JPH09201649A - Production of aluminum alloy plate for planographic printing plate substrate - Google Patents

Production of aluminum alloy plate for planographic printing plate substrate

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JPH09201649A
JPH09201649A JP892296A JP892296A JPH09201649A JP H09201649 A JPH09201649 A JP H09201649A JP 892296 A JP892296 A JP 892296A JP 892296 A JP892296 A JP 892296A JP H09201649 A JPH09201649 A JP H09201649A
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JP
Japan
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plate
molten metal
aluminum alloy
casting
cast
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Pending
Application number
JP892296A
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Japanese (ja)
Inventor
Yasushi Ooyama
耕史 大山
Yoshiro Togami
義朗 戸上
Hidemiki Matsumoto
英幹 松本
Hirokazu Sakaki
博和 榊
Yoshinori Hotta
吉則 堀田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Furukawa Electric Co Ltd
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Furukawa Electric Co Ltd
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a cast plate having uniform and fine cast structure and use the plate as an Al alloy plate for planographic printing plate substrate by specifying injection pressure of supplied molten metal at the tip part of a nozzle thereby supplying molten metal. SOLUTION: The molten Al alloy composed of <=0.8wt.% Fe, <=1.0wt.% S, <=0.2wt.% Cu and the balance Al with inevitable impurities is continuously cast into the cast plate having <=30mm thickness. Then the cast plate is cold- rolled and as necessary, is intermediate-annealed, and further is final-cold-rolled. In this case, the molten Al alloy is supplied into the space between movable molds 4, 5 from the horizontal direction, or while being tilted upward from the lower side to the horizontal direction or from just below side by the casting nozzle 2. The molten metal is supplied at >=0.6kPa injection pressure at the tip part of the nozzle 2.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野囲】本発明は、平版印刷版支持
体用アルミニウム合金板の製造方法であり、より詳しく
はこの合金板を連続鋳造圧延法によって製造する場合、
この連続鋳造条件の改良により平版印刷版支持体用アル
ミニウム合金板としての使用を可能とする製造方法に関
するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing an aluminum alloy plate for a lithographic printing plate support. More specifically, when the alloy plate is produced by a continuous casting and rolling method,
The present invention relates to a manufacturing method which enables use as an aluminum alloy plate for a lithographic printing plate support by improving the continuous casting conditions.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般にアルミニウム合金板の製造方法と
しては、アルミニウム合金溶湯を半連続鋳造法により鋳
造したスラブを均質化熱処理後、熱間圧延及び冷間圧延
(必要に応じて焼鈍)を施すか若しくはアルミニウム合
金溶湯を可動鋳型(図2に示す水冷したドラム4、5又
は図5に示す水冷したベルト8、9)間に連続的に供給
して、板厚30mm以下の鋳造板とし、その後これを冷
間圧延(必要に応じその前、中、後に焼鈍を行う場合も
ある)して所望のサイズおよび性能を有した板材とする
いわゆる連続鋳造圧延法(以下連続鋳造圧延法という)
が一般的である。
2. Description of the Related Art Generally, as a method for producing an aluminum alloy sheet, a slab made by casting a molten aluminum alloy by a semi-continuous casting method is subjected to homogenizing heat treatment, and then hot rolling and cold rolling (annealing if necessary). Alternatively, the molten aluminum alloy is continuously supplied between the movable molds (the water-cooled drums 4 and 5 shown in FIG. 2 or the water-cooled belts 8 and 9 shown in FIG. 5) to obtain a cast plate having a plate thickness of 30 mm or less, which is then formed. Is cold-rolled (if necessary, may be annealed before, during, or afterwards) to obtain a plate material having desired size and performance, so-called continuous casting rolling method (hereinafter referred to as continuous casting rolling method)
Is common.

【0003】しかしながら、平版印刷版支持体に用いら
れるアルミニウム合金板は、上記工程により板にした
後、平版印刷版としての加工工程において、化学的エッ
チング、電気化学的エッチングおよび陽極酸化等の表面
処理が施されるため、材料の金属組織の均質性が表面品
質に大きく影響を及ぼす。すなわち金属組織にばらつき
があると表面処理後の外観が帯状あるいは斑状に不均一
となり外観不良とともにエッチングピットの不均一に起
因する印刷不良も引き起こす。この金属組織のばらつき
を引き起こす原因の一つとして、鋳造組織の不均一が挙
げられる。
However, the aluminum alloy plate used for the lithographic printing plate support is formed into a plate by the above-mentioned process and then subjected to surface treatment such as chemical etching, electrochemical etching and anodic oxidation in the process of working as a lithographic printing plate. The homogeneity of the metallurgical structure of the material has a great influence on the surface quality. That is, if the metal structure varies, the appearance after the surface treatment becomes non-uniform in the form of strips or spots, which causes not only poor appearance but also poor printing due to uneven etching pits. Non-uniformity of the cast structure is one of the causes of the variation in the metal structure.

【0004】例えば半連続鋳造法により鋳造されたスラ
ブの鋳造組織は、一般に鋳肌から内部に移るに従いチル
層、粗大セル層、微細セル層と組織が変化する。ここで
チル層と粗大セル層を併せた部分は一般に額縁と呼ばれ
不安定な金属組織となり表面品質に悪影響を及ぼすた
め、面削により削り落とすことが一般的である。この方
法によるアルミニウム合金板の製造は、このように面削
したスラブを均質化熱処理および熱間圧延し、続いて冷
間圧延(必要により焼鈍)して、所定の板としている。
For example, the cast structure of the slab cast by the semi-continuous casting method generally changes its structure such as a chill layer, a coarse cell layer and a fine cell layer as it moves from the casting surface to the inside. Here, the combined portion of the chill layer and the coarse cell layer is generally called a frame and has an unstable metal structure, which adversely affects the surface quality. Therefore, it is generally scraped off by chamfering. The aluminum alloy sheet is manufactured by this method by subjecting the slab thus face-milled to homogenizing heat treatment and hot rolling, and then cold rolling (annealing if necessary) to obtain a predetermined sheet.

【0005】また連続鋳造圧延法は、鋳塊の均質化熱処
理および熱間圧延工程が省略され、歩留りおよびエネル
ギー効率の向上等において非常に有効な方法であるとと
もに、溶湯の冷却速度を速くすることができるため合金
成分が強制固溶され易く、かつ、第2相粒子が微細にな
り易いので、一般に耐衝撃性、成形性および疲労強度に
優れたアルミニウム板が得られ、前述の平版印刷版用ア
ルミニウム合金支持体の様な表面処理を施すアルミニウ
ム板に対しては、光沢性および耐食性の良好なアルミニ
ウム板が得られるメリットがあるとされている(例えば
特開昭58ー224136)。
Further, the continuous casting and rolling method is a very effective method in which the homogenizing heat treatment of the ingot and the hot rolling step are omitted, and the yield and energy efficiency are improved, and the cooling rate of the molten metal is increased. Since the alloy components are easily forced to form a solid solution and the second phase particles are likely to become fine, an aluminum plate generally excellent in impact resistance, formability and fatigue strength can be obtained. It is said that an aluminum plate having a surface treatment such as an aluminum alloy support has an advantage that an aluminum plate having excellent gloss and corrosion resistance can be obtained (for example, JP-A-58-224136).

【0006】しかしながら、この連続鋳造圧延法は、そ
の製造の基本原理から供給される溶湯に対し鋳型が連続
的に移動するため、鋳造時の溶湯と可動鋳型の接触が不
安定である。このために溶湯の凝固速度にばらつきを生
じ易くこれが原因で鋳造組織が不均一となるという問題
がある。この代表的な例として一般に「リップルマー
ク」もしくは「レベルライン」と呼ばれるものがあり、
これは鋳造コイルの長手方向において数mmピッチで周
期的に鋳造組織が変動する不具合のことで、この不具合
のために最終製品においても表面処理が不均一となり外
観不良となる。この鋳造組織の不均一な部分を半連続鋳
造法同様面削により落とすことは、板厚が30mm以下
程度で薄く工程的にも困難であり、また通常この組織変
動は板厚内部でも数mmの深さ若しくは場合によっては
板厚中心部まで影響しているため、歩留まりを考えると
現実的な方法ではない。
However, in this continuous casting and rolling method, since the mold moves continuously with respect to the molten metal supplied according to the basic principle of its manufacturing, the contact between the molten metal and the movable mold during casting is unstable. For this reason, there is a problem that the solidification rate of the molten metal tends to vary, which causes the cast structure to be non-uniform. A typical example of this is what is commonly called a "ripple mark" or "level line".
This is a defect that the casting structure is periodically changed at a pitch of several mm in the longitudinal direction of the cast coil, and this defect causes uneven surface treatment in the final product, resulting in poor appearance. Similar to the semi-continuous casting method, it is difficult to remove the non-uniform portion of the cast structure by chamfering because the plate thickness is thin at about 30 mm or less and it is usually difficult for this structure change even within the plate thickness of several mm. Since it affects the depth or even the central part of the plate thickness depending on the case, it is not a realistic method considering the yield.

