JPH09193302A - Decorative sheet - Google Patents
Decorative sheetInfo
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- JPH09193302A JPH09193302A JP2058796A JP2058796A JPH09193302A JP H09193302 A JPH09193302 A JP H09193302A JP 2058796 A JP2058796 A JP 2058796A JP 2058796 A JP2058796 A JP 2058796A JP H09193302 A JPH09193302 A JP H09193302A
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- JP
- Japan
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- curable resin
- ionizing radiation
- resin layer
- decorative sheet
- pattern
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、家具、壁面、床面
等の表面に対して意匠の賦与及び表面保護の目的に使用
される建材用化粧シートに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a decorative sheet for building materials used for the purpose of imparting a design and protecting the surface of furniture, walls, floors and the like.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、建材用の化粧シートにおいて、意
匠性及び表面保護性を高めるために、印刷模様と凹凸模
様を同調させた化粧シートが種々提案されている。例え
ば、特公昭５８ー１４３１２号公報には、着色熱可塑性
シートの表面に印刷模様を設け、該熱可塑性シートの印
刷模様面に透明な熱可塑性シートを積層し、該積層シー
トの透明な熱可塑性シート側から凹凸模様をエンボス加
工し、その凹凸模様の凹部に着色剤を充填した化粧シー
トが開示されている。2. Description of the Related Art In recent years, in decorative sheets for building materials, various decorative sheets in which a printed pattern and a concavo-convex pattern are synchronized have been proposed in order to improve design and surface protection. For example, in JP-B-58-14312, a printed pattern is provided on the surface of a colored thermoplastic sheet, a transparent thermoplastic sheet is laminated on the printed pattern surface of the thermoplastic sheet, and the transparent thermoplastic sheet of the laminated sheet is laminated. There is disclosed a decorative sheet in which a concavo-convex pattern is embossed from the sheet side and the concave portion of the concavo-convex pattern is filled with a colorant.
【０００３】そして、前記着色剤がフェノール系樹脂、
尿素系樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエ
ステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂から選ばれた熱硬化
性樹脂をビヒクルの構成材料とする塗料若しくはイン
キ、又は紫外線硬化塗料若しくは紫外線硬化インキから
なることも開示されている。更に、基材の上に熱可塑性
樹脂を厚膜コートし、その厚膜コート層にエンボス加工
を施した化粧シートが開示されている。The colorant is a phenolic resin,
It may also consist of a paint or ink containing a thermosetting resin selected from urea-based resin, melamine-based resin, epoxy-based resin, polyester-based resin, polyurethane-based resin as a constituent material of the vehicle, or UV-curable paint or UV-curable ink. It is disclosed. Further, a decorative sheet in which a thermoplastic resin is thick-film coated on a substrate and the thick-film coating layer is embossed is disclosed.
【０００４】また、特開平３ー１７４２７９号公報に
は、プラスチック基材シートの上に電離放射線硬化型の
塗料を塗布し、塗膜が未硬化の状態で電離放射線を照射
して、ゲル分率が１０〜９０重量％になるように塗膜を
半硬化させ、この半硬化膜の表面にエンボス加工を施し
た後、再度電離放射線を照射して塗膜を完全に硬化させ
た化粧シートの製造方法が開示されている。Further, in Japanese Patent Laid-Open No. 3-174279, an ionizing radiation-curable coating material is applied on a plastic substrate sheet, and the coating material is irradiated with ionizing radiation to cure the gel fraction. Of the coating film is semi-cured to 10 to 90% by weight, the surface of the semi-cured film is embossed, and then the coating film is completely cured by irradiating ionizing radiation again. A method is disclosed.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかし、特公昭５８ー
１４３１２号公報に開示された化粧シートでは、熱可塑
性シートのラミネートに十分な熱が必要なため、ラミネ
ート時のライン速度が上がらず、又、熱可塑性シートが
ポリ塩化ビニルシートの場合、薄膜化しても５０μｍ程
度が限界であった。また、紙に熱可塑性シートをラミネ
ートした積層材はエンボス加工を行うことは困難であっ
た。また、基材の上に熱可塑性樹脂を厚膜コートし、そ
の厚膜コート層にエンボス加工を施した化粧シートで
は、製造時に、熱可塑性樹脂の溶媒として溶剤が使用さ
れているため、この溶剤を除去するには、十分な乾燥が
必要である。そのため、短時間で乾燥しようとして加熱
温度を上げると熱による基材の変形が生じ、又、加熱温
度を下げると乾燥時間が長くなり生産性が低下する問題
があった。However, in the decorative sheet disclosed in Japanese Patent Publication No. 58-14312, since sufficient heat is required for laminating the thermoplastic sheet, the line speed at the time of lamination does not increase, and When the thermoplastic sheet is a polyvinyl chloride sheet, the limit is about 50 μm even if it is made thin. In addition, it is difficult to emboss a laminated material obtained by laminating a thermoplastic sheet on paper. Further, in a decorative sheet in which a thermoplastic resin is thick-film coated on a base material and the thick-film coating layer is embossed, a solvent is used as a solvent for the thermoplastic resin at the time of production. Sufficient drying is required to remove. Therefore, if the heating temperature is raised for drying in a short time, the base material is deformed by heat, and if the heating temperature is lowered, the drying time becomes long and the productivity is lowered.
【０００６】更に、特開平３ー１７４２７９号公報に開
示された化粧シートは、電離放射線を２回に分けて照射
するため、生産効率が低下する問題があった。本発明
は、以上の問題点を解消するために、絵柄と同調した凹
凸模様を形成して意匠性を高め、且つ柔軟で強靱な塗膜
を形成し、曲げ加工等後加工適性に優れた化粧シートを
提供することを目的とする。Further, the decorative sheet disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-174279 has a problem that the production efficiency is lowered because it is irradiated with ionizing radiation in two steps. In order to solve the above problems, the present invention forms a concavo-convex pattern in synchronism with the design to enhance designability, forms a flexible and tough coating film, and has excellent post-processability such as bending. The purpose is to provide a sheet.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するために、種々検討した結果、化粧シートの構成を
以下のようにした。基材上に、２０％以上から２００％
以下の引張伸度を有する硬化した電離放射線硬化性樹脂
層を積層したことを特徴とする化粧シートにした。そし
て、前記硬化した電離放射線硬化性樹脂層の引張伸度を
２０〜２００％にするために、重合平均分子量が１００
０〜１００００のプレポリマー及び単官能モノマーを主
成分とする電離放射線硬化性樹脂組成物を使用した。ま
た、前記電離放射線硬化性樹脂組成物に、熱可塑性樹
脂、又はゴム成分を添加し、その樹脂層の厚さを２０〜
５０μｍにすることにより、硬化後の電離放射線硬化性
樹脂層に可撓性をもたせて、エンボス加工、曲げ加工等
の加工適性に優れた化粧シートにした。更に、硬化後の
電離放射線硬化性樹脂層にエンボス加工により凹凸模様
を形成して意匠性を高め、その上に表面保護層を形成す
ることにより、表面保護性に優れた意匠性の高い化粧シ
ートにした。[Means for Solving the Problems] In order to solve the above-mentioned problems, the present invention has variously studied, and as a result, the constitution of the decorative sheet is as follows. 20% to 200% on the substrate
A decorative sheet was obtained by laminating a cured ionizing radiation curable resin layer having the following tensile elongation. And, in order to make the tensile elongation of the cured ionizing radiation curable resin layer 20 to 200%, the polymerization average molecular weight is 100.
An ionizing radiation curable resin composition containing 0 to 10000 prepolymer and a monofunctional monomer as main components was used. Further, a thermoplastic resin or a rubber component is added to the ionizing radiation curable resin composition, and the thickness of the resin layer is 20 to 20.
