JPH09176521A - Coating composition and coated material - Google Patents

Coating composition and coated material

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JPH09176521A
JPH09176521A JP7335409A JP33540995A JPH09176521A JP H09176521 A JPH09176521 A JP H09176521A JP 7335409 A JP7335409 A JP 7335409A JP 33540995 A JP33540995 A JP 33540995A JP H09176521 A JPH09176521 A JP H09176521A
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貴哉 佐藤
Yasuhide Teramatsu
泰英 寺松
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Taiyo Kagaku KK
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Taiyo Kagaku KK
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Nisshin Spinning Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a coating composition giving a coating film having excellent stability, hydrophilicity, durability of the hydrophilicity, odor non-adsorbing property, etc., and provide a coating material having hydrophilicity suitable e.g. for an aluminum fin of a heat-exchanger of an air-conditioner. SOLUTION: The objective coating composition is produced by compounding a coating composition containing a water-soluble or water-dispersible resin with 0.1-200 pts.wt. (based on 100 pts.wt. of the solid resin component in the coating composition) of an alginic acid polyvalent metal salt (fine powder having an average particle diameter of 0.1-100μm). The coating material is obtained by forming a coating film of the composition (having a thickness of about 0.1-20μm) on a substrate made of aluminum, etc.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、高い親水性を付与
することのできる塗料組成物および該塗料組成物から得
られる塗膜を有する被覆材に関する。当該被覆材は親水
性を有し、特に基材としてアルミニウムを用いた場合に
空調機用熱交換機のアルミニウムフィン等に好適であ
る。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a coating composition capable of imparting high hydrophilicity and a coating material having a coating film obtained from the coating composition. The coating material has hydrophilicity, and is particularly suitable for aluminum fins of a heat exchanger for an air conditioner when aluminum is used as a base material.

【0002】[0002]

【従来の技術】最近、耐食性等本来の性能を全く損うこ
となく、基材表面に親水性塗膜を付与することができる
塗料組成物に対する要望が強くなってきている。例え
ば、近年、ルームエアコンの急激な普及にともなって熱
交換器用のフィン材の需要が大幅に伸びているが、この
ようなフィン材に対して前記の如き特殊な性能を有する
塗料が要求されている。
2. Description of the Related Art Recently, there has been a strong demand for a coating composition capable of imparting a hydrophilic coating film to the surface of a base material without impairing the original performance such as corrosion resistance. For example, in recent years, with the rapid spread of room air conditioners, the demand for fin materials for heat exchangers has greatly increased. However, for such fin materials, a paint having the above-mentioned special performance is required. There is.

【0003】すなわち、従来の空調機用熱交換機のアル
ミニウムフィンにおいては、その表面はベーマイト処理
やアクリル系塗液もしくは水ガラスによる処理がなされ
ている。このような処理の目的は、アルミニウムの腐食
を防止することと、空調機の運転中に発生する凝縮水の
水滴がフィン表面をすみやかに流れてフィン表面で水滴
にならないようにすることである。最近の熱交換機は小
さくなり、アルミニウムフィンの間隔は、1.5〜3m
mと狭くなっているため、このような親水処理をしない
と運転中に凝縮水の水滴でフィンの間に橋が架かってし
まい、通風が悪くなり熱交換効率が低下するからであ
る。
That is, in the aluminum fin of the conventional heat exchanger for an air conditioner, the surface thereof is subjected to boehmite treatment or treatment with an acrylic coating liquid or water glass. The purpose of such treatment is to prevent corrosion of aluminum, and to prevent condensed water droplets generated during the operation of the air conditioner from quickly flowing on the fin surface and becoming water droplets on the fin surface. Recent heat exchangers have become smaller, and the aluminum fin spacing is 1.5 to 3 m.
This is because the width is as narrow as m, and if such a hydrophilic treatment is not performed, a bridge will be bridged between the fins by the condensed water droplets during operation, ventilation will be deteriorated, and heat exchange efficiency will be reduced.

【0004】しかし、ベーマイト処理は、一般的にフィ
ン加工された後に施されるため、親水処理という点では
十分であるが、生産性に劣ることが指摘されていた。こ
の問題を解決するため、フィン加工前にアクリル系塗液
や水ガラスを塗装して大量にアルミニウム表面を処理す
る方式が開発された。例えば、特開昭55−16426
4号公報には、水性樹脂、界面活性剤、合成シリカを配
合した塗料が開示されている。しかし、このような塗料
で親水処理したフィンは、親水性や防食性は十分に優れ
ているものの、フィンの穴空け加工をする際に加工工具
の磨耗が激しく工具の寿命が短くなるという問題があっ
た。この問題は、水ガラス処理においても同様に発生し
た。また、水ガラス処理されたフィンは、酸性雨による
傷みが激しいという問題点もあることが分かってきた。
[0004] However, it has been pointed out that the boehmite treatment is generally performed after fining, so that it is sufficient in terms of hydrophilic treatment but inferior in productivity. To solve this problem, a method has been developed in which a large amount of aluminum surface is treated by coating an acrylic coating liquid or water glass before fin processing. For example, JP-A-55-16426
Japanese Patent No. 4 discloses a coating material containing an aqueous resin, a surfactant and synthetic silica. However, although fins hydrophilically treated with such a coating are sufficiently excellent in hydrophilicity and anticorrosion property, there is a problem that the tool wears sharply when drilling the fins and the tool life is shortened. there were. This problem also occurred in the water glass treatment. Further, it has been found that the fin treated with water glass has a problem that it is severely damaged by acid rain.

【0005】更に、シリカのような無機物を塗布したフ
ィン材は、空気中の臭気を吸着し、空調機の再起動時に
放出する性質があるため、空調時の悪臭のクレームの原
因となる。
Further, the fin material coated with an inorganic substance such as silica has a property of adsorbing an odor in the air and releasing it when the air conditioner is restarted, which causes a complaint of a bad odor during air conditioning.

【0006】これに対し、親水性や防食性を付与し、か
つ加工工具を磨耗せず、酸性雨にも強い塗料が開発され
た。例えば、特開昭63−258966号公報に開示さ
れるような、水、水溶性樹脂、吸水性マイクロゲル、炭
酸ジルコニウムアルカリ金属塩もしくはアンモニア塩、
および必要に応じて界面活性剤からなる高親水性塗料で
ある。この塗料は、上記の問題点をほぼ解決でき、しか
も親水性、防食性、及び加工適性を満足するものの、吸
水性マイクロゲルの吸水性が良すぎるため吸水性マイク
ロゲルが熱交換機の運転中に結露する水を吸って膨れあ
がり、塗膜強度が弱くなるという問題があった。
On the other hand, a paint has been developed which imparts hydrophilicity and anticorrosion property, does not wear a processing tool, and is resistant to acid rain. For example, as disclosed in JP-A-63-258966, water, water-soluble resin, water-absorbing microgel, zirconium carbonate alkali metal salt or ammonia salt,
And a highly hydrophilic coating composition containing a surfactant as required. This paint can almost solve the above problems, and yet, while satisfying hydrophilicity, anticorrosion, and processability, the water-absorbing microgel is too good in water-absorbing microgel during operation of the heat exchanger. There is a problem that the condensed film absorbs water and swells, and the strength of the coating film becomes weak.

【0007】さらに、空調機以外にも、浴室の壁、空気
流動の少ない密室、宝石、貴重品、電子部品などの梱包
材の内部など、結露水滴が生じては不都合な場面は生活
の中に多く見受けられるが、これらに対しては、今のと
ころ満足のいく優れた結露水滴防止法はないのが現状で
ある。
Further, in addition to the air conditioner, inconvenient scenes such as the wall of a bathroom, a closed room with little air flow, the inside of packing materials such as jewelry, valuables, electronic parts, etc., where condensation water droplets are generated are inconvenient in daily life. Although many can be seen, at present, there is no satisfactory and excellent method of preventing dew condensation against these.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、塗膜の安定
性、親水性、親水性の持続性、及び臭気の非吸着性に優
れた塗料組成物を提供すること、及び、空調機用熱交換
機のアルミニウムフィン等に好適な親水性を有する被覆
材を提供することを課題とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a coating composition which is excellent in the stability, hydrophilicity, sustainability of hydrophilicity and non-adsorption of odor of a coating film, and for an air conditioner. An object of the present invention is to provide a coating material having hydrophilicity suitable for aluminum fins of a heat exchanger.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するためになされたものであり、水溶性または水分散
性樹脂及びアルギン酸多価金属塩を含む塗料組成物であ
って、前記アルギン酸多価金属塩の含有量が、前記塗料
組成物中の樹脂固形分100重量部に対して0.1〜2
00重量部である、塗料組成物に関する。
The present invention has been made to solve the above problems, and is a coating composition containing a water-soluble or water-dispersible resin and a polyvalent metal salt of alginic acid. The content of the polyvalent metal salt is 0.1 to 2 with respect to 100 parts by weight of the resin solid content in the coating composition.
00 parts by weight.

