JPH09166885A - Electrostatic charge image developing toner, image forming method, developing device unit and process cartridge - Google Patents

Electrostatic charge image developing toner, image forming method, developing device unit and process cartridge

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JPH09166885A
JPH09166885A JP16727096A JP16727096A JPH09166885A JP H09166885 A JPH09166885 A JP H09166885A JP 16727096 A JP16727096 A JP 16727096A JP 16727096 A JP16727096 A JP 16727096A JP H09166885 A JPH09166885 A JP H09166885A
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toner
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an image which shows stable density from the initial period of formation and has uniform density without fog or irregularity even under low humidity or high humidity conditions, to prevent deposition, melt sticking or filming of a toner on a photoreceptor even when the toner is used for a long time, and to decrease abrasion or scratches on the photoreceptor compared to a conventional method. SOLUTION: This toner consists of an inorg. fine powder and toner particles containing at least a binder resin and a coloring agent. The inorg. fine powder is treated with such a silicone oil that its mol.wt. distribution by GPC has at least one max. in the region from 500 to 15000mol.wt. and at least one max. larger than the first max. above described or a shoulder in the region from 3000 to 100000mol.wt.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法を用い
たプリンター、複写機及びファクシミリの如き画像形成
装置に用いられる静電荷像顕像用トナー、該トナーを用
いた画像形成装置、現像装置ユニット及びプロセスカー
トリッジに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrostatic charge image developing toner used in an image forming apparatus such as a printer, a copying machine and a facsimile using an electrophotographic method, an image forming apparatus using the toner, and a developing apparatus. The present invention relates to a unit and a process cartridge.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、電子写真法としては多数の方法が
知られているが、一般には光導電性物質を有する感光体
上に、種々の手段により静電潜像を形成し、次いで該潜
像をトナーで現像を行なって可視像とし、必要に応じて
紙の如き転写材にトナー像を転写した後、熱・圧力によ
り転写材上にトナー画像を定着して複写物を得るもので
ある。
2. Description of the Related Art Conventionally, many electrophotographic methods are known, but generally, an electrostatic latent image is formed on a photoconductor having a photoconductive substance by various means, and then the latent image is formed. The image is developed with toner to make it a visible image, and if necessary, the toner image is transferred to a transfer material such as paper, and then the toner image is fixed on the transfer material by heat and pressure to obtain a copy. is there.

【0003】近年、電子写真法を用いた画像形成装置
は、従来の複写機以外にプリンターやファクシミリとし
て適用されるようになってきており、一般のオフィスや
自宅で使用されるに至っている。
In recent years, image forming apparatuses using electrophotography have been applied as printers and facsimiles in addition to conventional copying machines, and have come to be used in general offices and homes.

【0004】オフィス用複写機においては、より高速及
び安定化が常に望まれており、高速での使用、初期から
長期使用後に至るまでの画像濃度や画像品質の安定性が
重要になってきている。特に高湿・高温下、低湿・低温
下での画像品質の安定性、装置本体のスイッチを入れた
直後の画像品質の安定性、トナー補給前後の画像品質の
安定性が求められている。
In office copying machines, higher speed and stabilization are always desired, and high-speed use and stability of image density and image quality from the initial stage to the long-term use have become important. . In particular, stability of image quality under high humidity / high temperature, low humidity / low temperature, stability of image quality immediately after the apparatus main body is switched on, and stability of image quality before and after toner replenishment are required.

【0005】従来より、電子写真用現像方式としては、
一成分系現像方式と二成分系現像方式が知られている。
中でも、高信頼性を確保しつつ現像器構成を簡素化でき
る点から一成分系現像方式が採用されつつある。
Conventionally, as a developing system for electrophotography,
A one-component developing method and a two-component developing method are known.
Above all, a one-component developing system is being adopted from the viewpoint that the structure of the developing device can be simplified while ensuring high reliability.

【0006】しかしながら、一成分系現像方式において
は、現像スリーブの如きロール状のトナー担持体の表面
にトナー層厚規制部材を用いてトナーを薄層で均一にコ
ートする必要がある。このためトナーには強い摺擦力が
かかり長期間使用によって、トナーの劣化やトナー担持
体表面の劣化が生じ易く、耐久特性の劣化をより抑制す
ることが課題としてある。したがって、この耐久特性の
さらなる改善技術が望まれている。
However, in the one-component developing system, it is necessary to uniformly coat the surface of a roll-shaped toner carrier such as a developing sleeve with a toner layer thickness regulating member in a thin layer. For this reason, a strong rubbing force is applied to the toner, and deterioration of the toner or the surface of the toner carrier easily occurs due to long-term use, and it is an object to further suppress deterioration of durability characteristics. Therefore, a technique for further improving this durability characteristic is desired.

【0007】電子写真法での帯電手段としては、一般的
にはコロナ放電を利用した手段が用いられていた。しか
しながら、コロナ放電を用いると多量のオゾンを発生す
ることからフィルタを具備する必要性があり、装置の大
型化又はランニングコストアップの問題点があった。
As a charging means in electrophotography, a means utilizing corona discharge has been generally used. However, since the use of corona discharge generates a large amount of ozone, it is necessary to provide a filter, and there is a problem that the device becomes large or the running cost increases.

【0008】このような問題点を解決するための技術と
して、ローラー又はプレードの如き帯電部材を感光体表
面に当接させることにより、その接触部分近傍に狭い空
間を形成し、所謂パッションの法則で解釈できるような
放電を形成することによりオゾン発生を極力抑えた帯電
方法が開発されている。この中でも特に帯電部材として
帯電ローラーを用いたローラー帯電方式が、帯電の安定
性という点から好ましく用いられている。
As a technique for solving such a problem, a charging member such as a roller or a blade is brought into contact with the surface of the photosensitive member to form a narrow space in the vicinity of the contact portion, and the so-called passion law is used. A charging method has been developed in which ozone generation is suppressed as much as possible by forming a discharge that can be interpreted. Among these, a roller charging method using a charging roller as a charging member is particularly preferably used from the viewpoint of charging stability.

【0009】この接触帯電方法や接触転写方法として例
えば、特開昭63−149669号公報及び特開平2−
123385号公報が提案されている。これらは静電潜
像担持体に導電性弾性ローラーを当接し、該導電性ロー
ラーに電圧を印加しながら該静電潜像担持体を一様に帯
電し、次いで露光、現像工程によってトナー像を得た
後、該静電潜像担持体に電圧を印加した別の導電性ロー
ラーを押圧しながらその間に転写材を通過させ、該静電
潜像担持体上のトナー画像を転写材に転写した後、定着
工程を経て複写画像を得ている。
The contact charging method and the contact transfer method are described in, for example, JP-A-63-149669 and JP-A-2-
No. 123385 has been proposed. In these, a conductive elastic roller is brought into contact with the electrostatic latent image carrier, the electrostatic latent image carrier is uniformly charged while applying a voltage to the conductive roller, and then a toner image is formed by exposure and development processes. After that, the transfer material was passed through while pressing another conductive roller to which a voltage was applied to the electrostatic latent image carrier to transfer the toner image on the electrostatic latent image carrier to the transfer material. After that, a copied image is obtained through a fixing process.

【0010】しかしながら、このような接触帯電装置に
おいても、その本質的な帯電機構は、帯電部材から感光
体への放電現象を用いているため、先に述べたように帯
電に必要とされる電圧は感光体表面電位以上の値が必要
とされる。さらに、帯電均一化のためにAC帯電を行な
った場合には、AC電圧の電界による帯電部材と感光体
の振動、騒音(以下AC帯電音と称す)の発生、及び、
放電による感光体表面の劣化が顕著になり、それに伴い
トナー或はトナー成分の一部が感光体表面に付着する融
着やフィルミングが新たな問題点となっている。
However, even in such a contact charging device, since the essential charging mechanism uses the discharging phenomenon from the charging member to the photosensitive member, the voltage required for charging as described above. Is required to have a value equal to or higher than the surface potential of the photoconductor. Furthermore, when AC charging is performed for uniform charging, vibration of the charging member and the photoconductor due to an electric field of AC voltage, generation of noise (hereinafter referred to as AC charging sound), and
Deterioration of the surface of the photoconductor due to electric discharge becomes remarkable, and accordingly, fusion or filming in which toner or a part of the toner component adheres to the surface of the photoconductor becomes a new problem.

【0011】さらに、このようなコロナ放電を用いない
ローラー転写方式においては、ローラーの如き転写部材
が転写時に紙の如き転写材を介して感光体に当接される
ため、通紙前後の空回転時に感光性に付着しているトナ
ーとの摺擦によりフィルミングが発生したり、感光体上
に形成されたトナー像を転写材へ転写する際にトナー像
が圧力を受けるため、所謂、転写中抜けと称される部分
的な転写不良が発生し画像品質上の大きな問題となって
いる。
Further, in such a roller transfer system which does not use corona discharge, since a transfer member such as a roller is brought into contact with a photoconductor through a transfer material such as paper at the time of transfer, idle rotation before and after passing the paper is performed. At times, filming occurs due to rubbing against the toner that is photosensitively attached, and when the toner image formed on the photoconductor is transferred to the transfer material, the toner image is subjected to pressure. A partial transfer defect called omission occurs, which is a serious problem in image quality.

【0012】これを解決するために特開平3−1214
62号公報では、シリコーンオイルにより処理された疎
水性無機微粉体を含有する現像剤を用いる画像形成装置
が提案されている。しかし、はがきやケント紙の様な単
位あたりの重量が100g/m2 を超える厚い転写紙や
OHPシートでは今だ充分には改善されておらす、更に
高画質が求められている。
In order to solve this problem, Japanese Patent Laid-Open Publication No.
No. 62 proposes an image forming apparatus using a developer containing hydrophobic inorganic fine powder treated with silicone oil. However, with a thick transfer paper or OHP sheet having a weight per unit of more than 100 g / m 2 such as a postcard or a Kent paper, it is still sufficiently improved, and higher image quality is required.

【0013】さらに、これらの接触の帯電部材及び接触
転写部材は接触しているがゆえに、転写残トナーやクリ
ーナーをすり抜けたトナーが帯電部材や転写部材に付着
し、多量に堆積すると均一帯電、均一転写を疎外し、ハ
ーフトーン画像において、スジが現われたりムラが現わ
れたりする。
Further, since the charging member and the contact transfer member in contact with each other are in contact with each other, the transfer residual toner and the toner which has passed through the cleaner adhere to the charging member and the transfer member, and when a large amount is accumulated, they are uniformly charged and evenly charged. The transfer is alienated, and streaks or unevenness appear in the halftone image.

【0014】転写材上に転写されずに感光体上に残った
トナー粒子は、クリーニング工程により感光体上より除
去されるが、このクリーニング工程については、従来ブ
レードクリーニング、ファーブラシクリーニング又はロ
ーラークリーニングが用いられていた。しかしながら、
いずれのクリーニング方法も力学的に転写残余のトナー
を掻き落とすか、またはせき止めて廃トナー容器へと捕
集されるものであった。よって、このようなクリーニン
グ部材が感光体表面に押し当てられることに起因して例
えば、部材を強く押し当てることにより感光体を摩耗さ
せ感光体上に傷を生じて画像に現われること、トナーが
ドラム表面上に固着(融着)しやすいこと、遊離したシ
リカの如き外添材がドラム表面に付着する(フィルミン
グ)ことの問題が生じていた。
Toner particles that have not been transferred onto the transfer material and remain on the photosensitive member are removed from the photosensitive member by a cleaning process. Regarding this cleaning process, conventional blade cleaning, fur brush cleaning or roller cleaning is used. Was used. However,
In any of the cleaning methods, the transfer residual toner is mechanically scraped off or dammed to be collected in a waste toner container. Therefore, due to such a cleaning member being pressed against the surface of the photoconductor, for example, by pressing the member strongly, the photoconductor is worn and scratches are generated on the photoconductor, and the toner appears on the image. There are problems that they are easily fixed (fused) on the surface and that external additives such as liberated silica adhere to the drum surface (filming).

【0015】[0015]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前述
の問題点を解決した静電荷像顕像用トナー、該トナーを
用いた画像形成方法、現像装置ユニット及びプロセスカ
ートリッジを提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a toner for developing an electrostatic charge image, an image forming method using the toner, a developing device unit and a process cartridge which solve the above-mentioned problems. is there.

【0016】本発明の目的は、初期から濃度が安定し、
低湿下・高湿下においても、カブリやムラのない均一な
濃度の画像が得られる静電荷像現像用トナー、該トナー
を用いた画像形成方法、現像装置ユニット及びプロセス
カートリッジを提供することである。
The object of the present invention is to stabilize the concentration from the beginning,
To provide an electrostatic charge image developing toner capable of obtaining an image having a uniform density without fog or unevenness even under low humidity and high humidity, an image forming method using the toner, a developing device unit and a process cartridge. .

【0017】本発明の目的は、トナーが高い流動性を有
し、高解像度で、高い鮮鋭さを有し、原稿に忠実な画像
を形成する静電荷像現像用トナー、該トナーを用いた画
像形成方法、現像装置ユニット及びプロセスカートリッ
ジを提供することである。
An object of the present invention is to provide a toner for developing an electrostatic charge image, which has a high fluidity, a high resolution, a high sharpness and forms an image faithful to an original, and an image using the toner. It is to provide a forming method, a developing device unit, and a process cartridge.

【0018】本発明の目的は、ハーフトーン画像、ベタ
画像においても均一でガサツキの無い静電荷像現像用ト
ナー、該トナーを用いた画像形成方法、現像装置ユニッ
ト及びプロセスカートリッジを提供することである。
An object of the present invention is to provide a toner for developing an electrostatic image which is uniform and free of roughness in halftone images and solid images, an image forming method using the toner, a developing device unit and a process cartridge. .

【0019】本発明の目的は、接触帯電手段を用いた画
像形成方法においても、転写中抜けか無く、画像欠けが
ない高い転写効率の静電荷像現像用トナー、該トナーを
用いた画像形成方法、現像装置ユニット及びプロセスカ
ートリッジを提供することである。
An object of the present invention is to provide an electrostatic charge image developing toner having a high transfer efficiency with no image dropout during transfer and high image transfer efficiency in an image forming method using a contact charging means, and an image forming method using the toner. , A developing device unit and a process cartridge.

【0020】本発明の目的は、長期使用に際しても、感
光体へのトナー付着、融着、フィルミングを防ぎ、従来
より感光体の削れ、傷を少なくする静電荷像現像用トナ
ー、該トナーを用いた画像形成方法、現像装置ユニット
及びプロセスカートリッジを提供することである。
An object of the present invention is to provide a toner for developing an electrostatic charge image, which prevents toner adhesion, fusion and filming to a photoreceptor even after long-term use and reduces abrasion and scratches on the photoreceptor as compared with conventional toners. An object of the present invention is to provide an image forming method, a developing device unit and a process cartridge used.

【0021】[0021]

【課題を解決するための手段】上記目的は、以下の本発
明の構成により達成される。
The above object is achieved by the following constitution of the present invention.

【0022】すなわち、本発明は、結着樹脂及び着色剤
を少なくとも含有するトナー粒子、及び無機微粉体を有
する静電荷像現像用トナーにおいて、該無機微粉体は、
GPCによる分子量分布において、分子量500乃至1
5000の領域に少なくとも1つの極大値を有し、かつ
その極大値よりも大きく、分子量3000乃至1000
00の領域に少なくとも1つの極大値或はショルダーを
有するシリコーンオイルにより処理されていることを特
徴とする静電荷像顕像用トナーに関する。
That is, the present invention provides a toner for developing an electrostatic image comprising toner particles containing at least a binder resin and a colorant, and an inorganic fine powder, wherein the inorganic fine powder is:
In the molecular weight distribution by GPC, the molecular weight is 500 to 1
It has at least one local maximum in the region of 5,000 and is larger than the local maximum, and has a molecular weight of 3,000 to 1,000.
The toner for developing an electrostatic charge image is characterized by being treated with a silicone oil having at least one local maximum or shoulder in the area 00.

【0023】また、本発明は、潜像保持体を帯電部材に
より帯電する帯電工程、帯電された該潜像保持体に潜像
形成手段により静電潜像を形成する潜像形成工程、トナ
ー像を形成するための該静電潜像をトナーにより現像す
る現像工程及び該トナー像を転写部材によって転写材に
転写する工程を有する画像形成方法において、該トナー
は、結着樹脂及び着色剤を少なくとも含有するトナー粒
子、及び無機微粉体を有しており、該無機微粉体は、G
PCによる分子量分布において、分子量500乃至15
000の領域に少なくとも1つの極大値を有し、かつそ
の極大値よりも大きく、分子量3000乃至10000
0の領域に少なくとも1つの極大値或はショルダーを有
するシリコーンオイルにより処理されていることを特徴
とする画像形成方法に関する。
The present invention also includes a charging step of charging the latent image holding member by a charging member, a latent image forming step of forming an electrostatic latent image on the charged latent image holding member by a latent image forming means, and a toner image. In the image forming method including a developing step of developing the electrostatic latent image with a toner to form a toner and a step of transferring the toner image to a transfer material by a transfer member, the toner contains at least a binder resin and a colorant. It has toner particles and inorganic fine powder contained therein, and the inorganic fine powder is G
In the molecular weight distribution by PC, the molecular weight is 500 to 15
000 region, at least one maximum value, and larger than the maximum value, the molecular weight is 3,000 to 10,000.
The present invention relates to an image forming method characterized by being treated with a silicone oil having at least one maximum value or shoulder in the 0 region.

【0024】さらに、本発明は、静電潜像を現像するた
めのトナー、該トナーを収納するためのトナー容器及び
該トナー容器に収納されている該トナーを担持し、且つ
静電潜像を現像するところである現像領域へ搬送するた
めのトナー担持体を有する現像装置ユニットにおいて、
該トナーは、結着樹脂及び着色剤を少なくとも含有する
トナー粒子、及び無機微粉体を有しており、該無機微粉
体は、GPCによる分子量分布において、分子量500
乃至15000の領域に少なくとも1つの極大値を有
し、かつその極大値よりも大きく、分子量3000乃至
100000の領域に少なくとも1つの極大値或はショ
ルダーを有するシリコーンオイルにより処理されている
ことを特徴とする現像装置ユニットに関する。
Further, according to the present invention, the toner for developing the electrostatic latent image, the toner container for accommodating the toner and the toner contained in the toner container are carried, and the electrostatic latent image is formed. In a developing device unit having a toner carrier for carrying to a developing area where development is to be performed,
The toner has toner particles containing at least a binder resin and a colorant, and an inorganic fine powder, and the inorganic fine powder has a molecular weight of 500 in GPC molecular weight distribution.
Characterized in that it is treated with a silicone oil which has at least one local maximum in the region of 1 to 15,000 and is larger than the local maximum and has at least one local maximum or shoulder in the region of molecular weight 3000 to 100000. Developing device unit.

【0025】さらに、また、本発明は画像形成装置本体
に着脱可能なプロセスカートリッジにおいて、該プロセ
スカートリッジは、静電潜像を保持するための潜像保持
体及び該潜像保持体に保持されている静電潜像を現像す
るための現像装置を有しており、該現像装置は、静電潜
像を現像するためのトナー、該トナーを収納するための
トナー容器、及び該トナー容器に収納されている該トナ
ーを担持し、且つ、静電潜像を現像するところである現
像領域へ搬送するためのトナー担持体を有しており、該
トナーは、結着樹脂及び着色剤を少なくとも含有するト
ナー粒子及び無機微粉体を有しており、該無機微粉体
は、GPCによる分子量分布において、分子量500乃
至15000の領域に少なくとも1つの極大値を有し、
かつその極大値よりも大きく、分子量3000乃至10
0000の領域に少なくとも1つの極大値或はショルダ
ーを有するシリコーンオイルにより処理されていること
を特徴とするプロセスカートリッジに関する。
Further, according to the present invention, in a process cartridge detachable from the main body of the image forming apparatus, the process cartridge is held by a latent image holding member for holding an electrostatic latent image and the latent image holding member. A developing device for developing the electrostatic latent image, the developing device including a toner for developing the electrostatic latent image, a toner container for storing the toner, and a toner container for storing the toner. And a toner carrier for carrying the electrostatic latent image to a developing area where the electrostatic latent image is developed. The toner contains at least a binder resin and a colorant. Toner particles and inorganic fine powder are included, and the inorganic fine powder has at least one local maximum in the molecular weight range of 500 to 15,000 in the molecular weight distribution by GPC,
And has a molecular weight of 3000 to 10 which is larger than the maximum value.
The present invention relates to a process cartridge characterized by being treated with a silicone oil having at least one local maximum or shoulder in the area of 0000.

【0026】[0026]

【発明の実施の形態】本発明者らは鋭意検討した結果、
GPCによる分子量分布において、分子量500乃至1
5000の領域に少なくとも1つ以上の極大値を有し、
かつその極大値よりも大きく、分子量3000乃至10
0000の領域に少なくとも1つ以上の極大値或はショ
ルダーを有するシリコーンオイルにより処理された無機
微粉体をトナー粒子と外添することにより、トナーが高
い流動性を有し、現像に際しては、トナーの帯電量の立
ち上がりが早く、耐久濃度が安定し、カブリやガサツキ
のない鮮明な画像を形成することかでき、さらに低湿下
・高湿下においても、カブリや濃度低下がなく、トナー
担持体上で均一にコートし、潜像に忠実で高解像度の画
像を形成することができることを見い出した。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As a result of intensive investigations by the present inventors,
In the molecular weight distribution by GPC, the molecular weight is 500 to 1
Have at least one or more local maxima in the 5000 region,
And has a molecular weight of 3000 to 10 which is larger than the maximum value.
By externally adding the inorganic fine powder treated with silicone oil having at least one maximum value or shoulder in the region of 0000 to the toner particles, the toner has a high fluidity, and the toner has a high fluidity during development. The amount of charge rises quickly, the durable density is stable, and it is possible to form a clear image without fog or graze.Furthermore, even under low humidity and high humidity, there is no fog or density reduction, It has been found that it is possible to form a high-resolution image that is evenly coated and that is faithful to the latent image.

【0027】更に本発明者らは、上記のトナーを接触転
写手段を用いた画像形成方法に用いた場合に、転写中抜
けが無く、画像欠けがない高い転写効率を与え、トナー
或はその他の添加剤が帯電部材、転写部材を汚染するこ
とを減らすので、帯電ムラや転写ムラによるスジ・ムラ
がなくなり、均一なハーフトーン画像を形成することが
でき、更に、感光体上へのフィルミングやトナーの融着
を防ぐことを見い出した。
Further, when the above toner is used in an image forming method using a contact transfer means, the present inventors provide high transfer efficiency with no defects in images during transfer and no image defects, and toner or other materials. Since the additive does not contaminate the charging member and the transfer member, streaks and unevenness due to uneven charging and uneven transfer can be eliminated, and a uniform halftone image can be formed. It has been found to prevent toner fusing.

【0028】更に、本発明者らは、上記のトナーを成分
系現像装置に用いた場合に、例えば一成分現像方式にお
ける現像スリーブの如き現像剤担持体に対する汚染はな
くなり、弾性ブレードによるトナーコート方法によって
も、ハーフトーン、ベタ黒画像においても白スジ抜けの
ない均一な画像を形成することができ、ベタ黒画像の連
続複写の際にも均一な画像濃度の画像を形成できること
を見いだした。
Further, when the above-mentioned toner is used in a component type developing device, the inventors of the present invention do not contaminate a developer carrying member such as a developing sleeve in a one-component developing system, and a toner coating method using an elastic blade. It was also found that, even in the case of halftone and solid black images, a uniform image without white stripes can be formed, and an image with a uniform image density can be formed even when continuous copying of solid black images is performed.

【0029】更に、本発明者らは、上記トナーを用いて
形成したトナー像を定着する場合に、定着時に、ライン
画像や文字画像の飛び散りを抑制し、帯静電オフセット
性も向上することを見いだした。
Further, when fixing the toner image formed by using the above-mentioned toner, the present inventors suppress the scattering of the line image and the character image at the time of fixing and improve the electrostatic charge offset property. I found it.

【0030】本発明者らはトナーに外添せしめるシリコ
ーンオイル処理無機微粉体を検討したところ、処理する
シリコーンオイルの分子量によって、トナー特性が大き
く変化し、高分子量になるほど帯電量が高くなり、感光
体からの離型性も優れることを見いだした。
The inventors of the present invention have examined the silicone oil-treated inorganic fine powder to be externally added to the toner. As a result, the toner characteristics largely change depending on the molecular weight of the silicone oil to be treated, and the higher the molecular weight, the higher the charge amount. It has been found that the mold releasability from the body is also excellent.

【0031】しかしながら、シリコーンオイルの分子量
は大きいほど、無機微粉体の処理時に均一処理が困難と
なり、ダマを生じたり、処理微粉体の疎水性が低下した
り、添加して得られるトナーはカブリを生じたりする。
ダマは、トナー担持体のスリーブ上にトナーがコートさ
れる際に低湿下での不均一コートやカブリの原因になる
ことがあり、更にベタ黒画像において点状白抜けを発生
させる。疎水性の低下は、高湿下での耐久による画像濃
度低下の原因となる。
However, the higher the molecular weight of the silicone oil, the more difficult it becomes to uniformly process the inorganic fine powder, resulting in lumps, deterioration of the hydrophobicity of the treated fine powder, and fogging of the toner obtained by addition. It happens.
Dama may cause uneven coating or fog in low humidity when the toner is coated on the sleeve of the toner carrier, and further causes dot-shaped blank areas in a solid black image. The decrease in hydrophobicity causes a decrease in image density due to durability under high humidity.

【0032】本発明においては、高分子量成分と共に低
分子量成分を含有したシリコーンオイルで処理したこと
から、得られた無機微粉体はダマの発生は抑制されると
共に十分な疎水性を有し、且つ添加して得られるトナー
はカブリも少なくなることに加え、トナーは、高い帯電
量が得られ且つ帯電の立ち上がりも早く、感光体に対す
るトナーの離型性も良好となる。
In the present invention, since the inorganic fine powder obtained is treated with a silicone oil containing a low molecular weight component together with a high molecular weight component, the obtained inorganic fine powder has suppressed lumps and has sufficient hydrophobicity, and In addition to the fact that the toner obtained by adding the toner has less fogging, the toner has a high charge amount, the charge rises quickly, and the releasability of the toner from the photoconductor is good.

【0033】この理由は明らかではないが、低分子量成
分の存在が、無機微粉体上への高分子量成分のコートを
均一化すると共に、低分子量成分が共存することで高分
子量成分の立ち上がりの早い帯電性能、感光体に対する
高い離型性能が引き出されるためと考えられる。
Although the reason for this is not clear, the presence of the low molecular weight component makes the coating of the high molecular weight component on the inorganic fine powder uniform, and the coexistence of the low molecular weight component causes the high molecular weight component to rise quickly. It is considered that this is because the charging performance and the high releasing performance for the photoconductor are brought out.

【0034】本発明に用いられるシリコーンオイルは、
GPCによる分子量分布において、分子量500乃至1
5000の領域に、好ましくは、分子量1000乃至1
5000の領域さらに好ましくは、分子量2000乃至
10000の領域に少なくとも1つ以上の極大値を有
し、かつその極大値よりも大きく、分子量3000乃至
100000の領域、好ましくは、分子量5000乃至
100000の領域、さらに好ましくは、分子量100
00乃至100000の領域に少なくとも1つ以上の極
大値或はショルダーを有することにより、感光体上への
フィルミングやトナー融着、更にトナー担持体である現
像スリーブに対する汚染を防ぐことができる。
The silicone oil used in the present invention is
In the molecular weight distribution by GPC, the molecular weight is 500 to 1
In the region of 5000, preferably a molecular weight of 1000 to 1
More preferably in the region of 5000, more preferably at least one maximum in the region of molecular weight 2000 to 10000, and larger than the maximum, the region of molecular weight 3000 to 100000, preferably the region of molecular weight 5000 to 100000, More preferably, the molecular weight is 100.
By having at least one maximum value or shoulder in the area of 00 to 100,000, filming on the photoconductor, toner fusion, and contamination of the developing sleeve as the toner carrier can be prevented.

【0035】低分子量側の極大値が分子量500乃至1
5000の領域には、存在せず、分子量500未満にあ
る場合には、揮発成分が多くなり、無機微粉体表面上に
処理されたシリコーンオイル量が安定せず、不均一帯電
を引き起こし易くなる。低分子量側の極大値が分子量5
00乃至15000の領域には存在せず、分子量150
00を超える領域にある場合には、シリコーンオイルの
高分子量成分を無機微粉体に均一に処理させることがで
きなくなり、ダマを生じたり、処理された無機微粉体の
疎水性が低くなり、高湿下で画像濃度低下を引き起こ
す。
The maximum value on the low molecular weight side is a molecular weight of 500 to 1.
If it does not exist in the region of 5000 and has a molecular weight of less than 500, the amount of volatile components increases, the amount of silicone oil treated on the surface of the inorganic fine powder becomes unstable, and uneven charging is likely to occur. The maximum value on the low molecular weight side is molecular weight 5
It does not exist in the region of 00 to 15,000 and has a molecular weight of 150.
When it is in the range of more than 00, it becomes impossible to uniformly treat the high molecular weight component of the silicone oil into the inorganic fine powder, and lumps occur, or the hydrophobicity of the treated inorganic fine powder becomes low, resulting in high humidity. Causes image density loss below.

【0036】さらに、高分子量側の極大値或はショルダ
ーが、分子量3000乃至100000の領域には存在
せず、分子量3000未満の場合には帯電性、感光体か
らの離型性が低下し易くなる。高分子量側の極大値或は
ショルダーが、分子量100000を超える場合には、
シリコーンオイルの高分子量成分を無機微粉体に均一に
処理させることが難かしい。
Further, the maximum value or shoulder on the high molecular weight side does not exist in the region of the molecular weight of 3000 to 100000. When the molecular weight is less than 3000, the charging property and the releasability from the photoconductor are likely to be lowered. . When the maximum value or shoulder on the high molecular weight side exceeds 100,000,
It is difficult to uniformly treat the high molecular weight component of the silicone oil into the inorganic fine powder.

【0037】本発明に用いられるシリコーンオイルは、
GPCによる分子量分布において、重量平均分子量/数
平均分子量(Mw/Mn)が好ましくは、2乃至40、
より好ましくは2乃至30、さらに好ましくは2乃至2
0の範囲内であることがフィルミングや融着の発生を抑
制することができる点で良い。
The silicone oil used in the present invention is
In the molecular weight distribution by GPC, weight average molecular weight / number average molecular weight (Mw / Mn) is preferably 2 to 40,
More preferably 2 to 30, still more preferably 2 to 2
Within the range of 0, filming and fusion can be suppressed.

【0038】Mw/Mnが2未満の場合には、高温高湿
下でのトナー補給の際に濃度低下が発生することがあ
り、Mw/Mnが40を超える場合には、ダマが生じや
すく、フィルミングや融着を発生することがある。
If Mw / Mn is less than 2, a decrease in concentration may occur during toner replenishment under high temperature and high humidity, and if Mw / Mn exceeds 40, lumps are likely to occur. Filming and fusion may occur.

【0039】本発明に用いられるシリコーンオイルは、
GPCによる分子量分布において、平均分子量/数平均
分子量(Mz/Mn)が、好ましくは、3乃至100、
より好ましくは、4乃至30の範囲内であることが良
い。
The silicone oil used in the present invention is
In the molecular weight distribution by GPC, the average molecular weight / number average molecular weight (Mz / Mn) is preferably 3 to 100,
More preferably, it is in the range of 4 to 30.

【0040】すなわち、シリコーンオイル中の分子量5
00乃至15000の領域に極大値を有する成分はそれ
が単独では低粘度であるために、現像時に無機微粉体上
から現像スリーブ上へ移行して付着し、その結果画像形
成を重ねるに従って画像濃度低下を引き起こすことがあ
る。しかしながら、分子量3000乃至100000の
領域に極大値或はピークを有する高分子量成分を含有
し、且つGPCによる分子量分布において、Mz/Mn
が3以上であることにより、無機微粉体上のシリコーン
オイルは粘弾性が増し、スリーブへ付着しにくくなると
考えられる。よって、このMz/Mnが3以上のシリコ
ーンオイルで処理された無機微粉体は、ダマの生成を少
なくし、且つ均一な処理を可能としてトナー粒子からの
無機微粉体の遊離を低減させることから、無機微粉体の
感光体への付着を抑えてフィルミングやトナー融着の発
生を防ぐことができる。さらに、帯電の立ち上りを速め
ることによりライン画像上に載るトナー量が減少するこ
とから、定着前ライン画像上のトナーの高さが低くなる
ために、定着時の飛び散りが減少しまたオフセットも減
少すると考えられる。
That is, the molecular weight of the silicone oil is 5
The component having the maximum value in the range of 00 to 15000, by itself, has a low viscosity, so that it migrates from the inorganic fine powder to the developing sleeve and adheres during development, resulting in a decrease in image density as image formation is repeated. May cause However, it contains a high-molecular weight component having a maximum value or peak in the molecular weight range of 3000 to 100,000, and has a Mz / Mn in the molecular weight distribution by GPC.
It is considered that when 3 is 3 or more, the silicone oil on the inorganic fine powder has increased viscoelasticity and is less likely to adhere to the sleeve. Therefore, the inorganic fine powder treated with the silicone oil having Mz / Mn of 3 or more reduces generation of lumps and enables uniform treatment to reduce liberation of the inorganic fine powder from the toner particles. It is possible to prevent the inorganic fine powder from adhering to the photosensitive member and prevent filming and toner fusion. Furthermore, since the amount of toner on the line image decreases by accelerating the rise of charging, the height of the toner on the line image before fixing becomes low, and the scattering at the time of fixing and the offset also decrease. Conceivable.