By setting the thickness to 50 μm, the ionizing radiation curable resin layer after curing has flexibility, and a decorative sheet excellent in processability such as embossing and bending is obtained. Furthermore, a decorative sheet having excellent surface protection is formed by forming an uneven pattern on the cured ionizing radiation curable resin layer by embossing to enhance the design and forming a surface protective layer on the uneven pattern. I chose
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】化粧シートのエンボス加工適性、
曲げ加工適性、Ｖカット加工適性、又は表面の強度、耐
汚染性、耐薬品性等の物性は、基材の表面に形成した硬
化後の電離放射線硬化性樹脂層の引張伸度に深い関係が
あり、その引張伸度が２０％〜２００％のものが優れた
物性を示すことを見い出した。そのため、本発明では、
木目などの絵柄を印刷した基材の上に、硬化後の電離放
射線硬化性樹脂層の引張伸度が２０〜２００％になるよ
うな電離放射線硬化性樹脂層を積層し、その表面に凹凸
模様を形成した化粧シートとした。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embossing suitability of a decorative sheet,
Bending workability, V-cut workability, or physical properties such as surface strength, stain resistance, and chemical resistance are closely related to the tensile elongation of the cured ionizing radiation-curable resin layer formed on the surface of the base material. It has been found that those having a tensile elongation of 20% to 200% exhibit excellent physical properties. Therefore, in the present invention,
An ionizing radiation curable resin layer is laminated on a substrate on which a pattern such as wood grain is printed so that the tensile elongation of the cured ionizing radiation curable resin layer is 20 to 200%, and an uneven pattern is formed on the surface thereof. To form a decorative sheet.
【０００９】そして、前記硬化後の電離放射線硬化性樹
脂層の引張伸度を２０〜２００％の範囲にするために、
基材に塗布する電離放射線硬化性樹脂（硬化前）を、重
合平均分子量が１０００〜１００００の範囲のプレポリ
マー及び単官能モノマーを主成分する組成にした。ま
た、本発明においては、硬化した電離放射線硬化性樹脂
層のエンボス加工適性や曲げ加工適性を向上させるため
に、前記電離放射線硬化性樹脂に熱可塑性樹脂、又はゴ
ム成分を添加した樹脂組成物を使用し、その樹脂層の厚
さを２０〜５０μｍとした。更に、前記化粧シートの耐
汚染性、耐擦傷性、耐摩耗性を向上するために、表面に
保護層を形成した。Then, in order to make the tensile elongation of the ionizing radiation-curable resin layer after curing in the range of 20 to 200%,
The ionizing radiation curable resin (before curing) applied to the substrate was made to have a composition containing a prepolymer having a polymerization average molecular weight of 1,000 to 10,000 and a monofunctional monomer as main components. Further, in the present invention, in order to improve embossing suitability and bending suitability of the cured ionizing radiation curable resin layer, a thermoplastic resin, or a resin composition containing a rubber component added to the ionizing radiation curable resin. The thickness of the resin layer used was 20 to 50 μm. Further, a protective layer was formed on the surface in order to improve the stain resistance, scratch resistance, and abrasion resistance of the decorative sheet.
【００１０】以下、図面を参照にしながら本発明を詳細
に説明する。本発明は、図１に示すように、プラスチッ
クシート（又はフィルム）や紙等の基材１１に、木目等
の絵柄１２を印刷し、その上に電離放射線硬化性樹脂層
１３を形成した後、電離放射線を照射して電離放射線硬
化性樹脂層１３を硬化させる。次に、硬化した電離放射
線硬化性樹脂層１３面に、エンボス加工により凹凸模様
１４を形成し、その凹凸模様の凹部に着色インキ１５を
充填し、更に、その表面に保護層１６を形成して化粧シ
ートとした。また、表面に保護層を設けない化粧シート
として、図２に示すように、基材１１にベタ印刷層１７
を形成した後に木目等の絵柄１２を印刷し、その上に硬
化した電離放射線硬化性樹脂層１３を形成した後、硬化
した電離放射線硬化性樹脂層１３面にエンボス模様を形
成したものもある。The present invention will be described in detail below with reference to the drawings. The present invention, as shown in FIG. 1, prints a pattern 12 such as wood grain on a base material 11 such as a plastic sheet (or film) or paper, and after forming an ionizing radiation curable resin layer 13 thereon, Ionizing radiation is irradiated to cure the ionizing radiation curable resin layer 13. Next, an uneven pattern 14 is formed on the surface of the cured ionizing radiation curable resin layer 13 by embossing, the concave portion of the uneven pattern is filled with a coloring ink 15, and a protective layer 16 is further formed on the surface. It was a decorative sheet. As a decorative sheet having no protective layer on the surface, as shown in FIG.
There is also one in which a pattern 12 such as wood grain is printed after forming, and a cured ionizing radiation curable resin layer 13 is formed thereon, and then an embossed pattern is formed on the surface of the cured ionizing radiation curable resin layer 13.
【００１１】一例として、上記化粧シートを、電離放射
線硬化性樹脂として電子線硬化性樹脂を用いて製造する
場合について説明する。図３（ａ）に示すように、基材
１１として着色（又は透明な）ポリ塩化ビニルシートを
用い、その着色ポリ塩化ビニルシートの上に、グラビア
インキを用いて、多色刷りのグラビア印刷により木目模
様の絵柄１２を印刷する。前記印刷シートの印刷側の全
面に、図３（ｂ）に示すように、電子線硬化性樹脂を３
本リバースロールコート方式等により塗布して、電子線
硬化性樹脂層１３を形成する。勿論、前記電子線硬化性
樹脂は塗膜形成後、その塗膜に電子線を照射して硬化し
た塗膜の引張伸度が２０％〜２００％の範囲になるよう
に、樹脂組成を選定する必要がる。As an example, the case where the above decorative sheet is manufactured by using an electron beam curable resin as the ionizing radiation curable resin will be described. As shown in FIG. 3 (a), a colored (or transparent) polyvinyl chloride sheet is used as the base material 11, and a gravure ink is used on the colored polyvinyl chloride sheet by multicolor gravure printing to obtain a wood grain. The pattern picture 12 is printed. As shown in FIG. 3B, an electron beam curable resin is applied to the entire surface of the printing side of the printing sheet, as shown in FIG.
The electron beam curable resin layer 13 is formed by applying the reverse roll coating method or the like. Of course, the resin composition of the electron beam curable resin is selected after the coating film is formed so that the tensile elongation of the coating film cured by irradiating the coating film with an electron beam is in the range of 20% to 200%. I need.
【００１２】更に、図３（ｃ）に示すように、その塗布
面に、電子線加速装置を用いて、電子線１８を照射して
（加速電圧は１００〜３００ｋｅＶで、照射線量は０．
１〜１５Ｍｒａｄ程度）、塗膜を硬化させ、厚さ２０〜
５０μｍの電子線硬化性樹脂層１３を形成する。Further, as shown in FIG. 3 (c), the coated surface is irradiated with an electron beam 18 by using an electron beam accelerating device (accelerating voltage is 100 to 300 keV, irradiation dose is 0.
1 to 15 Mrad), the coating film is cured to a thickness of 20 to
An electron beam curable resin layer 13 having a thickness of 50 μm is formed.
【００１３】次に、図４（ａ）に示すように、硬化され
た電子線硬化性樹脂層を形成したシート３（電子線硬化
性樹脂層形成シート）を、ドラム加熱型エンボス機を用
いて、エンボスロール２２と圧胴２３との間を通して、
図４（ｂ）に示すように、電子線硬化性樹脂層面に凹凸
模様１４を形成する。電子線硬化性樹脂層形成シート３
にエンボス加工により凹凸模様を形成するには、先ず、
電子線硬化性樹脂層形成シート３を、表面温度を１２０
〜１８０℃の範囲内で、所定の温度に設定した加熱ドラ
ム２１に接触させて加熱し、その後に、木目模様を形成
したエンボスロール２２の表面温度を室温〜８０℃の範
囲内で所定の温度に設定し、エンボスロール２２と圧胴
２３との圧力を５〜２０ｋｇ／ｃｍ2 、通過スピードを
１０〜３０ｍ／分とする条件でエンボス加工を行って、
図４（ｂ）に示すような凹凸模様形成シート３ａを作製
する。Next, as shown in FIG. 4 (a), a sheet 3 (electron beam curable resin layer forming sheet) having a cured electron beam curable resin layer formed thereon is subjected to a drum heating type embossing machine. , Between the embossing roll 22 and the impression cylinder 23,
As shown in FIG. 4B, the uneven pattern 14 is formed on the surface of the electron beam curable resin layer. Electron beam curable resin layer forming sheet 3
To form an uneven pattern by embossing on, first,
The electron beam-curable resin layer-forming sheet 3 was treated at a surface temperature of 120
In the range of 180 ° C to 180 ° C, the surface of the embossing roll 22 having a wood pattern is heated to a predetermined temperature within a range of room temperature to 80 ° C. And the pressure between the embossing roll 22 and the impression cylinder 23 is 5 to 20 kg / cm 2 and the passing speed is 10 to 30 m / min.