【0010】このアルギン酸多価金属塩は、好ましくは
平均粒径0.1〜100μmの微粒子であり、また水溶
性または水分散性樹脂は、好ましくはアルキド系樹脂、
メラミン系樹脂、尿素系樹脂、フェノール系樹脂、アク
リル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリブタジエン系樹脂、
繊維素誘導体系樹脂、アミノアルキド系樹脂、ベンゾグ
アナミン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ビニル系樹脂、ウ
レタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹
脂、ポリアクリル酸系樹脂からなる群から選ばれる樹脂
である。本発明の塗料組成物は、任意の基材上に塗布す
ることによって、前記塗料組成物から得られる塗膜を基
材上に有する被覆材とすることができる。この被覆材の
基材としては、好ましくはアルミニウムが用いられ、塗
膜の膜厚は0.1〜20μmとすることができる。
The polyvalent metal salt of alginic acid is preferably fine particles having an average particle size of 0.1 to 100 μm, and the water-soluble or water-dispersible resin is preferably an alkyd resin,
Melamine resin, urea resin, phenol resin, acrylic resin, epoxy resin, polybutadiene resin,
It is a resin selected from the group consisting of fibrin derivative resin, aminoalkyd resin, benzoguanamine resin, vinyl chloride resin, vinyl resin, urethane resin, polyamide resin, polyester resin, polyacrylic acid resin. . The coating composition of the present invention can be applied as a coating material having a coating film obtained from the coating composition on a substrate by applying the coating composition on any substrate. Aluminum is preferably used as the base material of the coating material, and the thickness of the coating film can be 0.1 to 20 μm.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の態様を詳細
に説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the present invention will be described in detail below.

【0012】(1)水溶性または水分散性樹脂 本発明の塗料組成物は、水溶性または水分散性樹脂を含
有する塗料組成物に対して、アルギン酸多価金属塩を、
前記塗料組成物中の樹脂固形分100重量部に対して
0.1〜200重量部の割合で添加することによって製
造される。
(1) Water-Soluble or Water-Dispersible Resin The coating composition of the present invention contains a polyvalent metal alginate as a coating composition containing a water-soluble or water-dispersible resin.
It is manufactured by adding 0.1 to 200 parts by weight to 100 parts by weight of the resin solid content in the coating composition.

【0013】ここでいう水溶性樹脂とは、水に対して1
重量%以上溶解する樹脂であり、例えば、水溶性アルキ
ド樹脂、水溶性メラミン樹脂、水溶性フェノール樹脂、
水溶性アクリル樹脂、水溶性エポキシ樹脂、水溶性ポリ
ブタジエン樹脂、水溶性ポリビニルアルコール樹脂、水
溶性ウレタン樹脂、水溶性酢酸ビニル部分ケン化樹脂、
水溶性ポリエチレンイミン樹脂、水溶性繊維素誘導体樹
脂等が挙げられる。
The water-soluble resin referred to here is 1 with respect to water.
A resin that dissolves by weight or more, for example, a water-soluble alkyd resin, a water-soluble melamine resin, a water-soluble phenol resin,
Water-soluble acrylic resin, water-soluble epoxy resin, water-soluble polybutadiene resin, water-soluble polyvinyl alcohol resin, water-soluble urethane resin, water-soluble vinyl acetate partially saponified resin,
Examples thereof include water-soluble polyethyleneimine resin and water-soluble fibrin derivative resin.

【0014】また、水分散性樹脂とは、水に対して溶解
性を示さないが、水中で自己分散性を有しエマルジョン
となるもの、または適当な界面活性剤によって水に対し
てエマルジョンとなる樹脂であり、本発明の塗料組成物
は、これらの樹脂をエマルジョン化した塗料にアルギン
酸多価金属塩を添加することによって得られる。
The water-dispersible resin does not exhibit solubility in water, but is self-dispersible in water and becomes an emulsion, or an emulsion in water by a suitable surfactant. The coating composition of the present invention is a resin and can be obtained by adding a polyvalent metal salt of alginic acid to a coating obtained by emulsifying these resins.

【0015】水分散性樹脂としては、繊維素誘導体樹
脂、フェノール樹脂、アルキド系樹脂、アミノアルキド
系樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアミン樹脂、尿素樹
脂、塩化ビニル樹脂、ビニル樹脂、塩化ゴム、エポキシ
系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ポリアクリル酸樹脂等が挙げられる。
As the water-dispersible resin, fibrin derivative resin, phenol resin, alkyd resin, aminoalkyd resin, melamine resin, benzoguanamine resin, urea resin, vinyl chloride resin, vinyl resin, chlorinated rubber, epoxy resin, Examples thereof include urethane resins, polyamide resins, polyester resins, polyacrylic acid resins and the like.

【0016】ここで、繊維素誘導樹脂としては、ニトロ
セルロース、アセチルセルロース、セルロースアセテー
トプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等
が挙げられる。
Here, examples of the fibrin-derived resin include nitrocellulose, acetylcellulose, cellulose acetate propionate, and cellulose acetate butyrate.

【0017】フェノール樹脂としては、レゾール型フェ
ノール樹脂、アルコール溶性フェノール樹脂、油溶性フ
ェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、アルキルフ
ェノール樹脂、カシュー樹脂等が挙げられる。
Examples of the phenol resin include resol type phenol resin, alcohol-soluble phenol resin, oil-soluble phenol resin, rosin-modified phenol resin, alkylphenol resin and cashew resin.

【0018】塩化ビニル樹脂としては、塩化ビニルの単
独重合体の他、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化
ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−エチレ
ン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体に塩化ビニ
ルをグラフト重合した共重合体等が挙げられる。
Examples of the vinyl chloride resin include vinyl chloride homopolymers, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymers, vinyl chloride-ethylene copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers. Examples thereof include a copolymer obtained by graft-polymerizing vinyl chloride in the united product.

【0019】ビニル樹脂としては、ブチラール樹脂、ス
チレン−ブタジエン共重合体、ビニルゾル等が挙げられ
る。エポキシ系樹脂としては、多官能エポキシ化合物
と、ジエチレントリアミン、ジアミノジフェニルメタン
のような多価アミン系硬化剤またはビスフェノールAの
ような多価フェノール化合物若しくは多価アルコール化
合物との重合反応で得られる樹脂、すなわちエピクロル
ヒドリンとビスフェノールAから得られるビスフェノー
ルA型エポキシ樹脂、エピクロルヒドリンとシクロペン
タジエンなどの環状脂肪族誘導体とから得られる環状脂
肪族型エポキシ樹脂、エピクロルヒドリンとヒダントイ
ンとから得られるグリシジルアミン型エポキシ樹脂、多
価エポキシ化合物と多価アミン化合物とから得られるエ
ポキシ樹脂、多価エポキシ化合物と多価アルコール化合
物とから得られるエポキシ樹脂等が挙げられる。
Examples of the vinyl resin include butyral resin, styrene-butadiene copolymer, vinyl sol and the like. As the epoxy resin, a resin obtained by a polymerization reaction of a polyfunctional epoxy compound and a polyvalent amine curing agent such as diethylenetriamine or diaminodiphenylmethane or a polyphenol compound or a polyhydric alcohol compound such as bisphenol A, that is, Bisphenol A type epoxy resin obtained from epichlorohydrin and bisphenol A, cycloaliphatic type epoxy resin obtained from epichlorohydrin and cycloaliphatic derivative such as cyclopentadiene, glycidylamine type epoxy resin obtained from epichlorohydrin and hydantoin, polyvalent epoxy Examples thereof include an epoxy resin obtained from a compound and a polyvalent amine compound, an epoxy resin obtained from a polyvalent epoxy compound and a polyvalent alcohol compound, and the like.

