JPH09192599A - Method for coating metal material and coated metal material - Google Patents

Method for coating metal material and coated metal material

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JPH09192599A
JPH09192599A JP2304196A JP2304196A JPH09192599A JP H09192599 A JPH09192599 A JP H09192599A JP 2304196 A JP2304196 A JP 2304196A JP 2304196 A JP2304196 A JP 2304196A JP H09192599 A JPH09192599 A JP H09192599A
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JP
Japan
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fluorine
coating
metal material
primer
group
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Application number
JP2304196A
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Japanese (ja)
Inventor
Akihito Iida
晃人 飯田
Tatsuo Nishio
竜生 西尾
Etsuzo Marumoto
悦造 丸本
Hiroshi Inukai
宏 犬飼
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toagosei Co Ltd
Original Assignee
Toagosei Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To form a coating film with excellent weatherability and corrosion resistance by using a compsn. wherein a compd. with an oxirane ring and a compd. with an aminoalkyl group and a hydrolyzable silyl group are essential ingredients as a primer when a fluorinated coating compsn. is applied on a metal material. SOLUTION: In a method for coating a metal material, when the metal material is coated with a fluorinated coating compsn. composed of ingredients [1]-[4], a compsn. wherein a compd. with an oxirane ring and a compd. with an aminoalkyl group and a hydrolyzable silyl group are essential ingredients is used as a primer. In this case, [1] is a fluorinated copolymer composed of 30-60 mole % fluoroolefin monomer unit (1), 3-30 mole % hydroxyl group-contg. vinyl monomer unit (2), and 10-67 mole % vinyl monomer unit except (1) and (2), and [2] is a crosslinking agent with a functional group being reactive with hydroxyl group and [3] is an org. solvent and [4] is an ultraviolet absorbing agent and a light stabilizer.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は金属材の塗装方法に
関し、さらに詳しくは良好な耐候性および耐腐食性に優
れた塗膜を形成させる塗装方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for coating a metal material, and more particularly to a coating method for forming a coating film having excellent weather resistance and corrosion resistance.

【0002】[0002]

【従来の技術】建築材料において、ステンレス、真鍮お
よびアルミニウム等の金属およびそれらの合金は、金属
素地の外観を生かすことで意匠性が高くなる。しかしこ
れらの金属材を屋外で使用する場合には、しばしば腐食
により外観が損なわれてしまい、問題となっている。一
方、耐候性および耐薬品性に優れる塗料組成物として含
フッ素塗料組成物が知られており、金属材およびコンク
リート等の塗装におけるトップコートとして用いられて
いる。しかし、含フッ素塗料組成物は、これらの基材に
対する密着性は充分であるとはいえず、高温多湿にさら
されるような場所では、含フッ素塗料組成物を塗装して
いるにも関わらず、密着性低下が原因で錆が発生し、本
来の含フッ素塗料組成物の有する耐候性および耐腐食性
の性能が充分発揮されていなかった。
2. Description of the Related Art In building materials, metals such as stainless steel, brass and aluminum, and alloys thereof have high designability by taking advantage of the appearance of the metal base. However, when these metal materials are used outdoors, they often pose a problem because the appearance is often damaged by corrosion. On the other hand, a fluorine-containing coating composition is known as a coating composition having excellent weather resistance and chemical resistance, and is used as a top coat in coating metal materials, concrete and the like. However, the fluorine-containing coating composition cannot be said to have sufficient adhesion to these substrates, and in a place exposed to high temperature and high humidity, despite coating the fluorine-containing coating composition, Rust was generated due to the decrease in adhesiveness, and the original weather resistance and corrosion resistance performance of the fluorine-containing coating composition were not sufficiently exhibited.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決する課題
は、耐候性および耐腐食性に優れた塗膜を形成させる、
金属材の塗装方法を提供することである。
The problem to be solved by the present invention is to form a coating film excellent in weather resistance and corrosion resistance,
It is to provide a method for coating a metal material.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明は、金属材に、下記(1)〜
(4)の成分からなる含フッ素塗料組成物を塗装する際
に、オキシラン環を有する化合物およびアミノアルキル
基と加水分解性シリル基を有する化合物を必須成分とす
る組成物をプライマーとして用いることを特徴とする金
属材の塗装方法である。 (1)a)フルオロオレフィン単量体単位:30〜60
モル% b)水酸基含有ビニル単量体単位:3〜30モル% c)上記以外のビニル単量体単位 :10〜67モル% から構成される含フッ素共重合体 (2)水酸基と反応性の官能基を有する架橋剤 (3)有機溶剤 (4)紫外線吸収剤および光安定剤
Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above problems, and as a result, have completed the present invention. That is, the present invention provides the metal material with the following (1) to
When a fluorine-containing coating composition comprising the component (4) is applied, a composition having an oxirane ring-containing compound and a compound having an aminoalkyl group and a hydrolyzable silyl group as essential components is used as a primer. It is a coating method of a metal material. (1) a) Fluoroolefin monomer unit: 30 to 60
Mol% b) Hydroxyl group-containing vinyl monomer unit: 3 to 30 mol% c) Vinyl monomer unit other than the above: 10 to 67 mol% Fluorine-containing copolymer (2) Reactive with hydroxyl group Crosslinking agent having functional group (3) Organic solvent (4) Ultraviolet absorber and light stabilizer