【0041】さらに、Mz/Mnが100以下であるこ
とにより、クリーナーでの潤滑性が良いために、感光体
に生じる傷の発生を少なくすることができる。
Further, when Mz / Mn is 100 or less, the lubricity of the cleaner is good, so that the occurrence of scratches on the photoconductor can be reduced.

【0042】Mz/Mnが3未満の場合には、現像スリ
ーブの汚染が発生し、画像濃度の低下を招くことがあ
り、Mz/Mnが100を超える場合には、感光体の傷
が発生しやすい。
If the Mz / Mn is less than 3, the developing sleeve may be contaminated and the image density may be lowered. If the Mz / Mn exceeds 100, the photoconductor may be scratched. Cheap.

【0043】さらに、本発明において、図1に示す通
り、シリコーンオイルのGPCによる分子量分布におい
て、分子量500乃至15000の領域に極大値を有
し、かつその極大値よりも大きく、分子量3000乃至
100000の領域に極大値を有する場合には、分子量
500乃至15000の領域に存在する極大値の頂点か
らベースラインまでの距離をAとし、その極大値よりも
大きく、分子量3000乃至100000の領域に存在
する極大値の頂点からベースラインまでの距離をBと
し、分子量500乃至15000の領域に存在する極大
値と分子量3000乃至100000の領域に存在する
極大値との間に、存在する極小値の底点からベースライ
ンまでの距離をCとしたときに、A、B及びCは、好ま
しくは、下記条件 A:B:C=1:0.01〜1.0:0.001〜0.
70 を満足することが良く、より好ましくは、下記条件 A:B:C=1:0.08〜0.5:0.02〜0.4
5 を満足することか良い。
Further, in the present invention, as shown in FIG. 1, in the molecular weight distribution of silicone oil by GPC, it has a maximum value in the region of molecular weight of 500 to 15,000 and is larger than the maximum value, and the molecular weight of 3,000 to 100,000. When the region has a maximum value, the distance from the apex of the maximum value existing in the molecular weight range of 500 to 15,000 to the baseline is A, and the maximum value that is larger than the maximum value and exists in the molecular weight range of 3000 to 100,000. The distance from the peak of the value to the baseline is B, and the base is from the bottom point of the minimum value existing between the maximum value existing in the molecular weight range of 500 to 15,000 and the maximum value existing in the molecular weight range of 3000 to 100000. When the distance to the line is C, A, B and C are preferably the following conditions A: B : C = 1: 0.01 to 1.0: 0.001 to 0.
70 is preferably satisfied, and more preferably the following condition A: B: C = 1: 0.08 to 0.5: 0.02 to 0.4.
It is good to satisfy 5.

【0044】2つの極大値を有する場合の上記A、B及
びCの関係において、Aが1に対してBが0.01未満
の場合には、高分子量分が少なく、高分子量分の高い帯
電性が期待できない。
In the relationship between A, B and C when there are two maximum values, when A is 1 and B is less than 0.01, the high molecular weight is small and the high molecular weight is high. I can not expect sex.

【0045】Aが1に対してBが1.0を超える場合に
は、高分子量分が多すぎて、無機微粉体の均一処理が難
しくなり、ダマの発生、疎水性の低下を招きやすい。
When A exceeds 1 and B exceeds 1.0, the amount of high molecular weight is too large, which makes it difficult to uniformly process the inorganic fine powder, and tends to cause lumps and decrease in hydrophobicity.

【0046】Aが1に対して、Cが0.001未満の場
合には、高分子量の無機微粉体に対する均一分散が難し
くなり、不均一帯電によるカブリやブロッチを発生しや
すくなる。
When A is 1 and C is less than 0.001, it is difficult to uniformly disperse the inorganic fine powder having a high molecular weight, and fog or blotch is likely to occur due to uneven charging.

【0047】Aが1に対してCが0.5を超える場合に
は、結果的に高分子量分が多すぎてダマの発生を招きや
すい。
When A exceeds 1 and C exceeds 0.5, as a result, the amount of high molecular weight is too large, and lumps are likely to occur.

【0048】さらに、本発明において、図2に示す通
り、シリコーンオイルのGPCによる分子量分布におい
て、分子量500乃至15000の領域に極大値を有
し、かつその極大値より大きく、分子量3000乃至1
00000の領域にショルダーを有する場合には、分子
量500乃至15000の領域に存在する極大値の頂点
からベースラインまでの距離をAとし、分子量3000
乃至100000の領域に存在するショルダーの変曲点
からベースラインまでの距離をBとしたときに、A及び
Bは下記条件 A:B=1:0.1〜0.7 を満足することが良く、より好ましくは、下記条件 A:B=1:0.1〜0.5 を満足することが良い。
Further, in the present invention, as shown in FIG. 2, in the molecular weight distribution of silicone oil by GPC, it has a maximum value in the region of molecular weight of 500 to 15,000 and is larger than the maximum value, and a molecular weight of 3000 to 1 is obtained.
In the case of having a shoulder in the region of 00000, the distance from the peak of the maximum value existing in the region of the molecular weight of 500 to 15,000 to the baseline is A, and the molecular weight is 3,000.
It is preferable that A and B satisfy the following condition A: B = 1: 0.1 to 0.7, where B is the distance from the inflection point of the shoulder existing in the region of 100 to 100000 to the baseline. More preferably, the following condition A: B = 1: 0.1 to 0.5 should be satisfied.

【0049】極大値とショルダーを有する場合の上記A
及びBの関係において、Aが1に対してBが0.1未満
の場合には、高分子量が少なく、帯電性が低くなる。
The above A when the maximum value and the shoulder are provided
In the relationship between B and B, when A is 1 and B is less than 0.1, the high molecular weight is small and the charging property is low.

【0050】Aが1に対してBが0.7を超える場合に
は、高分子量分が多くなり、無機微粉体への均一処理が
劣るようになり、ダマの発生、疎水性の低下を招きやす
くなる。
When A exceeds 1 and B exceeds 0.7, the amount of high molecular weight increases and the uniform treatment of the inorganic fine powder becomes inferior, which causes lumps and lowers the hydrophobicity. It will be easier.

【0051】なお、本発明においては、上記GPCの分
子量分布において、各分子量領域に極大値又はショルダ
ーが複数存在する場合には、各分子量領域で最も大きい
最大値の頂点又はショルダーの変曲点、をA又はBと
し、極小値が複数存在する場合には、最も小さい極小値
の底点をCとする。
In the present invention, in the above GPC molecular weight distribution, when there are a plurality of maximum values or shoulders in each molecular weight region, an inflection point of the highest peak or shoulder in each molecular weight region, Is A or B, and when there are a plurality of local minimum values, the bottom point of the smallest local minimum value is C.

【0052】本発明に係るショルダーとは、GPCクロ
マトグラム曲線の微分値が極値となる点、即ち、変曲点
より判断する。
The shoulder according to the present invention is judged from the point where the differential value of the GPC chromatogram curve becomes the extreme value, that is, the inflection point.

【0053】本発明において、シリコーンオイルのGP
C(ジェルパーメイションクロマトグラフィ)によるク
ロマトグラムの分子量分布は、トルエンを溶媒として次
の条件で測定される。
In the present invention, the silicone oil GP
The molecular weight distribution of the chromatogram by C (gel permeation chromatography) is measured under the following conditions using toluene as a solvent.

【0054】すなわち、40℃のヒートチャンバ中でカ
ラムを安定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒と
してトルエンを毎分1mlの流速で流し、トルエン試料
溶液を約50〜300μl注入して測定する。試料の有
する分子量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料
により作成された検量線の対数値とカウント数との関係
から算出する。その場合、検量線作成用の標準ポリスチ
レン試料としては、東ソー社製の分子量が1×102
1×107 程度のものを用い、少なくとも10点程度の
標準ポリスチレン試料を用いるのが適当である。検出器
にRI(屈折率)検出器を用いる。なおカラムとして
は、市販のポリスチレンジェルカラムを複数本組合わせ
るのか良く、昭和電工社製のshodex K−80
M,K−802の組み合わせを用いる。
That is, the column is stabilized in a heat chamber at 40 ° C., and toluene as a solvent is flowed through the column at a temperature of 1 ml / min, and a toluene sample solution of about 50 to 300 μl is injected for measurement. The molecular weight distribution of the sample is calculated from the relationship between the logarithmic value of the calibration curve prepared from several kinds of monodisperse polystyrene standard samples and the count number. In that case, as the standard polystyrene sample for preparing the calibration curve, the molecular weight manufactured by Tosoh Corporation is 1 × 10 2 to
It is suitable to use a standard polystyrene sample of at least about 10 points, using a sample of about 1 × 10 7 . An RI (refractive index) detector is used as the detector. As the column, a combination of a plurality of commercially available polystyrene gel columns may be used, and Shodex K-80 manufactured by Showa Denko KK
A combination of M and K-802 is used.

【0055】試料は以下のようにして作成する。The sample is prepared as follows.

【0056】試料をトルエン中に入れ30分放置した後
十分に振とうし、トルエンと良く混ぜ、更に1時間静置
する。その後、サンプル処理フィルタ(例えば、マイシ
ョリディスクH−13−5;東ソー社製、エキクロディ
スク25CR;ゲルマン サイエンス ジャパン社製な
どが利用できる)を通過させたものを、GPCの試料と
する。また試料濃度は、試料成分が0.5〜5mg/m
lとなるように調整する。
The sample is placed in toluene, left to stand for 30 minutes, shaken sufficiently, well mixed with toluene, and left still for 1 hour. After that, a sample that has passed through a sample processing filter (for example, Mysholydisk H-13-5; manufactured by Tosoh Corporation, Excicrodisk 25CR; manufactured by Gelman Science Japan Co., Ltd., etc.) can be used as a sample of GPC. The sample concentration is 0.5 to 5 mg / m
Adjust to be l.

【0057】本発明に用いられるシリコーンオイルは、
下記式(1)により示されるものである。
The silicone oil used in the present invention is
It is represented by the following formula (1).

【0058】[0058]

【外9】 〔式中、R1 はメチル基,その他のアルキル基,アリー
ル基或は水素を示し、それとは独立にR2 は、メチル
基,その他のアルキル基,アリール基,ビニル基,官能
基を有するアルキル基,官能基を有するアリール基,又
は水素を示しm及びnは整数を示す。〕
[Outside 9] [In the formula, R 1 represents a methyl group, another alkyl group, an aryl group or hydrogen, and independently, R 2 represents a methyl group, another alkyl group, an aryl group, a vinyl group or an alkyl group having a functional group. A group, an aryl group having a functional group, or hydrogen is shown, and m and n are integers. ]

【0059】官能基としては、例えば、アミノ基;OH
基;アルコキシ基;ポリエーテル基;エステル基;F、
Cl及びBrの如きハロゲン;が挙げられる。
As the functional group, for example, an amino group; OH
Group; alkoxy group; polyether group; ester group; F,
Halogens such as Cl and Br.

【0060】好ましいシリコーンオイルとしては、例え
はジメチルシリコーンオイル,メチルフェニルシリコー
ンオイル,メチルハイドロジェンシリコーンオイル,ア
ルキル変性シリコーンオイル,クロロアルキル変性シリ
コーンオイル,クロロフェニル変性シリコーンオイル,
脂肪酸変性シリコーンオイル,ポリエーテル変性シリコ
ーンオイル,アルコキシ変性シリコーンオイル,カルビ
ノール変性シリコーンオイル,アミノ変性シリコーンオ
イル,フッ素変性シリコーンオイル等が挙げられる。
Preferred silicone oils include, for example, dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, methylhydrogen silicone oil, alkyl modified silicone oil, chloroalkyl modified silicone oil, chlorophenyl modified silicone oil,
Examples thereof include fatty acid-modified silicone oil, polyether-modified silicone oil, alkoxy-modified silicone oil, carbinol-modified silicone oil, amino-modified silicone oil and fluorine-modified silicone oil.

【0061】特に中抜けの防止の面から、ジメチルシリ
コーンオイル,メチルフェニルシリコーンオイル,メチ
ルハイドロジェンシリコーンオイル,フッ素変性シリコ
ーンオイル,アルキル変性シリコーンオイルが好まし
い。
Particularly, from the viewpoint of preventing hollow defects, dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, methyl hydrogen silicone oil, fluorine-modified silicone oil, and alkyl-modified silicone oil are preferable.

【0062】シリコーンオイルの粘度としては、2cS
t〜1000000cStが好ましい。
The viscosity of silicone oil is 2 cS.
t-1,000,000 cSt is preferable.

【0063】本発明に用いられるシリコーンオイルは、
従来より知られている製法で調製することができ、高分
子量成分を存在下で低分子量成分を重合してもよいし、
低分子成分存在下で、高分子量成分を重合してもよし、
又は平均分子量の異なる2種類以上のシリコーンオイル
を混合してもよい。
The silicone oil used in the present invention is
It can be prepared by a conventionally known production method, and a low molecular weight component may be polymerized in the presence of a high molecular weight component,
In the presence of low molecular weight components, high molecular weight components may be polymerized,
Alternatively, two or more kinds of silicone oils having different average molecular weights may be mixed.

【0064】本発明のトナーを正帯電性トナーとして適
用する場合には、用いるシリコーンオイルの見掛け上の
アミン当量は、300乃至10000の範囲内であるこ
とが好ましく、より好ましくは1000乃至6000の
範囲内であることが良い。
When the toner of the present invention is applied as a positively chargeable toner, the apparent amine equivalent of the silicone oil used is preferably in the range of 300 to 10000, more preferably 1000 to 6000. It is good to be inside.

【0065】シリコーンオイルのアミン等量が300未
満の場合には、低温・低湿下において帯電量が高くなり
過ぎ、スリーフ上にコートムラを引き起こすことがあ
り、シリコーンオイルのアミン当量が10000を超え
る場合には、高温・高湿下において帯電量が低くなり、
画像濃度が低下する場合がある。
When the amine equivalent of the silicone oil is less than 300, the charge amount becomes too high at low temperature and low humidity, which may cause coating unevenness on the relief, and when the amine equivalent of the silicone oil exceeds 10,000. Has a low charge amount under high temperature and high humidity,
The image density may decrease.

【0066】本発明において、アミン当量が300乃至
10000のシリコーンオイルとしては、少なくとも下
記式(2)で表わされる部分構造を具備するアミノ変性
シリコーンオイルが好ましく使用できる。これらの部分
構造はシリコーンオイル末端に有していてもよい。
In the present invention, as the silicone oil having an amine equivalent of 300 to 10,000, an amino-modified silicone oil having at least a partial structure represented by the following formula (2) can be preferably used. These partial structures may be present at the end of the silicone oil.

【0067】[0067]

【外10】 〔式中、R3 は水素、アルキル基、アリール基又はアル
コキシ基を示し、R4はアルキレン基又はフェニレン基
を示し、R5 はR6 は水素,アルキル基又はアリール基
を示し、R7 は含窒素複素環基を示す。〕 上記アルキル基,アリール基,アルキレン基又はフェニ
レン基は、窒素原子を有するオルガノ基を有していても
良く、或いは帯電性を損ねない範囲で、ハロゲンの如き
置換基を有していても良い。
[Outside 10] Wherein, R 3 represents hydrogen, an alkyl group, an aryl group or an alkoxy group, R 4 represents an alkylene group or a phenylene group, R 5 is R 6 represents hydrogen, an alkyl group or an aryl group, R 7 is A nitrogen-containing heterocyclic group is shown. The above alkyl group, aryl group, alkylene group or phenylene group may have an organo group having a nitrogen atom, or may have a substituent such as halogen within a range not impairing the charging property. .

【0068】窒素原子を少なくとも1つ以上有するオル
ガノ基としては、有機基を置換基として有するアミノ
基、含窒素複素環基及び含窒素複素環基を有する基が例
示される。
Examples of the organo group having at least one nitrogen atom include an amino group having an organic group as a substituent, a nitrogen-containing heterocyclic group and a group having a nitrogen-containing heterocyclic group.

【0069】含窒素複素環基としては、不飽和複素環基
及び飽和複素環基があり、それぞれの公知のものが適用
可能である。
As the nitrogen-containing heterocyclic group, there are an unsaturated heterocyclic group and a saturated heterocyclic group, and known ones can be applied.

【0070】不飽和複素環基としては、例えば下記のも
のが例示される。
Examples of unsaturated heterocyclic groups include the following.

【0071】[0071]

【外11】 [Outside 11]

【0072】飽和複素環基としては、例えば下記のもの
が例示される。
Examples of the saturated heterocyclic group include the followings.

【0073】[0073]

【外12】 本発明に使用される複素環基としては、安定性を考慮す
ると五員環又は六員環のものが良い。
[Outside 12] The heterocyclic group used in the present invention is preferably a 5- or 6-membered ring in consideration of stability.

【0074】アミノ変性シリコーンオイルの粘度として
は、2cSt〜1000000cStが好ましい。
The viscosity of the amino-modified silicone oil is preferably 2 cSt to 1,000,000 cSt.

【0075】本発明において、アミノ当量が300乃至
10000の範囲内のシリコーンオイルとしては、上記
のアミノ変性シリコーンオイルとアミノ基を有していな
いシリコーンオイルとを組合わせて用いることが、画像
中抜けか減少することから好ましい。
In the present invention, as the silicone oil having an amino equivalent in the range of 300 to 10,000, it is preferable to use a combination of the above amino-modified silicone oil and a silicone oil having no amino group. It is preferable because it decreases.

【0076】アミノ変性シリコーンオイルと組合わせて
用いるアミノ基を有していないシリコーンオイルとして
は、例えば、ジメチルシリコーンオイル,メチルフェニ
ルシリコーンオイル,メチルハイドロジェンシリコーン
オイル,アルキル変性シリコーンオイル及びビニル基含
有シリコーンオイルが挙げられる。
Examples of the amino group-free silicone oil used in combination with the amino-modified silicone oil include dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, methylhydrogen silicone oil, alkyl-modified silicone oil and vinyl group-containing silicone. Oil is included.

【0077】本発明に用いられるジメチルシリコーンオ
イル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイド
ロジェンシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオ
イル、ビニル基含有シリコーンオイルは、下記式(3)
により示されるものである。
The dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, methylhydrogen silicone oil, alkyl-modified silicone oil and vinyl group-containing silicone oil used in the present invention have the following formula (3).
Is indicated by.

【0078】[0078]

【外13】 〔式中、R8 はメチル基,その他のアルキル基,アリー
ル基或は水素を示し、それとは独立にR9 は、メチル
基、その他のアルキル基,アリール基,ビニル基,水酸
基を有してもよいアルキル基或はアリール基、又は水素
を示し、m及びnは整数を示す。〕
[Outside 13] [In the formula, R 8 represents a methyl group, another alkyl group, an aryl group or hydrogen, and R 9 independently has a methyl group, another alkyl group, an aryl group, a vinyl group or a hydroxyl group. Is an alkyl group or an aryl group, or hydrogen, and m and n are integers. ]

【0079】それらの中でも、中抜けの面からはジメチ
ルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル
及びメチルハイドロジェンシリコーンオイルが好まし
く、特に好ましくは、ジメチルシリコーンオイルが良
い。
Among them, dimethylsilicone oil, methylphenylsilicone oil and methylhydrogensilicone oil are preferable from the viewpoint of hollowness, and dimethylsilicone oil is particularly preferable.

【0080】本発明において、アミノ変性シリコーンオ
イルと、アミノ基を有していないシリコーンオイルとの
混合割合は、1:20〜10:1が好ましい。
In the present invention, the mixing ratio of the amino-modified silicone oil and the silicone oil having no amino group is preferably 1:20 to 10: 1.

【0081】アミノ変性シリコーンオイルとアミノ基を
有していないシリコーンオイルとを混合したシリコーン
オイルの粘度としては、2cSt〜1000000cS
tが好ましい。
The viscosity of the silicone oil obtained by mixing the amino-modified silicone oil and the silicone oil having no amino group is 2 cSt to 1,000,000 cS.
t is preferred.

【0082】本発明において、無機微粉体に対するシリ
コーンオイルの処理量としては、無機微粉体の比表面積
も影響するので一概に特定することはできないが、無機
微粉体100質量部に対してシリコーンオイル5〜70
質量部、好ましくは7〜40質量部で用いることが良
い。5質量部未満では、充分な疎水性が得にくく、70
質量部を超えるとダマが発生したり、比表面積が小さく
なり流動性に劣るようになる。
In the present invention, the treatment amount of the silicone oil with respect to the inorganic fine powder cannot be unconditionally specified because the specific surface area of the inorganic fine powder also affects, but the silicone oil is added to 5 parts by weight of the silicone oil with respect to 100 parts by mass of the inorganic fine powder. ~ 70
It may be used in an amount of parts by mass, preferably 7-40 parts by mass. If it is less than 5 parts by mass, it is difficult to obtain sufficient hydrophobicity and 70
If it exceeds the mass part, lumps are generated, or the specific surface area becomes small, resulting in poor fluidity.

【0083】本発明に用いられる無機微粉体としては、
ケイ素、チタン、アルミニウム、ゲルマニウム、マグネ
シウム、亜鉛、セリウム、コバルト、鉄、ジルコニウ
ム、クロム、マンガン、ストロンチウム、錫、アンチモ
ン、モリブデン、タングステンの如き金属の金属酸化
物;酸化ホウ素の如き酸化物;窒化ケイ素、窒化ゲルマ
ニウムの如き窒化物;チタン酸カルシウム、チタン酸マ
グネシウム、チタン酸ストロンチウム、リンタングステ
ン酸、リンモリブデン酸の如き複合金属酸化物;炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸アルミニウムの如き
金属塩;カオリンの如き粘土鉱物;アパタイトの如き酸
化合物;炭化ケイ素、炭化チタンの如き炭化物;ケイ素
化合物;カーボンブラックやグラファイトの如き炭素粉
末が挙げられる。
As the inorganic fine powder used in the present invention,
Metal oxides of metals such as silicon, titanium, aluminum, germanium, magnesium, zinc, cerium, cobalt, iron, zirconium, chromium, manganese, strontium, tin, antimony, molybdenum, tungsten; oxides such as boron oxide; silicon nitride. , Nitrides such as germanium nitride; complex metal oxides such as calcium titanate, magnesium titanate, strontium titanate, phosphotungstic acid, phosphomolybdic acid; metal salts such as calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum carbonate; kaolin. Clay minerals; acid compounds such as apatite; carbides such as silicon carbide and titanium carbide; silicon compounds; carbon powders such as carbon black and graphite.

【0084】これらの具体例としては、酸化ケイ素、酸
化アルミ、酸化チタン、酸化セリウム、酸化ゲルマニウ
ム、酸化亜鉛、酸化錫、酸化ジルコニウム、酸化モリブ
デン、酸化タングステン、酸化ストロンチウム、酸化ホ
ウ素、窒化ケイ素、チタン酸カルシウム、チタン酸マグ
ネシウム、チタン酸ストロンチウム、リンタングステン
酸、リンモリブデン酸、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム及び炭酸アルミニウムを挙げることができる。
Specific examples thereof include silicon oxide, aluminum oxide, titanium oxide, cerium oxide, germanium oxide, zinc oxide, tin oxide, zirconium oxide, molybdenum oxide, tungsten oxide, strontium oxide, boron oxide, silicon nitride and titanium. Mention may be made of calcium acidate, magnesium titanate, strontium titanate, phosphotungstic acid, phosphomolybdic acid, calcium carbonate, magnesium carbonate and aluminum carbonate.

【0085】これら無機微粉体の中でも、酸化ケイ素、
酸化アルミ及び酸化チタンが好ましい。これらには多く
の形態・種類があるが、中でも主成分がSiO2 で示さ
れるシリカ微粉末、Al23 で示されるアルミナ微粉
末及びTiO2 で示されるチタニア微粉末が好ましく、
特にシリカ微粉末が好ましい。
Among these inorganic fine powders, silicon oxide,
Aluminum oxide and titanium oxide are preferred. There are many forms and types of these, but among them, silica fine powder represented by SiO 2 as a main component, alumina fine powder represented by Al 2 O 3 and titania fine powder represented by TiO 2 are preferable,
Silica fine powder is particularly preferable.

【0086】無機微粉体としては、乾式法及び湿式法で
製造した無機微粉体が使用できる。ここで言う乾式法と
は、ハロゲン化物の蒸気相酸上により生成する無機微粉
体の製造法である。例えばハロゲン化物ガスの酸素水素
中における熱分解酸化反応を利用する方法で基礎となる
反応式は下記式(4)で示すものである。
As the inorganic fine powder, it is possible to use an inorganic fine powder produced by a dry method or a wet method. The dry method mentioned here is a method for producing an inorganic fine powder produced by vapor-phase acid of a halide. For example, the reaction equation which is the basis of the method utilizing the thermal decomposition oxidation reaction of the halide gas in oxygen hydrogen is shown by the following equation (4).

【0087】 MXn +1/2nH2 +1/4・nO2 →MOn/2 +nHX (4) この式において、例えばMは金属、半金属元素、Xはハ
ロゲン元素、nは整数を表す反応式である。具体的に
は、AlCl3 、TiCl4 、GeCl4 、SiCl
4 、POCl3 、BBr3 を用いれば、それぞれAl2
3 、TiO2 、GeO2 、SiO2 、P25 、B2
3 が得られる。この時ハロゲン化物を混合して用いれ
ば複合化合物が得られる。
MX n + 1 / 2nH 2 + 1/4 · nO 2 → MO n / 2 + nHX (4) In this formula, for example, M is a metal, a metalloid element, X is a halogen element, and n is an integer. is there. Specifically, AlCl 3 , TiCl 4 , GeCl 4 , SiCl
If 4 , POCl 3 and BBr 3 are used, Al 2
O 3 , TiO 2 , GeO 2 , SiO 2 , P 2 O 5 , B 2
O 3 is obtained. At this time, if a mixture of halides is used, a composite compound can be obtained.

【0088】無機微粉末の他の製造方法としては、熱C
VD、プラズマCVDの如き製造法を応用して、乾式に
よる微粉体を得ることができる。なかでも、SiO2
Al23 、TiO2 が好ましく用いられる。
As another method for producing the inorganic fine powder, heat C
By applying a manufacturing method such as VD or plasma CVD, it is possible to obtain a dry fine powder. Among them, SiO 2 ,
Al 2 O 3 and TiO 2 are preferably used.

【0089】本発明に用いられる無機微粉体を湿式法で
製造する方法は、従来公知である種々の方法が適用でき
る。例えば、下記式(5)に示すようなケイ酸ナトリウ
ムの酸により分解する方法; Na2 O・xSiO2 +2HCl+nH2 O →xSiO2 ・nH2 O+2NaCl (5) ケイ酸ナトリウムのアンモニア塩類又はアルカリ塩類に
より分解する方法;ケイ酸ナトリウムよりアルカリ土類
金属ケイ酸塩を生成せしめた後、酸で分解しケイ酸とす
る方法;ケイ酸ナトリウム溶液をイオン交換樹脂により
ケイ酸とする方法;天然ケイ酸又はケイ酸塩を利用する
方法;があげられる。その他には、金属アルコキシドの
加水分解による方法があげられる。この一般反応式
(6)を以下に示す。
As the method for producing the inorganic fine powder used in the present invention by a wet method, various conventionally known methods can be applied. For example, a method of decomposing an acid of sodium silicate as shown in the following formula (5); Na 2 O · xSiO 2 + 2HCl + nH 2 O → xSiO 2 · nH 2 O + 2NaCl (5) With an ammonium salt or an alkali salt of sodium silicate. Method of decomposing; Method of generating alkaline earth metal silicate from sodium silicate, then decomposing with acid to obtain silicic acid; Method of converting sodium silicate solution into silicic acid by ion exchange resin; Natural silicic acid or A method using silicate; In addition, a method of hydrolyzing a metal alkoxide can be mentioned. This general reaction formula (6) is shown below.

【0090】 M(OR)n O+1/2nH2 O→MO2 +nROH (6) この式において例えばMは金属又は半金属元素、Rはア
ルキル基、nは整数を表す。また、この時2種以上の金
属アルコキシドを用いれば複合物が得られる。
M (OR) n O + 1/2 nH 2 O → MO 2 + nROH (6) In this formula, for example, M represents a metal or metalloid element, R represents an alkyl group, and n represents an integer. At this time, if two or more metal alkoxides are used, a composite can be obtained.

【0091】それらの無機微粉体の平均粒子径は、一次
粒子の個数平均で粒径が0.001〜2.0μmの範囲
内であることが良く、特に好ましくは、0.002〜
0.2μmの範囲内であることが良い。
The average particle size of these inorganic fine powders is preferably in the range of 0.001 to 2.0 μm in number average of primary particles, and particularly preferably 0.002 to 0.002.
It is preferable that the thickness is within the range of 0.2 μm.

【0092】本発明に用いられる未処理の無機微粉体
は、BET法で測定した窒素吸着による比表面積が30
2 /g以上、特に50〜500m2 /gの範囲のもの
が好ましく用いられる。
The untreated inorganic fine powder used in the present invention has a specific surface area of 30 by nitrogen adsorption measured by the BET method.
m 2 / g or more, it is preferably used in particular in the range of 50 to 500 m 2 / g.

【0093】無機微粉体の比表面積はBET法に従っ
て、比表面積測定装置オートソープ1(湯浅アイオニク
ス社製)を用いて試料表面に窒素ガスを吸着させ、BE
T多点法を用いて比表面積を算出した。
The specific surface area of the inorganic fine powder was measured according to the BET method by using a specific surface area measuring device Auto Soap 1 (manufactured by Yuasa Ionics Co., Ltd.) to adsorb nitrogen gas on the sample surface, and then BE
The specific surface area was calculated using the T multipoint method.

【0094】本発明において、無機微粉末のシリコーン
オイルによる処理の方法としては、例えば未処理の無機
微粉体とシリコーンオイルとをヘンシェルミキサーの如
き混合機を用いて直接混合する方法;ベースとなる未処
理の無機微粉体にシリコーンオイルを噴霧する方法;あ
るいは適当な溶剤にシリコーンオイルを溶解あるいは分
散せしめた後、未処理の無機微粉体を加え混合し溶剤を
除去する方法が挙げられる。
In the present invention, the method for treating the inorganic fine powder with the silicone oil is, for example, a method in which the untreated inorganic fine powder and the silicone oil are directly mixed using a mixer such as a Henschel mixer; A method of spraying silicone oil on the treated inorganic fine powder; or a method of dissolving or dispersing the silicone oil in an appropriate solvent and then adding untreated inorganic fine powder and mixing to remove the solvent.

【0095】処理された無機微粉体は、BET法で測定
した窒素吸着による比表面積が、40〜400m2 /g
の範囲内であることが好ましい。
The treated inorganic fine powder has a specific surface area by nitrogen adsorption measured by the BET method of 40 to 400 m 2 / g.
Is preferably within the range.

【0096】このように処理された無機微粉体は、疎水
率として、60%以上であることが好ましく、より好ま
しくは80%以上であることが良い。疎水化率が60%
未満であると高湿条件下で画像濃度の低下をひきおこす
ことがある。
The inorganic fine powder thus treated has a hydrophobicity of preferably 60% or more, more preferably 80% or more. 60% hydrophobicity
If it is less than 100%, the image density may be reduced under high humidity conditions.

【0097】疎水率の測定は、試料1.0gとイオン交
換水100gを200mlの瓶に入れ、1分間激しく攪
拌する。その後、5分間静置したのち、厚さ10mmの
UVセルに分取する。イオン交換水をレファレンスとし
て500nmでの透光率を測定し、この透光率を疎水率
とする。
To measure the hydrophobicity, 1.0 g of the sample and 100 g of ion-exchanged water are put in a 200 ml bottle and vigorously stirred for 1 minute. Then, after leaving still for 5 minutes, it is fractionated in a UV cell having a thickness of 10 mm. The light transmittance at 500 nm is measured using ion-exchanged water as a reference, and this light transmittance is taken as the hydrophobicity.

【0098】本発明に用いられる処理された無機微粉体
は、トナー粒子100質量部に対して0.01〜10質
量部添加混合されているのが好ましく、より好ましくは
0.1〜5質量部、特に好ましくは0.2〜3質量部で
ある。0.01質量部未満では、トナー凝集を改善する
効果が乏しくなり、10質量部を超える場合には、細線
間のトナー飛び散り、機内の汚染、感光体の傷や摩耗の
如き問題が生じやすい傾向である。
The treated inorganic fine powder used in the present invention is preferably added and mixed in an amount of 0.01 to 10 parts by mass, more preferably 0.1 to 5 parts by mass, based on 100 parts by mass of the toner particles. And particularly preferably 0.2 to 3 parts by mass. If it is less than 0.01 parts by mass, the effect of improving toner aggregation will be poor, and if it exceeds 10 parts by mass, problems such as toner scattering between fine lines, contamination inside the machine, and scratches and abrasion of the photoconductor tend to occur. Is.