An uneven pattern forming sheet 3a as shown in FIG. 4B is produced.
【００１４】エンボス加工により得られたエンボス模様
形成シート３ａのエンボス模様面の全面に、図５（ａ）
に示すように、着色インキ１５をナイフコート法により
塗布し、その後凹部以外の表面からはワイピング法によ
りインキを除去して、図５（ｂ）に示すように、エンボ
ス模様の凹部だけに着色インキ１５を充填する。The entire embossed pattern surface of the embossed pattern forming sheet 3a obtained by embossing is shown in FIG.
As shown in FIG. 5, the coloring ink 15 is applied by the knife coating method, and then the ink is removed from the surface other than the concave portion by the wiping method, and as shown in FIG. 5B, the coloring ink is applied only to the concave portion of the embossed pattern. Fill 15.
【００１５】更に、図５（ｃ）に示すように、上記凹部
に着色インキを充填した化粧シートの表面に、表面保護
インキを用いてグラビア印刷方式で保護層を形成して、
保護層を有する化粧シートを作製する。保護層として
は、用途に応じて、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電離
放射線硬化性樹脂等の中から適宜選定される。Further, as shown in FIG. 5 (c), a protective layer is formed by a gravure printing method using a surface protective ink on the surface of the decorative sheet having the recesses filled with the colored ink,
A decorative sheet having a protective layer is prepared. The protective layer is appropriately selected from a thermoplastic resin, a thermosetting resin, an ionizing radiation curable resin and the like depending on the application.
【００１６】本発明の基材しては、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリ
塩化ビニリデン、アイオノマーなどのプラスチックフィ
ルム、不織布、薄紙、紙間強化紙、晒クラフト紙、チタ
ン紙、ソレターン紙、樹脂含浸紙、板紙、石膏ボード紙
等の紙類、前記プラスチックフィルムと紙類の複合シー
ト等が使用できる。The base material of the present invention includes plastic films such as polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyvinyl alcohol, polyvinylidene chloride, ionomers, non-woven fabrics, thin papers, reinforced papers, bleached kraft papers. Papers such as titanium paper, soreturn paper, resin-impregnated paper, paperboard, gypsum board paper, and composite sheets of the above plastic films and papers can be used.
【００１７】本発明の電離放射線硬化性樹脂層を形成す
る電離放射線硬化性樹脂としては、電離放射線により架
橋重合反応等を起こして固体化するポリマー、プレポリ
マー又はモノマーが使用される。単量体の例としては、
（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、
（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル等の
（メタ）アクリロイル基を有する化合物からなるラジカ
ル重合系化合物、（但し、（メタ）アクリロイル基と
は、アクリロイル基又はメタアクリロイル基の意味で用
いたものであり、以下（メタ）は同様の意味を有するも
のとする。）、エポキシ、環状エーテル、環状アセター
ル、ラクトン、ビニルモノマー、環状シロキサンとアリ
ールジアゾニウム塩、ジアリールヨードニウム塩等の組
み合わせからなるカチオン重合系化合物、チオール基を
有する化合物、例えば、トリメチロールプロパントリチ
オグリコレート、トリメチロールプロパントリチオプロ
ピレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコール
とポリエン化合物からなるポリエン・チオール系化合物
等がある。As the ionizing radiation curable resin for forming the ionizing radiation curable resin layer of the present invention, a polymer, prepolymer or monomer which is solidified by causing a crosslinking polymerization reaction or the like by ionizing radiation is used. Examples of monomers include
(Meth) acrylamide, (meth) acrylonitrile,
A radical polymerization compound composed of a compound having a (meth) acryloyl group such as (meth) acrylic acid or (meth) acrylic acid ester (where (meth) acryloyl group means an acryloyl group or a methacryloyl group) And the following (meth) has the same meaning.), Epoxy, cyclic ether, cyclic acetal, lactone, vinyl monomer, cation composed of a combination of cyclic siloxane and aryl diazonium salt, diaryl iodonium salt, etc. There are polymerized compounds and compounds having a thiol group, for example, trimethylolpropane trithioglycolate, trimethylolpropane trithiopropylate, polyene / thiol compounds composed of pentaerythritol tetrathioglycol and polyene compounds.
【００１８】また、プレポリマー、オリゴマーとして
は、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メ
タ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート等の
アクリレート、シロキサン等の珪素樹脂、不飽和ポリエ
ステル、エポキシ等が挙げられる。Examples of prepolymers and oligomers include acrylates such as urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate and epoxy (meth) acrylate, silicon resins such as siloxane, unsaturated polyester, epoxy and the like.
【００１９】上記電離放射線硬化性樹脂に電離放射線を
照射して硬化した樹脂層は、引張伸度が２０〜２００％
の範囲のものが使用できる。引張伸度が２０％未満で
は、建材の部材加工で行われているＶカット加工やラッ
ピング加工等に適合できない。また、引張伸度が２００
％を超えるとシートの表面強度、耐汚染性、耐薬品性の
低下が顕著になり、やはり建材として使用できない。The resin layer obtained by irradiating the above-mentioned ionizing radiation-curable resin with ionizing radiation and curing has a tensile elongation of 20 to 200%.
Those in the range of can be used. If the tensile elongation is less than 20%, it cannot be applied to V-cut processing, lapping processing, etc., which are performed in the processing of building materials. Also, the tensile elongation is 200
%, The surface strength, stain resistance, and chemical resistance of the sheet are markedly deteriorated, and the sheet cannot be used as a building material.
【００２０】前記電離放射線硬化性樹脂層に凹凸模様を
形成する方法として、加熱加圧によるエンボス方式が使
用される。このエンボス加工適性があり、且つ柔軟性の
ある電離放射線硬化性樹脂層を形成するためには、電離
放射線硬化性樹脂として、重合平均分子量が１０００〜
１００００の範囲のプレポリマーと単官能モノマーを主
成分とするものが使用される。As a method for forming a concavo-convex pattern on the ionizing radiation curable resin layer, an embossing method by heating and pressing is used. In order to form this flexible ionizing radiation curable resin layer that is suitable for embossing, the ionizing radiation curable resin has a polymerization average molecular weight of 1,000 to
Those based on a prepolymer in the range of 10,000 and a monofunctional monomer are used.
【００２１】ここで使用されるプレポリマーとしては、
前述したウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル
（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート
等が挙げられる。また、単官能モノマーとしては、低粘
度であること、プレポリマーと相溶性がよいこと、揮発
性が小さいこと、反応性が高いこと、皮膚刺激性が小さ
いこと等の点を考慮して選定される。例えば、ラウリル
アクリレート、２ーエチルヘキシルアクリレート、２ー
ヒドロキシエチルアクリレート、１−６ヘキサンジオー
ルモノアクリレート、ジシクロペンタジエンアクリレー
ト等が挙げられる。The prepolymer used here includes
The above-mentioned urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate and the like can be mentioned. Further, the monofunctional monomer is selected in consideration of low viscosity, good compatibility with the prepolymer, low volatility, high reactivity, low skin irritation, etc. It Examples thereof include lauryl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 1-6 hexanediol monoacrylate, dicyclopentadiene acrylate and the like.
【００２２】電離放射線硬化性樹脂の反応促進剤とし
て、ラジカル発生剤や脱酸素剤を添加してもよい。ま
た、紫外線による硬化の場合は、前記電離放射線硬化性
樹脂に光重合開始剤として、ベンゾイン、ベンゾインメ
チルエーテル、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ミヒ
ラーケトン、ジフェニールサルファイド、ジベンジルサ
ルファイド、ジエチルオキサイト、トリフェニルビイミ
ダゾール、イソプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベン
ゾエート、等の１種又は２種以上を電離放射線硬化性樹
脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部を添加して
使用することもできる。A radical generator or an oxygen absorber may be added as a reaction accelerator for the ionizing radiation curable resin. Further, in the case of curing by ultraviolet rays, as a photopolymerization initiator for the ionizing radiation curable resin, benzoin, benzoin methyl ether, acetophenone, benzophenone, Michler's ketone, diphenyl sulfide, dibenzyl sulfide, diethyl oxite, triphenylbiimidazole. , Isopropyl-N, N-dimethylaminobenzoate, etc. may be used by adding 0.1 to 10 parts by weight to 100 parts by weight of the ionizing radiation curable resin.