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】以下、本発明についてさらに詳し
く説明する。本発明における金属材としては、鉄、銅、
アルミニウム、スズ、亜鉛およびチタン等の金属ならび
にステンレス、アルミニウム合金、真鍮および青銅等の
合金であれば特に限定なく用いることができる。また、
該金属表面処理の有無に関係なく用いることができ、例
えば、脱脂処理、クロメート処理およびリン酸処理など
の化成処理ならびに亜鉛メッキおよびスズメッキなどの
メッキ処理が施してあっても良い。 <プライマー>本発明におけるプライマーに用いる組成
物としては、例えば、特開平3−231906号公報に
記載されている組成物が挙げられる。プライマーの必須
成分の1つであるオキシラン環を有する化合物として
は、ビスフェノールA型およびF型エポキシ樹脂、ポリ
グリシジルアミン型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキ
シ樹脂、アルコール型エポキシ樹脂、エステル型エポキ
シ樹脂および脂環式エポキシ樹脂等が挙げられる。さら
に、オキシラン環およびアルコキシ基を有する有機珪素
化合物が使用でき、具体例としては、γ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチ
ルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチル
ジエトキシシランおよびβ−(3、4−エポキシシクロ
ヘキシル)エチルトリメトキシシラン等が挙げられる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in more detail. As the metal material in the present invention, iron, copper,
Any metal such as aluminum, tin, zinc and titanium and alloys such as stainless steel, aluminum alloy, brass and bronze can be used without particular limitation. Also,
It can be used with or without the metal surface treatment, and for example, it may be subjected to chemical treatment such as degreasing treatment, chromate treatment and phosphoric acid treatment, and plating treatment such as zinc plating and tin plating. <Primer> Examples of the composition used for the primer in the present invention include the composition described in JP-A-3-231906. Examples of the compound having an oxirane ring, which is one of the essential components of the primer, include bisphenol A type and F type epoxy resins, polyglycidyl amine type epoxy resins, novolac type epoxy resins, alcohol type epoxy resins, ester type epoxy resins and alicyclic rings. Formula epoxy resin etc. are mentioned. Further, an organosilicon compound having an oxirane ring and an alkoxy group can be used, and specific examples include γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane. , Γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane and β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane.

【0006】前記プライマーのもう1つの必須成分であ
るアミノアルキル基および加水分解性シリル基を有する
化合物の具体例としては、アミノメチルトリエトキシシ
ラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエ
チル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−
(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメ
トキシシランおよびN−(2−アミノエチル)−3−ア
ミノプロピルメチルジエトキシシラン等の化合物が挙げ
られる。
Specific examples of the compound having an aminoalkyl group and a hydrolyzable silyl group, which is another essential component of the primer, include aminomethyltriethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane and 3-aminopropyltriethoxysilane. Methoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N-
Examples thereof include compounds such as (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane and N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldiethoxysilane.

【0007】前記オキシラン環を有する化合物と前記ア
ミノアルキル基および加水分解性シリル基を有する化合
物の混合比は、アミノアルキル基および加水分解性シリ
ル基を有する化合物のアミノ基1モルに対し、オキシラ
ン環を有する化合物のオキシラン環が0.2〜0.9モ
ルであることが好ましい。オキシラン環化合物が0.2
モル以下であると、成膜性が低下するため防錆性が発現
しにくくなり、逆に0.9モル以上であると塗膜が脆く
なる。
The mixing ratio of the compound having an oxirane ring to the compound having an aminoalkyl group and a hydrolyzable silyl group is 1 mole of the amino group of the compound having an aminoalkyl group and a hydrolyzable silyl group to the oxirane ring. The oxirane ring of the compound having is preferably 0.2 to 0.9 mol. Oxirane ring compound is 0.2
When the amount is less than the molar amount, the film-forming property is deteriorated, so that the rust-preventive property is hardly exhibited, and when it is more than 0.9 mol, the coating film becomes brittle.

【0008】本発明におけるプライマーに用いる組成物
は、前記2種類の成分および後記成分を混合させること
により得られる。プライマーに用いる場合には、金属基
材へ塗布する前に、オキシラン環を有する化合物のオキ
シラン環とアミノアルキル基および加水分解性シリル基
を有する化合物のアミノ基が縮合反応していることが好
ましい。この縮合反応は常温でも充分進行するが、より
早く反応を進行させるために組成物を加温させても良
く、温度は40〜100℃程度が適当である。
The composition used for the primer in the present invention can be obtained by mixing the above-mentioned two types of components and the components described below. When used as a primer, it is preferred that the oxirane ring of the compound having an oxirane ring and the amino group of the compound having an aminoalkyl group and a hydrolyzable silyl group undergo a condensation reaction before being applied to a metal substrate. Although this condensation reaction proceeds sufficiently even at room temperature, the composition may be heated to accelerate the reaction faster, and the temperature is preferably about 40 to 100 ° C.

【0009】前記組成物は、塗料で用いられる有機溶剤
で希釈しても良い。使用できる有機溶剤としては、トル
エン、キシレンおよびソルベッソ等の芳香族系有機溶
剤;酢酸エチルおよび酢酸ブチル等のエステル類;アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン、メチルアミルケトン、エチルアミル
ケトンおよびイソホロン等のケトン類;エチレングリコ
ールモノメチルエーテルアセテートおよびエチレングリ
コールモノブチルエーテルアセテート等のセロソルブア
セテート類が挙げられる。これらの有機溶剤は単独ある
いは2種類以上併用して用いることができる。有機溶剤
を用いた場合には、組成物中の必須成分の割合は1〜3
0重量%であるのが好ましい。
The composition may be diluted with an organic solvent used in paints. As the organic solvent that can be used, aromatic organic solvents such as toluene, xylene and Solvesso; esters such as ethyl acetate and butyl acetate; acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone,
Ketones such as cyclohexanone, methyl amyl ketone, ethyl amyl ketone and isophorone; cellosolve acetates such as ethylene glycol monomethyl ether acetate and ethylene glycol monobutyl ether acetate. These organic solvents can be used alone or in combination of two or more. When an organic solvent is used, the ratio of the essential components in the composition is 1 to 3.
It is preferably 0% by weight.

【0010】前記組成物中には、その他の成分としてア
ミン系架橋剤およびリン酸系防錆剤を添加することも可
能である。また、シロキサン結合で分子量を上げる目的
で少量の水を添加しても良い。ただし、これらの化合物
は添加する事により組成物の常温での安定性を低下させ
るため、添加した後直ちに使用するのが良い。
It is also possible to add an amine-based crosslinking agent and a phosphoric acid-based rust inhibitor as other components to the composition. Further, a small amount of water may be added for the purpose of increasing the molecular weight by the siloxane bond. However, since these compounds reduce the stability of the composition at room temperature when added, it is preferable to use them immediately after addition.