【0099】本発明に用いられる無機微粉体は、必要に
応じてシランカップリング剤や疎水化の目的で有機ケイ
素化合物の如き処理剤で処理されていても良い。その処
理方法としては、公知の方法が用いられ、無機微粉体と
反応或は物理吸着する上記処理剤で無機微粉体は処理さ
れる。処理剤としては、例えば、ヘキサメチルジシラザ
ン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラン、トリ
メチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラン、メチ
ルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシラン、ア
リルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロル
シラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−クロ
ルエチルトリクロルシラン、β−クロルエチルトリクロ
ルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、トリオ
ルガノシリルメルカプタン、トリメチルシリルメルカプ
タン、トリオルガノシリルアクリレート、ビニルジメチ
ルアセトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメ
チルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、
ヘキサメチルジシロキサン、1,3−ジビニルテトラメ
チルジシロキサン、1,3−ジフェニルテトラメチルジ
シロキサンがあげられる。これらは1種或は2種以上の
混合物で用いられる。
The inorganic fine powder used in the present invention may be treated with a treating agent such as a silane coupling agent or an organosilicon compound for the purpose of hydrophobizing, if necessary. As the treatment method, a known method is used, and the inorganic fine powder is treated with the above-mentioned treatment agent which reacts with or physically adsorbs to the inorganic fine powder. Examples of the treating agent include hexamethyldisilazane, trimethylsilane, trimethylchlorosilane, trimethylethoxysilane, dimethyldichlorosilane, methyltrichlorosilane, allyldimethylchlorosilane, allylphenyldichlorosilane, benzyldimethylchlorosilane, and bromomethyl. Dimethylchlorosilane, α-chloroethyltrichlorosilane, β-chloroethyltrichlorosilane, chloromethyldimethylchlorosilane, triorganosilylmercaptan, trimethylsilylmercaptan, triorganosilylacrylate, vinyldimethylacetoxysilane, dimethyldiethoxysilane, dimethyldimethoxysilane , Diphenyldiethoxysilane,
Examples include hexamethyldisiloxane, 1,3-divinyltetramethyldisiloxane, and 1,3-diphenyltetramethyldisiloxane. These are used in one kind or in a mixture of two or more kinds.

【0100】本発明のトナーは、結着樹脂及び着色剤が
含有されるトナー粒子を有する。本発明に使用される結
着樹脂としては、例えば、ポリスチレン、ポリ−p−ク
ロルスチレン、ポリビニルトルエンの如きスチレン及び
その置換体の単重合体;スチレン−p−クロルスチレン
共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレ
ン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸
エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共
重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重
合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン
−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエ
チルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン
共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−
イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−イ
ンデン共重合体の如きスチレン系共重合体;ポリ塩化ビ
ニル;フェノール樹脂;天然変性フェノール樹脂;天然
樹脂変性マレイン酸樹脂;アクリル樹脂;メタクリル樹
脂;ポリ酢酸ビニール;シリコーン樹脂;ポリエステル
樹脂;ポリウレタン;ポリアミド樹脂;フラン樹脂;エ
ポキシ樹脂;キシレン樹脂;ポリビニルブチラール;テ
ルペン樹脂;クマロンインデン樹脂;及び石油系樹脂が
使用できる。なかでも、スチレン系共重合体が好まし
い。
The toner of the present invention has toner particles containing a binder resin and a colorant. Examples of the binder resin used in the present invention include homopolymers of styrene such as polystyrene, poly-p-chlorostyrene, and polyvinyltoluene and their substitution products; styrene-p-chlorostyrene copolymers, styrene-vinyl. Toluene copolymer, styrene-vinyl naphthalene copolymer, styrene-acrylic acid ester copolymer, styrene-methacrylic acid ester copolymer, styrene-α-chloromethyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, Styrene-vinyl methyl ether copolymer, styrene-vinyl ethyl ether copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-
Styrene-based copolymers such as isoprene copolymer and styrene-acrylonitrile-indene copolymer; polyvinyl chloride; phenol resin; natural modified phenol resin; natural resin modified maleic acid resin; acrylic resin; methacrylic resin; polyvinyl acetate; Polysilicone resin, polyurethane, polyamide resin, furan resin, epoxy resin, xylene resin, polyvinyl butyral, terpene resin, coumarone indene resin, and petroleum-based resin can be used. Of these, styrene-based copolymers are preferable.

【0101】スチレン系共重合体のスチレンモノマーに
対するコモノマーとしては、ビニル系単量体が好まし
い。
As a comonomer for the styrene monomer of the styrene copolymer, a vinyl monomer is preferable.

【0102】ビニル系単量体としては、例えば、アクリ
ル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、
アクリル酸−2−エチルヘキシル、アクリル酸フェニ
ル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミ
ドのような二重結合を有するモノカルボン酸もしくはそ
の置換体;例えば、マレイン酸、マレイン酸ブチル、マ
レイン酸メチル、マレイン酸ジメチルのような二重結合
を有するジカルボン酸及びその置換体;例えば、塩化ビ
ニル、酢酸ビニル、安息香酸ビニルのようなビニルエス
テル類、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレンのよ
うなエチレン系オレフィン類;例えば、ビニルメチルケ
トン、ビニルヘキシルケトンのようなビニルケトン類;
例えば、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテ
ル、ビニルイソブチルエーテルのようなビニルエーテル
類が挙げられる。
Examples of vinyl monomers include acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, dodecyl acrylate, octyl acrylate,
2-ethylhexyl acrylate, phenyl acrylate, methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, octyl methacrylate,
A monocarboxylic acid having a double bond such as acrylonitrile, methacrylonitrile and acrylamide or a substituted product thereof; for example, a dicarboxylic acid having a double bond such as maleic acid, butyl maleate, methyl maleate and dimethyl maleate, and Substitutes thereof; vinyl esters such as vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl benzoate, ethylene olefins such as ethylene, propylene and butylene; vinyl ketones such as vinyl methyl ketone and vinyl hexyl ketone Kind;
Examples thereof include vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether and vinyl isobutyl ether.

【0103】本発明において、スチレン系共重合体には
架橋剤を用いることができる。
In the present invention, a crosslinking agent can be used in the styrene copolymer.

【0104】架橋剤としては、主として2個以上の重合
可能な二重結合を有する化合物を用いることができ、例
えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンのような
芳香族ジビニル化合物;例えば、エチレングリコールジ
アクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、
1,3−ブタンジオールジメタクリレートのような二重
結合を2個有するカルボン酸エステル;ジビニルアニリ
ン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニル
スルホンのようなジビニル化合物;及び3個以上のビニ
ル基を有する化合物;が単独もしくは混合物として使用
できる。
As the cross-linking agent, a compound mainly having two or more polymerizable double bonds can be used. For example, aromatic divinyl compounds such as divinylbenzene and divinylnaphthalene; for example, ethylene glycol diacrylate, Ethylene glycol dimethacrylate,
A carboxylic acid ester having two double bonds such as 1,3-butanediol dimethacrylate; a divinyl compound such as divinylaniline, divinyl ether, divinyl sulfide, divinyl sulfone; and a compound having three or more vinyl groups; Can be used alone or as a mixture.

【0105】上記のスチレン系共重合体の中でも、コモ
ノマーとしてアクリル酸エステル、アクリル酸、アクリ
ル酸アミド、メタクリル酸エステル、メタクリル酸、メ
タクリル酸アミドを主に用いた、スチレン−アクリル系
共重合体が特に好ましい。
Among the above styrene-based copolymers, a styrene-acrylic copolymer mainly using acrylic acid ester, acrylic acid, acrylic acid amide, methacrylic acid ester, methacrylic acid, methacrylic acid amide as a comonomer is preferable. Particularly preferred.

【0106】さらに、マレイン酸、マレイン酸エステ
ル、無水マレイン酸を含有したスチレン−アクリル系三
元共重合体も好ましい形態の一つである。
Further, a styrene-acrylic terpolymer containing maleic acid, maleic acid ester and maleic anhydride is one of the preferable forms.

【0107】本発明に用いられる結着樹脂は、GPCに
より測定される分子量分布において分子量5000〜乃
至50000の領域に少なくとも一つのピーク(Pa)
を有し、分子量100000以上の領域に少なくとも一
つのピークあるいはショルダー(Pb)を有することが
好ましい。
The binder resin used in the present invention has at least one peak (Pa) in the molecular weight distribution of 5,000 to 50,000 in the molecular weight distribution measured by GPC.
And has at least one peak or shoulder (Pb) in a region having a molecular weight of 100,000 or more.

【0108】本発明において、結着樹脂のGPCによる
クロマトグラムの分子量分布は次の条件で測定される。
In the present invention, the molecular weight distribution of the binder resin GPC chromatogram is measured under the following conditions.

【0109】すなわち、40℃のヒートチャンバ中でカ
ラムを安定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒と
してTHF(テトラハイドロフラン)を毎分1mlの流
速で流し、THF試料溶液を約100μl注入して測定
する。試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分
子量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により
作成された検量線の対数値とカウント数との関係から算
出した。検量線作成用の標準ポリスチレン試料として
は、たとえば、東ソー社製あるいは、昭和電工社製の分
子量が102 〜107 程度のものを用い、少なくとも1
0点程度の標準ポリスチレン試料を用いるのが適当であ
る。検出器にはRI(屈折率)検出器を用いる。カラム
としては、市販のポリスチレンジェルカラムを複数本組
み合わせるのが良く、たとえば昭和電工社製のshod
ex GPC KF−801,802,803,80
4,805,806,807,800Pの組み合わせ
や、東ソー社製のTSKgelG1000H(HXL),
G2000H(HXL),G3000H(HXL),G40
00H(HXL),G5000H(HXL),G6000H
(HXL),G7000H(HXL),TSKguardc
olumnの組み合わせを挙げることができる。
That is, the column was stabilized in a heat chamber at 40 ° C., and THF (tetrahydrofuran) as a solvent was flown into the column at this temperature at a flow rate of 1 ml per minute, and about 100 μl of a THF sample solution was injected. Measure. In measuring the molecular weight of the sample, the molecular weight distribution of the sample was calculated from the relationship between the logarithmic value of a calibration curve prepared from several kinds of monodisperse polystyrene standard samples and the count number. As a standard polystyrene sample for preparing a calibration curve, for example, one having a molecular weight of about 10 2 to 10 7 manufactured by Tosoh Corporation or Showa Denko KK is used.
It is appropriate to use about 0 standard polystyrene samples. An RI (refractive index) detector is used as the detector. As the column, it is preferable to combine a plurality of commercially available polystyrene gel columns, for example, shod manufactured by Showa Denko KK
ex GPC KF-801, 802, 803, 80
4,805,806,807,800P combination, Tosoh TSKgel G1000H (H XL ),
G2000H (H XL ), G3000H (H XL ), G40
00H (H XL ), G5000H (H XL ), G6000H
(H XL ), G7000H (H XL ), TSKguardc
A combination of columns can be mentioned.

【0110】試料は以下のようにして作製する。The sample is manufactured as follows.

【0111】試料をTHF中に入れ、数時間放置した
後、十分振とうしTHFと良く混ぜ(試料の合一体がな
くなるまで)、更に12時間以上静置する。このときT
HF中への放置時間が24時間以上となるようにする。
その後、サンプル処理フィルター(ポアサイズ0.45
〜0.5μm、たとえば、マイショリディスクH−25
−5 東ソー社製、エキクロディスク25CR ゲルマ
ン サイエンス ジャパン社製などが利用できる)を通
過させたものを、GPCの試料とする。試料濃度は、樹
脂成分が0.5〜5mg/mlとなるように調整する。
After placing the sample in THF and leaving it to stand for several hours, it is shaken well, mixed well with THF (until the sample is no longer united), and left still for 12 hours or more. Then T
The time of leaving in HF is set to 24 hours or more.
After that, the sample processing filter (pore size 0.45
0.5 μm, for example, Myshoridisk H-25
-5 (manufactured by Tosoh Corporation, Exiclodisk 25CR manufactured by Germanic Science Japan) can be used as a GPC sample. The sample concentration is adjusted so that the resin component is 0.5 to 5 mg / ml.

【0112】本発明に係る結着樹脂を合成する方法とし
ては、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合
法が利用できる。
As the method for synthesizing the binder resin according to the present invention, a bulk polymerization method, a solution polymerization method, a suspension polymerization method and an emulsion polymerization method can be used.

【0113】塊状重合法では、高温で重合させて停止反
応速度を早めることで低分子量の重合体を得ることもで
きるが、反応をコントロールしにくい問題点がある。溶
液重合法では、溶媒によるラジカルの連鎖移動の差を利
用して、また開始剤量や反応温度を調節することで低分
子量重合体を温和な条件で容易に得ることができ、本発
明で用いる樹脂組成物のなかで低分子量体を得るときに
は好ましい。
In the bulk polymerization method, it is possible to obtain a low molecular weight polymer by polymerizing at a high temperature to accelerate the termination reaction rate, but it is difficult to control the reaction. In the solution polymerization method, a low molecular weight polymer can be easily obtained under mild conditions by utilizing the difference in radical chain transfer depending on the solvent, and by adjusting the amount of the initiator and the reaction temperature. It is preferable when a low molecular weight compound is obtained from the resin composition.

【0114】溶液重合で用いる溶媒としては、キシレ
ン、トルエン、クメン、酢酸セロソルブ、イソプロピル
アルコール、ベンゼン等が用いられる。スチレンモノマ
ー混合物の場合はキシレン、トルエン又はクメンが好ま
しい。重合生成するポリマーによって適宜選択される。
As the solvent used in the solution polymerization, xylene, toluene, cumene, cellosolve acetate, isopropyl alcohol, benzene and the like can be used. In the case of a styrene monomer mixture, xylene, toluene or cumene is preferred. It is appropriately selected depending on the polymer to be polymerized.

【0115】カルボン酸モノマー、無水物モノマーを用
いた場合にはモノマーの性質上、塊状重合法、溶液重合
法を利用することが好ましい。
When a carboxylic acid monomer or an anhydride monomer is used, it is preferable to use the bulk polymerization method or the solution polymerization method in view of the nature of the monomer.

【0116】圧力定着用に供されるトナー用の結着樹脂
としては、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピ
レン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アク
リル酸エステル共重合体、高級脂肪酸、ポリアミド樹
脂、ポリエステル樹脂が挙げられる。これらは単独又は
混合して用いることが好ましい。
As the binder resin for toner used for pressure fixing, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer, higher fatty acid, polyamide resin, Examples thereof include polyester resins. These are preferably used alone or as a mixture.

【0117】本発明において、トナー粒子に含有される
着色剤としては、従来より知られている無機又は有機の
染料/顔料が使用可能であり、例えば、カーボンブラッ
ク、アニリンブラック、アセチレンブラック、ナフトー
ルイエロー、ハンザイエロー、ローダムンレーキ、アリ
ザリンレーキ、ベンガラ、フタロシアニンブルー、イン
ダスレンブルーがあげられる。これらは通常、結着樹脂
100質量部に対し0.5〜20質量部使用される。
In the present invention, conventionally known inorganic or organic dyes / pigments can be used as the colorant contained in the toner particles. Examples thereof include carbon black, aniline black, acetylene black and naphthol yellow. , Hansa Yellow, Rhodamun Lake, Alizarin Lake, red iron oxide, Phthalocyanine Blue, Induslen Blue. These are usually used in an amount of 0.5 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin.

【0118】本発明のトナーにおいては必要に応じて着
色剤として磁性材料を用いることも可能である。
In the toner of the present invention, a magnetic material can be used as a colorant, if necessary.

【0119】本発明に用いる磁性材料としては、マグネ
タイト、γ−酸化鉄、フェライト鉄、過剰型フェライト
の如き酸化鉄;鉄、コバルト、ニッケルの如き磁性金
属;酸化鉄又は磁性金属と、コバルト、スズ、チタン、
銅、鉛、亜鉛、マグネシウム、マンガン、アルミニウ
ム、珪素の如き金属との複合金属酸化物合金又は、混合
物が挙げられる。
As the magnetic material used in the present invention, iron oxide such as magnetite, γ-iron oxide, ferrite iron, and excess type ferrite; magnetic metal such as iron, cobalt and nickel; iron oxide or magnetic metal and cobalt and tin. ,Titanium,
Mention may be made of complex metal oxide alloys or mixtures with metals such as copper, lead, zinc, magnesium, manganese, aluminum, silicon.

【0120】これら磁性粒子は、平均粒径が0.05乃
至1.0μmの範囲内であることが好ましく、より好ま
しくは0.1乃至0.6μmの範囲内、さらに好ましく
は、0.1乃至0.4μmの範囲内であることが良い。
これらの磁性粒子は、窒素吸着法によるBET比表面積
が好ましくは1乃至20m2 /gの範囲内、特に2.5
乃至12m2 /gの範囲内であることが良く、更にモー
ス硬度が5〜7の範囲内であることが良い。
The average particle size of these magnetic particles is preferably in the range of 0.05 to 1.0 μm, more preferably in the range of 0.1 to 0.6 μm, and further preferably in the range of 0.1 to 1.0 μm. It is preferable that the thickness is within the range of 0.4 μm.
These magnetic particles have a BET specific surface area by the nitrogen adsorption method of preferably 1 to 20 m 2 / g, particularly 2.5.
To 12 m 2 / g, and the Mohs hardness is preferably 5 to 7.

【0121】磁性粒子の形状としては、8面体、6面
体、球形、針状、鱗片状があるが、8面体、6面体、球
形の異方性の少ないものが好ましい。
The shape of the magnetic particles may be octahedron, hexahedron, sphere, needle or scale, but the octahedron, hexahedron or sphere having less anisotropy is preferable.

【0122】磁性トナーとして用いる場合、磁性材料を
含有する磁性トナー粒子は、結着樹脂100質量部に対
し10〜150質量部、好ましくは20〜120質量部
磁性材料を含有することが良い。
When used as a magnetic toner, the magnetic toner particles containing the magnetic material preferably contain 10 to 150 parts by mass, preferably 20 to 120 parts by mass of the magnetic material with respect to 100 parts by mass of the binder resin.

【0123】本発明のトナーは、荷電制御剤をトナー粒
子に配合(内添)、又はトナー粒子と混合(外添)して
用いることが好ましい。荷電制御剤によって、現像シス
テムに応じた最適の荷電量コントロールが可能となり、
特に本発明では粒度分布と荷電量とのバランスを更に安
定したものとすることが可能である。
The toner of the present invention is preferably used by blending (internally adding) the charge control agent with the toner particles or mixing with the toner particles (externally adding). The charge control agent enables optimal charge control according to the development system.
In particular, in the present invention, it is possible to further stabilize the balance between the particle size distribution and the charge amount.

【0124】トナーを負荷電性に制御する荷電制御剤と
しては、例えば有機金属錯体、キレート化合物が有効で
あり、モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属錯体、
芳香族ハイドロキシカルボン酸系金属錯体、芳香族ダイ
カルボン酸系金属錯体があげられる。他には、芳香族ハ
イドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸
及びその金属塩、その無水物、そのエステル類、ビスフ
ェノールの如きフェノール誘導体類がある。
As the charge control agent for controlling the toner to be negatively charged, for example, organic metal complex and chelate compound are effective, and monoazo metal complex, acetylacetone metal complex,
Examples thereof include aromatic hydroxycarboxylic acid-based metal complexes and aromatic dicarboxylic acid-based metal complexes. Others include aromatic hydroxycarboxylic acids, aromatic mono- and polycarboxylic acids and their metal salts, their anhydrides, their esters, and phenol derivatives such as bisphenol.

【0125】トナーを正荷電性に制御する荷電制御剤と
しては、ニグロシン及び脂肪酸金属塩による変性物;ト
リブチルベンジルアンモニウム−1−ヒドロキシ−4−
ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテト
ラフルオロボレートの如き四級アンモニウム塩、及びこ
れらの類似体であるホスホニウム塩の如きオニウム塩及
びこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料及びこ
れらのレーキ顔料(レーキ化剤としては、燐タングステ
ン酸、燐モリブデン酸、燐タングステンモリブデン酸、
タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化
物、フェロシアン化物)、高級脂肪酸の金属塩;ジブチ
ルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシク
ロヘキシルスズオキサイドの如きジオルガノスズオキサ
イド;ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレー
ト、ジシクロヘキシルスズボレートの如きジオルガノス
ズボレート類;が挙げられる。これらは、単独あるいは
2種類以上組み合わせて用いることができる。
As the charge control agent for controlling the toner to be positively charged, a modified product of nigrosine and a fatty acid metal salt; tributylbenzylammonium-1-hydroxy-4-
Naphtosulfonates, quaternary ammonium salts such as tetrabutylammonium tetrafluoroborate, and onium salts such as phosphonium salts which are analogs thereof and lake pigments thereof, triphenylmethane dyes and lake pigments thereof (lake forming agent). As, phosphotungstic acid, phosphomolybdic acid, phosphotungsten molybdic acid,
Tannic acid, lauric acid, gallic acid, ferricyanide, ferrocyanide), metal salts of higher fatty acids; dibutyltin oxide, dioctyltin oxide, diorganotin oxides such as dicyclohexyltin oxide; dibutyltin borate, dioctyltin borate, dicyclohexyltin. Diorgano tin borates such as borates; These can be used alone or in combination of two or more.

【0126】上述した荷電制御剤は微粒子状として用い
ることが好ましく、この微粒子状の荷電制御剤の個数平
均粒径は好ましくは、4μm以下、より好ましくは、3
μm以下が良い。これらの荷電制御剤をトナー粒子中に
内添する場合には、トナー粒子は、結着樹脂100質量
部に対して好ましくは、0.1〜20質量部、より好ま
しくは、0.2〜10質量部含有することが良い。
The above charge control agent is preferably used in the form of fine particles, and the number average particle diameter of the fine charge control agent is preferably 4 μm or less, more preferably 3 μm or less.
μm or less is preferable. When these charge control agents are internally added to the toner particles, the toner particles are preferably 0.1 to 20 parts by mass, more preferably 0.2 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. It is preferable to contain the mass part.

【0127】定着時の定着部材からの離型性の向上、定
着性の向上の点からトナー粒子は、ワックス類を含有す
ることが好ましい。このワックス類としては、パラフィ
ンワックス及びその誘導体、マイクロクリスタリンワッ
クス及びその誘導体、フィッシャートロプシュワックス
及びその誘導体、ポリオレフィンワックス及びその誘導
体、カルナバワックス及びその誘導体が挙げられる。誘
導体は、酸化物、ビニル系モノマーとのブロック共重合
体、ビニル系モノマーのグラフト変性物を含む。
From the viewpoint of improving the releasability from the fixing member during fixing and the fixing property, the toner particles preferably contain wax. Examples of the waxes include paraffin wax and its derivatives, microcrystalline wax and its derivatives, Fischer-Tropsch wax and its derivatives, polyolefin wax and its derivatives, carnauba wax and its derivatives. The derivatives include oxides, block copolymers with vinyl monomers, and graft modified products of vinyl monomers.

【0128】その他、アルコール、脂肪酸、酸アミド、
エステル、ケトン、硬化ヒマシ油及びその誘導体、植物
系ワックス、動物性ワックス、鉱物系ワックス、ペトロ
ラクタムも利用できる。
In addition, alcohols, fatty acids, acid amides,
Esters, ketones, hydrogenated castor oil and its derivatives, plant waxes, animal waxes, mineral waxes, petrolactam can also be used.

【0129】本発明のトナーには、実質的な悪影響を与
えない範囲内で更に他の添加剤を少量用いることができ
る。この添加剤としては、例えばテフロン粉末、ステア
リン酸亜鉛粉末、ポリフッ化ビニリデン粉末の如き滑剤
粉末;酸化セリウム粉末、炭化硅素粉末、チタン酸スト
ロンチウム粉末の如き研磨剤;例えば酸化チタン粉末、
酸化アルミニウム粉末の如き流動性付与剤又はケーキン
グ防止剤;例えばカーボンブラック粉末、酸化亜鉛粉
末、酸化スズ粉末の如き導電性付与剤;及び逆極性の有
機微粒子又は無機微粒子が挙げられる。
The toner of the present invention may contain a small amount of other additives within a range that does not have a substantial adverse effect. Examples of the additive include lubricant powders such as Teflon powder, zinc stearate powder, polyvinylidene fluoride powder; abrasives such as cerium oxide powder, silicon carbide powder and strontium titanate powder; for example, titanium oxide powder,
Examples thereof include fluidity imparting agents or anti-caking agents such as aluminum oxide powders; conductivity imparting agents such as carbon black powders, zinc oxide powders, tin oxide powders; and organic fine particles or inorganic fine particles of opposite polarity.

【0130】本発明に係るトナーを作製するには、公知
の方法が用いられるが、例えば、結着樹脂及び着色剤と
しての顔料、染料、又は磁性体、さらに必要に応じて荷
電制御剤、ワックス、金属塩又は金属錯体、その他の添
加剤をヘンシェルミキサー、ボールミルの如き混合器に
より十分混合してから、加熱ロール、ニーダー、エクス
トルーダーの如き熱混練機を用いて溶融混練して樹脂類
をお互いに相溶せしめた中に金属化合物、顔料、染料、
磁性体を分散又は溶解せしめ、冷却固化後、粉砕、分級
を行ってトナー粒子を得た後、得られたトナー粒子とシ
リコーンオイル処理無機微粉体及び必要に応じて所望の
添加剤とをヘンシェルミキサーの如き混合機により充分
混合し、本発明に係るトナーを得ることが出来る。
A known method is used for producing the toner according to the present invention. For example, a binder resin and a pigment, a dye or a magnetic material as a colorant, and if necessary, a charge control agent and a wax. , A metal salt or a metal complex, and other additives are sufficiently mixed with a mixer such as a Henschel mixer or a ball mill, and then melt-kneaded with a heat kneader such as a heating roll, a kneader or an extruder to mix the resins with each other. Metal compounds, pigments, dyes, etc.
A magnetic substance is dispersed or dissolved, and after cooling and solidification, pulverization and classification are performed to obtain toner particles, and the obtained toner particles, a silicone oil-treated inorganic fine powder and, if necessary, a desired additive are mixed with a Henschel mixer. The toner according to the present invention can be obtained by thoroughly mixing with a mixer such as the above.

【0131】本発明のトナーは、そのまま一成分系現像
剤として用いることも、キャリアと混合して二成分系現
像剤として用いることもできる。
The toner of the present invention can be used as a one-component type developer as it is or as a two-component type developer mixed with a carrier.

【0132】二成分現像方法に用いる場合のキャリアと
しては従来知られているものが使用可能であるが、具体
的には、表面酸化または未酸化の鉄、コバルト、ニッケ
ル、マンガン、クロム、希土類の如き金属及びそれらの
合金または酸化物が挙げられる。キャリアは、平均粒径
は、20乃至300μm範囲内であることが良い。
As the carrier used in the two-component developing method, those conventionally known can be used. Specifically, surface-oxidized or non-oxidized iron, cobalt, nickel, manganese, chromium and rare earth elements can be used. Such metals and their alloys or oxides. The carrier preferably has an average particle size within the range of 20 to 300 μm.

【0133】更に、本発明においては、これらのキャリ
ア粒子表面に樹脂を被覆又は付着させたコートキャリア
を用いることができる。
Further, in the present invention, a coated carrier in which a resin is coated or attached to the surface of these carrier particles can be used.

【0134】キャリア粒子の表面に被覆又は付着させる
結着樹脂としては、スチレン、クロルスチレンの如きス
チレン類;エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチ
レンの如きモノオレフィン;酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニルの如きビニルエス
テル;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、
アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル
の如きα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル;ビ
ニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブ
チルエーテルの如きビニルエーテル;ビニルメチルケト
ン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケト
ンの如きビニルケトン類;これらの単独重合体あるいは
共重合体が挙げられる。特に代表的な結着樹脂として
は、導電性微粒子の分散性やコート層としての製膜性、
トナースペント防止、生産性という点から、ポリスチレ
ン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン
−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共
重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチ
レン、ポリプロピレンが好ましい。更にポリカーボネー
ト、フェノール樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、エ
ポキシ樹脂、ポリオレフィン、フッ素樹脂、シリコーン
樹脂、ポリアミドを用いることもできる。特にスペント
防止という観点から、臨界表面張力の小さい樹脂、例え
ばポリオレフィン、フッ素樹脂、シリコーン樹脂を含ん
でいることがより望ましい。
Examples of the binder resin coated or adhered to the surface of carrier particles include styrenes such as styrene and chlorostyrene; monoolefins such as ethylene, propylene, butylene and isobutylene; vinyl acetate, vinyl propionate and vinyl benzoate. Vinyl esters such as vinyl butyrate; methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, dodecyl acrylate, octyl acrylate,
Α-Methylene aliphatic monocarboxylic acid esters such as phenyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate and dodecyl methacrylate; vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether and vinyl butyl ether; vinyl methyl ketone, vinyl Vinyl ketones such as hexyl ketone and vinyl isopropenyl ketone; homopolymers or copolymers thereof can be mentioned. Particularly, as a typical binder resin, dispersibility of conductive fine particles and film forming property as a coat layer,
From the viewpoint of toner spent prevention and productivity, polystyrene, styrene-alkyl acrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polyethylene and polypropylene are preferable. Further, polycarbonate, phenol resin, polyester, polyurethane, epoxy resin, polyolefin, fluororesin, silicone resin, and polyamide can be used. In particular, from the viewpoint of preventing spent, it is more preferable to contain a resin having a small critical surface tension, such as polyolefin, fluororesin, and silicone resin.

【0135】全バインダー量に対する臨界表面張力の小
さい樹脂の含有割合は、1.0〜60質量%が好まし
く、特に好ましくは2.0〜40質量%が良い。含有量
が1.0質量%未満であると、表面改質効果が十分でな
く、トナースペントに効果がなく、含有量が60質量%
を超えると、両者が均一に分散されにくいため、体積抵
抗値に部分的なムラが生じ、帯電特性が悪くなる。
The content ratio of the resin having a small critical surface tension to the total amount of binder is preferably 1.0 to 60% by mass, particularly preferably 2.0 to 40% by mass. When the content is less than 1.0% by mass, the surface modification effect is insufficient and the toner spent is ineffective, and the content is 60% by mass.
If it exceeds, it is difficult to uniformly disperse both of them, so that partial unevenness occurs in the volume resistance value and the charging characteristics deteriorate.

【0136】キャリアの被覆用結着樹脂として用いられ
るフッ素樹脂としては、例えばフッ化ビニル、フッ化ビ
ニリデン、トリフルオロエチレン、クロロトリフロオロ
エチレン、ジクロロジフルオロエチレン、テトラフルオ
ロエチレン、ヘキサフルオロプロピレンと他のモノマー
との溶剤可溶性の共重合体が挙げられる。
Examples of the fluororesin used as the binder resin for coating the carrier include vinyl fluoride, vinylidene fluoride, trifluoroethylene, chlorotrifluoroethylene, dichlorodifluoroethylene, tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene and others. And a solvent-soluble copolymer with the monomer of.

【0137】キャリアの被覆用結着樹脂として用いられ
るシリコーン樹脂としては、例えば信越シリコーン社製
KR271、KR282、KR311、KR255、K
R155(ストレートシリコーンワニス)、KR21
1、KR212、KR216、KR213、KR21
7、KR9218(変性用シリコーンワニス)、SA−
4、KR206、KR5206(シリコーンアルキッド
ワニス)、ES1001、ES1001N、ES100
2T、ES1004(シリコーンエポキシワニス)、K
R9706(シリコーンアクリルワニス)、KR520
3、KR5221(シリコーンポリエステルワニス);
或いは、東レシリコーン社製のSR2100、SR21
01、SR2107、SR2110、SR2108、S
R2109、SR2400、SR2410、SR241
1、SH805、SH806A、SH840;が用いら
れる。
The silicone resin used as the binder resin for coating the carrier is, for example, KR271, KR282, KR311, KR255, K manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.
R155 (Straight Silicone Varnish), KR21
1, KR212, KR216, KR213, KR21
7, KR9218 (modified silicone varnish), SA-
4, KR206, KR5206 (Silicone alkyd varnish), ES1001, ES1001N, ES100
2T, ES1004 (Silicone epoxy varnish), K
R9706 (Silicone acrylic varnish), KR520
3, KR5221 (silicone polyester varnish);
Alternatively, SR2100 and SR21 manufactured by Toray Silicone Co., Ltd.
01, SR2107, SR2110, SR2108, S
R2109, SR2400, SR2410, SR241
1, SH805, SH806A, SH840; are used.

【0138】キャリア粒子表面に樹脂被覆又は付着させ
て樹脂被覆層を形成する場合には、この樹脂被覆層中に
は導電性微粒子を含有させて電気抵抗をコントロールす
ることが好ましい。
When the resin coating layer is formed by coating or adhering the surface of the carrier particles with a resin, it is preferable that the resin coating layer contains conductive fine particles to control the electric resistance.

【0139】本発明において、キャリア粒子表面に導電
性微粒子含有の樹脂被覆層を形成したキャリアの製造方
法としては、導電性微粒子および被覆樹脂を適当な溶媒
に溶解させて調製したコート層溶液中にキャリア粒子を
浸漬させた後、スプレードライヤーを用いて溶剤を揮発
させてコート層を形成させる方法、あるいは一般的な流
動床コーティング装置中にキャリア粒子を入れ流動床を
形成させながらコート層溶液をスプレーしつつ乾燥さ
せ、徐々にコート層を形成させる方法が挙げられる。
In the present invention, as a method for producing a carrier in which a resin coating layer containing conductive fine particles is formed on the surface of carrier particles, the conductive fine particles and the coating resin are dissolved in an appropriate solvent to prepare a coating layer solution. After soaking the carrier particles, use a spray dryer to volatilize the solvent to form a coat layer, or spray the coat layer solution while forming a fluidized bed by placing the carrier particles in a general fluidized bed coating device. While drying, the coating layer is gradually formed.

【0140】本発明のトナーを用いる画像形成方法、現
像装置ユニット及びプロセスカートリッジについて詳し
く説明をする。
The image forming method using the toner of the present invention, the developing device unit and the process cartridge will be described in detail.

【0141】本発明のトナーを用いる画像形成方法に
は、磁性トナーを用いる方法と非磁性トナーを用いる方
法がある。
The image forming method using the toner of the present invention includes a method using a magnetic toner and a method using a non-magnetic toner.

【0142】はじめに、磁性トナーからなる一成分系現
像剤を用いる現像方法について説明する。
First, a developing method using a one-component developer made of magnetic toner will be described.

