JPH09188571A - Prepared unshaped refractory containing carbon for bonding to resin - Google Patents

Prepared unshaped refractory containing carbon for bonding to resin

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JPH09188571A
JPH09188571A JP8002543A JP254396A JPH09188571A JP H09188571 A JPH09188571 A JP H09188571A JP 8002543 A JP8002543 A JP 8002543A JP 254396 A JP254396 A JP 254396A JP H09188571 A JPH09188571 A JP H09188571A
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JP
Japan
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pellets
refractory
pellet
resin
carbon
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Application number
JP8002543A
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Japanese (ja)
Inventor
Takashi Yamamura
隆 山村
Hisanori Tsunomura
尚紀 角村
Masatsugu Kitamura
匡譜 北村
Hiroaki Ishida
博章 石田
Yoshiyasu Shirota
良康 城田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shinagawa Refractories Co Ltd
Nippon Steel Corp
Original Assignee
Shinagawa Refractories Co Ltd
Sumitomo Metal Industries Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a prepared unshaped refractory containing a carbon such as a scaly graphite having large effect on improvement of spalling resistance and strength and excellent in corrosion resistance. SOLUTION: This prepared unshaped refractory containing a carbon for bonding to a resin comprises 100 pts.wt. refractory powder part composed of a pellet and a refractory material and 3-15 pts.wt. resin liquid part. The pellet is composed of a pellet (A) having single dimension and 5-15 mm maximum dimension and obtained by adding a binder to a mixture of a scaly graphite with a refractory aggregate and forming the mixture under pressure and a pellet (B) having one kind or two kinds of single dimensions of at least two or more times based on the maximum dimension of the pellet (A) and having <=100mm maximum dimension, and a weight ratio of the pellet (A) to the pellet (B) is (1:4) to (4:1) and total amount of the pellet is within the range of 60-85wt.% based on the refractory powder part.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、高炉樋、混銑車、
取鍋、転炉、電気炉、脱ガス装置、タンディッシュ等の
製鉄用溶銑・溶鋼容器や、その他の高温下で用いられる
溶炉の内張り、裏張りに使用される樹脂結合炭素含有不
定形耐火物に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a blast furnace gutter, a tow truck,
Amorphous refractory containing resin-bonded carbon used for lining and lining of molten iron and molten steel containers for iron making such as ladle, converter, electric furnace, degasser, tundish, and other high temperature furnaces. Regarding things.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、耐火れんがの分野では、炭素
を含有したれんが、中でも鱗状黒鉛を用いた耐火物が、
スラグ成分の湿潤を抑制し、且つ耐スポーリング性に優
れるので、精錬炉などの侵食の激しい用途において広く
用いられている。一般に、鱗状黒鉛含有耐火物には、加
熱により炭素を形成する結合材が用いられている。
2. Description of the Related Art Conventionally, in the field of refractory bricks, bricks containing carbon, especially refractory materials using scaly graphite,
Since it suppresses the wetting of slag components and has excellent spalling resistance, it is widely used in applications such as refining furnaces where erosion is severe. In general, a binder that forms carbon by heating is used for a refractory containing scaly graphite.

【0003】一方、不定形耐火物の分野においても、各
種樹脂等を結合材として用いた炭素含有耐火物が開発さ
れてきたが、広く市場に浸透するには至っていない。
On the other hand, in the field of amorphous refractories as well, carbon-containing refractories using various resins as binders have been developed, but they have not reached wide market.

【0004】また、特開昭57−92581号公報には、マグ
ネシアと黒鉛とを用い、バインダーとして縮合リン酸ソ
ーダ系バインダーとハイアルミナセメントとを用いた塩
基性キャスタブルが開示されており、また、黒鉛を5〜
3%添加することにより、耐食性が向上することも示さ
れている。しかしながら、添加混合した配合物に水を加
えて混練する場合、黒鉛が水に濡れ難く、更に、鱗状黒
鉛のような形状が偏平な黒鉛を用いると、分散性が悪
く、且つ材料の運動を妨害してしまうため、施工作業性
が著しく低下する。このため現実的には添加水分量を増
量してやる必要が生じ、結果的に充填密度の低い施工体
しか得られない。このような充填密度が低く、気孔率の
大きな施工体では、加熱工程で黒鉛が酸化されてしま
い、かえって耐食性が低下してしまうなど、黒鉛の利点
が充分に生かされないことが多い。
Further, JP-A-57-92581 discloses a basic castable using magnesia and graphite and using a condensed sodium phosphate binder as a binder and high alumina cement, and 5 to graphite
It is also shown that the corrosion resistance is improved by adding 3%. However, when water is added to the compounded mixture and kneaded, it is difficult for the graphite to be wetted by water, and when graphite having a flat shape like scaly graphite is used, the dispersibility is poor and the movement of the material is disturbed. As a result, the workability of construction is significantly reduced. For this reason, it is practically necessary to increase the amount of added water, and as a result, only a construction body having a low packing density can be obtained. In such a construction body having a low packing density and a large porosity, the graphite is often not fully utilized, such that the graphite is oxidized in the heating step and the corrosion resistance is rather lowered.

【0005】また、ペレットを利用した炭素含有不定形
耐火物に関する従来の技術として、例えば特開平3−15
0272号公報には、鱗状黒鉛10〜80重量%、残部が耐
火性骨材を主材とし、これに結合剤を添加した配合物を
ブリケットマシーンで粒径10〜60mmに成形後、加
熱処理して得られた加圧造粒物を、骨材全体に占める割
合で10〜60重量%配合することを特徴とした塩基性
質流し込み施工用耐火物の製造方法が開示されている。
この加圧造粒物は、低気孔率で、耐酸化性に優れ、造粒
物表面の摩擦が小さいので施工水分量を減少させること
ができるとしている。また、この方法により得られた塩
基性流し込み材は、熱膨張応力による亀裂の発生の問題
を解決したとしている。しかし、該流し込み材も水を用
いて施工するため、鱗状黒鉛を含有する加圧造粒物が水
と濡れ難いことは同様であり、且つ造粒物表面が平滑で
あるために周囲との結合力が弱く、強度の弱い施工体し
か得られない。また、実炉に使用すると稼働面に露出し
た造粒物は容易に抜け落ちてしまい、急激に損傷が進ん
でしまうという欠点があり、実用は困難と思われる。何
れにしても、炭素を含有した材料を水及び水を必要とす
る結合材を用いて施工または成形すること自体に大きな
問題があると考えるべきである。
Further, as a conventional technique relating to a carbon-containing amorphous refractory using pellets, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 3-15
No. 0272 discloses that 10-80% by weight of scaly graphite and the balance of a refractory aggregate as a main material, and a mixture obtained by adding a binder thereto is molded into a particle size of 10 to 60 mm with a briquette machine and then heat-treated. Disclosed is a method for producing a refractory for casting with basic properties, characterized in that the pressure-granulated product obtained in this manner is blended in an amount of 10 to 60% by weight based on the whole aggregate.
It is said that the pressurized granulated product has a low porosity, is excellent in oxidation resistance, and has a small friction on the surface of the granulated product, so that the amount of applied water can be reduced. The basic pouring material obtained by this method is said to have solved the problem of cracking due to thermal expansion stress. However, since the casting material is also constructed using water, it is the same that the pressurized granules containing scaly graphite are difficult to wet with water, and the granules have a smooth surface so that they bond with the surroundings. Only weak and strong construction products can be obtained. In addition, when used in an actual furnace, the granules exposed on the working surface easily fall off, causing rapid damage, which makes practical use difficult. In any case, it should be considered that there are major problems in constructing or molding a carbon-containing material using water and a binder that requires water.

