JPH09197116A - Photosensitive colored composition for color filter - Google Patents

Photosensitive colored composition for color filter

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JPH09197116A
JPH09197116A JP562496A JP562496A JPH09197116A JP H09197116 A JPH09197116 A JP H09197116A JP 562496 A JP562496 A JP 562496A JP 562496 A JP562496 A JP 562496A JP H09197116 A JPH09197116 A JP H09197116A
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JP
Japan
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acid
resin
photosensitive coloring
color filter
coloring composition
Prior art date
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Application number
JP562496A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Shinichi Kita
真一 喜多
Takao Taguchi
貴雄 田口
Akira Tamura
章 田村
Nobumi Takemura
信美 竹村
Yasuhiro Shima
康裕 島
Tsunero Oki
恒郎 大木
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Toppan Inc
Original Assignee
Toppan Printing Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a colored compsn. suppressing the yellowing of a resin in the compsn. due to heat and the lowering of the transmissivity by the yellowing, having satisfactory sensitivity when a glass mask is used as a mask at the time of pattern exposure and capable of forming a pattern of a taper shape. SOLUTION: This colored compsn. consists essentially of a resin which is cured with an acid, a crosslinking agent, an optical acid generating agent, a pigment, a dispersant and a solvent. A copolymer contg. 30-70% p- hydroxystyrene is used as the resin and a triazine deriv. having a trihalomethyl group is used as the optical acid generating agent by 0.5-40 pts.wt. per 100 pts.wt. of the resin.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、カラー液晶ディス
プレイに用いられるカラーフィルタを形成するためのカ
ラーフィルタ用感光性着色組成物に関し、さらに詳しく
は、高感度であり、耐熱性に優れ、テーパー形状が順テ
ーパーである高精細なパターンからなるカラーフィルタ
を優れた歩留まりで効率よく製造し得るカラーフィルタ
用感光性着色組成物に関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a photosensitive coloring composition for a color filter for forming a color filter used in a color liquid crystal display, and more specifically, it has high sensitivity, excellent heat resistance and a tapered shape. The present invention relates to a photosensitive coloring composition for a color filter, which can efficiently produce a color filter having a fine pattern with a forward taper with an excellent yield.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、カラーフィルタ製造用の感光性着
色組成物としては、顔料を分散したアクリル系樹脂に多
官能アクリレートと光重合開始剤とを含むラジカル重合
型の感光性着色組成物が主に用いられている(特開平1
−152449号公報)。前記のラジカル重合を用いた
系は高感度ではあるが、露光時に酸素阻害を受けやすい
ため酸素雰囲気下ではパターン形成が難しく、多くの露
光量が必要となる。そのため、酸素遮断膜を形成し酸素
の影響を受けにくい状態で露光する必要があり、プロセ
スが複雑になっていた。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a photosensitive coloring composition for producing a color filter, a radical polymerization type photosensitive coloring composition containing a polyfunctional acrylate and a photopolymerization initiator in an acrylic resin in which a pigment is dispersed is mainly used. Used in the
No. 152449). Although the system using the radical polymerization has high sensitivity, it is difficult to form a pattern in an oxygen atmosphere because it is easily affected by oxygen during exposure, and a large amount of exposure is required. Therefore, it is necessary to form an oxygen blocking film and perform exposure in a state in which it is hardly affected by oxygen, which complicates the process.

【0003】このような問題点を解決するものとして
は、特開平4−163552号公報に開示されている酸
により硬化するフェノールを含む樹脂とN−メチロール
構造を持つ架橋剤と光酸発生剤と顔料からなる感光性着
色組成物がある。この酸触媒反応を利用した化学増幅型
の感光性組成物は、高感度で高解像性であることが良く
知られており、この感光性組成物で得られるパターン形
状は垂直に切り立っていることが特徴であった。この感
光性組成物を用いたパターンの形成方法は、基板上に前
記組成物を塗布し、パターン露光し酸を発生させ、前記
露光済み基板を加熱し、酸触媒架橋反応で樹脂を硬化さ
せ、アルカリ現像することでパターンを形成することが
できる。
To solve such problems, a resin containing phenol curable by an acid, a crosslinking agent having an N-methylol structure, and a photoacid generator disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-163552 are disclosed. There is a photosensitive coloring composition comprising a pigment. It is well known that a chemically amplified photosensitive composition utilizing this acid-catalyzed reaction has high sensitivity and high resolution, and the pattern shape obtained by this photosensitive composition is vertically vertical. It was a feature. A method for forming a pattern using this photosensitive composition is to apply the composition on a substrate, generate an acid by pattern exposure, heat the exposed substrate, and cure the resin by an acid-catalyzed crosslinking reaction, A pattern can be formed by alkali development.

【0004】しかし、フェノールを含む樹脂としてノボ
ラック樹脂やp−ヒドロキシスチレンのホモポリマーを
用いた感光性着色組成物でパターンを形成した場合、耐
熱性が悪く加熱によって樹脂の黄変が起こり着色樹脂層
の透過率が低下する現象が起こることがあった。さら
に、テーパー形状は垂直に切り立っており、カラーフィ
ルタで要求される順テーパー形状を満たさない。
However, when a pattern is formed with a photosensitive coloring composition using a novolak resin or a homopolymer of p-hydroxystyrene as a resin containing phenol, heat resistance is poor, and the resin is yellowed by heating to cause a coloring resin layer. In some cases, a phenomenon that the transmittance of the film decreases. Furthermore, the taper shape is vertically vertical and does not satisfy the forward taper shape required by the color filter.

【0005】また、光酸発生剤にオニウム塩を用いる場
合、ガラスマスクでパターン露光すると十分な感度が得
られず形成されたパターンは逆テーパー形状になった
り、パターンの剥離が発生することがあった。
Further, when an onium salt is used as the photo-acid generator, sufficient sensitivity cannot be obtained by pattern exposure with a glass mask, and the formed pattern may have an inverse taper shape or pattern peeling may occur. It was

