JPH09183929A - Ultraviolet-curable resin composition for ink jet recording system and cured product thereof - Google Patents
Ultraviolet-curable resin composition for ink jet recording system and cured product thereofInfo
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- JPH09183929A JPH09183929A JP35229895A JP35229895A JPH09183929A JP H09183929 A JPH09183929 A JP H09183929A JP 35229895 A JP35229895 A JP 35229895A JP 35229895 A JP35229895 A JP 35229895A JP H09183929 A JPH09183929 A JP H09183929A
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- B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
- B41M5/52—Macromolecular coatings
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- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
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- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、インクジエット記
録方式用紫外線硬化性樹脂組成物に関する。更に詳細に
は、光ディスク用オーバーコート剤あるいはハードコー
ト剤等の光ディスク用材料に特に適するインクジエット
記録方式用紫外線硬化性樹脂組成物及びその硬化物に関
する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to an ultraviolet curable resin composition for an ink jet recording system. More specifically, the present invention relates to a UV curable resin composition for an ink jet recording system and a cured product thereof which are particularly suitable for optical disk materials such as optical disk overcoating agents or hard coating agents.
【0002】[0002]
【従来の技術】パーソナルコンピューター等で作成した
文書やイメージ等の画像を紙やOHPフィルム等の被記
録媒体に出力する方法の一つとして、インクジエット記
録方式が使用されている。通常、インクジエット記録方
式での被記録媒体には、画像の耐水性や耐光性の向上の
ために紙やプラスチックフィルムの上に被記録媒体用樹
脂層を形成しなければならない欠点を有している。一
方、光ディスクの分野において、記録膜の保護のための
紫外線硬化型の樹脂組成物がオーバーコート剤として使
用されているが、コーティング方法としてはスピンコー
ト法が用いられ使用する以上の量を記録膜の上にのせな
ければならず必要量以外の量のオーバーコート剤を再使
用するためには、精密ろ過が必要となり工程が複雑とな
り問題である。2. Description of the Related Art The ink jet recording method is used as one of methods for outputting an image such as a document or an image created by a personal computer or the like onto a recording medium such as paper or OHP film. Usually, the recording medium of the ink jet recording system has a drawback that a resin layer for the recording medium has to be formed on a paper or a plastic film in order to improve water resistance and light resistance of an image. There is. On the other hand, in the field of optical discs, an ultraviolet curable resin composition for protection of a recording film is used as an overcoating agent, but as a coating method, a spin coating method is used, and an amount more than the recording film is used. In order to reuse the overcoating agent in an amount other than the required amount, it is necessary to carry out microfiltration and the process becomes complicated, which is a problem.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の欠点
を改良し、被記録媒体用樹脂層を形成しなくても紙やプ
ラスチック基材上に画像あるいは塗膜形成が可能で又、
必要量だけが塗布が可能であるインクジエット記録方式
用紫外線硬化性樹脂組成物及びその硬化物を提供する。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has improved the above-mentioned drawbacks and can form an image or a coating film on a paper or a plastic substrate without forming a resin layer for a recording medium.
Provided is an ultraviolet curable resin composition for an ink jet recording system, which can be applied only in a required amount, and a cured product thereof.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明は、分子中に2個
以上の(メタ)アクリロイル基を有する化合物(A)を
単官能性(メタ)アクリレート単量体(B)及び光重合
開始剤(C)を含有することを特徴とするインクジエッ
ト記録方式用紫外線硬化性樹脂組成物及びその硬化物に
関する。The present invention provides a compound (A) having two or more (meth) acryloyl groups in the molecule, a monofunctional (meth) acrylate monomer (B) and a photopolymerization initiator. (C) is contained, It is related with the ultraviolet curable resin composition for ink jet recording systems, and its hardened | cured material.
