JPH09194704A - Resin composition for constant-velocity joint boot for automobile and constant-velocity joint boot for automobile - Google Patents

Resin composition for constant-velocity joint boot for automobile and constant-velocity joint boot for automobile

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JPH09194704A
JPH09194704A JP8304409A JP30440996A JPH09194704A JP H09194704 A JPH09194704 A JP H09194704A JP 8304409 A JP8304409 A JP 8304409A JP 30440996 A JP30440996 A JP 30440996A JP H09194704 A JPH09194704 A JP H09194704A
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velocity joint
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constant velocity
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和久 仙田
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好文 小島
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博 田口
Kaoru Mori
森  薫
Kazunari Fukazawa
一成 深沢
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a constant-velocity joint boot for automobiles, capable of carrying out assembling operation to a joint part in an automobile manufacturing process, etc., extremely readily in a short time, much higher in durability in practical use after assembly due to excellent wear resistance and to obtain a resin composition having both flexibility and wear resistance suitable for the joint boot. SOLUTION: This polyester elastomer resin composition is obtained by blending 100 pts.wt. of a polyester (A) with 0.05-7.0 pts.wt. of an organic polyisocyanate (B) and 0.1-5.0 pts.wt. of a silicone compound (C) in a melt state and has 34-44 surface hardness (shore hardness D). The composition is molded into a fixed shape by a blow molding to give the objective molding.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はポリエステルエラス
トマー(以下、TPEEと略す)を用いて、より高溶融
粘度に変性した耐摩耗性、機械的特性、柔軟性に優れる
自動車等速ジョイントブーツ用樹脂組成物および当該組
成物をブロー成形した自動車等速ジョイントブーツ成形
品に関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention uses a polyester elastomer (hereinafter abbreviated as TPEE) and has a resin composition for automobile constant velocity joint boots which is modified to have a higher melt viscosity and is excellent in wear resistance, mechanical properties and flexibility. The present invention relates to a molded article for an automobile constant velocity joint boot obtained by blow molding the composition and the composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】自動車等速ジョイントブーツはフロン
ト、リアアクセルに使用されステアリング操作、バウン
ドリバウンド等の交差、摺動運動を繰り返しながら回転
する。このため、蛇腹部は伸縮、屈曲を繰り返す。この
自動車等速ジョイントブーツの本来の機能はジョイント
の保護であり、外部からの水、ダスト等の侵入を防ぐと
共に内部のグリースを保持するところにある。使用環境
条件からブーツに求められる特性として、柔軟性、耐屈
曲疲労性、耐摩耗性、耐水性、耐破性、耐寒性、耐候
性、耐グリース性などがある。
2. Description of the Related Art Automobile constant velocity joint boots are used for front and rear accelerators, and rotate while repeating crossing and sliding movements such as steering operation, bounding and the like. For this reason, the bellows portion repeats expansion and contraction and bending. The essential function of this automobile constant velocity joint boot is to protect the joint, which is to prevent the intrusion of water, dust and the like from the outside and to retain the grease inside. Properties required of the boot from the usage environment conditions include flexibility, bending fatigue resistance, abrasion resistance, water resistance, puncture resistance, cold resistance, weather resistance, and grease resistance.

【0003】従来、これらの特性を満足するために、一
般的には、ゴム材料が使用されている。特に、耐屈曲疲
労性や耐候性に優れ、他の特性もバランス良く兼ね備え
たクロロプレンゴムが好んで使用されている。しかし、
クロロプレンゴムも長期間使用していくと、飛び石やオ
ゾンクラック等による破壊がしばしば発生しており、信
頼性向上、長寿命化、高速化、軽量化といった近年の車
両ニーズに対する対応が困難になってきている。
Conventionally, rubber materials have been generally used to satisfy these characteristics. In particular, chloroprene rubber which is excellent in bending fatigue resistance and weather resistance and has other characteristics in a well-balanced manner is preferably used. But,
When chloroprene rubber is used for a long period of time, it often breaks due to stepping stones and ozone cracks, making it difficult to respond to recent vehicle needs such as improved reliability, longer life, higher speed, and lighter weight. ing.

【0004】このようなことから、ゴムに替わる材料と
して軽量で高剛性かつ耐疲労性、耐寒性に優れたTPE
Eの検討がなされてきた。その結果、欧米を中心にTP
EE製自動車等速ジョイントブーツが採用されてきてい
る。
[0004] For these reasons, TPE which is lightweight, has high rigidity, and is excellent in fatigue resistance and cold resistance as a material replacing rubber.
E has been considered. As a result, TP has been
EE automobile constant velocity joint boots have been employed.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
TPEE製自動車等速ジョイントブーツはゴム製ブーツ
より硬いために製造工程での組付けが困難であるという
問題があった。これらはTPEE製自動車等速ジョイン
トブーツの硬度を低下させれば対策可能と考えられる
が、硬度を低下させると耐久性(耐摩耗性)が悪化する
傾向にあり、これまで、表面硬度(ショアーD)が45
以下の耐久性に優れたTPEE製自動車等速ジョイント
ブーツは見い出されていなかった。
However, the conventional TPEE automobile constant velocity joint boot has a problem that it is difficult to assemble in a manufacturing process because it is harder than a rubber boot. These are considered to be countermeasures if the hardness of the TPEE automobile constant velocity joint boots is reduced. However, if the hardness is reduced, the durability (wear resistance) tends to be deteriorated. ) Is 45
The following TPEE automobile constant velocity joint boots having excellent durability have not been found.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】前記目標を達成するため
に鋭意研究した結果、TPEE(A)と有機ポリイソシ
アネート化合物(B)とシリコーン化合物(C)とを特
定の重量割合で溶融混合して得られる熱可塑性樹脂組成
物は、高溶融粘度かつ特定硬度を有する様になり、しか
も耐摩耗性、柔軟性に優れたものとなること、加えてそ
れを所定形状にブロー成形して得られる自動車等速ジョ
イントブーツ成形品は柔軟で製造工程での組付けが容易
で、耐久性に優れる事を見い出し、本発明を完成するに
至った。
[Means for Solving the Problems] As a result of earnest research to achieve the above-mentioned object, TPEE (A), an organic polyisocyanate compound (B) and a silicone compound (C) were melt mixed at a specific weight ratio. The obtained thermoplastic resin composition has a high melt viscosity and a specific hardness, and is excellent in abrasion resistance and flexibility. In addition, it is obtained by blow molding it into a predetermined shape. We have found that the constant velocity joint boot molded product is flexible, easy to assemble in the manufacturing process, and excellent in durability, and completed the present invention.