【００２３】また、上記電離放射線硬化性樹脂にはエン
ボス適性を向上させるために、熱可塑性樹脂を添加して
もよい。例えば、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリメ
タクリル酸メチル、ポリメタクリル酸ブチル等のアクリ
ル系樹脂、アクリロニトリル、アクリルアミド、エチレ
ンービニルアルコール共重合体、エチレンー酢酸ビニル
共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル等の単体及
び共重合体、これらの２種以上の混合物等が挙げられ
る。また、塗布適性の向上のために、炭酸カルシウム、
シリカ、アルミナ等の充填剤や減粘剤、レベリング剤、
着色剤、光輝性顔料等を添加してもよい。A thermoplastic resin may be added to the ionizing radiation curable resin in order to improve the embossability. For example, acrylic resin such as polyethylene, polystyrene, polymethylmethacrylate, polybutylmethacrylate, acrylonitrile, acrylamide, ethylene-vinyl alcohol copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, etc. And copolymers, mixtures of two or more of these, and the like. In order to improve the suitability for application, calcium carbonate,
Fillers such as silica and alumina, viscosity reducing agents, leveling agents,
You may add a coloring agent, a bright pigment, etc.
【００２４】更に、上記電離放射線硬化性樹脂には曲げ
加工適性を向上させるために、ゴム成分を添加してもよ
い。例えば、天然ゴム、イソプレン、スチレン・ブタジ
エンゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、ブチルゴ
ム、アクリルゴム、エピクイロルヒドリンゴム、シリコ
ーンゴム、ウレタンゴム等がある。Further, a rubber component may be added to the above-mentioned ionizing radiation curable resin in order to improve suitability for bending. For example, natural rubber, isoprene, styrene / butadiene rubber, chloroprene rubber, nitrile rubber, butyl rubber, acrylic rubber, epiquinolhydrin rubber, silicone rubber, urethane rubber and the like.
【００２５】そして、本発明の電離放射線硬化性樹脂層
が最上層となる場合は、表面の汚染防止性を賦与するた
めに、電離放射線硬化性樹脂にワックス、シリコーン、
フッ素系樹脂化合物、シリコーンアクリレート、フッ化
アクリレート等の反応性化合物を添加することもでき
る。When the ionizing radiation curable resin layer of the present invention is the uppermost layer, wax, silicone,
A reactive compound such as a fluorine-based resin compound, silicone acrylate or fluorinated acrylate can also be added.
【００２６】本発明においては、フィルム基材に塗布さ
れた電離放射線硬化性樹脂を含む樹脂組成物を完全に硬
化させる方法として、電離放射線を使用する。電離放射
線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち分子を重合或いは
架橋しうるエネルギー量子を有するものを意味し、これ
に属するものとしては紫外線、可視光線、電子線、Ｘ線
等があるが、通常は、紫外線や電子線が使用される。そ
のため、電離放射線照射装置としては、通常、紫外線照
射装置や電子線照射装置が使用される。In the present invention, ionizing radiation is used as a method for completely curing the resin composition containing the ionizing radiation curable resin applied to the film substrate. The ionizing radiation means an electromagnetic wave or a charged particle beam having an energy quantum capable of polymerizing or cross-linking a molecule, and examples thereof include ultraviolet rays, visible rays, electron beams, X-rays, etc. Ultraviolet rays and electron beams are used. Therefore, an ultraviolet irradiation device or an electron beam irradiation device is usually used as the ionizing radiation irradiation device.
【００２７】紫外線照射装置としては、例えば、超高圧
水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、ブ
ラックライトランプ、メタルハライドランプ等の光源が
使用される。電子線源としては、コックロフトワルト
型、バンデグラフ型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型
或いは直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電
子線加速器を用いる。そして、電子線を照射する場合、
加速電圧１００〜１０００ＫｅＶ、好ましくは１００〜
３００ＫｅＶで照射し、照射線量としては、通常、０．
１〜１５Ｍｒａｄ（メガラド）程度である。As the ultraviolet irradiation device, for example, a light source such as an ultra-high pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc, a black light lamp, a metal halide lamp or the like is used. As the electron beam source, various electron beam accelerators such as Cockloft-Walt type, Van de Graaff type, resonance transformer type, insulating core transformer type or linear type, dynamitron type, and high frequency type are used. And when irradiating with an electron beam,
Accelerating voltage 100-1000 KeV, preferably 100-
Irradiation is performed at 300 KeV, and the irradiation dose is usually 0.
It is about 1 to 15 Mrad.
【００２８】上記電離放射線硬化性樹脂を基材に塗布す
る場合、上記電離放射線硬化性樹脂に、用途に応じて、
前述した各種樹脂、添加物、又は溶剤等を添加して電離
放射線硬化性樹脂組成物を作成し、その樹脂組成物を各
種塗布方法により基材に塗布する。その塗布方法として
は、グラビアコート、グラビアリバースコート、ロール
コート、コンンマコート等が使用される。When the above-mentioned ionizing radiation-curable resin is applied to a substrate, the above-mentioned ionizing radiation-curable resin may be added depending on the application.
The above-mentioned various resins, additives, solvents, etc. are added to prepare an ionizing radiation-curable resin composition, and the resin composition is applied to a substrate by various application methods. As the coating method, gravure coating, gravure reverse coating, roll coating, comma coating, or the like is used.
【００２９】塗布するときの電離放射線硬化性樹脂樹脂
組成物の粘度としては、１０００ｃｐ（センチポアズ）
以下が好ましい。前記樹脂組成物としては、揮発性溶剤
を含む溶剤タイプと揮発性溶剤を含まない無溶剤型樹脂
組成物のいずれも使用することができる。無溶剤型樹脂
組成物の場合、常温では粘度が１０００ｃｐ以上になる
場合は、４０〜７０℃程度に加温して樹脂組成物の粘度
を１０００ｃｐ以下に下げて塗布する方法がとられてい
る。前記電離放射線硬化性樹脂組成物を塗布して塗膜を
形成し、その塗膜に電離放射線を照射して硬化させた場
合、その硬化塗膜の厚さは、２０〜５０μｍが好まし
い。The viscosity of the ionizing radiation-curable resin resin composition when applied is 1000 cp (centipoise).
The following is preferred. As the resin composition, both a solvent type resin composition containing a volatile solvent and a solventless resin composition containing no volatile solvent can be used. In the case of a solventless resin composition, when the viscosity is 1000 cp or more at room temperature, a method of applying by heating to about 40 to 70 ° C. to reduce the viscosity of the resin composition to 1000 cp or less is adopted. When the ionizing radiation curable resin composition is applied to form a coating film and the coating film is irradiated with ionizing radiation to be cured, the thickness of the cured coating film is preferably 20 to 50 μm.
【００３０】本発明の化粧シートにおいて、基材に印刷
絵柄を設ける場合は、グラビア印刷、凹版印刷、オフセ
ット印刷、活版印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン
印刷、静電印刷、インクジェット印刷等が使用できる。
また、別途離型性シートの表面に印刷により絵柄模様層
を形成して転写シートを作成し、その転写シートを用い
て転写印刷法によって基材に印刷絵柄を形成することも
できる。In the decorative sheet of the present invention, when a printed pattern is provided on the substrate, gravure printing, intaglio printing, offset printing, letterpress printing, flexo printing, silk screen printing, electrostatic printing, inkjet printing and the like can be used.
It is also possible to separately form a pattern layer on the surface of the release sheet by printing to form a transfer sheet, and use the transfer sheet to form a print pattern on a substrate by a transfer printing method.