【0005】[0005]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明では、分子中に2個以上の(メタ)アクリロイル
基を有する化合物(A)を使用する。化合物(A)の具
体例としては、例えば、トリシクロデカンジメチロール
ジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ
(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)
アクリレート、2−エチル−2−ブチル−1,3−ブタ
ンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリ
コールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸
ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリ
メチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメ
チロールプロパンポリエトキシトリ(メタ)アクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、
ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジ
ペンタエリスリトールポリ(メタ)アクリレート、ジト
リメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート等の
多官能性(メタ)アクリレート単量体、エポキシ樹脂
(例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェ
ノールF型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポ
キシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、1,
6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリ
ントリグリシジルエーテル等)と(メタ)アクリル酸の
反応物であるエポキシ(メタ)アクリレート、これらエ
ポキシ(メタ)アクリレートと多塩基酸無水物の反応物
である。カルボン酸変成エポキシ(メタ)アクリレー
ト、ウレタン(メタ)アクリレート{例えば、エチレン
グリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、ポ
リテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリエステルジオール、ポリカプロラクトンポリオ
ール、ポリカーボネートポリオール等のポリオール類と
トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチ
レンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等
の有機ポリイソシアネート類と水酸基含有(メタ)アク
リレート類(例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)ア
クリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレ
ート、1,4−ブタンジオールモノ(メタ)アクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、
グリセリンジ(メタ)アクリレート等)の反応物等}、
ポリエステルポリ(メタ)アクリレート等のポリ(メ
タ)アクリレートオリゴマー等を挙げることができる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below.
In the present invention, the compound (A) having two or more (meth) acryloyl groups in the molecule is used. Specific examples of the compound (A) include, for example, tricyclodecane dimethylol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di. (Meta)
Acrylate, 2-ethyl-2-butyl-1,3-butanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) Acrylate, trimethylolpropane polyethoxy tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate,
Polyfunctional (meth) acrylate monomers such as pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol poly (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, epoxy resin (for example, bisphenol A type epoxy resin, bisphenol) F type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, cresol novolac type epoxy resin, 1,
6-hexanediol diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, etc.) and (meth) acrylic acid, which are reaction products of epoxy (meth) acrylate, and these epoxy (meth) acrylates and polybasic acid anhydrides. Carboxylic acid modified epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate {eg, ethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, polytetramethylene glycol, polyethylene glycol, Polyols such as polyester diol, polycaprolactone polyol, polycarbonate polyol and tolylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate and the like and hydroxyl group content (Meth) acrylates (for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl) Pill (meth) acrylate, 1,4-butanediol mono (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate,
Reaction products of glycerin di (meth) acrylate, etc.},
Examples thereof include poly (meth) acrylate oligomers such as polyester poly (meth) acrylate.
【0006】本発明では単官能性単量体(B)を使用す
る。(B)成分の具体例としては、トリシクロシクロデ
カン(メタ)アクリレート、ジシクロペンタジエンオキ
シエチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル
(メタ)アクリレート、イソボロニル(メタ)アクリレ
ート、アダマンチル(メタ)アクリレート、テトラヒド
ロフルフリル(メタ)アクリレート、フェニルオキシエ
チル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレ
ート、(メタ)アクリロイルモルホリンフェニルグリシ
ジル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メ
タ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)ア
クリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレー
ト、ラウリル(メタ)アクリレート等を挙げることがで
きる。In the present invention, a monofunctional monomer (B) is used. Specific examples of the component (B) include tricyclocyclodecane (meth) acrylate, dicyclopentadieneoxyethyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, Tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, phenyloxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, (meth) acryloylmorpholine phenylglycidyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) Acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, etc. can be mentioned.
