JPH09176738A - Production of copper tube coil - Google Patents
Production of copper tube coilInfo
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- JPH09176738A JPH09176738A JP7341803A JP34180395A JPH09176738A JP H09176738 A JPH09176738 A JP H09176738A JP 7341803 A JP7341803 A JP 7341803A JP 34180395 A JP34180395 A JP 34180395A JP H09176738 A JPH09176738 A JP H09176738A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、エアコン及び冷蔵庫の
熱交換器等に使用される銅管コイルの製造方法に関し、
特に管内残油が少ない銅管コイルの製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for manufacturing a copper tube coil used in heat exchangers for air conditioners and refrigerators,
In particular, the present invention relates to a method for manufacturing a copper tube coil with a small amount of residual oil in the tube.
【０００２】[0002]
【従来の技術】エアコン及び冷蔵庫の熱交換器等に使用
される銅製の銅管コイルは、金属鋳塊を押出加工した
後、抽伸工程等を経て銅管とし、これをコイル状に巻取
って得られたものである。通常、銅管コイルを軟化させ
るため、還元雰囲気又は不活性雰囲気中でこのコイルに
加熱焼鈍が施される。このような製造工程において、銅
管コイルに抽伸加工を施す場合にポリブデン等炭化水素
ベースの内面潤滑油が使用されている。この内面潤滑油
が銅管コイル内に残存している場合は、後工程に悪影響
を与える。このため、加熱焼鈍時に銅管コイルが高温に
曝されることを利用して、銅管コイル内の内面潤滑油を
気化させて除去するが、全長に亘って管内の残油を除去
することは困難である。このため、炭化水素ベースの内
面潤滑油では、管内に残油がランダムに分布し、熱交換
器の組立等で銅管コイルをロー付けする場合に、この残
油が原因となり、ロー付け不良が生じることがある。そ
こで、銅管コイル内の内面残油を減少させるために、炭
化水素ベースの潤滑油を低粘度化し、管内面の油膜を薄
くすることが試みられている。2. Description of the Related Art A copper tube coil made of copper used in heat exchangers of air conditioners and refrigerators is manufactured by extruding a metal ingot and then drawing it into a copper tube, which is wound into a coil. It was obtained. Usually, in order to soften the copper tube coil, the coil is heated and annealed in a reducing atmosphere or an inert atmosphere. In such a manufacturing process, a hydrocarbon-based inner surface lubricating oil such as polybutene is used when drawing a copper tube coil. If this inner surface lubricating oil remains in the copper tube coil, it adversely affects the subsequent process. Therefore, by utilizing the fact that the copper tube coil is exposed to high temperature during heating and annealing, the inner surface lubricating oil in the copper tube coil is vaporized and removed, but it is not possible to remove the residual oil in the tube over the entire length. Have difficulty. Therefore, with hydrocarbon-based internal lubricating oil, the residual oil is randomly distributed in the pipe, and when brazing the copper pipe coil in the assembly of a heat exchanger, etc., this residual oil causes the brazing failure. May occur. Therefore, in order to reduce the residual oil on the inner surface of the copper tube coil, it has been attempted to reduce the viscosity of the hydrocarbon-based lubricating oil and thin the oil film on the inner surface of the tube.
【０００３】また、他の残油除去方法として、加熱焼鈍
時に窒素ガス又は不活性ガスを銅管コイル内に供給し、
気化した残油をパージする方法が提唱されている（特開
平５−５７２６３号公報及び特開昭５４−４８６２０号
公報）。As another residual oil removal method, nitrogen gas or an inert gas is supplied into the copper tube coil during heating and annealing,
A method of purging vaporized residual oil has been proposed (JP-A-5-57263 and JP-A-54-48620).
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
従来技術には、以下に示す問題点がある。即ち、炭化水
素ベースの油の完全熱分解温度は不活性ガス中では４０
０℃を超え、銅管の軟化温度に近い温度である。このた
め、焼鈍炉中での銅管コイルの温度分布ムラにより、油
が局所凝縮して数十乃至数百倍に濃縮され、コイル内に
濃縮油が残存する部位が生じる。このため、コイル全長
に亘って低残油を実現することができないという問題点
がある。However, the above-mentioned prior art has the following problems. That is, the complete pyrolysis temperature of a hydrocarbon-based oil is 40 in an inert gas.
The temperature exceeds 0 ° C and is close to the softening temperature of the copper tube. Therefore, due to the uneven temperature distribution of the copper tube coil in the annealing furnace, the oil locally condenses and is concentrated by several tens to several hundreds of times, and a portion where the concentrated oil remains in the coil occurs. Therefore, there is a problem that low residual oil cannot be realized over the entire length of the coil.
【０００５】また、近時、環境保全のため、ＨＦＣ（Hy
drofluorocarbon）系のフロンガスが冷媒として使用さ
れるようになってきている。炭化水素ベースの残油が残
ったまま、銅管コイルを加工し、エアコン及び冷蔵庫等
の熱交換器を製造した場合に、ＨＦＣ系冷媒は炭化水素
ベースの油には相溶しないため、冷凍システムの運転に
支障をきたしたり、コンタミ（汚染）によるキャピラリ
ーの目詰まりが生じたりするという問題点がある。Recently, to protect the environment, HFC (Hy
Freon gas of drofluorocarbon type is being used as a refrigerant. When a copper pipe coil is processed and a heat exchanger such as an air conditioner and a refrigerator is manufactured with the hydrocarbon-based residual oil remaining, the HFC-based refrigerant is not compatible with the hydrocarbon-based oil, so the refrigeration system However, there is a problem in that the operation of the vehicle is hindered and the capillaries are clogged due to contamination.
【０００６】更に、銅管コイル内の残油を炉中でパージ
する方法は、生産性が極めて低く、コストが高くなると
共に、気化した油が環境を汚染するという問題点があ
る。また、コイル内の残油が少なくなったことによっ
て、コイル内面に酸化及び変色が発生しやすいという難
点がある。更に、この方法を実施するために、既存の焼
鈍炉を改造する必要があり、このために追加投資が必要
という欠点がある。Further, the method of purging the residual oil in the copper tube coil in the furnace has the problems of extremely low productivity, high cost, and vaporized oil polluting the environment. In addition, there is a problem that oxidation and discoloration easily occur on the inner surface of the coil because the residual oil in the coil is reduced. Furthermore, in order to carry out this method, it is necessary to modify the existing annealing furnace, which has the disadvantage of requiring additional investment.
【０００７】本発明はかかる問題点に鑑みてなされたも
のであって、管内面の残油量が少ない銅管コイルの製造
方法を提供することを目的とする。The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a method for manufacturing a copper tube coil having a small amount of residual oil on the inner surface of the tube.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明に係る銅管コイル
の製造方法は、１又は複数回の抽伸工程を経て得られた
銅管をコイル状に巻き取って銅管コイルとし、この銅管
コイルを熱処理炉で熱処理する銅管コイルの製造方法に
おいて、前記抽伸工程のうち所定の抽伸工程から最終抽
伸工程までの内面潤滑油として非水溶性ポリアルキレン
グリコールを使用することを特徴とする。A method of manufacturing a copper pipe coil according to the present invention is a copper pipe coil obtained by winding a copper pipe obtained through one or more drawing steps into a copper pipe coil. In the method of manufacturing a copper pipe coil in which a coil is heat-treated in a heat treatment furnace, a water-insoluble polyalkylene glycol is used as an inner surface lubricating oil from a predetermined drawing step to a final drawing step in the drawing step.
【０００９】本発明に係る他の銅管コイルの製造方法
は、１又は複数回の抽伸工程を経て得られた銅管を中間
焼鈍し、次いで前記銅管内面を溝付加工した後、巻き取
って銅管コイルとし、この銅管コイルを熱処理炉で熱処
理する銅管コイルの製造方法において、前記溝付加工の
内面潤滑油として非水溶性ポリアルキレングリコールを
使用することを特徴とする。この場合に、前記抽伸工程
のうち所定の抽伸工程から最終抽伸工程までの内面潤滑
油として非水溶性ポリアルキレングリコールを使用する
ことが好ましい。Another method of manufacturing a copper pipe coil according to the present invention is that a copper pipe obtained through one or a plurality of drawing steps is subjected to intermediate annealing, then the inner surface of the copper pipe is grooved, and then wound. In the method for producing a copper tube coil, which comprises heat-treating the copper tube coil in a heat treatment furnace, a water-insoluble polyalkylene glycol is used as the inner surface lubricating oil for the grooving process. In this case, it is preferable to use a water-insoluble polyalkylene glycol as the inner surface lubricating oil from the predetermined drawing step to the final drawing step in the drawing step.
【００１０】いずれの銅管コイルの製造方法において
も、前記非水溶性ポリアルキレングリコールの粘度は２
００乃至２５００ｃＳｔであることが好ましい。In any of the methods for producing a copper tube coil, the viscosity of the water-insoluble polyalkylene glycol is 2
It is preferably from 00 to 2500 cSt.
【００１１】また、前記非水溶性ポリアルキレングリコ
ールに、ベンゾトリアゾールが０．０５乃至３．０重量
％溶解していることが好ましい。Further, it is preferable that benzotriazole is dissolved in the water-insoluble polyalkylene glycol in an amount of 0.05 to 3.0% by weight.
【００１２】更に、前記熱処理後に、前記銅管コイルの
管内を不活性ガスに置換することが好ましい。Further, after the heat treatment, it is preferable to replace the inside of the copper tube coil with an inert gas.
【００１３】更にまた、前記非水溶性ポリアルキレング
リコールはＨＦＣ系のフロンに対して相溶性を有するも
のであることが好ましい。Further, the water-insoluble polyalkylene glycol is preferably compatible with HFC-based CFCs.
【００１４】更にまた、前記非水溶性ポリアルキレング
リコールは、更に高級アルコール：１０重量％以下を含
有することが好ましい。Further, the water-insoluble polyalkylene glycol preferably further contains a higher alcohol: 10% by weight or less.
【００１５】[0015]
【作用】本願発明者等は、種々実験研究した結果、不活
性ガス雰囲気中での熱分解温度が低い非水溶性ポリアル
キレングリコールを管内面潤滑油として使用すれば、熱
処理時に潤滑油が熱分解して除去され、全長に亘って残
油が少ない銅管コイルが得られることを見出した。As a result of various experiments and studies, the inventors of the present invention have found that if a water-insoluble polyalkylene glycol having a low thermal decomposition temperature in an inert gas atmosphere is used as a lubricating oil for pipe inner surface, the lubricating oil is thermally decomposed during heat treatment. It was found that a copper tube coil which is removed by the above method and has little residual oil over the entire length can be obtained.
