基板の乳剤面とは反対側の面には偏光板や位相差フィル
ムを設置してもよい。

【０１２３】本発明のカラーフィルターを用いたカラー
液晶表示装置（ＬＣＤ）について述べる。図４に液晶表
示の断面略図の一例を示す。ガラス基板１上に本実施例
によって作成したカラーフィルター２の表面は図面に示
してないが前記の樹脂で被覆され、保護層が形成されて
いる。その保護膜上に透明電極（例えばＩＴＯ電極）３
が真空成膜装置を用いて付着している。透明電極３はＴ
ＦＴのような三端子スイッチングアレイを用いるアクテ
ィブマトリックス駆動ＬＣＤでは全面一体電極として形
成され、単純マトリックス駆動ＬＣＤやＭＩＭのような
二端子スイッチングアレイを用いるアクティブマトリッ
クス駆動ＬＣＤではストライプ電極として通常形成され
る。この透明電極３の上には液晶分子を整列させるため
ポリイミド等の配向層４が配置される。一方、液晶層
５、スペーサー（図示してない）およびシール材６を挟
んで向側のガラス基板７上にも透明電極（例えばＩＴＯ
電極）８およびその上に配向層４が配置される。透明電
極８はＴＦＴのような三端子スイッチングアレイを用い
るアクティブマトリックス駆動ＬＣＤではＴＦＴ素子で
接続された画素電極であり、ＳＴＮのような単純マトリ
ックス駆動ＬＣＤでは通常ストライプ電極であり、透明
電極３と直交して配置される。Ｒ・Ｇ・Ｂの各画素間に
は通常ブラックマトリックス９が形成され、コントラス
トや色純度の向上が図られている。ブラックマトリック
ス９は本発明のようにＲ・Ｇ・Ｂの各画素と同時に形成
することもできるし、Ｃｒ膜やカーボン膜などを別途形
成することもできる。また、ガラス基板１および２の背
面には偏光板１０および１１を設置する。各ガラス基板
と偏光板の間には位相補償フィルム（図示してない）を
設置することもできる。カラーフィルターを用いるＬＣ
Ｄの光透過率は小さいので、通常カラーフィルターと色
再現的に整合性のとれた光源としてバックライト１２を
設置する。

【０１２４】光透過性基板としてガラス基板に代えて、
ガス・バリヤ層やハード・コート層を設置したプラスチ
ック・フィルム基板を用いることができる。カラーＬＣ
Ｄやその製造法についての詳細は、松本正一・角田市良
共著「液晶の基礎と応用」（１９９１年 工業調査会発
行）、日経マイクロデバイス編「フラットパネル・ディ
スプレイ １９９４」（１９９３年 日経ＢＰ社発
行）、特開平１−１１４８２０号等に記載されている。
本発明の一般式（Ｉ）で表されるポリマーカプラーと芳
香族一級アミンの酸化体から形成される色素を、従来か
らよく知られているカラーフィルター作製方法において
使用し、該色素を含有するカラーフィルターを作製する
こともできる。例えば、（１）天然高分子のゼラチン、
カゼインや合成高分子のＰＶＡ、ＰＶＰ、アクリル等を
感光化させたものを基板上に塗布し、フォトマスクを用
いて紫外線で露光した後に、現像し、ついで本発明の一
般式（Ｉ）で表されるポリマーカプラーと芳香族一級ア
ミンの酸化体から形成される色素で染色する染色法、
（２）予め本発明の一般式（Ｉ）で表されるポリマーカ
プラーと芳香族一級アミンの酸化体から形成される色素
を用いて調色したフォトレジストを基板上に塗布し、染
色法と同様に露光現像する顔料分散法（フォトリソ
法）、（３）ＩＴＯをフォトリソ法で所定のパターンに
なるようにエッチングし、これを電極として電気泳動法
で、本発明の一般式（Ｉ）で表されるポリマーカプラー
と芳香族一級アミンの酸化体から形成される色素を電極
に膜形成する電着法、（４）印刷法において本発明の一
般式（Ｉ）で表されるポリマーカプラーと芳香族一級ア
ミンの酸化体から形成される色素を用いる方法、等によ
って、カラーフィルターを形成することもできる。な
お、上記において芳香族一級アミンとしては前記した芳
香族一級アミン現像主薬と同じ化合物を使用することが
できる。