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記の問題
点を解決するためになされたものであり、その課題とす
るところは、熱による樹脂の黄変とそれに伴う透過率の
低下を抑えて耐熱性の向上をはかり、パターン露光時の
マスクとしてガラスマスクを用いた場合でも十分な感度
を有し、形状が順テーパー形状のパターンを形成できる
カラーフィルタ用感光性着色組成物を提供することにあ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and its object is to prevent yellowing of a resin due to heat and a decrease in transmittance due to the yellowing. To provide a photosensitive coloring composition for a color filter, which has improved heat resistance and has sufficient sensitivity even when a glass mask is used as a mask at the time of pattern exposure and which can form a pattern having a forward tapered shape. It is in.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は前記課題を解決
するため、酸により硬化する樹脂、架橋剤、光酸発生
剤、顔料、分散剤、および溶剤を主成分とするカラーフ
ィルタ用感光性着色組成物において、酸により硬化する
樹脂として、p−ヒドロキシスチレンの共重合比が30
〜70%である共重合体を用い、光酸発生剤として、ト
リハロメチル基含有トリアジン誘導体を用い、光酸発生
剤の添加量が、酸により硬化する樹脂100重量部に対
して、0.5〜40重量部であることを特徴とするカラ
ーフィルタ用感光性着色組成物を提供する。
In order to solve the above-mentioned problems, the present invention has a photosensitive material for a color filter containing an acid-curable resin, a crosslinking agent, a photo-acid generator, a pigment, a dispersant, and a solvent as main components. In the coloring composition, the p-hydroxystyrene copolymerization ratio of 30 is used as the acid-curable resin.
˜70% of the copolymer is used, a trihalomethyl group-containing triazine derivative is used as the photoacid generator, and the addition amount of the photoacid generator is 0.5 with respect to 100 parts by weight of the acid-curable resin. Provided is a photosensitive coloring composition for a color filter, which is characterized in that the content is about 40 parts by weight.

【0008】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おける酸により硬化する樹脂に用いるp−ヒドロキシス
チレン構造が30〜70%である共重合体としては、p
−ヒドロキシスチレンと、アクリル酸系モノマー、メタ
クリル酸系モノマー、スチレン、マレイン酸、フマル
酸、フェニルマレイミドなどのモノマーを1種以上含む
共重合体が使用可能である。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. As the copolymer having a p-hydroxystyrene structure of 30 to 70% used for the acid-curable resin in the present invention, p
A copolymer containing -hydroxystyrene and one or more monomers such as an acrylic acid-based monomer, a methacrylic acid-based monomer, styrene, maleic acid, fumaric acid, and phenylmaleimide can be used.

【0009】アクリル酸系モノマーとしては、アクリル
酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリル酸
ベンジルなどが使用可能であり、メタクリル酸系モノマ
ーとしては、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸2
−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ベンジルなどが使用
可能である。特に耐熱性の向上の点から、アクリル酸系
モノマーあるいはメタクリル酸系モノマーとの共重合体
が好ましい。
As the acrylic acid-based monomer, acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, benzyl acrylate and the like can be used, and the methacrylic acid-based monomer can be methacrylic acid. Acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, methacrylic acid 2
-Hydroxyethyl, benzyl methacrylate and the like can be used. Particularly, from the viewpoint of improving heat resistance, a copolymer with an acrylic acid-based monomer or a methacrylic acid-based monomer is preferable.

【0010】この共重合体におけるp−ヒドロキシスチ
レンの共重合比は、30〜70%とする。30%より少
ないと、感度が低下しパターン露光時に露光量を増やし
てもパターンを形成せず、70%より多いと、解像性は
良くなるが耐熱性の向上の効果が現れない。本発明の組
成の共重合体を用いた場合、230℃1時間の加熱によ
る透過率の変化は、p−ヒドロキシスチレンのホモポリ
マーと比べて、大幅に改善される。
The copolymerization ratio of p-hydroxystyrene in this copolymer is 30 to 70%. If it is less than 30%, the sensitivity is lowered and a pattern is not formed even if the exposure amount is increased at the time of pattern exposure. If it is more than 70%, the resolution is improved but the effect of improving heat resistance is not exhibited. When the copolymer having the composition of the present invention is used, the change in transmittance due to heating at 230 ° C. for 1 hour is significantly improved as compared with the homopolymer of p-hydroxystyrene.

【0011】本発明における架橋剤としては、たとえば
メチロール化尿素、尿素樹脂、メチロール化メラミン、
ブチロール化メラミン、メチロール化グアナミンあるい
はこれらの化合物のアルキルエーテルを用いることがで
き、熱安定性が高いという点からアルキルエーテル化物
がより好ましい。このアルキルエーテルのアルキル基と
しては炭素数1〜5のアルキル基が好ましい。特に、こ
のアルキルエーテル化物としては、感度の点からヘキサ
メチロールメラミンのアルキルエーテル化物がより好ま
しい。前記架橋剤の添加量は、樹脂100重量部に対し
て、10〜100重量部で用いるのが好ましい。
Examples of the cross-linking agent in the present invention include methylolated urea, urea resin, methylolated melamine,
Butyrolylated melamine, methylol guanamine or alkyl ethers of these compounds can be used, and the alkyl ether compound is more preferred from the viewpoint of high thermal stability. The alkyl group of this alkyl ether is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. In particular, as the alkyl ether compound, an alkyl ether compound of hexamethylolmelamine is more preferable from the viewpoint of sensitivity. The amount of the crosslinking agent added is preferably 10 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin.

【0012】本発明における光酸発生剤として用いるト
リハロメチル基含有トリアジン誘導体としては、たとえ
ば2,4,6−トリス(トリクロロメチル)−s−トリ
アジン、2−(p−メトキシスチリル)−4,6−ビス
(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−フェニル
−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジ
ン、2−(p−メトキシフェニル)−4,6−ビス(ト
リクロロメチル)−s−トリアジン、2−(p−クロロ
フェニル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−
トリアジン、2−(4’−メトキシ−1’−ナフチル)
−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジ
ン、2−(p−メチルチオフェニル)−4,6−ビス
(トリクロロメチル)−s−トリアジンなどを用いるこ
とができる。
Examples of the trihalomethyl group-containing triazine derivative used as the photoacid generator in the present invention include 2,4,6-tris (trichloromethyl) -s-triazine and 2- (p-methoxystyryl) -4,6. -Bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2-phenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s- Triazine, 2- (p-chlorophenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-
Triazine, 2- (4'-methoxy-1'-naphthyl)
-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-methylthiophenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine and the like can be used.

【0013】これらのトリハロメチル基含有トリアジン
誘導体は、300〜400nmの波長近傍に吸収端を持
ち、オニウム塩に比べより長波長の領域の光で酸を発生
するため、パターン露光時のマスクとしてガラスマスク
を用いた場合でも十分な感度でパターン形成可能であ
る。
These trihalomethyl group-containing triazine derivatives have an absorption edge near a wavelength of 300 to 400 nm and generate an acid by light in a longer wavelength region than an onium salt, so that they are used as a mask during pattern exposure. Even when a mask is used, it is possible to form a pattern with sufficient sensitivity.