【0011】<含フッ素塗料組成物>本発明における含
フッ素塗料組成物の成分の1つである(1)含フッ素共
重合体としては、例えば、特開平3−231906号公
報に記載されている含フッ素共重合体が挙げられる。含
フッ素共重合体における(a)フルオロオレフィン単量
体としては、モノフルオロエチレン、ジフルオロエチレ
ン、トリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、
クロロトリフルオロエチレンおよびヘキサフルオロプロ
ピレン等が挙げられ、特に、クロロトリフルオロエチレ
ンが共重合性および取扱い易さの点で好ましい。前記フ
ルオロオレフィン単量体の割合は、含フッ素共重合体中
に30〜60モル%であり、好ましくは40〜60モル
%である。30モル%を下回ると耐候性が低下し、60
モル%以上の場合には有機溶剤への溶解性が低下する恐
れがある。
<Fluorine-containing coating composition> The (1) fluorine-containing copolymer, which is one of the components of the fluorine-containing coating composition in the present invention, is described in, for example, JP-A-3-231906. Examples thereof include a fluorinated copolymer. Examples of the (a) fluoroolefin monomer in the fluorine-containing copolymer include monofluoroethylene, difluoroethylene, trifluoroethylene, tetrafluoroethylene,
Examples thereof include chlorotrifluoroethylene and hexafluoropropylene, and chlorotrifluoroethylene is particularly preferable in terms of copolymerizability and easy handling. The proportion of the fluoroolefin monomer in the fluorocopolymer is 30 to 60 mol%, preferably 40 to 60 mol%. If it is less than 30 mol%, the weather resistance will be reduced to 60
If it is more than mol%, the solubility in organic solvents may decrease.

【0012】前記含フッ素共重合体における(b)水酸
基含有ビニル単量体としては2−ヒドロキシエチルクロ
トネート、4−ヒドロキシブチルクロトネートおよび2
−ヒドロキシプロピルクロトネート等の水酸基含有クロ
トン酸エステル類;2−ヒドロキシエチル(メタ)アク
リレートおよび4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレ
ート等の水酸基含有(メタ)アクリル酸エステル類;2
−ヒドロキシエチルビニルエーテルおよび4−ヒドロキ
シブチルビニルエーテル等の水酸基含有ビニルエーテル
類;2−ヒドロキシエチルアリルエーテル、4−ヒドロ
キシエチルアリルエーテルおよびジエチレングリコール
モノアリルエーテル等の水酸基含有アリルエーテル類;
2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミドおよび4
−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド等の水酸基
含有(メタ)アクリルアミド類が挙げられる。これらの
水酸基含有単量体は、単独または2種以上併用して使用
できる。前記水酸基含有ビニル単量体の割合は、含フッ
素共重合体中に3〜30モル%である。3モル%未満で
あると硬化剤との反応性が低下するため、塗膜強度が不
足する恐れがあり、30モル%を超えると耐候性および
耐水性が低下する恐れがある。
Examples of the (b) hydroxyl group-containing vinyl monomer in the fluorine-containing copolymer include 2-hydroxyethyl crotonate, 4-hydroxybutyl crotonate and 2
Hydroxyl group-containing crotonic acid esters such as hydroxypropyl crotonate; hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid esters such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate; 2
Hydroxyl group-containing vinyl ethers such as hydroxyethyl vinyl ether and 4-hydroxybutyl vinyl ether; hydroxyl group-containing allyl ethers such as 2-hydroxyethyl allyl ether, 4-hydroxyethyl allyl ether and diethylene glycol monoallyl ether;
2-hydroxyethyl (meth) acrylamide and 4
And hydroxyl group-containing (meth) acrylamides such as hydroxyethyl (meth) acrylamide. These hydroxyl group-containing monomers can be used alone or in combination of two or more kinds. The proportion of the hydroxyl group-containing vinyl monomer is 3 to 30 mol% in the fluorocopolymer. If it is less than 3 mol%, the reactivity with the curing agent is lowered, so that the coating film strength may be insufficient, and if it exceeds 30 mol%, the weather resistance and the water resistance may be lowered.

【0013】前記含フッ素共重合体における(c)上記
以外のビニル単量体としては、カルボン酸ビニルエステ
ル類、ビニルエーテル類、ノルボルナジエン化合物なら
びに不飽和カルボン酸およびその無水物が挙げられる。
これらの単量体の含フッ素共重合体中の割合は10〜6
7モル%である。
Examples of the vinyl monomer other than the above (c) in the fluorine-containing copolymer include carboxylic acid vinyl esters, vinyl ethers, norbornadiene compounds, unsaturated carboxylic acids and their anhydrides.
The ratio of these monomers in the fluorocopolymer is 10 to 6
It is 7 mol%.

【0014】カルボン酸ビニルエルテル類の具体例とし
ては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、カプロン酸ビ
ニル、ピバリン酸ビニル、ベオバ−9およびベオバ−1
0(シェル化学(株)製)等の脂肪族ビニルエステル
類、シクロヘキサンカルボン酸ビニルおよび4−t−ブ
チルシクロヘキサンカルボン酸ビニル等のシクロアルカ
ンカルボン酸ビニル類ならびに安息香酸ビニルおよびp
−t−ブチル安息香酸等の芳香族カルボン酸ビニルが挙
げられる。
Specific examples of vinyl carboxylate ethers include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl caproate, vinyl pivalate, Veova-9 and Veova-1.
0 (manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.), aliphatic vinyl esters, vinyl cyclohexanecarboxylate, vinyl 4-cyclohexylcarboxylate such as vinyl 4-t-butylcyclohexanecarboxylate, vinyl benzoate and p.
Examples thereof include aromatic vinyl carboxylates such as -t-butylbenzoic acid.

【0015】ビニルエーテル類の具体例としては、エチ
ルビニルエーテルおよびブチルビニルエーテル等のアル
キルビニルエーテル類ならびにシクロヘキシルビニルエ
ーテル等のシクロアルキルビニルエーテル類が挙げられ
る。
Specific examples of vinyl ethers include alkyl vinyl ethers such as ethyl vinyl ether and butyl vinyl ether, and cycloalkyl vinyl ethers such as cyclohexyl vinyl ether.

【0016】不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、
クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸およびビニル酢酸
等が挙げられる。不飽和カルボン酸の場合、使用量を多
くすると耐水性が低下することから、5モル%以下であ
ることが好ましい。
As unsaturated carboxylic acids, acrylic acid,
Examples thereof include crotonic acid, maleic acid, itaconic acid and vinylacetic acid. In the case of an unsaturated carboxylic acid, the water resistance is lowered when the amount used is large, so that it is preferably 5 mol% or less.