【0007】このように連続鋳造圧延法は、半連続鋳造
法に比べ生産効率および特性の面からは魅力ある方法で
あるが、鋳造組織の不均一が生じこの部分を除去するこ
とも困難であるため、平版印刷板用支持体用アルミニウ
ム合金板のように表面処理を施し処理後の外観の均一性
が厳しく要求されるアルミニウム板の製造へ適用するこ
とは適当でないと言うのがこれまでの一般的な見解であ
った。
As described above, the continuous casting and rolling method is more attractive than the semi-continuous casting method in terms of production efficiency and characteristics, but it is difficult to remove this portion due to nonuniform casting structure. For this reason, it has been generally said that it is not appropriate to apply it to the production of an aluminum plate, which is subjected to a surface treatment such as an aluminum alloy plate for a support for a lithographic printing plate and is required to have a uniform appearance after the treatment. It was a public opinion.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
従来技術の問題点を解決することであり、具体的には化
学的エッチング、電気化学的エッチングおよび陽極酸化
等の表面処理を施す平版印刷版支持体用アルミニウム合
金板の連続鋳造圧延法による製造において、この合金板
の製造に適した均一で微細な鋳造組織を有する鋳造板を
得るための鋳造条件を見出し、平版印刷版支持体用アル
ミニウム合金板として使用可能な製造方法を提供するこ
とである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, specifically, a planographic plate subjected to surface treatment such as chemical etching, electrochemical etching and anodic oxidation. In the production of an aluminum alloy plate for a printing plate support by the continuous casting and rolling method, the casting conditions for obtaining a casting plate having a uniform and fine casting structure suitable for the production of this alloy plate were found. An object of the present invention is to provide a manufacturing method that can be used as an aluminum alloy plate.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の本発明は、平版印刷版支持体用アルミニウム合金板の
連続鋳造圧延法による製造方法であり、Feを0.8w
t%以下、Siを1.0wt%以下、Cuを0.2wt
%以下含有し、残部がAlと不可避的不純物とからなる
アルミニウム合金溶湯を厚さ30mm以下の鋳造板に連
続鋳造し、これを冷間圧延及び中間焼鈍し、さらに最終
冷間圧延する製造方法において、前記鋳造板に連続鋳造
する際、鋳造ノズルで前記アルミニウム合金溶湯を可動
鋳型間に、水平方向から若しくは水平方向に対し下方か
ら上方に傾斜して又は真下から供給し、かつその供給溶
湯のノズル先端での噴出圧力を0.6kPa以下で供給
することを特徴とする平版印刷版支持体用アルミニウム
合金板の製造方法である。本発明において、前記アルミ
ニウム合金溶湯の可動鋳型間への供給は、水平方向に対
し下方から上方に傾斜して又は真下から供給することが
更に望ましい。また、本発明において、前記供給溶湯の
ノズル先端での噴出圧力は0.4kPa以下で供給する
ことが更に望ましい。
The present invention for solving the above-mentioned problems is a method for producing an aluminum alloy plate for a lithographic printing plate support by a continuous casting and rolling method, wherein Fe is 0.8 w.
t% or less, Si 1.0 wt% or less, Cu 0.2 wt
% Or less, with the balance being Al and unavoidable impurities, an aluminum alloy melt is continuously cast into a cast plate having a thickness of 30 mm or less, which is cold-rolled, intermediate-annealed, and finally cold-rolled. During continuous casting on the casting plate, the molten aluminum alloy is supplied between the movable molds by a casting nozzle between the movable molds, from the horizontal direction or inclined downward from above with respect to the horizontal direction, or from directly below, and the nozzle of the supplied molten metal. The method for producing an aluminum alloy plate for a lithographic printing plate support is characterized in that the jet pressure at the tip is supplied at 0.6 kPa or less. In the present invention, the supply of the molten aluminum alloy between the movable molds is more preferably inclined from the lower side to the upper side with respect to the horizontal direction or from directly below. Further, in the present invention, it is more desirable to supply the molten metal at a nozzle tip pressure of 0.4 kPa or less.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】以下本発明について、詳細に説明
する。本発明の各構成要件のうち、まずAl合金組成に
ついて説明する。合金組成のうちのFeは0.8wt%
以下の範囲とする。好ましくは0.5wt%以下、より
好ましくは0.4wt%以下とする。Feは電解粗面化
面の均一化の作用を有する。Feはアルミニウム合金中
の他の元素と結びつきAlーFe系およびAlーFeー
Si系の金属間化合物を形成する元素であり、これらの
金属間化合物のうち1〜20μmの金属間化合物は、再
結晶粒微細化の効果があるとともに、均一微細な電解粗
面を形成する効果がある。しかし、Feを前記の範囲と
する理由は、0.8wt%を越える含有量では、20μ
mを超える粗大化合物の形成により電解粗面化面が不均
一となるからである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. First, among the constituent elements of the present invention, the Al alloy composition will be described. Fe in the alloy composition is 0.8 wt%
The range is as follows. It is preferably 0.5 wt% or less, more preferably 0.4 wt% or less. Fe has the function of making the electrolytically roughened surface uniform. Fe is an element that forms an Al-Fe-based and Al-Fe-Si-based intermetallic compound in combination with other elements in the aluminum alloy. Among these intermetallic compounds, the intermetallic compound of 1 to 20 μm is It has the effect of refining the crystal grains and the effect of forming a uniform and fine electrolytic rough surface. However, the reason for setting Fe in the above range is that when the content exceeds 0.8 wt%, it is 20 μm.
This is because the electrolytically roughened surface becomes non-uniform due to the formation of a coarse compound exceeding m.

【0011】Siは1.0wt%以下とする。好ましく
は0.5wt%以下、より好ましくは0.2wt%以下
とする。Siは通常不純物として含まれ、1.0wt%
を越えると電解粗面化処理において微視的なエッチング
不足の斑点が散在する欠陥、いわゆる未エッチング部が
出現しやすい傾向を示すので好ましくない。したがって
Siは前記の範囲とする。
Si is 1.0 wt% or less. It is preferably 0.5 wt% or less, more preferably 0.2 wt% or less. Si is usually contained as an impurity and is 1.0 wt%
If it exceeds the range, defects in which microscopically insufficient etching spots are scattered in the electrolytic roughening treatment, so-called unetched portions, tend to appear, which is not preferable. Therefore, Si is set in the above range.

【0012】Cuは0.2wt%以下とする。Cuを
0.2wt%以下に限定したのは、不純物としてCuが
0.2wt%を越えると電気化学的粗面化処理によって
生成する凹部(ピット)が粗大になりやすく、また印刷
版として非画像部の耐食性が低下するからである。好ま
しくは0.15%wt以下、より好ましくは0.1wt
%以下がよい。
Cu is 0.2 wt% or less. The reason why Cu is limited to 0.2 wt% or less is that when Cu exceeds 0.2 wt% as an impurity, the recesses (pits) generated by the electrochemical graining treatment are likely to become coarse, and the non-image as a printing plate is not formed. This is because the corrosion resistance of the part decreases. Preferably 0.15% wt or less, more preferably 0.1 wt
% Or less is good.

【0013】その他の不純物としては、通常のアルミニ
ウム地金に含まれているMn、Cr等があるが、これら
は0.05wt%程度以下である場合には特に問題はな
い。また任意的添加元素として、TiおよびBの各0.
1wt%以下の含有は、鋳造時の凝固組織の微細化に有
効である。
Other impurities include Mn, Cr, etc. contained in ordinary aluminum ingots, but if these are about 0.05 wt% or less, there is no particular problem. Further, as optional additional elements, each of Ti.
The content of 1 wt% or less is effective for refining the solidification structure during casting.