【００３１】絵柄模様層を形成するインキとしては、種
々のインキが使用され、着色剤、体質顔料、結着剤、硬
化剤、添加剤、溶剤等からなる組成物をインキ化したも
のが使用される。尚、結着剤としては、特に制限はな
く、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、又は電離放射線硬化
性樹脂等が通常使用される。また、絵柄模様としては、
木目、石目、布目等の天然物を模写したもの、文字、記
号、線画やベタ印刷のある図、又は各種抽象柄模様から
適宜選択して使用する。As the ink for forming the picture pattern layer, various inks are used, and an ink prepared from a composition comprising a colorant, an extender pigment, a binder, a curing agent, an additive and a solvent is used. It The binder is not particularly limited, and a thermoplastic resin, a thermosetting resin, an ionizing radiation curable resin or the like is usually used. Also, as the pattern,
It is used by appropriately selecting from a copy of a natural product such as wood grain, stone grain, or cloth grain, characters, symbols, drawings with line drawings or solid prints, or various abstract pattern patterns.
【００３２】本発明の化粧シートに凹凸模様を形成する
方法として、通常、加熱加圧によるエンボス法が使用さ
れる。このエンボス法は、凹凸模様を有するエンボスロ
ールを用いて、化粧シートの表面に凹凸模様を形成する
方法である。本発明においては、シート基材に絵柄模様
層、電離放射線硬化性樹脂の硬化層を形成した後、加熱
ドラム又は加熱ヒーターで前記化粧シート基材を１２０
〜１８０℃の範囲で所定の温度に加熱し、表面温度が常
温乃至８０℃のエンボスロールを用いて、該エンボスロ
ールと圧胴によって基材を加圧して、基材の表面に凹凸
模様を形成し、更に基材を冷却して凹凸模様を有する化
粧シートを作製する。また、エンボスロールとして、凸
状の模様を形成したエンボスロールを用いて、化粧シー
ト基材の表面に加熱加圧することにより、化粧シート基
材表面に凹状の模様を形成することもできる。As a method for forming a concavo-convex pattern on the decorative sheet of the present invention, an embossing method by heating and pressing is usually used. This embossing method is a method of forming an uneven pattern on the surface of a decorative sheet using an embossing roll having an uneven pattern. In the present invention, after the pattern layer and the cured layer of the ionizing radiation curable resin are formed on the sheet base material, the decorative sheet base material is heated to 120 by a heating drum or a heater.
To a predetermined temperature in the range of 180 ° C. to 180 ° C., an embossing roll having a surface temperature of room temperature to 80 ° C. is used to press the base material with the embossing roll and the impression cylinder to form an uneven pattern on the surface of the base material. Then, the base material is further cooled to produce a decorative sheet having an uneven pattern. Further, as the embossing roll, an embossing roll having a convex pattern formed thereon may be used to heat and pressurize the surface of the decorative sheet base material to form a concave pattern on the surface of the decorative sheet base material.
【００３３】前記エンボス加工により基材表面に凹凸模
様を形成した化粧シートは、ワイピング法により、表面
の凹部に着色剤を充填して意匠性を高める場合がある。
ワイピング法は、ドクターブレードコート法又はナイフ
コート法にて、凹部を含む表面全域に着色剤インキを塗
布し、凹部以外の表面から着色インキを拭き取り、凹部
だけに着色剤を充填する方法である。前記着色剤を含有
するインキとしては、有機顔料、無機顔料、光輝性顔料
の顔料と熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電離放射線硬化
性樹脂等の結着用樹脂、樹脂を溶解するための溶剤から
なるインキ、又はエマルジョン型の水系タイプインキが
使用される。In the decorative sheet having an uneven pattern formed on the surface of the base material by the embossing process, a coloring agent may be filled in the concave portion of the surface by a wiping method to improve the design.
The wiping method is a method in which a colorant ink is applied to the entire surface including a concave portion by a doctor blade coating method or a knife coating method, the colored ink is wiped from the surface other than the concave portion, and only the concave portion is filled with the colorant. As the ink containing the colorant, an organic pigment, an inorganic pigment, a pigment of a bright pigment and a thermoplastic resin, a thermosetting resin, a binding resin such as an ionizing radiation curable resin, from a solvent for dissolving the resin Ink or water-based ink of emulsion type is used.
【００３４】本発明の化粧シートの表面に保護層を形成
する場合、その保護層として、熱可塑性樹脂、熱硬化性
樹脂、電離放射線硬化性樹脂等が使用される。熱可塑性
樹脂及び電離放射線硬化性樹脂は上記の樹脂が使用でき
るが、熱硬化性樹脂としては、エポキシ化合物とアミン
系硬化剤からなるエポキシ系、ポリオール化合物とイソ
シアネート化合物からなるウレタン系のものが使用でき
る。また、表面保護層には、シリカ、アルミナ等の無機
系の微粒子、プラスチックビーズ等の有機系の微粒子を
艶消し剤及び表面強化剤として添加してもよい。更に、
防湿性、耐候性、湿潤性、耐汚染性のために、シリコー
ン化合物、フッ素化合物等を添加してもよい。When a protective layer is formed on the surface of the decorative sheet of the present invention, a thermoplastic resin, a thermosetting resin, an ionizing radiation curable resin or the like is used as the protective layer. The above-mentioned resins can be used as the thermoplastic resin and the ionizing radiation-curable resin, but as the thermosetting resin, an epoxy-based resin composed of an epoxy compound and an amine-based curing agent, and a urethane-based resin composed of a polyol compound and an isocyanate compound are used. it can. Further, inorganic fine particles such as silica and alumina, and organic fine particles such as plastic beads may be added to the surface protective layer as a matting agent and a surface strengthening agent. Furthermore,
Silicone compounds, fluorine compounds and the like may be added for moisture resistance, weather resistance, wettability and stain resistance.
【００３５】[0035]
【実施例】以下、実施例に基づいて、図面を参照にして
本発明を詳しく説明する。 （実施例１）図３（ａ）に示すように、基材１１として
厚さ１００μｍの着色ポリ塩化ビニルシート（理研ビニ
ル工業（株）製「Ｗ−５００」）を用い、その着色ポリ
塩化ビニルシートの上に、塩化ビニル・酢酸ビニル共重
合体系のグラビアインキ（昭和インク工業（株）製「化
Ｘインキ」）を用いて、３色刷りのグラビア印刷により
木目模様の絵柄１２を印刷した。前記印刷シートの印刷
側の全面に、図３（ｂ）に示すように、下記組成の電子
線硬化性樹脂を４０℃に加温した状態で、３本リバース
ロールコート方式により塗布して、電子線硬化性樹脂層
１３を形成した。更に、図３（ｃ）に示すように、その
塗布面に、電子線加速装置を用いて、加速電圧１７５ｋ
ｅＶで、照射線量５Ｍｒａｄを照射して塗膜を硬化さ
せ、厚さ３０μｍの電子線硬化性樹脂層１３を形成し
た。 ☆電子線硬化性樹脂組成物の組成 ・ウレタンアクリレート（重合平均分子量：４５００） ５７重量部 ・２−エチルヘキシルアクリレート ４３重量部DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail based on embodiments with reference to the drawings. Example 1 As shown in FIG. 3A, a colored polyvinyl chloride sheet (“W-500” manufactured by Riken Vinyl Industry Co., Ltd.) having a thickness of 100 μm was used as the substrate 11, and the colored polyvinyl chloride was used. On the sheet, a woodgrain pattern 12 was printed by gravure printing with three colors using a vinyl chloride / vinyl acetate copolymer type gravure ink (“KAX INK” manufactured by Showa Ink Industry Co., Ltd.). As shown in FIG. 3 (b), an electron beam curable resin having the following composition is heated to 40 ° C. on the entire surface of the printing side of the printing sheet by a reverse roll coating method using three rolls to produce an electron beam. The linear curable resin layer 13 was formed. Further, as shown in FIG. 3C, an accelerating voltage of 175 k was applied to the coated surface by using an electron beam accelerating device.