【０１２５】

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。 比較例１ 感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｉ）の調整法について述べ
る。良く攪拌している第７表に示す組成のゼラチン水溶
液を、第８表に示す（Ｉ）液を１分間添加する。（Ｉ）
液添加開始２０秒後に（II）液を４０秒間で添加し、そ
の２分後、(III) 液と(IV)液を４分かけて同時に添加し
た。

【０１２６】

【表７】

【０１２７】

【表８】

【０１２８】

【化３４】

【０１２９】定法により、水洗、脱塩（沈降剤(a) を用
いてｐＨ４．０で行った）後、脱灰処理ゼラチン２２ｇ
を加えて分散した。ｐＨ６．０に調整した後、塩化ナト
リウム１０％水溶液を４cc加え、さらに、防腐剤を７
０mgを加えて、粒子サイズ０．１５μm の塩化乳剤を得
た。この乳剤の収量は６３０ｇであった。

【０１３０】

【化３５】

【０１３１】ハロゲン化銀乳剤（II）の調整法について
述べる。ゼラチン水溶液および（Ｉ）液と（II）液の組
成を第９表、第１０表のように変更した以外は、ハロゲ
ン化銀乳剤（Ｉ）と同様にして、塩化銀含有率７０モル
％の塩臭化銀乳剤を調整した。粒子サイズは０．１８μ
m であった。

【０１３２】

【表９】

【０１３３】

【表１０】

【０１３４】バック層としてカーボンブラックをポリ塩
化ビニルに分散させて塗布した厚さ１００μm のポリエ
チレンテレフタレート支持体にゼラチン下引きを施し、
その上に以下に示す構成の第１層から第１０層を多層同
時塗布しカラー感光材料１Ａを作成した。以下に成分と
塗布量（ｇ／m²単位）を示す。なおハロゲン化銀につい
ては銀換算の塗布量を示す。

【０１３５】 第１層（剥離層） ヒドロキシエチルセルロース（HEC-SP500 ：ダイセル化学工業 （株）製） ・・・０．３５ 末端アルキル変性ポリビニルアルコール（平均重合度300) ・・・０．０８ 帯電防止剤（Ｃｐｄ−１） ・・・０．０３

【０１３６】 第２層（ゼラチン隣接層） ゼラチン ・・・０．５０

【０１３７】 第３層（青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−１、２）で分光増感したハロゲン化銀 乳剤（II） ・・・０．３３ ゼラチン ・・・０．９９ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ・・・０．５４ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１） ・・・０．０２ 高沸点溶媒（Ｓolv-１） ・・・０．２８

【０１３８】 第４層（中間層） ゼラチン ・・・０．３８ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ・・・０．０９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−１０） ・・・０．０２ 高沸点溶媒（Ｓolv-１） ・・・０．０３ 高沸点溶媒（Ｓolv-３） ・・・０．０１ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−５） ・・・０．０２ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−４） ・・・０．０２ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−３） ・・・０．０１ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０２ ポリマー（Ｃｐｄ−８） ・・・０．０４ 第５層（赤外感層） 赤外増感色素（ＥｘＳ−６）で分光増感したハロゲン化銀乳剤（II) ・・・０．３９ 安定剤（Ｃｐｄ−９） ・・０．００８ ゼラチン ・・・１．２９ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ・・・０．１０ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−２） ・・・０．２８ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ・・・０．４１ 褪色防止剤（Ｃｐｄ−２） ・・・０．０５ 高沸点溶媒（Ｓolv-１） ・・・０．１９ 高沸点溶媒（Ｓolv-２） ・・・０．０４ 高沸点溶媒（Ｓolv-４） ・・・０．０８ ポリマー（Ｃｐｄ−１１） ・・・０．０３