【0020】ウレタン系樹脂は、ポリイソシアネート
(1分子中にイソシアネート基(−NCO)を2個以上
持つ化合物)とポリオール(1分子中に活性水素基(−
OHや−NH2)を2個以上持つ化合物)から合成され
るものであって、ポリイソシアネートとしては、トリレ
ンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、ト
リジンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシ
リレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネート等が挙げられ、またポリオールとしては、
ポリプロピレングリコール及びその変性体、ポリテトラ
メチレングリコール及びその変性体、ポリマーポリオー
ル(ポリプロピレングリコール中でアクロニトリル/ス
チレンをラジカル重合したもの)、ポリエーテルポリア
ミン、縮合系ポリエステルポリオール、ラクトン系ポリ
エステルポリオール、ポリカーボネイトポリオール、ポ
リブタジエンポリオール、アクリルポリオール、部分鹸
化エチレン−酢酸ビニル強重合体、フェノール系ポリオ
ール、含燐ポリオール、ハロゲン含有ポリオール等が挙
げられる。
Urethane resins include polyisocyanates (compounds having two or more isocyanate groups (-NCO) in one molecule) and polyols (active hydrogen groups (-) in one molecule).
Compounds having two or more of OH and —NH 2 )), and polyisocyanates include tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, polymethylene polyphenyl polyisocyanate, tolidine diisocyanate, naphthalene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate. , Isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, and the like, and as the polyol,
Polypropylene glycol and its modified product, polytetramethylene glycol and its modified product, polymer polyol (acrylonitrile / styrene radical-polymerized in polypropylene glycol), polyether polyamine, condensed polyester polyol, lactone polyester polyol, polycarbonate polyol , Polybutadiene polyol, acrylic polyol, partially saponified ethylene-vinyl acetate strong polymer, phenolic polyol, phosphorus-containing polyol, halogen-containing polyol and the like.

【0021】ポリアミド樹脂は、ジカルボン酸とジアミ
ンの重縮合、ω−アミノカルボン酸の重縮合、ω−アミ
ノカルボン酸からなるラクタムの開環重合等によって合
成される樹脂であり、テトラメチレンジアミンとアジピ
ン酸塩の重縮合物(ナイロン46)、ε−カプロラクタ
ム酸またはε−アミノカプロン酸の開環重合物(ナイロ
ン6)、ヘキサメチルレンジアミンとアジピン酸塩の重
縮合物(ナイロン66)、ヘキサメチレンジアミンとセ
バシン酸塩の重縮合物(ナイロン610)、ヘキサメチ
レンジアミンとドデカン二酸塩の重縮合物(ナイロン6
12)、ω−アミノウンデカン酸の開環重合物(ナイロ
ン11)、ω−ラウロラクタムまたはω−アミノドデカ
ン酸の開環重合物(ナイロン12)等が含まれる。
The polyamide resin is a resin synthesized by polycondensation of dicarboxylic acid and diamine, polycondensation of ω-aminocarboxylic acid, ring-opening polymerization of lactam composed of ω-aminocarboxylic acid, and the like, and tetramethylenediamine and adipine are used. Polycondensate of acid salt (nylon 46), Ring-opening polymer of ε-caprolactamic acid or ε-aminocaproic acid (nylon 6), Polycondensate of hexamethyldiamine and adipate (nylon 66), hexamethylenediamine Polycondensate of succinate and sebacate (nylon 610), Polycondensation of hexamethylenediamine and dodecanedioate (nylon 6)
12), a ring-opening polymer of ω-aminoundecanoic acid (nylon 11), a ring-opening polymer of ω-laurolactam or ω-aminododecanoic acid (nylon 12), and the like.

【0022】ポリエステル樹脂は、二塩基酸または二塩
基酸エステルと二価アルコールとの重縮合反応によって
得られ、主鎖にエステル結合を持つ樹脂である。二塩基
酸としては、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、コハク酸、コハク酸無水物、アジピン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサ
ヒドロ無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、テト
ラクロロ無水フタル酸、無水ヘット酸、エンドメチレン
テトラヒドロ無水フタル酸、無水マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸等が挙げられ、二塩基酸エステルとして
は、テレフタル酸ジメチル、ナフタレンジカルボン酸ジ
メチル等が挙げられる。二価アルコールとしては、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブチ
レングリコール、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチル
グリコール、トリエチレングリコール、水素化ビスフェ
ノールA、ビスフェノールジヒドロキシプロピルエーテ
ル、1,4−ブタンジオール、シクロヘキサンジメタノ
ール等が挙げられる。
The polyester resin is a resin obtained by a polycondensation reaction between a dibasic acid or a dibasic acid ester and a dihydric alcohol and having an ester bond in the main chain. Dibasic acids include phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid, succinic anhydride, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, tetrabromophthalic anhydride, tetrachloro Examples thereof include phthalic anhydride, het anhydride, endomethylenetetrahydrophthalic anhydride, maleic anhydride, fumaric acid and itaconic acid, and examples of the dibasic acid ester include dimethyl terephthalate and dimethyl naphthalenedicarboxylate. As the dihydric alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, neopentyl glycol, triethylene glycol, hydrogenated bisphenol A, bisphenol dihydroxypropyl ether, 1,4-butanediol, cyclohexane dimethanol, etc. are mentioned.

【0023】ポリアクリル酸樹脂は、アクリル酸、メタ
クリル酸及びその誘導体からなる樹脂であり、アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、ア
クリロニトリル等の重合体が挙げられ、酢酸ビニル、塩
化ビニル、スチレン等との共重合体も含まれる。
The polyacrylic acid resin is a resin composed of acrylic acid, methacrylic acid and its derivatives, and examples thereof include polymers such as methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate and acrylonitrile, and vinyl acetate, vinyl chloride, A copolymer with styrene or the like is also included.

【0024】本発明では、これらの樹脂で一般に市販さ
れているものを使用することができる。また、これらの
うち1種もしくは2種以上を混合して使用してもよい。
これらの樹脂のうち、水溶性樹脂としては、水溶性アル
キド樹脂、水溶性メラミン樹脂、水溶性フェノール樹
脂、水溶性アクリル樹脂、水溶性エポキシ樹脂、水溶性
ポリビニルアルコール樹脂、水溶性ウレタン樹脂、水溶
性繊維素誘導体樹脂、水溶性ポリエチレンイミン樹脂が
好ましい。また、水分散性樹脂としては、繊維素誘導体
樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ビニル樹脂、エポキ
シ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂が好まし
い。
In the present invention, those resins which are generally commercially available can be used. Moreover, you may use these 1 type or in mixture of 2 or more types.
Among these resins, as the water-soluble resin, water-soluble alkyd resin, water-soluble melamine resin, water-soluble phenol resin, water-soluble acrylic resin, water-soluble epoxy resin, water-soluble polyvinyl alcohol resin, water-soluble urethane resin, water-soluble A fibrin derivative resin and a water-soluble polyethyleneimine resin are preferable. As the water-dispersible resin, fibrin derivative resin, phenol resin, urea resin, vinyl resin, epoxy resin, polyurethane resin, polyamide resin are preferable.

【0025】(2)アルギン酸の多価金属塩 アルギン酸とは、多糖類の1種であり、マンヌロン酸及
びその異性体であるグルクロン酸(C595 ・CO
OH)の脱水重合体である。アルギン酸は通常、乾燥海
藻の炭酸ナトリウム抽出液を塩酸で処理して得られる。
本発明のアルギン酸の多価金属塩は、アルギン酸を多価
金属イオンで架橋した構造を有するものであり、アルギ
ン酸とは異なり、水に対して不溶性である。また、アル
ギン酸の多価金属塩は、単に多価金属イオンで架橋した
だけではゲル状を呈する場合があるが、本発明において
は微粉体、好ましくはレーザー光散乱方式で測定した平
均粒径が0.1〜100μm程度の粒状(ビーズ状)に
調製して用いるのが望ましい。
(2) Polyvalent metal salt of alginic acid Alginic acid is one type of polysaccharide, and is mannuronic acid and its isomer, glucuronic acid (C 5 H 9 O 5 .CO
It is a dehydrated polymer of OH). Alginic acid is usually obtained by treating a sodium carbonate extract of dried seaweed with hydrochloric acid.
The polyvalent metal salt of alginic acid of the present invention has a structure in which alginic acid is crosslinked with a polyvalent metal ion, and unlike alginic acid, it is insoluble in water. Further, the polyvalent metal salt of alginic acid may have a gel state when it is simply cross-linked with a polyvalent metal ion, but in the present invention, it is a fine powder, preferably an average particle size measured by a laser light scattering method is 0. It is desirable to prepare a granular form (bead form) of about 1 to 100 μm before use.