【0007】すなわち本発明はポリエステルエラストマ
ー(A)100重量部に対して、有機ポリイソシアネー
ト化合物(B)0.05〜7.0重量部とシリコーン化
合物(C)0.1〜5.0重量部とを溶融混合して得ら
れる表面硬度(ショアーD)が34〜44であることを
特徴とする自動車等速ジョイントブーツ用樹脂組成物及
びそれを用いて得られる自動車等速ジョイントブーツ成
形品に関し、高溶融粘度に変性された特定硬度のTPE
Eを含んでなる、耐摩耗性、柔軟性に優れる自動車等速
ジョイントブーツ用樹脂組成物およびそれをブロー成形
してなる自動車等速ジョイントブーツ成形品を提供する
ものである。
That is, the present invention is based on 100 parts by weight of the polyester elastomer (A), 0.05 to 7.0 parts by weight of the organic polyisocyanate compound (B) and 0.1 to 5.0 parts by weight of the silicone compound (C). A surface hardness (Shore D) obtained by melt-mixing and is 34 to 44 and a resin composition for automobile constant velocity joint boots, and an automobile constant velocity joint boot molded product obtained by using the resin composition, Specific hardness TPE modified to high melt viscosity
It is intended to provide a resin composition for an automobile constant velocity joint boot, which contains E and is excellent in wear resistance and flexibility, and an automobile constant velocity joint boot molded product obtained by blow molding the same.

【0008】本発明におけるTPEE(A)は公知慣用
のポリエステルエラストマーが使用できる。このTPE
E(A)としては、例えば低分子量ジオール、ジカルボ
ン酸、脂肪族ポリエーテル及び/または脂肪族ポリエス
テル、或いはこれらのエステル形成性誘導体同志を必須
成分として反応させて得られたものが使用できる。
As the TPEE (A) in the present invention, known and commonly used polyester elastomers can be used. This TPE
As E (A), for example, those obtained by reacting low molecular weight diols, dicarboxylic acids, aliphatic polyethers and / or aliphatic polyesters, or their ester-forming derivatives as essential components can be used.

【0009】TPEE(A)としてはアルキレングリコ
ールと、テレフタル酸及び/またはそのエステル形成性
誘導体アルキルエステルと、ポリ(オキシアルキレン)
グリコール、或いはそれらのエステル形成性誘導体を反
応させて得たアルキレンテレフタレート系TPEEが好
ましく、特に柔軟性、弾性回復性に優れる点で、テトラ
メチレンテレフタレート系TPEEが好ましい。
As TPEE (A), alkylene glycol, terephthalic acid and / or its ester-forming derivative alkyl ester, and poly (oxyalkylene)
Alkylene terephthalate-based TPEE obtained by reacting glycol or their ester-forming derivatives is preferred, and tetramethylene terephthalate-based TPEE is particularly preferred because of its excellent flexibility and elastic recovery.

【0010】TPEE(A)としては、例えば測定方法
JIS K−6301による反発弾性率55〜85%の
ポリエステルエラストマーが好ましい。
As the TPEE (A), for example, a polyester elastomer having a rebound resilience of 55 to 85% according to the measurement method JIS K-6301 is preferable.

【0011】さらにTPEE(A)としては、通常、表
面硬度(ショアーD)が30〜50であるものを用いる
が、特に、柔軟性の点で、33〜46のものが好まし
い。
Further, as TPEE (A), those having a surface hardness (Shore D) of 30 to 50 are usually used, and those having a hardness of 33 to 46 are particularly preferable in terms of flexibility.

【0012】TPEE(A)は、一般的に、分子構造か
ら見て、ハードセグメントとソフトセグメントとから構
成される。ハードセグメントは低分子量ジオール、ジカ
ルボン酸及び/またはそのアルキルエステルから構成さ
れる単位であり、ソフトセグメントは脂肪族ポリエーテ
ルおよび/または脂肪族ポリエステルとジカルボン酸及
び/またはそのアルキルエステルから構成される単位か
ら成る。
TPEE (A) is generally composed of a hard segment and a soft segment when viewed from the molecular structure. The hard segment is a unit composed of a low molecular weight diol, a dicarboxylic acid and / or an alkyl ester thereof, and the soft segment is a unit composed of an aliphatic polyether and / or an aliphatic polyester and a dicarboxylic acid and / or an alkyl ester thereof. Consists of

【0013】本発明のTPEE(A)としては分子構造
中のソフトセグメントとハードセグメントの割合が前者
/後者(重量比)=40/60〜75/25であるもの
が好ましい。
As the TPEE (A) of the present invention, those in which the ratio of the soft segment to the hard segment in the molecular structure is the former / the latter (weight ratio) = 40/60 to 75/25 are preferable.

【0014】本発明のTPEE(A)を得るための低分
子量ジオールとしては例えばエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタ
メチレングリコール、2,2−ジメチル−トリメチレン
グリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレン
グリコール等のアルキレングリコール、p−キシリレン
グリコール、シクロヘキサンジメタノールが挙げられ
る。
Examples of the low molecular weight diol for obtaining TPEE (A) of the present invention include ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, 2,2-dimethyl-trimethylene glycol, hexamethylene glycol, decamethylene. Examples include alkylene glycols such as glycol, p-xylylene glycol, and cyclohexanedimethanol.

【0015】またジカルボン酸及び/またはアルキルエ
ステルとしては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、
1,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレン
ジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ビス(p−カ
ルボキシフェニル)メタン、4,4−スルホニルジ安息
香酸等の芳香族ジカルボン酸、炭素数2〜12の脂肪族
ジカルボン酸、或いはこれらのジアルキルエステルが挙
げられる。
Examples of the dicarboxylic acid and / or alkyl ester include terephthalic acid, isophthalic acid,
Aromatic dicarboxylic acids such as 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, bis (p-carboxyphenyl) methane, and 4,4-sulfonyldibenzoic acid; Examples thereof include aliphatic dicarboxylic acids and dialkyl esters thereof.

【0016】さらに脂肪族ポリエーテルおよび/または
脂肪族ポリエステルとしては例えばポリ(オキシエチレ
ン)グリコール、ポリ(オキシプロピレン)グリコー
ル、ポリ(オキシテトラメチレン)グリコール等のポリ
(オキシアルキレン)グリコール、これらポリ(アルキ
レンエーテル)グリコール類の混合物もしくは共重合
体、ポリーεカプロラクトン、炭素数2〜12の脂肪族
ジカルボン酸と炭素数2〜10の脂肪族グリコールから
得られるポリエステル、例えばポリエチレンアジペー
ト、ポリテトラメチレンアジペート、ポリエチレンセバ
ケート、ポリネオペンチルセバケート、ポリテトラメチ
レンドデカネート、ポリテトラメチレンアセテート、ポ
リヘキサメチレンアセテートなど、また上記脂肪族ポリ
エステルと脂肪族ポリエーテルを組み合わせたポリエス
テルポリエーテル共重合体等が挙げられる。
Examples of the aliphatic polyether and / or aliphatic polyester include poly (oxyalkylene) glycols such as poly (oxyethylene) glycol, poly (oxypropylene) glycol and poly (oxytetramethylene) glycol; A mixture or copolymer of alkylene ether) glycols, poly-ε caprolactone, a polyester obtained from an aliphatic dicarboxylic acid having 2 to 12 carbon atoms and an aliphatic glycol having 2 to 10 carbon atoms, for example, polyethylene adipate, polytetramethylene adipate, Polyethylene sebacate, polyneopentyl sebacate, polytetramethylene dodecane, polytetramethylene acetate, polyhexamethylene acetate, etc .; Polyester polyether copolymer which is a combination of ether and the like.