【0014】次に、鋳造以降の製造条件について説明す
る。本発明ではアルミニウム合金を鋳造するにあたり、
溶湯から直接板厚30mm以下の鋳造板に鋳造する連続
鋳造圧延法を用いる。ここで板厚を30mm以下とした
理由として、前にも述べたように連続鋳造圧延法では溶
湯の冷却速度を高くすることができるため合金成分が強
制固溶され易く、かつ、第2相粒子が微細になり易いた
めこれにより材料特性として各種メリットが得られる
が、板厚が30mmを越えると強制固溶に十分な冷却速
度が得られず、金属間化合物が粗大化するので好ましく
ない。また、あまり厚いと下工程での圧延回数が多くな
り、経済的でない。したがって板厚は薄ければ薄いほど
良いが、好ましくは15mm以下、さらに好ましくは1
0mm以下が良い。
Next, manufacturing conditions after casting will be described. In casting the aluminum alloy in the present invention,
A continuous casting and rolling method is used in which a molten metal is directly cast into a cast plate having a thickness of 30 mm or less. The reason why the plate thickness is 30 mm or less is that, as described above, in the continuous casting and rolling method, the cooling rate of the molten metal can be increased, so that the alloy components are easily forced to form a solid solution, and the second phase particles However, it is easy to become fine, and thus various merits are obtained as a material property, but if the plate thickness exceeds 30 mm, a cooling rate sufficient for forced solid solution cannot be obtained, and the intermetallic compound becomes coarse, which is not preferable. Further, if it is too thick, the number of times of rolling in the lower step increases, which is not economical. Therefore, the thinner the thickness, the better, but preferably 15 mm or less, more preferably 1
0 mm or less is preferable.

【0015】なお、ここで対象としている連続鋳造圧延
法における連続鋳造は、図2に示す双ドラム4、5を用
いたハンター法、3C 法、図5に示す双ベルト8、9を
用いたヘズレー法等が挙げられるが、本発明ではこれら
のうちの特定の方法に何ら限定されるものではない。
The continuous casting in the continuous casting and rolling method which is the object of the present invention is carried out by the Hunter method using the twin drums 4 and 5 shown in FIG. 2, the 3C method, and the Hesley using the twin belts 8 and 9 shown in FIG. However, the present invention is not limited to these specific methods.

【0016】本発明の連続鋳造圧延法について、図1〜
図5を用いて説明する。図1は、双ドラム4、5による
可動鋳型装置で、連続鋳造板6を製造する一例を示す平
面図である。図2は、図1の矢視A─Aにおける断面図
であり、鋳造ノズル2で溶湯を水平方向から可動鋳型
4、5に供給する説明図である。図3は、双ドラム4、
5による可動鋳型装置で、鋳造ノズル2で溶湯を水平方
向に対し下方から上方に傾斜して可動鋳型4、5に供給
する説明図である。図4は、双ドラム4、5による可動
鋳型装置で、鋳造ノズル2で溶湯を真下から可動鋳型
4、5に供給する説明図である。図5は、ローラ10〜
13によって駆動される双ベルト8、9による可動鋳型
装置で、連続鋳造板6を製造する一例を示す説明図であ
る。
The continuous casting and rolling method of the present invention is shown in FIGS.
This will be described with reference to FIG. FIG. 1 is a plan view showing an example of manufacturing a continuous casting plate 6 with a movable mold device including twin drums 4 and 5. FIG. 2 is a cross-sectional view taken along the line AA of FIG. 1, and is an explanatory view of supplying the molten metal from the horizontal direction to the movable molds 4 and 5 by the casting nozzle 2. FIG. 3 shows a twin drum 4,
FIG. 6 is an explanatory diagram of supplying the molten metal to the movable molds 4 and 5 with the casting nozzle 2 inclining from the lower side to the upper side with respect to the horizontal direction in the movable mold apparatus according to No. 5. FIG. 4 is an explanatory diagram of the movable mold apparatus including the twin drums 4 and 5, in which the molten metal is supplied to the movable molds 4 and 5 from directly below by the casting nozzle 2. FIG. 5 shows the rollers 10 to 10.
It is explanatory drawing which shows an example which manufactures the continuous casting plate 6 with the movable mold device by the twin belts 8 and 9 driven by 13.

【0017】まず所望の合金成分に調整されたアルミニ
ウム合金溶湯3は、図示しない溶解保持炉からトラフを
通じて一旦湯溜まり(通常ヘッドボックスなどと呼ばれ
ている)1に溜められ、その後鋳造ノズル2を通って水
冷された可動鋳型(ドラム)4、5又は可動鋳型(ベル
ト)8、9へと導かれる。なお、21はノズルの溶湯導
管であり、22はノズルの先端であり、6は鋳造板であ
る。溶湯を一旦湯溜まり1に溜める大きな目的として次
の二つがある。すなわち溶湯3を所定の鋳造温度に管
理し鋳造時の溶湯温度を一定にする、鋳造ノズル先端
22のレベルに対する湯溜まり1の湯面高さ(以後「溶
湯ヘッド」と呼ぶ、図2〜図5において7で示す)を調
整することにより鋳造ノズル先端22からの溶湯の噴出
圧力を調整するためである。
First, an aluminum alloy melt 3 adjusted to a desired alloy composition is temporarily stored in a molten metal pool (usually called a head box etc.) 1 from a melting and holding furnace (not shown) through a trough, and then a casting nozzle 2 It is led to the movable molds (drums) 4 and 5 or the movable molds (belts) 8 and 9 which are water-cooled. In addition, 21 is a molten metal conduit of a nozzle, 22 is a tip of a nozzle, and 6 is a cast plate. There are the following two major purposes for temporarily collecting the molten metal in the pool 1. That is, the melt surface height of the pool 1 relative to the level of the casting nozzle tip 22 (hereinafter referred to as "molten head"; This is for adjusting the ejection pressure of the molten metal from the tip 22 of the casting nozzle.

【0018】ここでに関して湯溜まり1での溶湯温度
は、高すぎると溶湯が鋳型に接触し脱離するまでに十分
な凝固が達成されないため完全な形の鋳造板6が得られ
ず、逆に低すぎると溶湯が可動鋳型4、5に達する前に
鋳造ノズル内部で凝固してしまい鋳造不可能となるた
め、適当な温度に保持することが望まれる。通常、この
温度を一定にするということは鋳造ノズル先端22での
溶湯温度を一定にすることであり、溶湯3が湯溜まり1
から鋳造ノズル先端22に達する間の放熱状況等により
設定しなければならないが、一般的には680〜760
℃、好ましくは685〜720℃の範囲とする。
In this regard, if the temperature of the molten metal in the puddle 1 is too high, sufficient solidification cannot be achieved until the molten metal comes into contact with the mold and desorbs, so that a perfect cast plate 6 cannot be obtained, and conversely. If the temperature is too low, the molten metal will solidify inside the casting nozzle before reaching the movable molds 4 and 5, and casting will be impossible. Therefore, it is desirable to maintain the temperature at an appropriate level. Usually, to make this temperature constant means to make the molten metal temperature at the tip 22 of the casting nozzle constant, and the molten metal 3 becomes
It must be set depending on the heat radiation condition etc. from reaching the casting nozzle tip 22 from
C., preferably 685 to 720.degree.