【0006】一方、特開平6−287072号公報には、耐火
性粉体部及び樹脂液部からなる樹脂結合炭素含有不定形
耐火物において、前記耐火性粉体部が、ペレット及び耐
火材料よりなり、該ペレットが少なくとも5重量%の鱗
状黒鉛及び/または炭素質繊維と残部が耐火材料からな
る混合物に結合剤として前記樹脂液部と同種の樹脂を用
いて加圧成形された気孔率3〜12%のものであり、且
つ(ペレットの総炭素量)/(耐火性粉体部の総炭素量)の
重量比が0.5以上であることを特徴とする樹脂結合炭
素含有不定形耐火物が開示されている。該公報によれ
ば、樹脂は水よりも鱗状黒鉛になじみ易く、ペレットと
周囲のマトリックスの結合力も充分であり、充填性に優
れ且つ安定した結合組織を形成することができるとして
いる。
On the other hand, Japanese Patent Laid-Open No. 287072/1994 discloses a resin-bonded carbon-containing amorphous refractory composed of a refractory powder part and a resin liquid part, wherein the refractory powder part is composed of pellets and a refractory material. Porosity 3 to 12 in which the pellets are pressure-molded using a resin of the same type as the resin liquid part as a binder in a mixture of at least 5% by weight of scaly graphite and / or carbonaceous fibers and the remainder being a refractory material. %, And the weight ratio of (total carbon amount of pellets) / (total carbon amount of refractory powder part) is 0.5 or more. It is disclosed. According to the publication, the resin is more compatible with scaly graphite than water, and the binding force between the pellet and the surrounding matrix is sufficient, and it is possible to form a stable connective structure with excellent filling properties.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】上述のような炭素含有
不定形耐火物において、充填性や結合性の面から改良が
なされてきたが、高圧プレスによって成形される同材質
のれんがには遠く及ばないのが現状である。従って、上
記不定形耐火物は、特に耐食性の点でれんがに大きく劣
るものであり、実用化は困難であった。
The carbon-containing amorphous refractory as described above has been improved in terms of filling property and bondability, but it is far from bricks of the same material formed by a high pressure press. The current situation is that there are none. Therefore, the amorphous refractory is extremely inferior to brick in terms of corrosion resistance, and it has been difficult to put it into practical use.

【0008】従って、本発明の目的は、耐スポーリング
性や強度特性の向上に効果の大きい鱗状黒鉛等の炭素を
含有し、且つ耐食性に優れた不定形耐火物を提供するこ
とにある。
Accordingly, an object of the present invention is to provide an amorphous refractory material containing carbon such as scaly graphite which is highly effective in improving spalling resistance and strength characteristics and which is excellent in corrosion resistance.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】即ち、本発明の樹脂結合
炭素含有不定形耐火物は、ペレット及び耐火材料からな
る耐火性粉体部100重量部、及び樹脂液部3〜15重
量部からなる樹脂結合炭素含有不定形耐火物において、
該ペレットが、鱗状黒鉛と耐火性骨材からなる混合物に
結合剤を添加して加圧形成することにより得られた最大
寸法5〜15mmの単一寸法のペレット(A)と、ペレッ
ト(A)の最大寸法の少なくとも2倍以上で且つ100m
m以下の最大寸法にある1種または2種の単一寸法のペ
レット(B)よりなり、ペレット(A):ペレット(B)の重
量比1:4〜4:1の割合で構成されてなり、且つペレ
ットの総量が耐火性粉体部の60〜85重量%の範囲内
にあることを特徴とする。
That is, the resin-bonded carbon-containing amorphous refractory material of the present invention comprises 100 parts by weight of a refractory powder part made of pellets and refractory material, and 3 to 15 parts by weight of a resin liquid part. In resin-bonded carbon-containing amorphous refractory,
The pellets are single-sized pellets (A) having a maximum size of 5 to 15 mm, which are obtained by adding a binder to a mixture of scaly graphite and a refractory aggregate and press-forming the pellets, and pellets (A) At least twice the maximum dimension of 100m
It consists of one or two single-sized pellets (B) with a maximum size of m or less, and is composed of pellets (A): pellets (B) in a weight ratio of 1: 4 to 4: 1. Moreover, the total amount of the pellets is in the range of 60 to 85% by weight of the refractory powder portion.

【0010】また、本発明の樹脂結合炭素含有不定形耐
火物において、ペレット(B)が小さい最大寸法のペレッ
ト(B1)と、より大きい最大寸法のペレット(B2)の2種
のペレットから構成される場合、ペレット(B2)の最大
寸法がペレット(B1)の最大寸法の少なくとも2倍以上
であることが好ましい。
In addition, in the resin-bonded carbon-containing amorphous refractory material of the present invention, two types of pellets, a pellet (B) having a smaller maximum size (B 1 ) and a larger maximum size pellet (B 2 ) are used. When configured, it is preferred that the maximum dimension of the pellet (B 2 ) is at least twice the maximum dimension of the pellet (B 1 ).

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】本発明の樹脂結合炭素含有不定形
耐火物(以下、単に「不定形耐火物」という)では、炭素
質材料と結合材との濡れ性を確保することが安定した結
合組織を得るための必要条件であると考え、結合材及び
成形性を与える液体分として樹脂液部を用いる。本発明
の不定形耐火物に用いられる樹脂液部は、従来の炭素含
有耐火物に必要とされる特性と同様に、加熱後のカーボ
ンボンドを形成するためにできるだけ高い残炭率が望ま
れる。また、炭素質材料に対して濡れ性が良好なもので
なければならない。このような面で、フェノール樹脂、
フラン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ユレア樹
脂、レゾルシノール樹脂、フリフリルアルコールの重合
物等が使用できるが、中でもフェノール樹脂が最も好適
であり、レゾール型、ノボラック型のいずれも良好に使
用できる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the resin-bonded carbon-containing amorphous refractory material of the present invention (hereinafter, simply referred to as "amorphous refractory material"), ensuring the wettability of the carbonaceous material and the binder ensures stable bonding. Considering that this is a necessary condition for obtaining the structure, the resin liquid portion is used as the liquid component that gives the binder and the moldability. The resin liquid part used for the amorphous refractory material of the present invention is required to have a carbon residue ratio as high as possible in order to form a carbon bond after heating, similarly to the characteristics required for the conventional carbon-containing refractory material. In addition, it must have good wettability with respect to the carbonaceous material. In this respect, phenolic resin,
A furan resin, an epoxy resin, a melamine resin, a urea resin, a resorcinol resin, a polymer of furifuryl alcohol, or the like can be used. Among them, a phenol resin is most preferable, and both a resol type and a novolak type can be preferably used.