【0017】本発明のTPEE(A)を得るに当たって
は、必要であればオキシ酸としてp−オキシ安息香酸、
p−(β−ヒドロキシエトキシ)安息香酸等を原料成分
として少量併用してもさしつかえない。
In obtaining the TPEE (A) of the present invention, if necessary, p-oxybenzoic acid,
A small amount of p- (β-hydroxyethoxy) benzoic acid or the like may be used in combination as a raw material component.

【0018】本発明におけるTPEE(A)は公知慣用
の重縮合反応により得ることが出来、代表的なTPEE
は例えばテレフタル酸又はテレフタル酸ジメチル、1,
4−ブタンジオールおよびポリ(オキシテトラメチレ
ン)グリコールを必須成分として反応せしめることによ
り製造できる。
TPEE (A) in the present invention can be obtained by a known and commonly used polycondensation reaction.
Is, for example, terephthalic acid or dimethyl terephthalate, 1,
It can be produced by reacting 4-butanediol and poly (oxytetramethylene) glycol as essential components.

【0019】モル比としては、前記ジオールとグリコー
ルとの合計1モル当たり、ジカルボン酸又はそのエステ
ル形成性誘導体0.7〜1.5モルである。前記ジオー
ルとグリコールとのモル比は、前記ジオール/前記グリ
コール=98/3〜55/45(モル%)、好ましくは
95/5〜60/40(モル%)である。
The molar ratio is from 0.7 to 1.5 mol of dicarboxylic acid or its ester-forming derivative per 1 mol of the total of the diol and glycol. The molar ratio of the diol to the glycol is the diol / the glycol = 98/3 to 55/45 (mol%), preferably 95/5 to 60/40 (mol%).

【0020】この際には、これらを同時に反応させる様
にしても良いし、テレフタル酸又はテレフタル酸ジメチ
ルと1,4−ブタンジオールとを反応させてプレポリマ
ーを得て、それにポリ(オキシテトラメチレン)グリコ
ールを反応させてもよい。
At this time, these may be reacted simultaneously, or terephthalic acid or dimethyl terephthalate is reacted with 1,4-butanediol to obtain a prepolymer, which is then poly (oxytetramethylene). ) Glycol may be reacted.

【0021】またTPEE(A)としては予め調製した
テレフタル酸又はアルキルエステルと1,4−ブタンジ
オールとを反応させたハードセグメント形成のプレポリ
マーとテレフタル酸又はそのアルキルエステルエステル
とポリ(オキシテトラメチレン)グリコール及び/また
は脂肪族ポリエステルとを反応させたソフトセグメント
形成プレポリマーとを後記有機ポリイソシアネート化合
物(B)と反応させた変性ポリエーテルエステルブロッ
ク共重合体または変性ポリエステルエステルブロック共
重合体からなるTPEEも使用できる。
As TPEE (A), a pre-polymer having a hard segment formed by reacting terephthalic acid or an alkyl ester prepared in advance with 1,4-butanediol, terephthalic acid or an alkyl ester thereof and poly (oxytetramethylene) A) a modified polyetherester block copolymer or a modified polyesterester block copolymer obtained by reacting a soft segment-forming prepolymer obtained by reacting a glycol and / or an aliphatic polyester with an organic polyisocyanate compound (B) described below. TPEE can also be used.

【0022】TPEE(A)は、後述する有機ポリイソ
シアネート化合物(B)と反応させてより高分子量とす
るのが好ましく、そのためにイソシアネート基と反応し
うる活性水素原子を有するTPEEを用いることが好ま
しい。イソシアネート基と反応しうる活性水素原子とし
ては、例えば水酸基、カルボキシル基等が挙げられる。
It is preferable that TPEE (A) is reacted with an organic polyisocyanate compound (B) described later to have a higher molecular weight. For this purpose, TPEE having an active hydrogen atom capable of reacting with an isocyanate group is preferably used. . Examples of the active hydrogen atom that can react with an isocyanate group include a hydroxyl group and a carboxyl group.

【0023】イソシアネート基と反応しうる活性水素原
子を有するTPEEは、上記TPEEを得る反応におい
て、カルボン酸と水酸基含有化合物との官能基当量比
(モル比)をそれらの反応率を考慮して調節することに
得ることが出来る。
The TPEE having an active hydrogen atom capable of reacting with the isocyanate group is used to adjust the functional group equivalent ratio (molar ratio) of the carboxylic acid and the hydroxyl group-containing compound in consideration of the reaction rate in the reaction for obtaining the TPEE. Can be obtained.

【0024】理論的には、カルボキシル基過剰の反応条
件下では、活性水素原子としてカルボキシル基のみを有
するTPEEが得られ、一方、水酸基過剰の反応条件下
では、活性水素原子として水酸基のみを有するTPEE
が得られ、それらが等量の反応条件下では、活性水素原
子としてカルボキシル基と水酸基の両方を有するTPE
Eが得られる。カルボキシル基及び水酸基の存在は、例
えば、順に酸価、水酸基価により把握することが出来
る。
Theoretically, under the reaction conditions in which the carboxyl group is excessive, a TPEE having only a carboxyl group as an active hydrogen atom is obtained. On the other hand, in the reaction condition in which the hydroxyl group is excessive, a TPEE having only a hydroxyl group as the active hydrogen atom is obtained.
Which, under equivalent reaction conditions, have a TPE having both carboxyl and hydroxyl groups as active hydrogen atoms.
E is obtained. The presence of a carboxyl group and a hydroxyl group can be determined by, for example, an acid value and a hydroxyl value in this order.

【0025】本発明の組成物は、TPEE(A)と、有
機ポリイソシアネート化合物(B)と、シリコーン化合
物(C)とを必須成分として溶融混合して得られる。
The composition of the present invention is obtained by melt-mixing TPEE (A), an organic polyisocyanate compound (B) and a silicone compound (C) as essential components.

【0026】TPEE(A)と、実質的に、有機ポリイ
ソシアネート化合物(B)と、シリコーン化合物(C)
のみを溶融混合してもよいし、それらに必要に応じてそ
の他の成分を併用して溶融混合してもよい。
TPEE (A), substantially the organic polyisocyanate compound (B), and the silicone compound (C)
Only these may be melt mixed, or if necessary, other components may be used together and melt mixed.