【0017】前記含フッ素共重合体の分子量は、形成す
る塗膜の強度と塗料組成物の取扱い性の観点から、数平
均分子量はゲルパーミッションクロマトグラフィーによ
るポリスチレン換算で2000〜100000であるこ
とが望ましい。また、含フッ素共重合体のガラス転移温
度は、形成された塗膜が耐ブロッキング性を発現するた
めに10℃以上であることが望ましい。
The number average molecular weight of the fluorine-containing copolymer is preferably 2000 to 100,000 in terms of polystyrene by gel permeation chromatography, from the viewpoint of the strength of the coating film to be formed and the handleability of the coating composition. . The glass transition temperature of the fluorinated copolymer is preferably 10 ° C. or higher so that the formed coating film exhibits blocking resistance.

【0018】本発明における(2)水酸基と反応性の官
能基を有する架橋剤としては、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネートおよびそれらの
2量体、3量体等のポリイソシアネート類ならびにブロ
ックイソシアネート類;メチル化メラミン、ブチル化メ
ラミン、尿素樹脂およびベンゾグアナミン等のアミノブ
ラスト樹脂等が挙げられる。また、ジブチル錫ジラウレ
ートおよびp−トルエンスルホン酸等の硬化促進剤を併
用してもよい。前記架橋剤の使用量は、前記イソシアネ
ート系およびブロックイソシアネート系架橋剤の場合
は、含フッ素共重合体中の水酸基とイソシアネート基の
モル比で、NCO/OH=1/1.2〜1/0.7が好
ましい。アミノブラスト樹脂系架橋剤の場合は、含フッ
素共重合体/アミノブラスト樹脂=4/1〜10/1
(重量比)で混合するのが好ましい。
Examples of the crosslinking agent (2) having a functional group reactive with a hydroxyl group in the present invention include hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate and polyisocyanates such as dimers and trimers thereof, and blocked isocyanates; methyl. Examples thereof include melamine chloride, butylated melamine, urea resins, and aminoblast resins such as benzoguanamine. Further, a curing accelerator such as dibutyltin dilaurate and p-toluenesulfonic acid may be used in combination. In the case of the isocyanate-based and blocked isocyanate-based crosslinking agents, the amount of the crosslinking agent used is NCO / OH = 1 / 1.2 to 1/0 in terms of the molar ratio of the hydroxyl group and the isocyanate group in the fluorocopolymer. 0.7 is preferable. In the case of an aminoblast resin-based cross-linking agent, fluorine-containing copolymer / aminoblast resin = 4/1 to 10/1
It is preferable to mix them in a (weight ratio).

【0019】アミノブラスト樹脂およびブロックイソシ
アネート系架橋剤等の常温で水酸基と反応しない架橋剤
を用いる時は、塗料組成物調製時に混合して良いが、ポ
リイソシアネート系架橋剤を用いる場合は常温でも水酸
基と反応するため、塗装直前に他の成分と混合して使用
するのが好ましい。
When a cross-linking agent that does not react with hydroxyl groups at room temperature, such as an aminoblast resin and a blocked isocyanate cross-linking agent, is used, it may be mixed at the time of preparing a coating composition, but when a polyisocyanate cross-linking agent is used, the hydroxyl group may be mixed at room temperature. Since it reacts with, it is preferable to use it by mixing with other components immediately before coating.

【0020】本発明における(3)有機溶剤としては、
前記含フッ素共重合体を溶解させるものであれば制限な
く用いることができ、沸点が60℃以上のものが好まし
い。具体的にはトルエン、キシレンおよびソルベッソ等
の芳香族有機溶剤;酢酸エチルおよび酢酸ブチル等のエ
ステル類;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン、メチルアミルケトンおよびエチ
ルアミルケトン等のケトン類;n−ブタノールおよびi
−プロパノール等のアルコール類;メチルセロソルブ、
n−ブチルセロソルブおよびn−ブチルセロソルブアセ
テート等のセロソルブ系溶剤;プロピレンブリコールモ
ノメチルエーテル、プロピレンブリコールモノブチルエ
ーテルおよびプロピレングリコールモノメチルエーテル
アセテート等のプロピレングリコール系溶剤等が挙げら
れる。これらの溶剤は単独あるいは2種類以上を併用し
て用いることができる。
As the organic solvent (3) in the present invention,
It can be used without limitation as long as it can dissolve the above-mentioned fluorine-containing copolymer, and one having a boiling point of 60 ° C. or higher is preferable. Specifically, aromatic organic solvents such as toluene, xylene and solvesso; esters such as ethyl acetate and butyl acetate; ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, methyl amyl ketone and ethyl amyl ketone; n-butanol and i
-Alcohols such as propanol; methyl cellosolve,
Examples thereof include cellosolve-based solvents such as n-butyl cellosolve and n-butyl cellosolve acetate; propylene glycol-based solvents such as propylene bricol monomethyl ether, propylene bricol monobutyl ether, and propylene glycol monomethyl ether acetate. These solvents can be used alone or in combination of two or more kinds.

【0021】本発明における(4)紫外線吸収剤および
光安定剤は、含フッ素共重合体の分解を抑制すると共に
プライマーへ紫外線が到達するのを防ぐ効果があるた
め、必須成分である。紫外線吸収剤としては、ベンゾフ
ェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、シュウ
酸アニリド系化合物およびベンゾトリアジン系化合物等
が挙げられる。
The ultraviolet absorber (4) and the light stabilizer in the present invention are essential components because they have the effects of suppressing the decomposition of the fluorinated copolymer and preventing ultraviolet light from reaching the primer. Examples of the ultraviolet absorber include a benzophenone compound, a benzotriazole compound, an oxalic acid anilide compound, and a benzotriazine compound.

【0022】ベンゾフェノン系化合物としては、、2−
ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロ
キシ−4−エトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−
4−ブトキシベンゾフェノンおよび2、4−ジヒドロキ
シベンゾフェノン等が挙げられる。
Examples of the benzophenone compound include 2-
Hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-ethoxybenzophenone, 2-hydroxy-
4-butoxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone and the like can be mentioned.