【００１６】本発明に係る銅管コイルの製造方法におい
ては、１又は複数回の抽伸を施して銅管を得、この銅管
をコイル状に巻き取って銅管コイルとする。次いで、こ
の銅管コイルを熱処理炉に装入し、熱処理を施す。この
場合に、所定の抽伸工程から最終抽伸工程まで内面潤滑
油として非水溶性ポリアルキレングリコールを銅管内面
に塗布し、銅管を抽伸する。そうすると、非水溶性ポリ
アルキレングリコールの完全熱分解温度は、炭化水素ベ
ースの油の完全熱分解温度に比して、極めて低いため、
非水溶性ポリアルキレングリコールは熱処理時に銅管コ
イル内で熱分解してしまう。このため、冷却過程におい
て、管内の気体成分として潤滑油が存在することがない
ため、管内面の低温部位に潤滑油が凝縮することがな
く、この部位に油分が集中することがない。これによ
り、コイル全長に亘って低残油を達成することができ
る。In the method for manufacturing a copper tube coil according to the present invention, a copper tube is obtained by performing drawing one or more times to obtain a copper tube, and the copper tube is wound into a coil to form a copper tube coil. Next, this copper tube coil is placed in a heat treatment furnace and heat treated. In this case, from the predetermined drawing step to the final drawing step, a water-insoluble polyalkylene glycol as an inner surface lubricating oil is applied to the inner surface of the copper pipe, and the copper pipe is drawn. Then, the complete thermal decomposition temperature of the water-insoluble polyalkylene glycol is extremely low as compared with the complete thermal decomposition temperature of the hydrocarbon-based oil,
The water-insoluble polyalkylene glycol is thermally decomposed in the copper tube coil during heat treatment. Therefore, in the cooling process, since the lubricating oil does not exist as a gas component in the pipe, the lubricating oil does not condense at the low temperature portion of the inner surface of the pipe and the oil does not concentrate at this portion. As a result, low residual oil can be achieved over the entire length of the coil.
【００１７】なお、非水溶性ポリアルキレングリコール
を使用する抽伸工程が１工程のみの場合は、所定の抽伸
工程から最終抽伸工程までとは、最終抽伸工程を示すこ
ととする。非水溶性ポリアルキレングリコールは、従来
の炭化水素ベースの油に比して高価であるため、全抽伸
工程に適用することはコスト増を招来する。このため、
最終抽伸工程のみに非水溶性ポリアルキレングリコール
を使用し、他の抽伸工程では、従来の油を使用してもよ
い。When the drawing process using the water-insoluble polyalkylene glycol is only one process, the predetermined drawing process to the final drawing process means the final drawing process. Since the water-insoluble polyalkylene glycol is expensive as compared with the conventional hydrocarbon-based oil, application of it to the entire drawing process causes an increase in cost. For this reason,
The water-insoluble polyalkylene glycol may be used only in the final drawing step and conventional oil may be used in the other drawing steps.
【００１８】最終工程を含む複数の抽伸工程の内面潤滑
油として、非水溶性ポリアルキレングリコールを使用し
た場合は、先工程で非水溶性ポリアルキレングリコール
以外の加工油が使用され、この加工油が銅管内に残存す
る場合でも、所定の抽伸工程から最終抽伸工程まで非水
溶性ポリアルキレングリコールを使用して抽伸するた
め、銅管内の非水溶性ポリアルキレングリコール以外の
加工油が減少する。これにより、銅管をコイル状に巻き
取って銅管コイルとし、この銅管コイルを熱処理炉に装
入して熱処理を施した場合は、コイル内の潤滑油の成分
は略非水溶性ポリアルキレングリコールとなるため、管
内の残油がより一層除去される。When a water-insoluble polyalkylene glycol is used as the inner surface lubricating oil in a plurality of drawing steps including the final step, a processing oil other than the water-insoluble polyalkylene glycol is used in the previous step. Even when the copper pipe remains in the copper pipe, the drawing oil is drawn from the predetermined drawing process to the final drawing process using the water-insoluble polyalkylene glycol, so that the processing oil other than the water-insoluble polyalkylene glycol in the copper pipe is reduced. As a result, when a copper tube is wound into a coil to form a copper tube coil, and this copper tube coil is placed in a heat treatment furnace and heat treated, the components of the lubricating oil in the coil are substantially water-insoluble polyalkylene. Since it becomes glycol, the residual oil in the pipe is further removed.
【００１９】上述の熱処理を銅管コイルに実施する場合
は、通常、銅管コイル内をＤＸガス（ＣＯ：２乃至３体
積％、Ｈ2：２乃至３体積％、ＣＯ2：１０乃至１２体積
％及びＮ2：残部）又は窒素ガス等の不活性ガスでパー
ジした後、ＤＸガス雰囲気にてこのコイルに熱処理を施
す。但し、パージガス及び雰囲気ガスはこれに限定され
るものではない。When the above-mentioned heat treatment is applied to a copper tube coil, the inside of the copper tube coil is usually DX gas (CO: 2 to 3 volume%, H 2 : 2 to 3 volume%, CO 2 : 10 to 12 volume). % and N 2: after purging with an inert gas such as balance) or a nitrogen gas, heat treatment to the coil at DX gas atmosphere. However, the purge gas and the atmosphere gas are not limited to this.
【００２０】本発明に係る他の銅管コイルの製造方法に
おいては、１又は複数回の抽伸を施して銅管を得、次い
で銅管を中間焼鈍した後、溝付加工する。この場合に、
前述の非水溶性ポリアルキレングリコールを内面潤滑油
として銅管内面に塗布し、溝付加工を実施する。得られ
た銅管をコイル状に巻き取って銅管コイルとし、この銅
管コイルを熱処理炉に装入し、熱処理を施す。そうする
と、上述の銅管コイルの製造方法と同様に、非水溶性ポ
リアルキレングリコールは、熱処理時に銅管コイル内で
熱分解し、冷却過程において管内面の低温部位に凝縮す
ることがない。これにより、内面に溝付が形成された銅
管コイルについても、コイル全長に亘って低残油を達成
することができる。In another method for manufacturing a copper tube coil according to the present invention, a copper tube is obtained by performing drawing one or more times, then the copper tube is annealed and then grooved. In this case,
The water-insoluble polyalkylene glycol described above is applied to the inner surface of the copper pipe as an inner surface lubricating oil, and then grooved. The obtained copper tube is wound into a coil to form a copper tube coil, and the copper tube coil is placed in a heat treatment furnace and heat treated. Then, similar to the above-described method for producing a copper tube coil, the water-insoluble polyalkylene glycol is thermally decomposed in the copper tube coil during the heat treatment and does not condense at a low temperature portion on the inner surface of the tube during the cooling process. As a result, low residual oil can be achieved over the entire length of the copper pipe coil having the groove formed on the inner surface.
【００２１】また、溝付加工に加え、所定の抽伸工程か
ら最終抽伸工程においても潤滑油として非水溶性ポリア
ルキレングリコールを使用した場合は、中間焼鈍時に銅
管の調質が整えられると共に、管内の非水溶性ポリアル
キレングリコールが熱分解し、除去される。これによ
り、銅管をコイル状に巻き取って銅管コイルとし、この
銅管コイルを熱処理炉に装入して熱処理を施した場合
は、コイル全長に亘って残油がより一層除去される。In addition to grooving, when a water-insoluble polyalkylene glycol is used as the lubricating oil in the predetermined drawing process to the final drawing process, the tempering of the copper pipe is adjusted during the intermediate annealing and The water-insoluble polyalkylene glycol of is thermally decomposed and removed. As a result, when the copper pipe is wound into a coil to form a copper pipe coil, and the copper pipe coil is charged into a heat treatment furnace and subjected to heat treatment, residual oil is further removed over the entire length of the coil.
【００２２】上述の中間焼鈍には、通常インダクション
ヒーター（誘導加熱炉）が使用される。インダクション
ヒーターで中間焼鈍を施す場合は、加熱時間が数秒と短
いため、抽伸工程において使用される非水溶性ポリアル
キレングリコールは、熱分解温度が低いものであること
が好ましい。An induction heater (induction heating furnace) is usually used for the above-mentioned intermediate annealing. When intermediate annealing is performed with an induction heater, the heating time is as short as several seconds, so the water-insoluble polyalkylene glycol used in the drawing step preferably has a low thermal decomposition temperature.
【００２３】上述のいずれの銅管コイルの製造方法にお
いても、ポリアルキレングリコールのうち、非水溶性の
ものを内面潤滑油として使用する。非水溶性ポリアルキ
レングリコールの不活性ガス中での完全分解温度は、水
溶性ポリアルキレングリコールの完全分解温度に比し
て、約５０℃低い。このため、非水溶性ポリアルキレン
グリコールは熱分解しやすく、コイル内に残留すること
がない。一方、水溶性ポリアルキレングリコールは吸水
しやすいため、吸水によるコイル内面の変色及び腐食が
問題となる。従って、本発明においては、非水溶性ポリ
アルキレングリコールを潤滑油として使用する。In any of the above-mentioned copper tube coil manufacturing methods, a water-insoluble polyalkylene glycol is used as the inner surface lubricating oil. The complete decomposition temperature of the water-insoluble polyalkylene glycol in the inert gas is about 50 ° C lower than the complete decomposition temperature of the water-soluble polyalkylene glycol. Therefore, the water-insoluble polyalkylene glycol is easily decomposed by heat and does not remain in the coil. On the other hand, since water-soluble polyalkylene glycol easily absorbs water, discoloration and corrosion of the inner surface of the coil due to water absorption poses a problem. Therefore, in the present invention, a water-insoluble polyalkylene glycol is used as a lubricating oil.
【００２４】非水溶性ポリアルキレングリコールは、Ｐ
Ｏ（プロピレンオキサイド）とＥＯ（エチレンオキサイ
ド）との重合体であり、ＰＯの比率が高く、直鎖構造の
ものは熱分解温度が低く、銅管コイル加熱後の管内残油
量が少なくなる。The water-insoluble polyalkylene glycol is P
A polymer of O (propylene oxide) and EO (ethylene oxide), which has a high proportion of PO and a linear structure, has a low thermal decomposition temperature and a small amount of residual oil in the pipe after heating the copper pipe coil.
【００２５】非水溶性ポリアルキレングリコールは、そ
の完全熱分解温度が粘度（分子量）によらず、略一定で
あり、温度依存型である。このため、非水溶性ポリアル
キレングリコールを種々の粘度のものに調整した場合で
も、非水溶性ポリアルキレングリコールは加熱により完
全分解するため、焼鈍後の銅管コイルの管内残油量が大
きく変化することはない。従って、抽伸負荷に応じて非
水溶性ポリアルキレングリコールの粘度を調整すること
ができるが、この粘度は２００乃至２５００ｃＳｔであ
ることが好ましい。銅管の抽伸における管内面の潤滑は
油膜の厚さが支配的であり、加工率が高い抽伸を実施す
る場合は、油膜厚さを維持するために、粘度は２０００
乃至２５００ｃＳｔであることが好ましい。但し、粘度
が２５００ｃＳｔを超えると、油膜が厚くなりすぎて、
非水溶性ポリアルキレングリコールの消費量が増大する
と共に、粘性抵抗のため注入ポンプの負荷が大きくな
る。The water-insoluble polyalkylene glycol has a temperature at which its complete thermal decomposition is substantially constant regardless of the viscosity (molecular weight), and is a temperature-dependent type. For this reason, even when the water-insoluble polyalkylene glycol is adjusted to have various viscosities, the water-insoluble polyalkylene glycol is completely decomposed by heating, so that the amount of residual oil in the copper pipe coil after annealing largely changes. There is no such thing. Therefore, the viscosity of the water-insoluble polyalkylene glycol can be adjusted according to the drawing load, but the viscosity is preferably 200 to 2500 cSt. The lubrication of the inner surface of the copper pipe during drawing is dominated by the thickness of the oil film. When performing drawing with a high processing rate, the viscosity is 2000 in order to maintain the oil film thickness.
To 2500 cSt is preferable. However, if the viscosity exceeds 2500 cSt, the oil film becomes too thick,
As the consumption of water-insoluble polyalkylene glycol increases, the load on the infusion pump increases due to viscous resistance.