【０１３９】 第６層（中間層） ゼラチン ・・・０．３８ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ・・・０．０９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−１０） ・・・０．０２ 高沸点溶媒（Ｓolv-１） ・・・０．０３ 高沸点溶媒（Ｓolv-３） ・・・０．０１ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−５） ・・・０．０２ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−４） ・・・０．０２ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−３） ・・・０．０１ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０２ ポリマー（Ｃｐｄ−８） ・・・０．０４ イエロー染料（ＹＦ−１） ・・・０．１７

【０１４０】 第７層（緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−３）で分光増感したハロゲン化銀乳剤（Ｉ） ・・・０．４３ ゼラチン ・・・１．０９ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ・・・０．３３ イエローカプラー（ＥｘＹ−２） ・・・０．４２ 高沸点溶媒（Ｓolv-１） ・・・０．０８ 高沸点溶媒（Ｓolv-２） ・・・０．１１ ポリマー（Ｃｐｄ−１１） ・・・０．０３

【０１４１】 第８層（中間層） ゼラチン ・・・０．３８ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ・・・０．０９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−１０） ・・・０．０２ 高沸点溶媒（Ｓolv-１） ・・・０．０３ 高沸点溶媒（Ｓolv-３） ・・・０．０１ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−５） ・・・０．０２ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−４） ・・・０．０２ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−３） ・・・０．０１ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０２ ポリマー（Ｃｐｄ−８） ・・・０．０４ イラジエーション防止染料（Ｄye−１） ・・０．００５ イラジエーション防止染料（Ｄye−２） ・・・０．０２

【０１４２】 第９層（赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−４、５）で分光増感したハロゲン化銀乳剤（Ｉ) ・・・０．３５ ゼラチン ・・・１．１４ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ・・・０．６０ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−２） ・・・０．２５ 褪色防止剤（Ｃｐｄ−２） ・・・０．０６ ポリマー（Ｃｐｄ−１１） ・・・０．０３ 高沸点溶媒（Ｓolv-１） ・・・０．１２ 高沸点溶媒（Ｓolv-２） ・・・０．０３ 高沸点溶媒（Ｓolv-４） ・・・０．１１

【０１４３】 第１０層（保護層） ゼラチン ・・・０．７０ ハレーション防止染料（微粒子分散） ・・・０．１５ カルボキシメチルセルロース ・・・０．０５ ポリマー（Ｃｐｄ−１２） ・・・０．１４ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ・・・０．０３ 硬膜剤（Ｈ−１） ・・・０．１２

【０１４４】各層には乳化分散助剤としてドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、補助溶媒として酢酸エチ
ル、塗布助剤として界面活性剤（Ｃｐｄ−１４）を、さ
らに、増粘剤としてポリスチレンスルホン酸カリウムを
用いた。

【０１４５】

【化３６】

【０１４６】

【化３７】

【０１４７】

【化３８】

【０１４８】

【化３９】

【０１４９】

【化４０】

【０１５０】

【化４１】

【０１５１】比較例２ 次に、カラー感光材料１Ａにおける第３層（青感層）お
よび第５層の（赤外感層）の高沸点溶媒の塗布量を２倍
にした以外は同様の構成を有するカラー感光材料１Ｂを
作成した。

【０１５２】比較例３ 次に、カラー感光材料１Ａにおける第３層（青感層）お
よび第５層の（赤外感層）のマゼンタカプラーおよびシ
アンカプラーを、それぞれに比較カプラー（Ａ）のマゼ
ンタカプラーと比較カプラー（Ｂ）のシアンカプラーに
等モル（各カプラーユニット単位の分子量で換算）置き
換えた以外は同様の構成を有するカラー感光材料１Ｃを
作成した。