【0012】樹脂液部は、不定形耐火物の施工方法に応
じて、最適の粘度に調整した液を用いることが好まし
い。例えば、流し込み成形では、流動性を向上させるた
め、できるだけ粘度の低い方が施工し易く、樹脂液部の
粘度は、20℃で100センチポイズ程度以下のものが
好ましく、一方、スタンプ成形では、適度に粘度が高い
方が施工し易く、樹脂液部の粘度は、20℃で50セン
チポイズ程度以上のものが好ましい。いずれにしても、
樹脂液部の粘度は、樹脂の溶剤の種類及び添加量を変え
ることで調整可能である。溶剤としては一般に知られて
いるアルコール類、グリコール類等を使用できる。しか
し、ここで注意すべきことは、粘度を調整するために溶
剤の添加量を増加し過ぎると、溶剤は加熱により揮発、
燃焼してしまうので、加熱後の残留炭素量が減少し、結
合強度の低下を招く。従って、樹脂液部中の樹脂分の濃
度が少なくとも35重量%以上であることが好ましい。
For the resin liquid part, it is preferable to use a liquid whose viscosity is adjusted to an optimum value according to the method of construction of the irregular refractory material. For example, in cast molding, a resin having a viscosity as low as possible is easy to apply in order to improve fluidity, and the viscosity of the resin liquid portion is preferably 100 centipoise or less at 20 ° C., while in stamp molding, it is appropriate. The higher the viscosity is, the easier the construction is, and the viscosity of the resin liquid portion is preferably about 50 centipoise or more at 20 ° C. In any case,
The viscosity of the resin liquid part can be adjusted by changing the type and addition amount of the solvent of the resin. As the solvent, generally known alcohols, glycols and the like can be used. However, it should be noted here that when the amount of the solvent added is excessively increased to adjust the viscosity, the solvent volatilizes by heating,
Since it burns, the amount of residual carbon after heating decreases, leading to a decrease in bond strength. Therefore, it is preferable that the concentration of the resin component in the resin liquid portion is at least 35% by weight or more.

【0013】なお、使用条件によって、施工後常温で硬
化させる必要がある場合には、樹脂を常温硬化させるた
めの硬化剤を添加することが必要がある。硬化剤には、
パラトルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、キシレ
ンスルホン酸、スルファミン酸、オキシカルボン酸、ア
ミノ酸等の酸性物質や各種エステル類が使用可能であ
る。これらの硬化剤は、その性状、即ち、粉末か、液体
か、樹脂と直接反応するか、二次的に反応するかなどの
違いにより、耐火性粉体部に添加、混合するか、樹脂液
部に混合するかを決定して使用することができる。
When it is necessary to cure the resin at room temperature after construction depending on the conditions of use, it is necessary to add a curing agent for curing the resin at room temperature. Hardeners include
It is possible to use acidic substances such as paratoluenesulfonic acid, benzenesulfonic acid, xylenesulfonic acid, sulfamic acid, oxycarboxylic acid, amino acids, and various esters. These hardeners are added to or mixed with the refractory powder part depending on their properties, that is, whether they are powder, liquid, direct reaction with resin, secondary reaction, etc. It can be used by deciding whether to mix in parts.

【0014】また、100〜200℃程度の温間で施工
される場合や、施工後加熱養生される場合には、熱硬化
性タイプの樹脂、例えばレゾール型フェノール樹脂等を
用いるか、または熱可塑性のノボラック型フェノール樹
脂等に熱硬化性を与える硬化剤、例えばヘキサミン等を
添加してもよい。更に、高温で施工される場合には、硬
化剤を加えないで、熱可塑性の樹脂だけを使用すること
も可能である。
Further, in the case of being applied at a temperature of about 100 to 200 ° C. or being heat-cured after the application, a thermosetting type resin such as a resole type phenol resin is used or a thermoplastic resin is used. A curing agent that imparts thermosetting property to the novolac type phenolic resin, such as hexamine, may be added. Further, when applying at a high temperature, it is possible to use only a thermoplastic resin without adding a curing agent.

【0015】なお、樹脂液部の配合割合は、後述する耐
火性粉体部100重量部に対して3〜15重量部の範囲
内である。樹脂液部の配合割合が5重量部未満ではスタ
ンプ施工のような施工法においても成形性が不足し、充
填性が低下するため、緻密な施工体を得るのが困難とな
るために好ましくなく、また、該配合割合が15重量部
を超えると加熱後の気孔率が著しく増加し、強度や耐食
性が低下するために好ましくない。
The mixing ratio of the resin liquid part is within the range of 3 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the refractory powder part described later. If the mixing ratio of the resin liquid part is less than 5 parts by weight, the moldability is insufficient even in a construction method such as stamp construction, and the filling property is lowered, which makes it difficult to obtain a dense construction body, which is not preferable. Further, if the blending ratio exceeds 15 parts by weight, the porosity after heating remarkably increases, and the strength and corrosion resistance decrease, which is not preferable.

【0016】本発明の不定形耐火物においては、耐火性
粉体部に、鱗状黒鉛と耐火性骨材とを主材とし、これに
結合材を加えて加圧成形したペレットを使用する。
In the irregular refractory material of the present invention, pellets are used, which are composed mainly of scaly graphite and refractory aggregate in the refractory powder part, and a binder is added to this to form a compact.

【0017】前記のように、結合材として炭素に対して
濡れ易い樹脂液部を用いると、結合材と炭素質材料との
結合性は向上するが、それだけでは不定形耐火物として
の施工性はほとんど改善されない。鱗状黒鉛は、耐火材
料のような粒状物と比べ、表面積が大きいため、ここの
粒子表面を覆うための液体分を多く必要とする。また、
形状が偏平であったり、繊維状であるため、通常のミキ
サーでは混練し難く、均一に分散させることが困難であ
り、施工時においても材料粒子の運動を妨害し充填性を
低下させる。そこで、本発明の不定形耐火物では、この
ような施工作業性を低下させる原因である鱗状黒鉛を、
耐火原料と共にペレットに成形して粒状物として扱える
形状として使用するものである。
As described above, when the resin liquid portion which is easily wetted by carbon is used as the binder, the bondability between the binder and the carbonaceous material is improved, but the workability as an amorphous refractory is not improved by itself. Hardly improved. Since scaly graphite has a larger surface area than granular materials such as refractory materials, it requires a large amount of liquid to cover the surface of the particles. Also,
Since the shape is flat or fibrous, it is difficult to knead with an ordinary mixer and difficult to uniformly disperse, and the movement of material particles is obstructed even at the time of construction to reduce the filling property. Therefore, in the amorphous refractory of the present invention, scaly graphite which is a cause of reducing such workability,
It is used as a shape that can be handled as a granular material by molding it with a refractory raw material into pellets.

【0018】本発明の不定形耐火物に用いるペレットに
配合される鱗状黒鉛は5〜35重量%の範囲内が好まし
い。鱗状黒鉛の添加量が5重量%未満の場合には、鱗状
黒鉛を耐火原料と共にペレット化して使用する必要がな
い。少なくとも5重量%以上の鱗状黒鉛を含有するペレ
ットでなければ、本発明の効果が明確に現れない。ま
た、鱗状黒鉛の添加量が35重量%を超えると、加熱さ
れた場合に、酸化による黒鉛の消失が激しくなって気孔
率が増大し、かえって耐スラグ性が低下するため、期待
した効果が得られなくなるために好ましくない。
The scaly graphite blended in the pellets used for the amorphous refractory material of the present invention is preferably in the range of 5 to 35% by weight. When the addition amount of the scaly graphite is less than 5% by weight, it is not necessary to pelletize the scaly graphite together with the refractory raw material for use. Unless the pellet contains at least 5% by weight or more of scaly graphite, the effect of the present invention is not apparent. Further, if the addition amount of the scaly graphite exceeds 35% by weight, when heated, the disappearance of the graphite due to oxidation becomes more intense, the porosity increases, and the slag resistance decreases, and the expected effect is obtained. It is not preferable because it can not be done.

