JPH09146382A - Electrophotographic color image forming method - Google Patents

Electrophotographic color image forming method

Info

Publication number
JPH09146382A
JPH09146382A JP7299988A JP29998895A JPH09146382A JP H09146382 A JPH09146382 A JP H09146382A JP 7299988 A JP7299988 A JP 7299988A JP 29998895 A JP29998895 A JP 29998895A JP H09146382 A JPH09146382 A JP H09146382A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin
transfer
layer
toner image
temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP7299988A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Eiichi Kato
栄一 加藤
Yusuke Nakazawa
雄祐 中沢
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP7299988A priority Critical patent/JPH09146382A/en
Publication of JPH09146382A publication Critical patent/JPH09146382A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To excellently transfer a transfer layer and a toner image on a material to be transferred even when the film thickness of the transfer layer is thin and a transfer condition is moderated. SOLUTION: After the toner image of one or more colors is formed by using liquid developer on an electrophotographic photoreceptor 11 having a peelable surface in an electrophotographic process, the toner image is contact-transferred on a primary receptor 20 whose surface cohesion is >=3 gram.force at temperature T1 and <=40 gram.force at temperature T2 higher than the temperature T1 through the transfer layer principally containing a thermoplastic resin A at the temperature T1 , and further the toner image is contact-transferred on the material to be transferred 30 together with the transfer layer at the temperature T2 , so that a color image is formed.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真カラー複
写機、カラープリンター、カラープルーファー、カラー
チェッカー等の分野に適用できる電子写真式カラー画像
形成方法及びそれに用いる装置に関する。特に、高画質
の複写画像を安定に繰り返して形成する電子写真式カラ
ー画像形成方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic color image forming method applicable to the fields of electrophotographic color copying machines, color printers, color proofers, color checkers and the like, and an apparatus used therefor. In particular, the present invention relates to an electrophotographic color image forming method for stably and repeatedly forming high-quality copied images.

【0002】[0002]

【従来技術】電子写真感光体表面上に直接電子写真プロ
セスにより複数色のトナーを順次重ねて現像して多色カ
ラー画像を形成した後、印刷用本紙等の被転写材へ一度
に転写することにより、カラー印刷物、カラー複写物又
はカラープルーフ(印刷用校正刷り)を作成する方法が
知られている。かかる現像法には、いわゆる乾式現像法
と湿式現像法がある。湿式現像法を用いて得たカラー画
像は、乾式現像法の場合と比べて、各色の色ずれがな
く、高解像度のカラー画像が得られるため好ましいが、
感光体表面から直接本紙に湿式トナー像を完全に転写す
ることは極めて難しい。
2. Description of the Related Art Toners of a plurality of colors are successively superposed and developed directly on the surface of an electrophotographic photosensitive member to form a multicolored color image, which is then transferred to a transfer material such as a printing paper at a time. A method for producing a color print, a color copy or a color proof (proof for printing) is known. Such a developing method includes a so-called dry developing method and a wet developing method. A color image obtained by using the wet development method is preferable, as compared with the case of the dry development method, because there is no color shift of each color and a high resolution color image can be obtained.
It is extremely difficult to completely transfer the wet toner image directly from the surface of the photoconductor to the actual paper.

【0003】この課題を解決すベく、特開平2−272
469号公報には、転写時に被転写材料と感光体との間
に非水溶媒を供給したのち静電的に転写する技術が開示
されている。また、特開平2−115855号及び同2
−115866号には、感光体表面に予め透明フィルム
を積層した後、電子写真プロセスによりフィルム上に湿
式トナー画像を形成し、次いでフィルムを感光体から剥
離し、普通紙に貼り付けて画像を転写する方法が開示さ
れている。しかしこの場合、積層するフィルムは9μm
の厚みが適当とあるが、このような厚みのフィルムの製
造、ハンドリングは極めてやっかいであり、そのための
対策を別途講じる必要がある。
To solve this problem, Japanese Patent Laid-Open No. 2-272
Japanese Patent Publication No. 469 discloses a technique in which a non-aqueous solvent is supplied between a material to be transferred and a photoconductor at the time of transfer, and then electrostatically transferred. Further, JP-A-2-115855 and 2
In No. 115866, after a transparent film is laminated on the surface of the photoconductor in advance, a wet toner image is formed on the film by an electrophotographic process, and then the film is peeled from the photoconductor and attached to plain paper to transfer the image. A method of doing so is disclosed. However, in this case, the film to be laminated is 9 μm
Is suitable, but the production and handling of a film having such a thickness are extremely troublesome, and it is necessary to separately take measures for that purpose.