【０１５３】

【化４２】

【０１５４】実施例１ 次に、第３層のマゼンタカプラー（ＥｘＭ−１）および
シアンカプラー（ＥｘＣ−２）を本発明のカプラー（Ｐ
−１）、（Ｐ−２）、（Ｐ−３）、（Ｐ−４）、（Ｐ−
５）、（Ｐ−６）、（Ｐ−７）、（Ｐ−９）、（Ｐ−１
０）、（Ｐ−１２）、（Ｐ−１３）、（Ｐ−２０）、
（Ｐ−２４）、（Ｐ−３０）、（Ｐ−３９）、（Ｐ−４
０）、（Ｐ−４７）、（ＰＬ−１）、（ＰＬ−６）、
（Ｔ−１）、（Ｔ−６）、（ＬＰ−１）、および（ＨＰ
−１）に等モル代えて（マゼンタユニット単位の分子量
で換算）カラー感光材料２Ａ〜２Ｗを作成した。なお、
カラー感光材料２Ａ〜２Ｘでは高沸点溶媒としてＳolv-
１をカプラーと等重量使用した。

【０１５５】実施例２ 次に、第５層のマゼンタカプラー（ＥｘＭ−１）および
シアンカプラー（ＥｘＣ−２）を本発明のカプラー（Ｐ
−１）、（Ｐ−２）、（Ｐ−３）、（Ｐ−８）、（Ｐ−
１１）、（Ｐ−１５）、（Ｐ−１６）、（Ｐ−２６）、
（Ｐ−３１）、（ＰＬ−４）、および（Ｔ−５）に等モ
ル代えて（マゼンタユニット単位の分子量で換算）カラ
ー感光材料３Ａ〜３Ｋを作成した。なお、カラー感光材
料３Ａ〜３Ｈでは高沸点溶媒としてＳolv-１をカプラー
と等重量使用した。

【０１５６】光透過基板として厚さ１．１mmの透明な無
アルカリガラス（２０cm×３０cm）を用い、その表面に
ゼラチンとコロイダルシリカ（平均粒子サイズ７〜９ｍ
μ）を重量比で１：３に混合し、界面活性剤としてサポ
ニンを加えて塗布した。乾膜の塗布厚は０．２μであっ
た。

【０１５７】光透過基板の塗膜面に前述のカラー感光材
料の保護層とを密着させた。その後密着面の温度が約１
３０℃になるように温度設定をしたラミネーターを用
い、線速０．４５ｍ／分で通過させた。ほぼ室温に冷却
した後、感光材料の支持体を剥離層と共に乳剤面から引
き剥がした。基板上に第２層から上の乳剤面が一様に密
着しており白抜けは見られなかった。

【０１５８】以上のようにして作成した乳剤層を有する
基板に乳剤面側から図３に示すマスクフィルターと感光
材料の分光感度に合致した色フィルターを重ねてタング
ステン光を用いて順次４回露光した。露光済基板を下記
の工程に従い現像処理し、１回の操作でＢ、Ｇ、Ｒ三色
および黒に発色したカラーフィルターを作成した。 （処理工程） （温度） （時間） 硬膜処理 38℃ ３分 水洗−１ 35℃ １分 発色現像 38℃ 80秒 漂白定着 38℃ 90秒 水洗−２ 35℃ 40秒 水洗−３ 35℃ 40秒 乾 燥 60℃ ２分