【００２６】一方、抽伸加工の加工率が低い場合には、
低粘度の非水溶性ポリアルキレングリコールを使用する
ことができるが、粘度が２００ｃＳｔ未満の場合は、流
動性が大きくなりすぎ、ポインティング作業時（銅管の
先端をダイに通過させるため、先端を縮径すること。）
に管内より油が漏洩したり、また油膜厚さが薄くなりす
ぎて銅管が破断しやすくなる。従って、非水溶性ポリア
ルキレングリコールの粘度は、２００乃至２５００ｃＳ
ｔであることが好ましい。なお、ｃＳｔ（センチストー
ク）は粘度の単位であり、１ｍ2ｓ-1＝１０4Ｓｔ＝１０
6ｃＳｔである。On the other hand, when the drawing rate is low,
Although a low-viscosity water-insoluble polyalkylene glycol can be used, when the viscosity is less than 200 cSt, the fluidity becomes too large, and the tip is shrunk during the pointing operation (the tip of the copper tube is passed through the die. Diameter.)
Moreover, oil leaks from the inside of the pipe, and the oil film becomes too thin, and the copper pipe easily breaks. Therefore, the water-insoluble polyalkylene glycol has a viscosity of 200 to 2500 cS.
It is preferably t. Note that cSt (centistoke) is a unit of viscosity and is 1 m 2 s −1 = 10 4 St = 10.
6 cSt.
【００２７】非水溶性ポリアルキレングリコールを内面
潤滑油として、銅管を抽伸した場合は、管内面の残油が
少なくなると共に、残留炭素分が少なくなるため、極め
て清浄な内面を得ることができる。しかし、これにより
酸化及び変色に対する管内面の感受性が高くなる。この
ため、熱処理後に銅管コイルが倉庫等に保管された場合
に、コイル内外の温度差によって、管内と管外との間に
圧力差が生じ、この圧力差によって管内に気体が出入り
し、この呼吸作用によって管内のガスが外部空気に置換
され、管内面に酸化及び変色が発生するという虞れがあ
る。この呼吸作用による管内面の酸化及び変色は、加熱
焼鈍時に窒素ガス又は不活性ガスを銅管コイル内に供給
し、気化した残油をパージして管内面の残油を除去した
場合にも発生しており、何らかの対策を施すことが好ま
しい。When a copper pipe is drawn by using a water-insoluble polyalkylene glycol as the inner surface lubricating oil, the residual oil on the inner surface of the pipe is reduced and the residual carbon content is reduced, so that an extremely clean inner surface can be obtained. . However, this increases the susceptibility of the inner surface of the tube to oxidation and discoloration. Therefore, when the copper pipe coil is stored in a warehouse after heat treatment, a temperature difference between the inside and outside of the coil causes a pressure difference between the inside and outside of the pipe, and this pressure difference causes gas to flow in and out of the pipe. There is a risk that the gas in the tube will be replaced by the outside air by the breathing action, and oxidation and discoloration will occur on the inner surface of the tube. Oxidation and discoloration of the inner surface of the pipe due to this breathing action also occur when nitrogen gas or an inert gas is supplied into the copper pipe coil during heating and annealing, and the vaporized residual oil is purged to remove the residual oil on the inner surface of the pipe. Therefore, it is preferable to take some measures.
【００２８】そこで、下記のように銅管内面に酸化防護
皮膜を形成させることが好ましい。即ち、銅等の気化防
錆剤であるベンゾトリアゾールを非水溶性ポリアルキレ
ングリコールに溶解添加しておく。そうすると、熱処理
時の加熱により非水溶性ポリアルキレングリコールから
ベンゾトリアゾールが気化する。窒素ガス等の雰囲気ガ
ス中で、熱処理時の加熱によって、ベンゾトリアゾール
が気化し、凝縮して管内に付着した場合は、ベンゾトリ
アゾールの防錆効果は極めて小さくなってしまう。しか
し、加熱時には管内面に非水溶性ポリアルキレングリコ
ールが付着しているため、ベンゾトリアゾールが管内面
に付着することはない。管内面の非水溶性ポリアルキレ
ングリコールが完全に分解し、銅管内面が清浄表面が露
出した時点で、銅管は冷却され、この冷却時にベンゾト
リアゾールが清浄表面に付着し、酸化防止保護皮膜が形
成される。このように低温時にベンゾトリアゾールが管
内面に付着することによって、強固な酸化防止保護皮膜
を得ることができ、長期にわたって管内面の変色が防止
される。Therefore, it is preferable to form an oxidation protection film on the inner surface of the copper tube as described below. That is, benzotriazole, which is a vaporization rust inhibitor such as copper, is dissolved and added to a water-insoluble polyalkylene glycol. Then, the benzotriazole is vaporized from the water-insoluble polyalkylene glycol by heating during the heat treatment. When benzotriazole vaporizes due to heating during heat treatment in an atmosphere gas such as nitrogen gas and is condensed and adheres to the inside of the tube, the rustproofing effect of benzotriazole becomes extremely small. However, since the water-insoluble polyalkylene glycol adheres to the inner surface of the tube during heating, benzotriazole does not adhere to the inner surface of the tube. When the water-insoluble polyalkylene glycol on the inner surface of the pipe is completely decomposed and the clean surface of the inner surface of the copper pipe is exposed, the copper pipe is cooled, and during this cooling, benzotriazole adheres to the clean surface and an antioxidant protective film is formed. It is formed. By attaching the benzotriazole to the inner surface of the tube at a low temperature as described above, a strong antioxidative protective film can be obtained and discoloration of the inner surface of the tube can be prevented for a long period of time.
【００２９】銅管の抽伸時の管内潤滑は油膜厚さに依存
するため、使用する非水溶性ポリアルキレングリコール
の粘度に応じて、ベンゾトリアゾールの溶解添加量の総
量を変化させることが好ましい。即ち、最適なベンゾト
リアゾールの含有量は非水溶性ポリアルキレングリコー
ルの粘度に依存する。ベンゾトリアゾールによって、管
内面を効果的に防錆するためには、非水溶性ポリアルキ
レングリコールの粘度が２５００ｃＳｔの場合は、ベン
ゾトリアゾールの溶解添加量は０．０５重量％以上であ
ることが好ましい。一方、非水溶性ポリアルキレングリ
コールの粘度が２００ｃＳｔの場合は、ベンゾトリアゾ
ールの溶解添加量は２．０重量％以下であることが好ま
しく、生産時の品質のバラツキを考慮すれば、３．０重
量％以下であることが好ましい。従って、非水溶性ポリ
アルキレングリコールにベンゾトリアゾールを溶解添加
する場合は、その溶解添加量を０．０５乃至３．０重量
％とすることが好ましい。Since the lubrication in the pipe during drawing of the copper pipe depends on the oil film thickness, it is preferable to change the total amount of benzotriazole dissolved and added according to the viscosity of the water-insoluble polyalkylene glycol used. That is, the optimal benzotriazole content depends on the viscosity of the water-insoluble polyalkylene glycol. In order to effectively prevent the inner surface of the pipe from rusting with benzotriazole, when the water-insoluble polyalkylene glycol has a viscosity of 2500 cSt, the amount of benzotriazole dissolved and added is preferably 0.05% by weight or more. On the other hand, when the viscosity of the water-insoluble polyalkylene glycol is 200 cSt, the amount of benzotriazole dissolved and added is preferably 2.0% by weight or less, and 3.0% by weight in consideration of the variation in quality during production. % Or less is preferable. Therefore, when the benzotriazole is dissolved and added to the water-insoluble polyalkylene glycol, the amount of the dissolved addition is preferably 0.05 to 3.0% by weight.
【００３０】なお、ベンゾトリアゾールは非水溶性ポリ
アルキレングリコールに溶解するものの、より一層均一
に溶解させるためには、非水溶性ポリアルキレングリコ
ールを５０乃至６０℃の温度で加熱しつつ、ベンゾトリ
アゾールを添加し撹拌するとよい。Although benzotriazole is soluble in the water-insoluble polyalkylene glycol, in order to dissolve it more uniformly, the benzotriazole is dissolved while heating the water-insoluble polyalkylene glycol at a temperature of 50 to 60 ° C. Add and stir.
【００３１】また、ベンゾトリアゾールにより成形され
る皮膜は極めて薄く、銅管の曲げ及び拡管加工並びにロ
ー付け等の加工に悪影響を及ぼすことがないが、冷却後
の銅管コイルの管内に過剰のベンゾトリアゾールガスが
残留している場合は、ベンゾトリアゾールガスが結晶化
し、固形物を生成する。このような固形物は、銅管コイ
ルを拡管及び曲げ加工して熱交換器等を製造する場合に
問題となる場合がある。また、得られた熱交換器を実際
に使用した場合に、この固形物が気化して不凝縮ガスと
なり、冷凍システムに悪影響を与える可能性がある。そ
こで、熱処理終了後、銅管コイルの管内に窒素ガス等の
不活性ガスを供給して、管内を置換し、ベンゾトリアゾ
ールの結晶化を防止して固形物の生成を防止することが
好ましい。Further, the film formed by benzotriazole is extremely thin and does not adversely affect the bending and expanding processing of the copper tube and the processing such as brazing, but an excessive amount of benzo is contained in the tube of the copper tube coil after cooling. When the triazole gas remains, the benzotriazole gas crystallizes to form a solid. Such a solid matter may cause a problem when a copper tube coil is expanded and bent to manufacture a heat exchanger or the like. Further, when the obtained heat exchanger is actually used, this solid substance is vaporized to become a non-condensed gas, which may adversely affect the refrigeration system. Therefore, after the heat treatment is completed, it is preferable to supply an inert gas such as nitrogen gas into the inside of the copper tube coil to replace the inside of the tube to prevent crystallization of benzotriazole and to prevent the formation of solid matter.
【００３２】非水溶性ポリアルキレングリコールは、Ｈ
ＦＣ系のフロンに相溶性を有するものであることが好ま
しい。このような非水溶性ポリアルキレングリコールに
おいては、銅管コイルを加工し、熱交換器のチューブと
して使用した場合に、非水溶性ポリアルキレングリコー
ルがチューブ内に残存している場合であっても、冷媒の
フロンに非水溶性ポリアルキレングリコールが相溶する
ため、チューブ内にコンタミが生じることを防止するこ
とができる。The water-insoluble polyalkylene glycol is H
It is preferable that it is compatible with FC type CFCs. In such a water-insoluble polyalkylene glycol, when a copper tube coil is processed and used as a tube of a heat exchanger, even when the water-insoluble polyalkylene glycol remains in the tube, Since the water-insoluble polyalkylene glycol is compatible with the Freon of the refrigerant, it is possible to prevent contamination in the tube.
【００３３】非水溶性ポリアルキレングリコールの粘度
は、その分子量を変化させることにより、種々のものと
することができるが、銅管コイルを大量に生産する場合
は、粘度調整剤により粘度を調整することが経済的であ
る。この粘度調錆剤として、非水溶性ポリアルキレング
リコールに相溶する高級アルコールを使用することが好
ましい。但し、高級アルコールの含有量が１０重量％を
超えると、銅管コイルの管内に残存する残油量が増大す
る。従って、非水溶性ポリアルキレングリコールに高級
アルコールを相溶させる場合は、その含有量を１０重量
％以下とすることが好ましい。The viscosity of the water-insoluble polyalkylene glycol can be variously changed by changing its molecular weight, but when a large number of copper pipe coils are produced, the viscosity is adjusted by a viscosity modifier. Is economical. As the viscosity adjusting rust agent, it is preferable to use a higher alcohol compatible with the water-insoluble polyalkylene glycol. However, if the content of higher alcohol exceeds 10% by weight, the amount of residual oil remaining in the pipe of the copper pipe coil increases. Therefore, when a higher alcohol is made compatible with the water-insoluble polyalkylene glycol, the content thereof is preferably 10% by weight or less.