【0026】このようなアルギン酸の多価金属塩は、例
えばアルギン酸とナトリウム、カリウム等のアルカリ金
属との一価金属塩の水溶液をスプレードライ法、エマル
ジョン法等により微細粒子とした後、多価金属イオンを
含む水溶液中に浸漬させることにより得ることができ
る。また、前記アルギン酸の一価金属塩の水溶液あるい
はそれを酸で処理したものを、多価金属イオンを有する
水溶液中で撹拌後、不溶物を分取し、乾燥、粉砕させて
粉粒体としてもよい。
Such a polyvalent metal salt of alginic acid can be obtained, for example, by preparing an aqueous solution of a monovalent metal salt of alginic acid and an alkali metal such as sodium or potassium into fine particles by a spray drying method, an emulsion method or the like, and then forming the polyvalent metal salt. It can be obtained by immersing in an aqueous solution containing ions. In addition, an aqueous solution of the monovalent metal salt of alginic acid or one obtained by treating it with an acid is stirred in an aqueous solution having polyvalent metal ions, and then the insoluble matter is separated, dried and pulverized to obtain a granular material. Good.

【0027】ここで、多価金属塩としては、カルシウ
ム、亜鉛、ベリリウム、マグネシウム、バリウム、カド
ミウム、水銀、ストロンチウム、ラジウム、鉛、銅、
鉄、アルミニウム、コバルト、ニッケル、クロム、マン
ガン等との金属塩が挙げられる。それらの内、アルギン
酸カルシウム、アルギン酸亜鉛、アルギン酸マグネシウ
ム、アルギン酸バリウムが好ましく、アルギン酸カルシ
ウムが特に好ましい。
Here, as the polyvalent metal salt, calcium, zinc, beryllium, magnesium, barium, cadmium, mercury, strontium, radium, lead, copper,
Examples thereof include metal salts with iron, aluminum, cobalt, nickel, chromium, manganese and the like. Among them, calcium alginate, zinc alginate, magnesium alginate and barium alginate are preferable, and calcium alginate is particularly preferable.

【0028】アルギン酸カルシウムは、水分吸収性に優
れ、また、吸湿しても形状及び寸法にほとんど差が生じ
ないという特徴がある。図1にアルギン酸カルシウムビ
ーズの水分呼吸性を測定した結果を示した。これは、相
対湿度20%の雰囲気下であらかじめ乾燥させたサンプ
ルを95%の相対湿度雰囲気下に置いて重量変化を記録
し、平衡状態になった時点で(95%の相対湿度雰囲気
下に置いてから100時間後)、再び20%の相対湿度
雰囲気下に移して、重量変化を記録した結果をグラフに
したものである。粒状充填材として通常用いられるシリ
カゲル、ゼオライト、微結晶セルロースに比べ、アルギ
ン酸カルシウムビーズは高い水分呼吸性を有しているこ
とがわかる。
Calcium alginate is characterized in that it has excellent water absorbency and that there is almost no difference in shape and size even when it absorbs moisture. FIG. 1 shows the results of measuring the water respiration of calcium alginate beads. This is because the sample pre-dried in an atmosphere of 20% relative humidity was placed in an atmosphere of 95% relative humidity, the weight change was recorded, and when equilibrium was reached (the sample was placed in an atmosphere of 95% relative humidity). 100 hours after the start), the sample was moved again to a relative humidity atmosphere of 20%, and the change in weight was recorded. It can be seen that the calcium alginate beads have a higher water respiration property than silica gel, zeolite, or microcrystalline cellulose that is usually used as a granular filler.

【0029】また、図2および図3は、アルギン酸カル
シウムビーズとセルロース微粒子(商品名ACパウダ
ー,日清紡績(株)製)の粒度分布を空気中ならびに水
中でレーザー粒径測定機を用いてレーザー光散乱方式に
より測定した結果である。アルギン酸カルシウムビーズ
の粒径は、空気中での平均粒径が35μm、水中での平
均粒径38μmと、水中にあってもほとんど膨潤するこ
となく空気中の値と大きく変わらないことがわかる(図
2)。一方、セルロース微粒子については、空気中での
平均粒径が40μm、水中での平均粒径が60μmであ
る(図3)。
FIGS. 2 and 3 show the particle size distribution of calcium alginate beads and cellulose fine particles (trade name AC powder, manufactured by Nisshinbo Industries Inc.) in the air and in water using a laser particle sizer. It is the result measured by the scattering method. The calcium alginate beads have an average particle size in air of 35 μm and an average particle size in water of 38 μm, which means that the particles do not substantially swell even in water and do not significantly differ from those in air (Fig. 2). On the other hand, regarding the cellulose fine particles, the average particle diameter in air is 40 μm, and the average particle diameter in water is 60 μm (FIG. 3).

【0030】このように、本発明のアルギン酸多価金属
塩は、高い水分呼吸性と吸湿時における優れた寸法安定
性を併せ持つものであり、これを塗料用樹脂に配合して
用いることによって、親水性及び塗膜の安定性に優れた
塗料組成物を得ることができるのである。
As described above, the polyvalent metal salt of alginic acid of the present invention has both high water breathability and excellent dimensional stability when absorbing moisture. It is possible to obtain a coating composition having excellent properties and coating film stability.

【0031】本発明に使用されるアルギン酸多価金属塩
の添加量は、水溶性あるいは水分散性樹脂の樹脂固形分
100重量部に対して0.1〜200重量部、好ましく
は0.1〜100重量部である。アルギン酸多価金属塩
が前記塗料組成物中の樹脂固形分100重量部に対し
0.1重量部より少ない場合は、親水化効果が得られな
い。一方、200重量部より多い場合は、形成された塗
膜の機械的強度が低くなって、塗膜の剥がれなどが生じ
やすくなり、好ましくない。
The amount of the polyvalent metal alginate used in the present invention is 0.1 to 200 parts by weight, preferably 0.1 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin solid content of the water-soluble or water-dispersible resin. It is 100 parts by weight. If the polyvalent metal salt of alginic acid is less than 0.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin solid content in the coating composition, the hydrophilic effect cannot be obtained. On the other hand, if the amount is more than 200 parts by weight, the mechanical strength of the formed coating film becomes low and peeling of the coating film easily occurs, which is not preferable.

【0032】(3)本発明の塗料組成物 本発明の塗料組成物は、次のようにして得ることができ
る。すなわち、まず水溶性または水分散性樹脂を水に溶
解あるいは分散させる。このときの樹脂濃度は0.1〜
30重量%が好ましい。また、塗料用の多くの水溶性ま
たは水分散性樹脂は、既に水に溶解あるいは分散した状
態で市販されているものが多く、それらに水を添加し、
樹脂濃度を0.1〜30重量%にして使用するのが好ま
しい。樹脂濃度がこの範囲内であれば、濃度が薄すぎる
ために塗膜が薄すぎて強度が低下したり、濃度が濃すぎ
るために塗膜が厚すぎて空調機のアルミニウムフィン等
に用いた場合に熱交換効率が悪くなるということがな
い。
(3) Coating Composition of the Present Invention The coating composition of the present invention can be obtained as follows. That is, first, a water-soluble or water-dispersible resin is dissolved or dispersed in water. The resin concentration at this time is 0.1
30% by weight is preferred. Further, many water-soluble or water-dispersible resins for paints are often commercially available in the state of being dissolved or dispersed in water, and water is added to them.
It is preferable to use the resin with a resin concentration of 0.1 to 30% by weight. If the resin concentration is within this range, the coating is too thin and the strength is reduced because the concentration is too thin, or the coating is too thick and the aluminum fin of the air conditioner is used because the concentration is too thick. The heat exchange efficiency does not deteriorate.

【0033】次いで、上述の樹脂水溶液または樹脂分散
液にアルギン酸多価金属塩を添加混合する。混合はどの
ような装置を用いてもよく、例えばニーダー、ミキサ
ー、インペラー撹拌機などを使用することができる。
Then, a polyvalent metal salt of alginic acid is added to and mixed with the above-mentioned resin aqueous solution or resin dispersion. Any device may be used for mixing, and for example, a kneader, a mixer, an impeller stirrer or the like can be used.