【0027】本発明においては、TPEE(A)は溶融
混合により反応する様に選択されるのが好ましい。尚、
TPEE(A)として、イソシアネート基と反応しうる
活性水素原子を有するTPEEを用いるのが好ましい。
In the present invention, TPEE (A) is preferably selected so that it reacts by melt mixing. still,
As TPEE (A), it is preferable to use TPEE having an active hydrogen atom capable of reacting with an isocyanate group.

【0028】本発明においては、TPEE(A)は、少
なくとも水酸基を有するTPEE、中でも水酸基価0.
5〜4.0mg(KOH)/gであるものを用いる様に
するのが好ましい。
In the present invention, TPEE (A) is TPEE having at least a hydroxyl group, and among them, a hydroxyl value of 0.
It is preferable to use one having an amount of 5 to 4.0 mg (KOH) / g.

【0029】本発明で使用される有機ポリイソシアネー
ト化合物(B)は、脂肪族あるいは芳香族化合物中に少
なくとも2個以上のイソシアネート基を有する化合物で
あり、公知慣用のものがいずれも使用できる。また、マ
スキングされた有機ポリイソシアネート化合物も使用で
きる。
The organic polyisocyanate compound (B) used in the present invention is a compound having at least two or more isocyanate groups in an aliphatic or aromatic compound, and any known and commonly used one can be used. Further, a masked organic polyisocyanate compound can also be used.

【0030】有機ポリイソシアネート化合物(B)とし
ては、公知慣用の化合物がいずれも使用できるが、例え
ばトルエン−2,4−ジイソシアネート、4−メトキシ
−1,3−フェニレンジイソシアネート、4−イソプロ
ピル−1,3−フェニレンジイソシアネート、4−クロ
ル−1,3−フェニレンジイソシアネート、4−ブトキ
シ−1,3−フェニレンジイソシアネート、2,4−ジ
イソシアネート−ジフェニルエーテル、メチレンジイソ
シアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシア
ネート、4,4−メチレンビス(フェニルイソシアネー
ト)、2,4−トリレンジイソシアネート、1,5−ナ
フタレンジイソシアネート、ベンジジンジイソシアネー
ト、1,4−テトラメチレンジイソシアネート、1,6
−ヘキサメチレンジイソシアネート、1,10−デカメ
チレンジイソシアネート、1,4−シクロヘキシレンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、4,4
−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)等が
挙げられる。マスキング化された有機ポリイソシアネー
ト化合物とは前記有機ポリイソシアネート化合物をマス
キング剤と共に溶媒中または溶融状態で加熱反応させる
ことにより得られる。マスキング剤としてはアルコール
類、フェノール類、アルキルフェノール類、ε-カプロ
ラクタム、メチルエチルケトオキシム等である。
As the organic polyisocyanate compound (B), any of known and commonly used compounds can be used. For example, toluene-2,4-diisocyanate, 4-methoxy-1,3-phenylene diisocyanate, 4-isopropyl-1, 3-phenylene diisocyanate, 4-chloro-1,3-phenylene diisocyanate, 4-butoxy-1,3-phenylene diisocyanate, 2,4-diisocyanate-diphenyl ether, methylene diisocyanate, polymethylene polyphenylene polyisocyanate, 4,4-methylene bis ( (Phenylisocyanate), 2,4-tolylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, benzidine diisocyanate, 1,4-tetramethylene diisocyanate, 1,6
-Hexamethylene diisocyanate, 1,10-decamethylene diisocyanate, 1,4-cyclohexylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 4,4
-Methylenebis (cyclohexyl isocyanate) and the like. The masked organic polyisocyanate compound is obtained by reacting the organic polyisocyanate compound with a masking agent in a solvent or in a molten state by heating. Examples of the masking agent include alcohols, phenols, alkylphenols, ε-caprolactam, methyl ethyl ketoxime and the like.

【0031】溶融混合時に用いる有機ポリイソシアネー
ト化合物(B)としては4,4−メチレンビス(フェニ
ルイソシアネート)が増粘効果の高い点で好ましい。
As the organic polyisocyanate compound (B) used at the time of melt mixing, 4,4-methylenebis (phenylisocyanate) is preferable because of its high thickening effect.

【0032】有機ポリイソシアネート化合物(B)の使
用量は、本発明で規定する範囲内で多い程、溶融粘度は
より高くなる。
The larger the amount of the organic polyisocyanate compound (B) used within the range specified in the present invention, the higher the melt viscosity.

【0033】本発明で使用されるシリコーン化合物
(C)はシロキサン結合を骨格とし各種の重合度を有
し、場合によって側鎖に各種有機基を有していても良い
シリコーンオイルである。シリコーン化合物(C)とし
ては例えば分子構造式(1)によって表されるものが挙
げられる。
The silicone compound (C) used in the present invention is a silicone oil having a siloxane bond as a skeleton, various polymerization degrees, and optionally various organic groups in the side chain. Examples of the silicone compound (C) include those represented by the molecular structural formula (1).

【0034】[0034]

【化1】 Embedded image

【0035】〔式中、Rは同一でも異なっていてもよい
メチル基、フェニル基又は水素原子、nは整数〕
[In the formula, R may be the same or different, a methyl group, a phenyl group or a hydrogen atom, and n is an integer]

【0036】具体的には、前記分子構造式(1)におい
て、Rが全てメチル基の化合物に相当するジメチルシリ
コーンオイル、メチル基の一部をフェニル基に変えてフ
ェニルメチルシリコーンオイル、Rの1つがメチル基
で、他の1つが水素原子の化合物に相当するメチル水素
シリコーンオイル等が挙げられる。
Specifically, in the above-mentioned molecular structural formula (1), dimethyl silicone oil in which R is all a methyl group compound, phenylmethyl silicone oil in which a part of the methyl group is changed to a phenyl group, and R is 1 One example is a methyl hydrogen silicone oil in which one is a methyl group and the other one is a compound having a hydrogen atom.

【0037】本発明では重合度nを調節した任意の粘度
のシリコーンオイルを用いることが出来るが、中でも測
定温度23℃において、1000〜10万センチストー
クス(CS)のジメチルシリコーンオイルが好適であ
る。
In the present invention, a silicone oil having an arbitrary viscosity in which the degree of polymerization n is adjusted can be used, but among them, a dimethyl silicone oil having a viscosity of 1000 to 100,000 centistokes (CS) at a measurement temperature of 23 ° C. is preferable.

【0038】シリコーン化合物(C)の使用量は、本発
明で規定する範囲内で多い程、耐摩耗性はより良好にな
る。
The larger the amount of the silicone compound (C) used within the range specified in the present invention, the better the abrasion resistance.