【0004】更に、特公平2−43185号公報には、
光透過性基体上に光導電層、その上に透明誘電性支持体
を有する感光材料を光透過性基体を通して画像露光し、
誘電性支持体上に色分解像をオーバーラップして形成
し、支持体ごと被転写材上に転写する方法が開示されて
いる。この方法は、感光材料は使い捨てであるにもかか
わらず、光透過性基体を用いなければならないため、コ
スト面で極めて不利である。
Further, Japanese Patent Publication No. 2-43185 discloses that
A photosensitive material having a photoconductive layer on a light transmissive substrate and a transparent dielectric support thereon is imagewise exposed through the light transmissive substrate,
A method is disclosed in which color separation images are overlapped and formed on a dielectric support, and the support is transferred onto a transfer target material. This method is extremely disadvantageous in terms of cost because the light-transmitting substrate must be used even though the photosensitive material is disposable.

【0005】一方、特開平1−112264号、同1−
281464号及び同3−11347号には、乾式現像
法を用いた電子写真転写法において、剥離可能な転写層
を予め感光体表面に設け、この上にトナー画像を形成
し、次いでトナー画像を転写層と本紙へ転写するという
技術が開示されている。しかしながら、これらの技術に
おいては、感光体を繰り返し使用する場合には、転写時
に特別の操作が必要であったり、転写層の形成に困難を
伴う等の問題がある。また、予め転写層(あるいは剥離
層)が形成された感光体を使用する方法では、感光体を
使い捨てにしなければならず、コスト面での不利は免れ
得ない。
On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open Nos.
Nos. 2,814,64 and 3,11,347 disclose that in an electrophotographic transfer method using a dry development method, a peelable transfer layer is provided in advance on a photoreceptor surface, a toner image is formed thereon, and then the toner image is transferred. A technique of transferring to layers and paper is disclosed. However, in these techniques, when the photoreceptor is used repeatedly, there are problems that a special operation is required at the time of transfer and that formation of a transfer layer involves difficulty. Further, in a method using a photoreceptor on which a transfer layer (or a release layer) has been formed in advance, the photoreceptor must be disposable, and the disadvantage in terms of cost cannot be avoided.

【0006】他方、特開平2−265280号には、感
光層上のトナー画像を高平滑性の一次中間転写媒体に転
写した後、最終被転写材上に再転写する方法が記載さ
れ、更に、特開平3−243973号及び同4−908
7号等には、特殊な転写媒体を用いることにより、湿式
トナーでも良好な最終カラー画像を得る方法が記載され
ている。これらの方法においては、最終被転写材の表面
凹凸の影響を受けることなくトナー画像を鮮明に転写で
きるとされているが、トナー画像を一次中間転写媒体、
更に最終被転写材上に転写するため、得られるカラー画
像にトナー画像の欠落又は画像濃度のムラが見られる。
特に細線、細文宇等の細かな画像部の欠落がしばしば認
められる。更に、転写工程後の感光体表面にはトナー画
像が残存する。このことは、感光体を繰り返し使用する
場合には、感光体表面のクリーニングの必要性が生じ、
そのための装置の設定、クリーニングによる感光体表面
の損傷等が問題となってくる。
On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-265280 describes a method of transferring a toner image on a photosensitive layer to a highly smooth primary intermediate transfer medium and then retransferring it onto a final transfer material. JP-A-3-243973 and 4-908
No. 7 and the like describe a method of obtaining a good final color image even with a wet toner by using a special transfer medium. In these methods, it is said that the toner image can be clearly transferred without being affected by the surface unevenness of the final transfer material.
Further, since the image is transferred onto the final transfer target material, a missing toner image or uneven image density is observed in the obtained color image.
In particular, fine image parts such as fine lines and fine sentences are often found missing. Further, a toner image remains on the surface of the photoconductor after the transfer process. This means that when the photoconductor is used repeatedly, it becomes necessary to clean the photoconductor surface.
For this reason, the setting of the apparatus and the damage to the surface of the photoconductor due to cleaning and the like pose problems.

【0007】また、特開平5−181324号、同5−
181325号及び同5−197169号には、感光体
を繰り返して使用可能な湿式トナーを用いたカラー画像
形成方法として、剥離性表面の感光体上に熱可塑性樹脂
から成る剥離可能な転写層を設け、この上に電子写真プ
ロセスでトナー画像を形成した後、最終被転写材上に転
写層ごとトナー画像を転写する方法が記載されている。
これらの方法によれば、湿式トナーを用いた場合でも、
転写層ごとトナー画像を転写することで、トナー画像を
劣化させることなく完全に最終被転写材に転写でき、且
つ転写層を電子写真装置内で感光体上に形成させること
で感光体の繰り返し使用が可能となり、低コスト化が実
現できる。
Further, JP-A-5-181324 and JP-A-5-181324
No. 181325 and No. 5-197169, a peelable transfer layer made of a thermoplastic resin is provided on a photoreceptor having a peelable surface as a color image forming method using a wet toner capable of repeatedly using the photoreceptor. A method is described in which a toner image is formed thereon by an electrophotographic process, and then the toner image is transferred together with a transfer layer onto a final transfer target material.
According to these methods, even when a wet toner is used,
By transferring the toner image together with the transfer layer, it can be completely transferred to the final transfer target material without degrading the toner image, and the transfer layer is formed on the photosensitive member in the electrophotographic apparatus so that the photosensitive member can be repeatedly used. It is possible to realize low cost.