【0034】本発明の塗料組成物には、用いる樹脂の種
類に応じて公知の樹脂の硬化剤又は硬化用触媒等を適宜
配合することができる。例えば、エポキシ系樹脂を用い
る場合は、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
アミン、テトラエチレンペンタミン、ジエチルアミノプ
ロピルアミン等の脂肪族ポリアミン;ビスフェノールA
と脂肪族ポリアミンのアダクト、アミン化合物とアルキ
ルエポキシのアダクト、アミン化合物とアクリロニトリ
ルから得られるシアノエチル化ポリアミン;アミン化合
物とエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドの反応
物等の変性脂肪族ポリアミン;メタフェニレンジアミ
ン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルス
ルホン、メタキシレンジアミン、メタアミノベンジルア
ミン、ベンジン、4−クロロ−O−フェニレンジアミ
ン、ビス(3,4−ジアミノフェニル)スルホン、2,
6−ジアミノピリジン等の芳香族ポリアミン;変性芳香
族ポリアミン;3,3−ジメチル−4,4’−ジアミノ
ジシクロヘキシルメタン、N−アミノエチルピペラジン
等の脂環式ポリアミン、3,9−ビス(3−アミノプロ
ピル)−2,4,8,10−テトラオキソスピロ−
(5,5)−ウンデカン変性物等の変性脂環式ポリアミ
ン;ポリアミドアミン、変性ポリアミドアミン等のアミ
ン化合物、ポリエチレンイミン、ベンジルジメチルアミ
ン、2,4,6,−トリスジメチルアミノメチルフェノ
ール等の3級アミン;尿素・メラミン・ホルマリン化合
物、脂肪族酸、ドデセニル無水コハク酸等の脂肪族酸無
水物、脂環式酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒ
ドロ無水フタル酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロ
無水フタル酸等の脂環式無水物;芳香族酸、無水フタル
酸等の芳香族酸無水物;その他ハロゲン化酸、ハロゲン
化酸無水物、ジシアンジアミド、ジシアンジアミドの酸
無水物、ホウフッ化亜鉛、ハロゲン化ほう素錯塩、有機
スズ化合物、有機金属錯塩、ポリチオール、フェノール
及びその誘導体、イソシアネート化合物、ブロックイソ
シアネート等の硬化剤を配合することができる。
The coating composition of the present invention may be appropriately blended with a known resin curing agent, curing catalyst or the like depending on the type of resin used. For example, when an epoxy resin is used, aliphatic polyamines such as diethylenetriamine, triethylenetetraamine, tetraethylenepentamine, diethylaminopropylamine; bisphenol A
And an adduct of an aliphatic polyamine, an adduct of an amine compound and an alkyl epoxy, a cyanoethylated polyamine obtained from an amine compound and acrylonitrile; a modified aliphatic polyamine such as a reaction product of an amine compound and ethylene oxide or propylene oxide; metaphenylenediamine, diaminodiphenylmethane, Diaminodiphenyl sulfone, metaxylene diamine, meta aminobenzyl amine, benzine, 4-chloro-O-phenylenediamine, bis (3,4-diaminophenyl) sulfone, 2,
Aromatic polyamines such as 6-diaminopyridine; Modified aromatic polyamines; Alicyclic polyamines such as 3,3-dimethyl-4,4'-diaminodicyclohexylmethane, N-aminoethylpiperazine, 3,9-bis (3- Aminopropyl) -2,4,8,10-tetraoxospiro-
Modified alicyclic polyamine such as modified product of (5,5) -undecane; amine compound such as polyamidoamine, modified polyamidoamine, polyethyleneimine, benzyldimethylamine, 3,4 such as 2,4,6-trisdimethylaminomethylphenol Secondary amines; urea / melamine / formalin compounds, aliphatic acids, aliphatic acid anhydrides such as dodecenyl succinic anhydride, alicyclic acids, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, methylendomethylenetetrahydrophthalic anhydride, etc. Alicyclic anhydrides; aromatic acid anhydrides such as aromatic acids and phthalic anhydride; other halogenated acids, halogenated acid anhydrides, dicyandiamide, dicyandiamide acid anhydrides, zinc borofluoride, boron halide complex salts, Organotin compounds, organometallic complex salts, polythiols, phenols and their derivatives, Isocyanate compounds, may contain a curing agent such as blocked isocyanate.

【0035】また、本発明の塗料組成物には、アルギン
酸多価金属塩の他に、更にノニオン系、アニオン系、カ
チオン系等の界面活性剤を添加して、水に対する樹脂の
分散性の向上、塗膜の親水性の更なる向上、アルギン酸
多価金属塩の水に対する分散性の向上等を図ることがで
きる。
In addition to the polyvalent metal alginate, a nonionic, anionic or cationic surfactant is added to the coating composition of the present invention to improve the dispersibility of the resin in water. Further, the hydrophilicity of the coating film can be further improved, and the dispersibility of the polyvalent metal alginate salt in water can be improved.

【0036】ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキ
シエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステ
アリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル等
のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエ
チレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン誘導体、
オキシエチレン・オキシプロピレンブロックコポリマ
ー、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノステア
レート、ソルビタントリオレエート等のソルビタン脂肪
酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレン脂肪酸エステル等が挙げられる。
As the nonionic surfactant, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene cetyl ether and other polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl allyl ether, Polyoxyethylene derivative,
Examples thereof include sorbitan fatty acid esters such as oxyethylene / oxypropylene block copolymers, sorbitan monolaurate, sorbitan monostearate, and sorbitan trioleate, glycerin fatty acid esters, and polyoxyethylene fatty acid esters.

【0037】アニオン系界面活性剤としては、ステアリ
ン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム等の脂肪酸塩、ラ
ウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールア
ミン、ラウリル硫酸アンモニウム等のアルキル硫酸エス
テル類、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナ
フタレンスルフォン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、
アルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸塩、アルキ
ルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル
塩等が挙げられる。
Examples of the anionic surfactant include fatty acid salts such as sodium stearate and potassium oleate, sodium lauryl sulfate, triethanolamine lauryl sulfate, alkyl sulfates such as ammonium lauryl sulfate, alkylbenzene sulfonates, and alkylnaphthalene sulfone. Acid salt, alkyl sulfosuccinate,
Examples thereof include alkyl diphenyl ether disulphonate, alkyl phosphate, and polyoxyethylene alkyl sulfate ester salt.

【0038】カチオン系界面活性材としては、ステアリ
ルアミンアセテート、ステアリルアミン塩酸塩等のアル
キルアミン塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロラ
イド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、
ジステアリルジメチルアンモニウム等の第4級アンモニ
ウム塩、ラウリルベタイン、ステアリルベタイン等のア
ルキルベタイン、アミンオキサイド等が挙げられる。
Examples of the cationic surfactant include stearylamine acetate, alkylamine salts such as stearylamine hydrochloride, lauryltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride,
Examples thereof include quaternary ammonium salts such as distearyldimethylammonium, alkyl betaines such as lauryl betaine and stearyl betaine, and amine oxides.

【0039】添加する界面活性剤の濃度は塗料組成物全
体に対して0.01〜1重量%が好ましい。本発明の塗
料組成物には、更に必要に応じて顔料や染料等の着色
剤、充填材、滑材、消泡剤、レベリング剤、防カビ剤、
脱臭剤、抗菌剤等を添加することができる。
The concentration of the surfactant added is preferably 0.01 to 1% by weight based on the total coating composition. The coating composition of the present invention further includes a colorant such as a pigment or a dye, a filler, a lubricant, a defoaming agent, a leveling agent, an antifungal agent, if necessary.
A deodorant, an antibacterial agent, etc. can be added.

【0040】(4)本発明の被覆材 本発明の被覆材は、前述した本発明の塗料組成物をアル
ミニウム等の基材上に塗布し、硬化・乾燥等させること
により得られるものであり、前記塗料組成物から得られ
る塗膜を表面に有する。被覆材の基材としては、アルミ
ニウム、鉄等の金属板や金属成形品;ポリエステルフィ
ルム、オレフィン系フィルム等のプラスチックフィル
ム;ポリエステル不織布、ポリプロピレン不織布等の不
織布;ガラス質板;等が挙げられる。これらのうち、空
調機用アルミニウムフィンに用いられるアルミニウムが
特に適している。
(4) Coating Material of the Present Invention The coating material of the present invention is obtained by applying the coating composition of the present invention described above onto a substrate such as aluminum and curing and drying the same. The surface has a coating film obtained from the coating composition. Examples of the base material of the covering material include metal plates such as aluminum and iron and metal molded products; plastic films such as polyester films and olefinic films; nonwoven fabrics such as polyester nonwoven fabrics and polypropylene nonwoven fabrics; glassy plates; Of these, aluminum used for aluminum fins for air conditioners is particularly suitable.