【0039】本発明の自動車等速ジョイントブーツ用樹
脂組成物は前記TPEE(A)と有機ポリイソシアネー
ト化合物(B)とシリコーン化合物(C)とを必須成分
として、より良好な成形性を得るための高溶融粘度化
(高分子量化)を行うため、それらを所定の重量割合で
溶融混合する事にある。
The resin composition for automobile constant velocity joint boots of the present invention contains the above-mentioned TPEE (A), organic polyisocyanate compound (B) and silicone compound (C) as essential components for obtaining better moldability. In order to achieve high melt viscosity (higher molecular weight), they are melt mixed at a predetermined weight ratio.

【0040】自動車等速ジョントブーツ成形品を得るた
めには、上記溶融混合後の反発弾性率が60〜80%と
なる様に樹脂組成物が調製される。
In order to obtain a molded article for an automobile uniform velocity boot, a resin composition is prepared so that the impact resilience after melt mixing is 60 to 80%.

【0041】この溶融混合により、用いたTPEE
(A)は有機ポリイソシアネート化合物(B)により高
分子量化されて増粘する。最終的に得られるポリエステ
ルエラストマー樹脂組成物は表面硬度34〜44となる
様に、TPEE(A)、有機ポリイソシアネート化合物
(B)及びシリコーン化合物(C)の使用量が調整され
る。
By this melt mixing, the TPEE used
(A) is made to have a high molecular weight by the organic polyisocyanate compound (B) and thickens. The amounts of TPEE (A), organic polyisocyanate compound (B) and silicone compound (C) used are adjusted so that the finally obtained polyester elastomer resin composition has a surface hardness of 34 to 44.

【0042】それらの使用量はTPEE(A)100重
量部に対して有機ポリイソシアネート化合物(B)が
0.05〜7.0重量部であり、好ましくは0.10〜
5.0重量部である。同様にTPEE(A)100重量
部に対して、シリコーン化合物(C)が0.1〜5.0
重量部であり、好ましくは0.3〜4.0重量部であ
る。この範囲で、上記反発弾性率の範囲となる様に組成
物は調製される。
The amount of the organic polyisocyanate compound (B) used is 0.05 to 7.0 parts by weight, preferably 0.10 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of TPEE (A).
5.0 parts by weight. Similarly, the silicone compound (C) is 0.1 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of TPEE (A).
Parts by weight, preferably 0.3 to 4.0 parts by weight. The composition is prepared so that the rebound resilience falls within the above range.

【0043】これら混合方法は特に問わないが、粒状、
粉末状、フレーク状、液状等の前記(A)〜(C)を必
須成分として溶融混合する。例えば次の様な方法があ
る。前記(A)〜(C)を同時に溶融混合する予め
作製した(B)及び/又は(C)のマスターバッチと、
TPEE(A)とを溶融混合する。これらを溶融混合す
ると急激に粘度が上昇するために、通常エクストルーダ
ー等溶融押出混練機が用いられる。
The mixing method is not particularly limited, but granular,
The above-mentioned (A) to (C) in the form of powder, flakes, liquid or the like is melt-mixed as an essential component. For example, there are the following methods. A masterbatch of (B) and / or (C) prepared in advance, in which (A) to (C) are melt mixed at the same time;
Melt mix with TPEE (A). When these are melt-mixed, the viscosity sharply increases. Therefore, a melt extrusion kneader such as an extruder is usually used.

【0044】溶融混合時の温度や混合時間は特に限定さ
れるものではなく、溶融混合の方式や目的とする物性に
応じて調整される。通常、TPEE(A)の溶融温度以
上で行えばよいが、その結晶融点より高い温度から26
0℃までの範囲が好ましい。混合時間は、粘度が飽和し
一定になるまで行えばよいが、通常10秒〜120分程
度である。
The temperature and the mixing time during melt mixing are not particularly limited, and are adjusted according to the melt mixing method and the desired physical properties. Usually, it may be performed at a temperature equal to or higher than the melting temperature of TPEE (A).
The range up to 0 ° C is preferred. The mixing time may be performed until the viscosity is saturated and constant, but is usually about 10 seconds to 120 minutes.

【0045】本発明の自動車等速ジョイントブーツ用樹
脂組成物には前記(A)〜(C)のみからなるものでも
充分優れた特性を有しているが、必要に応じて無機及び
/または有機の充填材や添加剤を添加することができ
る。この際には、例えば離型剤、カップリング剤、着色
剤、滑剤、耐熱安定剤、耐候性安定剤、発泡剤、防錆
剤、難燃剤、加水分解防止剤、滑剤、着色剤、充填材、
強化材等を添加してもよい。
The resin composition for automobile constant velocity joint boots of the present invention has sufficiently excellent characteristics even if it comprises only the above (A) to (C), but if necessary, it is inorganic and / or organic. Fillers and additives can be added. In this case, for example, release agents, coupling agents, colorants, lubricants, heat resistance stabilizers, weather resistance stabilizers, foaming agents, rust inhibitors, flame retardants, hydrolysis inhibitors, lubricants, colorants, fillers. ,
Reinforcing materials and the like may be added.

【0046】さらには、必要なら、他のポリエステルエ
ラストマーやそれ以外の熱可塑性樹脂、例えば、熱可塑
性ポリウレタン樹脂、オレフィン系エラストマー、スチ
レン系エラストマー、ポリアミド系エラストマーを本発
明の効果を損なわない範囲で添加する事もできる。
Furthermore, if necessary, other polyester elastomers or other thermoplastic resins such as thermoplastic polyurethane resins, olefin elastomers, styrene elastomers, polyamide elastomers are added within a range that does not impair the effects of the present invention. You can also do it.

【0047】この様にして得られた表面硬度34〜44
のポリエステルエラストマー樹脂組成物は、所望の形状
となる様に成形され、自動車等速ジョイントブーツ成形
品として使用される。
The surface hardness thus obtained is 34 to 44.
The polyester elastomer resin composition of (1) is molded into a desired shape and used as an automobile constant velocity joint boot molded article.

【0048】本発明の自動車等速ジョイントブーツ成形
品としては本発明の等速ジョイントブーツ用樹脂組成物
単体で構成されても良いし、プラスチック、金属等の補
強材を複合して構成されるものでも良い。また、その形
状も特に限定されないが、揺動、摺動、往復動等に追随
するために蛇腹状、釣鐘状といった変形に対して柔軟に
対応できる形状が好ましい。
The automobile constant velocity joint boot molded article of the present invention may be composed of the resin composition for a constant velocity joint boot of the present invention alone, or a composite of reinforcing materials such as plastic and metal. But good. The shape is not particularly limited, but a shape that can flexibly respond to deformation such as a bellows shape or a bell shape in order to follow swinging, sliding, reciprocating motion, and the like is preferable.