【0014】これらのトリハロメチル基含有トリアジン
誘導体は、単独で、あるいは、混合して使用しても良
く、その添加量は、前記酸により硬化する樹脂であるp
−ヒドロキシスチレン構造を持つ共重合体100重量部
に対して、0.5〜40重量部とする。0.5重量部よ
り少ない添加では、酸発生量が乏しく、架橋反応が十分
進まず、パターンが形成できない。また、40重量部を
越えて添加した場合は、酸発生量が多すぎパターン露光
後の加熱によって未露光部にも酸が拡散し架橋反応を起
こし、解像性が低下してしまう。
These trihalomethyl group-containing triazine derivatives may be used alone or as a mixture, and the addition amount thereof is a resin which is cured by the above acid.
-0.5 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the copolymer having a hydroxystyrene structure. If it is added in an amount of less than 0.5 part by weight, the amount of acid generated is insufficient, the crosslinking reaction does not proceed sufficiently, and a pattern cannot be formed. On the other hand, if it is added in an amount of more than 40 parts by weight, the amount of acid generated is too large and the acid diffuses into the unexposed area due to heating after the pattern exposure to cause a crosslinking reaction, resulting in a decrease in resolution.

【0015】本発明における顔料としては、赤色(Re
d)としてC.I.Pig.9、97、122、12
3、149、168、177、180、192、215
など、緑色(Green)としてはC.I.Pig.
7、36、青色(Blue)としてはC.I.Pig.
15:3、15:6、22、60、64、黄色(Yel
low)としてはC.I.Pig.12、20、83、
86、138、139、154、紫色(Violet)
としてはC.I.Pig.23が一般的に用いられる。
The pigment used in the present invention is red (Re
d) as C.I. I. Pig. 9, 97, 122, 12
3, 149, 168, 177, 180, 192, 215
For example, as green, C.I. I. Pig.
7, 36, and blue (Blue) include C.I. I. Pig.
15: 3, 15: 6, 22, 60, 64, yellow (Yel
low) is C.I. I. Pig. 12, 20, 83,
86, 138, 139, 154, purple (Violet)
As C.I. I. Pig. 23 is generally used.

【0016】これらの顔料は、単独で、あるいは、混合
して使用しても良く、その添加量は、本発明に係わるカ
ラーフィルター用感光性着色組成物の全固形分100重
量%に対して、10〜60重量%で用いられる。
These pigments may be used alone or as a mixture, and the addition amount thereof is based on 100% by weight of the total solid content of the photosensitive coloring composition for a color filter according to the present invention. Used at 10-60% by weight.

【0017】本発明における分散剤としては界面活性
剤、顔料の誘導体、ゼネカ(株)製:「ソルスパース」
などの広範囲のものが使用可能である。
As the dispersant in the present invention, a surfactant, a pigment derivative, manufactured by Zeneca Corporation: "Solspers"
A wide range of such as can be used.

【0018】本発明における溶剤としては、トルエン、
キシレン、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテ
ート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、シクロ
ヘキサノンなどが用いられ、これらの溶剤は単独で、あ
るいは、混合して使用しても良い。これらの溶剤の添加
量は、本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物中で
の全固形分の濃度が5〜50重量%程度になるように添
加することが好ましい。
As the solvent in the present invention, toluene,
Xylene, ethyl cellosolve, ethyl cellosolve acetate, diethylene glycol dimethyl ether, cyclohexanone, etc. are used, and these solvents may be used alone or in combination. The amount of these solvents added is preferably such that the concentration of the total solid content in the photosensitive colored composition for a color filter of the present invention is about 5 to 50% by weight.

【0019】本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成
物には、さらに必要に応じて添加剤を含有しても良い。
このような添加剤としては、具体的には溶解促進剤、密
着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、増感剤などが挙
げられる。
The photosensitive coloring composition for color filters of the present invention may further contain additives, if necessary.
Specific examples of such additives include a dissolution promoter, an adhesion promoter, an antioxidant, an ultraviolet absorber, and a sensitizer.

【0020】以下に本発明のカラーフィルタ用感光性着
色組成物を用いたカラーフィルタの製造方法の一例を説
明する。本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物を
用いたカラーフィルタは、透明基板上に本発明のカラー
フィルタ用感光性着色組成物を全面に塗布して乾燥し、
基板上よりパターン露光して組成物中に酸を発生させ、
加熱して組成物を硬化させ、アルカリ現像液で現像して
硬化した組成物をパターン状に残すことにより着色樹脂
層を形成し、これらを含む一連の工程を繰り返して同一
基板上に複数色の着色樹脂層を形成するという工程によ
り製造可能である。
An example of a method for producing a color filter using the photosensitive coloring composition for a color filter of the present invention will be described below. A color filter using the photosensitive color composition for a color filter of the present invention, the entire surface of the photosensitive color composition for a color filter of the present invention is coated on a transparent substrate and dried,
Pattern exposure from the substrate to generate an acid in the composition,
The composition is heated to cure, and the composition is developed with an alkaline developer to leave the cured composition in a pattern to form a colored resin layer, and a series of steps including these is repeated to form a colored resin layer on the same substrate. It can be manufactured by a process of forming a colored resin layer.

【0021】前記加熱方法としては、オーブン、ホット
プレートなどの加熱装置を用いることができ、温度は7
0〜150℃が適当である。
As the heating method, a heating device such as an oven or a hot plate can be used, and the temperature is 7
A temperature of 0 to 150 ° C is suitable.

【0022】前記アルカリ現像液としては、たとえば水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウムなどの無機アルカリ、トリエチルアミンなど
のアルキルアミン類、トリエタノールアミンなどのアル
コールアミン類、テトラメチルアンモニウムヒドロキサ
イドなどの第四級アンモニウム塩などを用いることがで
きる。
Examples of the alkaline developer include inorganic alkalis such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate and potassium carbonate, alkylamines such as triethylamine, alcohol amines such as triethanolamine, and tetramethylammonium hydroxide. Quaternary ammonium salts such as and the like can be used.

【0023】また、前記アルカリ現像液に必要に応じて
他の添加剤、たとえば、界面活性化剤、湿潤剤、有機溶
剤などを添加しても良い。
If desired, other additives such as a surfactant, a wetting agent, and an organic solvent may be added to the alkaline developer.