【0041】基材への塗布方法は特に限定されず、例え
ば基盤上に刷毛塗り、スプレーコート、ロールコート、
振り飛ばしコート、などあらゆる方法で塗布することが
できる。塗布後は、風乾あるいは熱や紫外線、電子線、
マイクロ波、等の電離性放射線を用いて硬化させる。特
に、アルミニウム表面に対しては、ロールコート、スプ
レー、シャワーコートなどの方法により塗装し、60〜
350℃、好ましくは、100〜280℃、の温度で硬
化、乾燥させる。樹脂の硬化には紫外線、電子線、マイ
クロ波、等の電離性放射線を使用することも可能であ
る。
The method of coating the substrate is not particularly limited. For example, brush coating, spray coating, roll coating, or
It can be applied by any method such as a shake-off coat. After coating, air dry or heat, ultraviolet rays, electron beam,
Cure using ionizing radiation such as microwaves. In particular, the aluminum surface is coated by a method such as roll coating, spraying or shower coating, and the
It is cured and dried at a temperature of 350 ° C., preferably 100 to 280 ° C. It is also possible to use ionizing radiation such as ultraviolet rays, electron beams or microwaves for curing the resin.

【0042】基材上に形成される塗膜の膜厚は、0.1
〜300μm程度が好ましく、特に空調機のフィン材用
途では、乾燥膜厚が0.1〜20μm、より好ましく
は、0.1〜10μmとするのがよい。
The thickness of the coating film formed on the substrate is 0.1.
It is preferable that the dry film thickness is 0.1 to 20 μm, and more preferably 0.1 to 10 μm, especially in the fin material application of an air conditioner.

【0043】[0043]

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明する。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples.

【0044】<実施例1:アルギン酸カルシウムビーズ
の製造例1>乾燥海藻から得られたアルギン酸ナトリウ
ム700Kgを10倍量の水に溶解させて調製したアル
ギン酸ナトリウム水溶液を、n−ヘキサン5000Kg
を油層としてポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステ
ル(太陽化学(株)製、商品名:サンソフト818H)
7.7Kgを用いて、ホモミキサーで乳化した。この乳
化液を20重量%の塩化カルシウム水溶液6000Kg
に注加してイオン架橋を施し、水不溶性且つ球状のアル
ギン酸カルシウム粒子を製造した。水洗、乾燥後、49
0Kgのアルギン酸カルシウム粒子(平均粒径0.5μ
m)を得た。
<Example 1: Preparation example 1 of calcium alginate beads> An aqueous sodium alginate solution prepared by dissolving 700 kg of sodium alginate obtained from dried seaweed in 10 times the amount of water was added to 5000 kg of n-hexane.
Oil layer as polyglycerin condensed ricinoleic acid ester (Taiyo Kagaku Co., Ltd., trade name: Sunsoft 818H)
7.7 Kg was used and emulsified with a homomixer. This emulsion is used as a 20% by weight aqueous solution of calcium chloride (6000 kg).
The mixture was poured into and ion-crosslinked to produce water-insoluble and spherical calcium alginate particles. After washing with water and drying, 49
0 kg calcium alginate particles (average particle size 0.5μ
m).

【0045】<実施例2:アルギン酸カルシウムビーズ
の製造例2>乾燥海藻から得られたアルギン酸ナトリウ
ム700Kgを10倍量の水に溶解させて調製したアル
ギン酸ナトリウム水溶液を、スプレードライヤー(ニロ
(株)製、モービルマイナー形アトマイザー)を使用し
て噴霧乾燥(塔内温度230℃)により微粒子を成形せ
しめた後、20重量%の塩化カルシウム水溶液に接触さ
せ、水不溶性且つ球状のアルギン酸カルシウム粒子を製
造した。水洗、乾燥後、500Kgのアルギン酸カルシ
ウム粒子(平均粒径18μm)を得た。
<Example 2: Preparation example 2 of calcium alginate beads> A sodium alginate aqueous solution prepared by dissolving 700 kg of sodium alginate obtained from dried seaweed in 10 times the amount of water was spray drier (manufactured by Niro Co., Ltd.). Fine particles were formed by spray drying (internal temperature: 230 ° C.) using a Mobilminer type atomizer), and then contacted with a 20 wt% calcium chloride aqueous solution to produce water-insoluble and spherical calcium alginate particles. After washing with water and drying, 500 kg of calcium alginate particles (average particle size 18 μm) were obtained.

【0046】<実施例3>水溶性多価エポキシ化合物
(ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、オキ
シエチレンユニット=4,192Weight per epoxy、商
品名:デナコール、EX−821、ナガセ化成工業
(株)製)に水を添加し、固形分濃度12.3%に調製
した。この水溶液100mlに実施例1で調製したアル
ギン酸カルシウムビーズを5g添加し、ミキサーで混合
した。さらに触媒として、ホウフッ化亜鉛45%水溶液
(橋本化成(株)製)を5g添加した。このようにして
得られた塗料組成物には、樹脂固形分100重量部に対
しアルギン酸多価金属塩が40.7重量部の割合で配合
されている。
Example 3 Water-soluble polyhydric epoxy compound (polyethylene glycol diglycidyl ether, oxyethylene unit = 4,192 Weight per epoxy, trade name: Denacol, EX-821, manufactured by Nagase Kasei Co., Ltd.) Was added to prepare a solid concentration of 12.3%. To 100 ml of this aqueous solution, 5 g of calcium alginate beads prepared in Example 1 was added and mixed with a mixer. Further, as a catalyst, 5 g of a 45% zinc borofluoride aqueous solution (manufactured by Hashimoto Kasei Co., Ltd.) was added. The coating composition thus obtained contains 40.7 parts by weight of a polyvalent metal alginate salt per 100 parts by weight of the resin solid content.

【0047】この塗料組成物をリン酸クロメート処理し
たアルミニウム板にドクターナイフコーターでキャステ
ィングし、120℃で3分間加熱し、硬化させた。得ら
れた被覆材の塗膜の水滴接触角を接触角計(協和界面科
学(株)製、CT−DA・A型接触角計)で測定して親
水性を評価した。また、塗膜の強さ(剥がれにくさ)試
験として、乾燥状態の塗膜面をセルロース紙(十條キン
バリー(株)製、キムワイプ)で50回強く擦り、その
後塗膜面を水に浸漬して完全にぬらした後、再びセルロ
ース紙で50回強く擦り、この結果全く塗膜に変化が観
察されないものを◎、剥がれは無いが部分的に薄くなっ
たものを○、部分的に剥がれが観察されたものを△、大
きく剥離が生じたものを×と評価した。各々の結果を、
塗膜厚さ(ミツトヨコーポレーション製、膜厚計IDC
−112で測定したもの)とともに表1に示す。
This coating composition was cast on a phosphoric acid chromate-treated aluminum plate with a doctor knife coater and heated at 120 ° C. for 3 minutes to be cured. The water-drop contact angle of the coating film of the obtained coating material was measured with a contact angle meter (CT-DA / A contact angle meter manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) to evaluate hydrophilicity. In addition, as a strength (hardness to peeling) test of the coating film, the dried coating film surface was rubbed strongly with cellulose paper (Kimwipe, manufactured by Tojo Kimberley Co., Ltd.) 50 times, and then the coating surface was immersed in water. After completely wetting, rub strongly again with cellulose paper 50 times. As a result, no change was observed in the coating film ⊚, peeling was observed but there was partial thinning, and partial peeling was observed. The sample was evaluated as Δ, and the sample with large peeling was evaluated as ×. Each result,
Coating thickness (Mitutoyo Corporation, film thickness meter IDC
(Measured at −112) and shown in Table 1.

【0048】<実施例4>水250mlにジメチロール
尿素35gを添加し溶解させた。さらに、触媒として硫
酸アンモニウム3gを添加した。この水溶液100ml
に実施例1で調整したアルギン酸カルシウムビーズを1
0g添加し、ミキサーで混合した。このようにして得ら
れた塗料組成物には、樹脂固形分100部に対しアルギ
ン酸多価金属塩が65.8重量部の割合で配合されてい
る。この塗料組成物をドクターナイフコーターでリン酸
クロメート処理アルミニウム板の上に塗布し、120
℃、3分間加熱し、硬化させた。実施例3の方法で水滴
接触角及び塗膜強さを測定した。
Example 4 35 g of dimethylolurea was added to 250 ml of water and dissolved. Further, 3 g of ammonium sulfate was added as a catalyst. 100 ml of this aqueous solution
To the calcium alginate beads prepared in Example 1
0 g was added and mixed with a mixer. The coating composition thus obtained contains 65.8 parts by weight of a polyvalent metal alginate salt with respect to 100 parts of the resin solid content. This coating composition was applied onto a phosphoric acid chromate treated aluminum plate with a doctor knife coater,
C. was heated for 3 minutes to cure. The water drop contact angle and the coating film strength were measured by the method of Example 3.