【0019】また、ペレットには、鱗状黒鉛に加えて、
炭素質材料として、人造黒鉛、コークス、カーボンブラ
ック等の炭素や、樹脂粉末、ピッチ粉等の加熱により炭
素を形成する材料を併用することもできる。これらの炭
素質材料を配合する場合、その配合量は10重量%以下
が好ましい。炭素質材料の配合量が10重量%を超える
と耐スラグ性、耐酸化性が低下し、耐食性の低下を招く
ために好ましくない。
In addition to the scaly graphite, the pellets are
As the carbonaceous material, carbon such as artificial graphite, coke, and carbon black, or a material that forms carbon by heating such as resin powder or pitch powder can be used together. When blending these carbonaceous materials, the blending amount is preferably 10% by weight or less. If the blending amount of the carbonaceous material exceeds 10% by weight, the slag resistance and the oxidation resistance are deteriorated and the corrosion resistance is deteriorated, which is not preferable.

【0020】ペレットを構成する鱗状黒鉛及び炭素質材
料以外の要素は耐火原料である。ペレットに使用される
耐火原料は特に限定されるものではないが、不定形耐火
物全体を構成する主たる耐火材料と同質の耐火原料が好
ましい。例えば、アルミナ−カーボン質不定形耐火物の
場合には、ペレットに使用される耐火原料も、アルミナ
を主体とするものが好ましく、また、マグネシア−カー
ボン質不定形耐火物の場合には、マグネシアを主体とし
たものが好ましい。なお、耐火性粉体部のペレット以外
の耐火原料と、ペレットとの結合強度を安定なものにす
るために、両者の特性の差異を考慮して高温下で使用さ
れる状態で、不要な歪み等を生じさせないよう配慮する
ことが好ましい。ペレットへの耐火原料の配合量は65
〜95重量%の範囲内である。
The elements other than the scaly graphite and the carbonaceous material constituting the pellet are refractory raw materials. The refractory raw material used for the pellets is not particularly limited, but a refractory raw material having the same quality as the main refractory material constituting the entire amorphous refractory is preferable. For example, in the case of alumina-carbonaceous amorphous refractory, it is preferable that the refractory raw material used in the pellets is also mainly composed of alumina, and in the case of magnesia-carbonaceous amorphous refractory, magnesia is used. Mainly one is preferable. In order to stabilize the bond strength between the pellets and the refractory raw materials other than the pellets of the refractory powder part, in consideration of the difference in the characteristics of the two, it is necessary to use them at high temperatures without unnecessary strain. It is preferable to consider so as not to cause the above. The amount of refractory raw material blended into the pellets is 65
Within the range of up to 95% by weight.

【0021】ペレットを成形するに当たって、用いられ
る結合材は特に限定されるものではない。加熱昇温時並
びに高温下での使用時において、施工体全体として安定
した結合を保つには、不定形耐火物全体を結合する樹脂
液部と同種の樹脂を結合材として用いてペレットを成形
することは有効な手段である。しかしながら、本発明の
不定形耐火物はペレットを多量に含有するため、ペレッ
トそのものの品質が施工体全体の品質を決定する重要な
要素となる。従って、同種の樹脂を結合材に用いたこと
によってペレットそのものの品質が低下した場合、施工
体全体として品質が低下することがある。このような場
合を想定して、不定形耐火物全体を結合する結合材の種
類に拘わらず、ペレット自体の品質に対して最適な結合
材を使用することができる。
The binder used for molding the pellets is not particularly limited. In order to maintain a stable bond for the entire construction body during heating and heating and use at high temperature, pellets are molded using the same resin as the resin liquid part that bonds the entire amorphous refractory as the binder. That is an effective means. However, since the amorphous refractory material of the present invention contains a large amount of pellets, the quality of the pellets itself is an important factor that determines the quality of the entire construction body. Therefore, when the quality of the pellet itself is deteriorated by using the same kind of resin as the binder, the quality of the entire construction may be deteriorated. Assuming such a case, it is possible to use the optimum binder for the quality of the pellet itself, regardless of the kind of the binder that bonds the entire irregular-shaped refractory.

【0022】なお、結合材の配合量は、前記鱗状黒鉛、
耐火原料、適宜炭素質材料の合計量100重量部に対し
て外掛で2.5〜8重量部の範囲内である。結合材の配
合量が2.5重量部未満の場合には、鱗状黒鉛が分散し
にくく、混練が困難になり、また、成形性が低下するた
めに好ましくなく、また、8重量部を超えると成形時に
亀裂が発生し易くなり、また、加熱による揮発分の蒸発
が激しく、気孔率の増大を招くために好ましくない。
The blending amount of the binder is the above-mentioned scaly graphite,
It is in the range of 2.5 to 8 parts by weight on the basis of 100 parts by weight of the total amount of the refractory raw material, and optionally the carbonaceous material. When the compounding amount of the binder is less than 2.5 parts by weight, the scaly graphite is difficult to disperse, kneading becomes difficult, and the moldability is deteriorated, which is not preferable, and when it exceeds 8 parts by weight. It is not preferable because cracks are likely to occur at the time of molding, and the volatile matter is vaporized significantly by heating, resulting in an increase in porosity.

【0023】上記原料を配合してなる混合物をペレット
へ成形する方法について、種々検討した結果、少なくと
も加圧して造粒する方法でなければ、鱗状黒鉛を含有す
る混合物を均質に且つ緻密にペレット状に成形すること
は困難であることが判明した。ペレットを構成する材
料、特に変形できない耐火原料の粒度や、必要とするペ
レットの大きさにより、使用できる成形機の形式が左右
されるが、例えば単発型、圧縮ロータリー型の打錠形造
粒機、ブリケット形造粒機、高圧力の押出式ディスクペ
レッター等を使用することが好ましい。
As a result of various studies on a method of forming a mixture obtained by mixing the above-mentioned raw materials into pellets, a mixture containing scaly graphite is homogeneously and densely pelletized unless at least a method of granulating by pressurization. It has proven difficult to mold into. The type of molding machine that can be used depends on the particle size of the materials that make up the pellets, especially the refractory raw material that cannot be deformed, and the required size of the pellets.For example, a single-shot type or compression rotary type tablet granulator. It is preferable to use a briquette granulator, a high pressure extrusion type disc pelleter, or the like.

【0024】なお、上述のようにして加圧成形された造
粒物は、そのまま放置することにより結合材を硬化させ
てもよく、また、150〜300℃で1〜10時間程度
加熱処理することにより結合材を硬化させることもでき
る。
The granules pressure-molded as described above may be left as they are to harden the binder, or they may be heat-treated at 150 to 300 ° C. for about 1 to 10 hours. The binder can also be cured by.