The coating film was cured by irradiating the irradiation dose of 5 Mrad with eV to form an electron beam curable resin layer 13 having a thickness of 30 μm. ☆ Composition of electron beam curable resin composition ・ Urethane acrylate (polymerization average molecular weight: 4500) 57 parts by weight ・ 2-Ethylhexyl acrylate 43 parts by weight
【００３６】次に、図４（ａ）に示すように、硬化され
た電子線硬化性樹脂層を形成したシート３を、ドラム加
熱型エンボス機を用いて、木目の導管模様を形成したエ
ンボスロール２２と圧胴２３との間を通して、図４
（ｂ）に示すように、電子線硬化性樹脂層面に木目導管
の凹凸模様１４を形成した。エンボス加工は、先ず、電
子線硬化性樹脂層形成シート３を表面温度１６０℃のド
ラム２１に接触させ、その後に、表面温度を７０℃にし
たエンボスロール２２と圧胴２３との圧力を１０ｋｇ／
ｃｍ2 、通過スピードを２０ｍ／分とする条件で行っ
た。Next, as shown in FIG. 4 (a), the sheet 3 on which the cured electron beam curable resin layer is formed is embossed with a drum heating type embossing machine to form a conduit pattern of wood grain. 22 through the impression cylinder 23 and FIG.
As shown in (b), the concavo-convex pattern 14 of wood grain conduit was formed on the surface of the electron beam curable resin layer. In the embossing, first, the electron beam curable resin layer forming sheet 3 is brought into contact with the drum 21 having a surface temperature of 160 ° C., and thereafter, the pressure between the embossing roll 22 and the impression cylinder 23 having the surface temperature of 70 ° C. is 10 kg /
It was carried out under the conditions of cm 2 and a passing speed of 20 m / min.
【００３７】エンボス加工により得られたエンボス模様
を形成した化粧シートのエンボス模様面の全面に、図５
（ａ）に示すように、アクリルポリオール、ヘキサメチ
レンジイソシアネートと着色剤からなるワイピングイン
キ（着色インキ１５）（昭和インク工業（株）製「ＰＷ
−００１」）をナイフコート法により塗布し、その後凹
部以外の表面からはワイピング法によりインキを除去し
て、図５（ｂ）に示すように、エンボス模様の凹部だけ
に着色インキ１５を充填した。The entire surface of the embossed pattern surface of the decorative sheet on which the embossed pattern obtained by embossing is formed is shown in FIG.
As shown in (a), a wiping ink (coloring ink 15) composed of an acrylic polyol, hexamethylene diisocyanate and a colorant (“PW manufactured by Showa Ink Industry Co., Ltd.”).
-001 ") was applied by a knife coating method, and then the ink was removed from the surface other than the concave portions by a wiping method, and the colored ink 15 was filled only in the concave portions having an embossed pattern as shown in FIG. 5B. .
【００３８】更に、図５（ｃ）に示すように、上記凹部
に着色インキを充填した化粧シートの表面に、アクリル
ポリオール、ヘキサメチレンジイソシアネートと艶消し
剤からなる表面保護インキ（昭和インク工業（株）製
「ＯＰ−８１」）を、５４線／インチ、版深４０μｍの
ヘリオ版を用いてグラビア印刷方式で、膜厚３μｍの保
護層１６を形成した。ここで得られた化粧シートの電子
線硬化性樹脂の硬化塗膜の引張伸度は７０％であった。Further, as shown in FIG. 5 (c), a surface protection ink comprising acrylic polyol, hexamethylene diisocyanate and a matting agent (Showa Ink Industry Co., Ltd. "OP-81") was manufactured by a gravure printing method using a Helio plate having 54 lines / inch and a plate depth of 40 m to form a protective layer 16 having a film thickness of 3 m. The tensile elongation of the cured coating film of the electron beam curable resin of the decorative sheet obtained here was 70%.
【００３９】（実施例２）基材１１として紙間強化紙
（三興製紙（株）製「ＦＩＸ−３０」）の表面に、図６
（ａ）に示すように、アクリル樹脂・硝化綿の混合系グ
ラビアインキ（ザ・インクテック（株）製「ＨＡＴ」）
を用いて、ベタ印刷及び多色の絵柄印刷を行って、ベタ
印刷層１７及び木目模様の絵柄１２を形成した。次に、
前記木目模様印刷紙の印刷面に、下記組成の電子線硬化
性樹脂を用いて、４０℃に加温した状態で、３本リバー
スロールコート方式により塗布し、図６（ｂ）に示すよ
うに、電子線硬化性樹脂層１２を形成した。その電子線
硬化性樹脂層１２に、電子線加速装置を用いて、加速電
圧１７５ｋｅＶで、照射線量５Ｍｒａｄを照射して塗膜
を硬化させ、厚さ３０μｍの電子線硬化性樹脂の硬化塗
膜を形成した。 ☆電子線硬化性樹脂の組成 ・ウレタンアクリレート（重合平均分子量：４５００） ５７重量部 ・２−エチルヘキシルアクリレート ３３重量部 ・シリコーンアクリレート ３重量部 ・ポリブチルメタクリレート ７重量部(Example 2) As a base material 11, as shown in Fig. 6 on the surface of a paper-reinforced paper ("FIX-30" manufactured by Sanko Paper Co., Ltd.).
As shown in (a), a mixed gravure ink of acrylic resin / nitrified cotton (“HAT” manufactured by The Inktech Co., Ltd.)
Solid printing and multi-color pattern printing were performed using to form a solid printing layer 17 and a pattern 12 having a wood grain pattern. next,
The electron beam curable resin having the following composition was applied to the printed surface of the wood grain pattern printing paper by a reverse roll coating method using three rolls while being heated to 40 ° C., as shown in FIG. 6 (b). The electron beam curable resin layer 12 was formed. The electron beam curable resin layer 12 is irradiated with an irradiation dose of 5 Mrad at an accelerating voltage of 175 keV using an electron beam accelerating device to cure the coating film, thereby forming a cured coating film of the electron beam curable resin having a thickness of 30 μm. Formed. ☆ Composition of electron beam curable resin ・ Urethane acrylate (polymerization average molecular weight: 4500) 57 parts by weight ・ 2-Ethylhexyl acrylate 33 parts by weight ・ Silicone acrylate 3 parts by weight ・ Polybutyl methacrylate 7 parts by weight
【００４０】更に、硬化された電子線硬化性樹脂層を形
成した印刷紙を、実施例１と同じドラム加熱型エンボス
機を用いて、先ず、表面温度１２０℃のドラムに接触さ
せた後、表面温度を５０℃にしたエンボスロール２２と
圧胴２３との圧力を１０ｋｇ／ｃｍ2 、通過スピード２
０ｍ／分の条件で通過させて、図６（ｃ）に示すよう
に、木目導管の凹凸模様１４を有する化粧シートを作製
した。ここで得られた化粧シートの電子線硬化性樹脂の
硬化塗膜の引張伸度は１００％であった。Further, the printing paper on which the cured electron beam curable resin layer was formed was first brought into contact with a drum having a surface temperature of 120 ° C. using the same drum heating type embossing machine as in Example 1, and then the surface The pressure between the embossing roll 22 and the impression cylinder 23 whose temperature is 50 ° C. is 10 kg / cm 2 , and the passing speed is 2
The sheet was passed under the condition of 0 m / min to prepare a decorative sheet having a concavo-convex pattern 14 of wood grain conduit as shown in FIG. 6 (c). The tensile elongation of the cured coating film of the electron beam curable resin of the obtained decorative sheet was 100%.