【0143】図5において、トナー担持体102の略右
半周面はトナー容器106内のトナー溜りに常時接触し
ていて、そのトナー担持体表面近傍のトナーがトナー担
持体表面にトナー担持体に内包されている磁気発生手段
103の磁力で及び/または静電気力により付着担持さ
れる。トナー担持体102が回転駆動されるとそのトナ
ー担持体表面の磁性トナー層がトナー層規制部材である
ドクターブレード104の位置を通過する過程で各部均
一の厚さの薄層T1 として整層化される。磁性トナーの
帯電は主としてトナー担持体102の回転に伴なうトナ
ー担持体表面とその近傍のトナー溜りの磁性トナーとの
摩擦接触によりなされ、トナー担持体102上に担持さ
れている磁性トナーはトナー担持体の回転に伴ない潜像
保持体としての感光体101とトナー担持体102の最
接近部である現像領域A(静電潜像が磁性トナーによっ
て現像されるところ)に搬送される。この現像領域Aを
通過する過程でトナー担持体102上に担持されてい
る。磁性トナーが感光体101とトナー担持体102間
に印加した例えば直流と交流電圧によるバイアス電界に
より飛翔し、現像領域Aの感光体101表面と、トナー
担持体102面との間(間隙α)を往復運動する。最終
的にはトナー担持体102側の磁性トナーが感光体10
1表面の表面に潜像の電位パターンに応じて選択的に移
行付着してトナー像T2 が順次に形成される。
In FIG. 5, the substantially right half peripheral surface of the toner carrier 102 is constantly in contact with the toner pool in the toner container 106, and the toner near the surface of the toner carrier is included in the toner carrier on the surface of the toner carrier. The magnetic force generated by the magnetism generating means 103 and / or the electrostatic force is used to attach and support. When the toner carrier 102 is driven to rotate, the magnetic toner layer on the surface of the toner carrier passes through the position of the doctor blade 104, which is a toner layer regulating member, to form a thin layer T 1 having a uniform thickness in each part. To be done. The magnetic toner is charged mainly by frictional contact between the surface of the toner carrier and the magnetic toner in the toner pool in the vicinity of the surface of the toner carrier as the toner carrier 102 rotates, and the magnetic toner carried on the toner carrier 102 is the toner. As the carrier rotates, it is conveyed to the developing area A (where the electrostatic latent image is developed with magnetic toner), which is the closest position between the photoreceptor 101 as the latent image carrier and the toner carrier 102. The toner is carried on the toner carrier 102 in the process of passing through the developing area A. The magnetic toner flies by a bias electric field applied between the photoconductor 101 and the toner carrier 102, for example, a direct current and an alternating voltage, and a magnetic field is generated between the surface of the photoconductor 101 in the developing area A and the surface of the toner carrier 102 (gap α). Move back and forth. Finally, the magnetic toner on the side of the toner carrier 102 is transferred to the photoconductor 10.
A toner image T 2 is sequentially formed by selectively adhering to the surface of one surface in accordance with the potential pattern of the latent image.

【0144】現像領域Aを通過して、磁性トナーが選択
的に消費されたトナー担持体表面のトナー薄層はトナー
容器106のトナー溜りへ戻ることによりトナー担持体
は、磁性トナーの再供給を受け、現像領域Aへトナー担
持体102上に担持された磁性トナー薄層T1 を搬送
し、繰り返し現像工程が行われる。105は、トナー攪
拌部材である。
After passing through the developing area A, the thin toner layer on the surface of the toner carrier on which the magnetic toner has been selectively consumed returns to the toner reservoir of the toner container 106, so that the toner carrier can re-supply the magnetic toner. The magnetic toner thin layer T 1 carried on the toner carrier 102 is received and conveyed to the developing area A, and the developing process is repeated. Reference numeral 105 is a toner stirring member.

【0145】本発明に用いられるトナー層厚規制部材と
しては、トナー担持体と一定の間隙をおいて配置される
金属ブレード、磁性ブレード(例えば、図5に示される
104)、或いはトナー担持体表面に弾性的に当接する
弾性ブレード(例えば、図6に示される203及び図7
に示される303)のいずれも使用可能である。
As the toner layer thickness regulating member used in the present invention, a metal blade, a magnetic blade (for example, 104 shown in FIG. 5) or a surface of the toner carrier, which is arranged with a certain gap from the toner carrier. An elastic blade that elastically abuts against (for example, 203 shown in FIG. 6 and FIG. 7).
Any of 303) can be used.

【0146】弾性ブレードとしては、シリコーンゴム、
ウレタンゴム、NBRの如きゴム弾性体;ポリエチレン
テレフタレートの如き合成樹脂弾性体;ステンレス、鋼
の如き金属弾性体が使用できさらに、それらの複合体で
あっても使用できる。好ましくは、ゴム弾性体が良い。
As the elastic blade, silicone rubber,
A rubber elastic body such as urethane rubber or NBR; a synthetic resin elastic body such as polyethylene terephthalate; a metal elastic body such as stainless steel or steel can be used, and a composite body thereof can also be used. A rubber elastic body is preferable.

【0147】弾性ブレードの材質は、トナー担持体上の
トナーの帯電に大きく関与する。そのため、弾性体中
に、有機物又は無機物の物質を添加しても良く、溶融混
合させても良いし、分散させても良い。添加する物質と
しては、例えば、金属酸化物、金属粉、セラミックス、
炭素同素体、ウィスカー、無機繊維、染料、顔料、界面
活性剤があげられる。更に、ゴム、合成樹脂、金属弾性
体の如き弾性支持体に、トナーの帯電性をコントロール
する目的で、樹脂、ゴム、金属酸化物、金属の如き帯電
コントロール物質をトナー担持体当接部分に当たるよう
につけたものを用いても良い。弾性体、トナー担持体に
耐久性が要求される場合には、金属弾性体に樹脂、ゴム
をトナー担持体当接部に当たるように貼り合わせるもの
が好ましい。
The material of the elastic blade has a great influence on the charging of the toner on the toner carrier. Therefore, an organic or inorganic substance may be added to the elastic body, and may be melt-mixed or dispersed. Examples of the substance to be added include metal oxides, metal powders, ceramics,
Examples include carbon allotropes, whiskers, inorganic fibers, dyes, pigments and surfactants. Further, in order to control the charging property of the toner, an elastic support such as rubber, synthetic resin, or metal elastic body may be contacted with a charge control substance such as resin, rubber, metal oxide, or metal on the contact portion of the toner carrier. You may use the one attached to. When durability is required for the elastic body and the toner carrier, it is preferable to bond the resin and rubber to the metal elastic body so as to contact the toner carrier contact portion.

【0148】トナーが負帯電性である場合には、弾性ブ
レード及び帯電コントロール物質としては、ウレタンゴ
ム、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ナイロン樹脂の如
き正極性に帯電しやすいものが好ましい。トナーが正帯
電性である場合には、弾性ブレード及び帯電コントロー
ル物質としては、ウレタンゴム、ウレタン樹脂、シリコ
ーンゴム、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素
系樹脂、ポリイミド樹脂の如き負極性に帯電しやすいも
のが好ましい。
When the toner is negatively charged, the elastic blade and the charge control substance are preferably urethane rubber, urethane resin, polyamide resin, nylon resin and the like, which are easily charged to the positive polarity. When the toner is positively charged, the elastic blade and the charge control substance are those that are easily negatively charged, such as urethane rubber, urethane resin, silicone rubber, silicone resin, polyester resin, fluorine resin, and polyimide resin. Is preferred.

【0149】トナー担持体当接部分が樹脂又はゴムの成
型体の場合はトナーの帯電性を調整するためにその中
に、シリカ、アルミナ、チタニア、酸化錫、酸化ジルコ
ニア、酸化亜鉛の如き金属酸化物、カーボンブラック、
一般にトナーに用いられる荷電制御剤を含有させること
も好ましい。
When the toner carrier contacting portion is a resin or rubber molded body, in order to adjust the chargeability of the toner, a metal oxide such as silica, alumina, titania, tin oxide, zirconia, or zinc oxide is used. Thing, carbon black,
It is also preferable to include a charge control agent generally used in toner.

【0150】弾性ブレード上辺部側である基部はトナー
容器側に固定保持され、下辺部側をブレードの弾性力に
抗してトナー担持体の回転方向に対して逆方向(図6参
照)或いは順方向(図7参照)にたわめ状態にしてトナ
ー担持体表面に適度の弾性押圧力をもって当接させる。
The base, which is the upper side of the elastic blade, is fixed and held on the toner container side, and the lower side is against the elastic force of the blade in the opposite direction to the rotation direction of the toner carrier (see FIG. 6) or in the forward direction. The surface is flexed in the direction (see FIG. 7) and brought into contact with the surface of the toner carrier with an appropriate elastic pressing force.

【0151】尚、図6及び図7において、201及び3
01は、潜像保持体を示し、202及び302は、トナ
ー担持体を示す。
Incidentally, in FIGS. 6 and 7, 201 and 3
Reference numeral 01 represents a latent image carrier, and 202 and 302 represent toner carriers.

【0152】ブレードとトナー担持体との当接圧力は、
トナー担持体母線方向の線圧として、0.98N/m
(1g/cm)以上、好ましくは、1.27〜245N
/m(3〜250g/cm)、更に好ましくは4.9〜
118N/m(5〜120g/cm)が有効である。当
接圧力が0.98N/m(1g/cm)より小さい場
合、トナーの均一塗布が困難となり、カブリや飛散の原
因となる。当接圧力が245N/m(250g/cm)
を超えると、トナーに大きな圧力がかかり、トナーの劣
化が起こりやすくなり好ましくない。
The contact pressure between the blade and the toner carrier is
As the linear pressure in the generatrix direction of the toner carrier, 0.98 N / m
(1 g / cm) or more, preferably 1.27 to 245N
/ M (3 to 250 g / cm), more preferably 4.9 to
118 N / m (5 to 120 g / cm) is effective. When the contact pressure is less than 0.98 N / m (1 g / cm), it becomes difficult to uniformly apply the toner, which causes fog and scattering. Contact pressure is 245 N / m (250 g / cm)
If it exceeds, a large pressure is applied to the toner, and deterioration of the toner easily occurs, which is not preferable.

【0153】感光体とトナー担持体との間隙αは、例え
ば50〜500μmに設定されることが好ましい。
The gap α between the photosensitive member and the toner carrying member is preferably set to, for example, 50 to 500 μm.

【0154】トナー担持体上の磁性トナー層の層厚は、
感光体とトナー担持体との間隙αよりも小さくすること
がカブリが発生しずらいという点で好ましいが、トナー
層の一部が感光体表面に接触するような形態でも使用可
能である。
The layer thickness of the magnetic toner layer on the toner carrier is
It is preferable to make the gap smaller than the gap α between the photoconductor and the toner carrying member because fog is less likely to occur, but it is also possible to use it in a form in which a part of the toner layer is in contact with the photoconductor surface.

【0155】本発明においては、トナー担持体と感光体
の間には、現像バイアスとして交流成分を含む電界が印
加される形態が好ましい。トナー担持体と感光体の間の
交流成分の両者の最近接部での電界のピーク トゥ ピ
ークの大きさ(Vpp)は2〜8MV/m以上であるこ
とが好ましい。交流バイアスの周波数は1.0kHz〜
5.0kHz、好ましくは1.5kHz〜3.0kHz
で用いられる。交流バイアスの波形は、矩形波、サイン
波、鋸波、三角波が適用できる。正/逆の電圧のかかる
時間の異なる非対称の交流バイアスも利用できる。
In the present invention, it is preferable that an electric field containing an AC component is applied as a developing bias between the toner carrier and the photoconductor. The peak-to-peak magnitude (Vpp) of the electric field at the closest portion of both the AC component between the toner carrier and the photoconductor is preferably 2-8 MV / m or more. The frequency of AC bias is 1.0 kHz
5.0 kHz, preferably 1.5 kHz to 3.0 kHz
Used in A rectangular wave, a sine wave, a sawtooth wave, and a triangular wave can be applied to the waveform of the AC bias. Asymmetrical AC biases having different positive / reverse voltage times can also be used.

【0156】本発明において、トナー担持体は、金属、
セラミックスなどの材質のものが用いられるが、アルミ
ニウム、SUSの如き非磁性の導電性金属が、トナーへ
の帯電性から好ましい。トナー担持体は引き抜きあるい
は切削したままでも用いられることができるが、トナー
の搬送性、摩擦帯電付与性を制御するため、研磨、周方
向あるいは長手方向に沿った粗し、ブラスト処理又はコ
ーティングが行われる。本発明においては、ブラスト処
理を施すことが良く、定形粒子、不定形粒子がブラスト
剤として用いられ、各々単独及び併用されて用いられ、
重ね打ちしたものも利用できる。
In the present invention, the toner carrier is a metal,
Materials such as ceramics are used, but non-magnetic conductive metals such as aluminum and SUS are preferable from the viewpoint of chargeability to the toner. The toner carrier can be used as it is pulled out or cut, but in order to control the toner transporting property and the triboelectric charging property, polishing, roughening along the circumferential direction or the longitudinal direction, blasting or coating is performed. Be seen. In the present invention, blasting is preferably performed, and regular particles and irregular particles are used as a blasting agent, and each is used alone or in combination,
Overlapped ones are also available.

【0157】トナー担持体表面を被覆する樹脂被覆層に
含有される導電性微粒子としては、カーボンブラック、
グラファイト、導電性酸化亜鉛の如き導電性金属酸化物
及び導電性金属複酸化物が単独もしくは2つ以上好まし
く用いられる。この導電性微粒子が分散される樹脂とし
ては、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリアミド
系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹
脂、ポリオレフィン系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素
系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂が用いられ
る。特に熱硬化性もしくは光硬化性の樹脂が好ましい。
As the conductive fine particles contained in the resin coating layer for coating the surface of the toner carrier, carbon black,
A conductive metal oxide such as graphite and conductive zinc oxide and a conductive metal complex oxide are preferably used alone or in combination of two or more. As the resin in which the conductive fine particles are dispersed, phenol resin, epoxy resin, polyamide resin, polyester resin, polycarbonate resin, polyolefin resin, silicone resin, fluorine resin, styrene resin, acrylic resin Resin is used. Particularly, a thermosetting or photocurable resin is preferable.

【0158】次に非磁性トナーを用いる現像方法につい
て説明する。
Next, a developing method using a non-magnetic toner will be described.

【0159】図8に、感光体上に形成された静電像を現
像する装置を示す。401は潜像保持体としての感光体
であり、静電潜像形成は図示しない電子写真プロセス手
段又は静電記録手段により形成される。402はトナー
担持体であり、アルミニウムあるいはステンレスからな
る非磁性のスリーブからなる。
FIG. 8 shows an apparatus for developing an electrostatic image formed on a photoconductor. Reference numeral 401 denotes a photosensitive member as a latent image holding member, and electrostatic latent image formation is formed by electrophotographic process means or electrostatic recording means (not shown). A toner carrier 402 is composed of a non-magnetic sleeve made of aluminum or stainless steel.

【0160】トナー担持体はアルミニウム、ステンレス
の粗管をそのまま用いてもよいが、好ましくは、その表
面をガラスビーズの如き荒らし粒子を吹きつけて均一に
荒したもの、その表面を鏡面処理したもの、あるいはそ
の表面を樹脂でコートしたものがよく、磁性トナーの現
像方法に使用されるものに準ずる。
A coarse aluminum or stainless steel tube may be used as it is as the toner carrier, but preferably, its surface is uniformly roughened by spraying roughening particles such as glass beads, and its surface is mirror-finished. Alternatively, it is preferable that its surface is coated with a resin, which is similar to that used in the method for developing a magnetic toner.

【0161】トナー406はトナー容器403に収容さ
れており、供給ローラー404によってトナー担持体上
へ供給される。供給ローラーはポリウレンタンフォーム
の如き発泡材より成っており、トナー担持体に対して、
順または逆方向に0でない相対速度をもって回転し、ト
ナー供給とともに、トナー担持体上の現像後のトナー
(未現像トナー)のはぎ取りも行っている。トナー担持
体上に供給されたトナーはトナー層厚規制部材としての
トナー塗布ブレード405によって均一かつ薄層に塗布
される。407は、攪拌部材であり、この攪拌部材40
7が矢印方向に回転することにより、トナー容器403
中のトナー406を攪拌する。
The toner 406 is contained in the toner container 403, and is supplied onto the toner carrier by the supply roller 404. The supply roller is made of a foam material such as polyurethane foam, and with respect to the toner carrier,
The toner is supplied in the forward or reverse direction at a relative speed which is not 0, and the toner (undeveloped toner) after development on the toner carrier is stripped off as well. The toner supplied onto the toner carrier is uniformly and thinly applied by a toner application blade 405 as a toner layer thickness regulating member. Reference numeral 407 is a stirring member.
When 7 rotates in the direction of the arrow, the toner container 403
The toner 406 therein is agitated.

【0162】ブレードの材質、当接手段、トナー担持体
の材質、感光体とトナー担持体との距離、トナー担持体
に印加するバイアスは、磁性トナーの現像方法の場合に
準じる。
The material of the blade, the contact means, the material of the toner carrier, the distance between the photoconductor and the toner carrier, and the bias applied to the toner carrier are the same as those in the magnetic toner developing method.

【0163】本発明においては、上記の磁性トナーを用
いる現像方法及び非磁性トナーを用いる現像方法におい
て説明した構成要素の中で、少なくとも、静電潜像を現
像するためのトナー、該トナーを収納するためのトナー
容器、及び該トナー容器に収納されているトナーを担持
し、且つ静電潜像を現像するところである現像領域に搬
送するためのトナー担持体を一体的に構成して現像装置
ユニットとして用いることができる。
In the present invention, among the components described in the developing method using the magnetic toner and the developing method using the non-magnetic toner, at least the toner for developing the electrostatic latent image and the toner are stored. And a toner carrier for carrying the toner contained in the toner container and carrying the toner contained in the toner container to the developing area where the electrostatic latent image is developed. Can be used as

【0164】この現像装置ユニットは、後述する画像形
成装置本体に装着し、ボルトやピンの如き固定手段によ
り固定化される。
This developing device unit is mounted on the main body of the image forming device, which will be described later, and is fixed by fixing means such as bolts and pins.

【0165】本発明の現像装置ユニットにおいては、ト
ナー、トナー容器及びトナー担持体に加えて、トナー層
厚規制部材或いはトナーの供給ローラを一体的に有して
いても良い。
In the developing device unit of the present invention, in addition to the toner, the toner container and the toner carrier, a toner layer thickness regulating member or a toner supply roller may be integrally provided.

【0166】本発明に於いて画像形成方法を実施するた
めに用いることができる具体的な画像形成装置の一例を
図3を用いて説明する。
An example of a specific image forming apparatus that can be used for carrying out the image forming method in the present invention will be described with reference to FIG.

【0167】1は潜像保持体としての回転ドラム型の感
光体であり、該感光体1はアルミニウムの如き導電性基
層1bと、その外面に形成した光導電層1aとを基本構
成層とするものであり、矢印方向に所定の周速度で回転
駆動される。
Reference numeral 1 is a rotary drum type photoconductor as a latent image carrier, and the photoconductor 1 has a conductive base layer 1b such as aluminum and a photoconductive layer 1a formed on the outer surface thereof as basic constituent layers. It is driven to rotate at a predetermined peripheral speed in the direction of the arrow.

【0168】2は接触帯電部材としての帯電ローラーで
あり、中心の芯金2bとその外周をカーボンブラックを
含むエピクロルヒドリンゴムの如き導電性樹脂材料で形
成した導電性弾性層2aとを基本構成としている。
Reference numeral 2 is a charging roller as a contact charging member, which is basically composed of a core metal bar 2b and a conductive elastic layer 2a whose outer periphery is made of a conductive resin material such as epichlorohydrin rubber containing carbon black. .

【0169】帯電ローラー2は、感光体1面に所定の押
圧力をもって圧接され、感光体1の回転に伴い従動回転
する。更に、帯電ローラー2には、クリーニング部材1
2としてフェルトパットが当接されている。このクリー
ニング部材には、装置寿命までの耐久枚数の少ない低速
機又は中速機においては、省略することが可能である。
The charging roller 2 is pressed against the surface of the photoconductor 1 with a predetermined pressing force, and is driven to rotate as the photoconductor 1 rotates. Further, the charging roller 2 includes a cleaning member 1
Felt pad 2 is abutted. This cleaning member can be omitted in a low-speed machine or a medium-speed machine, which has a small number of durable sheets until the life of the apparatus.

【0170】3は帯電ローラー2に電圧を印加するため
の帯電バイアス電源であり、帯電ローラー3に帯電バイ
アスが印加されることで感光体1の表面が均一に負極性
に帯電される。
Reference numeral 3 denotes a charging bias power source for applying a voltage to the charging roller 2, and by applying a charging bias to the charging roller 3, the surface of the photosensitive member 1 is uniformly charged with negative polarity.

【0171】次いで潜像形成手段として画像露光4によ
って静電潜像が形成され、現像手段としての現像装置5
に保有されているトナーにより静電潜像が現像されてト
ナー画像として順次可視化されていく。6は接触転写部
材としての転写ローラーであり、中心の芯金6bとその
外周をカーボンブラックを含むエチレン−プロピレン−
ブタジエン共重合体の如き導電性樹脂材料で形成した導
電性弾性層6aとを基本構成とするものである。
Next, an electrostatic latent image is formed by image exposure 4 as a latent image forming means, and a developing device 5 as a developing means.
The electrostatic latent image is developed by the toner held in the toner and sequentially visualized as a toner image. Reference numeral 6 denotes a transfer roller as a contact transfer member, which has a central core metal 6b and an outer periphery of ethylene-propylene-containing carbon black.
The basic constitution is a conductive elastic layer 6a formed of a conductive resin material such as a butadiene copolymer.

【0172】転写ローラー6は、感光体1面に所定の押
圧力をもって圧接され、感光体1の周速度と等速度で或
いは周速差を持って回転する。更に、転写ローラー6に
はクリーニング部材13としてフェルトパットが当接さ
れている。このクリーニング部材13は、装置寿命まで
の耐久枚数の少ない低速機又は中速機においては、省略
することが可能である。
The transfer roller 6 is brought into pressure contact with the surface of the photoconductor 1 with a predetermined pressing force and rotates at the same speed as the peripheral speed of the photoconductor 1 or with a peripheral speed difference. Further, a felt pad as a cleaning member 13 is in contact with the transfer roller 6. The cleaning member 13 can be omitted in a low-speed machine or a medium-speed machine whose durability is small until the life of the apparatus.

【0173】転写材8としては例えばA4サイズの紙を
用い、これを感光体1と転写ローラー6との間に搬送す
ると同時に、転写ローラー6にトナーと逆極性のバイア
スを転写バイアス電源7から印加することによって感光
体1上のトナー画像が転写材8の表面側に転写される。
従って転写時には転写ローラー6は転写材8を介して感
光体1に圧接されている。
As the transfer material 8, for example, A4 size paper is used, which is conveyed between the photoconductor 1 and the transfer roller 6, and at the same time, a bias having a reverse polarity to the toner is applied to the transfer roller 6 from the transfer bias power source 7. By doing so, the toner image on the photoconductor 1 is transferred to the surface side of the transfer material 8.
Therefore, at the time of transfer, the transfer roller 6 is pressed against the photoconductor 1 via the transfer material 8.

【0174】次いで転写材8は、ハロゲンヒータを内蔵
させた定着ローラー11aとこれと押圧力をもって圧接
された弾性体の加圧ローラー11bとを基本構成とする
定着手段としての熱ローラ定着装置11へ搬送され、定
着ローラー11aと加圧ローラー11b間を通過するこ
とによってトナー像が転写材8に定着して画像形成物と
して排出される。
Next, the transfer material 8 is transferred to a heat roller fixing device 11 as a fixing means having a fixing roller 11a having a halogen heater built therein and an elastic pressure roller 11b pressed against the fixing roller 11a as a fixing means. By being conveyed and passing between the fixing roller 11a and the pressure roller 11b, the toner image is fixed on the transfer material 8 and discharged as an image-formed product.

【0175】トナー画像転写後の感光体1面では転写残
りトナーの如き付着汚染物質を、感光体1にカウンター
方向に圧接したポリウレタンゴムの如き弾性材料を用い
た弾性クリーニングブレードを具備したクリーニング装
置9で清浄面化し、更に除電露光装置10により除電さ
れて、繰り返して作像する。
On the surface of the photoreceptor 1 after the transfer of the toner image, a cleaning device 9 equipped with an elastic cleaning blade made of an elastic material such as polyurethane rubber, which is in contact with the photoreceptor 1 in the counter direction, is attached to the adhered contaminants such as transfer residual toner. Then, the surface is cleaned by, and the charge is removed by the charge removing exposure device 10, and the image is repeatedly formed.

【0176】感光体1の帯電部材2としては、感光体に
当接して帯電する帯電ローラーの如き接触帯電部材を用
いることが帯電時に発生するオゾンの発生量を抑制でき
ることから好ましいが、オゾンフィルターを設けたうえ
で、一般に広く使用されているコロナ帯電器を用いるこ
とも可能である。
As the charging member 2 of the photosensitive member 1, it is preferable to use a contact charging member such as a charging roller that contacts and charges the photosensitive member, because the amount of ozone generated during charging can be suppressed, but an ozone filter is used. After being provided, it is also possible to use a corona charger that is generally widely used.

【0177】さらに、転写部材6も感光体に転写材を介
して当接して転写する帯電ローラの如き接触転写部材を
用いることが転写時に発生するオゾンの発生量を抑制で
きることから好ましいが、オゾンフィルターを設けたう
えで、一般に広く使用されているコロナ転写帯電器を用
いることも可能である。
Further, the transfer member 6 is also preferably a contact transfer member such as a charging roller for contacting and transferring to the photoconductor via the transfer material, since the amount of ozone generated at the time of transfer can be suppressed, but the ozone filter is preferable. In addition to the above, it is also possible to use a generally widely used corona transfer charger.

【0178】本発明においては、図3に示した画像形成
装置の定着手段としての熱ローラ定着装置に代えて、固
定支持された加熱体と、該加熱体に対向圧接し、かつフ
ィルムを介して該転写材を該加熱体に密着させる加圧部
材とにより、トナーを加熱定着するフィルム加熱定着装
置を用いることが可能である。
In the present invention, instead of the heat roller fixing device as the fixing means of the image forming apparatus shown in FIG. 3, a fixedly supported heating member and a heating member opposed to and in pressure contact with the heating member are interposed. It is possible to use a film heat fixing device that heat-fixes the toner by using a pressure member that brings the transfer material into close contact with the heating body.

【0179】上記のフィルム加熱定着装置の一例を図4
に示す。
FIG. 4 shows an example of the above film heating and fixing device.
Shown in

【0180】図4に示すフィルム加熱定着装置において
加熱体は、従来の熱ロールに比べてその熱容量が小さ
く、線状の加熱部を有するもので、加熱部の最高温度は
100〜300℃であることが好ましい。
In the film heating and fixing device shown in FIG. 4, the heating element has a smaller heat capacity than the conventional heat roll and has a linear heating part, and the maximum temperature of the heating part is 100 to 300 ° C. It is preferable.

【0181】加熱体と加圧部材の間に位置するフィルム
は、厚さ1〜100μmの耐熱性のシートであることが
好ましく、これら耐熱性シートとしては、耐熱性の高
い、ポリエステル、PET(ポリエチレンテレフタレー
ト)、PFA(テトラフルオロエチレン−パーフルオロ
アルキルビニルエーテル共重合体)、PTFE(ポリテ
トラウルオロエチレン)、ポリイミド、ポリアミドのご
ときポリマーシート、アルミニウムのごとき金属シート
及び、金属シートとポリマーシートから構成されたラミ
ネートシートが用いられる。
The film located between the heating element and the pressing member is preferably a heat-resistant sheet having a thickness of 1 to 100 μm. Examples of these heat-resistant sheets include polyester, PET (polyethylene) having high heat resistance. Terephthalate), PFA (tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer), PTFE (polytetrafluoroethylene), polymer sheet such as polyimide, polyamide, metal sheet such as aluminum, and metal sheet and polymer sheet A laminated sheet is used.

【0182】より好ましいフィルムの構成としては、こ
れら耐熱性シートが離型層及び/または低抵抗層を有し
ていることである。
A more preferable film structure is that these heat resistant sheets have a release layer and / or a low resistance layer.

【0183】図4を参照しながら、定着装置の一具体例
を説明する。
A specific example of the fixing device will be described with reference to FIG.

【0184】111は、装置に固定支持された低熱容量
線状加熱体であって、一例として厚み1.0mm、巾1
0mm、長手長240mmのアルミナ基板120に抵抗
材料119を巾1.0mmに塗工したもので長手方向両
端より通電される。通電は例えば、DC100Vの周期
20msecのパルス状波形で検温素子121によりコ
ントロールされた所望の温度、エネルギー放出量に応じ
たパルスをそのパルス巾を変化させて与える。略パルス
巾は0.5msec〜5msecとなる。この様にエネ
ルギー及び温度を制御された加熱体111に当接して、
図中矢印方向に定着フィルム112は移動する。
Reference numeral 111 denotes a low-heat-capacity linear heating element fixedly supported by the apparatus, and has a thickness of 1.0 mm and a width of 1 as an example.
A resistance material 119 having a width of 1.0 mm is applied to an alumina substrate 120 having a length of 0 mm and a length of 240 mm, and electricity is applied from both ends in the longitudinal direction. For energization, for example, a pulsed waveform with a cycle of 20 msec of DC 100 V and a pulse corresponding to a desired temperature and energy release amount controlled by the temperature measuring element 121 is given by changing its pulse width. The approximate pulse width is 0.5 msec to 5 msec. By contacting the heating element 111 whose energy and temperature are controlled in this way,
The fixing film 112 moves in the direction of the arrow in the figure.

【0185】この定着フィルムの一例としては、厚み2
0μmの耐熱フィルム(例えばポリイミド、ポリエーテ
ルイミド、PESまたはPFAに少なくとも画像当接面
側にPTFE、PFAのごときフッ素樹脂)に導電材を
添加した離型層を10μmコートしたエンドレスフィル
ムである。一般的には総厚は100μm未満、より好ま
しくは40μm未満が良い。フィルム駆動は駆動ローラ
ー113と従動ローラー114による駆動とテンション
により矢印方向にシワなく移動する。
An example of this fixing film has a thickness of 2
It is an endless film in which a release layer made by adding a conductive material to a 0 μm heat-resistant film (for example, polyimide, polyetherimide, PES or PFA and at least a fluororesin such as PTFE or PFA on the image contact surface side) is coated to 10 μm. Generally, the total thickness is less than 100 μm, more preferably less than 40 μm. The film is driven by the drive roller 113 and the driven roller 114 and tensioned to move in the arrow direction without wrinkles.

【0186】115は、シリコーンゴムのごとき離型性
の良いゴム弾性層を有する加圧ローラーで、総圧4〜2
0kgでフィルムを介して加熱体を加圧し、フィルムと
圧接回転する。転写材116上の未定着トナー117
は、入口ガイド118により定着部に導かれ上述の加熱
により定着像を得るものである。
Reference numeral 115 denotes a pressure roller having a rubber elastic layer having a good releasability, such as silicone rubber, having a total pressure of 4 to 2
The heating element is pressed through the film with 0 kg, and is rotated in pressure contact with the film. Unfixed toner 117 on transfer material 116
Is to be guided to the fixing section by the entrance guide 118 and to obtain a fixed image by the above heating.

【0187】以上は、エンドレスベルトで説明したが、
シート送り出し軸、及び巻き取り軸を使用し、定着フィ
ルムは有端のフィルムであっても良い。
Although the endless belt has been described above,
A sheet feeding shaft and a winding shaft are used, and the fixing film may be an end film.

【0188】上記の図3に示す画像形成装置において
は、現像手段としての現像装置5として、本発明の前述
した現像装置ユニットを装置することが可能である。
In the image forming apparatus shown in FIG. 3, the developing device unit described above of the present invention can be used as the developing device 5 as the developing means.

【0189】図9に、本発明のプロセスカートリッジの
一具体例を示す。
FIG. 9 shows a specific example of the process cartridge of the present invention.

【0190】以下のプロセスカートリッジの説明におい
て、図3で説明した画像形成装置の構成部材と同様の機
能を有するものについては、図3と同じ符号を用いて説
明する。
In the following description of the process cartridge, components having the same functions as the components of the image forming apparatus described in FIG. 3 will be described using the same reference numerals as those in FIG.

【0191】本発明のプロセスカートリッジは、少なく
とも現像装置と潜像保持体とが一体的にカートリッジ化
されたものであり、画像形成装置本体(例えば、複写
機、レーザービームプリンター、ファクシミリ装置)に
着脱可能に構成されている。
The process cartridge of the present invention is one in which at least the developing device and the latent image holding member are integrally formed into a cartridge, and is attached to and detached from the image forming apparatus main body (eg, copying machine, laser beam printer, facsimile apparatus). It is configured to be possible.

【0192】図9に示した実施形態では、現像装置5、
ドラム状の潜像保持体(感光ドラム)1、クリーニング
部材としてのクリーニングブレード91を有するクリー
ニング装置9、帯電部材としての帯電ローラ2を一体と
したプロセスカートリッジCが例示される。
In the embodiment shown in FIG. 9, the developing device 5,
A process cartridge C in which a drum-shaped latent image holder (photosensitive drum) 1, a cleaning device 9 having a cleaning blade 91 as a cleaning member, and a charging roller 2 as a charging member are integrated is exemplified.