【0023】ベンゾトリアゾール系化合物としては、2
−(2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、
2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベン
ゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチ
ルフェニル)−5−カルボン酸ブチルベンゾトリアゾー
ル、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)
−5,6−ジクロロベンゾトリアゾール、2−(2’−
ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tブチルフェニル)ベン
ゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’
−ジ−(1,1−ジメチルベンジル)ベンゾトリアゾー
ル、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)
−5−エチルスルホンベンゾトリアゾールおよび2−
(2’−ヒドロキシ−3’−メチル−5’−t−ブチル
フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール等が挙げら
れる。
The benzotriazole-based compound is 2
-(2'-hydroxyphenyl) benzotriazole,
2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) -5-carboxylic acid butylbenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5 ′) -Methylphenyl)
-5,6-dichlorobenzotriazole, 2- (2'-
Hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5 ′
-Di- (1,1-dimethylbenzyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl)
-5-ethyl sulfone benzotriazole and 2-
(2'-hydroxy-3'-methyl-5'-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole and the like can be mentioned.

【0024】シュウ酸アニリド系化合物としては、N−
(2−エトキシフェニル)−N’−(4−イソドデシル
フェニル)エタンジアミド、N−(2−エトキシフェニ
ル)−N’−(2−エチルフェニル)エタンジアミドお
よび、N−(2−エトキシ−5−t−ブチルフェニル−
N’−(2−エチルフェニル)エタンジアミド等が挙げ
られる。
As the oxalic acid anilide compound, N-
(2-Ethoxyphenyl) -N '-(4-isododecylphenyl) ethanediamide, N- (2-ethoxyphenyl) -N'-(2-ethylphenyl) ethanediamide and N- (2-ethoxy-5-t -Butylphenyl-
N '-(2-ethylphenyl) ethanediamide etc. are mentioned.

【0025】ベンゾトリアジン系化合物としては、2−
(2−ヒドロキ−4−(2−ヒドロキシ−3−トリデカ
ノキシプロピル)フェニル)−4,6−ビス(2,4−
ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン等が挙げ
られる。これらの紫外線吸収剤の好ましい添加量は、含
フッ素共重合体と架橋剤の合計量を基準にして2〜10
重量%である。
As the benzotriazine-based compound, 2-
(2-Hydroxy-4- (2-hydroxy-3-tridecanooxypropyl) phenyl) -4,6-bis (2,4-
Dimethylphenyl) -1,3,5-triazine and the like can be mentioned. The preferred addition amount of these ultraviolet absorbers is 2 to 10 based on the total amount of the fluorocopolymer and the crosslinking agent.
% By weight.

【0026】本発明における光安定剤の具体例として
は、2−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベ
ンジル)−2−n−ブチルマロン酸ビス(1,2,2,
6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、
ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメ
チル−4−ピペリジル)セバケート、8−アセチル−3
−ドデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,
8−トリアザスピロ(4、5)デカン−2,4−ジオン
およびビス(N−オクトキシ−2,2,6,6−テトラ
メチル−4−ピペリジル)セバケート等のアミン系化合
物が挙げられる。これらの光安定剤の好ましい添加量
は、含フッ素共重合体と架橋剤との合計量を基準にして
0.5〜5重量%である。
Specific examples of the light stabilizer in the present invention include 2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-n-butylmalonate bis (1,2,2,2).
6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate,
Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, 8-acetyl-3
-Dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,3
Examples thereof include amine compounds such as 8-triazaspiro (4,5) decane-2,4-dione and bis (N-octoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate. The preferable addition amount of these light stabilizers is 0.5 to 5% by weight based on the total amount of the fluorocopolymer and the crosslinking agent.

【0027】本発明における含フッ素塗料組成物は、ク
リア塗料組成物だけでなく、着色含量を少量配合させた
カラークリア塗料組成物にも適用できる。この時使用さ
れる着色顔料は、通常の塗料に用いられているものが使
用できる。例えば、酸化チタン、ベンガラ、黄色酸化
鉄、焼成顔料およびパール顔料等の無機顔料;アルミフ
レークおよびステンレスフレーク等のメタリック顔料;
フタロシアニンブルー、キナクリドンレッド、イソイン
ドリノンおよびカーボンブラック等の有機顔料並びに炭
酸カルシウム等の体積顔料が挙げられる。また、艶消し
剤として、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワッ
クスおよびシリカ系艶消し剤を添加することもできる。
The fluorine-containing coating composition of the present invention can be applied not only to a clear coating composition but also to a color clear coating composition containing a small amount of coloring content. As the coloring pigment used at this time, those used in ordinary paints can be used. For example, inorganic pigments such as titanium oxide, red iron oxide, yellow iron oxide, calcined pigments and pearl pigments; metallic pigments such as aluminum flakes and stainless flakes;
Examples include organic pigments such as phthalocyanine blue, quinacridone red, isoindolinone and carbon black, and volume pigments such as calcium carbonate. Further, as the matting agent, polyethylene wax, polypropylene wax and silica-based matting agent can be added.

【0028】本発明における含フッ素塗料組成物は、レ
ベリング剤、スリップ剤、たれ防止剤、消泡剤、色別れ
防止剤、酸化防止剤、熱安定剤およびシランカップリン
グ剤等の添加剤を加えてもよい。また、カラークリア塗
料組成物の顔料分散時には顔料分酸剤を添加してもよ
い。調製した塗料組成物中の塗膜形成成分(含フッ素重
合体+架橋剤+紫外線吸収剤+光安定剤)の割合は作業
性の点から20〜70重量%が好ましい。
The fluorine-containing coating composition of the present invention contains additives such as a leveling agent, a slip agent, an anti-sagging agent, an antifoaming agent, a color separation preventing agent, an antioxidant, a heat stabilizer and a silane coupling agent. May be. Further, a pigment oxidizing agent may be added at the time of dispersing the pigment in the color clear coating composition. From the viewpoint of workability, the proportion of the coating film-forming component (fluorine-containing polymer + crosslinking agent + ultraviolet absorber + light stabilizer) in the prepared coating composition is preferably 20 to 70% by weight.