【0019】また前述のに関連して本発明では、鋳造
ノズル2の先端22からの溶湯噴出圧力が0.6kPa
以下になるように溶湯ヘッド7を調整する。連続鋳造圧
延法では溶湯を鋳型に供給する場合、鋳型に対し溶湯の
供給が上方からの場合は重力に従って落差で流せばよい
が、本発明の対象としている溶湯3を可動鋳型4、5に
供給する場合は、水平方向から若しくは水平方向に対し
下方から上方に傾斜して又は真下から供給し、鋳造ノズ
ルから溶湯を噴出するための圧力を生じさせなければな
らない。本発明において、可動鋳型4、5への溶湯3の
供給を、上方からではなく水平方向から若しくは水平方
向に対し下方から上方に傾斜して又は真下から供給する
ようにしたのは、溶湯噴出圧力を調整し易いからであ
る。なお、可動鋳型4、5への溶湯3の供給は、上記の
理由から水平方向に対し下方から上方に傾斜して又は真
下から供給するのが、より好ましい。通常この溶湯噴出
圧力は、溶湯ヘッド7をつけることで調整され溶湯の供
給を促す。この溶湯の噴出圧力は、溶湯が鋳造ノズル周
囲へ周り込む程度あるいは鋳造ノズルおよびその他の部
材を破損しない程度であれば、溶湯の供給不足を避ける
ために高めに設定するのが通例で、従来は1kPa程度
であった。
Further, in relation to the above, in the present invention, the molten metal jet pressure from the tip 22 of the casting nozzle 2 is 0.6 kPa.
The molten metal head 7 is adjusted so as to be as follows. In the continuous casting and rolling method, when the molten metal is supplied to the mold, when the molten metal is supplied to the mold from above, the molten metal 3 may be made to flow by a drop due to gravity, but the molten metal 3 which is the object of the present invention is supplied to the movable molds 4 and 5. In this case, the pressure for jetting the molten metal from the casting nozzle must be generated by supplying from the horizontal direction or inclined from the lower side to the upper side with respect to the horizontal direction or from just below. In the present invention, the molten metal 3 is supplied to the movable molds 4 and 5 not from above, but from the horizontal direction or inclined from below to above the horizontal direction or from directly below the molten metal injection pressure. Is easy to adjust. It is more preferable that the molten metal 3 is supplied to the movable molds 4 and 5 inclining from the lower side to the upper side with respect to the horizontal direction or from directly below for the above reason. Normally, this molten metal ejection pressure is adjusted by attaching the molten metal head 7 to promote the supply of molten metal. This molten metal ejection pressure is usually set high in order to avoid insufficient supply of the molten metal as long as the molten metal goes around the casting nozzle or does not damage the casting nozzle and other members. It was about 1 kPa.

【0020】しかし本発明においては、溶湯の噴出圧力
が高いことは溶湯の供給不足を防ぐ上では有効である
が、必要以上に高すぎる圧力は、可動鋳型4、5と溶湯
の接触位置を変動させる原因となり、均一な鋳造組織を
得るためにはむしろ逆効果であることがわかった。噴出
圧力が高い場合、鋳造ノズル先端22と可動鋳型4、5
の間に生じるエアーギャップへの溶湯のまくれ込みが周
期的に生じ、これにより可動鋳型と溶湯の接触位置が変
化して鋳造組織変動が生じ、リップルマークとして出現
する。しかし噴出圧力が低い場合は、可動鋳型4、5の
移動に順応して溶湯が移動するため可動鋳型と溶湯の接
触位置が常に一定に保たれ、結果としてリップルマーク
の出現しない均一な鋳造組織となる。
In the present invention, however, a high molten metal ejection pressure is effective in preventing the molten metal supply shortage, but an excessively high pressure fluctuates the contact position between the movable molds 4 and 5 and the molten metal. It has been found that this is a reverse effect to obtain a uniform cast structure. When the ejection pressure is high, the tip 22 of the casting nozzle and the movable molds 4, 5
The molten metal is periodically swollen into the air gap, which changes the contact position between the movable mold and the molten metal to cause a change in the casting structure, which appears as a ripple mark. However, when the ejection pressure is low, the molten metal moves in accordance with the movement of the movable molds 4 and 5, so that the contact position between the movable mold and the molten metal is always kept constant, and as a result, a uniform casting structure in which ripple marks do not appear is formed. Become.

【0021】図6に本発明を導くに至った鋳造ノズル先
端22での溶湯噴出圧力とリップルマーク出現の有無
(鋳造組織の均一性)との関係を示す。なお、Al合金
溶湯は本発明の範囲のものを使用した(Fe0.3wt
%、Si0.07wt%、Cu0.006wt%、残A
l)。また、図7(a)(b)にこれらの鋳造板の外観
写真を示す。(a)はリップルマークが出現しない良好
なもの(溶湯噴出圧力0.25kPa)であり、(b)
はリップルマークが出現したもの(溶湯噴出圧力1.0
kPa)である。なお、外観写真(b)中の矢印は、リ
ップルマーク出現の位置を示す。これらの理由により本
発明では、溶湯ヘッド7を低くし溶湯の噴出圧力をでき
るだけ小さくする。具体的には溶湯噴出圧力が0.6k
Pa以下、好ましくは0.4kPa以下とすることが望
ましい。
FIG. 6 shows the relationship between the molten metal ejection pressure at the tip 22 of the casting nozzle and the presence or absence of the appearance of ripple marks (uniformity of the casting structure) which led to the present invention. The molten Al alloy used was within the range of the present invention (Fe 0.3 wt.
%, Si 0.07 wt%, Cu 0.006 wt%, balance A
l). 7 (a) and 7 (b) are external photographs of these cast plates. (A) is a good product (ripple pressure 0.25 kPa) in which ripple marks do not appear, and (b) is
Indicates the appearance of ripple mark (melt spouting pressure 1.0
kPa). The arrow in the external appearance photograph (b) indicates the position where the ripple mark appears. For these reasons, in the present invention, the molten metal head 7 is lowered and the molten metal ejection pressure is made as small as possible. Specifically, the molten metal ejection pressure is 0.6k
It is desirable that the pressure is Pa or less, preferably 0.4 kPa or less.

【0022】なお、鋳造速度、鋳型の冷却温度および鋳
型ギャップ等、その他の鋳造条件は、目的とする製品サ
イズ、特性および設備能力等を考慮して設定すればよ
く、本発明では何ら規定するものではない。
Other casting conditions such as casting speed, mold cooling temperature, mold gap, etc. may be set in consideration of the desired product size, characteristics, facility capacity, etc., and are defined in the present invention. is not.

【0023】上記のように鋳造された鋳造板6は、必要
に応じてその直後で圧延が行われるか若しくはそのまま
コイルに巻取られる。さらにその後冷間圧延により所望
のサイズまで圧延されるが、必要に応じてその前、中、
後において1 〜数回の焼鈍を行い所定の板、条とされ
る。また、上記冷間圧延途中においてアルカリ洗浄を行
うことは、連続鋳造圧延時に鋳造板表面に形成される酸
化被膜およびその他の表面異物の除去に効果的であり、
より均一な粗面を得ることができる。
The cast plate 6 cast as described above may be rolled immediately after that if necessary, or may be wound around a coil as it is. After that, it is rolled to a desired size by cold rolling, but if necessary, before, in the middle,
After that, it is annealed once to several times to obtain a predetermined plate or strip. Further, performing alkali cleaning during the cold rolling is effective in removing oxide films and other surface foreign matters formed on the surface of the cast plate during continuous casting and rolling,
A more uniform rough surface can be obtained.

【0024】平版印刷版支持体用アルミニウム合金板
は、平版印刷版支持体として使用する場合、化学エッチ
ング、電解エッチング、陽極酸化処理等の各種の表面処
理が実施されるが、その場合に板表面に前記のリップル
マーク、ストリーク等が発生しなく外観が均一であるこ
と、均一な粗面が得られること等が必要であり、前記の
ごとく製造した本発明に係る平版印刷版支持体用アルミ
ニウム合金板は、後に記す実施例でも明らかなごとく、
前記の特性に優れており平版印刷版支持体として充分に
使用できるものである。
When the aluminum alloy plate for a lithographic printing plate support is used as a lithographic printing plate support, various surface treatments such as chemical etching, electrolytic etching and anodizing treatment are carried out. It is necessary that the appearance is uniform without occurrence of the above-mentioned ripple marks, streaks, etc., that a uniform rough surface is obtained, etc., and the aluminum alloy for a lithographic printing plate support according to the present invention produced as described above. The plate, as will be apparent from the examples described later,
It is excellent in the above-mentioned characteristics and can be sufficiently used as a lithographic printing plate support.