【0024】本発明は、酸により硬化する樹脂、架橋
剤、光酸発生剤、顔料、分散剤、および溶剤を主成分と
するカラーフィルタ用感光性着色組成物の構成におい
て、酸により硬化する樹脂として、p−ヒドロキシスチ
レン構造の共重合比を限定した共重合体を用いたことに
より、熱による樹脂の黄変とそれに伴う透過率の低下を
抑えられ、耐熱性が向上する作用が発現する。この作用
により、製造されたカラーフィルタは230℃1時間の
加熱でも十分な耐熱性を持ったものとなる。
The present invention relates to an acid-curable resin in the constitution of a photosensitive coloring composition for a color filter, which comprises an acid-curable resin, a crosslinking agent, a photo-acid generator, a pigment, a dispersant, and a solvent as main components. As a result, by using a copolymer having a limited copolymerization ratio of p-hydroxystyrene structure, it is possible to suppress yellowing of the resin due to heat and the accompanying reduction in transmittance, and an effect of improving heat resistance is exhibited. Due to this action, the manufactured color filter has sufficient heat resistance even when heated at 230 ° C. for 1 hour.

【0025】また、光酸発生剤として、トリハロメチル
基含有トリアジン誘導体を用いたことにより、300〜
400nm近傍の波長の光を効率よく吸収し、酸を発生
する作用を発現する。この作用により、従来の光酸発生
剤であるオニウム塩に比べ、パターン露光時のマスクと
してガラスマスクを用いた場合でも十分な感度でパター
ン形成可能である。
Further, by using a trihalomethyl group-containing triazine derivative as the photo-acid generator,
Efficiently absorbs light having a wavelength near 400 nm, and exhibits an action of generating an acid. Due to this action, it is possible to form a pattern with sufficient sensitivity even when a glass mask is used as a mask at the time of pattern exposure, as compared with the conventional photoacid generator, onium salt.

【0026】さらに本発明のカラーフィルタ用感光性着
色組成物を用いることによって、この感度と耐熱性の両
立の他に、共重合体の組成及び組成比とトリハロメチル
基含有トリアジン誘導体の添加量を酸により硬化する樹
脂100重量部に対して0.5〜40重量部とすること
で、パターンの順テーパー形状化を達成することができ
る。
Further, by using the photosensitive coloring composition for a color filter of the present invention, in addition to achieving both sensitivity and heat resistance, the composition and composition ratio of the copolymer and the addition amount of the trihalomethyl group-containing triazine derivative can be adjusted. When the amount is 0.5 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acid-curable resin, it is possible to achieve a forward tapered shape of the pattern.

【0027】[0027]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につき
説明する。酸により硬化する樹脂としてはp−ヒドロキ
シスチレン構造を持つ共重合樹脂を用い、光酸発生剤と
してはトリハロメチル基含有トリアジン誘導体を用い、
架橋剤、顔料、分散剤、溶剤を含有したカラーフィルタ
用感光性着色組成物を、まず、透明基板上に全面にスピ
ンナー、ロールコーターなどで塗布し乾燥する。次に、
超高圧水銀灯などを用いて、前記基板上よりパターン露
光し酸を発生させる。次に、前記露光済み基板をオーブ
ンまたはホットプレート等を用いて加熱し硬化させる。
このときの加熱温度は70〜150℃が好ましい。加熱
時間は温度に依存するが30秒〜30分程度である。次
に、前記露光、加熱済み基板をアルカリ現像液で現像し
て、硬化した感光性着色組成物をパターン状に残すこと
により着色樹脂層を形成する。この一連の工程をさらに
二回繰り返して、同一基板上に赤(R)、青(B)、緑
(G)の着色樹脂層を形成しカラーフィルタを得ること
ができる。
Embodiments of the present invention will be described below. A copolymer resin having a p-hydroxystyrene structure is used as the acid-curable resin, and a trihalomethyl group-containing triazine derivative is used as the photoacid generator.
First, a photosensitive coloring composition for a color filter containing a cross-linking agent, a pigment, a dispersant and a solvent is first coated on a transparent substrate with a spinner, a roll coater or the like and dried. next,
An acid is generated by performing pattern exposure on the substrate using an ultra-high pressure mercury lamp or the like. Next, the exposed substrate is heated and cured using an oven or a hot plate.
The heating temperature at this time is preferably 70 to 150 ° C. The heating time depends on the temperature, but is about 30 seconds to 30 minutes. Next, the exposed and heated substrate is developed with an alkali developing solution to leave the cured photosensitive coloring composition in a pattern to form a colored resin layer. By repeating this series of steps twice more, colored resin layers of red (R), blue (B), and green (G) can be formed on the same substrate to obtain a color filter.

【0028】[0028]

【実施例】【Example】

<実施例1> (A)感光性着色組成物の作製 酸により硬化する樹脂として、p−ヒドロキシスチレン
とメタクリル酸メチルとの1:1共重合体(丸善石油化
学(株)製:「マルカリンカーCMM」)を用い、架橋
剤としてヘキサメトキシメチルメラミン(三和ケミカル
(株)製:「ニカラックMW−30M」)を用い、光酸
発生剤として2−(p−メトキシフェニル)−4,6−
ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン(みどり化
学(株)製:「TAZ−104」)を用い、溶剤として
シクロヘキサノン(関東化学(株)製)を用い、分散剤
として(ゼネカ(株)製:「ソルスパーズ」)の「S2
4000GR」と「S5000」を1:1の比で用い、
赤顔料として(チバガイギー(株)製:「クロモフタル
サンレッド」)、緑顔料として(東洋インキ製造(株)
製:「リオノールグリーン」)、青顔料として(B.
A.S.F.社製:「ヘリオゲンブルー」)を用いた。
まず樹脂と顔料と分散剤を分散機で分散し、その後、架
橋剤、光酸発生剤を添加し、それぞれ赤、緑、青の感光
性着色組成物を作成した。この組成比は、樹脂10gに
対して、顔料9g、分散剤0.9g、架橋剤4g、光酸
発生剤1gであり、感光性着色組成物中の全固形分の濃
度が20重量%になるように溶剤を加えた。
<Example 1> (A) Preparation of photosensitive coloring composition As a resin that is cured by an acid, a 1: 1 copolymer of p-hydroxystyrene and methyl methacrylate (manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd .: "Maruka Linker"). CMM "), hexamethoxymethylmelamine (manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd .:" Nikalac MW-30M ") as a cross-linking agent, and 2- (p-methoxyphenyl) -4,6-
Bis (trichloromethyl) -s-triazine (Midori Kagaku Co., Ltd .: “TAZ-104”) was used, cyclohexanone (Kanto Kagaku Co., Ltd.) was used as a solvent, and a dispersant (Zeneca Co., Ltd .: "Solspers") "S2
Using 4000GR "and" S5000 "at a ratio of 1: 1,
As a red pigment (Ciba Geigy Co., Ltd .: "Chlomophthalsan Red"), as a green pigment (Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.)
(Manufactured by: "Rionol Green"), as a blue pigment (B.
A. S. F. (Manufactured by: "Heliogen Blue") was used.
First, a resin, a pigment, and a dispersant were dispersed by a disperser, and then a crosslinking agent and a photoacid generator were added to prepare red, green, and blue photosensitive coloring compositions, respectively. This composition ratio was 9 g of pigment, 0.9 g of dispersant, 4 g of cross-linking agent and 1 g of photo-acid generator with respect to 10 g of resin, and the concentration of total solid content in the photosensitive coloring composition was 20% by weight. So the solvent was added.