【００３４】[0034]
【実施例】以下、本発明に係る銅管コイルの製造方法に
ついて更に説明する。先ず、熱処理炉（ローラーハース
炉）について説明する。図１はローラーハース炉を示す
模式図である。図１に示すように、ローラーハース炉
は、入側ベスチブル２５ａ、加熱ゾーン２６、冷却ゾー
ン２７及び出側ベスチブル２５ｂにより構成される。入
側ベスチブル２５ａは大気が加熱ゾーン２６内に入るこ
とを防止する部屋であり、出側ベスチブル２５ｂは大気
が冷却ゾーン２７内に入ることを防止する部屋である。
ローラーハース炉には、銅管コイル６１が装入される。
銅管コイル６１は、入側ベスチブル２５ａを通過後、加
熱ゾーン２６にて調質焼鈍され、次いで冷却ゾーン２７
にて冷却された後、出側ベスチブル２５ｂを通過して、
炉外へ送出される。The method for manufacturing a copper tube coil according to the present invention will be further described below. First, the heat treatment furnace (roller hearth furnace) will be described. FIG. 1 is a schematic view showing a roller hearth furnace. As shown in FIG. 1, the roller hearth furnace includes an inlet side vestibule 25a, a heating zone 26, a cooling zone 27 and an outlet side vestibule 25b. The entrance vestibule 25a is a room that prevents the atmosphere from entering the heating zone 26, and the exit vestibule 25b is a room that prevents the atmosphere from entering the cooling zone 27.
A copper tube coil 61 is loaded in the roller hearth furnace.
The copper tube coil 61 is heat-annealed in the heating zone 26 after passing through the entrance side vestibule 25 a, and then the cooling zone 27.
After being cooled in, it passes through the outlet vestibule 25b,
It is sent out of the furnace.
【００３５】次に、従来の潤滑油である炭化水素ベース
の潤滑油の特性について説明する。図２は横軸に温度
（℃）をとり、縦軸に熱分解特性（重量％）をとって両
者の関係を示すグラフ図である。本測定は、雰囲気を窒
素雰囲気とし、粘度が１０００ｃＳｔの炭化水素ベース
の油を用意し、この油を１０℃／分の条件で昇温して実
施された。図２に示すように、炭化水素ベースの油の完
全熱分解温度は、不活性ガス雰囲気中では４００℃以上
である。また、この油の粘度を変更し、同様の測定を実
施したが、その完全熱分解温度は、いずれも４００℃以
上であった。このような油が内面潤滑油として銅管コイ
ル６１内面に塗布され、ローラーハース炉内で銅管コイ
ル６１が加熱又は冷却された場合は、銅管コイル６１の
温度は、コイルの部位により大きく異なり、コイル内に
温度差が生じる。Next, the characteristics of the conventional hydrocarbon-based lubricating oil will be described. FIG. 2 is a graph showing the relationship between the temperature (° C.) on the horizontal axis and the thermal decomposition characteristic (% by weight) on the vertical axis. This measurement was performed by using a nitrogen atmosphere as an atmosphere, preparing a hydrocarbon-based oil having a viscosity of 1000 cSt, and raising the temperature of this oil at 10 ° C./min. As shown in FIG. 2, the complete pyrolysis temperature of the hydrocarbon-based oil is 400 ° C. or higher in the inert gas atmosphere. Further, the viscosity of this oil was changed and the same measurement was carried out, but the complete thermal decomposition temperatures were all 400 ° C. or higher. When such an oil is applied to the inner surface of the copper tube coil 61 as the inner surface lubricating oil and the copper tube coil 61 is heated or cooled in the roller hearth furnace, the temperature of the copper tube coil 61 varies greatly depending on the coil portion. , A temperature difference occurs in the coil.
【００３６】図３は横軸に時間（分）をとり、縦軸に銅
管コイル６１の各部位における温度をとって両者の関係
を示すグラフ図である。なお、グラフの符号５１乃至５
５は銅管コイル６１の各部位を示し、図４は銅管コイル
６１の各部位を示す断面図である。図４に示すように、
図３の符号５１は銅管コイル６１の中空部上部５１を示
し、図３の符号５２乃至５４は、夫々、銅管コイル６１
の外周中央部５２、内部中央部５３、内周中央部５４を
示し、図３の符号５５は下面中央部５５を示す。図３に
示すように、各部位はローラーハース炉の加熱ゾーン２
６で加熱され、高温となる。冷却ゾーン２７に入ると各
部位は冷却されるが、内部中央部５３の温度が４５０℃
を超える場合でも、下面中央部５５の温度は既に１００
℃程度にまで冷却されている。即ち、内部中央部５３等
の潤滑油が高温に曝され、蒸発している場合でも、下面
中央部５５及び外周中央部５２の温度は既に低下してい
る。このため、内面潤滑油の完全熱分解温度が前述のよ
うに高温である場合は、蒸発した潤滑油は管内を移動
し、完全熱分解する前に低温部において再凝縮してしま
う。このため蒸発した潤滑油が低温部に集中し、極めて
高濃度の残油が低温部に残存することになる。FIG. 3 is a graph showing the relationship between the time (minutes) on the horizontal axis and the temperature at each part of the copper tube coil 61 on the vertical axis. In addition, reference numerals 51 to 5 of the graph
5 shows each part of the copper tube coil 61, and FIG. 4 is a sectional view showing each part of the copper tube coil 61. As shown in FIG.
Reference numeral 51 in FIG. 3 indicates the hollow portion upper portion 51 of the copper tube coil 61, and reference numerals 52 to 54 in FIG. 3 respectively indicate the copper tube coil 61.
The outer peripheral central portion 52, the inner central portion 53, and the inner peripheral central portion 54 are shown, and the reference numeral 55 in FIG. As shown in FIG. 3, each part is a heating zone 2 of a roller hearth furnace.
It is heated at 6 and reaches a high temperature. Each part is cooled when it enters the cooling zone 27, but the temperature of the inner central part 53 is 450 ° C.
Even if it exceeds, the temperature of the central portion 55 of the lower surface is already 100
It is cooled down to about ℃. That is, even when the lubricating oil in the inner central portion 53 and the like is exposed to a high temperature and evaporates, the temperatures of the lower surface central portion 55 and the outer peripheral central portion 52 have already dropped. Therefore, when the complete thermal decomposition temperature of the inner surface lubricating oil is high as described above, the evaporated lubricating oil moves in the pipe and is recondensed in the low temperature portion before being completely thermally decomposed. For this reason, the evaporated lubricating oil concentrates in the low temperature part, and an extremely high-concentration residual oil remains in the low temperature part.
【００３７】図５は、各粘度の非水溶性ポリアルキレン
グリコールについて、横軸に温度（℃）をとり、縦軸に
熱分解特性（重量％）をとって両者の関係を示すグラフ
図である。図中の符号８１乃至８３は、夫々、粘度が５
００ｃＳｔ、１０００ｃＳｔ、１５００ｃＳｔであるこ
とを示す。また、本測定は、窒素雰囲気中で、昇温速度
が１０℃／分という条件で実施された。FIG. 5 is a graph showing the relationship between the water-insoluble polyalkylene glycols of various viscosities, with the horizontal axis representing temperature (° C.) and the vertical axis representing thermal decomposition characteristics (wt%). . Reference numerals 81 to 83 in the figure each have a viscosity of 5
00cSt, 1000cSt, 1500cSt are shown. Further, this measurement was carried out in a nitrogen atmosphere under the condition that the temperature rising rate was 10 ° C./min.
【００３８】図５に示すように、不活性ガス雰囲気中で
非水溶性ポリアルキレングリコールは、その粘度によら
ず、３５０℃前後の温度において完全に分解すると共
に、分解後の残留成分が極めて少ない。このように、炭
化水素ベースの油の完全熱分解温度に比して、非水溶性
ポリアルキレングリコールの完全熱分解温度は極めて低
いため、この非水溶性ポリアルキレングリコールが銅管
コイル６１内面に塗布されている場合は、加熱ゾーン２
６で潤滑油の熱分解が終了する。このため、冷却ゾーン
２７で油が冷却されて凝縮し、銅管コイル６１内の特定
部分に油が集中するということがない。これにより、コ
イル全長に亘って低残油を達成することができる。As shown in FIG. 5, the water-insoluble polyalkylene glycol is completely decomposed at a temperature of around 350 ° C. in an inert gas atmosphere, and the residual component after decomposition is extremely small. . As described above, since the complete thermal decomposition temperature of the water-insoluble polyalkylene glycol is extremely lower than the complete thermal decomposition temperature of the hydrocarbon-based oil, this water-insoluble polyalkylene glycol is applied to the inner surface of the copper tube coil 61. If yes, heating zone 2
At 6, the thermal decomposition of the lubricating oil is completed. Therefore, the oil is not cooled and condensed in the cooling zone 27, and the oil is not concentrated on a specific portion in the copper tube coil 61. As a result, low residual oil can be achieved over the entire length of the coil.
【００３９】次に、本発明の実施例について説明する。
粘度が１０００ｃＳｔの非水溶性ポリアルキレングリコ
ールを上がり２伸（最終抽伸工程及びその前の抽伸工
程）に使用して、りん脱酸銅管を抽伸し、外径が９．５
２ｍｍ、肉厚が０．３ｍｍの平滑銅管とした。次に、こ
の平滑銅管を巻き取り、重量が１３５ｋｇの銅管コイル
とし、管内の残留ガスをＤＸガスによってパージした
後、この銅管コイルをＤＸガス雰囲気のローラーハース
炉内に装入し、雰囲気ガス温度を６３０℃に設定して加
熱焼鈍した後、冷却し、調質をＯＬとした。冷却後の銅
管コイルの管内残留ガスを窒素ガスで置換した後、解体
して管内の各部位よりサンプルを採取した。得られたサ
ンプルをフロン（Ｒ１４１ｂ）により洗浄収集して、残
油重量を測定した。図６は各部位を示す断面図である。
図６に示すように、銅管コイル６１の外周から内周に向
かって上段、中段及び下段の各段から１５部位（図６中
の符号１乃至１５）を選び出し、各部位からサンプルを
採取した。Next, examples of the present invention will be described.
A water-insoluble polyalkylene glycol having a viscosity of 1000 cSt was used for the second drawing (the final drawing step and the drawing step before it) to draw a phosphorus deoxidized copper tube, and the outer diameter was 9.5.
A smooth copper tube having a thickness of 2 mm and a thickness of 0.3 mm was used. Next, this smooth copper tube was wound to form a copper tube coil having a weight of 135 kg, and residual gas in the tube was purged with DX gas, and then this copper tube coil was loaded into a roller hearth furnace in a DX gas atmosphere, The atmosphere gas temperature was set to 630 ° C., the material was heated and annealed, then cooled, and the temper was set to OL. After the residual gas in the cooled copper tube coil was replaced with nitrogen gas, the copper tube coil was disassembled and samples were taken from each site in the tube. The obtained sample was washed and collected with Freon (R141b), and the residual oil weight was measured. FIG. 6 is a cross-sectional view showing each part.