【0049】<実施例5>水性アクリル樹脂塗料(商品
名:和信ペイント株式会社製、木工作用水性ニス・透明
クリヤー)に水を加えて固形分濃度9%となるように調
製した。この水溶液100mlに実施例1で調製したア
ルギン酸カルシウムビーズを10g添加し、ミキサーで
混合した。このようにして得られた塗料組成物には、樹
脂100重量部に対しアルギン酸多価金属塩が111重
量部の割合で配合されている。
Example 5 Water was added to a water-based acrylic resin paint (trade name: Wako Shin Paint Co., Ltd., water-based varnish for woodworking / clear clear) to prepare a solid content concentration of 9%. To 100 ml of this aqueous solution, 10 g of calcium alginate beads prepared in Example 1 was added and mixed with a mixer. The coating composition thus obtained contains 111 parts by weight of the polyvalent alginic acid metal salt per 100 parts by weight of the resin.

【0050】この塗料組成物をドクターナイフコーター
で(a)ポリエステルフィルムと(b)ポリエステル不織布の
上に塗布し、120℃で3分間加熱し、硬化させた。各
々について、実施例3と同様にして、水滴接触角及び塗
膜強さを評価した。結果を塗膜厚さとともに表1に示
す。
This coating composition was applied onto a polyester film (a) and a polyester nonwoven fabric (b) with a doctor knife coater, and heated at 120 ° C. for 3 minutes to cure. For each of them, the water drop contact angle and the coating film strength were evaluated in the same manner as in Example 3. The results are shown in Table 1 together with the coating thickness.

【0051】<実施例6>大鹿レジン311(メラミン
・ユリア共縮合樹脂の水溶液、大鹿振興(株)製)に水
を添加して固形分濃度5%になるように調製した。この
塗料100mlに実施例1で調製したアルギン酸カルシ
ウムビーズを2g添加し、ミキサーで混合した。このよ
うにして得られた塗料組成物には、樹脂固形分100部
に対しアルギン酸多価金属塩が40重量部の割合で配合
されている。この塗料組成物をドクターナイフコーター
でリン酸クロメート処理アルミニウム板の上に塗布し、
120℃、3分間加熱し、硬化させた。実施例3の方法
で水滴接触角及び塗膜強さを測定した。その結果を表1
に示す。
Example 6 Water was added to Oshika Resin 311 (an aqueous solution of a melamine / urea co-condensation resin, manufactured by Oshika Shinko Co., Ltd.) to prepare a solid content concentration of 5%. To 100 ml of this paint, 2 g of calcium alginate beads prepared in Example 1 was added and mixed with a mixer. The coating composition thus obtained contains 40 parts by weight of a polyvalent metal alginate salt with respect to 100 parts of the resin solid content. Apply this coating composition on a phosphoric acid chromate treated aluminum plate with a doctor knife coater,
It was heated at 120 ° C. for 3 minutes to be cured. The water drop contact angle and the coating film strength were measured by the method of Example 3. Table 1 shows the results.
Shown in

【0052】<実施例7>ソニーボンドSC801(ス
チレン・ブタジエンラバー水ラテックス、ソニーケミカ
ル(株)製)に水を添加して固形分濃度5%になるよう
に調製した。この塗料100mlに実施例1で調製した
アルギン酸カルシウムビーズを2g添加し、ミキサーで
混合した。このようにして得られた塗料組成物には、樹
脂固形分100部に対しアルギン酸多価金属塩が40重
量部の割合で配合されている。この塗料組成物をドクタ
ーナイフコーターでリン酸クロメート処理アルミニウム
板の上に塗布し、120℃、3分間加熱し、硬化させ
た。実施例3の方法で水滴接触角及び塗膜強さを測定し
た。その結果を表の1に示す
Example 7 Water was added to Sony Bond SC801 (styrene-butadiene rubber water latex, manufactured by Sony Chemical Co., Ltd.) to prepare a solid concentration of 5%. To 100 ml of this paint, 2 g of calcium alginate beads prepared in Example 1 was added and mixed with a mixer. The coating composition thus obtained contains 40 parts by weight of a polyvalent metal alginate salt with respect to 100 parts of the resin solid content. This coating composition was applied onto a phosphoric acid chromate-treated aluminum plate with a doctor knife coater and heated at 120 ° C. for 3 minutes to be cured. The water drop contact angle and the coating film strength were measured by the method of Example 3. The results are shown in Table 1

【0053】<実施例8>大鹿レジンD−17(フェノ
ール樹脂の水溶液、大鹿振興(株)製)に水を添加して
固形分濃度5%になるように調製した。この塗料100
mlに実施例1で調製したアルギン酸カルシウムビーズ
を2g添加し、ミキサーで混合した。このようにして得
られた塗料組成物には、樹脂固形分100部に対しアル
ギン酸多価金属塩が40重量部の割合で配合されてい
る。この塗料組成物をドクターナイフコーターでリン酸
クロメート処理アルミニウム板の上に塗布し、120
℃、3分間加熱し、硬化させた。実施例3の方法で水滴
接触角及び塗膜強さを測定した。その結果を表1に示
す。
Example 8 Water was added to Oshika Resin D-17 (aqueous solution of phenol resin, manufactured by Oshika Shinko Co., Ltd.) to prepare a solid content concentration of 5%. This paint 100
2 g of the calcium alginate beads prepared in Example 1 was added to ml and mixed with a mixer. The coating composition thus obtained contains 40 parts by weight of a polyvalent metal alginate salt with respect to 100 parts of the resin solid content. This coating composition was applied onto a phosphoric acid chromate treated aluminum plate with a doctor knife coater,
C. was heated for 3 minutes to cure. The water drop contact angle and the coating film strength were measured by the method of Example 3. Table 1 shows the results.

【0054】<実施例9>モビニールAD−35(酢酸
ビニル樹脂水性エマルジョン、ヘキスト合成(株))
製)に水を添加して固形分濃度5%になるように調製し
た。この塗料100mlに実施例1で調製したアルギン
酸カルシウムビーズを2g添加し、ミキサーで混合し
た。このようにして得られた塗料組成物には、樹脂固形
分100部に対しアルギン酸多価金属塩が40重量部の
割合で配合されている。この塗料組成物をドクターナイ
フコーターでリン酸クロメート処理アルミニウム板の上
に塗布し、120℃、3分間加熱し、硬化させた。実施
例3の方法で水滴接触角及び塗膜強さを測定した。
<Example 9> Movinyl AD-35 (vinyl acetate resin aqueous emulsion, Hoechst Synthetic Co., Ltd.)
Was prepared by adding water to the product). To 100 ml of this paint, 2 g of calcium alginate beads prepared in Example 1 was added and mixed with a mixer. The coating composition thus obtained contains 40 parts by weight of a polyvalent metal alginate salt with respect to 100 parts of the resin solid content. This coating composition was applied onto a phosphoric acid chromate-treated aluminum plate with a doctor knife coater and heated at 120 ° C. for 3 minutes to be cured. The water drop contact angle and the coating film strength were measured by the method of Example 3.

【0055】<実施例10>モロビンEM10(ポリウ
レタン樹脂水性エマルジョン、日清紡績(株)製)に水
を添加して固形成分濃度5%になるように調製した。こ
の塗料100mlに実施例2で調製したアルギン酸カル
シウムビーズを2g添加し、ミキサーで混合した。この
ようにして得られた塗料組成物には、樹脂固形分100
部に対しアルギン酸多価金属塩が40重量部の割合で配
合されている。この塗料組成物をドクターナイフコータ
ーでリン酸クロメート処理アルミニウム板の上に塗布
し、120℃、3分間加熱し、硬化させた。実施例3の
方法で水滴接触角及び塗膜強さを測定した。
<Example 10> Water was added to morobin EM10 (polyurethane resin aqueous emulsion, manufactured by Nisshinbo Industries Inc.) to prepare a solid component concentration of 5%. To 100 ml of this paint, 2 g of calcium alginate beads prepared in Example 2 was added and mixed with a mixer. The coating composition thus obtained has a resin solid content of 100
40 parts by weight of the polyvalent alginic acid metal salt is mixed with the parts. This coating composition was applied onto a phosphoric acid chromate-treated aluminum plate with a doctor knife coater and heated at 120 ° C. for 3 minutes to be cured. The water drop contact angle and the coating film strength were measured by the method of Example 3.