【0007】光重合開始剤(C)の具体例としては、例
えば、ベンジル、ベンゾフェノン、ベンゾイン、1−ヒ
ドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2,2−ジメ
トキシ−2−フェニルアセトフェノン、2,2−ジエト
キシ−2−フェニルアセトフェノン、ベンジルジメチル
ケタール、2,4−ジエチルチオキサントン、2−クロ
ロチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2−
メチル−1−〔4−(メチルチオ)フェニル〕−2−モ
ルフォリノ−プロパン−1、4−ベンゾイル−4′−メ
チルジフェニルスルフィド、2,4,6−トリメチル−
ベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス
(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,6−トリ
メチルペンチルホスフィンオキサイド、2−エチルアン
スラキノン等の光重合開始剤を使用することができる。
これらの光重合開始剤は1種または2種以上を選択して
使用することかできる。また、この光重合開始剤(C)
は必要に応じて、安息香酸系または、第3級アミン系な
どの光重合開始剤を1種または2種以上と組み合わせて
用いることができる。Specific examples of the photopolymerization initiator (C) include, for example, benzyl, benzophenone, benzoin, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone and 2,2-diethoxy-2-. Phenylacetophenone, benzyl dimethyl ketal, 2,4-diethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, isopropylthioxanthone, 2-
Methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propane-1,4-benzoyl-4'-methyldiphenylsulfide, 2,4,6-trimethyl-
A photopolymerization initiator such as benzoyldiphenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,6-trimethylpentylphosphine oxide, 2-ethylanthraquinone can be used.
These photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. Further, this photopolymerization initiator (C)
If necessary, a photopolymerization initiator such as a benzoic acid-based or tertiary amine-based photopolymerization initiator can be used alone or in combination of two or more.
【0008】本発明の樹脂組成物は(A)、(B)及び
(C)の各成分を溶解、混合、混練等をすることにより
調製することができる。本発明の樹脂組成物中、各成分
の使用割合は、以下のようにすることができる(%は重
量%を示す)。(A)成分は5〜70重量%が好まし
く、特に好ましくは10〜60重量%である。(B)成
分は10〜85重量%が好ましく、特に好ましくは20
〜75重量%である。(C)成分は、0.1〜20重量
%が好ましく、特に好ましくは0.5〜15重量%であ
る。The resin composition of the present invention can be prepared by dissolving, mixing and kneading the components (A), (B) and (C). The proportion of each component used in the resin composition of the present invention can be set as follows (% indicates% by weight). The component (A) is preferably 5 to 70% by weight, particularly preferably 10 to 60% by weight. The component (B) is preferably 10 to 85% by weight, particularly preferably 20.
~ 75% by weight. The component (C) is preferably 0.1 to 20% by weight, particularly preferably 0.5 to 15% by weight.
【0009】本発明の樹脂組成物には、更に必要に応じ
て、エポキシ樹脂(例えば、ビスフェノールA型エポキ
シ樹脂、脂肪族系エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂
等)、染料、顔料等の着色剤、消泡剤、レベリング剤、
重合禁止剤、ワックス類、酸化防止剤、非反応性ポリマ
ー、シランカップリング剤、光安定剤、帯電防止剤、ス
リップ剤、等を添加することもできる。本発明の樹脂組
成物は、前述のように、光ディスク用オーバーコート
剤、ハードコート剤あるいは接着剤等の光ディスク用材
料に好適に用いられるが、それ以外にもインキ、塗料、
コーティング、接着剤等に有用である。The resin composition of the present invention may further contain, if necessary, an epoxy resin (for example, a bisphenol A type epoxy resin, an aliphatic epoxy resin, an alicyclic epoxy resin, etc.), a coloring agent such as a dye or a pigment. , Antifoaming agent, leveling agent,
Polymerization inhibitors, waxes, antioxidants, non-reactive polymers, silane coupling agents, light stabilizers, antistatic agents, slip agents, etc. can also be added. As described above, the resin composition of the present invention is preferably used as an optical disk material such as an optical disk overcoating agent, a hard coating agent, or an adhesive.
It is useful for coatings, adhesives, etc.