【００４１】（実施例３）基材１１としてエンボス模様
を形成した厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート
フィルム（東洋紡（株）製「クリスパーＧ１１２３」）
のエンボス面に、ウレタン樹脂系グラビアインキ（ザ・
インクテック（株）製「ＡＬＦＡ」）を用いて、ベタ印
刷及び多色印刷にて木目模様をグラビア印刷した。次
に、前記木目模様印刷フィルムの印刷面に、下記組成の
電子線硬化性樹脂組成物を溶剤で適度に希釈して、グラ
ビアリバースコート方式により塗布し、８０℃で乾燥し
て溶剤を除去後、実施例２と同様に電子線を照射して、
厚さ３０μｍの電子線硬化性樹脂硬化膜を形成した。 ☆電子線硬化性樹脂組成物の組成 ・ウレタンアクリレート（重合平均分子量：２０００） ３０重量部 ・２−エチルヘキシルアクリレート ３０重量部 ・１，６−ヘキサンジオールジアクリレート ５重量部 ・ブチルゴム単官能アクリレート付加物 １５重量部 ・シリカ（平均粒径１０μｍ） ５重量部 ・トルエン １５重量部Example 3 A polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm and having an embossed pattern as the substrate 11 (“Crisper G1123” manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
The urethane resin gravure ink (the
Using "ALFA" manufactured by Inktech Co., Ltd., a wood grain pattern was gravure printed by solid printing and multicolor printing. Next, an electron beam curable resin composition having the following composition was appropriately diluted with a solvent on the printed surface of the wood grain pattern printing film, applied by a gravure reverse coating method, and dried at 80 ° C. to remove the solvent. , Irradiating with an electron beam as in Example 2,
An electron beam curable resin cured film having a thickness of 30 μm was formed. ☆ Composition of electron beam curable resin composition ・ Urethane acrylate (polymerization average molecular weight: 2000) 30 parts by weight 2-Ethylhexyl acrylate 30 parts by weight ・ 1,6-hexanediol diacrylate 5 parts by weight ・ Butyl rubber monofunctional acrylate adduct 15 parts by weight Silica (average particle size 10 μm) 5 parts by weight Toluene 15 parts by weight
【００４２】更に、前記電子線硬化性樹脂層の硬化塗膜
を形成したフィルムを、実施例１と同じドラム加熱型エ
ンボス機を用いて、先ず、表面温度１５０℃のドラムに
接触させた後、表面温度を５０℃にしたエンボスロール
２２と圧胴２３との圧力を１０ｋｇ／ｃｍ2 、通過スピ
ード３０ｍ／分の条件で通過させて、木目導管の凹凸模
様を有する化粧シートを作製した。ここで得られた化粧
シートの電子線硬化性樹脂層の硬化塗膜は、引張伸度が
１５０％であった。Further, the film having the cured coating film of the electron beam curable resin layer was first brought into contact with a drum having a surface temperature of 150 ° C. using the same drum heating type embossing machine as in Example 1. The embossing roll 22 having a surface temperature of 50 ° C. and the pressure drum 23 were passed under the conditions of 10 kg / cm 2 and a passing speed of 30 m / min to prepare a decorative sheet having an uneven pattern of a wood grain conduit. The cured coating film of the electron beam curable resin layer of the decorative sheet obtained here had a tensile elongation of 150%.
【００４３】尚、上記の引張伸度は、未処理ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム上に電子線硬化性樹脂を塗布
し、電子線で硬化後に塗膜の厚さが１００μｍになるよ
うにし、塗膜が硬化後にポリエチレンテレフタレートフ
ィルムを剥離し、厚さ１００μｍの硬化塗膜について、
室温（約２５℃）で、ＪＩＳ−Ｋ−６７３２に準拠して
引張試験を行い、破断時の伸度を測定して、各電子線硬
化性樹脂の硬化塗膜の引張伸度としたものである。The above-mentioned tensile elongation is obtained by applying an electron beam-curable resin on an untreated polyethylene terephthalate film and setting the thickness of the coating film to 100 μm after curing with an electron beam. The polyethylene terephthalate film was peeled off, and the cured coating film with a thickness of 100 μm was
At room temperature (about 25 ° C.), a tensile test is performed according to JIS-K-6732, and the elongation at break is measured to obtain the tensile elongation of the cured coating film of each electron beam curable resin. is there.
【００４４】[0044]
【発明の効果】本発明は、以上説明したように、基材上
に、２０〜２００％の引張伸度を有する電離放射線硬化
性樹脂層を形成することにより、エンボス加工、曲げ加
工等の後加工に優れ、且つ表面硬度も十分な化粧シート
を得ることができた。また、電離放射線硬化性樹脂の組
成を変えることにより、以下のような効果が得られた。
電離放射線硬化性樹脂を、重合平均分子量が１０００〜
１００００のプレポリマーと単官能モノマーからなる主
成分とすることにより、硬化後の塗膜が２０〜２００％
の引張伸度を有する化粧シートを得ることができた。ま
た、電離放射線硬化性樹脂に、熱可塑性樹脂を添加する
ことにより、エンボス加工適性が向上し、ゴム成分を添
加することにより、曲げ加工適性が向上した化粧シート
が得られた。また、電離放射線硬化性樹脂層を電子線等
で硬化後に、エンボス加工で表面に凹凸模様を形成する
ことにより、複雑な工程を経ることなく、意匠性に優れ
た化粧シートを得ることができた。更に、凹凸模様を有
する電離放射線硬化性樹脂層の面に表面保護層を形成す
ることにより、表面の強靱性が向上し、意匠性に優れ、
且つ強靱性のある化粧シートが得られた。As described above, according to the present invention, by forming an ionizing radiation-curable resin layer having a tensile elongation of 20 to 200% on a substrate, it is possible to perform embossing, bending, etc. A decorative sheet excellent in processing and having sufficient surface hardness could be obtained. Further, the following effects were obtained by changing the composition of the ionizing radiation curable resin.
The ionizing radiation curable resin has a polymerization average molecular weight of 1,000 to
By using the main component consisting of 10,000 prepolymers and monofunctional monomers, the coating film after curing is 20 to 200%.
It was possible to obtain a decorative sheet having a tensile elongation of. Further, by adding a thermoplastic resin to the ionizing radiation curable resin, the embossing suitability was improved, and by adding the rubber component, a decorative sheet having improved bending suitability was obtained. Moreover, after curing the ionizing radiation curable resin layer with an electron beam or the like, by forming an uneven pattern on the surface by embossing, it was possible to obtain a decorative sheet excellent in designability without going through complicated steps. . Furthermore, by forming a surface protective layer on the surface of the ionizing radiation curable resin layer having an uneven pattern, the toughness of the surface is improved and the design is excellent,
A tough decorative sheet was obtained.
【図１】本発明の表面に保護層を設けた化粧シートの一
例を示す模式断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a decorative sheet provided with a protective layer on the surface of the present invention.
【図２】表面に凹凸模様を有する化粧シートの模式断面
図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a decorative sheet having an uneven pattern on its surface.
【図３】本発明の化粧シートを作製するときの説明図
で、 （ａ） 基材に絵柄を印刷した図である。 （ｂ） 絵柄を印刷した基材に電子線硬化性樹脂層を形
成した図である。 （ｃ） 基材に絵柄印刷、電子線硬化性樹脂層を形成後
に電子線を照射した図である。FIG. 3 is an explanatory diagram when a decorative sheet of the present invention is produced, and is a diagram in which (a) a pattern is printed on a base material. (B) It is the figure which formed the electron beam curable resin layer in the base material which printed the design. (C) It is the figure which irradiated the electron beam, after printing a pattern on the base material and forming an electron beam curable resin layer.
【図４】電子線硬化性樹脂層にドラム加熱型エンボス機
を用いてエンボス加工を行うときの説明図で、 （ａ） 電子線硬化性樹脂層形成シートを加熱ドラムで
加熱し、エンボスロールでエンボス加工を行うときの模
式図である。 （ｂ） 凹凸模様形成シートの拡大断面図である。FIG. 4 is an explanatory diagram when embossing is performed on an electron beam curable resin layer using a drum heating type embossing machine. (A) An electron beam curable resin layer forming sheet is heated by a heating drum and then embossed by an embossing roll. It is a schematic diagram at the time of performing embossing. (B) It is an expanded sectional view of an uneven pattern forming sheet.
【図５】凹凸模様を形成した化粧シートに保護層を形成
するときの説明図で、 （ａ） 凹凸模様形成シートの表面に着色インキを塗布
した図である。 （ｂ） 凹部以外の着色インキを除去して凹部に着色イ
ンキを充填した図である。 （ｃ） 凹部に着色インキを充填した表面に保護層を形
成した図である。FIG. 5 is an explanatory diagram when a protective layer is formed on a decorative sheet having an uneven pattern, and (a) is a diagram in which a coloring ink is applied to the surface of the uneven pattern forming sheet. (B) A diagram in which the colored ink other than the concave portions is removed and the concave portions are filled with the colored ink. (C) It is a diagram in which a protective layer is formed on the surface of the recess filled with colored ink.