【0025】次に、本発明の平版印刷版支持体用アルミ
ニウム合金板を平版印刷版支持体(PS版、Pre−s
ensitized Printing Plate)
として実際に使用する場合の各種表面処理方法につい
て、詳細に説明する。板表面の目立て方法としては、塩
酸または硝酸電解液中で電気化学的に目立てする電気化
学的目立て方法、およびアルミニウム表面を金属ワイヤ
ーでひっかくワイヤーブラシグレイン法、研磨球と研磨
剤でアルミニウム表面を砂目立てするボールグレイン
法、ナイロンブラシと研磨剤で表面を砂目立てするブラ
シグレイン法のよう機械的砂目立て法を用いることがで
き、上記いずれかの目立て方法は、単独あるいは組み合
わせて用いることもできる。このように目立て処理した
アルミニウム合金板は、酸またはアルカリにより化学的
にエッチングされる。酸をエッチング剤として用いる場
合は、微細構造を破壊するのに時間がかかり、工業的に
は不利であるが、アルカリをエッチング剤として用いる
ことにより改善できる。
Next, the aluminum alloy plate for a lithographic printing plate support of the present invention is used as a lithographic printing plate support (PS plate, Pre-s).
Optimized Printing Plate)
Various surface treatment methods in the case of actually using the above will be described in detail. The plate surface is sharpened electrochemically in hydrochloric acid or nitric acid electrolyte, electrochemically sharpened with aluminum, the aluminum surface is scratched with a metal wire using the wire brush grain method, and the aluminum surface is sanded with abrasive balls and an abrasive. A mechanical graining method such as a ball graining method for graining or a brush graining method for graining the surface with a nylon brush and an abrasive can be used, and any of the above graining methods can be used alone or in combination. The aluminum alloy plate treated in this way is chemically etched with acid or alkali. When an acid is used as an etching agent, it takes time to destroy the fine structure, which is industrially disadvantageous, but it can be improved by using an alkali as the etching agent.

【0026】好適に用いられるアルカリ剤は、苛性ソー
ダ、炭酸ソーダ、アルミン酸ソーダ、メタケイ酸ソー
ダ、リン酸ソーダ、水酸化カリウム、水酸化リチウム等
を用い、濃度と温度の好ましい範囲はそれぞれ1〜50
wt%、20〜100℃であり、Alの溶解量が5〜2
0g/m2 となるような条件が好ましい。エッチングの
後表面に残留する汚れ(スマット)を除去するために酸
洗浄が行われる。用いられる酸は硝酸、硫酸、リン酸、
クロム酸、フッ酸およびホウフッ化水素酸などが用いら
れる。特に電気化学的粗面化処理後のスマット除去処理
には好ましくは特開昭53ー12739号公報に記載さ
れているような50〜90℃の温度の15〜65wt%
の硫酸と接触させる方法および特開昭48ー28123
号公報に記載されているアルカリエッチングする方法で
ある。
Alkali agents preferably used include caustic soda, sodium carbonate, sodium aluminate, sodium metasilicate, sodium phosphate, potassium hydroxide, lithium hydroxide and the like, and the preferable ranges of concentration and temperature are 1 to 50, respectively.
wt% is 20 to 100 ° C., and the amount of Al dissolved is 5 to 2
It is preferable that the condition be 0 g / m 2 . After the etching, acid cleaning is performed to remove stains (smut) remaining on the surface. The acids used are nitric acid, sulfuric acid, phosphoric acid,
Chromic acid, hydrofluoric acid, and hydrofluoric acid are used. In particular, for the smut removal treatment after the electrochemical graining treatment, preferably 15 to 65 wt% of the temperature of 50 to 90 ° C. as described in JP-A-53-12739.
Of contacting with sulfuric acid of JP-A-48-28123
This is the method of alkali etching described in the publication.

【0027】以上のようにして処理されたアルミニウム
合金板は、平版印刷版用支持体として使用することがで
きるが、必要に応じてさらに陽極酸化処理、苛性処理等
の処理を施すことが望ましい。陽極酸化処理は、この分
野で従来より行われている方法で行うことができる。具
体的には、硫酸、リン酸、クロム酸、シュウ酸、スルフ
ァミン酸、ベンゼンスルフォン酸等あるいはこれらの二
種以上を組み合わせた水溶液または非水溶液中でアルミ
ニウムに直流または交流を流すとアルミニウム支持体表
面に陽極酸化皮膜を形成することができる。陽極酸化の
条件は、使用される電解液によって種々変化するので一
概に決定され得ないが、一般的には電解液濃度が1〜8
0wt%、液温5〜70℃、電流密度0.5〜60アン
ペア/dm2 、電圧1〜100V、電解時間10〜10
0秒の範囲が適当である。
The aluminum alloy plate treated as described above can be used as a support for a lithographic printing plate, but it is desirable to further subject it to anodizing treatment, caustic treatment and the like, if necessary. The anodizing treatment can be performed by a method conventionally performed in this field. Specifically, when a direct current or an alternating current is applied to aluminum in sulfuric acid, phosphoric acid, chromic acid, oxalic acid, sulfamic acid, benzenesulfonic acid, etc., or an aqueous solution or a non-aqueous solution containing a combination of two or more thereof, the surface of the aluminum support It is possible to form an anodized film on. The conditions of anodic oxidation cannot be unconditionally determined because they vary depending on the electrolytic solution used, but generally the electrolytic solution concentration is 1 to 8
0 wt%, liquid temperature 5 to 70 ° C., current density 0.5 to 60 amperes / dm 2 , voltage 1 to 100 V, electrolysis time 10 to 10
A range of 0 seconds is appropriate.

【0028】これらの陽極酸化皮膜処理の内でも特に、
英国特許第1,412,768号明細書に記載されてい
る発明で使用されている硝酸中で高電流密度で陽極酸化
する方法、および米国特許第3,511,661号明細
書に記載されているリン酸を電解浴として陽極酸化する
方法が好ましい。陽極酸化されたアルミニウム板はさら
に、米国特許第2,714,066号および第3,18
1,461号の各明細書に記載されているようなアルカ
リ金属シリケート、例えば珪酸ナトリウムの水溶液で浸
漬等の方法により処理したり、米国特許第3,860,
426号明細書に記載されているように、水溶性金属塩
(例えば、酢酸亜鉛など)を含む親水性セルロース(例
えば、カルボキシメチルセルロース)の下塗層を設ける
こともできる。
Among these anodic oxide film treatments,
A method of anodizing at high current densities in nitric acid used in the invention described in British Patent No. 1,412,768 and described in US Pat. No. 3,511,661. The method of anodic oxidation using phosphoric acid as an electrolytic bath is preferable. Anodized aluminum plates are further described in US Pat. Nos. 2,714,066 and 3,18.
Treatment with an alkali metal silicate such as those described in US Pat. No. 1,461, for example, by dipping in an aqueous solution of sodium silicate, or in US Pat. No. 3,860,
An undercoat layer of hydrophilic cellulose (eg, carboxymethylcellulose) containing a water-soluble metal salt (eg, zinc acetate) can also be provided, as described in US Pat.

【0029】本発明による平版印刷版用支持体の上に
は、感光層として従来より知られている感光層を設けて
感光性平版印刷版(PS版)を得ることができ、これを
製版処理して得られた平版印刷版は優れた性能を有して
いる。上記感光層の組成物としては次のようなものが含
まれる。 1.ジアゾ樹脂系とバインダーからなる感光層 米国特許第2,063,631号および同1,667,
415号各明細書に開示されているジアゾニウム塩とア
ルドールやアセタールのような反応性カルボニル基を含
有する有機縮合剤との反応生成物であるジフェニルアミ
ンーpージアゾニウム塩とホルムアルデヒドとの縮合生
成物(いわゆる感光性ジアゾ樹脂)が好適に用いられ
る。この他の有用な縮合ジアゾ化合物は特公昭48ー4
8001号、同49ー45322号の各公報等に開示さ
れている。これらの型の感光性ジアゾ化合物は通常水溶
性無機塩の型で得られ、したがって水溶液から塗布する
ことできる。また、これらの水溶性ジアゾ化合物を特公
昭47ー1167号公報に開示された方法により一個ま
たはそれ以上のフェノール性水酸基、スルホン酸基また
はその両者を有する芳香族または脂肪酸族化合物と反応
させ、その反応生成物である実質的に水溶性の感光性ジ
アゾ樹脂を使用することもできる。また特開昭56ー1
21031号公報に記載されているようなジアゾ樹脂も
好ましい。
A photosensitive layer conventionally known as a photosensitive layer can be provided on the lithographic printing plate support according to the present invention to obtain a photosensitive lithographic printing plate (PS plate). The lithographic printing plate thus obtained has excellent performance. The composition of the photosensitive layer includes the following. 1. Photosensitive layer comprising diazo resin system and binder US Pat. Nos. 2,063,631 and 1,667,
No. 415, which is a reaction product of a diazonium salt and an organic condensing agent having a reactive carbonyl group such as aldol and acetal, which is a condensation product of diphenylamine-p-diazonium salt and formaldehyde (so-called A photosensitive diazo resin) is preferably used. Other useful condensed diazo compounds are JP-B-48-4.
No. 8001 and No. 49-45322 are disclosed. These types of photosensitive diazo compounds are usually obtained in the form of water-soluble inorganic salts and can therefore be coated from aqueous solutions. Further, these water-soluble diazo compounds are reacted with an aromatic or fatty acid group compound having one or more phenolic hydroxyl groups, sulfonic acid groups or both by the method disclosed in JP-B-47-1167, It is also possible to use a substantially water-soluble photosensitive diazo resin which is a reaction product. In addition, JP-A-56-1
The diazo resin as described in 21031 is also preferable.