【0029】以下、本発明の塗装方法について説明す
る。 <塗装方法> 1)プライマーの塗装 プライマーの塗装は浸漬法、ロールコーター、スプレー
および刷毛等により行うことができる。プライマーの乾
燥膜厚は、耐食性と密着性のバランスから0.5〜20
μmであることが望ましい。プライマーを用いることで
良好な密着性を発現するのは、プライマー組成物中の加
水分解性シリル基部分が金属表面とが化学結合を形成す
るためと考えられる。そのためには、プライマーを塗装
し、常温で1日以上放置した後に含フッ素塗料組成物を
塗装するのが好ましい。もしくは、プライマーを塗装し
た時点、あるいはプライマー風乾後に含フッ素塗料組成
物を塗装した時点で、基材を100℃以上に加熱する事
が望ましい。プライマー風乾後フッ素塗料を塗装する方
法において、プライマーの膜厚が約2μm以上となる場
合には、プライマーのみを塗装した時点で加熱乾燥させ
ることが望ましい。これは、プライマーの膜厚が大きい
場合に含フッ素塗料組成物を塗装すると、プライマーの
リフティングが起こり仕上がり外観が低下する為であ
る。
The coating method of the present invention will be described below. <Coating Method> 1) Coating of Primer Coating of the primer can be performed by a dipping method, a roll coater, a spray, a brush or the like. The dry film thickness of the primer is 0.5 to 20 from the balance of corrosion resistance and adhesion.
μm is desirable. It is considered that the reason why good adhesion is exhibited by using the primer is that the hydrolyzable silyl group portion in the primer composition forms a chemical bond with the metal surface. For that purpose, it is preferable to apply the primer and leave it for one day or more at room temperature before applying the fluorine-containing coating composition. Alternatively, it is desirable to heat the base material to 100 ° C. or higher at the time of coating the primer or at the time of coating the fluorine-containing coating composition after air-drying the primer. In the method of coating the fluorine paint after air-drying the primer, when the film thickness of the primer is about 2 μm or more, it is desirable to heat and dry the primer when it is coated. This is because if the fluorine-containing coating composition is applied when the film thickness of the primer is large, lifting of the primer occurs and the finished appearance deteriorates.

【0030】2)含フッ素塗料組成物の塗装 含フッ素塗料組成物の塗装はスプレー、ロールコーター
およびはけ塗り等によって塗装することができる。含フ
ッ素塗料組成物の膜厚は下地保護性およびコストのバラ
ンスから10〜50μmであることが好ましい。プライ
マーを常温で乾燥させる場合には、良好な密着性を得る
ためにプライマー塗装後1日以上あけて含フッ素塗料組
成物を塗装するのが好ましい。塗装後の含フッ素塗料組
成物は常温乾燥および加熱乾燥のどちらで乾燥させても
良い。プライマー膜厚が薄い場合には、風乾後直ちに含
フッ素塗料組成物を塗装することができる。ただし、こ
の場合は、含フッ素塗料組成物の塗膜によりプライマー
の吸水性が低下するため、プライマーと金属の化学結合
形成反応が妨げられる。この場合良好な密着性は加熱さ
せることで得られる。加熱は100℃以上が望ましい。
プライマー膜厚が約2μmより厚い場合には、風乾した
だけのプライマー上に含フッ素塗料組成物を塗装する
と、光沢が若干低下し仕上がり外観が低下するのみでな
く、密着性の改良効果も少ない。これを避けるために
は、含フッ素塗料組成物を塗装する前にプライマーを加
熱乾燥させておくと良い。加熱乾燥後、含フッ素塗料組
成物を塗装するが、塗装した含フッ素塗料組成物は常温
乾燥、加熱乾燥のいずれの乾燥条件で乾燥させても良
い。
2) Coating of Fluorine-Containing Coating Composition The fluorine-containing coating composition can be coated by spraying, a roll coater, brush coating or the like. The film thickness of the fluorine-containing coating composition is preferably 10 to 50 μm from the viewpoint of balance between undercoat protection and cost. When the primer is dried at room temperature, it is preferable to coat the fluorine-containing coating composition at least one day after coating the primer in order to obtain good adhesion. The fluorinated coating composition after coating may be dried by either room temperature drying or heat drying. When the primer film thickness is thin, the fluorine-containing coating composition can be applied immediately after air drying. However, in this case, since the coating film of the fluorine-containing coating composition reduces the water absorption of the primer, the chemical bond forming reaction between the primer and the metal is hindered. In this case, good adhesion can be obtained by heating. Heating is preferably 100 ° C. or higher.
When the film thickness of the primer is thicker than about 2 μm, when the fluorine-containing coating composition is applied on the primer which is just air-dried, not only the gloss is slightly decreased and the finished appearance is deteriorated, but also the effect of improving the adhesion is small. In order to avoid this, it is advisable to heat and dry the primer before applying the fluorine-containing coating composition. After heating and drying, the fluorine-containing coating composition is applied, but the applied fluorine-containing coating composition may be dried under any of drying conditions such as room temperature drying and heat drying.

【0031】[0031]

【実施例】以下に、実施例および比較例を挙げて、本発
明を更に具体的に説明する。 <プライマーの調製>オキシラン環を有する化合物とし
て、エピコート828(油化シェルエポキシ社製のビス
フェノールA型エポキシ樹脂:分子量335)を、アミ
ノアルキル基および加水分解性シリル基を有する化合物
として、γ−アミノプロピルトリエトキシシランを用い
た以下の配合物を、80℃で1時間加熱させてプライマ
ーを調製した。 ・エピコート828 6.70g(0.02モル) ・γ−アミノプロピルトリエトキシシラン 11.05g(0.05モル) ・メチルエチルケトン 70.00g ・トルエン 10.00g
EXAMPLES The present invention will be described more specifically below with reference to Examples and Comparative Examples. <Preparation of Primer> As a compound having an oxirane ring, Epicoat 828 (bisphenol A type epoxy resin manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd .: molecular weight 335) was used as a compound having an aminoalkyl group and a hydrolyzable silyl group, and γ-amino was used. The following formulation with propyltriethoxysilane was heated at 80 ° C. for 1 hour to prepare a primer.・ Epicoat 828 6.70 g (0.02 mol) ・ γ-aminopropyltriethoxysilane 11.05 g (0.05 mol) ・ Methyl ethyl ketone 70.00 g ・ Toluene 10.00 g