【0025】また、本発明の不定形耐火物では、気孔率
が3〜12%のペレットを用いるのが好ましい。ペレッ
トの配合、成形方法によっては、気孔率を3%未満にす
ることも可能であり、ペレット自体を考えれば、気孔率
が小さい方が、耐食性に優れ、強度も高く、良好である
と判断される。しかし、不定形耐火物全体においては、
ペレットは他の耐火材料と同様に粒として挙動する。従
って、個々のペレットの気孔率が低すぎると、不定形耐
火物全体として施工した時、結合材である樹脂液部が充
分にペレットに浸潤することができず、表面接着にとど
まり、強固な結合組織を形成することができない。一
方、ペレットの気孔率が12%を超えると、ペレット自
体の耐食性が低下し、また、強度が不足して混練中に割
れを生じることがある。また、高気孔率のペレットで
は、鱗状黒鉛の添加による充填性の悪さをカバーするた
め、わざわざペレットに成形した意味はなくなる。この
ような理由から、ペレットの気孔率は3〜12%程度が
好ましく、3〜7%がより好ましい。
In the amorphous refractory material of the present invention, it is preferable to use pellets having a porosity of 3 to 12%. The porosity can be set to less than 3% depending on the pellet composition and molding method. Considering the pellet itself, it is judged that the smaller the porosity, the better the corrosion resistance, the higher the strength, and the better. It However, in the entire amorphous refractory,
Pellets behave like grains like other refractory materials. Therefore, if the porosity of individual pellets is too low, the resin liquid part, which is the binder, cannot fully infiltrate the pellets when it is applied to the entire amorphous refractory, resulting in only surface adhesion and a strong bond. Inability to form tissue. On the other hand, when the porosity of the pellets exceeds 12%, the corrosion resistance of the pellets itself may be reduced, and the strength may be insufficient to cause cracks during kneading. In addition, since pellets having a high porosity cover poor filling properties due to addition of scaly graphite, it is meaningless to form pellets. For this reason, the porosity of the pellet is preferably about 3 to 12%, more preferably 3 to 7%.

【0026】本発明の不定形耐火物では、ペレットとし
て、最大寸法5〜15mmの単一寸法のペレット(A)
と、ペレット(A)の最大寸法の2倍以上で、かつ100
mmを超えない1種または2種の単一寸法のペレット
(B)を、ペレット(A):ペレット(B)の重量比1:4〜
4:1の割合で使用し、かつペレットの総量が耐火性粉
体部の60〜85重量%の範囲内で使用するところに特
徴がある。
In the amorphous refractory material of the present invention, as the pellet, a pellet (A) of a single size having a maximum size of 5 to 15 mm is used.
And more than twice the maximum size of the pellet (A), and 100
1 or 2 single size pellets not exceeding mm
(B) is a pellet (A): pellet (B) weight ratio of 1: 4 to
It is characterized in that it is used in a ratio of 4: 1 and the total amount of pellets is used within the range of 60 to 85% by weight of the refractory powder portion.

【0027】なお、本明細書において、ペレットの「最
大寸法」は球形状の場合は、その直径、それ以外の形状
の場合には、その最大長さのことを言い、また、「単一
寸法」はペレットにおいて形状が同一で、大きさが同一
寸法のことを示す。
In the present specification, the "maximum dimension" of a pellet refers to its diameter in the case of a spherical shape, its maximum length in the case of other shapes, and "the single dimension". Indicates that the pellets have the same shape and the same size.

【0028】加圧成形されたペレットは、基本的には同
材質のれんがとほぼ同程度の品質を具備しており、耐食
性及び強度において優れている。しかしながら、不定形
耐火物に含まれるペレットの総量が耐火性粉体部の60
重量%未満であると、不定形耐火物全体の耐食性は組織
の緻密でないペレット以外の耐火原料の耐食性に律され
て、ペレットを使用する効果が少なくなる。ペレットの
高耐食性を充分に生かすためには、ペレットの総量をで
きるだけ多くし、耐火性粉体部のペレット以外の耐火材
料の割合を少なくすることが必要である。よって、ペレ
ットは耐火性粉体部に占める割合で60重量%以上であ
ることが好ましい。また、耐火性粉体部に占めるペレッ
トの割合が85重量%を超えると、耐火性粉体部に占め
る微粉の割合が少なくなりすぎて、粒度構成が不適切と
なり、流動性が低下するなど、施工が非常に困難とな
る。従って、耐火性粉体部に占めるペレットの割合は6
0〜85重量%の範囲内、より好ましくは65〜80重
量%の範囲内である。
The pressure-molded pellets have basically the same quality as bricks of the same material, and are excellent in corrosion resistance and strength. However, the total amount of pellets contained in the amorphous refractory is 60% of the refractory powder part.
If it is less than wt%, the corrosion resistance of the entire amorphous refractory material is limited by the corrosion resistance of the refractory raw material other than the pellets having a non-dense structure, and the effect of using the pellets is reduced. In order to take full advantage of the high corrosion resistance of the pellets, it is necessary to increase the total amount of the pellets as much as possible and reduce the proportion of the refractory material other than the pellets in the refractory powder portion. Therefore, the proportion of the pellets in the refractory powder portion is preferably 60% by weight or more. Further, when the proportion of the pellets in the refractory powder portion exceeds 85% by weight, the proportion of the fine powder in the refractory powder portion becomes too small, the particle size composition becomes inadequate, and the fluidity decreases. Construction becomes very difficult. Therefore, the ratio of pellets in the refractory powder part is 6
It is in the range of 0 to 85% by weight, and more preferably in the range of 65 to 80% by weight.

【0029】本発明では、ペレットの含有量を多くする
ための手段として最大寸法の異なるペレット(A)と、1
種または2種のペレット(B)を併用するものである。
In the present invention, as means for increasing the content of pellets, pellets (A) having different maximum dimensions and 1
Or two types of pellets (B) are used in combination.

【0030】一番小さいペレット(A)は、その最大寸法
が5〜15mmの範囲内のものである。最大寸法が5m
m未満のペレットは、気孔率のばらつきが大きく、安定
した物性のものが得られにくいために好ましくない。ま
た、ペレット(A)の最大寸法が15mmを超えると、ペ
レット(B)の最大寸法が大きくなり過ぎて、混練し難く
なるために実用的ではない。
The smallest pellet (A) has a maximum size in the range of 5 to 15 mm. Maximum dimension is 5m
Pellets having a size of less than m are not preferable because the porosity varies greatly and stable physical properties are difficult to obtain. Further, if the maximum size of the pellet (A) exceeds 15 mm, the maximum size of the pellet (B) becomes too large and it becomes difficult to knead, which is not practical.