【0030】2.oーキノンジアジド化合物からなる感
光層 特に好ましいoーキノンジアジド化合物は、oーナフト
キノンジアジド化合物であり、例えば米国特許第2,7
66,118号、同第2,767,092号、同第2,
772,972号、同第2,859,112号、同第
2,907,665号、同第3,046,110号、同
第3,046,111号、同第3,046,115号、
同第3,046,118号、同第3,046,119
号、同第3,046,120号、同第3,046,12
0号、同第3,046,121号、同第3,046,1
22号、同第3,046,123号、同第3,061,
430号、同第3,102,809号、同第3,10
6,465号、同第3,635,709号、同第3,6
47,443号をはじめ多数の刊行物に記載されてお
り、これらはいずれも好適に使用することができる。
2. Photosensitive Layer Consisting of o-Quinonediazide Compound A particularly preferred o-quinonediazide compound is an o-naphthoquinonediazide compound, for example, US Pat.
No. 66,118, No. 2,767,092, No. 2,
772,972, 2,859,112, 2,907,665, 3,046,110, 3,046,111, 3,046,115,
No. 3,046,118, No. 3,046,119
No. 3,046,120 No. 3,046,12
No. 0, No. 3,046,121, No. 3,046,1
No. 22, No. 3,046,123, No. 3,061,
No. 430, No. 3,102,809, No. 3,10
No. 6,465, No. 3,635,709, No. 3,6
It is described in many publications including No. 47,443, and any of them can be preferably used.

【0031】3.アジド化合物とバインダー(高分子化
合物)からなる感光層 例えば、英国特許第1,235,281号、同第1,4
95,861号、特開昭51ー32331号、同第51
ー36128号に記載されているアジド化合物と水溶性
またはアルカリ可溶性高分子化合物からなる組成物の
他、特開昭50ー5102号、同第50ー84302
号、同第50ー84303号、同第53ー12984号
に記載されているアジド基を含むポリマーとバインダー
としての高分子化合物からなる組成物が含まれる。
3. Photosensitive layer comprising azide compound and binder (polymer compound) For example, British Patent Nos. 1,235,281 and 1,4
95,861, JP-A-51-32331 and JP-A-51
No. 36128, and a composition comprising an azide compound and a water-soluble or alkali-soluble polymer compound, as well as JP-A-50-5102 and 50-84302.
No. 50-84303, No. 53-12984, and a composition comprising a polymer containing an azide group and a polymer compound as a binder.

【0032】4.その他の感光性樹脂層 例えば、特開昭52ー96696号に開示されているポ
リエステル化合物、英国特許第112,277号、同第
1,313,309号、同第1,431,004号、同
第1,377,747号等に記載のポリビニルシンナメ
ート系樹脂、米国特許第4,072,528号、同第
4,072,527号の各明細書等に記載されている光
重合型フォトポリマー組成物が含まれる。
4. Other photosensitive resin layers For example, polyester compounds disclosed in JP-A-52-96696, British Patents 112,277, 1,313,309, 1,431,004, and Polyvinyl cinnamate resins described in No. 1,377,747 and the like, and photopolymerizable photopolymers described in US Pat. Nos. 4,072,528 and 4,072,527. A composition is included.

【0033】なお、支持体上に形成される感光層の量
は、約0.1〜7g/m2 、好ましくは0.5〜4g/
2 の範囲である。PS版は画像露光された後、常法の
現像を含む処理によって樹脂画像が形成される。例えば
ジアゾ樹脂とバインダーとからなる前記感光層1.を有
するPS版の場合は画像露光後、未露光部分の感光層が
現像により除去されて平版印刷版が得られる。また前記
感光層2.を有するPS版の場合には画像露光後、アル
カリ水溶液で現像することにより露光部分が除去されて
平版印刷版が得られる。
The amount of the photosensitive layer formed on the support is about 0.1 to 7 g / m 2 , preferably 0.5 to 4 g / m 2 .
It is in the range of m 2 . After the PS plate is imagewise exposed, a resin image is formed by a process including a conventional development. For example, the photosensitive layer 1. comprising a diazo resin and a binder. In the case of the PS plate having the composition (1), the photosensitive layer in the unexposed portion is removed by development after image exposure to obtain a lithographic printing plate. Further, the photosensitive layer 2. In the case of the PS plate having the composition (1), the exposed portion is removed by developing with an aqueous alkali solution after image exposure to obtain a lithographic printing plate.

【0034】[0034]

【実施例】【Example】

(実施例1)表1に示した組成のアルミニウム合金溶湯
を本発明例、比較例及び従来例として図2、図3、図4
に示す双ドラムを用いたハンター法によりそれぞれ板厚
7mmおよび10mmの鋳造板とした。又比較例(N
o.16)として図5に示す双ベルトを用いたヘズレー
法により板厚35mmの鋳造板とした。なおこれらの鋳
造を行うにあたり、鋳造ノズル2の先端22からの溶湯
噴出圧力を湯溜まり(ヘッドボックス)1での溶湯ヘッ
ド7の高さを調整することにより変化させ、本発明例お
よび比較例、従来例とした。ここで溶湯3の噴出圧力
は、ノズルチップ先端22にセットした圧力センサによ
りモニタし、この値は溶湯ヘッド7に対応している溶湯
重量から計算により求めた圧力とほぼ相違ないことの確
認も行った。また、鋳造ノズル2の傾きも種々変えた。
これらの条件を表1に記した。なお、上記以外の鋳造条
件は以下のとおりである。 ・鋳造板の板幅:1300mm ・溶湯温度 :700℃ ・鋳造速度 :1000mm/min. ・冷却速度 :300〜700℃/sec. これら鋳造板6を表1に示した条件で、冷間圧延および
一部中間焼鈍を行い、さらに冷間圧延を施して0.3m
mのアルミニウム合金板を製造した。
(Example 1) The molten aluminum alloy having the composition shown in Table 1 was used as an example of the present invention, a comparative example, and a conventional example as shown in FIGS.
A cast plate having a plate thickness of 7 mm and a cast plate having a thickness of 10 mm was obtained by the hunter method using the twin drum shown in FIG. Comparative example (N
o. As 16), a cast plate having a plate thickness of 35 mm was obtained by the Hesley method using a twin belt shown in FIG. In performing these castings, the molten metal ejection pressure from the tip 22 of the casting nozzle 2 is changed by adjusting the height of the molten metal head 7 in the molten metal pool (head box) 1, the present invention example and the comparative example, It is a conventional example. Here, the ejection pressure of the molten metal 3 is monitored by a pressure sensor set at the tip 22 of the nozzle tip, and it is also confirmed that this value is almost the same as the pressure calculated by the molten metal weight corresponding to the molten metal head 7. It was Also, the inclination of the casting nozzle 2 was changed variously.
These conditions are shown in Table 1. Casting conditions other than the above are as follows. -Plate width of cast plate: 1300 mm-Melting temperature: 700 ° C-Casting speed: 1000 mm / min. -Cooling rate: 300 to 700 ° C / sec. These cast plates 6 were cold-rolled and partially annealed under the conditions shown in Table 1 and then cold-rolled to 0.3 m.
m aluminum alloy plate was manufactured.