【0032】<含フッ素塗料組成物1の調製>クロロト
リフルオロエチレン/プロピオン酸ビニル/バーサチッ
ク酸ビニル(ベオバ9)/クロトン酸2−ヒドロキシエ
チル=49/23/18/10(モル%)である含フッ
素共重合体(数平均分子量Mn=13000、水酸基価
OHV=53、ガラス転移温度Tg=28℃)のキシレ
ン溶液(固形分60重量%)を用いて、以下の配合で加
熱硬化型クリア塗料組成物を調製した。 ・含フッ素共重合体のキシレン溶液(固形分60重量%) 100.0g ・2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ− (1,1−ジメチルベンジル)ベンゾトリアゾール 4.0g ・ビス(N−オクトキシ−2,2,6,6−テトラメチル− 4−ピペリジル)セバケート 0.8g ・ジブチル錫ジラウレートの0.1%トルエン溶液 6.0g ・コロネート2515(日本ポリウレタン工業(株)製の ブロックイソシアネート) 24.3g ・ソルベッソ150 30.9g ・シクロヘキサノン 21.2g
<Preparation of Fluorine-Containing Coating Composition 1> Chlorotrifluoroethylene / vinyl propionate / vinyl versatic acid (Veoba 9) / 2-hydroxyethyl crotonic acid = 49/23/18/10 (mol%). Using a xylene solution (solid content 60% by weight) of a fluorine-containing copolymer (number average molecular weight Mn = 13000, hydroxyl value OHV = 53, glass transition temperature Tg = 28 ° C.), a heat-curable clear coating composition having the following composition A composition was prepared. -Fluorine-containing copolymer xylene solution (solid content 60% by weight) 100.0 g 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di- (1,1-dimethylbenzyl) benzotriazole 4.0 g- Bis (N-octoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate 0.8 g-0.1% toluene solution of dibutyltin dilaurate 6.0 g-Coronate 2515 (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) Blocked isocyanate) 24.3 g-Solvesso 150 30.9 g-Cyclohexanone 21.2 g

【0033】<含フッ素塗料組成物2の調製>組成物1
と同じ含フッ素共重合体を用い、以下に示す配合で、常
温硬化型塗料組成物を調製した。 ・含フッ素共重合体のキシレン溶液(固形分60重量%) 100.0g ・2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ− (1,1−ジメチルベンジル)ベンゾトリアゾール 4.0g ・ビス(N−オクトキシ−2,2,6,6−テトラメチル− 4−ピペリジル)セバケート 0.8g ・ジブチル錫ジラウレートの0.1%トルエン溶液 6.0g ・デュラネートTPA(旭化成(株)製のヘキサメチレンジ イソシアネートのイソシアヌレート型3量体) 10.8g ・キシレン 27.8g ・トルエン 11.9g ・MIBK 6.7g
<Preparation of Fluorine-Containing Coating Composition 2> Composition 1
Using the same fluorine-containing copolymer as above, a room temperature curable coating composition was prepared with the following formulation. -Fluorine-containing copolymer xylene solution (solid content 60% by weight) 100.0 g 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di- (1,1-dimethylbenzyl) benzotriazole 4.0 g- Bis (N-octoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate 0.8 g-Dibutyltin dilaurate 0.1% toluene solution 6.0 g-Duranate TPA (Hexa manufactured by Asahi Kasei Corporation) Methylenediisocyanate isocyanurate type trimer) 10.8 g-xylene 27.8 g-toluene 11.9 g-MIBK 6.7 g

【0034】脱脂したSUS304板(HL仕上げ、サ
イズ0.6×200×300mm)を用いて、以下の方
法で実施例1〜6および比較例1〜2の試験板を作成し
た。 実施例1 前記プライマーを、バーコーターで乾燥膜厚5μmとな
るよう塗装した。240℃×30秒間加熱乾燥後、含フ
ッ素塗料組成物1をバーコーターで乾燥膜厚25〜30
μmとなるよう塗装し、220℃×120秒で加熱乾燥
させた。
Using degreased SUS304 plate (HL finish, size 0.6 × 200 × 300 mm), test plates of Examples 1-6 and Comparative Examples 1-2 were prepared by the following method. Example 1 The primer was applied by a bar coater to a dry film thickness of 5 μm. After heating and drying at 240 ° C. for 30 seconds, the fluorine-containing coating composition 1 is dried with a bar coater to a film thickness of 25 to 30.
It was coated so as to have a thickness of μm, and was heated and dried at 220 ° C. for 120 seconds.

【0035】実施例2 前記プライマーを、バーコーターで乾燥膜厚5μmとな
るよう塗装した。常温で2日間乾燥後、含フッ素塗料組
成物2をバーコーターで乾燥膜厚25〜30μmとなる
よう塗装し、室温で1週間乾燥させた。
Example 2 The above primer was applied by a bar coater to a dry film thickness of 5 μm. After drying at room temperature for 2 days, the fluorine-containing coating composition 2 was applied with a bar coater to a dry film thickness of 25 to 30 μm, and dried at room temperature for 1 week.

【0036】実施例3 前記プライマーをトルエン/メチルエチルケトン=30
/70重量%のシンナーで塗膜成分5重量%となるよう
希釈し、バーコーターで乾燥膜厚約1μmとなるよう塗
装した。室温で1時間放置した後、含フッ素塗料組成物
1をバーコーターで乾燥膜厚25〜30μmとなるよう
塗装し、220℃×120秒間加熱乾燥させた。
Example 3 Toluene / methyl ethyl ketone = 30
It was diluted with a thinner of / 70% by weight to a coating component of 5% by weight and coated with a bar coater so that a dry film thickness was about 1 μm. After standing at room temperature for 1 hour, the fluorine-containing coating composition 1 was applied with a bar coater to a dry film thickness of 25 to 30 μm, and dried by heating at 220 ° C. for 120 seconds.