【0049】本発明の自動車等速ジョイントブーツ用樹
脂組成物はその形状がらブロー成形にて成形するのが適
している。そのブロー成形法としては例えば十分乾燥さ
せた硬度34〜44の本発明の樹脂組成物をブロー成形
機の加熱シリンダー内で可塑化し金型内で冷却固化して
所定の成形品とする方法が挙げられる。
The resin composition for automobile constant velocity joint boots of the present invention is preferably formed by blow molding according to its shape. Examples of the blow molding method include a method in which a sufficiently dried resin composition of the present invention having a hardness of 34 to 44 is plasticized in a heating cylinder of a blow molding machine and cooled and solidified in a mold to obtain a predetermined molded product. To be

【0050】通常、成形を行うに当たってはシリンダー
温度、押し出し速度、パリソン肉厚、吹き込み時間、金
型温度等の各条件を適宜選択され、良好な条件で成形が
行われる。
Usually, in carrying out molding, each condition such as cylinder temperature, extrusion speed, parison wall thickness, blowing time, mold temperature, etc. is appropriately selected, and molding is carried out under good conditions.

【0051】[0051]

【発明の実施の形態】次に本発明の好ましい実施形態に
ついて、具体的に説明する。前記ソフトセグメント/前
記ハードセグメント(重量比)=40/60〜75/2
5であり、表面硬度(ショアーD)が33〜46の、平
均分子量800〜3000のポリ(オキシテトラメチレ
ン)グリコールを用いた、カルボキシル基と水酸基とを
両方有する、水酸基価0.5〜4.0mg(KOH)/
gかつ酸価0.5〜3.0mg(KOH)/gで、反発
弾性率55〜80%のテトラメチレンテレフタレート系
TPEE(A)100重量部に、4,4−メチレンビス
(フェニルイソシアネート)0.10〜5重量部、50
00〜6万センチストークスの粘度のジメチルシリコー
ンオイル0.3〜4.0重量部を予め均一に混合して、
190〜250℃で溶融混合する。
Next, preferred embodiments of the present invention will be specifically described. The soft segment / the hard segment (weight ratio) = 40/60 to 75/2
5, poly (oxytetramethylene) glycol having a surface hardness (Shore D) of 33 to 46 and an average molecular weight of 800 to 3000, having both a carboxyl group and a hydroxyl group, and a hydroxyl value of 0.5 to 4. 0mg (KOH) /
100 g by weight of tetramethylene terephthalate-based TPEE (A) having an acid value of 0.5 to 3.0 mg (KOH) / g and a rebound resilience of 55 to 80%, and adding 4,4-methylenebis (phenylisocyanate) to 0.1 part by weight. 10-5 parts by weight, 50
0.3 to 4.0 parts by weight of dimethyl silicone oil having a viscosity of 100 to 60,000 centistokes is uniformly mixed in advance,
Melt mix at 190-250 ° C.

【0052】この様にして、反発弾性率60〜80%、
表面硬度(ショアーD)が34〜44の範囲にあり、2
30℃における溶融粘度が7500〜25000ポイ
ズ、引っ張り強さ18〜30Mpaの自動車等速ジョイ
ントブーツ用樹脂組成物を得る。
In this way, the impact resilience of 60-80%,
Surface hardness (Shore D) in the range of 34-44,
A resin composition for automotive constant velocity joint boots having a melt viscosity at 30 ° C. of 7,500 to 25,000 poise and a tensile strength of 18 to 30 Mpa is obtained.

【0053】前記樹脂組成物を、シリンダー温度210
〜250℃、押し出し速度5〜15mm/秒、パリソン
肉厚2〜5mm、吹き込み時間1〜10秒、金型温度2
0〜40℃の条件で、ブロー成形機で成形することによ
り、自動車等速ジョイントブーツ成形品を得ることが出
来る。
A cylinder temperature of 210 is applied to the resin composition.
~ 250 ° C, extrusion speed 5-15 mm / sec, parison wall thickness 2-5 mm, blowing time 1-10 sec, mold temperature 2
An automobile constant velocity joint boot molded article can be obtained by molding with a blow molding machine under the condition of 0 to 40 ° C.

【0054】この様にして得られる好適な成形品は本発
明の効果として柔軟性、耐摩耗性のいずれにも優れてい
るばかりでなく、副次的効果として、耐屈曲疲労性、耐
水性、耐破性、耐寒性、耐候性、耐グリース性、耐オゾ
ン性や機械的特性にも優れ、実用上極めて有用なもので
ある。
The preferred molded article thus obtained is not only excellent in flexibility and abrasion resistance as the effects of the present invention, but also has secondary effects such as bending fatigue resistance, water resistance, and It is also extremely useful in practical use because it is excellent in puncture resistance, cold resistance, weather resistance, grease resistance, ozone resistance and mechanical properties.

【0055】[0055]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に説明する
が、実施例における溶融粘度、耐摩耗性、硬度、引張り
強さ、引張り伸びは下記の要領に従って測定した。実施
例中の部は、重量部を示す。
The present invention will be further described with reference to the following examples. The melt viscosity, abrasion resistance, hardness, tensile strength and tensile elongation in the examples were measured according to the following procedures. Parts in Examples are parts by weight.

【0056】(1)溶融粘度キャヒ゜ラリーレオメーター を用いて、溶融混合にて得られたペレッ
トを測定。 温度:230℃ ダイ:0.5mm×5.0mm
(1) Melt viscosity A pellet obtained by melt mixing was measured using a capillary rheometer. Temperature: 230 ° C. Die: 0.5 mm × 5.0 mm

【0057】(2)硬度 ASTM D−2240に従い、ショアーDを測定。測
定温度は23℃。 (3)引張り強さ、引張り伸び JIS K−6301に従い、測定。測定温度は23
℃。 (4)反発弾性率 JIS K−6301に従い、測定。測定温度は23
℃。
(2) Hardness Shore D was measured according to ASTM D-2240. The measurement temperature was 23 ° C. (3) Tensile strength, tensile elongation Measured according to JIS K-6301. Measurement temperature is 23
° C. (4) Rebound resilience Measured according to JIS K-6301. Measurement temperature is 23
° C.

【0058】(5)自動車等速ジョイントブーツ成形品
での耐摩耗性 ブロー成形機を用いて得られた成形品を温度25±3
℃、湿度40〜50%の雰囲気中に24時間以上放置し
た後、下記条件で自動車等速ジョイントブーツとしての
機能評価試験を行い、300時間後の製品表面(接触
部)の摩耗深さを測定した。
(5) Abrasion resistance of automobile constant velocity joint boot molded product A molded product obtained by using a blow molding machine was subjected to a temperature of 25 ± 3.
After standing in an atmosphere at 40 ° C. and a humidity of 40 to 50% for 24 hours or more, a function evaluation test as an automobile constant velocity joint boot is performed under the following conditions, and the wear depth of the product surface (contact portion) after 300 hours is measured. did.