【0035】[0035]

【表1】 [Table 1]

【0036】次に、これらのアルミニウム合金圧延板を
パミストンと水の懸濁液中の回転ナイロンブラシで砂目
立てしたのち、苛性ソーダ20wt%水溶液を用いてア
ルミニウムの溶解量が5g/m2 となるように化学的エ
ッチングをした。これを流水で充分に洗った後25wt
%硝酸水溶液で酸洗いし、水洗して基板を用意した。こ
のようにして用意した基板を特開昭54ー146234
号公報に記載されているように、硝酸1.5wt%を含
む電解液中で電流密度20A/dm2 の交流で電解エッ
チングした。引き続き15%硫酸の50℃水溶液に3分
間浸清して表面を洗浄したのち20wt%の硫酸を主成
分とする電解液中で浴温30℃で3g/m2 の陽極酸化
被膜を設けた。以上のようにして作成したアルミニウム
合金板について、上記各表面処理後のリップルマークの
出現の有無、外観の均一性及び粗面の均一性について、
以下の要領で評価した。
Next, these rolled aluminum alloy plates were grained with a rotating nylon brush in a suspension of pumice and water, and then a 20 wt% aqueous solution of caustic soda was used to dissolve aluminum to 5 g / m 2. It was chemically etched. 25wt after thoroughly washing this with running water
% Nitric acid aqueous solution and then washed with water to prepare a substrate. The substrate prepared in this manner is disclosed in JP-A-54-146234.
As described in Japanese Patent Laid-Open Publication No. JP-A No. 2003-242242, electrolytic etching was performed in an electrolytic solution containing 1.5 wt% of nitric acid with an alternating current having a current density of 20 A / dm 2 . Subsequently, the surface was washed by immersing it in a 50% aqueous solution of 15% sulfuric acid for 3 minutes, and then an anodic oxide coating of 3 g / m 2 was provided at a bath temperature of 30 ° C. in an electrolytic solution containing 20 wt% of sulfuric acid as a main component. Regarding the aluminum alloy plate created as described above, the presence or absence of appearance of ripple marks after each of the above surface treatments, the uniformity of the appearance and the uniformity of the rough surface,
The evaluation was made as follows.

【0037】評価方法は、以下の通りである。 (1)リップルマークの出現の有無 陽極酸化後の表面状態を目視にて観察した。 (2)化学エッチング後の外観の均一性 苛性ソーダによるエッチング後の外観の均一性が優れて
いるもの◎、良好なもの○、やや劣っているもの△、劣
っているもの×として判定を行った。 (3)電解エッチング粗面の均一性 表面状態を走査型電子顕微鏡にて観察し、ピットの均一
性を評価し優れたものを○印、良好なものを△印、劣る
ものを×印で示した。 (4)陽極酸化処理後の外観の均一性 陽極酸化処理後の外観の均一性が優れているもの◎、良
好なもの○、やや劣っているもの△、劣っているもの×
として判定を行った。 (5)ストリークの発生状況 陽極酸化後の表面状態を目視にて観察し、ストリーク欠
陥の認められないものを○印、わずかに認められるもの
を△印、顕著に認められるものを×印で示した。これら
の試験結果を表2に記した。
The evaluation method is as follows. (1) Presence or absence of appearance of ripple mark The surface condition after anodization was visually observed. (2) Uniformity of Appearance after Chemical Etching The appearance was judged to be excellent ⊚, good ∘, slightly inferior Δ, and inferior × when the appearance uniformity after etching with caustic soda was excellent. (3) Uniformity of electrolytically etched rough surface The surface condition was observed with a scanning electron microscope to evaluate the uniformity of the pits. Excellent ones are indicated by a circle, good ones by a triangle mark, and poor ones by a x mark. It was (4) Uniformity of appearance after anodizing treatment Excellent in uniformity of appearance after anodizing treatment ◎, good ○, slightly poor Δ, poor ×
The judgment was made as follows. (5) Occurrence of streak The surface condition after anodic oxidation is visually observed, and those with no streak defects are indicated by a circle, slight ones are indicated by a triangle, and marked ones are indicated by a cross. It was The test results are shown in Table 2.

【0038】[0038]

【表2】 [Table 2]

【0039】表2から明らかなように、本発明範囲の条
件で製造したアルミニウム合金板は、表面欠陥がなく、
外観の均一性、粗面の均一性の点でも優れており、平版
印刷版支持体用アルミニウム合金板として使用可能であ
ることが確認された。
As is clear from Table 2, the aluminum alloy plate produced under the conditions of the present invention has no surface defects,
It was also confirmed that it was excellent in uniformity of appearance and uniformity of rough surface, and that it could be used as an aluminum alloy plate for a lithographic printing plate support.

【0040】(実施例2)耐刷試験を行うため、実施例
1、表1の試料No.2のアルミニウム合金板につい
て、前記実施例1と同様な条件で化学的エッチング、電
解エッチング、陽極酸化処理を行った後、下記の配合の
感光層を乾燥時の塗布量が2.5g/m2 となるように
設けた。 ナフトキノンー1、2ージアジドー5ースルホニルクロライドとヒロガロール 、アセトン樹脂とのエステル化合物(米国特許第3,635,709号明細書に 記載されているもの) 0.75g クレゾールノボラック樹脂 2.00g オイルブルー#630(オリエント化学製) 0.04g エチレンジクロライド 16g 2ーメトキシエチルアセテート 12g
(Example 2) In order to perform a printing durability test, the sample No. 1 in Example 1 and Table 1 was used. The aluminum alloy plate of No. 2 was chemically etched, electrolytically etched, and anodized under the same conditions as in Example 1, and then the photosensitive layer having the following composition was applied at a coating amount of 2.5 g / m 2 when dried. It was provided so that Ester compound of naphthoquinone-1,2-diazido-5-sulfonyl chloride with hirogalol and acetone resin (described in US Pat. No. 3,635,709) 0.75 g cresol novolac resin 2.00 g oil blue # 630 (Orient Chemical) 0.04 g Ethylene dichloride 16 g 2-Methoxyethyl acetate 12 g

【0041】かくして得られた感光性平版印刷版を透明
陽画に密着させて1mの距離からPSライト(東芝メタ
ルハイライドランプMU2000ー2ー0L型3KWの
光源を有し、富士写真フイルム( 株) より発売されてい
るもの)で30秒露光を行った後珪酸ナトリウム5%水
溶液に1分間浸漬して現像し、水洗、乾燥し、試料を作
成した。この試料について、10万枚印刷試験をしたと
ころ、耐刷性にも問題がないことが確認された。
The photosensitive lithographic printing plate thus obtained was brought into close contact with a transparent positive image and a PS light (having a light source of Toshiba Metal High Ride Lamp MU2000-2-0L type 3KW, from Fuji Photo Film Co., Ltd.) from a distance of 1 m. (Commercially available), exposed for 30 seconds, immersed in a 5% aqueous solution of sodium silicate for 1 minute for development, washed with water and dried to prepare a sample. When a 100,000-sheet printing test was conducted on this sample, it was confirmed that there was no problem in printing durability.

【0042】[0042]

【発明の効果】以上の説明から明らかな如く、本発明に
よれば化学的エッチング、電気化学的エッチングおよび
陽極酸化等の表面処理を施す平版印刷版支持体用アルミ
ニウム合金板を連続鋳造圧延法で製造しても、この合金
板の製造に適した均一で微細な鋳造組織を有する鋳造板
を得ることが出来、平版印刷版支持体用アルミニウム合
金板としての使用を可能とするもので、工業上顕著な効
果を有するものである。
As is clear from the above description, according to the present invention, an aluminum alloy plate for a lithographic printing plate support, which is subjected to surface treatment such as chemical etching, electrochemical etching and anodization, is subjected to continuous casting and rolling. Even if produced, a cast plate having a uniform and fine cast structure suitable for producing this alloy plate can be obtained, and it can be used as an aluminum alloy plate for a lithographic printing plate support. It has a remarkable effect.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】双ドラムによる可動鋳型装置で、連続鋳造板を
製造する一例を示す平面図である。
FIG. 1 is a plan view showing an example of manufacturing a continuous casting plate with a movable mold device using twin drums.