【0029】(B)カラーフィルタの製造 ガラス基板上に青色の感光性着色組成物をスピンコート
し、オーブンで70℃で乾燥させた。次に所定のガラス
マスクを用いて露光(50mJ/cm2 )した。これを
110℃に加熱することで、感光性着色組成物を架橋し
硬化させた。この後、0.5%水酸化ナトリウム0.5
%炭酸ナトリウム水溶液で現像し、良く水洗した。これ
を柔らかいスポンジでこすり、硬化しないでまだ基板に
付着している顔料を除去し、さらに水洗乾燥して青色の
パターンを形成した。前記の一連の工程を同一基板に同
様に繰り返し、緑、赤のパターンを形成した。各色の膜
厚は1.4μmであった。このようにして得られた着色
パターンは、高精細で形状も順テーパー形状で良好であ
った。また、230℃1時間の加熱においても分光変化
の少ない耐熱性の高いものであった。
(B) Production of Color Filter A blue photosensitive coloring composition was spin-coated on a glass substrate and dried at 70 ° C. in an oven. Next, exposure (50 mJ / cm 2 ) was performed using a predetermined glass mask. This was heated to 110 ° C. to crosslink and cure the photosensitive coloring composition. After this, 0.5% sodium hydroxide 0.5
% Aqueous sodium carbonate solution and thoroughly washed with water. This was rubbed with a soft sponge to remove the pigment that had not adhered to the substrate without curing, and was washed with water and dried to form a blue pattern. The above series of steps was similarly repeated on the same substrate to form green and red patterns. The film thickness of each color was 1.4 μm. The color pattern thus obtained was highly precise and the shape was also good in a forward tapered shape. Further, the heat resistance was high with little spectral change even when heated at 230 ° C. for 1 hour.

【0030】<実施例2> (A)感光性着色組成物の作製 酸により硬化する樹脂として、p−ヒドロキシスチレン
とアクリル酸ブチルとの1:1共重合体(丸善石油化学
(株)製:「マルカリンカーCBA」)を用い、架橋剤
としてヘキサメトキシメチルメラミン(三和ケミカル
(株)製:「ニカラックMW−30M」)を用い、光酸
発生剤として2−(p−メトキシフェニル)−4,6−
ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン(みどり化
学(株)製:「TAZ−104」)、溶剤としてエチル
セロソルブアセテート(関東化学(株)製)を用い、分
散剤としてゼネカ(株)製:「ソルスパース」の「S2
4000GR」と「S5000」を1:1の比で用い、
赤顔料としてチバガイギー(株)製:「クロモフタルサ
ンレッド」、緑顔料として東洋インキ製造(株)製:
「リオノールグリーン」、青顔料としてB.A.S.
F.社製:「ヘリオゲンブルー」を用いた。以下、実施
例1と同様に、まず樹脂と顔料と分散剤を分散機で分散
し、その後、架橋剤、光酸発生剤を添加し、それぞれ
赤、緑、青の感光性着色組成物を作製した。前記感光性
着色組成物の組成比は、前記樹脂10gに対して、顔料
9g、分散剤0.9g、架橋剤4g、光酸発生剤1gで
あり、感光性着色組成物中の全固形分の濃度が20重量
%になるように溶剤を加えた。
Example 2 (A) Preparation of Photosensitive Coloring Composition A 1: 1 copolymer of p-hydroxystyrene and butyl acrylate (made by Maruzen Petrochemical Co., Ltd .: “Marcalinker CBA”), hexamethoxymethylmelamine (manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd .: “Nikalac MW-30M”) as a crosslinking agent, and 2- (p-methoxyphenyl) -4 as a photoacid generator. , 6-
Bis (trichloromethyl) -s-triazine (Midori Kagaku Co., Ltd .: “TAZ-104”), ethyl cellosolve acetate (Kanto Kagaku Co., Ltd.) was used as a solvent, and Zeneca Co., Ltd. was used as a dispersant. "S2" of "Solspers"
Using 4000GR "and" S5000 "at a ratio of 1: 1,
Ciba Geigy Co., Ltd. as a red pigment: “Chlomophthalsan Red”, and Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. as a green pigment:
"Rionol Green", B. as a blue pigment. A. S.
F. Company: "Heliogen Blue" was used. Thereafter, in the same manner as in Example 1, first, a resin, a pigment, and a dispersant were dispersed by a disperser, and then a crosslinking agent and a photoacid generator were added to prepare red, green, and blue photosensitive coloring compositions, respectively. did. The composition ratio of the photosensitive coloring composition is such that, for 10 g of the resin, 9 g of a pigment, 0.9 g of a dispersant, 4 g of a crosslinking agent, and 1 g of a photoacid generator, and the total solid content in the photosensitive coloring composition is The solvent was added so that the concentration became 20% by weight.