As shown in FIG. 6, 15 sites (reference numerals 1 to 15 in FIG. 6) were selected from the upper, middle, and lower stages from the outer circumference to the inner circumference of the copper tube coil 61, and samples were taken from the respective sites. .
【００４０】図７は、横軸にサンプルの符号をとり、縦
軸に残油の重量をとって両者の関係を示すグラフ図であ
る。図７に示すように、残油重量は、全ての部位におい
て０．３ｍｇ／ｍ以下であった。即ち、コイル管全長に
亘って０．３ｍｇ／ｍ以下であった。このように、内面
潤滑油として非水溶性ポリアルキレングリコールを使用
することにより、コイル管全長に亘って低残油を達成す
ることができる。FIG. 7 is a graph showing the relationship between the two, with the horizontal axis representing the sample number and the vertical axis representing the residual oil weight. As shown in FIG. 7, the residual oil weight was 0.3 mg / m or less at all the sites. That is, it was 0.3 mg / m or less over the entire length of the coil tube. Thus, by using the water-insoluble polyalkylene glycol as the inner surface lubricating oil, a low residual oil can be achieved over the entire length of the coil tube.
【００４１】次に、粘度が１０００ｃＳｔの非水溶性ポ
リアルキレングリコールにベンゾトリアゾールを０．３
重量％、高級アルコールを３重量％溶解添加させた実施
例について説明する。この非水溶性ポリアルキレングリ
コールを上がり２伸に使用して、銅管を抽伸し、外径が
９．５２ｍｍ、肉厚が０．３ｍｍの平滑銅管とした。次
に、この平滑銅管を巻き取り、重量が１３２ｋｇの銅管
コイルとし、管内の残留ガスをＤＸガスによってパージ
した後、この銅管コイルをＤＸガス雰囲気のローラーハ
ース炉内に装入し、雰囲気ガス温度を６３０℃に設定し
て加熱焼鈍した後、冷却した。冷却後の銅管コイルの管
内残留ガスを窒素ガスで置換した後、解体し、図６に示
す部位よりサンプルを採取し、得られたサンプルをフロ
ン（Ｒ１４１ｂ）により洗浄収集し、残油重量を測定し
た。Next, 0.3% of benzotriazole was added to water-insoluble polyalkylene glycol having a viscosity of 1000 cSt.
An example in which 3% by weight and 3% by weight of higher alcohol are dissolved and added will be described. This water-insoluble polyalkylene glycol was used for raising and drawing 2 to draw a copper tube to obtain a smooth copper tube having an outer diameter of 9.52 mm and a wall thickness of 0.3 mm. Next, this smooth copper tube was wound up into a copper tube coil having a weight of 132 kg, residual gas in the tube was purged with DX gas, and then this copper tube coil was loaded into a roller hearth furnace in a DX gas atmosphere, The atmosphere gas temperature was set to 630 ° C., the material was heated and annealed and then cooled. After substituting the residual gas in the copper pipe coil after cooling with nitrogen gas, the pipe was disassembled, a sample was taken from the site shown in FIG. 6, and the obtained sample was washed and collected with Freon (R141b) to measure the residual oil weight. It was measured.
【００４２】図８は、横軸にサンプルの符号をとり、縦
軸に残油の重量をとって両者の関係を示すグラフ図であ
る。図８に示すように、残油重量は、部位によらず、コ
イル管全長に亘って０．３ｍｇ／ｍ以下であった。FIG. 8 is a graph showing the relationship between the two, with the horizontal axis representing the sample number and the vertical axis representing the weight of the residual oil. As shown in FIG. 8, the residual oil weight was 0.3 mg / m or less over the entire length of the coil tube regardless of the site.
【００４３】次に、同様の条件で１３０乃至１４２ｋｇ
の焼鈍銅管コイルを５個作製し、各銅管コイルを温度が
４０℃、湿度が８０％という環境下に１２時間置いた
後、温度が２５℃、湿度が６０％という環境下に１２時
間置き、これを繰り返すサイクルテストを１００回実施
して、各銅管コイルの変色状況を調査した。その結果、
各コイル内部の銅管（コイル内部で銅管に周りを囲まれ
た銅管）外面には変色が認められたが、本実施例の非水
溶性ポリアルキレングリコールが塗布されたコイル内面
に変色は認められなかった。Next, under the same conditions, 130 to 142 kg.
5 annealed copper pipe coils were prepared, and each copper pipe coil was placed in an environment of 40 ° C and 80% humidity for 12 hours, and then 12 hours in an environment of 25 ° C and 60% humidity. Then, the cycle test was repeated 100 times, and the discoloration of each copper tube coil was investigated. as a result,
Discoloration was recognized on the outer surface of the copper tube inside each coil (copper tube surrounded by the copper tube inside the coil), but discoloration was observed on the inner surface of the coil coated with the water-insoluble polyalkylene glycol of this example. I was not able to admit.
【００４４】一方、炭化水素ベースの油を内面潤滑油と
して、同様の条件で１３０乃至１４２ｋｇの焼鈍銅管コ
イルを５個作製し、各コイルの変色状況を調べた結果、
いずれのコイルにおいても、両管端近傍の管内面に強い
紫色の変色が発生した。On the other hand, using hydrocarbon-based oil as the inner surface lubricating oil, five 130 to 142 kg annealed copper tube coils were prepared under the same conditions, and as a result of examining the discoloration state of each coil,
In each coil, a strong purple discoloration occurred on the inner surface of the tube near both tube ends.
【００４５】また、炭化水素ベースの油にベンゾトリア
ゾールを添加し、この油を内面潤滑油として使用し、同
様の条件で銅管コイルを焼鈍し、変色状況を調べた結
果、変色は生じていないものの、残油が集中した部位に
おいて、ベンゾトリアゾールが結晶化し、固形物が生成
された。このような銅管コイルを熱交換器のチューブ等
に使用した場合は、コンタミ等の問題が発生し、実用上
の問題がある。Further, benzotriazole was added to a hydrocarbon-based oil, this oil was used as an inner surface lubricating oil, the copper tube coil was annealed under the same conditions, and as a result of examining the discoloration state, no discoloration occurred. However, benzotriazole was crystallized at a site where residual oil was concentrated, and a solid product was produced. When such a copper tube coil is used for a tube or the like of a heat exchanger, problems such as contamination occur and there is a practical problem.
【００４６】以上より、ベンゾトリアゾールを溶解させ
た非水溶性ポリアルキレングリコールを内面潤滑油に使
用することによって、コイル管の残油が低減されること
に加え、コイル管内面の変色を防止することができる。From the above, by using the water-insoluble polyalkylene glycol in which benzotriazole is dissolved as the inner surface lubricating oil, the residual oil of the coil tube is reduced and the discoloration of the inner surface of the coil tube is prevented. You can
【００４７】次に、内面溝付管に対する実施例について
説明する。近年、内面溝付管はエアコンの熱交換器用チ
ューブとして多用されている。この内面溝付管の管内に
残油が存在する場合は、残油が溝に集中する。このた
め、内面溝付管をロー付けして熱交換器を製造する場合
に、残油によるロー付け不良が生じたり、この残油が気
化して冷凍システムに悪影響を及ぼしたりするため、残
油量を平滑管以上に低減することが好ましい。そこで本
実施例においては、溝付加工時に粘度の低い非水溶性ポ
リアルキレングリコールを使用した。Next, an embodiment of the inner grooved tube will be described. In recent years, inner grooved tubes have been widely used as tubes for heat exchangers of air conditioners. When the residual oil is present in the inner grooved pipe, the residual oil is concentrated in the groove. Therefore, when a heat exchanger is manufactured by brazing the inner grooved pipe, brazing failure due to residual oil may occur, or this residual oil may vaporize and adversely affect the refrigeration system. It is preferable to reduce the amount beyond the smooth tube. Therefore, in this example, a water-insoluble polyalkylene glycol having a low viscosity was used during the grooving process.
【００４８】粘度が１０００ｃＳｔの非水溶性ポリアル
キレングリコールに、ベンゾトリアゾールを０．３重量
％すると共に高級アルコールを２重量％溶解添加し、得
られた非水溶性ポリアルキレングリコールを内面潤滑油
として使用して、銅管を抽伸し、外径が１２．７ｍｍ、
肉厚が０．３８ｍｍの銅管コイル（ブルブロック）を得
た。この銅管コイルの管内を窒素ガスでパージしつつ、
雰囲気ガスをＤＸガスとして、インダクションヒーター
により連続焼鈍した。次に、ベンゾトリアゾールが０．
１重量％溶解添加された非水溶性ポリアルキレングリコ
ール（粘度３００ｃＳｔ）を用意し、この非水溶性ポリ
アルキレングリコールを前述の銅管の管内面に塗布し、
溝付加工装置で溝付加工し、外径が９．５２ｍｍ、肉厚
が０．３６ｍｍ、重量が１３５ｋｇの銅管コイルを得
た。得られた銅管コイルの管内をＤＸガスによりパージ
した後、雰囲気ガスをＤＸガスとし、雰囲気温度を６３
０℃として、この銅管コイルをローラーハース炉で加熱
焼鈍し、更に冷却した。次に、銅管コイルの管内残留ガ
スを窒素ガスで置換した後、この銅管コイルを解体して
図６に示す部位よりサンプルを採取し、得られたサンプ
ルをフロン（Ｒ１４１ｂ）により洗浄して残油を収集し
た後、残油重量を測定した。To a water-insoluble polyalkylene glycol having a viscosity of 1000 cSt, 0.3% by weight of benzotriazole and 2% by weight of a higher alcohol were dissolved and added, and the obtained water-insoluble polyalkylene glycol was used as an internal lubricating oil. Then, the copper tube is drawn, and the outer diameter is 12.7 mm,
A copper tube coil (bulb block) having a wall thickness of 0.38 mm was obtained. While purging the inside of this copper tube coil with nitrogen gas,
Continuous annealing was performed with an induction heater using DX gas as the atmosphere gas. Next, benzotriazole was added to 0.
Prepare a water-insoluble polyalkylene glycol (viscosity 300 cSt) dissolved and added at 1% by weight, and apply this water-insoluble polyalkylene glycol to the inner surface of the above-mentioned copper pipe,
Grooving was performed by a grooving device to obtain a copper tube coil having an outer diameter of 9.52 mm, a wall thickness of 0.36 mm and a weight of 135 kg. After the inside of the obtained copper tube coil was purged with DX gas, the atmosphere gas was changed to DX gas and the atmosphere temperature was set to 63.
The copper tube coil was heated and annealed in a roller hearth furnace at 0 ° C., and further cooled. Next, after substituting the residual gas in the copper tube coil with nitrogen gas, the copper tube coil was disassembled, a sample was taken from the site shown in FIG. 6, and the obtained sample was washed with Freon (R141b). After collecting the residual oil, the residual oil weight was measured.