【図2】図1の矢視A─Aにおける断面図であり、鋳造
ノズルで溶湯を水平方向から可動鋳型に供給する説明図
である。
FIG. 2 is a cross-sectional view taken along the line AA of FIG. 1 and is an explanatory view of supplying molten metal from a horizontal direction to a movable mold by a casting nozzle.

【図3】鋳造ノズルで溶湯を水平方向に対し下方から上
方に傾斜して可動鋳型に供給する説明図である。
FIG. 3 is an explanatory view of supplying molten metal to a movable mold with a casting nozzle inclining from the lower side to the upper side with respect to the horizontal direction.

【図4】鋳造ノズルで溶湯を真下から可動鋳型に供給す
る説明図である。
FIG. 4 is an explanatory view of supplying molten metal from directly below to a movable mold by a casting nozzle.

【図5】双ベルトによる可動鋳型装置で、連続鋳造板を
製造する一例を示す説明図である。
FIG. 5 is an explanatory view showing an example of manufacturing a continuous casting plate by a movable mold device using a twin belt.

【図6】溶湯噴出圧力とリップルマークの出現の有無
(鋳造組織の均一性)との関係を示す説明図である。
FIG. 6 is an explanatory diagram showing a relationship between a molten metal ejection pressure and the presence or absence of appearance of ripple marks (uniformity of casting structure).

【図7】鋳造板表面の外観を示す写真で、(a)は良好
なもの、(b)はリップルマークの発生したものであ
る。
FIG. 7 is a photograph showing the appearance of the surface of a cast plate, in which (a) is good and (b) is a ripple mark.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 湯溜まり(ヘッドボックス) 2 鋳造ノズル 21 ノズルの溶湯導管 22 ノズル先端 3 溶湯 4、5 ドラム(可動鋳型) 6 鋳造板 7 溶湯ヘッド 8、9 ベルト(可動鋳型) 10〜13 ローラ DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Hot water pool (head box) 2 Casting nozzle 21 Molten metal conduit 22 Nozzle tip 3 Molten metal 4, 5 Drum (movable mold) 6 Casting plate 7 Melt head 8, 9 Belt (movable mold) 10-13 Roller

─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成8年5月22日[Submission date] May 22, 1996

【手続補正1】[Procedure amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0021[Correction target item name] 0021

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0021】図6に、本発明を導くに至った鋳造ノズル
先端22での溶湯噴出圧力とリップルマーク出現の有無
(鋳造組織の均一性)との関係を示す。なお、Al合金
溶湯は本発明の範囲のものを使用した(Fe0.3wt
%、Si0.07wt%、Cu0.006wt%、残A
l)。また、図7(a)(b)に、これらの鋳造板表面
についてケラーエッチングした金属表面組織の光学顕微
鏡写真を示す。(a)はリップルマークが出現しない良
好なもの(溶湯噴出圧力0.25kPa)であり、
(b)はリップルマークが出現したもの(溶湯噴出圧力
1.0kPa)である。なお、光学顕微鏡写真(b)中
の矢印は、リップルマークの出現の位置を示す。これら
の理由により本発明では、溶湯ヘッド7を低くし溶湯の
噴出圧力をできるだけ小さくする。具体的には溶湯噴出
圧力が0.6kPa以下、好ましくは0.4kPa以下
とすることが望ましい。 ─────────────────────────────────────────────────────
FIG. 6 shows the relationship between the molten metal ejection pressure at the tip 22 of the casting nozzle and the presence / absence of ripple mark appearance (uniformity of the casting structure) which led to the present invention. The molten Al alloy used was within the range of the present invention (Fe 0.3 wt.
%, Si 0.07 wt%, Cu 0.006 wt%, balance A
l). 7 (a) and 7 (b) show the surface of these cast plates.
Microscopic study of Keller-etched metal surface texture
A mirror image is shown. (A) is a good one in which ripple mark does not appear (molten metal ejection pressure 0.25 kPa),
(B) shows the appearance of ripple marks (molten metal jet pressure 1.0 kPa). The arrow in the optical micrograph (b) indicates the position where the ripple mark appears. For these reasons, in the present invention, the molten metal head 7 is lowered and the molten metal ejection pressure is made as small as possible. Specifically, it is desirable that the molten metal ejection pressure be 0.6 kPa or less, preferably 0.4 kPa or less. ─────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成8年5月22日[Submission date] May 22, 1996

【手続補正1】[Procedure amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】図7[Name of item to be corrected] Figure 7

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【図7】鋳造板の金属表面組織を示す光学顕微鏡写真
、(a)は良好なもの、(b)はリップルマークの発
生したものである。
FIG. 7 is an optical micrograph showing a metal surface structure of a cast plate .
In, (a) shows the favorable, (b) is obtained by the generation of the ripple marks.

【手続補正2】[Procedure amendment 2]

【補正対象書類名】図面[Document name to be amended] Drawing

【補正対象項目名】図7[Name of item to be corrected] Figure 7

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【図7】 FIG. 7

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B41N 1/08 B41N 1/08 C22C 21/02 C22C 21/02 C22F 1/043 C22F 1/043 (72)発明者 松本 英幹 東京都千代田区丸の内2丁目6番1号 古 河電気工業株式会社内 (72)発明者 榊 博和 静岡県榛原群吉田町川尻4000番地 富士写 真フイルム株式会社内 (72)発明者 堀田 吉則 静岡県榛原群吉田町川尻4000番地 富士写 真フイルム株式会社内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location B41N 1/08 B41N 1/08 C22C 21/02 C22C 21/02 C22F 1/043 C22F 1/043 ( 72) Inventor Hidemitsu Matsumoto 2-6-1, Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo Furukawa Electric Co., Ltd. (72) Inventor Hirokazu Sakaki 4000 Kawasakiri, Yoshida-cho, Harahara Group, Shizuoka Prefecture Fuji Shashin Film Co., Ltd. ( 72) Inventor Yoshinori Hotta 4,000 Kawajiri, Yoshida-cho, Haibara-gun, Shizuoka Prefecture Fuji Shashin Film Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 平版印刷版支持体用アルミニウム合金板
の連続鋳造圧延法による製造方法であり、Feを0.8
wt%以下、Siを1.0wt%以下、Cuを0.2w
t%以下含有し、残部がAlと不可避的不純物とからな
るアルミニウム合金溶湯を厚さ30mm以下の鋳造板に
連続鋳造し、これを冷間圧延し、必要に応じて中間焼鈍
し、さらに最終冷間圧延する製造方法において、前記鋳
造板に連続鋳造する際、鋳造ノズルで前記アルミニウム
合金溶湯を可動鋳型間に、水平方向から若しくは水平方
向に対し下方から上方に傾斜して又は真下から供給し、
かつその供給溶湯のノズル先端での噴出圧力を0.6k
Pa以下で供給することを特徴とする平版印刷版支持体
用アルミニウム合金板の製造方法。
1. A method for producing an aluminum alloy plate for a lithographic printing plate support by a continuous casting and rolling method, wherein Fe is 0.8.
wt% or less, Si 1.0 wt% or less, Cu 0.2 w
An aluminum alloy melt containing t% or less and the balance of Al and unavoidable impurities is continuously cast into a cast plate having a thickness of 30 mm or less, which is cold-rolled, optionally annealed, and finally cooled. In the manufacturing method of hot rolling, during continuous casting into the casting plate, the molten aluminum alloy is cast between the movable molds by a casting nozzle, and is fed from below or above the horizontal direction or from below to the horizontal direction, or from below.
And, the jet pressure of the supplied molten metal at the nozzle tip is 0.6k.
A method for producing an aluminum alloy plate for a lithographic printing plate support, which is characterized by supplying Pa or less.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014025120A (en) * 2012-07-27 2014-02-06 Fujifilm Corp Aluminum alloy sheet for planographic printing plate and manufacturing method therefor
CN106269870A (en) * 2016-08-26 2017-01-04 武汉冶建筑安装工程有限责任公司 A kind of method of tilting Aluminium Sheet Casts Rolling Mill Rolling Aluminium Plate
CN111761036A (en) * 2020-07-08 2020-10-13 甘肃东兴铝业有限公司 Casting and rolling method for 6xxx series aluminum alloy plate for automobile

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