【0031】(B)カラーフィルタの製造 ガラス基板上に青色の感光性着色組成物をスピンコート
し、オーブンで70℃で乾燥させた。次に所定のガラス
マスクを用いて露光(50mJ/cm2 )した。これを
110℃に加熱することで、感光性着色組成物を架橋し
硬化させた。この後、0.3%水酸化ナトリウム0.7
%炭酸ナトリウム水溶液で現像し、良く水洗した。これ
を柔らかいスポンジでこすり、硬化しないでまだ基板に
付着している顔料を除去し、さらに水洗乾燥してパター
ンを形成した。前記の一連の工程を同一基板に同様に繰
り返し、緑、赤のパターンを形成した。各色の膜厚は
1.4μmであった。このようにして得られた着色パタ
ーンは、高精細で形状も順テーパー形状で良好であっ
た。また、230℃1時間の加熱においても分光変化の
少ない耐熱性の高いものであった。
(B) Production of Color Filter A blue photosensitive coloring composition was spin-coated on a glass substrate and dried at 70 ° C. in an oven. Next, exposure (50 mJ / cm 2 ) was performed using a predetermined glass mask. This was heated to 110 ° C. to crosslink and cure the photosensitive coloring composition. After this, 0.3% sodium hydroxide 0.7
% Aqueous sodium carbonate solution and thoroughly washed with water. This was rubbed with a soft sponge to remove the pigment that had not yet hardened and was still attached to the substrate, followed by washing with water and drying to form a pattern. The above series of steps was similarly repeated on the same substrate to form green and red patterns. The film thickness of each color was 1.4 μm. The color pattern thus obtained was highly precise and the shape was also good in a forward tapered shape. Further, the heat resistance was high with little spectral change even when heated at 230 ° C. for 1 hour.

【0032】<比較例1、p−ヒドロキシスチレンの重
合割合が異なる場合> (A)感光性着色組成物の作製 酸により硬化する樹脂として、p−ヒドロキシスチレン
のホモポリマー(丸善石油化学(株)製:「マルカリン
カーM S−2」)を用い、架橋剤としてヘキサメトキ
シメチルメラミン(三和ケミカル(株)製:「ニカラッ
クMW−30M」)を用い、光酸発生剤として2−(p
−メトキシフェニル)−4,6−ビス(トリクロロメチ
ル)−s−トリアジン(みどり化学(株)製:「TAZ
−104」)、溶剤としてエチルセロソルブアセテート
(関東化学(株)製)を用い、分散剤としてゼネカ
(株)製:「ソルスパース」を「S24000GR」と
「S5000」を1:1の比で用い、赤顔料としてチバ
ガイギー(株)製:「クロモフタルサンレッド」、緑顔
料として東洋インキ製造(株)製:「リオノールグリー
ン」、青顔料としてB.A.S.F.社製:「ヘリオゲ
ンブルー」を用いた。以下、実施例1と同様に、まず樹
脂と顔料と分散剤を分散機で分散し、その後、架橋剤、
光酸発生剤を添加し、それぞれ赤、緑、青の感光性着色
組成物を作製した。前記感光性着色組成物の組成比は、
前記樹脂10gに対して、顔料9g、分散剤0.9g、
架橋剤4g、光酸発生剤1gであり、感光性着色組成物
中の全固形分の濃度が20重量%になるように溶剤を加
えた。
<Comparative Example 1, when the polymerization ratio of p-hydroxystyrene is different> (A) Preparation of photosensitive coloring composition As a resin which is cured by an acid, a homopolymer of p-hydroxystyrene (Maruzen Petrochemical Co., Ltd.). (Manufactured by: Maruka Linker M S-2)), hexamethoxymethyl melamine (manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd .: “Nikalac MW-30M”) as a cross-linking agent, and 2- (p
-Methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine (Midori Kagaku KK: "TAZ
-104 "), ethyl cellosolve acetate (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) as a solvent, and" Solsperse "manufactured by Zeneca Co., Ltd. as a dispersant at a ratio of 1: 1 with" S24000GR "and" S5000 ". As a red pigment, Ciba Geigy Co., Ltd .: “Chromophthal Sun Red”, as a green pigment, Toyo Ink Mfg. Co., Ltd .: “Rionol Green”, and as a blue pigment, B.I. A. S. F. Company: "Heliogen Blue" was used. Hereinafter, as in Example 1, first, the resin, the pigment, and the dispersant were dispersed by a disperser, and then the cross-linking agent,
Photoacid generators were added to prepare red, green and blue photosensitive coloring compositions. The composition ratio of the photosensitive coloring composition,
To 9 g of the resin, 9 g of pigment, 0.9 g of dispersant,
The crosslinking agent was 4 g and the photo-acid generator was 1 g, and the solvent was added so that the concentration of the total solid content in the photosensitive coloring composition was 20% by weight.

【0033】(B)カラーフィルタの製造 ガラス基板上に青色の感光性着色組成物をスピンコート
し、オーブンで70℃で乾燥させた。次に所定のガラス
マスクを用いて露光(50mJ/cm2 )した。これを
110℃に加熱することで、感光性着色組成物を架橋し
硬化させた。この後、0.3%水酸化ナトリウム0.7
%炭酸ナトリウム水溶液で現像し、良く水洗した。これ
を柔らかいスポンジでこすり硬化しないでまだ基板に付
着している顔料を除去し、さらに水洗乾燥してパターン
を形成した。前記の一連の工程を同一基板に同様に繰り
返し、緑、赤のパターンを形成した。各色の膜厚は1.
4μmであった。このようにして得られた着色パターン
は、230℃1時間の加熱によって透過率の低下が起こ
り、特に青の着色パターンにおいては、20%近くの透
過率ピークの低下が起こった。また、テーパー形状は順
テーパー形状ではなく垂直に切り立っていた。
(B) Production of Color Filter A blue photosensitive coloring composition was spin-coated on a glass substrate and dried at 70 ° C. in an oven. Next, exposure (50 mJ / cm 2 ) was performed using a predetermined glass mask. This was heated to 110 ° C. to crosslink and cure the photosensitive coloring composition. After this, 0.3% sodium hydroxide 0.7
% Aqueous sodium carbonate solution and thoroughly washed with water. This was not rubbed with a soft sponge to remove the pigment still adhering to the substrate, washed with water and dried to form a pattern. The above series of steps was similarly repeated on the same substrate to form green and red patterns. The film thickness of each color is 1.
It was 4 μm. In the coloring pattern thus obtained, the transmittance was decreased by heating at 230 ° C. for 1 hour, and particularly in the blue coloring pattern, the transmittance peak was decreased by almost 20%. Moreover, the taper shape was not a normal taper shape, but was erected vertically.