【００４９】図９は、横軸にサンプルの符号をとり、縦
軸に残油の重量をとって両者の関係を示すグラフ図であ
る。図９に示すように、残油重量は、部位によらず、コ
イル管全長に亘って０．２ｍｇ／ｍ以下であった。この
ように、低粘度の非水溶性ポリアルキレングリコール
（粘度３００ｃＳｔ）を内面潤滑油として使用し、油膜
を極めて薄くしたことに加え、油膜が薄膜であるため、
溝から油への熱伝導率が向上したことによって、焼鈍前
には、平滑管の約２倍の油が内面に付着していたにも拘
わらず、焼鈍後には平滑管の約半分の残油量となり、極
めて良好に残油を除去することができた。FIG. 9 is a graph showing the relationship between the two, with the horizontal axis representing the sample number and the vertical axis representing the residual oil weight. As shown in FIG. 9, the residual oil weight was 0.2 mg / m or less over the entire length of the coil tube regardless of the site. Thus, in addition to using a low-viscosity water-insoluble polyalkylene glycol (viscosity 300 cSt) as the inner surface lubricating oil to make the oil film extremely thin, the oil film is a thin film,
Due to the improved thermal conductivity from the groove to the oil, even though about twice as much oil as the smooth tube was attached to the inner surface before annealing, about half the residual oil of the smooth tube was obtained after annealing. As the amount of the residual oil, the residual oil could be removed very well.
【００５０】次に、同様の条件で１３１乃至１４３ｋｇ
の焼鈍銅管コイルを５個作製し、各銅管コイルを、上述
の平滑銅管の場合と同様に、温度が４０℃、湿度が８０
％という条件及び温度が２５℃、湿度が６０％という条
件で、１２時間のサイクルテストを１００回実施して、
各銅管コイルの変色状況を調査した。その結果、各コイ
ル内部の銅管外面には変色が認められたが、本実施例の
非水溶性ポリアルキレングリコールが塗布されたコイル
内面に変色は認められなかった。Next, 131 to 143 kg under the same conditions
5 annealed copper pipe coils were prepared, and each copper pipe coil had a temperature of 40 ° C. and a humidity of 80 as in the case of the smooth copper pipe.
%, A temperature of 25 ° C., a humidity of 60%, a 12-hour cycle test was performed 100 times,
The discoloration situation of each copper tube coil was investigated. As a result, discoloration was observed on the outer surface of the copper tube inside each coil, but no discoloration was observed on the inner surface of the coil coated with the water-insoluble polyalkylene glycol of this example.
【００５１】一方、炭化水素ベースの油を内面潤滑油と
して、同様の条件で１３３乃至１４０ｋｇの焼鈍銅管コ
イルを５個作製し、各コイルの変色状況を調べた結果、
いずれのコイルにおいても、両管端近傍の管内面に紫色
の変色が発生した。On the other hand, using hydrocarbon-based oil as the inner surface lubricating oil, five pieces of 133 to 140 kg annealed copper pipe coils were prepared under the same conditions, and the discoloration of each coil was examined.
In all of the coils, purple discoloration occurred on the inner surface of the tube near both tube ends.
【００５２】なお、ベンゾトリアゾールにより皮膜を成
形した場合は、この皮膜が極めて薄いため、銅管の曲げ
及び拡管加工並びに銅管のロー付け等の加工に対し、悪
影響を及ぼすことがない。このことを実際に確認した。When a coating film is formed from benzotriazole, the coating film is extremely thin, so that it does not adversely affect bending and expanding of the copper tube and brazing of the copper tube. This was actually confirmed.
【００５３】また、本実施例における非水溶性ポリアル
キレングリコールを炉中相当温度で加熱し、得られた分
解生成物をシールドチューブテストした。その結果、非
水溶性ポリアルキレングリコールはＨＦＣ系冷媒に相溶
し、コンタミは生じなかった。Further, the water-insoluble polyalkylene glycol in this example was heated in a furnace at an equivalent temperature, and the obtained decomposition product was subjected to a shield tube test. As a result, the water-insoluble polyalkylene glycol was compatible with the HFC-based refrigerant and no contamination occurred.
【００５４】次に、本発明の実施例について、その比較
例と比較して説明する。先ず、実施例１〜７及び比較例
１、２における銅管コイルの製造方法及び残油重量の測
定方法について説明する。Next, examples of the present invention will be described in comparison with comparative examples. First, a method for manufacturing a copper tube coil and a method for measuring a residual oil weight in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 and 2 will be described.
【００５５】実施例１ 粘度が１０００ｃＳｔの非水溶性ポリアルキレングリコ
ールにベンゾトリアゾールを０．５重量％溶解添加し、
この非水溶性ポリアルキレングリコールを上がり２伸の
内面潤滑油に使用して、りん脱酸銅管を抽伸した。得ら
れた銅管をコイル状に巻き取り、外径が９．５２ｍｍ、
肉厚が０．３ｍｍ、重量が１３５ｋｇの平滑銅管コイル
とした。この銅管コイルの管内をＤＸガスによりパージ
した後、雰囲気ガスをＤＸガスとし、雰囲気温度を６３
０℃として、ローラーハース炉でこの銅管コイルを加熱
焼鈍した後、冷却した。管内残留ガスを窒素ガスに置換
した後、銅管コイルを解体して、図６に示す各部位から
サンプルを採取し、各サンプルをフロン（Ｒ１４１ｂ）
で洗浄して残油を収集した後、残油重量を測定した。 Example 1 0.5% by weight of benzotriazole was dissolved and added to a water-insoluble polyalkylene glycol having a viscosity of 1000 cSt,
This water-insoluble polyalkylene glycol was used as an internal lubricating oil of 2 drawn and a phosphorus deoxidized copper tube was drawn. The obtained copper tube was wound into a coil and had an outer diameter of 9.52 mm,
A smooth copper tube coil having a wall thickness of 0.3 mm and a weight of 135 kg was used. After purging the inside of the copper tube coil with DX gas, the atmosphere gas was changed to DX gas and the atmosphere temperature was set to 63.
The copper tube coil was heated and annealed in a roller hearth furnace at 0 ° C. and then cooled. After the residual gas in the tube was replaced with nitrogen gas, the copper tube coil was disassembled and samples were taken from each part shown in FIG. 6, and each sample was made of CFC (R141b).
The residual oil was weighed after the residual oil was collected by washing with.
【００５６】実施例２ 粘度が１０００ｃＳｔの非水溶性ポリアルキレングリコ
ールに０．３重量％のベンゾトリアゾールを溶解添加
し、この非水溶性ポリアルキレングリコールを上がり抽
伸時の内面潤滑油として使用し、りん脱酸銅管を抽伸し
た。得られた銅管をインダクションヒーターで中間焼鈍
した。粘度が３５０ｃＳｔの非水溶性ポリアルキレング
リコールに０．５重量％のベンゾトリアゾールを溶解添
加し、この非水溶性ポリアルキレングリコールを内面潤
滑油として使用して、中間焼鈍後の銅管内面に溝加工を
施した。得られた溝付銅管をコイル状に巻き取って、外
径が７．０ｍｍ、平均肉厚が０．３ｍｍ、重量が１４０
ｋｇの溝付銅管コイルとし、このコイルの管内をＤＸガ
スによりパージした後、雰囲気ガスをＤＸガスとし、雰
囲気温度を６３０℃に設定し、ローラーハース炉におい
て、このコイルを加熱焼鈍し、更に冷却した。管内残留
ガスを窒素ガスに置換した後、溝付銅管コイルを解体し
て、図６に示す各部位からサンプルを採取し、各サンプ
ルをフロン（Ｒ１４１ｂ）で洗浄して残油を収集した
後、残油重量を測定した。 Example 2 To a water-insoluble polyalkylene glycol having a viscosity of 1000 cSt, 0.3% by weight of benzotriazole was dissolved and added, and this water-insoluble polyalkylene glycol was used as an internal lubricating oil at the time of drawing and phosphorus. A deoxidized copper tube was drawn. The obtained copper tube was subjected to intermediate annealing with an induction heater. 0.5% by weight of benzotriazole was dissolved and added to a water-insoluble polyalkylene glycol having a viscosity of 350 cSt, and the water-insoluble polyalkylene glycol was used as an inner surface lubricating oil to form a groove on the inner surface of the copper pipe after the intermediate annealing. Was applied. The grooved copper tube obtained was wound into a coil, and the outer diameter was 7.0 mm, the average wall thickness was 0.3 mm, and the weight was 140 mm.
After making a copper pipe coil with a groove of kg, purging the inside of this coil with DX gas, setting the atmosphere gas to DX gas, setting the atmosphere temperature to 630 ° C., heating and annealing this coil in a roller hearth furnace, Cooled. After replacing the residual gas in the pipe with nitrogen gas, dismantling the grooved copper pipe coil, collecting samples from each site shown in FIG. 6, washing each sample with Freon (R141b), and collecting residual oil The residual oil weight was measured.
【００５７】実施例３ 粘度が１２０ｃＳｔの非水溶性ポリアルキレングリコー
ルを上がり抽伸時の内面潤滑油として使用し、外径が
９．５２ｍｍ、肉厚が０．３ｍｍのリン脱酸銅平滑管を
得た。但し、潤滑油の油膜厚さが不十分であったため、
プラグがポンピングし、管が破断し、抽伸は極めて困難
であった。このため、残油重量の測定は実施しなかっ
た。 Example 3 A non-water-soluble polyalkylene glycol having a viscosity of 120 cSt was used as an inner surface lubricating oil during drawing and was drawn to obtain a phosphorus-deoxidized copper smooth tube having an outer diameter of 9.52 mm and a wall thickness of 0.3 mm. It was However, because the oil film thickness of the lubricating oil was insufficient,
The plug was pumped, the pipe broke, and drawing was extremely difficult. Therefore, the residual oil weight was not measured.
【００５８】実施例４ 粘度が３５００ｃＳｔの非水溶性ポリアルキレングリコ
ールを上がり抽伸の内面潤滑油として使用して、りん脱
酸銅管を抽伸した。得られた銅管をコイル状に巻き取
り、外径が９．５２ｍｍ、肉厚が０．３ｍｍ、重量が１
３８ｋｇの平滑銅管コイルとした。この銅管コイルの管
内をＤＸガスによりパージした後、雰囲気ガスをＤＸガ
スとし、雰囲気温度を６３０℃として、ローラーハース
炉でこの銅管コイルを加熱焼鈍した後、冷却した。管内
残留ガスを窒素ガスに置換した後、銅管コイルを解体し
て、図６に示す各部位からサンプルを採取し、各サンプ
ルをフロン（Ｒ１４１ｂ）で洗浄して残油を収集した
後、残油重量を測定した。 Example 4 A phosphorus-deoxidized copper tube was drawn by using a water-insoluble polyalkylene glycol having a viscosity of 3500 cSt as an internal lubricating oil for drawing. The obtained copper tube was wound into a coil, the outer diameter was 9.52 mm, the wall thickness was 0.3 mm, and the weight was 1.
A 38 kg smooth copper tube coil was used. After the inside of the copper tube coil was purged with DX gas, the atmosphere gas was set to DX gas, the atmosphere temperature was set to 630 ° C., the copper tube coil was heated and annealed in a roller hearth furnace, and then cooled. After replacing the residual gas in the pipe with nitrogen gas, the copper pipe coil was disassembled, samples were taken from each part shown in FIG. 6, and each sample was washed with Freon (R141b) to collect the residual oil. The oil weight was measured.