【０１５９】各処理液の組成は、以下の通りである。 硬膜液 硫酸ナトリウム（無水） １６０．０ｇ 炭酸ナトリウム（無水） ４．６ｇ グリオキザール・プロピレングリコール付加物（５５％） ２０．０ml 水を加えて １リットル ｐＨ（２５℃）＝９．５ 発色現像液 水 ８００ml ジエチレングリコール １２．０ml ベンジルアルコール １３．５ml エチレンジアミン四酢酸 ３．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸二 ナトリウム塩 ０．５ｇ トリエタノールアミン １２．０ｇ 塩化カリウム ６．５ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 炭酸カリウム ２７．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシル アミン ５．０ｇ トリイソプロピルナフタレン（β）スルホン酸ナトリウム ０．１ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３− メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 ５．０ｇ 水を加えて １リットル ｐＨ（２５℃）＝１０．０

【０１６０】 漂白定着液 水 ６００ml チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） ９３ml 亜硫酸アンモニウム ４０．０ｇ 臭化アンモニウム ２５．０ｇ エチレンジアミン４酢酸・第二鉄アンモニウム ５５．０ｇ エチレンジアミン４酢酸 ５．０ｇ 硝酸（６７％） ３０．０ｇ 水を加えて １リットル ｐＨ（２５℃）＝５．８

【０１６１】水洗水 導電率５μＳ以下の脱イオン水

【０１６２】得られたカラーフィルターはいずれも色濁
りがなく分光透過性の優れたＲＧＢおよび高濃度の黒色
のブラックストライプを有していた。次に、各カラーフ
ィルターを１８０℃のオーブンに２時間入れて加熱し
た。加熱後のカラーフィルターの青色の画素およびブラ
ックストライプを光学顕微鏡で観察し、ボケの程度を判
定した。さらに、Ｘｅ褪色試験機（８５０００ルックス
１０日間）を用いて光堅牢性を評価した。実施例１の結
果を表１１に、実施例２の結果を表１２に示した。

【０１６３】

【表１１】

【０１６４】

【表１２】

【０１６５】表１１及び表１２の結果から判るように、
本発明のポリマーカプラーを用いて作成したカラーフィ
ルターは青色部及びブラックストライプ部の熱によるボ
ケが少なく、かつ、マゼンタ成分およびシアン成分の光
堅牢性が向上し、本発明のカプラーが優れていることが
明らかとなった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いることのできる感光材料の特性曲
線を示すグラフである。