【0008】しかしながら、これらの技術においても、
転写層が電子写真プロセスに悪影響を与えない様に設計
しなければならないこと、あるいは転写層上にトナー画
像が形成されるため、転写時に最終被転写材と充分に密
着させて剥離させなければならず、トナー画像部の影響
あるいは最終被転写材の表面状態の影響を受け易く、ト
ナー画像の完全転写が常に行われるとは限らないという
問題がある。
However, even in these technologies,
The transfer layer must be designed so as not to adversely affect the electrophotographic process, or the toner image is formed on the transfer layer, so it must be sufficiently adhered to the final transfer material at the time of transfer to be peeled off. However, there is a problem that the toner image portion or the surface state of the final transfer target material is easily influenced, and the complete transfer of the toner image is not always performed.

【0009】また、導電性乾式トナーを用いる場合では
あるが、粘着表面の中間転写体を介する方法が、例えば
小笠原正、木村正利、「第4回ノンインパクトプリンテ
ィング技術シンポジウム論文集」101(1987年)等に示さ
れている。しかしながら、この粘着中間転写体経由の方
法を液体現像剤に応用しても、感光体から中間転写体及
び中間転写体から被転写材へのトナー画像の転写が10
0%転写されず、液体現像剤で再現できる高精細な画像
形成の利点が実現できなかった。
Further, although the case of using the conductive dry toner, the method of interposing an intermediate transfer member on the adhesive surface is described in, for example, Tadashi Ogasawara, Masatoshi Kimura, "Proceedings of the 4th Non-Impact Printing Technology Symposium" 101 (1987). ) Etc. However, even if the method via the adhesive intermediate transfer member is applied to the liquid developer, the transfer of the toner image from the photosensitive member to the intermediate transfer member and from the intermediate transfer member to the transfer material is 10
It was not possible to realize the advantage of high-definition image formation that could be reproduced with a liquid developer without 0% transfer.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】このように従来の中間
転写媒体を用いたカラー画像形成法では、充分満足でき
るカラー画像が得られない、繰り返し使用する場合に中
間媒体の性質が変化して安定した性能を長期に維持する
事が難しい、性能維持のために使い捨てとなる部材が生
じる、特殊な転写媒体を用いる必要がある等種々の問題
がある。一方、転写層を感光体上に設けたカラー画像形
成法では、トナーの種類や最終被転写材の種類にかかわ
らず、安定した高精細な画像を得る事が難しい等の解決
すべき問題がなお存在する。
As described above, in the conventional color image forming method using an intermediate transfer medium, a sufficiently satisfactory color image cannot be obtained. There are various problems such as difficulty in maintaining the performance over a long period of time, occurrence of disposable members for maintaining the performance, and necessity of using a special transfer medium. On the other hand, the color image forming method in which the transfer layer is provided on the photoreceptor still has problems to be solved, such as difficulty in obtaining a stable and high-definition image regardless of the type of the toner and the type of the final transfer receiving material. Exists.

【0011】本発明は、以上のような従来の電子写真式
カラー画像形成法の有する課題を解決するものである。
本発明の目的は、色ずれがなく、高精細、高画質のカラ
ー画像を簡便に安定して得られるとともに、最終被転写
材を選ばないで優れたカラー画像を再現することができ
る転写層を用いた電子写真式カラー画像形成方法を提供
することにある。
The present invention solves the above-mentioned problems of the conventional electrophotographic color image forming method.
An object of the present invention is to provide a transfer layer capable of easily and stably obtaining a high-definition, high-quality color image without color shift and reproducing an excellent color image regardless of a final transfer-receiving material. An object of the present invention is to provide an electrophotographic color image forming method used.