【0034】<比較例2、光酸発生剤が異なる場合> (A)感光性着色組成物の作製 酸により硬化する樹脂として、p−ヒドロキシスチレン
とメタクリル酸メチルとの1:1共重合体(丸善石油化
学(株)製:「マルカリンカーCMM」)を用い、架橋
剤としてヘキサメトキシメチルメラミン(三和ケミカル
(株)製:「ニカラックMW−30M」)を用い、光酸
発生剤としてオニウム塩であるトリフェニルスルホニウ
ムトリフルオロメタンスルホナート(みどり化学(株)
製:「TPS−105」)、溶剤としてシクロヘキサノ
ン(関東化学(株)製)を用い、分散剤としてゼネカ
(株)製:「ソルスパース」の「S24000GR」と
「S5000」を1:1の比で用い、赤顔料としてチバ
ガイギー(株)製:「クロモフタルサンレッド」、緑顔
料として東洋インキ製造(株)製:「リオノールグリー
ン」、青顔料としてB.A.S.F.社製:「ヘリオゲ
ンブルー」を用いた。まず樹脂と顔料と分散剤を分散機
で分散し、その後、架橋剤、光酸発生剤を添加し、それ
ぞれ赤、緑、青の感光性着色組成物を作製した。前記感
光性着色組成物の組成比は、前記樹脂10gに対して、
顔料9g、分散剤0.9g、架橋剤4g、光酸発生剤1
gであり、感光性着色組成物中の全固形分の濃度が20
重量%になるように溶剤を加えた。
<Comparative Example 2, Different Photoacid Generators> (A) Preparation of Photosensitive Coloring Composition As a resin which is cured by an acid, a 1: 1 copolymer of p-hydroxystyrene and methyl methacrylate ( Maruzen Petrochemical Co., Ltd .: “Maruka Linker CMM”), hexamethoxymethyl melamine (Sanwa Chemical Co., Ltd .: “Nicalac MW-30M”) as a cross-linking agent, and an onium salt as a photoacid generator. Triphenylsulfonium trifluoromethanesulfonate (Midori Kagaku Co., Ltd.)
(Manufactured by: "TPS-105"), cyclohexanone (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) as a solvent, and "S24000GR" and "S5000" manufactured by Zeneca Co., Ltd. as a dispersant at a ratio of 1: 1. Ciba Geigy Co., Ltd .: “Chlomophthalsan Red” as a red pigment, Toyo Ink Mfg. Co., Ltd .: “Rionol Green” as a green pigment, and B.I. A. S. F. Company: "Heliogen Blue" was used. First, a resin, a pigment, and a dispersant were dispersed by a disperser, and thereafter, a crosslinking agent and a photoacid generator were added to prepare red, green, and blue photosensitive coloring compositions, respectively. The composition ratio of the photosensitive coloring composition is 10 g of the resin,
9 g of pigment, 0.9 g of dispersant, 4 g of crosslinking agent, 1 photoacid generator
g, and the concentration of the total solids in the photosensitive coloring composition is 20.
The solvent was added to make up the weight%.

【0035】(B)カラーフィルタの製造 ガラス基板上に青色の感光性着色組成物をスピンコート
し、オーブンで70℃で乾燥させた。次に所定のガラス
マスクを用いて露光(50mJ/cm2 )した。これを
110℃に加熱することで、感光性着色組成物を架橋し
硬化させた。これを0.5%水酸化ナトリウム0.5%
炭酸ナトリウム水溶液で現像し、良く水洗した。しか
し、架橋反応が十分進まず、パターンが解像していなか
った。
(B) Production of color filter A blue photosensitive coloring composition was spin-coated on a glass substrate and dried at 70 ° C. in an oven. Next, exposure (50 mJ / cm 2 ) was performed using a predetermined glass mask. This was heated to 110 ° C. to crosslink and cure the photosensitive coloring composition. This is 0.5% sodium hydroxide 0.5%
It was developed with an aqueous solution of sodium carbonate and thoroughly washed with water. However, the crosslinking reaction did not proceed sufficiently, and the pattern was not resolved.

【0036】<比較例3、光酸発生剤の添加量が多い場
合> (A)感光性着色組成物の作製 酸により硬化する樹脂として、p−ヒドロキシスチレン
とメタクリル酸メチルとの1:1共重合体(丸善石油化
学(株)製:「マルカリンカーCMM」)を用い、架橋
剤としてヘキサメトキシメチルメラミン(三和ケミカル
(株)製:「ニッカラックMW−30M」)を用い、光
酸発生剤として2−(p−メトキシフェニル)−4,6
−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン(みどり
化学(株)製:「TAZ−104」)を用い、溶剤とし
てシクロヘキサノン(関東化学(株)製)を用い、分散
剤としてゼネカ(株)製:「ソルスパース」の「S24
00GR」と「S5000」を1:1の比で用い、赤顔
料としてチバガイギー(株)製:「クロモフタルサンレ
ッド」、緑顔料として東洋インキ製造(株)製:「リオ
ノールグリーン」、青顔料としてB.A.S.F.社
製:「ヘリオゲンブルー」を用いた。まず樹脂と顔料と
分散剤を分散機で分散し、その後、架橋剤、光酸発生剤
を添加し、それぞれ赤、緑、青の感光性着色組成物を作
製した。前記感光性着色組成物の組成比は、前記樹脂1
0gに対して、顔料9g、分散剤0.9g、架橋剤4
g、光酸発生剤5gであり、感光性着色組成物中の全固
形分の濃度が20重量%になるように溶剤を加えた。
<Comparative Example 3, when the amount of the photo-acid generator added is large> (A) Preparation of photosensitive coloring composition As a resin curable by an acid, 1: 1 of p-hydroxystyrene and methyl methacrylate is used. Polymer (Maruzen Petrochemical Co., Ltd .: “Maruka Linker CMM”) is used, and hexamethoxymethyl melamine (Sanwa Chemical Co., Ltd .: “Nikkalac MW-30M”) is used as a cross-linking agent to generate a photoacid. 2- (p-methoxyphenyl) -4,6 as an agent
-Bis (trichloromethyl) -s-triazine (Midori Kagaku Co., Ltd .: "TAZ-104") was used, cyclohexanone (Kanto Kagaku Co., Ltd.) was used as a solvent, and Geneca Co., Ltd. was used as a dispersant: "S24" of "Solsperth"
"00GR" and "S5000" at a ratio of 1: 1 are used as red pigments by Ciba Geigy Co., Ltd .: "Chromophthal Sun Red", green pigments by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd .: "Rionol Green", blue pigments. As B. A. S. F. Company: "Heliogen Blue" was used. First, a resin, a pigment, and a dispersant were dispersed by a disperser, and thereafter, a crosslinking agent and a photoacid generator were added to prepare red, green, and blue photosensitive coloring compositions, respectively. The composition ratio of the photosensitive coloring composition is the resin 1
0 g, pigment 9 g, dispersant 0.9 g, crosslinking agent 4
and 5 g of the photoacid generator, and the solvent was added so that the concentration of the total solid content in the photosensitive coloring composition was 20% by weight.