【0031】ペレット(A)と組み合わせて使用する1種
または2種のペレット(B)の最大寸法は、ペレット(A)
の最大寸法の2倍以上であり、且つ最大でも100mm
を超えないものとする。ペレット(A)とペレット(B)の
最大寸法の差が2倍未満であると、ペレット(B)の隙間
をペレット(A)で埋めることができず、結果的に1種類
のペレットを用いた場合とほとんど変わらない充填率し
か得ることができない。ペレット(A)とペレット(B)の
最大寸法の差が2倍以上あれば、ペレット(B)の隙間を
ペレット(A)が埋めるようになり、ペレットの充填率が
向上する。基本的には、両者の最大寸法の差は2倍以上
あればよいが、実用的にはペレットが余り大き過ぎると
混練性や施工性の低下を招くことになるため、ペレット
(B)の最大寸法が最大でも100mmを超えない範囲と
することが好ましい。また、ペレット(B)が小さい最大
寸法のペレット(B1)と、より大きい最大寸法のペレッ
ト(B2)の2種のペレットから構成される場合、上記と
同様の理由により、ペレット(B2)の最大寸法がペレッ
ト(B1)の最大寸法の少なくとも2倍以上であることが
好ましい
The maximum size of one or two types of pellets (B) used in combination with the pellets (A) is the pellet (A).
Is more than twice the maximum dimension of, and at most 100 mm
Shall not be exceeded. If the difference in maximum dimension between the pellets (A) and the pellets (B) is less than twice, the gap between the pellets (B) cannot be filled with the pellets (A), and as a result, one type of pellets was used. Only a filling rate that is almost the same as the case can be obtained. If the difference in maximum dimension between the pellets (A) and the pellets (B) is twice or more, the gaps between the pellets (B) will be filled with the pellets (A), and the filling rate of the pellets will be improved. Basically, the difference between the maximum dimensions of both should be more than twice, but in practice, if the pellets are too large, the kneading property and workability will be deteriorated.
It is preferable that the maximum dimension of (B) does not exceed 100 mm at the maximum. Further, the pellets (B) the largest dimension of the pellets is small (B 1), when composed of 2 kinds of pellet each larger than the maximum dimension of the pellets (B 2), for the same reason as above, the pellet (B 2 It is preferable that the maximum size of) is at least twice the maximum size of the pellet (B 1 ).

【0032】本発明の不定形耐火物においては、ペレッ
ト(A)と、1種または2種のペレット(B)を1:4〜
4:1の重量比で配合する。ペレット(A)とペレット
(B)の配合比率は、ペレットの充填率に大きく影響す
る。ペレットの最大寸法の差が充分にあれば、適当な配
合比率にすることにより、充填率は少なからず向上す
る。この場合、ペレットの最大寸法や形状によって、最
大充填率となる配合比率は決まってくる。ただし、最大
充填率となる配合比率が例えば流動性などの他の特性に
とって最適であるとは限らない。これらのことを考慮し
てペレット(A)とペレット(B)の配合比率を決定するこ
とが好ましい。しかしながら、ペレット(A)/ペレット
(B)の重量比が1:4を超えるか、または該重量比が
4:1未満となると、充填率の向上はわずかしかなく、
異なる最大寸法を有するペレットを配合する意味がな
い。従って、充填率の向上の効果が充分に得られるよう
にするため、ペレット(A)と、1種または2種のペレッ
ト(B)とを1:4〜4:1の重量比で配合することが好
ましい。
In the amorphous refractory material of the present invention, the pellet (A) and one or two types of pellets (B) are mixed in a ratio of 1: 4 to.
It is mixed in a weight ratio of 4: 1. Pellets (A) and pellets
The compounding ratio of (B) has a great influence on the packing rate of the pellets. If there is a sufficient difference in the maximum size of the pellets, an appropriate blending ratio will improve the filling rate to some extent. In this case, the compounding ratio that gives the maximum filling rate is determined by the maximum size and shape of the pellet. However, the blending ratio that provides the maximum filling rate is not always optimal for other characteristics such as fluidity. It is preferable to determine the compounding ratio of the pellets (A) and the pellets (B) in consideration of these matters. However, pellet (A) / pellet
When the weight ratio of (B) exceeds 1: 4 or the weight ratio is less than 4: 1, the filling rate is slightly improved,
There is no point in formulating pellets with different maximum dimensions. Therefore, in order to sufficiently obtain the effect of improving the filling rate, the pellets (A) and one or two types of pellets (B) are blended in a weight ratio of 1: 4 to 4: 1. Is preferred.

【0033】なお、本発明の不定形耐火物に使用するペ
レットは、成形されたそのままの形状であることが必要
である。大型形状に成形した後、破砕等により粒状とし
たものは、破砕された粒の表面に、鱗状黒鉛等の一端が
現れ、施工性が低下するので好ましくない。
The pellets used for the amorphous refractory material of the present invention are required to have the same shape as it has been molded. What is formed into a large shape and then granulated by crushing or the like is not preferable because one end of scaly graphite or the like appears on the surface of the crushed particles and the workability is deteriorated.

【0034】また、本発明の不定形耐火物に使用するペ
レットは最大寸法の差だけでなく、目的により、材質や
製造方法の違うものであってもよい。
Further, the pellets used for the amorphous refractory material of the present invention may have different materials and manufacturing methods depending on the purpose as well as the maximum size difference.

【0035】本発明の不定形耐火物の耐火性粉体部は、
基本的には従来の炭素含有不定形耐火物と同様に耐火材
料と炭素質材料とその他の添加物とからなる。ここで、
本発明の不定形耐火物では、耐火材料と同様に粒状物と
して扱える炭素質材料の一種として前記ペレットを併用
するものであり、耐火性粉体部中の総炭素量の50重量
%以上がペレットから供給されるようにペレット中の鱗
状黒鉛並びに他の炭素質材料の配合量やペレットの配合
量を調整することが好ましい。不定形耐火物全体に必要
な炭素源において、ペレットから供給される炭素量が少
ない、即ち、ペレット以外の耐火性粉体部に直接混合使
用する炭素質材料が多いと、鱗状黒鉛のような偏平な形
状の炭素の場合、成形時の充填性が得られず、高気孔率
で低強度の施工体しか得られない。耐火性粉体部中の総
炭素量の50重量%以上がペレットから供給されるよう
にすることにより、低気孔率で高強度の安定した施工体
を得ることができる。
The refractory powder portion of the amorphous refractory material of the present invention is
Basically, it consists of a refractory material, a carbonaceous material, and other additives like the conventional carbon-containing amorphous refractory material. here,
In the irregular refractory material of the present invention, the pellets are used together as a kind of carbonaceous material that can be treated as a granular material like the refractory material, and 50% by weight or more of the total carbon amount in the refractory powder part is pellets. It is preferable to adjust the blending amounts of the scaly graphite and other carbonaceous materials in the pellets and the blending amount of the pellets so that the pellets are supplied from Of the carbon sources required for the entire amorphous refractory, the amount of carbon supplied from the pellets is small, that is, if there are many carbonaceous materials that are directly mixed with the refractory powder part other than the pellets, flat graphite such as scaly graphite is used. In the case of carbon having a different shape, the filling property at the time of molding cannot be obtained, and only a construction body having high porosity and low strength can be obtained. By supplying 50% by weight or more of the total amount of carbon in the refractory powder portion from the pellets, it is possible to obtain a stable construction body with low porosity and high strength.

【0036】本発明の不定形耐火物の耐火性粉体部にお
けるペレット以外の耐火材料は、特に限定されるもので
はなく、ペレットを構成する耐火材料と類似の性質をも
つ耐火材料が好ましい。耐火材料の種類は、本発明の不
定形耐火物が使用される用途の環境、例えば使用温度、
雰囲気成分、スラグ成分等によって選択することが好ま
しく、高炉樋や混銑車等の比較的酸性度の強いスラグに
さらされる用途では、SiO2、ZrO2、Al23、S
iC等を主体とする酸性ないし中性の耐火材料がよく、
一方、転炉や電気炉等の塩基度の比較的高いスラグに対
してはMgO、CaO、Al23、Cr23等を主体と
する塩基性ないし中性の耐火材料が適当である。
The refractory material other than the pellets in the refractory powder portion of the amorphous refractory material of the present invention is not particularly limited, and a refractory material having properties similar to the refractory material forming the pellets is preferable. The type of refractory material is the environment of the application in which the amorphous refractory of the present invention is used, for example, the operating temperature,
It is preferable to select according to the atmosphere component, the slag component, etc., and in the application exposed to the slag having a relatively strong acidity such as the blast furnace gutter and the mixed pig iron wheel, SiO 2 , ZrO 2 , Al 2 O 3 , S
Acidic or neutral refractory materials mainly composed of iC etc. are good,
On the other hand, a basic or neutral refractory material mainly containing MgO, CaO, Al 2 O 3 , Cr 2 O 3 or the like is suitable for a slag having a relatively high basicity such as a converter or an electric furnace. .