【００５９】実施例５ 粘度が２５００ｃＳｔの非水溶性ポリアルキレングリコ
ールに０．０３重量％のベンゾトリアゾールを溶解添加
し、これを上がり抽伸の内面潤滑油に使用して、りん脱
酸銅管を抽伸した。得られた銅管をコイル状に巻き取
り、外径が９．５２ｍｍ、肉厚が０．３ｍｍ、重量が１
４２ｋｇの平滑銅管コイルとした。この銅管コイルの管
内をＤＸガスによりパージした後、雰囲気ガスをＤＸガ
スとし、雰囲気温度を６３０℃として、ローラーハース
炉でこの銅管コイルを加熱焼鈍した後、冷却した。管内
残留ガスを窒素ガスに置換した後、銅管コイルを解体し
て、図６に示す各部位からサンプルを採取し、各サンプ
ルをフロン（Ｒ１４１ｂ）で洗浄して残油を収集した
後、残油重量を測定した。 Example 5 0.03% by weight of benzotriazole was dissolved and added to a water-insoluble polyalkylene glycol having a viscosity of 2500 cSt, and this was used as an internal lubricating oil for drawing and drawing a phosphorus deoxidized copper pipe. did. The obtained copper tube was wound into a coil, the outer diameter was 9.52 mm, the wall thickness was 0.3 mm, and the weight was 1.
It was a smooth copper tube coil of 42 kg. After the inside of the copper tube coil was purged with DX gas, the atmosphere gas was set to DX gas, the atmosphere temperature was set to 630 ° C., the copper tube coil was heated and annealed in a roller hearth furnace, and then cooled. After replacing the residual gas in the pipe with nitrogen gas, the copper pipe coil was disassembled, samples were taken from each part shown in FIG. 6, and each sample was washed with Freon (R141b) to collect the residual oil. The oil weight was measured.
【００６０】実施例６ 粘度が２００ｃＳｔの非水溶性ポリアルキレングリコー
ルに３．５０重量％のベンゾトリアゾールを溶解添加
し、これを上がり抽伸の内面潤滑油に使用して、りん脱
酸銅管を抽伸した。実施例５と同様に、得られた銅管を
コイル状に巻き取って平滑銅管コイルとし、このコイル
を加熱焼鈍した後、解体して、残油重量を測定した。 Example 6 3.50% by weight of benzotriazole was dissolved and added to a water-insoluble polyalkylene glycol having a viscosity of 200 cSt, and this was used as an internal lubricating oil for drawing and drawing a phosphorus deoxidized copper pipe. did. In the same manner as in Example 5, the obtained copper pipe was wound into a coil to form a smooth copper pipe coil, which was annealed by heating and then disassembled to measure the residual oil weight.
【００６１】実施例７ 粘度が２５００ｃＳｔの非水溶性ポリアルキレングリコ
ールに１５重量％の高級アルコール（オクチルアルコー
ル）を溶解添加し、これを上がり抽伸の内面潤滑油に使
用して、りん脱酸銅管を抽伸した。実施例５と同様に、
得られた銅管をコイル状に巻き取って平滑銅管コイルと
し、このコイルを加熱焼鈍した後、解体して、残油重量
を測定した。 Example 7 15% by weight of a higher alcohol (octyl alcohol) was dissolved and added to a water-insoluble polyalkylene glycol having a viscosity of 2500 cSt, and this was used as an inner surface lubricating oil for ascending drawing, and a phosphorus deoxidized copper pipe was used. Was drawn. Similar to Example 5,
The obtained copper pipe was wound into a coil to form a smooth copper pipe coil, which was annealed by heating and then disassembled to measure the residual oil weight.
【００６２】比較例１ 粘度が１０００ｃＳｔのポリブテンベースの内面潤滑油
を全ての抽伸工程で使用し、りん脱酸銅管を抽伸した。
次に、得られたりん脱酸銅管をコイル状に巻き取り、外
径が９．５２ｍｍ、肉厚が０．３ｍｍ、重量が１３７ｋ
ｇの銅管コイルとし、この銅管コイルの管内をＤＸガス
でパージした後、雰囲気ガスをＤＸガスとし、雰囲気温
度を６３０℃として、ローラーハース炉でこの銅管コイ
ルを加熱焼鈍し、冷却した。管内残留ガスを窒素ガスに
置換した後、銅管コイルを解体して、図６に示す各部位
からサンプルを採取し、各サンプルをフロン（Ｒ１４１
ｂ）で洗浄して残油を収集した後、残油重量を測定し
た。 Comparative Example 1 A polybutene-based inner surface lubricating oil having a viscosity of 1000 cSt was used in all drawing steps, and a phosphorus deoxidized copper tube was drawn.
Next, the obtained phosphorous deoxidized copper tube was wound into a coil shape, the outer diameter was 9.52 mm, the wall thickness was 0.3 mm, and the weight was 137 k.
g copper tube coil, and after the inside of the copper tube coil was purged with DX gas, the atmosphere gas was DX gas, the ambient temperature was 630 ° C., the copper tube coil was heated and annealed in a roller hearth furnace, and cooled. . After replacing the residual gas in the tube with nitrogen gas, the copper tube coil was disassembled, samples were taken from each site shown in FIG. 6, and each sample was made into fluorocarbon (R141
After the residual oil was collected by washing in b), the residual oil weight was measured.
【００６３】比較例２ 粘度が１０００ｃＳｔのポリブテンベースの内面潤滑油
を使用して、りん脱酸銅管を抽伸し、次にインダクショ
ンヒーターで中間焼鈍した後、粘度が５００ｃＳｔのポ
リブテンベースの内面潤滑油として使用し、溝加工し
た。得られた溝付銅管をコイル状に巻き取って、外径が
７．０ｍｍ、平均肉厚が０．３ｍｍ、重量が１３８ｋｇ
の内面溝付銅管コイルとした。得られた銅管コイルの管
内をＤＸガスでパージした後、雰囲気ガスをＤＸガスと
し、雰囲気温度を６３０℃として、ローラーハース炉で
この銅管コイルを加熱焼鈍し、冷却した。管内残留ガス
を窒素ガスに置換した後、銅管コイルを解体して、図６
に示す各部位からサンプルを採取し、各サンプルをフロ
ン（Ｒ１４１ｂ）で洗浄して残油を収集した後、残油重
量を測定した。 Comparative Example 2 A polybutene-based inner lubricating oil having a viscosity of 500 cSt was drawn after drawing a phosphorus deoxidized copper pipe using an inner lubricating oil of a polybutene base having a viscosity of 1000 cSt, and then performing intermediate annealing with an induction heater. And used as a groove. The grooved copper tube obtained was wound into a coil, and the outer diameter was 7.0 mm, the average wall thickness was 0.3 mm, and the weight was 138 kg.
The inner surface of the copper tube coil with groove. After purging the inside of the obtained copper tube coil with DX gas, the atmosphere gas was set to DX gas, the atmospheric temperature was set to 630 ° C., and the copper tube coil was annealed by heating in a roller hearth furnace and cooled. After replacing the residual gas in the tube with nitrogen gas, the copper tube coil was disassembled, and as shown in FIG.
Samples were taken from the respective sites shown in 1), each sample was washed with Freon (R141b) to collect the residual oil, and then the residual oil weight was measured.
【００６４】実施例１〜７及び比較例１、２の残油重量
を下記表１に示す。The residual oil weights of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 and 2 are shown in Table 1 below.
【００６５】[0065]
【表１】 [Table 1]
【００６６】次に、実施例１、２、４、５及び比較例
１、２の各銅管コイルに対し、温度が４０℃、湿度が８
０％という条件及び温度が２５℃、湿度が６０％という
条件で、１２時間のサイクルテストを複数回実施し、サ
イクル数が１０、３０、１００及び１５０における各銅
管コイルの変色状況を調査した。結果を下記表２に示
す。Next, for each of the copper tube coils of Examples 1, 2, 4, 5 and Comparative Examples 1, 2, the temperature was 40 ° C. and the humidity was 8
Under the condition of 0%, the temperature of 25 ° C. and the humidity of 60%, a 12-hour cycle test was carried out a plurality of times, and the discoloration state of each copper tube coil at the number of cycles of 10, 30, 100 and 150 was investigated. . The results are shown in Table 2 below.
【００６７】なお、実施例３については、抽伸加工が不
良であったため、変色促進テストは実施しなかった。ま
た、実施例６、７については、残油が多かったため、変
色促進テストを実施しなかった。Note that, in Example 3, the discoloration acceleration test was not conducted because the drawing process was defective. In addition, in Examples 6 and 7, the discoloration acceleration test was not performed because the residual oil was large.
【００６８】[0068]
【表２】 [Table 2]
【００６９】上記表１及び２に示すように、実施例１、
２においては、残油量が極めて少なかった。また、管内
面に変色が発生することもなかった。As shown in Tables 1 and 2 above, Example 1,
In No. 2, the residual oil amount was extremely small. In addition, discoloration did not occur on the inner surface of the tube.
【００７０】実施例３では、非水溶性ポリアルキレング
リコールの粘度が２００ｃＳｔ未満のため、抽伸が困難
であるものの、熱処理を実施した場合は、管内残油量は
極めて少量となる。実施例４では、非水溶性ポリアルキ
レングリコールの粘度が３５００ｃＳｔと高粘度のた
め、油膜厚さが厚くなった。このため、非水溶性ポリア
ルキレングリコールの粘度が２５００ｃＳｔの場合に比
して、銅管内面への非水溶性ポリアルキレングリコール
の注入量は約１．５倍となった。実施例４の残油量は実
施例１、２の残油量に比して多いものの、比較例１及び
２に比して極めて少なかった。また、非水溶性ポリアル
キレングリコールに防錆剤のベンゾトリアゾールを溶解
添加していないため、サイクル数１０乃至３０の間で銅
管コイル内面に変色が発生した。以上より、非水溶性ポ
リアルキレングリコールの粘度は特に制限されないもの
の、低コストで抽伸を円滑に実施するためには、その粘
度を２００乃至２５００ｃＳｔの範囲で設定することが
好ましい。In Example 3, although drawing is difficult because the viscosity of the water-insoluble polyalkylene glycol is less than 200 cSt, the amount of residual oil in the pipe becomes extremely small when heat treatment is performed. In Example 4, since the water-insoluble polyalkylene glycol had a high viscosity of 3500 cSt, the oil film thickness was thick. Therefore, as compared with the case where the viscosity of the water-insoluble polyalkylene glycol was 2500 cSt, the injection amount of the water-insoluble polyalkylene glycol to the inner surface of the copper pipe was about 1.5 times. The residual oil amount of Example 4 was larger than the residual oil amounts of Examples 1 and 2, but was extremely small compared to Comparative Examples 1 and 2. Further, since the rust preventive benzotriazole was not dissolved and added to the water-insoluble polyalkylene glycol, discoloration occurred on the inner surface of the copper tube coil during the cycles of 10 to 30. From the above, although the viscosity of the water-insoluble polyalkylene glycol is not particularly limited, it is preferable to set the viscosity in the range of 200 to 2500 cSt in order to smoothly perform the drawing at low cost.
【００７１】実施例５では、残油量は実施例１、２と略
同じであり、各部位の残油量は０．５ｍｇ／ｍ以下であ
ったが、ベンゾトリアゾールの添加量が０．０３重量％
と少ないため、サイクル数３０乃至１００の間で銅管コ
イル内面に変色が発生した。実施例６では、ベンゾトリ
アゾールの添加量が３．５０重量％と多いため、皮膜と
ならなかったベンゾトリアゾールが再結晶し、この再結
晶したベンゾトリアゾールが残油の一部となって、残油
量が増加した。このため、実施例６の残油量は実施例
１，２に比して多くなった。但し、実施例６の残油量
は、比較例１に比して少なかった。以上より、防錆剤と
してベンゾトリアゾールを非水溶性ポリアルキレングリ
コールに溶解添加する場合は、その添加量を０．０５乃
至３．０重量％の範囲で設定することが好ましい。In Example 5, the amount of residual oil was substantially the same as in Examples 1 and 2, and the amount of residual oil at each site was 0.5 mg / m or less, but the amount of benzotriazole added was 0.03. weight%
Therefore, discoloration occurred on the inner surface of the copper tube coil during the cycle number of 30 to 100. In Example 6, since the amount of benzotriazole added was as large as 3.50% by weight, the benzotriazole that did not form a film was recrystallized, and this recrystallized benzotriazole became a part of the residual oil and the residual oil. The amount increased. Therefore, the amount of residual oil in Example 6 was larger than those in Examples 1 and 2. However, the residual oil amount of Example 6 was smaller than that of Comparative Example 1. From the above, when benzotriazole is dissolved and added to the water-insoluble polyalkylene glycol as a rust preventive, it is preferable to set the addition amount in the range of 0.05 to 3.0% by weight.