【0193】本実施形態では、現像装置5は、トナー層
厚規制手段としての弾性規制ブレード51とトナー容器
52内にはトナー53を有し、該トナー53を用い、現
像時にはバイアス印加手段からの現像バイアス電圧によ
り感光ドラム1とトナー担持体としての現像スリーブ5
4との間に所定の電界が形成されて現像工程が実施され
る。この現像工程を好適に実施する為には、感光ドラム
1と現像スリーブ54との間の距離が非常に大切であ
る。
In the present embodiment, the developing device 5 has an elastic regulating blade 51 as a toner layer thickness regulating means and a toner 53 in the toner container 52. The toner 53 is used and a bias applying means is used for developing. The photosensitive drum 1 and the developing sleeve 5 as a toner carrier are controlled by the developing bias voltage.
A predetermined electric field is formed between the electric field and the magnetic field 4 and the developing process is performed. The distance between the photosensitive drum 1 and the developing sleeve 54 is very important in order to appropriately carry out this developing step.

【0194】上記では、現像装置5、潜像保持体1、ク
リーニング手段9及び帯電部材2の4つの構成要素を一
体的にカートリッジ化した実施形態について説明した
が、本発明においては、現像装置と潜像保持体との少な
くとも2つの構成要素が一体的にカートリッジ化された
ものであればよく、現像装置、潜像保持体及びクリーニ
ング手段の3つの構成要素、現像装置、潜像保持体及び
帯電部材の3つの構成要素、或いは、その他の構成要素
を加えて一体的にカートリッジ化することも可能であ
る。
In the above description, the embodiment in which the four components of the developing device 5, the latent image holding member 1, the cleaning means 9 and the charging member 2 are integrated into a cartridge has been described. It suffices that at least two constituent elements of the latent image holding member are integrally made into a cartridge, and three constituent elements of the developing device, the latent image holding member and the cleaning means, the developing device, the latent image holding member and the charging. It is also possible to add three components of the member or other components to integrally form a cartridge.

【0195】図3において潜像形成手段としての光像露
光4は、画像形成装置を複写機やプリンターとして使用
する場合には、原稿からの反射光や透過光、あるいは、
原稿を読み取り信号化し、この信号によりレーザービー
ムの走査、LEDアレイの駆動、または液晶シャッター
アレイの駆動などにより行われる。
In FIG. 3, the optical image exposure 4 as a latent image forming means is reflected light or transmitted light from an original, or when the image forming apparatus is used as a copying machine or a printer.
The original is read and converted into a signal, and the signal is used to scan the laser beam, drive the LED array, or drive the liquid crystal shutter array.

【0196】ファクシミリのプリンターとして使用する
場合には、光像露光4は受信データをプリントするため
の露光になる。図10はこの場合の1例をブロック図で
示したものである。
When used as a printer for a facsimile, the optical image exposure 4 is exposure for printing received data. FIG. 10 is a block diagram showing an example of this case.

【0197】コントローラ511は画像読取部510と
プリンター119を制御する。コントローラ511の全
体はCPU517により制御されている。画像読取部か
らの読取データは、送信回路513を通して相手局に送
信される。相手局から受けたデータは受信回路512を
通してプリンター519に送られる。画像メモリには所
定の画像データが記憶される。プリンタコントローラ5
18はプリンター519を制御している。514は電話
である。
The controller 511 controls the image reading section 510 and the printer 119. The entire controller 511 is controlled by the CPU 517. The read data from the image reading unit is transmitted to the partner station via the transmission circuit 513. The data received from the partner station is sent to the printer 519 through the receiving circuit 512. Predetermined image data is stored in the image memory. Printer controller 5
18 controls the printer 519. Reference numeral 514 is a telephone.

【0198】回線515から受信された画像(回線を介
して接続されたリモート端末からの画像情報)は、受信
回路512で復調された後、CPU517は画像情報の
複号処理を行い順次画像メモリ516に格納される。そ
して、少なくとも1ページの画像がメモリ516に格納
されると、そのページの画像記録を行う。CPU517
は、メモリ516より1ページの画像情報を読み出しプ
リンタコントローラ518に複合化された1ページの画
像情報を送出する。プリンタコントローラ518は、C
PU517からの1ページの画像情報を受け取るとその
ページの画像情報記録を行うべく、プリンタ519を制
御する。
The image received from the line 515 (image information from the remote terminal connected via the line) is demodulated by the receiving circuit 512, and then the CPU 517 decodes the image information and sequentially processes the image memory 516. Stored in. When the image of at least one page is stored in the memory 516, the image of that page is recorded. CPU517
Reads one page of image information from the memory 516 and sends the combined one page of image information to the printer controller 518. The printer controller 518 is C
When receiving the image information of one page from the PU 517, the printer 519 is controlled to record the image information of the page.

【0199】尚、CPU517は、プリンタ519によ
る記録中に、次のページの受信を行っている。
The CPU 517 is receiving the next page during recording by the printer 519.

【0200】以上の様に、画像の受信と記録が行われ
る。
As described above, the image is received and recorded.

【0201】[0201]

【実施例】以下、本発明を製造例及び実施例により具体
的に説明するが、これは本発明をなんら限定するもので
はない。以下の配合における部数は全て質量部である。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to production examples and examples, but the present invention is not limited thereto. All parts in the following formulations are parts by mass.

【0202】〔実施例1〕シリカの製造例1 分子量2000にピークを有するジメチルシリコーンオ
イル75%と分子量41000にピークを有するジメチ
ルシリコーンオイル25%を混合してシリコーンオイル
(1)を調製した。このシリコーンオイルのGPCを測
定すると、分子量分布において分子量2100と分子量
41000にそれぞれピークを有しており、分子量21
00のピークの頂点からベースラインまでの高さAが1
に対し、分子量41000のピークの頂点からベースラ
インまでの高さBが0.30であり、2つのピーク間の
極小値Cの底点からベースラインまでの高さCは0.1
2であった(図1参照)。GPCの測定結果を第1表に
示した。
Example 1 Production Example 1 of Silica Silicone oil (1) was prepared by mixing 75% of dimethyl silicone oil having a peak at a molecular weight of 2000 and 25% of dimethyl silicone oil having a peak at a molecular weight of 41,000. When GPC of this silicone oil was measured, it had peaks at a molecular weight of 2100 and a molecular weight of 41000, respectively.
The height A from the peak of 00 to the baseline is 1
On the other hand, the height B from the peak of the molecular weight of 41,000 to the baseline is 0.30, and the height C from the bottom point of the minimum value C between the two peaks to the baseline is 0.1.
2 (see FIG. 1). The results of GPC measurement are shown in Table 1.

【0203】乾式法で製造されたシリカ微粉体(商品名
アエロジル#200;比表面積約200m2 /g日本ア
エロジル社製)100部を撹拌しながら、温度およそ6
0℃に保持し、シリコーンオイル(1)20部−ヘキサ
ン20部の溶液を噴霧し、撹拌処理しながら溶剤を乾燥
させた。次いで、撹拌しながら300℃まで加熱し、3
00℃で1時間処理してシリカ(1)を得た。このシリ
カの処理条件,疎水率,BET表面積を第2表に示し
た。
While stirring 100 parts of silica fine powder (trade name Aerosil # 200; specific surface area of about 200 m 2 / g manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) produced by the dry method, the temperature was about 6
The solution was kept at 0 ° C., a solution of 20 parts of silicone oil (1) -20 parts of hexane was sprayed, and the solvent was dried while stirring. Then heat to 300 ° C. with stirring, 3
Treatment at 00 ° C. for 1 hour gave silica (1). Table 2 shows the processing conditions, hydrophobicity, and BET surface area of this silica.

【0204】 トナーの製造例1 スチレン−nブチルアクリレート共重合体 100部 (St/BA=84/16、ピーク分子量Pa=12000、 ピーク分子量Pb=355000、Mn=8600、Mw=178000) 磁性酸化鉄 80部 ポリプロピレンワックス 4部 モノアゾ染料の金属錯体 1部 Toner Production Example 1 Styrene-n-butyl acrylate copolymer 100 parts (St / BA = 84/16, peak molecular weight Pa = 12000, peak molecular weight Pb = 355000, Mn = 8600, Mw = 178000) Magnetic iron oxide 80 parts Polypropylene wax 4 parts Metal complex of monoazo dye 1 part

【0205】上記材料をヘンシェルミキサーで良く前混
合した後、140℃に設定した二軸混練押出機によっ
て、溶融混練した。得られた混練物を冷却し、カッター
ミルにて粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機
を用いて微粉砕し、更に得られた微粉砕機を風力分級機
で分級して、重量平均粒径8.4μmのトナー粒子
(1)を得た。
The above materials were well premixed by a Henschel mixer, and then melt-kneaded by a twin-screw kneading extruder set at 140 ° C. The obtained kneaded product is cooled and coarsely pulverized by a cutter mill, then finely pulverized by a fine pulverizer using a jet stream, and the obtained fine pulverizer is further classified by an air classifier to obtain a weight. Toner particles (1) having an average particle size of 8.4 μm were obtained.

【0206】得られたトナー粒子(1)100部に、シ
リカ(1)0.8部を加え、ヘンシェルミキサーで混合
して、負帯電性トナーを得た。
To 100 parts of the obtained toner particles (1), 0.8 part of silica (1) was added and mixed with a Henschel mixer to obtain a negatively chargeable toner.

【0207】この負帯電性トナーを、図6に示す現像装
置を有する市販のレーザープリンターLBP−A404
GII(キヤノン社製)用のカートリッジに充填し、画
像評価した。
A commercially available laser printer LBP-A404 having a developing device shown in FIG.
It was filled in a cartridge for GII (manufactured by Canon Inc.) and the image was evaluated.

【0208】〈耐久試験〉常温・常湿、低温、低湿、高
温・高湿の各環境条件下で3000枚の耐久試験を行っ
た。各環境での画像濃度、カブリを評価し、常温・常湿
下での画像中抜けのレベル(文字画像の再現性)、ハー
フトーン画像の均一性及びベタ黒画像の均一性(ムラ、
点状白抜け、白スジ)、感光体へのフィルミング及び融
着の発生の有無、静電オフセットを評価した。さらに高
温・高湿環境下での耐久後にスリーブ汚染を評価し、低
温・低湿環境下での耐久後に負性現像を評価した。
<Durability Test> A durability test of 3000 sheets was carried out under various environmental conditions of normal temperature / normal humidity, low temperature, low humidity, high temperature / high humidity. The image density and fog in each environment are evaluated, and the image dropout level (reproducibility of character images) at room temperature and humidity, the uniformity of halftone images and the uniformity of solid black images (unevenness,
The presence or absence of dot-shaped white spots, white stripes, filming and fusion on the photoconductor, and electrostatic offset were evaluated. Further, the sleeve contamination was evaluated after the durability test under high temperature and high humidity environment, and the negative development was evaluated after the durability test under low temperature and low humidity environment.

【0209】更に常温・常湿下での耐久試験後、ベタ黒
画像を5枚連続して画出し、連続複写時のベタ黒画像の
均一性を評価し、また目視により感光体ドラム傷を評価
した。
Further, after a durability test at room temperature and normal humidity, five solid black images were continuously printed, the uniformity of the solid black images during continuous copying was evaluated, and the photoreceptor drum was visually scratched. evaluated.

【0210】更に、高温・高湿の環境条件下に1週間以
上放置し吸湿したカンガス紙を転写紙として用い、文字
・ライン画像を連続して10枚複写し、定着時の飛び散
りレベルを評価した。
Furthermore, 10 sheets of character and line images were continuously copied using Cangas paper which had been left for 1 week or more under high temperature and high humidity environment and absorbed moisture, and the scattering level at the time of fixing was evaluated. .

【0211】上記の各評価は、以下の評価方法に基づい
て評価した。
Each of the above evaluations was evaluated based on the following evaluation methods.

【0212】画像濃度 一辺が5mmの正方形のあるいは直径5mmの円形の黒
画像を、Macbeth社製の画像濃度測定機RD91
8を用いて画像濃度を測定した。
Image Density A square image having a side of 5 mm or a circular black image having a diameter of 5 mm is used as an image density measuring instrument RD91 manufactured by Macbeth.
8 was used to measure the image density.

【0213】カブリ 目視により非画像部への現像トナー量の程度を評価し
た。 (評価基準) A:目視ではかぶりは認められない B:注視しなければかぶりは認められない C:かぶりはあるが実用上問題無 D:かぶりが目立つ
The extent of the amount of developing toner to the non-image area was evaluated by visual observation of fogging . (Evaluation Criteria) A: No fogging is visually observed B: No fogging is observed unless the subject is closely watched C: Fogging is present but practically no problem D: Fogging is noticeable

【0214】スリーブ汚染 現像スリーブ上の一部において、トナーを取り除き、シ
ルボン紙でその部分を拭いた後、ベタ黒画像を出したと
き拭いた部分とそれ以外の部分の目視により濃淡差を評
価した。 (評価基準) A:濃度が変わらない B:注視すると濃淡差がある C:濃淡差はあるが実用上問題はない D:著しく濃度があがる
Sleeve Contamination On a part of the developing sleeve, the toner was removed, the part was wiped with sillbon paper, and when a solid black image was produced, the difference in shade was visually evaluated between the wiped part and the other part. . (Evaluation Criteria) A: Density does not change B: There is a difference in light and shade when gazing C: There is a difference in light and shade, but there is no practical problem D: Significantly higher density

【0215】負性現像 同一記録紙上に、ベタ黒画像、2ドット−1スペースの
ハーフトーン画像、1ドット−1スペースのハーフトー
ン画像の3種の画像をそれぞれ送り方向10mmづつ連
続するように出力した階調画像を用いて3種の画像の画
像濃度の序列により以下の評価基準に基づいて評価し
た。 (評価基準) A:階調出力のとおりの濃淡差となる B:ごく一部の濃淡差が逆転する箇所がある C:一部の濃淡差が逆転する箇所があるが実用上問題な
し D:複数箇所で濃淡差が逆転する
Negative development : Three types of images, a solid black image, a 2 dot-1 space halftone image, and a 1 dot-1 space halftone image, are output on the same recording paper so as to be continuous 10 mm each in the feed direction. The gradation images were used and evaluated based on the following evaluation criteria by the order of the image densities of the three types of images. (Evaluation Criteria) A: The difference in gray level is exactly the same as the gradation output. B: There is a portion where some gray levels are reversed. C: There is some point where some gray levels are reversed, but there is no practical problem. D: The shade difference is reversed at multiple points

【0216】ハーフトーン画像の均一性 ハーフトーン画像の均一性を評価した。 (評価基準) A:目視でほぼ均一である B:一部にスジ状のムラがうすく見られる C:一部にスジ状のムラが見られるが実用上問題なし D:ムラが目立つ Uniformity of Halftone Image The uniformity of the halftone image was evaluated. (Evaluation Criteria) A: Almost visually uniform B: Some streak-like unevenness is slightly seen C: Some streak-like unevenness is seen but practically no problem D: Unevenness is noticeable

【0217】ベタ黒画像の均一性 ベタ黒画像の均一性を評価した。 (評価基準) A:均一なベタ黒画像 B:ごく一部の点状白抜けあるいはかすかに白スジやム
ラが見られる C:一部に点状白抜けや白スジ、ムラが見られるが実用
上問題なし D:点状白抜け、白スジ、ムラが目立つ
Uniformity of solid black image The uniformity of the solid black image was evaluated. (Evaluation Criteria) A: Uniform solid black image B: Partially spotted white spots or faint white streaks and unevenness C: Partial spotted white spots, white streaks and unevenness are seen, but practical There is no problem on the top. D: White spots, white lines, and unevenness are noticeable.

【0218】感光体へのフィルミング及び融着 ベタ白画像により、フィルミング及び融着の発生を見
た。 (評価基準) A:フィルミング融着は見られない B:濃度を濃くすると、一部に見られる C:通常のベタ白画像でかすかに見られる D:通常のベタ白画像で目立つ
Filming and Fusion to Photoreceptor The occurrence of filming and fusion was observed by a solid white image. (Evaluation Criteria) A: No filming fusion is observed B: Some are seen when the density is increased C: Vividly visible in a normal solid white image D: Conspicuous in a normal solid white image

【0219】画像中ぬけ 転写材として厚紙(200g/m2 紙)を用いてライン
部、文字部の中抜けを評価した。 (評価基準) A:ほとんど中抜けは見られない B:注視しなければ中抜けは認められない C:中抜けしている部分もあるが実用上問題なし D:はっきりと中抜けが認識できる
Thick paper (200 g / m 2 paper) was used as a transfer material in the image, and the hollow portions of the line portion and the character portion were evaluated. (Evaluation Criteria) A: Almost no hollow area is seen B: No hollow area is observed unless gazing C: Some areas are missing, but there is no problem in practical use D: Clear areas are clearly recognizable

【0220】定着飛び散り 湿度80%RH下放置し、調湿した80g/m2 の転写
紙の表面の粗い方を転写面になるようにして定着長手方
向に平行なライン画像(200μm巾を1cmおきに2
0本引いたもの)を用いて評価した。 (評価基準) A:飛び散り個所 0〜1ヶ所 B:飛び散り箇所 2〜10ヶ所 C:飛び散り箇所 11〜30ヶ所 D:飛び散り箇所 30ヶ所をこえる
Fixing scattered humidity is left under 80% RH, and a line image parallel to the fixing longitudinal direction (200 μm width every 1 cm is set so that the rough side of the transfer paper of 80 g / m 2 whose humidity is adjusted becomes the transfer surface. To 2
It was evaluated by using 0). (Evaluation criteria) A: Scattered location 0 to 1 location B: Scattered location 2 to 10 location C: Scattered location 11 to 30 location D: Scattered location Over 30 location

【0221】静電オフセット 80g/m2 の転写紙(A4たて送り)の表面の粗い方
を転写面になるようにしてA4紙の前方向60%ハーフ
トーン画像を100枚画出しして、白地部の汚れ、及び
裏汚れを評価した。 (評価基準) A:目視で白地部の汚れ裏汚れは認められない B:注視しなければ白地部の汚れ裏汚れは認められない C:わずかに白地部の汚れ裏汚れは見られるが実用上問
題ない D:白地部の汚れ裏汚れが目立つ
100 sheets of A4 paper forward 60% halftone images were printed so that the rough surface of the transfer paper (A4 vertical feed) having an electrostatic offset of 80 g / m 2 became the transfer surface. The stain on the white background portion and the stain on the back surface were evaluated. (Evaluation Criteria) A: No stain or stain on the white background is visually observed. B: No stain or stain on the white background is observed unless attention is paid. C: Slight stain or stain on the white background can be seen, but it is practical. No problem D: Dirt on the white background is noticeable

【0222】感光性ドラム傷 ベタ白画像及びハーフトーン画像により評価した。 (評価基準) A:画像に現われる傷はない B:わずかにハーフトーン部に現われる傷がある(3本
以内) C:ハーフトーン部に現われる傷がある D:通常画像に現われる傷がある
Photosensitive drum scratch Evaluation was made by a solid white image and a halftone image. (Evaluation Criteria) A: No scratches appearing on the image B: Slight scratches appearing on the halftone part (up to 3) C: Scratches appearing on the halftone part D: Scratches appearing on the normal image

【0223】評価結果を第3表に示す。The evaluation results are shown in Table 3.

【0224】〔実施例2〕分子量2000にピークを有
するジメチルシリコーンオイル90%と分子量1100
0にピークを有するジメチルシリコーンオイル10%を
用いることを除いては、実施例1と同様にしてシリコー
ンオイル(2)を調製し、シリカ(2)を得た。
[Example 2] 90% dimethyl silicone oil having a peak at a molecular weight of 2000 and a molecular weight of 1100
Silicone oil (2) was prepared in the same manner as in Example 1 except that 10% of dimethyl silicone oil having a peak at 0 was used to obtain silica (2).

【0225】このシリカ(2)0.8部をトナー粒子
(1)100部に加え、ヘンシェルミキサーで混合し
て、負帯電性トナーを得た。
0.8 part of this silica (2) was added to 100 parts of the toner particles (1) and mixed with a Henschel mixer to obtain a negatively chargeable toner.

【0226】得られた負帯電性トナーを用いて実施例1
と同様に画像評価した。評価結果を第3表に示す。
Example 1 was carried out using the obtained negatively chargeable toner.
The image was evaluated in the same manner as. Table 3 shows the evaluation results.

【0227】〔実施例3〕分子量1200にピークを有
するジメチルシリコーンオイル73%と分子量7000
にピークを有するジメチルシリコーンオイル27%を用
いることを除いては、実施例1と同様にしてシリコーン
オイル(3)を調製し、シリカ(3)を得た。
[Example 3] 73% of dimethyl silicone oil having a peak at a molecular weight of 1200 and a molecular weight of 7,000
Silicone oil (3) was prepared in the same manner as in Example 1 except that 27% of dimethyl silicone oil having a peak at was used to obtain silica (3).

【0228】このシリカ(3)0.8部をトナー粒子
(1)100部に加え、ヘンシェルミキサーで混合し
て、負帯電性トナーを得た。
0.8 part of this silica (3) was added to 100 parts of the toner particles (1) and mixed with a Henschel mixer to obtain a negatively chargeable toner.

【0229】得られた負帯電性トナーを用いて実施例1
と同様に画像評価した。評価結果を第3表に示す。
Example 1 was carried out using the obtained negatively chargeable toner.
The image was evaluated in the same manner as. Table 3 shows the evaluation results.

【0230】〔実施例4〕分子量550にピークを有す
るメチルフェニルシリコーンオイル60%と分子量35
00にピークを有するジメチルシリコーンオイル40%
を用いることを除いては、実施例1と同様にしてシリコ
ーンオイル(4)を調製し、シリカ(4)を得た。
Example 4 Methylphenylsilicone oil 60% having a peak at a molecular weight of 550 and a molecular weight of 35
Dimethyl silicone oil having a peak at 00 40%
A silicone oil (4) was prepared in the same manner as in Example 1 except that was used to obtain silica (4).

【0231】このシリカ(4)0.8部をトナー粒子
(1)100部に加え、ヘンシェルミキサーで混合し
て、負帯電性トナーを得た。
0.8 part of the silica (4) was added to 100 parts of the toner particles (1) and mixed with a Henschel mixer to obtain a negatively chargeable toner.

【0232】得られた負帯電性トナーを用いて実施例1
と同様に画像評価した。評価結果を第3表に示す。
Example 1 was carried out using the obtained negatively chargeable toner.
The image was evaluated in the same manner as. Table 3 shows the evaluation results.

【0233】〔実施例5〕分子量6000にピークを有
するジメチルシリコーンオイル70%と分子量2800
0にピークを有するメチルフェニルシリコーンオイル3
0%を用いることを除いては、実施例1と同様にしてシ
リコーンオイル(5)を調製し、シリカ(5)を得た。
[Example 5] 70% dimethyl silicone oil having a peak at a molecular weight of 6000 and a molecular weight of 2800
Methylphenyl silicone oil 3 having a peak at 0
A silicone oil (5) was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0% was used to obtain silica (5).

【0234】このシリカ(5)0.8部をトナー粒子
(1)100部に加え、ヘンシェルミキサーで混合し
て、負帯電性トナーを得た。
0.8 part of the silica (5) was added to 100 parts of the toner particles (1) and mixed with a Henschel mixer to obtain a negatively chargeable toner.

【0235】得られた負帯電性トナーを用いて実施例1
と同様に画像評価した。評価結果は第3表に示す。
Example 1 was conducted using the obtained negatively chargeable toner.
The image was evaluated in the same manner as. The evaluation results are shown in Table 3.

【0236】〔実施例6〕分子量12000にピークを
有するジメチルシリコーンオイル55%と分子量890
00にピークを有するジメチルシリコーンオイル45%
を用いることを除いては、実施例1と同様にしてシリコ
ーンオイル(6)を調製し、シリカ(6)を得た。
Example 6 55% of dimethyl silicone oil having a peak at a molecular weight of 12,000 and a molecular weight of 890
Dimethyl silicone oil having a peak at 00 45%
A silicone oil (6) was prepared in the same manner as in Example 1 except that was used to obtain silica (6).

【0237】このシリカ(6)0.8部をトナー粒子
(1)100部に加え、ヘンシェルミキサーで混合し
て、負帯電性トナーを得た。
0.8 part of the silica (6) was added to 100 parts of the toner particles (1) and mixed with a Henschel mixer to obtain a negatively chargeable toner.

【0238】得られた負帯電性トナーを用いて実施例1
と同様に画像評価した。評価結果を第3表に示す。
Example 1 was carried out using the obtained negatively chargeable toner.
The image was evaluated in the same manner as. Table 3 shows the evaluation results.

【0239】〔実施例7〕分子量1400にピークを有
するジメチルシリコーンオイル65%と分子量8900
0にピークを有するジメチルシリコーンオイル35%を
用いることを除いては、実施例1と同様にしてシリコー
ンオイル(7)を調製し、シリカ(7)を得た。
Example 7 65% of dimethyl silicone oil having a peak at a molecular weight of 1400 and a molecular weight of 8900
Silicone oil (7) was prepared in the same manner as in Example 1 except that 35% of dimethyl silicone oil having a peak at 0 was used to obtain silica (7).

【0240】このシリカ(7)0.8部をトナー粒子
(1)100部に加え、ヘンシェルミキサーで混合し
て、負帯電性トナーを得た。
0.8 part of the silica (7) was added to 100 parts of the toner particles (1) and mixed with a Henschel mixer to obtain a negatively chargeable toner.

【0241】得られた負帯電性トナーを用いて実施例1
と同様に画像評価した。評価結果を第3表に示す。
Example 1 was carried out using the obtained negatively chargeable toner.
The image was evaluated in the same manner as. Table 3 shows the evaluation results.

【0242】〔実施例8〕微粉体母体としてチタニアを
用い、実施例1と同様にしてシリコーンオイル(1)を
15部処理し、チタニア(8)を得た。
Example 8 Using titania as a fine powder matrix, 15 parts of silicone oil (1) was treated in the same manner as in Example 1 to obtain titania (8).

【0243】このチタニア(8)0.8部をトナー粒子
(1)100部に加え、ヘンシェルミキサーで混合し
て、負帯電性トナーを得た。
0.8 part of the titania (8) was added to 100 parts of the toner particles (1) and mixed with a Henschel mixer to obtain a negatively chargeable toner.

【0244】得られた負帯電性トナーを用いて実施例1
と同様に画像評価した。評価結果を第3表に示す。
Example 1 was carried out using the obtained negatively chargeable toner.
The image was evaluated in the same manner as. Table 3 shows the evaluation results.

【0245】〔実施例9〕微粉体母体としてアルミナを
用い、実施例1と同様にしてシリコーンオイル(1)を
12部処理しアルミナ(9)を得た。
Example 9 Using alumina as a fine powder matrix, 12 parts of silicone oil (1) was treated in the same manner as in Example 1 to obtain alumina (9).

【0246】このアルミナ(9)0.8部をトナー粒子
(1)100部に加え、ヘンシェルミキサーで混合し
て、負帯電性トナーを得た。
0.8 part of this alumina (9) was added to 100 parts of the toner particles (1) and mixed with a Henschel mixer to obtain a negatively chargeable toner.

【0247】得られた負帯電性トナーを用いて実施例1
と同様に画像評価した。評価結果を第3表に示す。
Example 1 was carried out using the obtained negatively chargeable toner.
The image was evaluated in the same manner as. Table 3 shows the evaluation results.

【0248】〔比較例1〕分子量2000にピークを有
するジメチルシリコーンオイル(8)のみを用いること
を除いては、実施例1と同様にしてシリカ(10)を得
た。
Comparative Example 1 Silica (10) was obtained in the same manner as in Example 1 except that only dimethyl silicone oil (8) having a peak at a molecular weight of 2000 was used.

【0249】このシリカ(10)0.8部をトナー流美
(1)100部に加え、ヘンシェルミキサーで混合し
て、負帯電性トナーを得た。
0.8 part of the silica (10) was added to 100 parts of the toner Rumi (1) and mixed with a Henschel mixer to obtain a negatively chargeable toner.

【0250】得られた負帯電性トナーを用いて実施例1
と同様に画像評価した。評価結果を第3表に示す。
Example 1 was carried out using the obtained negatively chargeable toner.
The image was evaluated in the same manner as. Table 3 shows the evaluation results.

【0251】〔比較例2〕分子量50000にピークを
有するジメチルシリコーンオイル(9)のみを用いるこ
とを除いては、実施例1と同様にしてシリカ(11)を
得た。
Comparative Example 2 Silica (11) was obtained in the same manner as in Example 1 except that only dimethyl silicone oil (9) having a peak at a molecular weight of 50,000 was used.

【0252】このシリカ(11)0.8部をトナー粒子
(1)100部に加え、ヘンシェルミキサーで混合し
て、負帯電性トナーを得た。
0.8 part of the silica (11) was added to 100 parts of the toner particles (1) and mixed with a Henschel mixer to obtain a negatively chargeable toner.

【0253】得られた負帯電性トナーを用いて実施例1
と同様に画像評価した。評価結果を第3表に示す。
Example 1 was carried out using the obtained negatively chargeable toner.
The image was evaluated in the same manner as. Table 3 shows the evaluation results.

【0254】〔比較例3〕分子量450にピークを有す
るジメチルシリコーンオイル60%と分子量12500
にピークを有するジメチルシリコーンオイル40%を用
いることを除いては、実施例1と同様にしてシリコーン
オイル(10)を調製し、シリカ(12)を得た。
[Comparative Example 3] 60% dimethyl silicone oil having a peak at a molecular weight of 450 and a molecular weight of 12500
A silicone oil (10) was prepared in the same manner as in Example 1 except that 40% of dimethyl silicone oil having a peak at was used to obtain silica (12).

【0255】このシリカ(12)0.8部をトナー粒子
(1)100部に加え、ヘンシェルミキサーで混合し
て、負帯電性トナーを得た。
0.8 part of this silica (12) was added to 100 parts of the toner particles (1) and mixed with a Henschel mixer to obtain a negatively chargeable toner.

【0256】得られた負帯電性トナーを用いて実施例1
と同様に画像評価した。評価結果を第3表に示す。
Example 1 was carried out using the obtained negatively chargeable toner.
The image was evaluated in the same manner as. Table 3 shows the evaluation results.

【0257】〔比較例4〕分子量17500にピークを
有するジメチルシリコーンオイル65%と分子量890
00にピークを有するジメチルシリコーンオイル35%
を用いることを除いては、実施例1と同様にしてシリコ
ーンオイル(11)を調製し、シリカ(13)を得た。
[Comparative Example 4] 65% dimethyl silicone oil having a peak at a molecular weight of 17500 and a molecular weight of 890
Dimethyl silicone oil having a peak at 00 35%
Silicone oil (11) was prepared in the same manner as in Example 1 except that was used to obtain silica (13).

【0258】このシリカ(13)0.8部をトナー粒子
(1)100部に加え、ヘンシェルミキサーで混合し
て、負帯電性トナーを得た。
0.8 part of the silica (13) was added to 100 parts of the toner particles (1) and mixed with a Henschel mixer to obtain a negatively chargeable toner.

【0259】得られた負帯電性トナーを用いて実施例1
と同様に画像評価した。評価結果を第3表に示す。
Example 1 was carried out using the obtained negatively chargeable toner.
The image was evaluated in the same manner as. Table 3 shows the evaluation results.

【0260】〔比較例5〕分子量1200にピークを有
するジメチルシリコーンオイル75%と分子量2100
にピークを有するジメチルシリコーンオイル25%を用
いることを除いては、実施例1と同様にしてシリコーン
オイル(12)を調製し、シリカ(14)を得た。
[Comparative Example 5] 75% of dimethyl silicone oil having a peak at a molecular weight of 1200 and a molecular weight of 2100
A silicone oil (12) was prepared in the same manner as in Example 1 except that 25% of dimethyl silicone oil having a peak at was used to obtain silica (14).

【0261】このシリカ(14)0.8部をトナー粒子
(1)100部に加え、ヘンシェルミキサーで混合して
負帯電性トナーを得た。
0.8 part of the silica (14) was added to 100 parts of the toner particles (1) and mixed with a Henschel mixer to obtain a negatively chargeable toner.

【0262】得られた負帯電性トナーを用いて実施例1
と同様に画像評価した。評価結果を第3表に示す。
Example 1 was carried out using the obtained negatively chargeable toner.
The image was evaluated in the same manner as. Table 3 shows the evaluation results.

【0263】〔比較例6〕分子量1200にピークを有
するジメチルシリコーンオイル65%と分子量1050
00にピークを有するジメチルシリコーンオイル35%
を用いることを除いては、実施例1と同様にしてシリコ
ーンオイル(13)を調製し、シリカ(15)を得た。
[Comparative Example 6] 65% dimethyl silicone oil having a peak at a molecular weight of 1200 and a molecular weight of 1050
Dimethyl silicone oil having a peak at 00 35%
A silicone oil (13) was prepared in the same manner as in Example 1 except that was used to obtain silica (15).

【0264】このシリカ(15)0.8部をトナー粒子
(1)100部に加え、ヘンシェルミキサーで混合し
て、負帯電性トナーを得た。
0.8 part of this silica (15) was added to 100 parts of the toner particles (1) and mixed with a Henschel mixer to obtain a negatively chargeable toner.

【0265】得られた負帯電性トナーを用いて実施例1
と同様に画像評価した。評価結果を第3表に示す。
Example 1 was carried out using the obtained negatively chargeable toner.
The image was evaluated in the same manner as. Table 3 shows the evaluation results.