【0037】ペレットと耐火材料とからなる耐火性粉体
部中の総炭素量は、少なくとも5重量%以上が好まし
い。5重量%未満では炭素添加の効果が少なく、一方、
実用的には、35重量%以下の量で充分な効果がある。
また、これらの耐火性材料は、不定形耐火物のそれぞれ
施工方法に応じた適切な粒度構成となるように調整され
て用いられるべきである。例えば、振動流し込み施工の
の場合には、流動性を重視して粗粒ないし微粉域までの
連続粒度とすることが一般的である。他の施工方法とし
て、スタンプ、振動加圧、吹付、こて塗り、圧入等があ
るが、それぞれの施工性、充填性を考慮して粒度調整を
行った耐火材料を用いることが好ましい。流動性改善、
充填性の向上のために、超微粉を添加した粒度配合が必
要な場合がある。
The total carbon content in the refractory powder part consisting of pellets and refractory material is preferably at least 5% by weight. If it is less than 5% by weight, the effect of carbon addition is small, while
Practically, an amount of 35% by weight or less has a sufficient effect.
In addition, these refractory materials should be adjusted and used so as to have an appropriate particle size composition according to the construction method of each irregular refractory material. For example, in the case of vibration pouring construction, it is common to place importance on the fluidity to obtain a continuous particle size ranging from coarse particles to fine powder. Other construction methods include stamping, vibration pressurization, spraying, trowel coating, press fitting, etc., but it is preferable to use a refractory material whose particle size has been adjusted in consideration of the respective workability and filling property. Improved liquidity,
In order to improve the filling property, it may be necessary to blend the particle size with the addition of ultrafine powder.

【0038】本発明の不定形耐火物の耐火性粉体部に
は、ペレットとは別に炭素質材料を少量添加した方が良
いことがある。前記したように、充填性の面からは鱗状
黒鉛等を混合しない方がよいが、ペレットはあくまでも
粒であり、粉ではないので、炭素質材料の全量をペレッ
トに依存する配合物の場合、微粉マトリックス部には結
合材である樹脂液部の炭化による炭素分以外に炭素質材
料がない状態となり、ペレットとの間に熱的、機械的特
性差が生じ、かえって好ましくない状態となることがあ
る。これは、特に、総炭素量が20重量%以上のような
炭素量の多い不定形耐火物で顕著である。そこで、耐火
性粉体部には、施工性、即ち、成形性を余り阻害しない
炭素質材料として、できるだけ人造黒鉛、コークス、カ
ーボンブラック等や、鱗状黒鉛をピッチや樹脂でコーテ
ィングしたものや、耐火性微粉と強制混合するなどの前
処理によって造粒物とした形態で炭素を添加することが
好ましい。このときの添加量は耐火性粉体部の総炭素量
のおよそ10〜50重量%であれば、実用上ペレットと
微粉マトリックス部との差は問題ない程度となる。
In some cases, it may be better to add a small amount of carbonaceous material to the refractory powder part of the amorphous refractory material of the present invention in addition to the pellets. As described above, it is better not to mix scaly graphite or the like from the aspect of filling property, but since the pellets are particles only and not powders, in the case of a formulation that depends on the pellets for the entire amount of carbonaceous material, fine powder In the matrix part, there is no carbonaceous material other than the carbon content due to the carbonization of the resin liquid part which is the binder, and there is a difference in thermal and mechanical properties between the matrix part and the pellet, which may lead to an undesirable state. . This is particularly remarkable in the case of an amorphous refractory having a large amount of carbon such that the total amount of carbon is 20% by weight or more. Therefore, in the refractory powder part, workability, that is, as a carbonaceous material that does not significantly hinder the moldability, artificial graphite, coke, carbon black, etc. It is preferable to add carbon in the form of granules by pretreatment such as forced mixing with the fine powder. If the addition amount at this time is about 10 to 50% by weight of the total carbon amount of the refractory powder portion, the difference between the pellet and the fine powder matrix portion will be practically no problem.

【0039】なお、本発明の不定形耐火物の耐火性粉体
部には、微粉の分散性を高めるために少量の界面活性剤
を添加することが可能である。更に、加熱後の樹脂の炭
化によるカーボンボンドを安定にさせたり、熱間強度を
向上させるために、Al、Si、Mg等の金属粉または
合金粉や、SiC、B4C、CaB6等の炭化物や硼化物
等を添加することもできる。樹脂液部の炭化によるカー
ボンボンドを補強するために、粉末の樹脂や、ピッチ、
メソフェーズカーボン等の加熱により炭素を生成する粉
末状の材料を少量添加することも可能である。また、こ
れらの界面活性剤、金属粉、合金粉、炭化物、硼化物、
炭素生成材料などをペレット中に少量添加することも可
能である。
It is possible to add a small amount of a surfactant to the refractory powder part of the amorphous refractory material of the present invention in order to enhance the dispersibility of the fine powder. Further, in order to stabilize the carbon bond due to the carbonization of the resin after heating and to improve the hot strength, metal powder or alloy powder of Al, Si, Mg, etc., SiC, B 4 C, CaB 6 etc. Carbides, borides, etc. can also be added. In order to reinforce the carbon bond due to carbonization of the resin liquid part, powdered resin, pitch,
It is also possible to add a small amount of powdery material such as mesophase carbon that produces carbon by heating. In addition, these surfactants, metal powder, alloy powder, carbide, boride,
It is also possible to add a small amount of carbon-producing material to the pellet.

【0040】[0040]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明の不定形耐火物
を更に説明する。以下の表1に示す配合割合にて5種類
の最大寸法の異なるMgO−C質ペレットを作成した。
なお、MgO−C質ペレット1及び2は、単発型のブリ
ケット造粒機、MgO−C質ペレット3〜5は、圧縮ロ
ータリー型のブリケット造粒機を用いて加圧成形したも
ので、いずれも結合材にはレゾール型フェノール樹脂を
使用し、成形後200℃で5時間加熱処理を行った。
EXAMPLES The amorphous refractory material of the present invention will be further described with reference to the following examples. Five types of MgO-C quality pellets having different maximum dimensions were prepared at the blending ratios shown in Table 1 below.
The MgO-C quality pellets 1 and 2 were single-shot briquette granulators, and the MgO-C quality pellets 3 to 5 were pressure-molded using a compression rotary briquette granulator. A resol type phenol resin was used as a binder, and heat treatment was performed at 200 ° C. for 5 hours after molding.