【0056】<実施例11>実施例1のアルギン酸カル
シムビーズを15(W/W%)になるように水にサスペ
ンドさせた。この溶液5gに水溶性尿素樹脂縮合物(商
品名;スミテックスレジン250conc、住友化学
(株)製)とアミン触媒(商品名;スミテックacx、住
友化学(株)製)0.1gを加えた。このようにして得
られた塗料組成物には、樹脂固形分100部に対してア
ルギニン酸多価金属塩が17.2重量部の割合で配合さ
れている。この塗料組成物をドクターナイフコーターで
リン酸クロメート処理アルミニウム板の上に塗布し、1
20℃、3分間加熱し、硬化させた。実施例3の方法で
水滴接触角及び塗膜強さを測定した。
Example 11 The calcium alginate beads of Example 1 were suspended in water to 15 (W / W%). To 5 g of this solution, 0.1 g of a water-soluble urea resin condensate (trade name: Sumitex Resin 250conc, Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and an amine catalyst (trade name: Sumitec acx, Sumitomo Chemical Co., Ltd.) were added. The coating composition thus obtained contains 17.2 parts by weight of a polyvalent metal arginine acid salt with respect to 100 parts of the resin solid content. This coating composition was applied onto a phosphoric acid chromate treated aluminum plate with a doctor knife coater, and 1
It was cured by heating at 20 ° C. for 3 minutes. The water drop contact angle and the coating film strength were measured by the method of Example 3.

【0057】<比較例1〜9>アルギン酸カルシウムビ
ーズを含まない他は実施例3〜11の塗料組成物と同様
の組成を有する塗料組成物を調製し、各実施例と同じ方
法で基材上に塗膜を形成させた。これらを各々比較例1
〜9とする。
<Comparative Examples 1 to 9> Coating compositions having the same composition as the coating compositions of Examples 3 to 11 except that calcium alginate beads were not included were prepared and coated on a substrate in the same manner as in each Example. A coating film was formed on. Comparative Example 1
To 9.

【0058】これらの被覆材の塗膜について、実施例3
と同様にして、水滴接触角及び塗膜強さを評価した。結
果を表1に示す。
About the coating films of these coating materials, Example 3
The water drop contact angle and the coating film strength were evaluated in the same manner as in. The results are shown in Table 1.

【0059】[0059]

【表1】 [Table 1]

【0060】この結果からわかるように、本発明の塗料
組成物から得られる塗膜は、アルギン酸多価金属塩を含
まない比較例の塗料組成物から得られる塗膜に比べて水
滴接触角が小さく、親水性の優れたものである。
As can be seen from these results, the coating film obtained from the coating composition of the present invention has a smaller water drop contact angle than the coating film obtained from the coating composition of Comparative Example containing no polyvalent metal alginate. It has excellent hydrophilicity.

【0061】[0061]

【発明の効果】発明の塗料組成物は、親水性に優れた皮
膜を提供するものであり、特にアルミニウム表面に塗布
してフィン材に使用することにより優れた効果を発揮す
る。
EFFECT OF THE INVENTION The coating composition of the present invention provides a film having excellent hydrophilicity, and particularly when it is applied to a surface of aluminum and used as a fin material, excellent effects are exhibited.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 本発明のアルギン酸カルシウムとシリカゲ
ル、ゼオライト、および微結晶セルロースとの水分呼吸
性を比較するための、前記各配合剤の湿度変化に対する
水分含有量の変化を示す図である。
FIG. 1 is a diagram showing a change in water content of each compounding agent with respect to a change in humidity for comparing the water respiration of calcium alginate of the present invention with silica gel, zeolite, and microcrystalline cellulose.

【図2】 本発明のアルギン酸カルシウムの寸法安定性
をみるための、湿度変化に対する平均粒径の変化を示す
図である。
FIG. 2 is a graph showing changes in average particle diameter with respect to changes in humidity for examining the dimensional stability of calcium alginate of the present invention.

【図3】 本発明のアルギン酸カルシウムとセルロース
微粒子(ACパウダー;日清紡績株式会社製)との寸法
安定性を比較するための、セルロース微粒子の湿度変化
に対する平均粒径の変化を示す図である。
FIG. 3 is a diagram showing a change in average particle diameter of cellulose fine particles with respect to a change in humidity, for comparing the dimensional stability of calcium alginate of the present invention and cellulose fine particles (AC powder; manufactured by Nisshinbo Co., Ltd.).

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1・・・アルギン酸カルシウムビーズの水分含有量を示
す曲線 2・・・シリカゲルの水分含有量を示す曲線 3・・・ゼオライトの水分含有量を示す曲線 4・・・微結晶セルロースの水分含有量を示す曲線 5・・・アルギン酸カルシウムビーズの空気中で測定し
た粒度分布曲線 6・・・アルギン酸カルシウムビーズの水中で測定した
粒度分布曲線 7・・・セルロース微粒子の空気中で測定した粒度分布
曲線 8・・・セルロース微粒子の水中で測定した粒度分布曲
1 ... Curve showing water content of calcium alginate beads 2 ... Curve showing water content of silica gel 3 ... Curve showing water content of zeolite 4 ... Water content of microcrystalline cellulose Curves 5 ... Particle size distribution curve of calcium alginate beads measured in air 6 ... Particle size distribution curve of calcium alginate beads measured in water 7 ... Particle size distribution curve of cellulose fine particles measured in air 8. ..Particle size distribution curve of cellulose fine particles measured in water

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09D 7/12 PSJ C09D 7/12 PSJ 201/00 PDD 201/00 PDD Continuation of front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI Technical display area C09D 7/12 PSJ C09D 7/12 PSJ 201/00 PDD 201/00 PDD

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 水溶性または水分散性樹脂及びアルギン
酸多価金属塩を含む塗料組成物であって、前記アルギン
酸多価金属塩の含有量が、前記塗料組成物中の樹脂固形
分100重量部に対して0.1〜200重量部である、
塗料組成物。
1. A coating composition comprising a water-soluble or water-dispersible resin and an alginic acid polyvalent metal salt, wherein the content of the alginic acid polyvalent metal salt is 100 parts by weight of a resin solid content in the coating composition. 0.1 to 200 parts by weight,
Coating composition.
【請求項2】 アルギン酸多価金属塩が、平均粒径0.
1〜100μmの微粒子である、請求項1記載の塗料組
成物。
2. The alginic acid polyvalent metal salt has an average particle size of 0.
The coating composition according to claim 1, which is a fine particle having a size of 1 to 100 µm.
【請求項3】 水溶性または水分散性樹脂が、アルキド
系樹脂、メラミン系樹脂、尿素系樹脂、フェノール系樹
脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリブタジエン
系樹脂、繊維素誘導体系樹脂、アミノアルキド系樹脂、
ベンゾグアナミン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ビニル系
樹脂、ウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステ
ル系樹脂、ポリアクリル酸系樹脂からなる群から選ばれ
る樹脂である、請求項1又は2記載の塗料組成物。
3. The water-soluble or water-dispersible resin is an alkyd resin, melamine resin, urea resin, phenol resin, acrylic resin, epoxy resin, polybutadiene resin, fibrin derivative resin, aminoalkyd. Resin,
The coating composition according to claim 1 or 2, which is a resin selected from the group consisting of benzoguanamine-based resins, vinyl chloride-based resins, vinyl-based resins, urethane-based resins, polyamide-based resins, polyester-based resins, and polyacrylic acid-based resins. .
【請求項4】 請求項1〜3のいずれかに記載の塗料組
成物から得られる塗膜を基材上に有する被覆材。
4. A coating material having a coating film obtained from the coating composition according to claim 1 on a substrate.
【請求項5】 基材がアルミニウムである、請求項4記
載の被覆材。
5. The coating material according to claim 4, wherein the base material is aluminum.
【請求項6】 塗膜の膜厚が0.1〜20μmである、
請求項4又は5記載の被覆材。
6. The film thickness of the coating film is 0.1 to 20 μm,
The coating material according to claim 4 or 5.
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