【0266】[0266]

【表1】 [Table 1]

【0267】[0267]

【表2】 [Table 2]

【0268】[0268]

【表3】 [Table 3]

【0269】〔実施例10〕シリカの製造例16 分子量5500にピークを有するアミノ変性シリコーン
オイル70%と分子量37000にピークを有するアミ
ノ変性シリコーンオイル30%を混合してシリコーンオ
イル(14)を調製した。このシリコーンオイルのGP
Cを測定すると、分子量分布において、分子量5500
にピークを有し、分子量37000にショルダーを有し
ており、分子量5500のピークの頂点からベースライ
ンまでの高さAを1に対し、分子量37000のショル
ダーの位置(変曲点)からベースラインまでの高さB
は、0.44であった。GPCの測定結果並びにアミン
当量を第4表に示した。
Example 10 Silica Production Example 16 Silicone oil (14) was prepared by mixing 70% of amino-modified silicone oil having a peak at a molecular weight of 5500 and 30% of amino-modified silicone oil having a peak at a molecular weight of 37,000. . GP of this silicone oil
When C is measured, the molecular weight distribution shows a molecular weight of 5500
It has a peak at a molecular weight of 37,000 and a shoulder at a molecular weight of 3500, and the height A from the peak of the molecular weight of 5500 to the baseline is 1, while the shoulder position (inflection point) at the molecular weight of 37,000 is at the baseline. Height B
Was 0.44. The results of GPC measurement and amine equivalents are shown in Table 4.

【0270】乾式法で製造されたシリカ微粉体(商品名
アエロジル#200;比表面積約200m2 /g日本ア
エロジル社製)100部を撹拌しながら、温度およそ6
0℃に保持し、シリコーンオイル(14)20部−ヘキ
サン20部の溶液を噴霧し、撹拌処理しながら溶剤を乾
燥させた。次いで、撹拌しながら250℃まで昇温し、
250℃で1時間処理してシリカ(16)を得た。この
シリカの処理条件,疎水率,BET表面積を第4表に示
した。
While stirring 100 parts of silica fine powder (commercial name Aerosil # 200; specific surface area of about 200 m 2 / g manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) produced by the dry method, the temperature was about 6
The solution was kept at 0 ° C., 20 parts of silicone oil (14) -20 parts of hexane was sprayed, and the solvent was dried while stirring. Then, raise the temperature to 250 ° C. with stirring,
Treatment at 250 ° C. for 1 hour gave silica (16). Table 4 shows the treatment conditions, hydrophobicity, and BET surface area of this silica.

【0271】 トナーの製造例2 スチレン−nブチルアクリレート共重合体 100部 (St/BA=83/17、ピーク分子量Pa=11000、 ピーク分子量Pb=340000、Mn=8800、Mw=180000) 磁性酸化鉄 80部 ポリプロピレンワックス 4部 ニグロシン染料 2部 Toner Production Example 2 Styrene-n-butyl acrylate copolymer 100 parts (St / BA = 83/17, peak molecular weight Pa = 11,000, peak molecular weight Pb = 340000, Mn = 8800, Mw = 180000) Magnetic iron oxide 80 parts Polypropylene wax 4 parts Nigrosine dye 2 parts

【0272】上記材料をヘンシェルミキサーで良く前混
合した後、140℃に設定した二軸混練押出機によっ
て、溶融混練した。得られた混練物を冷却し、カッター
ミルにて粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機
を用いて微粉砕し、更に得られた微粉砕機を風力分級機
で分級して、重量平均粒径8.6μmのトナー粒子
(2)を得た。
The above materials were well premixed by a Henschel mixer, and then melt-kneaded by a twin-screw kneading extruder set at 140 ° C. The obtained kneaded product is cooled and coarsely pulverized by a cutter mill, then finely pulverized by a fine pulverizer using a jet stream, and the obtained fine pulverizer is further classified by an air classifier to obtain a weight. Toner particles (2) having an average particle diameter of 8.6 μm were obtained.

【0273】得られたトナー粒子(2)100部に、シ
リカ(16)0.8部を加え、ヘンシェルミキサーで混
合して、正帯電性トナーを得た。
To 100 parts of the obtained toner particles (2), 0.8 part of silica (16) was added and mixed with a Henschel mixer to obtain a positively chargeable toner.

【0274】図3に示す画像形成装置から接触帯電部材
を清掃するクリーニング部材としてのフェルトパットを
外した市販の複写機NP6030(キヤノン社製)改造
機の図5に示す現像装置ユニットに、この正帯電性トナ
ーを適用して画像評価した。
The developing device unit shown in FIG. 5 of a commercially available copying machine NP6030 (manufactured by Canon Inc.) modified from the image forming apparatus shown in FIG. An image was evaluated by applying a chargeable toner.

【0275】〈耐久試験〉常温・常湿、低温・低湿、高
温・高湿の各環境条件下で、1万枚の耐久試験を行っ
た。各環境での画像濃度、カブリを評価し、トナー補給
時前後の濃度差(補給後200枚での最低値)、低温・
低湿下でのスリーブ上のコート状態、高温・高湿下での
スリーブ汚染を評価した。更に常温・常湿下での画像中
抜けのレベル(文字画像の再現性)、ハーフトーン画像
の均一性及びベタ黒画像の均一性(ムラ、点状白抜け、
白スジ)を評価し、更に耐久試験後、ベタ黒画像を5枚
連続して画出しし、連続複写時の均一性を評価した。
<Durability Test> A durability test of 10,000 sheets was carried out under various environmental conditions of normal temperature / normal humidity, low temperature / low humidity, high temperature / high humidity. Image density and fog in each environment are evaluated, and the density difference before and after toner replenishment (minimum value after 200 sheets of replenishment), low temperature
The coat state on the sleeve under low humidity and the sleeve contamination under high temperature and high humidity were evaluated. Furthermore, the level of image dropouts (reproducibility of character images) at room temperature and humidity, the uniformity of halftone images, and the uniformity of solid black images (unevenness, dot-like voids,
White streaks) were evaluated, and after the durability test, 5 solid black images were continuously printed, and the uniformity during continuous copying was evaluated.

【0276】さらに感光体へのフィルミング及び融着の
発生の有無を評価し、帯電部材を清掃してハーフトーン
画像を画出しして感光体ドラムの傷の発生状態を評価し
た。
Further, the presence or absence of filming and fusion on the photoconductor was evaluated, the charging member was cleaned and a halftone image was displayed to evaluate the state of occurrence of scratches on the photoconductor drum.

【0277】上記の各評価において、画像濃度、カブ
リ、スリーブ汚染、画像中抜け、ハーフトーン画像の均
一性及びベタ黒画像の均一性、感光体へのフィルミング
及び融着の発生の有無、及び感光体ドラムの傷の評価
は、実施例1と同様の評価方法にて評価を行い、スリー
ブ上のコート状態については、以下の方法に基づいて評
価を行った。
In each of the above evaluations, image density, fog, sleeve contamination, image dropout, uniformity of halftone image and uniformity of solid black image, occurrence of filming and fusion on the photoreceptor, and The scratches on the photosensitive drum were evaluated by the same evaluation method as in Example 1, and the coat state on the sleeve was evaluated by the following method.

【0278】スリーブ上のコート状態 トナーをホッパー容器に入れ、空の現像器を本体に設置
し、通常の設置方法により現像容器中にトナーを入れ
た。
The coated toner on the sleeve was put in a hopper container, an empty developing device was set in the main body, and the toner was put in the developing container by a usual setting method.

【0279】現像器スリーブ上のトナーコート状態を目
視し、またハーフトーン画像ベタ白画像により評価し
た。 (評価基準) A:スリーブ上は均一で画像も均一 B:スリーブ上にわずかにムラ状にコートされているが
画像には見られない C:ハーフトーン画像にわずかにムラが見えるが実用上
問題ない D:画像上にムラが見られる
The toner coat state on the developing device sleeve was visually observed and evaluated by a halftone image and a solid white image. (Evaluation Criteria) A: Uniform on the sleeve and uniform image B: Slightly uneven coating on the sleeve but not seen in the image C: Slight unevenness in the halftone image is visible, but is a practical problem No D: Unevenness is seen on the image

【0280】評価結果を第6表に示す。The evaluation results are shown in Table 6.

【0281】〔実施例11〕分子量3500にピークを
有するアミノ変性シリコーンオイル75%と分子量14
000にピークを有するアミノ変性シリコーンオイル2
5%を用いることを除いては、実施例10と同様にして
シリコーンオイル(15)を調製し、シリカ(17)を
得た。
[Example 11] Amino-modified silicone oil having a peak at a molecular weight of 3,500 and 75% and a molecular weight of 14
-Modified silicone oil 2 having a peak at 000
A silicone oil (15) was prepared in the same manner as in Example 10 except that 5% was used to obtain silica (17).

【0282】このシリカ(17)0.8部をトナー粒子
(2)100部に加え、ヘンシェルミキサーで混合し
て、正帯電性トナーを得た。
0.8 part of this silica (17) was added to 100 parts of the toner particles (2) and mixed with a Henschel mixer to obtain a positively chargeable toner.

【0283】得られた正帯電性トナーを用いて実施例1
0と同様に画像評価した。評価結果を第6表に示す。
Example 1 was performed using the obtained positively chargeable toner.
The image was evaluated in the same manner as 0. Table 6 shows the evaluation results.

【0284】〔実施例12〕分子量1500にピークを
有するアミノ変性シリコーンオイル70%と分子量60
00にピークを有するアミノ変性シリコーンオイル30
%を用いることを除いては、実施例10と同様にしてシ
リコーンオイル(16)を調製し、シリカ(18)を得
た。
Example 12 Amino-modified silicone oil having a peak at a molecular weight of 1500 and 70% and a molecular weight of 60
Amino-modified silicone oil 30 having a peak at 00
A silicone oil (16) was prepared in the same manner as in Example 10 except that 100% was used to obtain silica (18).

【0285】このシリカ(18)0.8部をトナー粒子
(2)100部に加え、ヘンシェルミキサーで混合し
て、正帯電性トナーを得た。
0.8 part of this silica (18) was added to 100 parts of the toner particles (2) and mixed with a Henschel mixer to obtain a positively chargeable toner.

【0286】得られた正帯電性トナーを用いて実施例1
0と同様に画像評価した。評価結果を第6表に示す。
Example 1 was performed using the obtained positively chargeable toner.
The image was evaluated in the same manner as 0. Table 6 shows the evaluation results.

【0287】〔実施例13〕分子量12000にピーク
を有するアミノ変性シリコーンオイル80%と分子量8
9000にピークを有するアミノ変性シリコーンオイル
20%を用いることを除いては、実施例10と同様にし
てシリコーンオイル(17)を調製した。微粉母体とし
てチタニアを用い、シリコーンオイル(17)を15部
処理してチタニア(19)を得た。処理条件及び物性は
第5表に示す。
[Example 13] 80% amino-modified silicone oil having a peak at a molecular weight of 12,000 and a molecular weight of 8
A silicone oil (17) was prepared in the same manner as in Example 10 except that 20% of amino-modified silicone oil having a peak at 9000 was used. Using titania as a fine powder matrix, 15 parts of silicone oil (17) was treated to obtain titania (19). The processing conditions and physical properties are shown in Table 5.

【0288】このチタニア(19)0.8部をトナー粒
子(2)100部に加え、ヘンシェルミキサーで混合し
て、正帯電性トナーを得た。
0.8 part of the titania (19) was added to 100 parts of the toner particles (2) and mixed with a Henschel mixer to obtain a positively chargeable toner.

【0289】得られた正帯電性トナーを用いて実施例1
0と同様に画像評価した。評価結果を第6表に示す。
Example 1 was carried out using the obtained positively chargeable toner.
The image was evaluated in the same manner as 0. Table 6 shows the evaluation results.

【0290】〔実施例14〕分子量1500にピークを
有するアミノ変性シリコーンオイル85%と分子量89
000にピークを有するアミノ変性シリコーンオイル1
5%を用いることを除いては実施例10と同様にしてシ
リコーンオイル(18)を調製し、シリカ(20)を得
た。
Example 14 Amino-modified silicone oil 85% having a peak at a molecular weight of 1500 and a molecular weight of 89
-Modified silicone oil 1 having a peak at 000
A silicone oil (18) was prepared in the same manner as in Example 10 except that 5% was used to obtain silica (20).

【0291】このシリカ(20)0.8部をトナー粒子
(2)100部に加え、ヘンシェルミキサーで混合し
て、正帯電性トナーを得た。
0.8 part of this silica (20) was added to 100 parts of the toner particles (2) and mixed with a Henschel mixer to obtain a positively chargeable toner.

【0292】得られた正帯電性トナーを用いて実施例1
0と同様に画像評価した。評価結果を第6表に示す。
Example 1 was carried out using the obtained positively chargeable toner.
The image was evaluated in the same manner as 0. Table 6 shows the evaluation results.

【0293】〔実施例15〕分子量5100にピークを
有するアミノ変性シリコーンオイル80%と分子量76
000にピークを有するアミノ変性シリコーンオイル2
0%を用いることを除いては、実施例10と同様にして
シリコーンオイル(19)を調製し、シリカ(21)を
得た。
[Example 15] 80% amino-modified silicone oil having a peak at a molecular weight of 5100 and a molecular weight of 76
-Modified silicone oil 2 having a peak at 000
A silicone oil (19) was prepared in the same manner as in Example 10 except that 0% was used to obtain silica (21).

【0294】このシリカ(21)0.8部をトナー粒子
(2)100部に加え、ヘンシェルミキサーで混合し
て、正帯電性トナーを得た。
0.8 part of this silica (21) was added to 100 parts of the toner particles (2) and mixed with a Henschel mixer to obtain a positively chargeable toner.

【0295】得られた正帯電性トナーを用いて実施例1
0と同様に画像評価した。評価結果を第6表に示す。
Example 1 was carried out using the obtained positively chargeable toner.
The image was evaluated in the same manner as 0. Table 6 shows the evaluation results.

【0296】〔実施例16〕分子量1000にピークを
有するアミノ変性シリコーンオイル91%と分子量60
00にピークを有するアミノ変性シリコーンオイル9%
を用いることを除いては実施例10と同様にしてシリコ
ーンオイル(20)を調製しシリカ(22)を得た。
[Example 16] 91% of amino-modified silicone oil having a peak at a molecular weight of 1,000 and a molecular weight of 60
Amino-modified silicone oil having a peak at 00 9%
A silicone oil (20) was prepared in the same manner as in Example 10 except that was used to obtain silica (22).

【0297】このシリカ(22)0.8部をトナー粒子
(2)100部に加え、ヘンシェルミキサーで混合し
て、正帯電性トナーを得た。
0.8 part of this silica (22) was added to 100 parts of the toner particles (2) and mixed with a Henschel mixer to obtain a positively chargeable toner.

【0298】得られた正帯電性トナーを用いて実施例1
0と同様に画像評価した。評価結果を第6表に示す。
Example 1 was carried out using the obtained positively chargeable toner.
The image was evaluated in the same manner as 0. Table 6 shows the evaluation results.

【0299】〔比較例7〕分子量5500にピークを有
するアミノ変性シリコーンオイル(21)のみを用いる
ことを除いては、実施例10と同様にしてシリカ(2
3)を得た。
Comparative Example 7 Silica (2) was prepared in the same manner as in Example 10 except that only the amino-modified silicone oil (21) having a peak at a molecular weight of 5,500 was used.
3) was obtained.

【0300】このシリカ(23)0.8部をトナー粒子
(2)100部に加え、ヘンシェルミキサーで混合し
て、正帯電性トナーを得た。
0.8 part of the silica (23) was added to 100 parts of the toner particles (2) and mixed with a Henschel mixer to obtain a positively chargeable toner.

【0301】得られた正帯電性トナーを用いて実施例1
0と同様に画像評価した。評価結果を第6表に示す。
Example 1 was carried out using the obtained positively chargeable toner.
The image was evaluated in the same manner as 0. Table 6 shows the evaluation results.

【0302】〔比較例8〕分子量37000にピークを
有するアミノ変性シリコーンオイル(22)のみを用い
ることを除いては、実施例10と同様にしてシリカ(2
4)を得た。
Comparative Example 8 Silica (2) was prepared in the same manner as in Example 10 except that only amino-modified silicone oil (22) having a peak at a molecular weight of 37,000 was used.
4) was obtained.

【0303】このシリカ(24)0.8部をトナー粒子
(2)100部に加え、ヘンシェルミキサーで混合し
て、正帯電性トナーを得た。
0.8 part of this silica (24) was added to 100 parts of the toner particles (2) and mixed with a Henschel mixer to obtain a positively chargeable toner.

【0304】得られた正帯電性トナーを用いて、実施例
10と同様に画像評価した。評価結果を第6表に示す。
Using the thus obtained positively chargeable toner, image evaluation was carried out in the same manner as in Example 10. Table 6 shows the evaluation results.

【0305】〔比較例9〕分子量450にピークを有す
るアミノ変性シリコーンオイル20%と分子量2700
0にピークを有するアミノ変性シリコーンオイル80%
を用いることを除いては、実施例10と同様にしてシリ
コーンオイル(23)を調製し、シリカ(25)を得
た。
[Comparative Example 9] 20% amino-modified silicone oil having a peak at a molecular weight of 450 and a molecular weight of 2700
80% amino-modified silicone oil with a peak at 0
A silicone oil (23) was prepared in the same manner as in Example 10 except that the above was used to obtain silica (25).

【0306】このシリカ(25)0.8部をトナー粒子
(2)100部に加え、ヘンシェルミキサーで混合し
て、正帯電性トナーを得た。
0.8 part of this silica (25) was added to 100 parts of the toner particles (2) and mixed with a Henschel mixer to obtain a positively chargeable toner.

【0307】得られた正帯電性トナーを用いて実施例1
0と同様に画像評価した。評価結果を第6表に示す。
Example 1 was carried out using the obtained positively chargeable toner.
The image was evaluated in the same manner as 0. Table 6 shows the evaluation results.

【0308】〔比較例10〕分子量17500にピーク
を有するアミノ変性シリコーンオイル80%と分子量8
9000にピークを有するアミノ変性シリコーンオイル
20%を用いることを除いては、実施例10と同様にし
てシリコーンオイル(24)を調製し、シリカ(26)
を得た。
[Comparative Example 10] 80% amino-modified silicone oil having a peak at a molecular weight of 17500 and a molecular weight of 8
A silicone oil (24) was prepared in the same manner as in Example 10 except that 20% of amino-modified silicone oil having a peak at 9000 was used, and silica (26) was prepared.
I got

【0309】このシリカ(26)0.8部をトナー粒子
(2)100部に加え、ヘンシェルミキサーで混合し
て、正帯電性トナーを得た。
0.8 part of this silica (26) was added to 100 parts of the toner particles (2) and mixed with a Henschel mixer to obtain a positively chargeable toner.

【0310】得られた正帯電性トナーを用いて実施例1
0と同様に画像評価した。評価結果を第6表に示す。
Example 1 was carried out using the obtained positively chargeable toner.
The image was evaluated in the same manner as 0. Table 6 shows the evaluation results.

【0311】〔比較例11〕分子量1400にピークを
有するアミノ変性シリコーンオイル65%と分子量21
00にピークを有するアミノ変性シリコーンオイル35
%を用いることを除いては、実施例10と同様にしてシ
リコーンオイル(25)を得、更にシリカ(27)を得
た。
[Comparative Example 11] 65% amino-modified silicone oil having a peak at a molecular weight of 1400 and a molecular weight of 21
Amino-modified silicone oil 35 having a peak at 00
Silicone oil (25) and silica (27) were obtained in the same manner as in Example 10 except that 10% was used.

【0312】このシリカ(27)0.8部をトナー粒子
(2)100部に加え、ヘンシェルミキサーで混合し
て、正帯電性トナーを得た。
0.8 part of this silica (27) was added to 100 parts of the toner particles (2) and mixed with a Henschel mixer to obtain a positively chargeable toner.

【0313】得られた正帯電性トナーを用いて実施例1
0と同様に画像評価した。評価結果を第6表に示す。
Example 1 was performed using the obtained positively chargeable toner.
The image was evaluated in the same manner as 0. Table 6 shows the evaluation results.

【0314】〔比較例12〕分子量1400にピークを
有するアミノ変性シリコーンオイル60%と分子量12
5000にピークを有するアミノ変性シリコーンオイル
40%を用いることを除いては、実施例10と同様にし
てシリコーンオイル(26)を調製し、シリカ(28)
を得た。
[Comparative Example 12] 60% amino-modified silicone oil having a peak at a molecular weight of 1400 and a molecular weight of 12
A silicone oil (26) was prepared in the same manner as in Example 10 except that 40% of amino-modified silicone oil having a peak at 5000 was used, and silica (28) was prepared.
I got

【0315】このシリカ(28)0.8部をトナー粒子
(2)100部に加え、ヘンシェルミキサーで混合して
正帯電性トナーを得た。
0.8 part of this silica (28) was added to 100 parts of the toner particles (2) and mixed with a Henschel mixer to obtain a positively chargeable toner.

【0316】得られた正帯電性トナーを用いて実施例1
0と同様に画像評価した。評価結果を第6表に示す。
Example 1 was performed using the obtained positively chargeable toner.
The image was evaluated in the same manner as 0. Table 6 shows the evaluation results.

【0317】[0317]

【表4】 [Table 4]

【0318】[0318]

【表5】 [Table 5]

【0319】[0319]

【表6】 [Table 6]

【0320】〔実施例17〕微粉体母体としてアルミナ
を用い、実施例10と同様にして第4表に示すシリコー
ンオイル(14)を12部処理し、第7表に示すアルミ
ナ(29)を得た。
Example 17 Using alumina as a fine powder matrix, 12 parts of silicone oil (14) shown in Table 4 was treated in the same manner as in Example 10 to obtain alumina (29) shown in Table 7. It was

【0321】 トナーの製造例3 ・スチレン−nブチルアクリレート共重合体 100部 (St/BA=85/15、ピーク分子量Pa =9000、 ピーク分子量Pb =285000、Mn=8100、Mw=169000) ・ポリエチレンワックス 4部 ・フタロシアニン 4部 ・四級アンモニウム塩 2部 Toner Production Example 3 Styrene-n-butyl acrylate copolymer 100 parts (St / BA = 85/15, peak molecular weight P a = 9000, peak molecular weight P b = 285000, Mn = 8100, Mw = 169000)・ Polyethylene wax 4 parts ・ Phthalocyanine 4 parts ・ Quaternary ammonium salt 2 parts

【0322】上記材料を用い、実施例10と同様にして
重量平均粒径8.4μmのトナー粒子粉体(3)を得
た。
Using the above materials, a toner particle powder (3) having a weight average particle diameter of 8.4 μm was obtained in the same manner as in Example 10.

【0323】アルミナ(29)0.8部をトナー粒子
(3)100部に加え、ヘンシェルミキサーで混合し
て、正帯電性トナーを得た。
0.8 part of alumina (29) was added to 100 parts of toner particles (3) and mixed with a Henschel mixer to obtain a positively chargeable toner.

【0324】得られた正帯電性トナーを用いて図8に示
す現像装置を有する市販の複写機FC330(キヤノン
社製)にて画像評価を行った。
The obtained positively charged toner was used for image evaluation with a commercially available copying machine FC330 (manufactured by Canon Inc.) having a developing device shown in FIG.

【0325】常温・常湿、低温・低湿、高温・高湿の各
環境条件下、1000枚の耐久試験を行った。各環境で
の画像濃度,カブリを評価した。更に常温・常湿下での
画像中抜けのレベル(文字画像の再現性)、ハーフトー
ン画像の均一性及びベタ黒画像の均一性、感光体へのフ
ィルミング及び融着の発生の有無を評価した。
A durability test of 1,000 sheets was carried out under various environmental conditions of normal temperature / normal humidity, low temperature / low humidity, high temperature / high humidity. Image density and fog in each environment were evaluated. Furthermore, we evaluated the level of image dropouts (reproducibility of character images) at room temperature and humidity, the uniformity of halftone images and the uniformity of solid black images, and the occurrence of filming and fusion on the photoconductor. did.

【0326】各評価は、実施例1で行った評価と同様に
行った。
Each evaluation was performed in the same manner as the evaluation performed in Example 1.

【0327】評価結果を第8表に示す。The evaluation results are shown in Table 8.

【0328】[0328]

【表7】 [Table 7]

【0329】[0329]

【表8】 [Table 8]

【0330】〔実施例18〕シリカの製造例30 分子量4400にピークを有するアミノ変性シリコーン
オイル80%と分子量48000にピークを有するジメ
チルシリコーンオイル20%を混合してシリコーンオイ
ル(27)を調製した。このシリコーンオイルのGPC
を測定すると、分子量分布において分子量4400と分
子量48000にそれぞれピークを有しており、分子量
4400のピーク頂点からベースラインまでの高さAが
1に対し、分子量48000のピーク頂点からベースラ
インまでの高さBが0.32であり、2つのピーク間の
極小値Cの底点からベースラインまでの高さCは0.2
2であった。GPCの測定結果並びにアミン当量を第9
表に示した。
Example 18 Production Example 30 of Silica A silicone oil (27) was prepared by mixing 80% of amino-modified silicone oil having a peak at a molecular weight of 4400 and 20% of dimethyl silicone oil having a peak at a molecular weight of 48,000. GPC of this silicone oil
It has peaks at molecular weights 4400 and 48000 in the molecular weight distribution, and the height A from the peak apex of the molecular weight 4400 to the baseline is 1, while the height A from the peak apex of the molecular weight 48000 is high. The height B is 0.32, and the height C from the bottom point of the minimum value C between the two peaks to the baseline is 0.2.
It was 2. The measurement result of GPC and the amine equivalent are 9th.
It is shown in the table.

【0331】乾式法で製造されたシリカ微粉体(商品名
アエロジル#200;比表面積約200m2 /g日本ア
エロジル社製)100部を攪拌しながら、温度およそ6
0℃に保持し、第9表に示すシリコーンオイル(27)
20部−ヘキサン20部の溶液を噴霧し、攪拌処理しな
がら溶剤を乾燥させた。次いで、攪拌しながら250℃
まで昇温し、250℃で1時間処理してシリカ(30)
を得た。このシリカの処理条件,疎水率,BET表面積
を第10表に示した。
While stirring 100 parts of fine silica powder (trade name Aerosil # 200; specific surface area of about 200 m 2 / g Nippon Aerosil Co., Ltd.) produced by the dry method, the temperature was about 6
Silicone oil (27) shown in Table 9 kept at 0 ° C
A solution of 20 parts-hexane 20 parts was sprayed and the solvent was dried while stirring. Then 250 ° C with stirring
The temperature is raised to 250 ° C. and treated at 250 ° C. for 1 hour to obtain silica (30)
I got Table 10 shows the processing conditions, hydrophobicity, and BET surface area of this silica.

【0332】 トナーの製造例4 ・スチレン−nブチルアクリレート共重合体 100部 (St/BA=83/17、ピーク分子量Pa =10500、 ピーク分子量Pb =360000、Mn=8800、Mw=180000) ・磁性酸化鉄 80部 ・ポリプロピレンワックス 4部 ・ニグロシン染料 2部 Toner Production Example 4 Styrene-n-butyl acrylate copolymer 100 parts (St / BA = 83/17, peak molecular weight P a = 10500, peak molecular weight P b = 360000, Mn = 8800, Mw = 180,000)・ Magnetic iron oxide 80 parts ・ Polypropylene wax 4 parts ・ Nigrosine dye 2 parts

【0333】上記材料をヘンシェルミキサーで良く前混
合した後、140℃に設定した二軸混練押し出し機によ
って、溶融混練した。得られた混練物を冷却し、カッタ
ーミルにて粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕
機を用いて微粉砕し、更に得られた微粉砕機を風力分級
機で分級して、重量平均粒径8.3μmのトナー粒子
(4)を得た。
The above materials were well premixed by a Henschel mixer, and then melt-kneaded by a twin-screw kneading extruder set at 140 ° C. The obtained kneaded product is cooled and coarsely pulverized by a cutter mill, then finely pulverized by a fine pulverizer using a jet stream, and the obtained fine pulverizer is further classified by an air classifier to obtain a weight. Toner particles (4) having an average particle diameter of 8.3 μm were obtained.

【0334】得られたトナー粒子(4)100部に、シ
リカ(30)0.8部を加え、ヘンシェルミキサーで混
合して、正帯電性トナーを得た。
To 100 parts of the obtained toner particles (4), 0.8 part of silica (30) was added and mixed with a Henschel mixer to obtain a positively chargeable toner.

【0335】市販の複写機NP160(キヤノン社製)
用の図6に示す現像装置を有するプロセスカートリッジ
をトナーを補給できるように改造し、得られた正帯電性
トナーを150g充填したプロセスカートリッジを図3
に示す画像形成装置として複写機NP160に適用して
画像評価した。
Commercially available copying machine NP160 (manufactured by Canon Inc.)
The process cartridge having the developing device shown in FIG. 6 for modification is modified so that the toner can be replenished, and 150 g of the obtained positively charged toner is filled in the process cartridge shown in FIG.
The image was evaluated by applying it to the copying machine NP160 as the image forming apparatus shown in FIG.

【0336】〈耐久試験〉常温・常湿、低温・低湿、高
温・高湿の各環境条件下2000枚画出しした後、トナ
ーを150g補給して、更に2000枚画出しし、更に
トナーを300g補給して、更に6000枚画出しし
て、耐久試験を行った。各環境での画像濃度、カブリを
初期耐久4000枚後及び耐久10000枚後にそれぞ
れ評価し、2000枚トナー補給時前後の濃度差(補給
後200枚での最低値)を評価した。また、4000枚
耐久後、低温・低湿下での負性現像の発生、高温・高湿
下でのスリーブ汚染を評価し、更に常温・常湿下での画
像中抜けのレベル(文字画像の再現性)、ハーフトーン
画像の均一性及びベタ黒画像の均一性(ムラ、点状白抜
け、白スジ)を評価し、更に耐久試験中トナー補給前に
ベタ黒画像を5枚連続して画出しし、連続複写時の均一
性を評価した。
<Durability Test> After printing 2000 sheets at ambient temperature / normal humidity, low temperature / low humidity, high temperature / high humidity, 150 g of toner is supplied, and further 2000 sheets are printed. Was replenished with 300 g, and further 6000 sheets were printed, and a durability test was conducted. The image density and fog in each environment were evaluated after the initial durability of 4000 sheets and after the durability of 10,000 sheets, respectively, and the density difference before and after replenishing 2000 sheets of toner (the minimum value after 200 sheets of replenishment) was evaluated. In addition, after 4000 sheets were run, negative development occurred at low temperature and low humidity, sleeve contamination at high temperature and high humidity was evaluated, and the level of image dropout at normal temperature and normal humidity (character image reproduction) Property), the uniformity of halftone images and the uniformity of solid black images (unevenness, dot white spots, white streaks) are evaluated, and five solid black images are continuously printed before toner replenishment during durability test. Then, the uniformity during continuous copying was evaluated.

【0337】2000枚耐久終了後、感光体へのフィル
ミング及び融着の発生の有無を評価し、帯電部材を清掃
してハーフトーン画像を画出しして感光体ドラムの傷の
発生状態を評価した。
After the end of 2000 sheets, the presence or absence of filming and fusion on the photoconductor is evaluated, the charging member is cleaned, a halftone image is displayed, and the state of occurrence of scratches on the photoconductor drum is checked. evaluated.

【0338】高温・高湿下1週間放置した転写紙を用
い、定着飛び散り,オフセットを評価した。
Using a transfer paper left under high temperature and high humidity for one week, fixing scattering and offset were evaluated.

【0339】上記の各評価において、画像濃度,カブ
リ,スリーブ汚染,画像中抜け,ハーフトーン画像の均
一性及びベタ黒画像の均一性、感光体へのフィルミング
及び融着の発生の有無、感光体ドラム傷の発生状態、定
着飛び散り、オフセットは実施例1と同様に評価を行
い、負性現像については以下の評価方法に基づいて評価
した。
In each of the above evaluations, image density, fog, sleeve contamination, image dropout, uniformity of halftone image and uniformity of solid black image, occurrence of filming and fusing on photoconductor, exposure to light The state of occurrence of body drum scratches, fixing scattering, and offset were evaluated in the same manner as in Example 1, and negative development was evaluated based on the following evaluation method.

【0340】〈負性現像〉画像濃度が0.3,0.4,
0.5,0.75,1.1を示す直径5mmの円をA4
画像の両端、並びに中央の3ヶ所に配置した原稿を用
い、形成された画像の濃度の序列により評価した。
<Negative development> Image density is 0.3, 0.4,
A4 circle with a diameter of 5 mm showing 0.5, 0.75, 1.1
The originals arranged at both ends of the image and at the center of the image were used to evaluate the density of the formed image.

【0341】〈評価基準〉 A:原稿濃度の序列のとおりの濃淡差となる。 B:原稿濃度0.75と1.1の円が画像上0.03以
内となる箇所がある。 C:ごく一部で原稿濃度の序列と画像上の序列が逆転す
るが、実用上問題なし。 D:原稿濃度の序列と画像上の序列が逆転する。
<Evaluation Criteria> A: The density difference is as in the order of the document density. B: There are places where the circles of original density 0.75 and 1.1 are within 0.03 on the image. C: The order of the original density and the order on the image are reversed in a small part, but there is no problem in practical use. D: The order of the document density and the order on the image are reversed.

【0342】評価結果を第11表に示す。The evaluation results are shown in Table 11.

【0343】〔実施例19〕分子量2400にピークを
有するジメチルシリコーンオイル80%と分子量120
00にピークを有するアミノ変性シリコーンオイル20
%を用いることを除いては、実施例18と同様にしてシ
リコーンオイル(28)を調製し、シリカ(31)を得
た。
Example 19 80% dimethyl silicone oil having a peak at a molecular weight of 2400 and a molecular weight of 120
Amino-modified silicone oil 20 having a peak at 00
A silicone oil (28) was prepared in the same manner as in Example 18 except that 100% was used to obtain silica (31).