【0059】測定条件 回転数:600rpm 揺動角度:25〜40゜ 揺動サイクル:30サイクル/分 雰囲気温度:23℃Measurement conditions Rotational speed: 600 rpm Swing angle: 25-40 ° Swing cycle: 30 cycles / minute Atmosphere temperature: 23 ° C.

【0060】〔TPEE(A1)の製造例〕テレフタル
酸ジメチル22.1kgと1,4−ブタンジオール1
0.8kg及び分子量が約1000のポリオキシテトラ
メチレングリコール(PTMG−1000)27.5k
gを用いてエステル交換反応を行い脱メタノールしてか
ら、テトラブチルチタネート(触媒)の存在下、温度2
45℃にて3時間重縮合反応を行ってTPEEを得た。
このTPEEは、前記ソフトセグメント/前記ハードセ
グメント(重量比)=62/38で、カルボキシル基と
水酸基とを両方有する、水酸基価1.97mg(KO
H)/gかつ酸価1.19mg(KOH)/gであっ
た。
[Production Example of TPEE (A 1 )] 22.1 kg of dimethyl terephthalate and 1,4-butanediol 1
0.8 kg and a polyoxytetramethylene glycol having a molecular weight of about 1000 (PTMG-1000) 27.5 k
g and subjected to transesterification to remove methanol, and then heated to a temperature of 2 in the presence of tetrabutyl titanate (catalyst).
A polycondensation reaction was performed at 45 ° C. for 3 hours to obtain TPEE.
This TPEE has a soft group / hard segment (weight ratio) = 62/38 and has both a carboxyl group and a hydroxyl group, and a hydroxyl value of 1.97 mg (KO).
H) / g and an acid value of 1.19 mg (KOH) / g.

【0061】得られたTPEEペレットの固有粘度、溶
融粘度と射出成形にて成形した成形シート(2mm厚)
の表面硬度(ショアーD)と反発弾性率を表−1に示
す。尚、硬度は柔軟性の一つの尺度である。
Intrinsic viscosity and melt viscosity of the obtained TPEE pellet and a molded sheet (2 mm thickness) molded by injection molding
Table 1 shows the surface hardness (Shore D) and the rebound resilience of the sample. Hardness is one measure of flexibility.

【0062】[0062]

【表1】 [Table 1]

【0063】実施例1〜6 上記得られたTPEE−A1を表−2に示した配合組成
物に予め均一に混合する。240℃に設定された40m
mφ1軸押出機によって溶融混練した後、ストランドと
して引き出し冷却し、ペレタイザーにてカッティングし
てペレットを得た。
Examples 1 to 6 The above-obtained TPEE-A 1 is uniformly mixed in advance with the compounding composition shown in Table 2. 40m set at 240 ° C
After melt-kneading with an mφ single screw extruder, the mixture was drawn out as a strand, cooled, and cut with a pelletizer to obtain a pellet.

【0064】このペレットを用いてインラインスクリュ
ー式射出成形機によりシリンダー温度250℃、金型温
度40℃、射出スピード中速にて成形して評価用成形品
を得た。得られたTPEEペレットの固有粘度、溶融粘
度と射出成形にて成形した成形シート(2mm厚)の表
面硬度(ショアーD)、反発弾性率、引張り強さ、引張
り伸びを上記と同様にして測定した結果を表−2に示
す。これら成形品は良好な外観光沢を有するものであっ
た。
These pellets were molded by an in-line screw type injection molding machine at a cylinder temperature of 250 ° C., a mold temperature of 40 ° C., and an injection speed of medium speed to obtain a molded product for evaluation. The intrinsic viscosity, melt viscosity, and surface hardness (Shore D), rebound resilience, tensile strength, and tensile elongation of a molded sheet (2 mm thick) formed by injection molding were measured in the same manner as described above. Table 2 shows the results. These molded articles had good appearance gloss.

【0065】また、表−2に示した各配合組成物を用い
て、以下の条件でブロー成形による自動車等速ジョイン
トブーツ成形品を成形して耐摩耗性を評価した。この結
果を表−2に示す。尚、前記成形品形状は図1に示した
通りとした。
Further, using each of the compounded compositions shown in Table 2, an automobile constant velocity joint boot molded article was formed by blow molding under the following conditions, and the abrasion resistance was evaluated. Table 2 shows the results. The shape of the molded product was as shown in FIG.

【0066】ブロー成形条件 押出速度 :220℃ 押出回転数 :10mm/秒 パリソン肉厚 :2〜5mm 吹込時間 :1〜10秒 金型温度 :20〜40℃Blow molding conditions Extrusion speed: 220 ° C. Extrusion speed: 10 mm / sec Parison wall thickness: 2-5 mm Blowing time: 1-10 sec Mold temperature: 20-40 ° C.

【0067】[0067]

【表2】 [Table 2]

【0068】表中、MDIは 4,4-メチレンヒ゛ス(フェニルイソシアネー
ト)、TDIは 2,4-トリレンシ゛イソシアネートを示す。
In the table, MDI represents 4,4-methylene bis (phenylisocyanate), and TDI represents 2,4-tolylenediisocyanate.

【0069】比較例1 実施例1〜6に示したのと同様に、表−3の配合組成物
について評価した。この結果を表−3に示す。
Comparative Example 1 In the same manner as shown in Examples 1 to 6, the compounding compositions shown in Table 3 were evaluated. Table 3 shows the results.

【0070】[0070]

【表3】 [Table 3]

【0071】実施例2と比較例1〜2との対比からわか
る通り、実施例の組成物から得られるジョイントブーツ
の耐摩耗性は、従来のTPEEを用いて、シリコーン化
合物のみ又は有機ポリイソシアネート化合物のみを用い
て溶融混合した各々の組成物から得た各々のジョイント
ブーツからは予想できない格別顕著なものである。
As can be seen from the comparison between Example 2 and Comparative Examples 1 and 2, the wear resistance of the joint boots obtained from the compositions of Examples was determined by using the conventional TPEE as the silicone compound alone or the organic polyisocyanate compound. It is exceptionally unpredictable from each joint boot obtained from each composition melt-blended using only.

【0072】実施例2と比較例1〜2との対比からわか
る通り、有機ポリイソシアネート化合物とシリコーン化
合物とを用いて溶融混合した自動車等速ジョイントブー
ツは良好な柔軟性と耐摩耗性を有しており、製造工程時
の組み付けが極めて容易である上、組み付け後の実使用
時における耐久性にも優れている。
As can be seen from the comparison between Example 2 and Comparative Examples 1 and 2, the automobile constant velocity joint boot obtained by melt mixing the organic polyisocyanate compound and the silicone compound has good flexibility and wear resistance. In addition, it is extremely easy to assemble during the manufacturing process, and also has excellent durability during actual use after assembly.