【００７２】実施例７では、非水溶性ポリアルキレング
リコールに高級アルコールを１５重量％と多量に添加し
たため、残油量が極めて多くなった。アルコールは気化
性は良好であるものの、熱分解性に問題があるため、再
凝縮する。このため、アルコールの含有量が多い場合
は、残油量が多くなる。以上より、非水溶性ポリアルキ
レングリコールに高級アルコールを添加する場合は、そ
の添加量を１０重量％以下に設定する。In Example 7, the amount of the residual oil was extremely large because the higher alcohol of 15% by weight was added to the water-insoluble polyalkylene glycol. Alcohol has a good vaporization property, but has a problem of thermal decomposability, and therefore recondenses. Therefore, when the alcohol content is high, the residual oil amount is high. From the above, when the higher alcohol is added to the water-insoluble polyalkylene glycol, the addition amount is set to 10% by weight or less.
【００７３】一方、比較例１及び２においては、内面潤
滑油としてポリブテンベースの油を使用したために、焼
鈍後の残油量が極めて多量であった。また、比較例１及
び２の内面潤滑油には防錆剤が含まれていないため、サ
イクル数が１０乃至３０の間で、全ての銅管コイルが変
色してしまった。On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, since the polybutene-based oil was used as the inner surface lubricating oil, the residual oil amount after annealing was extremely large. Further, since the inner surface lubricating oils of Comparative Examples 1 and 2 did not contain a rust preventive agent, all the copper tube coils were discolored during the cycle number of 10 to 30.
【００７４】[0074]
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
内面潤滑油として非水溶性ポリアルキレングリコールを
使用して銅管コイルを熱処理するので、管内の残油量が
極めて少ない銅管コイルを得ることができると共に、熱
処理時に特に工程を付加することなしに、内面潤滑油が
除去されるので、低コストで銅管コイルを製造すること
ができる。As described above, according to the present invention,
Since the copper pipe coil is heat-treated by using a water-insoluble polyalkylene glycol as the inner surface lubricating oil, it is possible to obtain a copper pipe coil with an extremely small amount of residual oil in the pipe, and at the same time without adding a step during the heat treatment. Since the inner surface lubricating oil is removed, the copper tube coil can be manufactured at low cost.
【図１】ローラーハース炉を示す模式図である。FIG. 1 is a schematic view showing a roller hearth furnace.
【図２】横軸に温度（℃）をとり、縦軸に熱分解特性
（重量％）をとって両者の関係を示すグラフ図である。FIG. 2 is a graph showing the relationship between the temperature (° C.) on the horizontal axis and the thermal decomposition characteristic (% by weight) on the vertical axis.
【図３】横軸に時間（分）をとり、縦軸に銅管コイルの
各部位における温度をとって両者の関係を示すグラフ図
である。FIG. 3 is a graph showing the relationship between the time (minutes) on the horizontal axis and the temperature at each site of the copper tube coil on the vertical axis.
【図４】銅管コイルの各部位を示す断面図である。FIG. 4 is a cross-sectional view showing each part of the copper tube coil.
【図５】縦軸に熱分解特性（重量％）をとって両者の関
係を示すグラフ図である。FIG. 5 is a graph showing the relationship between the two, with the vertical axis representing the thermal decomposition characteristic (% by weight).
【図６】各部位を示す断面図である。FIG. 6 is a cross-sectional view showing each part.
【図７】横軸にサンプルの符号をとり、縦軸に残油の重
量をとって両者の関係を示すグラフ図である。FIG. 7 is a graph showing the relationship between the two, with the horizontal axis representing the sample number and the vertical axis representing the residual oil weight.
【図８】横軸にサンプルの符号をとり、縦軸に残油の重
量をとって両者の関係を示すグラフ図である。FIG. 8 is a graph showing the relationship between the two by taking the sign of the sample on the horizontal axis and the weight of the residual oil on the vertical axis.
【図９】横軸にサンプルの符号をとり、縦軸に残油の重
量をとって両者の関係を示すグラフ図である。FIG. 9 is a graph showing the relationship between the two, with the horizontal axis representing the sample number and the vertical axis representing the weight of the residual oil.
１，２，３，４，５，６，７，８，９，１０，１１，１
２，１３，１４，１５；部位 ２５ａ；入側ベスチブル ２５ｂ；出側ベスチブル ２６；加熱ゾーン ２７；冷却ゾーン ５１；中空部上部 ５２；外周中央部 ５３；内部中央部 ５４；内周中央部 ５５；下面中央部 ８１；粘度５００ｃＳｔ ８２；粘度１０００ｃＳｔ ８３；粘度１５００ｃＳｔ1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,1
2, 13, 14, 15; part 25a; entrance side vestibule 25b; exit side vestibule 26; heating side 27; cooling zone 51; hollow upper part 52; outer peripheral central part 53; inner central part 54; inner peripheral central part 55; Lower surface central portion 81; viscosity 500 cSt 82; viscosity 1000 cSt 83; viscosity 1500 cSt
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 栗山 隆 東京都千代田区丸の内１丁目８番２号 株 式会社神戸製鋼所東京本社内 (72)発明者 佐伯 主税 神奈川県秦野市平沢65番地 株式会社神戸 製鋼所秦野工場内 (72)発明者 土屋 昭則 神奈川県秦野市平沢65番地 株式会社神戸 製鋼所秦野工場内 (72)発明者 佐藤 匡彦 神奈川県秦野市平沢65番地 株式会社神戸 製鋼所秦野工場内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Takashi Kuriyama 1-8-2 Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo Incorporated company Kobe Steel, Ltd. Tokyo headquarters (72) Inventor Saeki 65 Hirasawa, Hadano, Kanagawa Kobe Steel Works Hadano Plant (72) Inventor Akinori Tsuchiya 65 Hirasawa, Hadano City, Kanagawa Prefecture Kobe Steel Works Hadano Plant, Inc. (72) Masahiko Sato 65 Hirasawa, Hadano City, Kanagawa Prefecture Kobe Steel Works Hadano Plant, Ltd.
Claims (8)
銅管をコイル状に巻き取って銅管コイルとし、この銅管
コイルを熱処理炉で熱処理する銅管コイルの製造方法に
おいて、前記抽伸工程のうち所定の抽伸工程から最終抽
伸工程までの内面潤滑油として非水溶性ポリアルキレン
グリコールを使用することを特徴とする銅管コイルの製
造方法。1. A method for producing a copper tube coil, wherein a copper tube obtained through one or more drawing steps is wound into a coil to form a copper tube coil, and the copper tube coil is heat-treated in a heat treatment furnace. A method for producing a copper pipe coil, wherein a water-insoluble polyalkylene glycol is used as an inner surface lubricating oil from a predetermined drawing step to a final drawing step in the drawing step.
銅管を中間焼鈍し、次いで前記銅管内面を溝付加工した
後、巻き取って銅管コイルとし、この銅管コイルを熱処
理炉で熱処理する銅管コイルの製造方法において、前記
溝付加工の内面潤滑油として非水溶性ポリアルキレング
リコールを使用することを特徴とする銅管コイルの製造
方法。2. A copper tube obtained through one or a plurality of drawing steps is subjected to intermediate annealing, the inner surface of the copper tube is grooved, and then rolled to form a copper tube coil, which is then heat treated. A method for producing a copper tube coil which is heat-treated in a furnace, wherein a water-insoluble polyalkylene glycol is used as an inner surface lubricating oil for the grooving process.
最終抽伸工程までの内面潤滑油として非水溶性ポリアル
キレングリコールを使用することを特徴とする請求項２
に記載の銅管コイルの製造方法。3. A water-insoluble polyalkylene glycol is used as an inner surface lubricating oil from a predetermined drawing step to a final drawing step of the drawing step.
A method for manufacturing a copper tube coil according to 1.
の粘度は２００乃至２５００ｃＳｔであることを特徴と
する請求項１乃至３のいずれか１項に記載の銅管コイル
の製造方法。4. The method for producing a copper tube coil according to claim 1, wherein the water-insoluble polyalkylene glycol has a viscosity of 200 to 2500 cSt.
に、ベンゾトリアゾールが０．０５乃至３．０重量％溶
解していることを特徴とする請求項４に記載の銅管コイ
ルの製造方法。5. The method for producing a copper tube coil according to claim 4, wherein benzotriazole is dissolved in the water-insoluble polyalkylene glycol in an amount of 0.05 to 3.0% by weight.
を不活性ガスに置換することを特徴とする請求項５に記
載の銅管コイルの製造方法。6. The method for producing a copper tube coil according to claim 5, wherein the inside of the copper tube coil is replaced with an inert gas after the heat treatment.
はＨＦＣ系のフロンに対して相溶性を有するものである
ことを特徴とする請求項１乃至６のいずれか１項に記載
の銅管コイルの製造方法。7. The copper pipe coil according to claim 1, wherein the water-insoluble polyalkylene glycol is compatible with HFC-based CFCs. Method.
は、更に高級アルコール：１０重量％以下を含有するこ
とを特徴とする請求項１乃至７のいずれか１項に記載の
銅管コイルの製造方法。8. The method for producing a copper pipe coil according to claim 1, wherein the water-insoluble polyalkylene glycol further contains 10% by weight or less of a higher alcohol.
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|---|---|---|---|
| JP34180395A JP3439897B2 (en) | 1995-12-27 | 1995-12-27 | Copper tube coil manufacturing method |
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| JPH09176738A true JPH09176738A (en) | 1997-07-08 |
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| JP34180395A Expired - Fee Related JP3439897B2 (en) | 1995-12-27 | 1995-12-27 | Copper tube coil manufacturing method |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3439897B2 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1171591A (en) * | 1997-08-29 | 1999-03-16 | Nippon Oil Co Ltd | Lubricating oil for processing or piping used in freezing system using hfc coolant |
| JP2002285180A (en) * | 2001-03-28 | 2002-10-03 | Sanyo Chem Ind Ltd | Base oil for metal processing |
| WO2022044566A1 (en) * | 2020-08-31 | 2022-03-03 | 出光興産株式会社 | Water-soluble metalworking fluid |
-
1995
- 1995-12-27 JP JP34180395A patent/JP3439897B2/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1171591A (en) * | 1997-08-29 | 1999-03-16 | Nippon Oil Co Ltd | Lubricating oil for processing or piping used in freezing system using hfc coolant |
| JP2002285180A (en) * | 2001-03-28 | 2002-10-03 | Sanyo Chem Ind Ltd | Base oil for metal processing |
| WO2022044566A1 (en) * | 2020-08-31 | 2022-03-03 | 出光興産株式会社 | Water-soluble metalworking fluid |
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|---|---|
| JP3439897B2 (en) | 2003-08-25 |
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