【0344】このシリカ(31)0.8部をトナー粒子
(4)100部に加え、ヘンシェルミキサーで混合し
て、正帯電性トナーを得た。
0.8 part of the silica (31) was added to 100 parts of the toner particles (4) and mixed with a Henschel mixer to obtain a positively chargeable toner.

【0345】得られた正帯電性トナーを用いて実施例1
8と同様に画像評価した。評価結果を第11表に示す。
Example 1 was carried out using the obtained positively chargeable toner.
Image evaluation was performed in the same manner as in No. 8. The evaluation results are shown in Table 11.

【0346】〔実施例20〕分子量1600にピークを
有するアミノ変性シリコーンオイル80%と分子量11
000にピークを有するジメチルシリコーンオイル20
%を用いることを除いては、実施例18と同様にしてシ
リコーンオイル(29)を調製し、シリカ(32)を得
た。
[Example 20] 80% amino-modified silicone oil having a peak at a molecular weight of 1600 and a molecular weight of 11
Dimethyl silicone oil 20 having a peak at 000
A silicone oil (29) was prepared in the same manner as in Example 18 except that the percentage (%) was used to obtain silica (32).

【0347】このシリカ(32)0.8部をトナー粒子
(4)100部に加え、ヘンシェルミキサーで混合し
て、正帯電性トナーを得た。
0.8 part of this silica (32) was added to 100 parts of the toner particles (4) and mixed with a Henschel mixer to obtain a positively chargeable toner.

【0348】得られた正帯電性トナーを用いて実施例1
8と同様に画像評価した。評価結果を第11表に示す。
Example 1 was carried out using the obtained positively chargeable toner.
Image evaluation was performed in the same manner as in No. 8. The evaluation results are shown in Table 11.

【0349】〔実施例21〕分子量970にピークを有
するアミノ変性シリコーンオイル60%と分子量700
0にピークを有するジメチルシリコーンオイル40%を
用いることを除いては、実施例18と同様にしてシリコ
ーンオイル(30)を調製し、シリカ(33)を得た。
Example 21 Amino-modified silicone oil 60% having a peak at a molecular weight of 970 and a molecular weight of 700
A silicone oil (30) was prepared in the same manner as in Example 18 except that 40% of dimethyl silicone oil having a peak at 0 was used to obtain silica (33).

【0350】このシリカ(33)0.8部をトナー粒子
(4)100部に加え、ヘンシェルミキサーで混合し
て、正帯電性トナーを得た。
0.8 part of the silica (33) was added to 100 parts of the toner particles (4) and mixed with a Henschel mixer to obtain a positively chargeable toner.

【0351】得られた正帯電性トナーを用いて実施例1
8と同様に画像評価した。評価結果を第11表に示す。
Example 1 was carried out using the obtained positively chargeable toner.
Image evaluation was performed in the same manner as in No. 8. The evaluation results are shown in Table 11.

【0352】〔実施例22〕分子量13500にピーク
を有するアミノ変性シリコーンオイル80%と分子量8
9000にピークを有するジメチルシリコーンオイル2
0%を用いることを除いては、実施例18と同様にして
シリコーンオイル(31)を調製し、シリカ(34)を
得た。
[Example 22] 80% amino-modified silicone oil having a peak at a molecular weight of 13500 and a molecular weight of 8
Dimethyl silicone oil 2 having a peak at 9000
A silicone oil (31) was prepared in the same manner as in Example 18 except that 0% was used to obtain silica (34).

【0353】このシリカ(34)0.8部をトナー粒子
(4)100部に加え、ヘンシェルミキサーで混合し
て、正帯電性トナーを得た。
0.8 part of the silica (34) was added to 100 parts of the toner particles (4) and mixed with a Henschel mixer to obtain a positively chargeable toner.

【0354】得られた正帯電性トナーを用いて、実施例
18と同様に画像評価した。評価結果を第11表に示
す。
Image evaluation was carried out in the same manner as in Example 18 using the obtained positively chargeable toner. The evaluation results are shown in Table 11.

【0355】〔実施例23〕微粉体母体としてチタニア
を用い、実施例18と同様にしてシリコーンオイル(2
7)を15部処理して、チタニア(35)を得た。
Example 23 In the same manner as in Example 18, using titania as the fine powder matrix, the silicone oil (2
15 parts of 7) was processed to obtain titania (35).

【0356】このチタニア(35)0.8部をトナー粒
子(4)100部に加え、ヘンシェルミキサーで混合し
て、正帯電性トナーを得た。
0.8 part of the titania (35) was added to 100 parts of the toner particles (4) and mixed with a Henschel mixer to obtain a positively chargeable toner.

【0357】得られた正帯電性トナーを用いて、実施例
18と同様に画像評価した。評価結果を第11表に示
す。
Using the obtained positively chargeable toner, image evaluation was carried out in the same manner as in Example 18. The evaluation results are shown in Table 11.

【0358】〔実施例24〕分子量6000にピークを
有するジメチルシリコーンオイル70%と分子量500
00にピークを有するアミノ変性シリコーンオイル30
%を用いることを除いては、実施例18と同様にしてシ
リコーンオイル(32)を調製し、シリカ(36)を得
た。
Example 24 70% dimethyl silicone oil having a peak at a molecular weight of 6000 and a molecular weight of 500
Amino-modified silicone oil 30 having a peak at 00
A silicone oil (32) was prepared in the same manner as in Example 18 except that the percentage (%) was used to obtain silica (36).

【0359】このシリカ(36)0.8部をトナー粒子
(4)100部に加え、ヘンシェルミキサーで混合し
て、正帯電性トナーを得た。
0.8 part of the silica (36) was added to 100 parts of the toner particles (4) and mixed with a Henschel mixer to obtain a positively chargeable toner.

【0360】得られた正帯電性トナーを用いて実施例1
8と同様に画像評価した。評価結果を第11表に示す。
Example 1 was carried out using the obtained positively chargeable toner.
Image evaluation was performed in the same manner as in No. 8. The evaluation results are shown in Table 11.

【0361】〔実施例25〕分子量550にピークを有
するアミノ変性シリコーンオイル90%と分子量700
0にピークを有するジメチルシリコーンオイル10%を
用いることを除いては、実施例18と同様にしてシリコ
ーンオイル(33)を調製し、シリカ(37)を得た。
[Example 25] 90% amino-modified silicone oil having a peak at a molecular weight of 550 and a molecular weight of 700
A silicone oil (33) was prepared in the same manner as in Example 18 except that 10% of dimethyl silicone oil having a peak at 0 was used to obtain silica (37).

【0362】このシリカ(37)0.8部をトナー粒子
(4)100部に加え、ヘンシェルミキサーで混合し
て、正帯電性トナーを得た。
0.8 part of this silica (37) was added to 100 parts of the toner particles (4) and mixed by a Henschel mixer to obtain a positively chargeable toner.

【0363】得られた正帯電性トナーを用いて実施例1
8と同様に画像評価した。評価結果を第11表に示す。
Example 1 was performed using the obtained positively chargeable toner.
Image evaluation was performed in the same manner as in No. 8. The evaluation results are shown in Table 11.

【0364】〔比較例13〕分子量2400にピークを
有するアミノ変性シリコーンオイル65%と分子量21
00にピークを有するジメチルシリコーンオイル35%
を用いることを除いては、実施例18と同様にしてシリ
コーンオイル(34)を調製し、シリカ(38)を得
た。
[Comparative Example 13] Amino-modified silicone oil having a peak at a molecular weight of 2400, 65%, and a molecular weight of 21
Dimethyl silicone oil having a peak at 00 35%
A silicone oil (34) was prepared in the same manner as in Example 18 except that was used to obtain silica (38).

【0365】このシリカ(38)0.8部をトナー粒子
(4)100部に加え、ヘンシェルミキサーで混合し
て、正帯電性トナーを得た。
0.8 part of this silica (38) was added to 100 parts of the toner particles (4) and mixed with a Henschel mixer to obtain a positively chargeable toner.

【0366】得られた正帯電性トナーを用いて実施例1
8と同様にし画像評価した。評価結果を第11表に示
す。
Example 1 was carried out using the obtained positively chargeable toner.
Image evaluation was performed in the same manner as in No. 8. The evaluation results are shown in Table 11.

【0367】〔比較例14〕分子量2400にピークを
有するアミノ変性シリコーンオイル85%と分子量12
5000にピークを有するジメチルシリコーンオイル1
5%を用いることを除いては、実施例18と同様にして
シリコーンオイル(35)を調製し、シリカ(39)を
得た。
Comparative Example 14 Amino-modified silicone oil having a peak at a molecular weight of 2,400 and 85% and a molecular weight of 12
Dimethyl silicone oil 1 having a peak at 5000
A silicone oil (35) was prepared in the same manner as in Example 18 except that 5% was used to obtain silica (39).

【0368】このシリカ(39)0.8部をトナー粒子
(4)100部に加え、ヘンシェルミキサーで混合し
て、正帯電性トナーを得た。
0.8 part of this silica (39) was added to 100 parts of the toner particles (4) and mixed with a Henschel mixer to obtain a positively chargeable toner.

【0369】得られた正帯電性トナーを用いて実施例1
8と同様に画像評価した。評価結果を第11表に示す。
Example 1 was carried out using the obtained positively chargeable toner.
Image evaluation was performed in the same manner as in No. 8. The evaluation results are shown in Table 11.

【0370】〔比較例15〕分子量400にピークを有
するアミノ変性シリコーンオイル90%と分子量600
0にピークを有するメチルフェニルシリコーンオイル1
0%を用いることを除いては、実施例18と同様にして
シリコーンオイル(36)を調製し、シリカ(40)を
得た。
[Comparative Example 15] 90% amino-modified silicone oil having a peak at a molecular weight of 400 and a molecular weight of 600
Methylphenyl silicone oil having a peak at 0 1
A silicone oil (36) was prepared in the same manner as in Example 18 except that 0% was used to obtain silica (40).

【0371】このシリカ(40)0.8部をトナー粒子
(4)100部に加え、ヘンシェルミキサーで混合し
て、正帯電性トナーを得た。
0.8 part of this silica (40) was added to 100 parts of the toner particles (4) and mixed with a Henschel mixer to obtain a positively chargeable toner.

【0372】得られた正帯電性トナーを用いて実施例1
8と同様に画像評価した。評価結果を第11表に示す。
Example 1 was carried out using the obtained positively chargeable toner.
Image evaluation was performed in the same manner as in No. 8. The evaluation results are shown in Table 11.

【0373】〔比較例16〕分子量16000にピーク
を有するアミノ変性シリコーンオイル65%と分子量8
9000にピークを有するジメチルシリコーンオイル3
5%を用いることを除いては、実施例18と同様にして
シリコーンオイル(37)を調製し、シリカ(41)を
得た。
[Comparative Example 16] 65% amino-modified silicone oil having a peak at a molecular weight of 16000 and a molecular weight of 8
Dimethyl silicone oil 3 having a peak at 9000
A silicone oil (37) was prepared in the same manner as in Example 18 except that 5% was used to obtain silica (41).

【0374】このシリカ(41)0.8部をトナー粒子
(4)100部に加え、ヘンシェルミキサーで混合し
て、正帯電性トナーを得た。
0.8 part of this silica (41) was added to 100 parts of the toner particles (4) and mixed with a Henschel mixer to obtain a positively chargeable toner.

【0375】得られた正帯電性トナーを用いた実施例1
8と同様に画像評価した。評価結果を第11表に示す。
Example 1 Using the Obtained Positively Chargeable Toner
Image evaluation was performed in the same manner as in No. 8. The evaluation results are shown in Table 11.

【0376】〔比較例17〕分子量450にピークを有
するアミノ変性シリコーンオイル40%と分子量480
0にピークを有するジメチルシリコーンオイル60%を
用いることを除いては、実施例18と同様にしてシリコ
ーンオイル(38)を調製し、シリカ(42)を得た。
[Comparative Example 17] 40% amino-modified silicone oil having a peak at a molecular weight of 450 and a molecular weight of 480
A silicone oil (38) was prepared in the same manner as in Example 18 except that 60% of dimethyl silicone oil having a peak at 0 was used to obtain silica (42).

【0377】このシリカ(42)0.8部をトナー粒子
(4)100部に加え、ヘンシェルミキサーで混合し
て、正帯電性トナーを得た。
0.8 part of the silica (42) was added to 100 parts of the toner particles (4) and mixed with a Henschel mixer to obtain a positively chargeable toner.

【0378】得られた正帯電性トナーを用いて実施例1
8と同様に画像評価した。評価結果を第11表に示す。
Example 1 was carried out using the obtained positively chargeable toner.
Image evaluation was performed in the same manner as in No. 8. The evaluation results are shown in Table 11.

【0379】〔比較例18〕分子量1600にピークを
有するアミノ変性シリコーンオイル(39)のみを用い
ることを除いては、実施例18と同様にしてシリカ(4
3)を得た。
Comparative Example 18 Silica (4) was prepared in the same manner as in Example 18 except that only the amino-modified silicone oil (39) having a peak at a molecular weight of 1600 was used.
3) was obtained.

【0380】このシリカ(43)0.8部をトナー粒子
(4)100部に加え、ヘンシェルミキサーで混合し
て、正帯電性トナーを得た。
0.8 part of the silica (43) was added to 100 parts of the toner particles (4) and mixed with a Henschel mixer to obtain a positively chargeable toner.

【0381】得られた正帯電性トナーを用いて実施例1
8と同様に画像評価した。評価結果を第11表に示す。
Example 1 was carried out using the obtained positively chargeable toner.
Image evaluation was performed in the same manner as in No. 8. The evaluation results are shown in Table 11.

【0382】〔比較例19〕分子量28000にピーク
を有するアミノ変性シリコーンオイル(40)のみを用
いることを除いては、実施例18と同様にしてシリカ
(44)を得た。
[Comparative Example 19] Silica (44) was obtained in the same manner as in Example 18 except that only the amino-modified silicone oil (40) having a peak at a molecular weight of 28,000 was used.

【0383】このシリカ(44)0.8部をトナー粒子
(4)100部に加え、ヘンシェルミキサーで混合し
て、正帯電性トナーを得た。
0.8 part of the silica (44) was added to 100 parts of the toner particles (4) and mixed with a Henschel mixer to obtain a positively chargeable toner.

【0384】得られた正帯電性トナーを用いて実施例1
8と同様に画像評価した。評価結果を第11表に示す。
Example 1 was carried out using the obtained positively chargeable toner.
Image evaluation was performed in the same manner as in No. 8. The evaluation results are shown in Table 11.

【0385】[0385]

【表9】 [Table 9]

【0386】[0386]

【表10】 [Table 10]

【0387】[0387]

【表11】 [Table 11]

【0388】[0388]

【表12】 [Table 12]

【0389】〔実施例26〕微粉体母体としてアルミナ
を用い、実施例18と同様にして第9表に示すシリコー
ンオイル(27)を12部処理し、第12表に示すアル
ミナ(45)を得た。
Example 26 Alumina (45) shown in Table 12 was obtained by treating 12 parts of silicone oil (27) shown in Table 9 in the same manner as in Example 18 using alumina as the fine powder matrix. It was

【0390】 トナー製造例5 ・スチレン−nブチルアクリレート共重合体 100部 (St/BA=83/15、ピーク分子量Pa =10000、 ピーク分子量Pb =345000、Mn=8500、Mw=175000) ・ポリエチレンワックス 4部 ・フタロシアニン 4部 ・四級アンモニウム塩 2部 Toner Production Example 5 Styrene-n-butyl acrylate copolymer 100 parts (St / BA = 83/15, peak molecular weight P a = 10000, peak molecular weight P b = 345000, Mn = 8500, Mw = 175000) Polyethylene wax 4 parts ・ Phthalocyanine 4 parts ・ Quaternary ammonium salt 2 parts

【0391】上記材料を用い、実施例18と同様にして
重量平均粒径8.5μmのトナー粒子(5)を得た。
Using the above materials, toner particles (5) having a weight average particle diameter of 8.5 μm were obtained in the same manner as in Example 18.

【0392】アルミナ(45)0.8部をトナー粒子
(5)100部に加え、ヘンシェルミキサーで混合し
て、正帯電性トナーを得た。
0.8 part of alumina (45) was added to 100 parts of toner particles (5) and mixed with a Henschel mixer to obtain a positively chargeable toner.

【0393】得られた正帯電性トナーを用いて、図8に
示す現像装置を有する市販の複写機FC330(キヤノ
ン社製)にて画像評価を行った。
The obtained positively charged toner was used for image evaluation with a commercially available copying machine FC330 (manufactured by Canon Inc.) having a developing device shown in FIG.

【0394】常温・常湿、低温・低湿、高温・高湿の各
環境条件下、1000枚の耐久試験を行った。各環境で
の画像濃度,カブリを評価した。更に常温・常湿下での
画像中抜けのレベル(文字画像の再現性)、ハーフトー
ン画像の均一性及びベタ黒画像の均一性、感光体へのフ
ィルミング及び融着の発生の有無を評価した。
A durability test of 1,000 sheets was carried out under ambient temperature / normal humidity, low temperature / low humidity, high temperature / high humidity environmental conditions. Image density and fog in each environment were evaluated. Furthermore, we evaluated the level of image dropouts (reproducibility of character images) at room temperature and humidity, the uniformity of halftone images and the uniformity of solid black images, and the occurrence of filming and fusion on the photoconductor. did.

【0395】各評価は、実施例1で行った評価と同様に
行った。
Each evaluation was performed in the same manner as the evaluation performed in Example 1.

【0396】評価結果を第13表に示す。The evaluation results are shown in Table 13.

【0397】[0397]

【表13】 [Table 13]

【0398】[0398]

【表14】 [Table 14]

【0399】[0399]

【発明の効果】本発明においては、トナーがGPCの分
子量分布において、特定の分子量分布を有するシリコー
ンオイルによって処理された無機微粉体とトナー粒子と
の混合物を有することから、(i)初期から画像濃度が
安定し、低温/低湿下、常温/常湿下及び高温/高湿下
の各環境下において、及びトナー補給時においても高濃
度でカブリのない優れた画質の画像を長時間に渡って形
成することができ、(ii)転写中抜け等の画像欠けが
なく、飛び散りやオフセット,フィルミングのない優れ
た画像を形成することができ、(iii)ハーフトーン
画像やベタ黒画像においても、均一でムラ・スジ状白抜
け・点状白抜けのない優れた画像を形成することができ
る。
According to the present invention, since the toner has a mixture of inorganic fine powder and toner particles treated with silicone oil having a specific molecular weight distribution in the GPC molecular weight distribution, (i) the image from the initial stage The density is stable, and even under low temperature / low humidity, room temperature / normal humidity and high temperature / high humidity environments, and even when toner is replenished, a high density image with excellent image quality without fog can be obtained for a long time. It is possible to form (ii) an image that is free from image defects such as voids in transfer, and free from scatter, offset, and filming. (Iii) Even in a halftone image or a solid black image, It is possible to form an excellent image that is uniform and has no unevenness, streak-like white spots, or dot-like white spots.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の実施例1で用いたシリコーンオイル
(1)のGPCクロマトグラムを示す図。
FIG. 1 is a view showing a GPC chromatogram of silicone oil (1) used in Example 1 of the present invention.

【図2】本発明の実施例10で用いたシリコーンオイル
(14)のGPCクロマトグラムを示す図。
FIG. 2 shows a GPC chromatogram of silicone oil (14) used in Example 10 of the present invention.

【図3】本発明の画像形成方法を説明するための画像形
成装置の概略図を示す。
FIG. 3 is a schematic view of an image forming apparatus for explaining the image forming method of the present invention.

【図4】図3で示す画像形成装置の定着手段として適用
可能な他の形態の定着手段を説明するための概略図を示
す。
FIG. 4 is a schematic view for explaining another form of fixing means applicable as the fixing means of the image forming apparatus shown in FIG.

【図5】磁性一成分系現像方式を用いた本発明の現像装
置ユニットの概略図を示す。
FIG. 5 is a schematic view of a developing device unit of the present invention using a magnetic one-component developing system.

【図6】弾性ブレードを用いた他の形態の本発明の現像
装置ユニットの概略図を示す。
FIG. 6 is a schematic view of a developing device unit of another embodiment of the present invention using an elastic blade.

【図7】弾性ブレードを用いた更に他の形態の本発明の
現像装置ユニットの概略図を示す。
FIG. 7 is a schematic view of a developing device unit according to another embodiment of the present invention using an elastic blade.

【図8】非磁性一成分系現像方式を用いた本発明の現像
装置ユニットの概略図を示す。
FIG. 8 is a schematic view of a developing device unit of the present invention using a non-magnetic one-component developing system.

【図9】本発明のプロセスカートリッジを説明するため
の一具体的を示す図である。
FIG. 9 is a diagram showing one specific example for explaining the process cartridge of the present invention.

【図10】本発明の画像形成方法をファクシミリ装置の
プリンターに適用する場合のブロック図を示す図であ
る。
FIG. 10 is a diagram showing a block diagram when the image forming method of the present invention is applied to a printer of a facsimile apparatus.

【符号の説明】 1 潜像保持体 2 帯電部材 3 帯電バイアス電源 4 潜像形成手段 5 現像装置 6 転写部材 7 転写バイアス電源 8 記録材 9 クリーニング装置 10 除電露光装置 11 定着装置 51 トナー層厚規制手段 52 トナー容器 53 トナー 54 トナー担持体 91 クリーニング部材 101,201,301 潜像保持体 102,202,302 トナー担持体 103 磁気発生手段 104 トナー層厚規制部材(磁性ブレード) 105 トナー攪拌部材 106 トナー容器 203,303 トナー層厚規制部材(弾性ブレード) 401 潜像保持体 402 トナー担持体 403 トナー容器 404 供給ローラ 405 トナー層厚規制部材 406 トナー 407 攪拌部材 A 現像領域 C プロセスカートリッジ T1 トナー薄層 T2 トナー像[Explanation of Codes] 1 Latent Image Holder 2 Charging Member 3 Charging Bias Power Supply 4 Latent Image Forming Means 5 Developing Device 6 Transfer Member 7 Transfer Bias Power Supply 8 Recording Material 9 Cleaning Device 10 Discharge Exposure Device 11 Fixing Device 51 Toner Layer Thickness Regulation Means 52 Toner container 53 Toner 54 Toner carrier 91 Cleaning member 101, 201, 301 Latent image carrier 102, 202, 302 Toner carrier 103 Magnetic generation means 104 Toner layer thickness regulating member (magnetic blade) 105 Toner stirring member 106 Toner Containers 203 and 303 Toner layer thickness regulating member (elastic blade) 401 Latent image holder 402 Toner carrier 403 Toner container 404 Supply roller 405 Toner layer thickness regulating member 406 Toner 407 Agitating member A Development area C Process cartridge T 1 Toner thin layer T 2 toner image