【0073】[0073]

【発明の効果】本発明の自動車等速ジョイントブーツ用
樹脂組成物はTPEE(A)を特定量の有機ポリイソシ
アネート化合物(B)で変性するとともに、特定量のシ
リコーン化合物(C)を併用してそれに含有させ、特定
硬度範囲の樹脂組成物とするので、柔軟性と耐摩耗性を
兼備する組成物が得られるという格別顕著な効果を奏す
る。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The resin composition for automobile constant velocity joint boots of the present invention comprises modifying TPEE (A) with a specific amount of an organic polyisocyanate compound (B) and using a specific amount of a silicone compound (C) in combination. Since it is contained therein to form a resin composition having a specific hardness range, a particularly remarkable effect of obtaining a composition having both flexibility and abrasion resistance is exhibited.

【0074】しかも、前記組成物をブロー成形して得ら
れる自動車等速ジョイントブーツ成形品はその良好な柔
軟性により、硬い場合に作業性が悪かった自動車製造工
程時のジョイント部分への組み付け作業が極めて容易で
より短時間で出来るとともに、その良好な耐摩耗性によ
り、組み付け後の実使用時における耐久性がより高く出
来るという格別顕著な効果を奏する。
Moreover, an automobile constant velocity joint boot molded article obtained by blow molding of the above composition has good flexibility, so that workability is poor when it is hard, so that assembly work to a joint portion in an automobile manufacturing process is difficult. It is extremely easy and can be done in a shorter time, and due to its good wear resistance, it has a particularly remarkable effect that it can have higher durability during actual use after assembly.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の実施例で得た、熱可塑性ポリエステル
エラストマー樹脂組成物製自動車等速ジョイントブーツ
の半断面図である。
FIG. 1 is a half sectional view of an automotive constant velocity joint boot made of a thermoplastic polyester elastomer resin composition obtained in an example of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 等速ジョイントブーツ 2 小径リング部 3 蛇腹部 4 大径リング部 5 シャフト 6 自在継手 7 小径バンド 8 大径バンド 1 Constant velocity joint boot 2 Small diameter ring part 3 Bellows part 4 Large diameter ring part 5 Shaft 6 Universal joint 7 Small diameter band 8 Large diameter band

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田口 博 大阪府阪南市自然田866−193 (72)発明者 森 薫 大阪府堺市庭代台2−4−34 (72)発明者 深沢 一成 大阪府泉大津市東助松町3−3−31喜松寮 403号 ──────────────────────────────────────────────────の Continuing on the front page (72) Inventor Hiroshi Taguchi 866-193 Natural Field, Hannan-shi, Osaka (72) Inventor Kaoru Mori 2-34-34, Nishirodai, Sakai-shi, Osaka 3-3-31 Higashisukematsu-cho, Izumiotsu-shi Kimatsu Ryo 403

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】ポリエステルエラストマー(A)100重
量部に対して、有機ポリイソシアネート化合物(B)
0.05〜7.0重量部とシリコーン化合物(C)0.
1〜5.0重量部とを溶融混合して得られる表面硬度
(ショアーD)が34〜44であることを特徴とする自
動車等速ジョイントブーツ用樹脂組成物。
An organic polyisocyanate compound (B) based on 100 parts by weight of a polyester elastomer (A)
0.05 to 7.0 parts by weight of silicone compound (C) 0.
A resin composition for automobile constant velocity joint boots, which has a surface hardness (Shore D) of 34 to 44 obtained by melt mixing 1 to 5.0 parts by weight.
【請求項2】ポリエステルエラストマー(A)が、イソ
シアネート基と反応しうる活性水素原子を含有するポリ
エステルエラストマーである請求項1記載の自動車等速
ジョイントブーツ用樹脂組成物。
2. The resin composition for an automobile constant velocity joint boot according to claim 1, wherein the polyester elastomer (A) is a polyester elastomer containing an active hydrogen atom capable of reacting with an isocyanate group.
【請求項3】ポリエステルエラストマー(A)が、反発
弾性率55〜85%のポリエステルエラストマーである
請求項1記載の自動車等速ジョイントブーツ用樹脂組成
物。
3. The resin composition according to claim 1, wherein the polyester elastomer (A) is a polyester elastomer having a rebound resilience of 55 to 85%.
【請求項4】ポリエステルエラストマー(A)が、テレ
フタル酸又はそのエステル形成性誘導体と1,4−ブタ
ンジオールとポリ(オキシテトラメチレン)グリコール
とを必須成分として反応させたポリエステルエラストマ
ーである請求項1記載の自動車等速ジョイントブーツ用
樹脂組成物。
4. The polyester elastomer (A) is a polyester elastomer obtained by reacting terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof, 1,4-butanediol and poly (oxytetramethylene) glycol as essential components. A resin composition for an automobile constant velocity joint boot as described above.
【請求項5】溶融混合後の反発弾性率が60〜80%で
ある請求項1記載の自動車等速ジョイントブーツ用樹脂
組成物。
5. The resin composition for automobile constant velocity joint boots according to claim 1, wherein the rebound resilience after melt mixing is 60 to 80%.
【請求項6】ポリエステルエラストマー(A)の表面硬
度(ショアーD)が30〜50である請求項1記載の自
動車等速ジョイントブーツ用樹脂組成物。
6. The resin composition according to claim 1, wherein the polyester elastomer (A) has a surface hardness (Shore D) of 30 to 50.
【請求項7】有機ポリイソシアネート化合物(B)が
4,4−メチレンビス(フェニルイソシアネート)であ
る請求項1記載の自動車等速ジョイントブーツ用樹脂組
成物。
7. The resin composition according to claim 1, wherein the organic polyisocyanate compound (B) is 4,4-methylenebis (phenylisocyanate).
【請求項8】シリコーン化合物(C)がジメチルシリコ
ーンオイルである請求項1記載の自動車等速ジョイント
ブーツ用樹脂組成物。
8. The resin composition according to claim 1, wherein the silicone compound (C) is dimethyl silicone oil.
【請求項9】ポリエステルエラストマー(A)100重
量部に対して、有機ポリイソシアネート化合物(B)
0.05〜7.0重量部とシリコーン化合物(C)0.
1〜5.0重量部とを溶融混合して得られる表面硬度
(ショアーD)が34〜44の樹脂組成物をブロー成形
した自動車等速ジョイントブーツ成形品。
9. An organic polyisocyanate compound (B) based on 100 parts by weight of a polyester elastomer (A).
0.05 to 7.0 parts by weight of silicone compound (C) 0.
An automotive constant velocity joint boot molded article obtained by blow molding a resin composition having a surface hardness (Shore D) of 34 to 44 obtained by melt mixing 1 to 5.0 parts by weight.
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