【0037】実施例4 前記プライマーをトルエン/メチルエチルケトン=30
/70重量%のシンナーで塗膜成分5重量%となるよう
希釈し、バーコーターで乾燥膜厚約1μmとなるよう塗
装した。室温で1時間放置した後、含フッ素塗料組成物
2をバーコーターで乾燥膜厚25〜30μmとなるよう
塗装し、130℃×30分間加熱乾燥させた。
EXAMPLE 4 Toluene / methyl ethyl ketone = 30
It was diluted with a thinner of / 70% by weight to a coating component of 5% by weight and coated with a bar coater so that a dry film thickness was about 1 μm. After standing at room temperature for 1 hour, the fluorine-containing coating composition 2 was applied with a bar coater to a dry film thickness of 25 to 30 μm, and dried by heating at 130 ° C. for 30 minutes.

【0038】実施例5 加熱処理を行わない以外は実施例1と同様のプライマー
をバーコーターで乾燥膜厚約5μmとなるよう塗装し
た。室温で一時間放置した後、含フッ素塗料組成物2を
バーコーターで乾燥膜厚25〜30μmとなるよう塗装
し、常温で一週間乾燥させた。
Example 5 The same primer as in Example 1 except that the heat treatment was not applied was applied by a bar coater to a dry film thickness of about 5 μm. After standing at room temperature for 1 hour, the fluorine-containing coating composition 2 was applied with a bar coater to a dry film thickness of 25 to 30 μm, and dried at room temperature for 1 week.

【0039】実施例6 前記プライマーを、バーコーターで乾燥膜厚5μmとな
るよう塗装した。30分間風乾させた後、含フッ素塗料
組成物1をバーコーターで乾燥膜厚25〜30μmとな
るよう塗装し、220℃×120秒間加熱乾燥させた。
Example 6 The above primer was applied by a bar coater to a dry film thickness of 5 μm. After air-drying for 30 minutes, the fluorine-containing coating composition 1 was applied with a bar coater to a dry film thickness of 25 to 30 μm, and dried by heating at 220 ° C. for 120 seconds.

【0040】比較例1 プライマーを塗装せずに、含フッ素塗料組成物1のみを
バーコーターで乾燥膜厚25〜30μmとなるよう塗装
後、220℃×120秒間加熱乾燥させた。
Comparative Example 1 Without coating the primer, only the fluorine-containing coating composition 1 was coated with a bar coater to a dry film thickness of 25 to 30 μm, and then dried by heating at 220 ° C. for 120 seconds.

【0041】比較例2 プライマーを塗装せずに、含フッ素塗料組成物2のみを
バーコーターで乾燥膜厚25〜30μmとなるよう塗装
後、常温で一週間乾燥させた。
Comparative Example 2 Without coating the primer, only the fluorine-containing coating composition 2 was coated with a bar coater to a dry film thickness of 25 to 30 μm, and then dried at room temperature for one week.

【0042】試験例 実施例1〜6および比較例1〜2に従い塗装した試験板
について、以下に示す試験を行った。その試験結果を後
記表1に示した。 ・光沢値:ステンレスの縦目の60°−60°光沢値 ・密着性:沸水に5時間浸漬後の碁盤目セロテープ剥離
試験の残率 ・耐腐食性:CASS試験(JIS H8681)30
0時間後の外観 ・耐候性:サンシャインウエザーメーター試験(JIS
K5400)3000時間後の光沢保持率
TEST EXAMPLE Test plates coated according to Examples 1-6 and Comparative Examples 1-2 were subjected to the following tests. The test results are shown in Table 1 below. -Gloss value: 60 ° -60 ° gloss value of the vertical grain of stainless steel-Adhesion: Residual rate of cross-cut cellophane tape peeling test after immersion in boiling water for 5 hours-Corrosion resistance: CASS test (JIS H8681) 30
Appearance after 0 hours ・ Weather resistance: Sunshine weather meter test (JIS
K5400) Gloss retention after 3000 hours

【0043】[0043]

【表1】 [Table 1]

【0044】[0044]

【発明の効果】本発明によれば、耐候性および耐腐食性
に優れた塗膜が得られ、金属材の外観を生かした塗装を
行うことができる。
According to the present invention, a coating film having excellent weather resistance and corrosion resistance can be obtained, and it is possible to perform coating that makes the best use of the appearance of a metal material.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09D 127/12 PFH C09D 127/12 PFH (72)発明者 犬飼 宏 愛知県名古屋市港区船見町1番地の1 東 亞合成株式会社名古屋総合研究所内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical indication location C09D 127/12 PFH C09D 127/12 PFH (72) Inventor Hiroshi Inukai Funami-cho, Minato-ku, Aichi Prefecture Address 1 1 Toagosei Co., Ltd. Nagoya Research Institute

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】金属材に、下記(1)〜(4)の成分から
なる含フッ素塗料組成物を塗装する際、オキシラン環を
有する化合物およびアミノアルキル基と加水分解性シリ
ル基を有する化合物を必須成分とする組成物をプライマ
ーとして用いることを特徴とする金属材の塗装方法。 (1)a)フルオロオレフィン単量体単位:30〜60
モル% b)水酸基含有ビニル単量体単位:3〜30モル% c)上記以外のビニル単量体単位:10〜67モル% から構成される含フッ素共重合体 (2)水酸基と反応性の官能基を有する架橋剤 (3)有機溶剤 (4)紫外線吸収剤および光安定剤
1. When a fluorine-containing coating composition comprising the following components (1) to (4) is applied to a metal material, a compound having an oxirane ring and a compound having an aminoalkyl group and a hydrolyzable silyl group are used. A method for coating a metal material, which comprises using a composition as an essential component as a primer. (1) a) Fluoroolefin monomer unit: 30 to 60
Mol% b) Hydroxyl group-containing vinyl monomer unit: 3 to 30 mol% c) Fluorine-containing copolymer composed of vinyl monomer units other than the above: 10 to 67 mol% (2) Reactive with hydroxyl group Crosslinking agent having functional group (3) Organic solvent (4) Ultraviolet absorber and light stabilizer
【請求項2】請求項1記載の塗装方法で塗膜を形成して
なる塗装金属材。
2. A coated metal material having a coating film formed by the coating method according to claim 1.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008519681A (en) * 2004-11-10 2008-06-12 ヒェメタル ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング Method of manufacturing a repair coating on a coated metal surface

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JP2008519681A (en) * 2004-11-10 2008-06-12 ヒェメタル ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング Method of manufacturing a repair coating on a coated metal surface

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