【0041】[0041]

【表1】 [Table 1]

【0042】これらのMgO−C質ペレットを用いて表
2に示す不定形耐火物を調製した。なお、比較品5を除
いて振動機により振動をかけながら流し込み施工するこ
とにより成形体を得た。また、比較品5においては、プ
レス成形により成形体を得た。これらの成形体はそれぞ
れ200℃で5時間加熱した後、所定の形状に切り出
し、回転ドラム方式で侵食試験を行った。なお、耐食性
指数は比較品10の侵食量を100とした時の相対侵食
量として示した。また、40×40×160mmに切り
出した後、還元雰囲気下で1000℃−3時間加熱を行
い、見掛気孔率を測定した。
Using these MgO-C quality pellets, amorphous refractories shown in Table 2 were prepared. In addition, except the comparative product 5, a molded product was obtained by pouring while applying vibration with a vibrator. Further, in Comparative product 5, a molded body was obtained by press molding. Each of these molded bodies was heated at 200 ° C. for 5 hours, cut into a predetermined shape, and subjected to an erosion test by a rotary drum system. The corrosion resistance index is shown as a relative erosion amount when the erosion amount of Comparative product 10 is 100. Moreover, after cutting into 40 × 40 × 160 mm, heating was performed at 1000 ° C. for 3 hours in a reducing atmosphere, and the apparent porosity was measured.

【0043】[0043]

【表2】 [Table 2]

【0044】なお、表2中、ピッチコート鱗状黒鉛は、
微粉鱗状黒鉛をピッチで造粒して親水性を付与したもの
である。
In Table 2, pitch-coated scaly graphite is
It is obtained by granulating fine scaly graphite with pitch to impart hydrophilicity.

【0045】表2から明らかなように、本発明品は気孔
率が低く高耐食性であり、比較品5(れんが)に迫る耐食
性を示している。一方、比較品1はペレットを使用しな
い不定形耐火物であるが、気孔率が高く、耐食性も低
い。比較品2は1種類のペレットを使用したものである
が、ペレットを用いないものに比べれば良い試験結果を
示しているが、本発明品に比べてペレットの含有量が少
ないために気孔率がやや高く、耐食性はかなり劣る。ま
た、比較品3は1種類のペレットを更に多量に配合した
ものであるが、ペレットが多すぎて、ペレット以外の耐
火性粉体部がペレットの間隙に充填しきらず、当然のこ
とながら気孔率は著しく高くなり、耐食性も非常に低く
なる。比較品4は2種類のペレットを用いてペレットの
含有量を多くしたものであるが、ペレットの最大寸法の
差が1.5倍しかないために、大きなペレットの間隙に
小さなペレットが充分に充填せず、気孔率、耐食性の向
上はわずかである。
As is clear from Table 2, the product of the present invention has a low porosity and a high corrosion resistance, and shows a corrosion resistance approaching that of the comparative product 5 (brick). On the other hand, Comparative product 1 is an amorphous refractory that does not use pellets, but has a high porosity and low corrosion resistance. Comparative product 2 uses one type of pellets, and shows good test results as compared with those without pellets. However, since the content of the pellets is smaller than that of the product of the present invention, the porosity is low. It is slightly high and the corrosion resistance is quite poor. Comparative product 3 is a mixture of a larger amount of one type of pellets, but there are too many pellets, and the refractory powder portion other than the pellets does not fill the gaps between the pellets. Is significantly higher and the corrosion resistance is also very low. Comparative product 4 uses two types of pellets to increase the content of pellets, but since the difference in the maximum size of pellets is only 1.5 times, the gap between large pellets is sufficiently filled with small pellets. However, the improvement in porosity and corrosion resistance is slight.

【0046】[0046]

【発明の効果】鱗状黒鉛は、耐火物の耐スポーリング性
や耐スラグ性向上のために非常に効果的な材料であり、
既に耐火れんがにおいては広く使用されているが、不定
形耐火物の場合には、特に成形性を低下させることに起
因して満足な充填性を得るのが困難であった。本発明の
不定形耐火物によれば、鱗状黒鉛を多量に添加使用して
も、充填性に優れ、低気孔率である施工体を容易に得る
ことができる。従って、鱗状黒鉛を含有しつつ、緻密で
高強度の施工体が得られるので、炭素質材料のスラグに
対する濡れ性が悪いという性質によって、スラグ浸潤が
少なく、スラグ侵食抵抗性に優れた不定形耐火物を得る
ことができる。
The scaly graphite is a very effective material for improving the spalling resistance and slag resistance of refractory materials,
Although it has already been widely used in refractory bricks, it has been difficult to obtain satisfactory filling properties in the case of amorphous refractories, especially due to deterioration of formability. According to the amorphous refractory material of the present invention, even if a large amount of scaly graphite is added and used, it is possible to easily obtain a construction body having excellent filling properties and low porosity. Therefore, since it is possible to obtain a dense and high-strength construction body containing scaly graphite, due to the property that the carbonaceous material has poor wettability to slag, there is little slag infiltration, and slag erosion resistance is excellent in irregular fire resistance. You can get things.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石田 博章 大阪府大阪市中央区北浜4丁目5番33号 住友金属工業株式会社内 (72)発明者 城田 良康 大阪府大阪市中央区北浜4丁目5番33号 住友金属工業株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Hiroaki Ishida 4-53-3 Kitahama, Chuo-ku, Osaka City, Osaka Prefecture Sumitomo Metal Industries, Ltd. (72) Yoshiyasu Shirota 4-chome, Kitahama, Chuo-ku, Osaka City, Osaka Prefecture No. 5 33 Sumitomo Metal Industries, Ltd.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ペレット及び耐火材料からなる耐火性粉
体部100重量部、及び樹脂液部3〜15重量部からな
る樹脂結合炭素含有不定形耐火物において、該ペレット
が、鱗状黒鉛と耐火性骨材からなる混合物に結合剤を添
加して加圧形成することにより得られた最大寸法5〜1
5mmの単一寸法のペレット(A)と、ペレット(A)の最
大寸法の少なくとも2倍以上で且つ100mm以下の最
大寸法にある1種または2種の単一寸法のペレット(B)
よりなり、ペレット(A):ペレット(B)の重量比1:4
〜4:1の割合で構成されてなり、且つペレットの総量
が耐火性粉体部の60〜85重量%の範囲内にあること
を特徴とする樹脂結合炭素含有不定形耐火物。
1. A resin-bonded carbon-containing amorphous refractory material comprising 100 parts by weight of a refractory powder consisting of pellets and a refractory material, and 3 to 15 parts by weight of a resin liquid portion, wherein the pellets are scaly graphite and refractory. Maximum dimensions 5-1 obtained by adding a binder to a mixture of aggregates and press forming
5 mm single size pellet (A) and one or two single size pellets (B) having a maximum size of at least twice the maximum size of the pellet (A) and 100 mm or less.
And the weight ratio of pellets (A): pellets (B) is 1: 4.
A resin-bonded carbon-containing amorphous refractory, characterized in that the total amount of the pellets is in the range of 60 to 85% by weight of the refractory powder part.
【請求項2】 ペレット(B)が小さい最大寸法のペレッ
ト(B1)と、より大きい最大寸法のペレット(B2)の2種
のペレットから構成される場合、ペレット(B2)の最大
寸法がペレット(B1)の最大寸法の少なくとも2倍以上
である請求項1記載の樹脂結合炭素含有不定形耐火物。
Wherein when a pellet (B) the largest dimension of the pellets is small (B 1), from 2 kinds of pellet each larger than the maximum dimension of the pellets (B 2) made, the largest dimension of the pellet (B 2) The resin-bonded carbon-containing amorphous refractory material according to claim 1, wherein the size is at least twice the maximum size of the pellet (B 1 ).
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