【図２】本発明のＲＧＢカラーフィルターの一態様を示
す模式図である。

【図３】本発明の感光材料を露光するときに用いるマス
クフィルターの一態様を示す模式図である。

【図４】本発明のカラーフィルターを用いたカラー液晶
表示装置（ＬＣＤ）の断面略図の一例である。

【符号の説明】

図４における符号の説明をする。 １、７ ・・・・・ガラス基板。 ２ ・・・・・ＲＧＢカラーフィルター。 ３、８ ・・・・・透明電極。 ４ ・・・・・配向層。 ５ ・・・・・液晶。 ６ ・・・・・シール剤。 ９ ・・・・・ブラックマトリックス。 10、11 ・・・・・偏光板。 １２ ・・・・・バックライト。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも一種の一般式（Ｉ）で表され
   るマゼンタカプラー単量体と少なくとも一種の一般式
   （II）で表されるシアンカプラー単量体より誘導される
   共重合体、あるいは少なくとも一種の一般式（Ｉ）で表
   されるマゼンタカプラー単量体、少なくとも一種の一般
   式（II）で表されるシアンカプラー単量体および芳香族
   一級アミン現像主薬の酸化体とカップリングする能力を
   持たない少なくとも一個のエチレン基を含有する非発色
   性単量体の一種以上との共重合体から選択される少なく
   とも一種のポリマーカプラーを含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 式中、Ｒ¹ は水素原子、塩素原子、アルキル基、または
   アリール基を表し、Ｌ¹ は−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ²)−、−
   Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｎ（Ｒ²)Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝
   Ｏ）−、下記一般式(III) 、一般式（IV）または一般式
   （Ｖ）を表す。Ｒ² は水素原子、アルキル基、アリール
   基またはヘテロ環基を表す。Ｌ² はＬ¹とＱ¹ を結ぶ２
   価の連結基を表し、ｉは０または１を表す。ｊは０また
   は１を表し、Ｑ¹ は芳香族一級アミン現像主薬の酸化体
   とカップリングしてマゼンタ色素を形成しうるマゼンタ
   カプラー残基を表す。 一般式（II） 【化２】 式中、Ｒ³ はＲ¹ と同義であり、Ｌ³ はＬ¹ と同義であ
   り、Ｌ⁴ はＬ² と同義である。ｇはｉと同義であり、ｈ
   はｊと同義である。Ｑ² は芳香族一級アミン現像主薬の
   酸化体とカップリングしてシアン色素を形成しうるシア
   ンカプラー残基を表す。 一般式（III) 【化３】 一般式（IV） 【化４】 一般式（Ｖ） 【化５】 式中、Ｒ⁴ は置換基を表し、Ｒ⁵ はＲ² と同義である。
   ｋは０から４の整数を表す。
2. 【請求項２】 少なくとも一種の一般式（Ｉ）で表され
   るマゼンタカプラー単量体と少なくとも一種の一般式
   （II）で表されるシアンカプラー単量体より誘導される
   共重合体、あるいは少なくとも一種の一般式（Ｉ）で表
   されるマゼンタカプラー単量体、少なくとも一種の一般
   式（II）で表されるシアンカプラー単量体および芳香族
   一級アミン現像主薬の酸化体とカップリングする能力を
   持たない少なくとも一個のエチレン基を含有する非発色
   性単量体の一種以上との共重合体から選択される少なく
   とも一種のポリマーカプラーを含有することを特徴とす
   るカラーフィルター用ハロゲン化銀カラー感光材料。
3. 【請求項３】 支持体上に、異なる感色性を持つ少なく
   とも３つのハロゲン化銀乳剤層を有し、各ハロゲン化銀
   乳剤層は芳香族一級アミン現像主薬の酸化体とカップリ
   ングしてそれぞれ青色、緑色、赤色を発色するようにカ
   プラーを組み合わせて含有することを特徴とする請求項
   ２に記載のカラーフィルター用ハロゲン化銀カラー感光
   材料。
4. 【請求項４】 異なる感色性を持つ３つのハロゲン化銀
   乳剤層の他に、さらに別の感色性を持つ少なくとも１つ
   のハロゲン化銀乳剤層を有し、このハロゲン化銀乳剤層
   は、支持体上の全てのカプラーを反応させた時、透過濃
   度２．５以上の実質的な黒色となるように色補正するカ
   プラーを含有する層であることを特徴とする請求項２な
   いし請求項３に記載のカラーフィルター用ハロゲン化銀
   感光材料。
5. 【請求項５】 請求項３ないし請求項４のいずれかに記
   載のハロゲン化銀感光材料をパターン露光し、発色現像
   処理および脱銀処理して、青色、緑色、赤色のピクセル
   パターンを有するカラーフィルターを作成する方法。
6. 【請求項６】 請求項５の方法で作成されたカラーフィ
   ルター。
7. 【請求項７】 少なくとも一種の請求項１記載の一般式
   （Ｉ）で表されるマゼンタカプラー単量体と少なくとも
   一種の請求項１記載の一般式（II）で表されるシアンカ
   プラー単量体より誘導される共重合体、あるいは少なく
   とも一種の前記一般式（Ｉ）で表されるマゼンタカプラ
   ー単量体、少なくとも一種の前記一般式（II）で表され
   るシアンカプラー単量体および芳香族一級アミンの酸化
   体とカップリングする能力を持たない少なくとも一個の
   エチレン基を含有する非発色性単量体の一種以上との共
   重合体から選択される少なくとも一種のポリマーカプラ
   ーと芳香族一級アミンの酸化体とのカップリング反応に
   よって形成された色素を含有することを特徴とするカラ
   ーフィルター。