【0037】(B)カラーフィルタの製造 ガラス基板上に青色の感光性着色組成物をスピンコート
し、オーブンで70℃で乾燥させた。次に所定のガラス
マスクを用いて露光(50mJ/cm2 )した。これを
110℃に加熱することで、感光性着色組成物を架橋し
硬化させた。これを0.5%水酸化ナトリウム0.5%
炭酸ナトリウム水溶液で現像し、良く水洗した。形成し
たパターンは未露光部まで酸が拡散し架橋反応を起こ
し、線幅が太り解像性が低下していた。また、テーパー
形状は逆テーパーになっていた。
(B) Production of Color Filter A blue photosensitive coloring composition was spin-coated on a glass substrate and dried at 70 ° C. in an oven. Next, exposure (50 mJ / cm 2 ) was performed using a predetermined glass mask. This was heated to 110 ° C. to crosslink and cure the photosensitive coloring composition. This is 0.5% sodium hydroxide 0.5%
It was developed with an aqueous solution of sodium carbonate and thoroughly washed with water. In the formed pattern, the acid diffused to the unexposed portion to cause a crosslinking reaction, the line width was thickened and the resolution was lowered. Further, the taper shape was an inverse taper.

【0038】[0038]

【発明の効果】本発明は、以上の構成であるから、下記
に示すごとき効果がある。すなわち、酸により硬化する
樹脂、架橋剤、光酸発生剤、顔料、分散剤、および溶剤
を主成分とするカラーフィルタ用感光性着色組成物が持
つ周知の特性である、高感度であること、露光時に酸素
の影響を受けないことという効果の他に、さらに、酸に
より硬化する樹脂として、p−ヒドロキシスチレンの共
重合比が30〜70%である共重合体を用いることによ
って、230℃1時間の加熱によっても透過率の変化を
ほとんど起こさない耐熱性の高い着色パターンを形成で
きる。これにより液晶ディスプレイ製造時の高温処理に
よっても着色パターンの透過率変化がおこらないという
効果を持つ。
The present invention having the above configuration has the following effects. That is, a resin that is cured by an acid, a cross-linking agent, a photo-acid generator, a pigment, a dispersant, and a known property of a photosensitive coloring composition for a color filter mainly composed of a solvent, that is, high sensitivity, In addition to the effect of not being affected by oxygen at the time of exposure, by using a copolymer having a copolymerization ratio of p-hydroxystyrene of 30 to 70% as an acid-curable resin, 230 ° C. It is possible to form a highly heat-resistant colored pattern that hardly changes the transmittance even when heated for a long time. This has the effect that the transmittance of the colored pattern does not change even when the liquid crystal display is manufactured at a high temperature.

【0039】また、光酸発生剤として、トリハロメチル
基含有トリアジン誘導体を用い、添加量が酸により硬化
する樹脂100重量部に対して、0.5〜40重量部で
あることによって、パターン露光時のマスクとして安価
なガラスマスクを用いた場合でも十分な感度を有し、パ
ターンを形成できるという効果を持つ。
A trihalomethyl group-containing triazine derivative is used as the photo-acid generator, and the addition amount is 0.5 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the acid-curable resin. Even if an inexpensive glass mask is used as the mask, it has sufficient sensitivity and can form a pattern.

【0040】さらに本発明のカラーフィルタ用感光性着
色組成物を用いることによって、前記感度と耐熱性の両
立の効果の他に、共重合体の組成及び組成比とトリハロ
メチル基含有トリアジン誘導体の添加量の組み合わせに
より感光性着色組成物の感度特性曲線を任意に変えるこ
とができ、テーパー形状のコントロール、つまり、パタ
ーンの順テーパー形状化を達成することができ、パター
ンの剥離等の発生がなくなる、という効果を持つ。
Further, by using the photosensitive coloring composition for a color filter of the present invention, in addition to the effect of achieving both sensitivity and heat resistance, the composition and composition ratio of the copolymer and the addition of the trihalomethyl group-containing triazine derivative are added. It is possible to arbitrarily change the sensitivity characteristic curve of the photosensitive coloring composition by a combination of the amounts, control of the tapered shape, that is, it is possible to achieve a forward tapered shape of the pattern, and the occurrence of peeling of the pattern, etc., Has the effect.

【0041】また、このカラーフィルタ用感光性着色組
成物を用いることで、耐熱性に優れ高精細な画素からな
るカラーフィルタを優れた歩留まりで効率よく製造でき
るという効果を持つ。
Further, by using this photosensitive coloring composition for a color filter, there is an effect that a color filter having excellent heat resistance and high-definition pixels can be efficiently manufactured with an excellent yield.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 竹村 信美 東京都台東区台東1丁目5番1号 凸版印 刷株式会社内 (72)発明者 島 康裕 東京都台東区台東1丁目5番1号 凸版印 刷株式会社内 (72)発明者 大木 恒郎 東京都台東区台東1丁目5番1号 凸版印 刷株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Nobuyoshi Takemura 1-5-1 Taito, Taito-ku, Tokyo Within Toppan Printing Co., Ltd. (72) Inventor Yasuhiro Shima 1-5-1 Taito, Taito-ku, Tokyo Toppan Printing Co., Ltd. (72) Inventor Tsuneo Oki 1-5-1 Taito, Taito-ku, Tokyo Toppan Printing Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】酸により硬化する樹脂、架橋剤、光酸発生
剤、顔料、分散剤、および溶剤を主成分とするカラーフ
ィルタ用感光性着色組成物において、酸により硬化する
樹脂として、p−ヒドロキシスチレンの共重合比が30
〜70%である共重合体を用い、光酸発生剤として、ト
リハロメチル基含有トリアジン誘導体を用い、光酸発生
剤の添加量が、酸により硬化する樹脂100重量部に対
して、0.5〜40重量部であることを特徴とするカラ
ーフィルタ用感光性着色組成物。
1. A photosensitive coloring composition for a color filter comprising an acid-curable resin, a cross-linking agent, a photo-acid generator, a pigment, a dispersant, and a solvent as main components, wherein the acid-curable resin is p- Copolymerization ratio of hydroxystyrene is 30
˜70% of the copolymer is used, a trihalomethyl group-containing triazine derivative is used as the photoacid generator, and the addition amount of the photoacid generator is 0.5 with respect to 100 parts by weight of the acid-curable resin. The photosensitive coloring composition for color filters is characterized by being -40 parts by weight.
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