【0010】本発明の樹脂組成物は、インクジェットプ
リンターを用いて、各種基材(紙、プラスチック、プラ
スチックフィルム、セラミック、ガラス、木等)あるい
は、光ディスク基板上に組成物をむだなく厚さ1〜50
μの範囲で塗布される。塗布後、紫外線を照射し、塗膜
を硬化させる。The resin composition of the present invention can be applied to various substrates (paper, plastics, plastic films, ceramics, glass, wood, etc.) or optical disk substrates using an ink jet printer, and the composition can be formed in a thickness of 1 to 100. Fifty
It is applied in the range of μ. After coating, ultraviolet rays are irradiated to cure the coating film.
【0011】[0011]
【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明する。なお、実施例中の部は、重量部である。 実施例1〜4 表1に示した配合組成にしたがって樹脂組成物を、加熱
混合し、調製した。得られた各組成物について、インク
ジェットプリンターで光ディスク基面上に厚さ3μにな
るように塗布試験を行い、又、各組成物のインク容器中
の貯蔵安定性、インクジェットプリンターのインクノズ
ルの状態、塗布性を評価した。次いで塗布された塗膜に
紫外線を照射して硬化塗膜を得た。硬化状態を観察し
た。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. Parts in Examples are parts by weight. Examples 1 to 4 Resin compositions were prepared by heating and mixing according to the composition shown in Table 1. Each of the obtained compositions was subjected to a coating test with an inkjet printer so that the thickness was 3 μm on the optical disk base surface, and the storage stability of each composition in an ink container, the state of the ink nozzles of the inkjet printer, The coatability was evaluated. Then, the applied coating film was irradiated with ultraviolet rays to obtain a cured coating film. The cured state was observed.
【0012】[0012]
【表1】 表1 実施例 1 2 3 4 KAYARAD R−114 *1 30 トリシクロデカンジメチロールジアクリレート 20 70 40 ペンタエリスリトールテトラアクリレート 30 テトラヒドロフルフリルアクリレート 30 30 30 ジシクロペンタニルアクリレート 20 30 30 アクリロイルモルホリン 40 Irg 184 *2 5 BP−100 *3 5 5 5 EPA *4 3 3 3 貯蔵安定性 ○ △ ○ ○ インクノズルの状態 ○ ○ ○ ○ 塗布性 △ ○ ○ ○ 硬化状態 ○ ○ ○ ○Table 1 Example 1 2 3 4 KAYARAD R-114 * 1 30 Tricyclodecane dimethylol diacrylate 20 70 40 Pentaerythritol tetraacrylate 30 Tetrahydrofurfuryl acrylate 30 30 30 Dicyclopentanyl acrylate 20 30 30 Acryloyl Morpholine 40 Irg 184 * 2 5 BP-100 * 3 5 5 5 EPA * 4 3 3 3 Storage stability ○ △ ○ ○ Ink nozzle state ○ ○ ○ ○ Coatability △ ○ ○ ○ Curing state ○ ○ ○ ○
【0013】評価法 (貯蔵安定性):各組成物をカートリッジ式のインク容
器に密閉し、50℃に加温し、1ケ月間放置し組成物の
状態を観察した。 ○・・・・全く変化していない。 △・・・・やや増粘がみられる。 ×・・・・ゲル物が発生している。 (インクノズルの状態):インクジェットプリンターで
塗布試験中、インクノズルの状態を観察した。 ○・・・・全く問題が無い。 △・・・・やや組成物の出が悪い。 ×・・・・組成物が出なくなる。 (塗布性):塗布された塗膜の状態を観察した。 ○・・・・均一に塗布されている。 △・・・・やや膜厚にバラツキがある。 ×・・・・塗布されない部分がある。 (硬化状態):塗膜の硬化状態を観察した。 ○・・・・問題なく硬化している。 △・・・・硬化の不良が発生している。Evaluation method (storage stability): Each composition was sealed in a cartridge type ink container, heated to 50 ° C., and allowed to stand for 1 month, and the state of the composition was observed. ○ ・ ・ ・ ・ No change at all. △ ・ ・ ・ ・ Slight increase in viscosity is observed. × ・ ・ ・ ・ Gel matter is generated. (State of ink nozzle): During the application test with an inkjet printer, the state of the ink nozzle was observed. ○ ・ ・ ・ ・ No problem at all. △ ・ ・ ・ ・ Something was wrong with the composition. X: The composition does not come out. (Applicability): The state of the applied coating film was observed. ○ ・ ・ ・ ・ Applied uniformly. △ ・ ・ ・ ・ The film thickness varies slightly. × ・ ・ ・ ・ Some parts are not applied. (Cured state): The cured state of the coating film was observed. ○ ・ ・ ・ ・ Cured without problems. Δ: A curing failure has occurred.