Claims (68)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 結着樹脂及び着色剤を少なくとも含有す
るトナー粒子、及び無機微粉体を有する静電荷像現像用
トナーにおいて、 該無機微粉体は、GPCによる分子量分布において、分
子量500乃至15000の領域に少なくとも1つの極
大値を有し、かつその極大値よりも大きく、分子量30
00乃至100000の領域に少なくとも1つの極大値
或いはショルダーを有するシリコーンオイルにより処理
されていることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
1. A toner for electrostatic image development comprising toner particles containing at least a binder resin and a colorant, and an inorganic fine powder, wherein the inorganic fine powder has a molecular weight distribution of 500 to 15,000 in GPC molecular weight distribution. Has at least one local maximum and has a molecular weight of more than 30
A toner for developing an electrostatic charge image, which is treated with a silicone oil having at least one local maximum or shoulder in the range of 00 to 100,000.
【請求項2】 該シリコーンオイルは、2乃至40の重
量平均分子量/数平均分子量(Mw/Mn)を有してい
ることを特徴とする請求項1に記載の静電荷像現像用ト
ナー。
2. The electrostatic image developing toner according to claim 1, wherein the silicone oil has a weight average molecular weight / number average molecular weight (Mw / Mn) of 2 to 40.
【請求項3】 該シリコーンオイルは、3乃至100の
Z平均分子量/数平均分子量(Mz/Mn)を有してい
ることを特徴とする請求項1に記載の静電荷像現像用ト
ナー。
3. The toner for developing an electrostatic charge image according to claim 1, wherein the silicone oil has a Z average molecular weight / number average molecular weight (Mz / Mn) of 3 to 100.
【請求項4】 該シリコーンオイルは、GPCによる分
子量分布において、分子量500乃至15000の領域
に存在する極大値の頂点からベースラインまでの距離を
Aとし、その極大値よりも大きく、分子量3000乃至
100000の領域に存在する極大値の頂点からベース
ラインまでの距離をBとし、分子量500乃至1500
0の領域に存在する極大値とその極値より大きく、分子
量3000乃至100000の領域に存在する極大値と
の間に存在する極小値の底点からベースラインまでの距
離をCとしたときに、A,B及びCは下記条件A:B:
C=1:0.01〜1.0:0.001〜0.70を満
足することを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記
載の静電荷像現像用トナー。
4. In the molecular weight distribution by GPC, the silicone oil has a distance from the peak of the maximum value existing in the molecular weight range of 500 to 15,000 to the baseline as A, which is larger than the maximum value and has a molecular weight of 3,000 to 100,000. The distance from the peak of the maximum value existing in the region of to the baseline is B, and the molecular weight is 500 to 1500.
When the distance from the bottom point of the minimum value existing between the maximum value existing in the area of 0 and the maximum value existing in the area of the molecular weight of 3000 to 100000 to the baseline is C, A, B and C are the following conditions A: B:
4. The electrostatic image developing toner according to claim 1, wherein C = 1: 0.01 to 1.0: 0.001 to 0.70 is satisfied.
【請求項5】 該シリコーンオイルは、GPCによる分
子量分布において、分子量500乃至15000の領域
に存在する極大値の頂点からベースラインまでの距離を
Aとし、その極大値よりも大きく、分子量3000乃至
100000の領域に存在するショルダーの変曲点から
ベースラインまでの距離をBとしたときに、A及びB
は、下記条件 A:B=1:0.1〜0.7 を満足することを特徴とする請求項1乃至3のいずれか
に記載の静電荷像現像用トナー。
5. In the molecular weight distribution by GPC, the silicone oil has a distance A from a peak of a maximum value existing in a molecular weight range of 500 to 15,000 to a base line, which is larger than the maximum value and has a molecular weight of 3,000 to 100,000. Assuming that the distance from the inflection point of the shoulder in the area of B to the baseline is B, A and B
The toner for developing an electrostatic charge image according to any one of claims 1 to 3, wherein the following condition A: B = 1: 0.1 to 0.7 is satisfied.
【請求項6】 該シリコーンオイルは、下記式(1) 【外1】 〔式中,R1はメチル基,その他のアルキル基,アリー
ル基或いは水素を示し、それとは独立にR2は、メチル
基,その他のアルキル基,アリール基,ビニル基,官能
基を有するアルキル基,官能基を有するアリール基、又
は水素を示し、m及びnは整数を示す。〕で示されるシ
リコーンオイルを含むことを特徴とする請求項1乃至5
のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
6. The silicone oil has the following formula (1): [In the formula, R 1 represents a methyl group, another alkyl group, an aryl group or hydrogen, and independently, R 2 represents a methyl group, another alkyl group, an aryl group, a vinyl group or an alkyl group having a functional group. , Represents an aryl group having a functional group, or hydrogen, and m and n represent integers. ] The silicone oil shown by these is included, The 1 thru | or 5 characterized by the above-mentioned.
The toner for developing electrostatic images according to any one of the above.
【請求項7】 該シリコーンオイルは、ジメチルシリコ
ーンオイル,メチルフェニルシリコーンオイル,メチル
ハイドロジェンシリコーンオイル,アルキル変性シリコ
ーンオイル,クロロアルキル変性シリコーンオイル,ク
ロロフェニル変性シリコーンオイル,脂肪酸変性シリコ
ーンオイル,ポリエーテル変性シリコーンオイル,アル
コキシ変性シリコーンオイル,カルビーノル変性シリコ
ーンオイル,アミノ変性シリコーンオイル及びフッ素変
性シリコーンオイルからなる群から選択される1種類以
上のシリコーンオイルを含むことを特徴とする請求項6
に記載の静電荷像現像用トナー。
7. The silicone oil is dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, methylhydrogen silicone oil, alkyl modified silicone oil, chloroalkyl modified silicone oil, chlorophenyl modified silicone oil, fatty acid modified silicone oil, polyether modified silicone. 7. One or more silicone oils selected from the group consisting of oils, alkoxy-modified silicone oils, carbinol-modified silicone oils, amino-modified silicone oils and fluorine-modified silicone oils.
3. The toner for developing an electrostatic image according to item 1.
【請求項8】 該シリコーンオイルは、ジメチルシリコ
ーンオイル,メチルフェニルシリコーンオイル,メチル
ハイドロジェンシリコーンオイル,フッ素変性シリコー
ンオイル及びアルキル変性シリコーンオイルからなる群
から選択される1種類以上のシリコーンオイルを含むこ
とを特徴とする請求項6に記載の静電荷像現像用トナ
ー。
8. The silicone oil contains at least one silicone oil selected from the group consisting of dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, methyl hydrogen silicone oil, fluorine-modified silicone oil and alkyl-modified silicone oil. 7. The toner for developing an electrostatic charge image according to claim 6, wherein
【請求項9】 該シリコーンオイルは、300乃至10
000のアミン当量を有することを特徴とする請求項1
乃至5のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
9. The silicone oil is 300 to 10
2. An amine equivalent of 000.
6. The electrostatic image developing toner according to any one of items 1 to 5.
【請求項10】 該トナーは、正帯電性を有することを
特徴とする請求項9に記載の静電荷像現像用トナー。
10. The toner for developing an electrostatic charge image according to claim 9, wherein the toner has a positive charging property.
【請求項11】 該シリコーンオイルは、下記式(2) 【外2】 〔式中、R3は水素,アルキル基,アリール基又はアル
コキシ基を示し、R4はアルキレン基又はフェニレン基
を示し、R5とR6は水素,アルキル基又はアリール基を
示し、R7は含窒素複素環基を示す。〕で示されるアミ
ノ変性シリコーンオイルを含むことを特徴とする請求項
9に記載の静電荷像現像用トナー。
11. The silicone oil has the following formula (2): [Wherein R 3 represents hydrogen, an alkyl group, an aryl group or an alkoxy group, R 4 represents an alkylene group or a phenylene group, R 5 and R 6 represent hydrogen, an alkyl group or an aryl group, and R 7 represents A nitrogen-containing heterocyclic group is shown. ] The toner for developing an electrostatic charge image according to claim 9, further comprising an amino-modified silicone oil represented by the formula [10].
【請求項12】 該シリコーンオイルは、アミノ変性シ
リコーンオイルとアミノ基を有していないシリコーンオ
イルとの混合物を含むことを特徴とする請求項9に記載
の静電荷像現像用トナー。
12. The toner for developing an electrostatic charge image according to claim 9, wherein the silicone oil contains a mixture of an amino-modified silicone oil and a silicone oil having no amino group.
【請求項13】 該シリコーンオイルは、アミノ変性シ
リコーンオイルとジメチルシリコーンオイル,メチルフ
ェニルシリコーンオイル,メチルハイドロジェンシリコ
ーンオイル,アルキル変性シリコーンオイル及びビニル
基含有シリコーンオイルからなる群から選択される1種
類以上のシリコーンオイルとの混合物を含むことを特徴
とする請求項9に記載の静電荷像現像用トナー。
13. The silicone oil is one or more selected from the group consisting of amino-modified silicone oil, dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, methylhydrogen silicone oil, alkyl-modified silicone oil and vinyl group-containing silicone oil. 10. The toner for developing an electrostatic charge image according to claim 9, which contains a mixture with the silicone oil of.
【請求項14】 ジメチルシリコーンオイル,メチルフ
ェニルシリコーンオイル,メチルハイドロジェンシリコ
ーンオイル,アルキル変性シリコーンオイル及びビニル
基含有シリコーンオイルからなる群から選択される該シ
リコーンオイルが、GPCによる分子量分布において、
分子量1000以上の領域に少なくとも1つ以上の極大
値を有することを特徴とする請求項13に記載の静電荷
像現像用トナー。
14. The silicone oil selected from the group consisting of dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, methylhydrogen silicone oil, alkyl-modified silicone oil and vinyl group-containing silicone oil has a molecular weight distribution by GPC of
The toner for developing an electrostatic charge image according to claim 13, which has at least one maximum value in a region having a molecular weight of 1,000 or more.
【請求項15】 該アミノ変性シリコーンオイルは、G
PCによる分子量分布において、分子量500乃至15
000の領域に少なくとも1つ以上の極大値を有するこ
とを特徴とする請求項11乃至14のいずれかに記載の
静電荷像現像用トナー。
15. The amino-modified silicone oil is G
In the molecular weight distribution by PC, the molecular weight is 500 to 15
15. The toner for developing an electrostatic charge image according to claim 11, which has at least one maximum value in the area of 000.
【請求項16】 潜像保持体を帯電部材により帯電する
帯電工程,帯電された該潜像保持体に潜像形成手段によ
り静電潜像を形成する潜像形成工程、トナー像を形成す
るため、該静電潜像をトナーにより現像する現像工程及
び該トナー像を転写部材によって転写材に転写する工程
を有する画像形成方法において、 該トナーは、結着樹脂及び着色剤を少なくとも含有する
トナー粒子、及び無機微粉体を有しており、 該無機微粉体は、GPCによる分子量分布において、分
子量500乃至15000の領域に少なくとも1つの極
大値を有し、かつその極大値よりも大きく、分子量30
00乃至100000の領域に少なくとも1つの極大値
或いはショルダーを有するシリコーンオイルにより処理
されていることを特徴とする画像形成方法。
16. A charging step of charging a latent image holding member by a charging member, a latent image forming step of forming an electrostatic latent image on the charged latent image holding member by a latent image forming means, and a toner image forming step. An image forming method including a developing step of developing the electrostatic latent image with toner and a step of transferring the toner image to a transfer material by a transfer member, wherein the toner is toner particles containing at least a binder resin and a colorant. , And inorganic fine powder, which has at least one local maximum in the molecular weight range of 500 to 15,000 and has a molecular weight of 30 or more in the molecular weight distribution by GPC.
An image forming method characterized by being treated with a silicone oil having at least one local maximum or shoulder in a region of 00 to 100,000.
【請求項17】 該シリコーンオイルは、2乃至40の
重量平均分子量/数平均分子量(Mw/Mn)を有して
いることを特徴とする請求項16に記載の画像形成方
法。
17. The image forming method according to claim 16, wherein the silicone oil has a weight average molecular weight / number average molecular weight (Mw / Mn) of 2 to 40.
【請求項18】 該シリコーンオイルは、3乃至100
のZ平均分子量/数平均分子量(Mz/Mn)を有して
いることを特徴とする請求項16に記載の画像形成方
法。
18. The silicone oil is 3 to 100.
17. The image forming method according to claim 16, wherein the image forming method has a Z average molecular weight / number average molecular weight (Mz / Mn).
【請求項19】 該シリコーンオイルは、GPCによる
分子量分布において、分子量500乃至15000の領
域に存在する極大値の頂点からベースラインまでの距離
をAとし、その極大値よりも大きく、分子量3000乃
至100000の領域に存在する極大値の頂点からベー
スラインまでの距離をBとし、分子量500乃至150
00の領域に存在する極大値とその極値より大きく、分
子量3000乃至100000の領域に存在する極大値
との間に存在する極小値の底点からベースラインまでの
距離をCとしたときに、A,B及びCは下記条件A:
B:C=1:0.01〜1.0:0.001〜0.70
を満足することを特徴とする請求項16乃至18のいず
れかに記載の画像形成方法。
19. In the molecular weight distribution by GPC of the silicone oil, the distance from the peak of the maximum value existing in the molecular weight range of 500 to 15,000 to the baseline is A, which is larger than the maximum value and the molecular weight is 3000 to 100,000. Let B be the distance from the peak of the maximum value existing in the region of to, and the molecular weight is 500 to 150.
When the distance from the bottom point of the minimum value existing between the maximum value existing in the area of 00 and the maximum value existing in the area of the molecular weight of 3000 to 100000 to the baseline is C, A, B and C are the following condition A:
B: C = 1: 0.01 to 1.0: 0.001 to 0.70
The image forming method according to any one of claims 16 to 18, characterized in that:
【請求項20】 該シリコーンオイルは、GPCによる
分子量分布において、分子量500乃至15000の領
域に存在する極大値の頂点からベースラインまでの距離
をAとし、その極大値よりも大きく、分子量3000乃
至100000の領域に存在するショルダーの変曲点か
らベースラインまでの距離をBとしたとき、A及びB
は、下記条件 A:B=1:0.1〜0.7 を満足することを特徴とする請求項16乃至18のいず
れかに記載の画像形成方法。
20. In the molecular weight distribution by GPC of the silicone oil, the distance from the peak of the maximum value existing in the molecular weight range of 500 to 15,000 to the baseline is A, which is larger than the maximum value and the molecular weight is 3000 to 100,000. Assuming that the distance from the inflection point of the shoulder in the area of B to the baseline is B, A and B
19. The image forming method according to claim 16, wherein the following condition A: B = 1: 0.1 to 0.7 is satisfied.
【請求項21】 該シリコーンオイルは、下記式(1) 【外3】 〔式中,R1はメチル基,その他のアルキル基,アリー
ル基或いは水素を示し、それとは独立にR2は、メチル
基,その他のアルキル基,アリール基,ビニル基,官能
基を有するアルキル基,官能基を有するアリール基、又
は水素を示し、m及びnは整数を示す。〕で示されるシ
リコーンオイルを含むことを特徴とする請求項16乃至
20のいずれかに記載の画像形成方法。
21. The silicone oil has the following formula (1): [In the formula, R 1 represents a methyl group, another alkyl group, an aryl group or hydrogen, and independently, R 2 represents a methyl group, another alkyl group, an aryl group, a vinyl group or an alkyl group having a functional group. , Represents an aryl group having a functional group, or hydrogen, and m and n represent integers. ] The image forming method according to any one of claims 16 to 20, further comprising a silicone oil represented by the above.
【請求項22】 該シリコーンオイルは、ジメチルシリ
コーンオイル,メチルフェニルシリコーンオイル,メチ
ルハイドロジェンシリコーンオイル,アルキル変性シリ
コーンオイル,クロロアルキル変性シリコーンオイル,
クロロフェニル変性シリコーンオイル,脂肪酸変性シリ
コーンオイル,ポリエーテル変性シリコーンオイル,ア
ルコキシ変性シリコーンオイル,カルビノール変性シリ
コーンオイル,アミノ変性シリコーンオイル及びフッ素
変性シリコーンオイルからなる群から選択される1種以
上のシリコーンオイルを含むことを特徴とする請求項2
1に記載の画像形成方法。
22. The silicone oil is dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, methyl hydrogen silicone oil, alkyl modified silicone oil, chloroalkyl modified silicone oil,
One or more silicone oils selected from the group consisting of chlorophenyl modified silicone oil, fatty acid modified silicone oil, polyether modified silicone oil, alkoxy modified silicone oil, carbinol modified silicone oil, amino modified silicone oil and fluorine modified silicone oil. 3. The method according to claim 2, wherein
1. The image forming method described in 1.
【請求項23】 該シリコーンオイルは、ジメチルシリ
コーンオイル,メチルフェニルシリコーンオイル,メチ
ルハイドロジェンシリコーンオイル,フッ素変性シリコ
ーンオイル及びアルキル変性シリコーンオイルからなる
群から選択される1種類以上のシリコーンオイルを含む
ことを特徴とする請求項21に記載の画像形成方法。
23. The silicone oil contains at least one silicone oil selected from the group consisting of dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, methyl hydrogen silicone oil, fluorine-modified silicone oil and alkyl-modified silicone oil. The image forming method according to claim 21, wherein:
【請求項24】 該シリコーンオイルは、300乃至1
0000のアミン当量を有することを特徴とする請求項
16乃至20のいずれかに記載の画像形成方法。
24. The silicone oil is 300 to 1
The image forming method according to any one of claims 16 to 20, wherein the image forming method has an amine equivalent of 0000.
【請求項25】 該トナーは、正帯電性を有することを
特徴とする請求項24に記載の画像形成方法。
25. The image forming method according to claim 24, wherein the toner has a positive charging property.
【請求項26】 該シリコーンオイルは、下記式(2) 【外4】 〔式中、R3は水素,アルキル基,アリール基又はアル
コキシ基を示し、R4はアルキレン基又はフェニレン基
を示し、R5とR6は水素,アルキル基又はアリール基を
示し、R7は含窒素複素環基を示す。〕で示されるアミ
ノ変性シリコーンオイルを含むことを特徴とする請求項
24に記載の画像形成方法。
26. The silicone oil has the following formula (2): [Wherein R 3 represents hydrogen, an alkyl group, an aryl group or an alkoxy group, R 4 represents an alkylene group or a phenylene group, R 5 and R 6 represent hydrogen, an alkyl group or an aryl group, and R 7 represents A nitrogen-containing heterocyclic group is shown. The image forming method according to claim 24, further comprising an amino-modified silicone oil represented by
【請求項27】 該シリコーンオイルは、アミノ変性シ
リコーンオイルとアミノ基を有していないシリコーンオ
イルとの混合物を含むことを特徴とする請求項24に記
載の画像形成方法。
27. The image forming method according to claim 24, wherein the silicone oil contains a mixture of an amino-modified silicone oil and a silicone oil having no amino group.
【請求項28】 該シリコーンオイルは、アミノ変性シ
リコーンオイルとジメチルシリコーンオイル,メチルフ
ェニルシリコーンオイル,メチルハイドロジェンシリコ
ーンオイル,アルキル変性シリコーンオイル及びビニル
基含有シリコーンオイルからなる群から選択される1種
類以上のシリコーンオイルとの混合物を含むことを特徴
とする請求項24に記載の画像形成方法。
28. The silicone oil is one or more selected from the group consisting of amino-modified silicone oil, dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, methylhydrogen silicone oil, alkyl-modified silicone oil and vinyl group-containing silicone oil. 25. The image forming method according to claim 24, wherein the image forming method comprises a mixture with the silicone oil.
【請求項29】 ジメチルシリコーンオイル,メチルフ
ェニルシリコーンオイル,メチルハイドロジェンシリコ
ーンオイル,アルキル変性シリコーンオイル及びビニル
基含有シリコーンオイルからなる群から選択される該シ
リコーンオイルが、GPCによる分子量分布において、
分子量1000以上の領域に少なくとも1つ以上の極大
値を有することを特徴とする請求項28に記載の画像形
成方法。
29. The silicone oil selected from the group consisting of dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, methylhydrogen silicone oil, alkyl-modified silicone oil and vinyl group-containing silicone oil has a molecular weight distribution by GPC,
29. The image forming method according to claim 28, which has at least one maximum value in a region having a molecular weight of 1000 or more.
【請求項30】 該アミノ変性シリコーンオイルは、G
PCによる分子量分布において、分子量500乃至15
000の領域に少なくとも1つ以上の極大値を有するこ
とを特徴とする請求項26乃至29のいずれかに記載の
画像形成方法。
30. The amino-modified silicone oil is G
In the molecular weight distribution by PC, the molecular weight is 500 to 15
30. The image forming method according to any one of claims 26 to 29, wherein the image forming method has at least one local maximum value in the area of 000.
【請求項31】 静電潜像を現像するためのトナー、該
トナーを収納するためのトナー容器及び該トナー容器に
収納されている該トナーを担持し、且つ静電潜像を現像
するところである現像領域へ搬送するためのトナー担持
体を有する現像装置ユニットにおいて、 該トナーは、結着樹脂及び着色剤を少なくとも含有する
トナー粒子、及び無機微粉体を有しており、 該無機微粉体は、GPCによる分子量分布において、分
子量500乃至15000の領域に少なくとも1つの極
大値を有し、かつその極大値よりも大きく、分子量30
00乃至100000の領域に少なくとも1つの極大値
或いはショルダーを有するシリコーンオイルにより処理
されていることを特徴とする現像装置ユニット。
31. A toner for developing an electrostatic latent image, a toner container for accommodating the toner, a toner contained in the toner container, and a place for developing the electrostatic latent image. In a developing device unit having a toner carrier for transporting to a developing area, the toner includes toner particles containing at least a binder resin and a colorant, and inorganic fine powder, and the inorganic fine powder is In the molecular weight distribution by GPC, at least one local maximum value is present in the molecular weight range of 500 to 15,000, and is larger than the local maximum value, the molecular weight is 30
A developing device unit treated with a silicone oil having at least one local maximum or shoulder in a region of 00 to 100,000.
【請求項32】 該シリコーンオイルは、2乃至40の
重量平均分子量/数平均分子量(Mw/Mn)を有して
いることを特徴とする請求項31に記載の現像装置ユニ
ット。
32. The developing device unit according to claim 31, wherein the silicone oil has a weight average molecular weight / number average molecular weight (Mw / Mn) of 2 to 40.
【請求項33】 該シリコーンオイルは、3乃至100
のZ平均分子量/数平均分子量(Mz/Mn)を有して
いることを特徴とする請求項31に記載の現像装置ユニ
ット。
33. The silicone oil is 3 to 100.
32. The developing device unit according to claim 31, having a Z average molecular weight / number average molecular weight (Mz / Mn).
【請求項34】 該シリコーンオイルは、GPCによる
分子量分布において、分子量500乃至15000の領
域に存在する極大値の頂点からベースラインまでの距離
をAとし、その極大値よりも大きく、分子量3000乃
至100000の領域に存在する極大値の頂点からベー
スラインまでの距離をBとし、分子量500乃至150
00の領域に存在する極大値とその極値より大きく、分
子量3000乃至100000の領域に存在する極大値
との間に存在する極小値の底点からベースラインまでの
距離をCとしたときに、A,B及びCは下記条件A:
B:C=1:0.01〜1.0:0.001〜0.70
を満足することを特徴とする請求項31乃至33のいず
れかに記載の現像装置ユニット。
34. In the molecular weight distribution by GPC of the silicone oil, the distance from the apex of the maximum value existing in the molecular weight range of 500 to 15,000 to the baseline is A, which is larger than the maximum value and has a molecular weight of 3,000 to 100,000. Let B be the distance from the peak of the maximum value existing in the region of to, and the molecular weight is 500 to 150.
When the distance from the bottom point of the minimum value existing between the maximum value existing in the area of 00 and the maximum value existing in the area of the molecular weight of 3000 to 100000 to the baseline is C, A, B and C are the following condition A:
B: C = 1: 0.01 to 1.0: 0.001 to 0.70
34. The developing device unit according to any one of claims 31 to 33, characterized in that
【請求項35】 該シリコーンオイルは、GPCによる
分子量分布において、分子量500乃至15000の領
域に存在する極大値の頂点からベースラインまでの距離
をAとし、その極大値よりも大きく、分子量3000乃
至100000の領域に存在するショルダーの変曲点か
らベースラインまでの距離をBとしたときに、A及びB
は、下記条件 A:B=1:0.1〜0.7 を満足することを特徴とする請求項31乃至33のいず
れかに記載の現像装置ユニット。
35. In the molecular weight distribution of GPC, the silicone oil has a distance from the peak of the maximum value existing in the molecular weight range of 500 to 15,000 to the baseline as A, which is larger than the maximum value and has a molecular weight of 3,000 to 100,000. Assuming that the distance from the inflection point of the shoulder in the area of B to the baseline is B, A and B
34. The developing device unit according to claim 31, wherein the following condition A: B = 1: 0.1 to 0.7 is satisfied.
【請求項36】 該シリコーンオイルは、下記式(1) 【外5】 〔式中,R1はメチル基,その他のアルキル基,アリー
ル基或いは水素を示し、それとは独立にR2は、メチル
基,その他のアルキル基,アリール基,ビニル基,官能
基を有するアルキル基,官能基を有するアリール基、又
は水素を示し、m及びnは整数を示す。〕で示されるシ
リコーンオイルを含むことを特徴とする請求項31乃至
35のいずれかに記載の現像装置ユニット。
36. The silicone oil has the following formula (1): [In the formula, R 1 represents a methyl group, another alkyl group, an aryl group or hydrogen, and independently, R 2 represents a methyl group, another alkyl group, an aryl group, a vinyl group or an alkyl group having a functional group. , Represents an aryl group having a functional group, or hydrogen, and m and n represent integers. ] The developing device unit according to any one of claims 31 to 35, wherein the developing device unit contains a silicone oil.
【請求項37】 該シリコーンオイルは、ジメチルシリ
コーンオイル,メチルフェニルシリコーンオイル,メチ
ルハイドロジェンシリコーンオイル,アルキル変性シリ
コーンオイル,クロロアルキル変性シリコーンオイル,
クロロフェニル変性シリコーンオイル,脂肪酸変性シリ
コーンオイル,ポリエーテル変性シリコーンオイル,ア
ルコキシ変性シリコーンオイル,カルビノール変性シリ
コーンオイル,アミノ変性シリコーンオイル及びフッ素
変性シリコーンオイルからなる群から選択される1種類
以上のシリコーンオイルを含むことを特徴とする請求項
36に記載の現像装置ユニット。
37. The silicone oil is dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, methyl hydrogen silicone oil, alkyl modified silicone oil, chloroalkyl modified silicone oil,
At least one silicone oil selected from the group consisting of chlorophenyl modified silicone oil, fatty acid modified silicone oil, polyether modified silicone oil, alkoxy modified silicone oil, carbinol modified silicone oil, amino modified silicone oil and fluorine modified silicone oil. The developing device unit according to claim 36, comprising:
【請求項38】 該シリコーンオイルは、ジメチルシリ
コーンオイル,メチルフェニルシリコーンオイル,メチ
ルハイドロジェンシリコーンオイル,フッ素変性シリコ
ーンオイル及びアルキル変性シリコーンオイルからなる
群から選択される1種類以上のシリコーンオイルを含む
ことを特徴とする請求項36に記載の現像装置ユニッ
ト。
38. The silicone oil contains at least one silicone oil selected from the group consisting of dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, methylhydrogen silicone oil, fluorine-modified silicone oil, and alkyl-modified silicone oil. 37. The developing device unit according to claim 36.
【請求項39】 該シリコーンオイルは、300乃至1
0000のアミン当量を有することを特徴とする請求項
31乃至35のいずれかに記載の現像装置ユニット。
39. The silicone oil is 300 to 1
The developing device unit according to any one of claims 31 to 35, having an amine equivalent of 0000.
【請求項40】 該トナーは、正帯電性を有することを
特徴とする請求項39に記載の現像装置ユニット。
40. The developing device unit according to claim 39, wherein the toner has a positive charging property.
【請求項41】 該シリコーンオイルは、下記式(2) 【外6】 〔式中、R3は水素,アルキル基,アリール基又はアル
コキシ基を示し、R4はアルキレン基又はフェニレン基
を示し、R5とR6は水素,アルキル基又はアリール基を
示し、R7は含窒素複素環基を示す。〕で示されるアミ
ノ変性シリコーンオイルを含むことを特徴とする請求項
39に記載の現像装置ユニット。
41. The silicone oil has the following formula (2): [Wherein R 3 represents hydrogen, an alkyl group, an aryl group or an alkoxy group, R 4 represents an alkylene group or a phenylene group, R 5 and R 6 represent hydrogen, an alkyl group or an aryl group, and R 7 represents A nitrogen-containing heterocyclic group is shown. 40. The developing device unit according to claim 39, further comprising an amino-modified silicone oil represented by
【請求項42】 該シリコーンオイルは、アミノ変性シ
リコーンオイルとアミノ基を有していないシリコーンオ
イルとの混合物を含むことを特徴とする請求項39に記
載の現像装置ユニット。
42. The developing device unit according to claim 39, wherein the silicone oil contains a mixture of amino-modified silicone oil and silicone oil having no amino group.
【請求項43】 該シリコーンオイルは、アミノ変性シ
リコーンオイルとジメチルシリコーンオイル,メチルフ
ェニルシリコーンオイル,メチルハイドロジェンシリコ
ーンオイル,アルキル変性シリコーンオイル及びビニル
基含有シリコーンオイルからなる群から選択される1種
以上のシリコーンオイルとの混合物を含むことを特徴と
する請求項34に記載の現像装置ユニット。
43. The silicone oil is one or more selected from the group consisting of amino-modified silicone oil, dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, methylhydrogen silicone oil, alkyl-modified silicone oil and vinyl group-containing silicone oil. 35. The developing device unit according to claim 34, wherein the developing device unit contains a mixture with the silicone oil of.
【請求項44】 ジメチルシリコーンオイル,メチルフ
ェニルシリコーンオイル,メチルハイドロジェンシリコ
ーンオイル,アルキル変性シリコーンオイル及びビニル
基含有シリコーンオイルからなる群から選択される該シ
リコーンオイルが、GPCによる分子量分布において、
分子量1000以上の領域に少なくとも1つ以上の極大
値を有することを特徴とする請求項43に記載の現像装
置ユニット。
44. The silicone oil selected from the group consisting of dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, methylhydrogen silicone oil, alkyl-modified silicone oil and vinyl group-containing silicone oil has a molecular weight distribution by GPC,
The developing device unit according to claim 43, which has at least one local maximum in a region having a molecular weight of 1,000 or more.
【請求項45】 該アミノ変性シリコーンオイルは、G
PCによる分子量分布において、分子量500乃至15
000の領域に少なくとも1つ以上の極大値を有するこ
とを特徴とする請求項41乃至44のいずれかに記載の
現像装置ユニット。
45. The amino-modified silicone oil is G
In the molecular weight distribution by PC, the molecular weight is 500 to 15
The developing device unit according to any one of claims 41 to 44, wherein the developing device unit has at least one maximum value in the area of 000.
【請求項46】 該現像装置ユニットは、画像形成装置
本体に装着され固定手段により固定化されることを特徴
とする請求項31乃至45のいずれかに記載の現像装置
ユニット。
46. The developing device unit according to claim 31, wherein the developing device unit is mounted on an image forming apparatus main body and is fixed by fixing means.
【請求項47】 該現像装置ユニットは、該固定手段と
してボルトを用いて画像形成装置本体に固定されること
を特徴とする請求項46に記載の現像装置ユニット。
47. The developing device unit according to claim 46, wherein the developing device unit is fixed to the image forming apparatus main body by using a bolt as the fixing means.
【請求項48】 該現像装置ユニットは、該固定手段と
してピンを用いて画像形成装置本体に固定されることを
特徴とする請求項46に記載の現像装置ユニット。
48. The developing device unit according to claim 46, wherein the developing device unit is fixed to the image forming apparatus main body by using a pin as the fixing means.
【請求項49】 画像形成装置本体に着脱可能なプロセ
スカートリッジにおいて、 該プロセスカートリッジは、静電潜像を保持するための
潜像保持性及び該潜像保持体に保持されている静電潜像
を現像するための現像装置を有しており、 該現像装置は、静電潜像を現像するためのトナー、該ト
ナーを収納するためのトナー容器及び該トナー容器に収
納されている該トナーを担持し、且つ静電潜像を現像す
るところである現像領域へ搬送するためのトナー担持体
を有しており、 該トナーは、結着樹脂及び着色剤を少なくとも含有する
トナー粒子、及び無機微粉体を有しており、 該無機微粉体は、GPCによる分子量分布において、分
子量500乃至15000の領域に少なくとも1つの極
大値を有し、かつその極大値よりも大きく、分子量30
00乃至100000の領域に少なくとも1つの極大値
或いはショルダーを有するシリコーンオイルにより処理
されていることを特徴とするプロセスカートリッジ。
49. A process cartridge attachable to and detachable from an image forming apparatus main body, wherein the process cartridge has a latent image holding property for holding an electrostatic latent image and an electrostatic latent image held by the latent image holding member. And a toner container for accommodating the toner, and a toner contained in the toner container. The toner has a toner carrier for carrying and carrying it to a developing area where an electrostatic latent image is developed. The toner is toner particles containing at least a binder resin and a colorant, and an inorganic fine powder. The inorganic fine powder has at least one local maximum in the molecular weight range of 500 to 15,000 in the molecular weight distribution by GPC, and has a molecular weight of 3 or more.
A process cartridge characterized by being treated with a silicone oil having at least one local maximum or shoulder in the range of 00 to 100,000.
【請求項50】 該シリコーンオイルは、2乃至40の
重量平均分子量/数平均分子量(Mw/Mn)を有して
いることを特徴とする請求項49に記載のプロセスカー
トリッジ。
50. The process cartridge according to claim 49, wherein the silicone oil has a weight average molecular weight / number average molecular weight (Mw / Mn) of 2 to 40.
【請求項51】 該シリコーンオイルは、3乃至100
のZ平均分子量/数平均分子量(Mz/Mn)を有して
いることを特徴とする請求項49に記載のに記載のプロ
セスカートリッジ。
51. The silicone oil is 3 to 100.
50. The process cartridge according to claim 49, wherein the process cartridge has a Z-average molecular weight / number-average molecular weight (Mz / Mn).
【請求項52】 該シリコーンオイルは、GPCによる
分子量分布において、分子量500乃至15000の領
域に存在する極大値の頂点からベースラインまでの距離
をAとし、その極大値よりも大きく、分子量3000乃
至100000の領域に存在する極大値の頂点からベー
スラインまでの距離をBとし、分子量500乃至150
00の領域に存在する極大値とその極値より大きく、分
子量3000乃至100000の領域に存在する極大値
との間に存在する極小値の底点からベースラインまでの
距離をCとしたときに、A,B及びCは下記条件A:
B:C=1:0.01〜1.0:0.001〜0.70
を満足することを特徴とする請求項49乃至51のいず
れかに記載のプロセスカートリッジ。
52. In the molecular weight distribution by GPC, the silicone oil has a distance from a peak of a maximum value existing in a molecular weight range of 500 to 15,000 to a base line as A, which is larger than the maximum value and has a molecular weight of 3,000 to 100,000. Let B be the distance from the peak of the maximum value existing in the region of to, and the molecular weight is 500 to 150.
When the distance from the bottom point of the minimum value existing between the maximum value existing in the area of 00 and the maximum value existing in the area of the molecular weight of 3000 to 100000 to the baseline is C, A, B and C are the following condition A:
B: C = 1: 0.01 to 1.0: 0.001 to 0.70
The process cartridge according to any one of claims 49 to 51, characterized in that:
【請求項53】 該シリコーンオイルは、GPCによる
分子量分布において、分子量500乃至15000の領
域に存在する極大値の頂点からベースラインまでの距離
をAとし、その極大値よりも大きく、分子量3000乃
至100000の領域に存在するショルダーの変曲点か
らベースラインまでの距離をBとしたときに、A及びB
は、下記条件 A:B=1:0.1〜0.7 を満足することを特徴とする請求項49乃至51のいず
れかに記載のプロセスカートリッジ。
53. In the molecular weight distribution by GPC of the silicone oil, the distance from the apex of the maximum value existing in the molecular weight range of 500 to 15,000 to the baseline is A, and the silicone oil is larger than the maximum value and has a molecular weight of 3,000 to 100,000. Assuming that the distance from the inflection point of the shoulder in the area of B to the baseline is B, A and B
52. The process cartridge according to claim 49, wherein the following condition A: B = 1: 0.1 to 0.7 is satisfied.
【請求項54】 該シリコーンオイルは、下記式(1) 【外7】 〔式中,R1はメチル基,その他のアルキル基,アリー
ル基或いは水素を示し、それとは独立にR2は、メチル
基,その他のアルキル基,アリール基,ビニル基,官能
基を有するアルキル基,官能基を有するアリール基、又
は水素を示し、m及びnは整数を示す。〕で示されるシ
リコーンオイルを含むことを特徴とする請求項49乃至
53のいずれかに記載のプロセスカートリッジ。
54. The silicone oil has the following formula (1): [In the formula, R 1 represents a methyl group, another alkyl group, an aryl group or hydrogen, and independently, R 2 represents a methyl group, another alkyl group, an aryl group, a vinyl group or an alkyl group having a functional group. , Represents an aryl group having a functional group, or hydrogen, and m and n represent integers. ] The process cartridge according to any one of claims 49 to 53, wherein the process cartridge contains a silicone oil represented by the above.
【請求項55】 該シリコーンオイルは、ジメチルシリ
コーンオイル,メチルフェニルシリコーンオイル,メチ
ルハイドロジェンシリコーンオイル,アルキル変性シリ
コーンオイル,クロロアルキル変性シリコーンオイル,
クロロフェニル変性シリコーンオイル,脂肪酸変性シリ
コーンオイル,ポリエーテル変性シリコーンオイル,ア
ルコキシ変性シリコーンオイル,カルビノール変性シリ
コーンオイル,アミノ変性シリコーンオイル及びフッ素
変性シリコーンオイルからなる群から選択される1種類
以上のシリコーンオイルを含むことを特徴とする請求項
54に記載のプロセスカートリッジ。
55. The silicone oil is dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, methylhydrogen silicone oil, alkyl-modified silicone oil, chloroalkyl-modified silicone oil,
At least one silicone oil selected from the group consisting of chlorophenyl modified silicone oil, fatty acid modified silicone oil, polyether modified silicone oil, alkoxy modified silicone oil, carbinol modified silicone oil, amino modified silicone oil and fluorine modified silicone oil. 55. The process cartridge of claim 54, comprising:
【請求項56】 該シリコーンオイルは、ジメチルシリ
コーンオイル,メチルフェニルシリコーンオイル,メチ
ルハイドロジェンシリコーンオイル,フッ素変性シリコ
ーンオイル及びアルキル変性シリコーンオイルからなる
群から選択される1種類以上のシリコーンオイルを含む
ことを特徴とする請求項54に記載のプロセスカートリ
ッジ。
56. The silicone oil contains at least one silicone oil selected from the group consisting of dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, methylhydrogen silicone oil, fluorine-modified silicone oil and alkyl-modified silicone oil. The process cartridge according to claim 54, wherein:
【請求項57】 該シリコーンオイルは、300乃至1
0000のアミン当量を有することを特徴とする請求項
49乃至53のいずれかに記載のプロセスカートリッ
ジ。
57. The silicone oil is 300 to 1
54. A process cartridge according to any of claims 49 to 53 having an amine equivalent weight of 0000.
【請求項58】 該トナーは、正帯電性を有することを
特徴とする請求項57に記載のプロセスカートリッジ。
58. The process cartridge according to claim 57, wherein the toner has a positive charging property.
【請求項59】 該シリコーンオイルは、下記式(2) 【外8】 〔式中、R3は水素,アルキル基,アリール基又はアル
コキシ基を示し、R4はアルキレン基又はフェニレン基
を示し、R5とR6は水素,アルキル基又はアリール基を
示し、R7は含窒素複素環基を示す。〕で示されるアミ
ノ変性シリコーンオイルを含むことを特徴とする請求項
57に記載のプロセスカートリッジ。
59. The silicone oil has the following formula (2): [Wherein R 3 represents hydrogen, an alkyl group, an aryl group or an alkoxy group, R 4 represents an alkylene group or a phenylene group, R 5 and R 6 represent hydrogen, an alkyl group or an aryl group, and R 7 represents A nitrogen-containing heterocyclic group is shown. The process cartridge according to claim 57, further comprising an amino-modified silicone oil represented by the formula.
【請求項60】 該シリコーンオイルは、アミノ変性シ
リコーンオイルとアミノ基を有していないシリコーンオ
イルとの混合物を含むことを特徴とする請求項57に記
載のプロセスカートリッジ。
60. The process cartridge according to claim 57, wherein the silicone oil contains a mixture of an amino-modified silicone oil and a silicone oil having no amino group.
【請求項61】 該シリコーンオイルは、アミノ変性シ
リコーンオイルとジメチルシリコーンオイル,メチルフ
ェニルシリコーンオイル,メチルハイドロジェンシリコ
ーンオイル,アルキル変性シリコーンオイル及びビニル
基含有シリコーンオイルからなる群から選択される1種
類以上のシリコーンオイルとの混合物を含むことを特徴
とする請求項57に記載のプロセスカートリッジ。
61. The silicone oil is one or more selected from the group consisting of amino-modified silicone oil and dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, methylhydrogen silicone oil, alkyl-modified silicone oil, and vinyl group-containing silicone oil. 58. A process cartridge according to claim 57, comprising a mixture with a silicone oil according to claim 57.
【請求項62】 ジメチルシリコーンオイル,メチルフ
ェニルシリコーンオイル,メチルハイドロジェンシリコ
ーンオイル,アルキル変性シリコーンオイル及びビニル
基含有シリコーンオイルからなる群から選択される該シ
リコーンオイルが、GPCによる分子量分布において、
分子量1000以上の領域に少なくとも1つ以上の極大
値を有することを特徴とする請求項61に記載のプロセ
スカートリッジ。
62. The silicone oil selected from the group consisting of dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, methylhydrogen silicone oil, alkyl-modified silicone oil, and vinyl group-containing silicone oil has a molecular weight distribution measured by GPC of
The process cartridge according to claim 61, which has at least one local maximum in a region of a molecular weight of 1000 or more.
【請求項63】 該アミノ変性シリコーンオイルは、G
PCによる分子量分布において、分子量500乃至15
000の領域に少なくとも1つ以上の極大値を有するこ
とを特徴とする請求項59乃至62のいずれかに記載の
プロセスカートリッジ。
63. The amino-modified silicone oil is G
In the molecular weight distribution by PC, the molecular weight is 500 to 15
63. The process cartridge according to claim 59, wherein the process cartridge has at least one maximum value in the area of 000.
【請求項64】 該プロセスカートリッジは、該潜像保
持体及び該現像装置に加えて、さらに該潜像保持体の表
面をクリーニングするためのクリーニング手段を一体的
に有していることを特徴とする請求項49乃至63のい
ずれかに記載のプロセスカートリッジ。
64. The process cartridge integrally has, in addition to the latent image carrier and the developing device, a cleaning means for cleaning the surface of the latent image carrier. 64. The process cartridge according to any one of claims 49 to 63.
【請求項65】 該クリーニング手段は、クリーニング
ブレードであることを特徴とする請求項64に記載のプ
ロセスカートリッジ。
65. The process cartridge according to claim 64, wherein the cleaning means is a cleaning blade.
【請求項66】 該プロセスカートリッジは、該潜像保
持体及び該現像装置に加えて、さらに該潜像保持体を帯
電するための帯電部材を一体的に有していることを特徴
とする請求項49乃至63のいずれかに記載のプロセス
カートリッジ。
66. The process cartridge further comprises, in addition to the latent image holding member and the developing device, an integral charging member for charging the latent image holding member. Item 64. The process cartridge according to any one of items 49 to 63.
【請求項67】 該プロセスカートリッジは、該潜像保
持体及び該現像装置に加えて、さらに該潜像保持体の表
面をクリーニングするためのクリーニング手段及び該潜
像保持体を帯電するための帯電部材を一体的に有してい
ることを特徴とする請求項49乃至63のいずれかに記
載のプロセスカートリッジ。
67. The process cartridge comprises, in addition to the latent image carrier and the developing device, a cleaning unit for cleaning the surface of the latent image carrier and a charging device for charging the latent image carrier. 64. The process cartridge according to claim 49, further comprising a member integrally.
【請求項68】 該クリーニング手段は、クリーニング
ブレードであることを特徴とする請求項67に記載のプ
ロセスカートリッジ。
68. The process cartridge according to claim 67, wherein the cleaning means is a cleaning blade.
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