【図６】表面に保護層を設けない化粧シートを作製する
ときの説明図で、 （ａ） 基材にベタ印刷及び絵柄印刷をしたときの拡大
断面図である。 （ｂ） 印刷層の上に電子線硬化性樹脂層を形成した図
である。 （ｃ） 電子線硬化性樹脂層を電子線照射により硬化
後、凹凸模様を形成した図である。FIG. 6 is an explanatory diagram for producing a decorative sheet having no protective layer on the surface, and (a) is an enlarged cross-sectional view when solid printing and pattern printing are performed on a base material. (B) It is the figure which formed the electron beam curable resin layer on the printed layer. (C) It is the figure which formed the uneven | corrugated pattern after hardening an electron beam curable resin layer by electron beam irradiation.
１ 表面に保護層を有する化粧シート ２ 保護層のない化粧シート ３ 電子線硬化性樹脂層形成シート ３ａ 凹凸模様形成シート １１ 基材 １２ 絵柄 １３ 電子線硬化性樹脂層（電離放射線硬化性樹脂層） １４ 凹凸模様 １５ 着色インキ １６ 保護層 １７ ベタ印刷層 １８ 電子線 ２１ 加熱ドラム ２２ エンボスロール ２３ 加圧ロール DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Decorative sheet having a protective layer on its surface 2 Decorative sheet having no protective layer 3 Electron beam curable resin layer forming sheet 3a Uneven pattern forming sheet 11 Base material 12 Picture 13 Electron beam curable resin layer (ionizing radiation curable resin layer) 14 Concavo-convex pattern 15 Colored ink 16 Protective layer 17 Solid printing layer 18 Electron beam 21 Heating drum 22 Embossing roll 23 Pressure roll
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 33/00 Ｂ３２Ｂ 33/00 Ｂ４１Ｍ 1/24 Ｂ４１Ｍ 1/24 (72)発明者 小林 利武 東京都新宿区市谷加賀町一丁目１番１号 大日本印刷株式会社内 (72)発明者 俣野 剛史 東京都新宿区市谷加賀町一丁目１番１号 大日本印刷株式会社内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location B32B 33/00 B32B 33/00 B41M 1/24 B41M 1/24 (72) Inventor Toshitake Kobayashi Tokyo 1-1-1 Ichigaya-Kagacho, Shinjuku-ku Dai Nippon Printing Co., Ltd. (72) Inventor Takeshi Matano 1-1-1 Ichigaya-Kagacho, Shinjuku-ku, Tokyo Dai Nippon Printing Co., Ltd.
Claims (7)
の引張伸度を有する硬化した電離放射線硬化性樹脂層を
積層したことを特徴とする化粧シート。1. A decorative sheet comprising a substrate and a cured ionizing radiation curable resin layer having a tensile elongation of 20% or more and 200% or less laminated on the substrate.
が、重合平均分子量が１０００以上で１００００以下の
プレポリマー及び単官能モノマーを主成分とする電離放
射線硬化性樹脂組成物を硬化させた樹脂層であることを
特徴とする請求項１に記載の化粧シート。2. The cured ionizing radiation curable resin layer is a resin layer obtained by curing an ionizing radiation curable resin composition containing a prepolymer having a polymerization average molecular weight of 1,000 or more and 10,000 or less and a monofunctional monomer as a main component. The decorative sheet according to claim 1, wherein:
性樹脂を含有することを特徴とする請求項１及び２に記
載の化粧シート。3. The decorative sheet according to claim 1, wherein the ionizing radiation curable resin layer contains a thermoplastic resin.
分を含有することを特徴とする請求項１、２及び３に記
載の化粧シート。4. The decorative sheet according to claim 1, 2 or 3, wherein the ionizing radiation curable resin layer contains a rubber component.
２０〜５０μｍであることを特徴とする請求項１、２、
３及び４に記載の化粧シート。5. The thickness of the ionizing radiation-curable resin layer is
20 to 50 μm. 3.
The decorative sheet according to 3 or 4.
放射線硬化性樹脂層の硬化後に凹凸模様を形成したこと
を特徴とする請求項１、２、３、４及び５に記載の化粧
シート。6. The decorative sheet according to claim 1, wherein the ionizing radiation-curable resin layer has an uneven pattern formed after the ionizing radiation-curable resin layer is cured. .
面保護層を形成したことを特徴とする請求項１、２、
３、４、５及び６に記載の化粧シート。7. The surface protection layer is formed on the ionizing radiation curable resin layer.
The decorative sheet according to 3, 4, 5 and 6.
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Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007185965A (en) * | 2007-02-28 | 2007-07-26 | Dainippon Printing Co Ltd | Manufacturing method of decorative sheet, and fitting/fixture member having the decorative sheet manufactured by the manufacturing method laminated thereon |
| JP2008030493A (en) * | 2007-09-26 | 2008-02-14 | Dainippon Printing Co Ltd | Decorative sheet |
| JP2009132145A (en) * | 2007-11-07 | 2009-06-18 | Dainippon Printing Co Ltd | Decorative sheet, method for manufacturing decorative resin molding and decorative resin molding |
| JP2010046954A (en) * | 2008-08-22 | 2010-03-04 | C I Kasei Co Ltd | Decorative sheet and method of manufacturing same |
| JP2010082810A (en) * | 2008-09-29 | 2010-04-15 | Dainippon Printing Co Ltd | Decorative sheet suitable for bending |
| JP2010234709A (en) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | C I Kasei Co Ltd | Decorative sheet and method for manufacturing the same |
| JP2010234708A (en) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | C I Kasei Co Ltd | Decorative sheet and method for manufacturing the same |
| JP2011083908A (en) * | 2009-10-13 | 2011-04-28 | C I Kasei Co Ltd | Method for producing tuning embossed sheet and tuning embossed sheet |
| JP2011201323A (en) * | 2006-09-28 | 2011-10-13 | Dainippon Printing Co Ltd | Decorative sheet |
| JP2014094562A (en) * | 2012-11-07 | 2014-05-22 | Heiderberger Druckmaschinen Ag | Method for coating sheet with film in printing machine |
| JP2015516313A (en) * | 2012-03-06 | 2015-06-11 | アムコー グループ ゲーエムベーハー | Multi-layer printing method |
| US10494766B2 (en) | 2013-10-04 | 2019-12-03 | Basf Se | High gloss metal effect papers |
-
1996
- 1996-01-12 JP JP02058796A patent/JP3953543B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011201323A (en) * | 2006-09-28 | 2011-10-13 | Dainippon Printing Co Ltd | Decorative sheet |
| JP2007185965A (en) * | 2007-02-28 | 2007-07-26 | Dainippon Printing Co Ltd | Manufacturing method of decorative sheet, and fitting/fixture member having the decorative sheet manufactured by the manufacturing method laminated thereon |
| JP4578512B2 (en) * | 2007-09-26 | 2010-11-10 | 大日本印刷株式会社 | Decorative sheet |
| JP2008030493A (en) * | 2007-09-26 | 2008-02-14 | Dainippon Printing Co Ltd | Decorative sheet |
| JP2009132145A (en) * | 2007-11-07 | 2009-06-18 | Dainippon Printing Co Ltd | Decorative sheet, method for manufacturing decorative resin molding and decorative resin molding |
| JP2012250546A (en) * | 2007-11-07 | 2012-12-20 | Dainippon Printing Co Ltd | Decorative sheet, method for manufacturing decorative resin molding and decorative resin molding |
| JP2010046954A (en) * | 2008-08-22 | 2010-03-04 | C I Kasei Co Ltd | Decorative sheet and method of manufacturing same |
| JP2010082810A (en) * | 2008-09-29 | 2010-04-15 | Dainippon Printing Co Ltd | Decorative sheet suitable for bending |
| JP2010234708A (en) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | C I Kasei Co Ltd | Decorative sheet and method for manufacturing the same |
| JP2010234709A (en) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | C I Kasei Co Ltd | Decorative sheet and method for manufacturing the same |
| JP2011083908A (en) * | 2009-10-13 | 2011-04-28 | C I Kasei Co Ltd | Method for producing tuning embossed sheet and tuning embossed sheet |
| JP2015516313A (en) * | 2012-03-06 | 2015-06-11 | アムコー グループ ゲーエムベーハー | Multi-layer printing method |
| JP2014094562A (en) * | 2012-11-07 | 2014-05-22 | Heiderberger Druckmaschinen Ag | Method for coating sheet with film in printing machine |
| US10494766B2 (en) | 2013-10-04 | 2019-12-03 | Basf Se | High gloss metal effect papers |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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