【0014】注)*1 KAYARAD R−11
4:日本化薬(株)製、ビスフェノールAジグリシジル
エーテルのアクリル酸エステル化物。 *2 Irg 184:チバ・ガイギー社製、光ラジ
カル重合開始剤、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニ
ルケトン *3 BP−100:日本化薬(株)社製、光重合開
始剤、ベンゾフェノン *4 EPA:日本化薬(株)社製、光重合開始剤、
N,N−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルNote) * 1 KAYARAD R-11
4: Acrylic ester of bisphenol A diglycidyl ether manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. * 2 Irg 184: Ciba Geigy, photo radical polymerization initiator, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone * 3 BP-100: Nippon Kayaku Co., Ltd., photo polymerization initiator, benzophenone * 4 EPA: Japan Yaku Co., Ltd., photopolymerization initiator,
N, N-Dimethylaminobenzoic acid ethyl ester
【0015】表1の結果から明らかなように、本発明の
樹脂組成物は、インクジェットプリンターで塗布適性に
優れており、又、塗布や記録のための被記録媒体用樹脂
層を必要としない。As is clear from the results shown in Table 1, the resin composition of the present invention has excellent coating suitability for an ink jet printer and does not require a resin layer for a recording medium for coating or recording.
【0016】[0016]
【発明の効果】本発明のインクジェット記録方式用紫外
線硬化性樹脂組成物は、インクジエットプリンターでの
塗布性能に優れ、塗布や記録のための被記録媒体用樹脂
層を必要としない。スピンコーターでの塗布法のような
再使用するための複雑な工程も必要がなく、光ディスク
用材料に適する。The ultraviolet-curable resin composition for inkjet recording of the present invention has excellent coating performance in an ink jet printer, and does not require a resin layer for recording medium for coating or recording. It does not require a complicated process for reuse such as a coating method using a spin coater, and is suitable as a material for optical disks.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08F 290/06 MRV C08F 290/06 MRV C08J 7/04 C08J 7/04 V G11B 7/24 571 8721−5D G11B 7/24 571A ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location C08F 290/06 MRV C08F 290/06 MRV C08J 7/04 C08J 7/04 V G11B 7/24 571 8721 -5D G11B 7/24 571A
Claims (2)
基を有する化合物(A)と単官能性単量体(B)及び光
重合開始剤(C)を含有することを特徴とするインクジ
エット記録方式用紫外線硬化性樹脂組成物。1. An ink containing a compound (A) having two or more (meth) acryloyl groups in a molecule, a monofunctional monomer (B) and a photopolymerization initiator (C). Ultraviolet curable resin composition for jet recording system.
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP35229895A JPH09183929A (en) | 1995-12-28 | 1995-12-28 | Ultraviolet-curable resin composition for ink jet recording system and cured product thereof |
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JP35229895A JPH09183929A (en) | 1995-12-28 | 1995-12-28 | Ultraviolet-curable resin composition for ink jet recording system and cured product thereof |
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Publication Number | Publication Date |
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ID=18423114
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JP (1) | JPH09183929A (en) |
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