【0012】本発明の更なる目的は、転写層の膜厚が薄
く、転写条件が緩和されて、例えば転写温度が低温にな
ったり、転写速度が高速度になっても、依然転写層及び
トナー画像が良好に最終被転写材に転写される電子写真
式カラー画像形成方法を提供することである。
It is a further object of the present invention that the transfer layer is thin and the transfer conditions are relaxed, for example, even if the transfer temperature becomes low or the transfer speed becomes high, the transfer layer and the toner still remain. It is an object of the present invention to provide an electrophotographic color image forming method in which an image is satisfactorily transferred to a final transfer material.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、剥離性
表面を有する電子写真感光体上に液体現像剤を用いて電
子写真プロセスで1色以上のトナー画像を形成した後、
下記(i)又は(ii)の方法により、トナー画像を粘着
性表面を有する一次レセプター上に温度(T1)で接触転
写し、更に一次レセプター上のトナー画像を転写層ごと
最終被転写材上に、温度(T1)よりも高い温度(T2)で
接触転写してカラー画像を作成する方法であって、該一
次レセプター表面の粘着力が、JIS Z 0237-1980の「粘
着テープ・粘着シート試験法」による粘着力で温度(T
1)において3gram・force以上であり、且つ温度(T2)
において40gram・force以下であることを特徴とする
電子写真式カラー画像形成方法によって達成されること
を見出した。 (i)トナー画像を形成した電子写真感光体上の全面に
ガラス転移点80℃以下又は軟化点90℃以下の熱可塑
性樹脂(A)を主として含有する転写層を形成した後、
一次レセプター上に転写層ごとトナー画像を転写する。 (ii)該樹脂(A)を主として含有する転写層を有する
一次レセプター上に電子写真感光体上のトナー画像を転
写する。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to form a toner image of one or more colors by an electrophotographic process using a liquid developer on an electrophotographic photoreceptor having a releasable surface.
By the method (i) or (ii) below, the toner image is contact-transferred onto the primary receptor having an adhesive surface at a temperature (T 1 ), and the toner image on the primary receptor is transferred together with the transfer layer onto the final transfer material. Is a method for producing a color image by contact transfer at a temperature (T 2 ) higher than the temperature (T 1 ), wherein the adhesive force of the surface of the primary receptor is JIS Z 0237-1980 The temperature (T
1 ) 3 gram force or more, and temperature (T 2 ).
It was found that it is achieved by an electrophotographic color image forming method characterized by being 40 gram · force or less. (I) After forming a transfer layer mainly containing a thermoplastic resin (A) having a glass transition point of 80 ° C. or lower or a softening point of 90 ° C. or lower on the entire surface of the electrophotographic photosensitive member on which the toner image is formed,
The toner image is transferred together with the transfer layer onto the primary receptor. (Ii) The toner image on the electrophotographic photoreceptor is transferred onto a primary receptor having a transfer layer mainly containing the resin (A).

【0014】本発明の方法によれば、感光体上に形成し
たトナー画像を、方法(i)あるいは(ii)のいずれか
の方法により転写層を介して転写を行なうので、液体現
像剤の種類の影響を受けることなく常に安定してトナー
画像を完全に転写できる。また、被転写材上に転写され
たトナー画像上の全面に転写層がオーバーコートされる
ことで、トナー画像部が保護され、画像の耐久性が保持
される。
According to the method of the present invention, the toner image formed on the photoconductor is transferred through the transfer layer by any one of the methods (i) and (ii). The toner image can always be transferred completely and stably without being affected by. In addition, the transfer layer is overcoated on the entire surface of the toner image transferred onto the transfer material, so that the toner image portion is protected and the durability of the image is maintained.

【0015】更に、一次レセプターの表面が低温(T1)
での粘着性(3gram・force以上)が充分であって感光
体からのトナー画像の転写が非常に容易であるととも
に、温度が高温になっても依然その粘着性が充分低い
(40gram・force以下)ことで一次レセプターから最
終被転写材へのトナー画像及び転写層の一括転写が容易
に達成される。また、感光層表面は直接被転写材に触れ
ないため、電子写真感光体表面に与える損傷が軽減さ
れ、感光体の繰り返し使用や長期間の使用が可能とな
る。
Furthermore, the surface of the primary receptor has a low temperature (T 1 ).
Adhesiveness (3 gram force or more) is sufficient and transfer of the toner image from the photoreceptor is very easy, and even when the temperature is high, the adhesiveness is still sufficiently low (40 gram force or less). Therefore, the batch transfer of the toner image and the transfer layer from the primary receptor to the final transfer material can be easily achieved. Further, since the surface of the photosensitive layer does not directly contact the material to be transferred, damage to the surface of the electrophotographic photosensitive member is reduced, and the photosensitive member can be repeatedly used or used for a long time.

【0016】本発明は、更に、方法(i)又は(ii)に
て設けられる転写層を構成する樹脂(A)が、ガラス転
移点30℃〜60℃又は軟化点35℃〜90℃の樹脂
(AH)及びガラス転移点40℃以下又は軟化点45℃
以下の樹脂(AL)から少なくとも構成され、且つ樹脂
(AH)と樹脂(AL)のガラス転移点又は軟化点の差
が2℃以上であることが好ましい。これにより転写性が
より一層向上し、転写プロセスでの転写温度の低下、転
写圧の低下、転写スピードの向上が可能となり、シンプ
ルな構成の転写装置が利用できる。
In the present invention, further, the resin (A) constituting the transfer layer provided by the method (i) or (ii) has a glass transition point of 30 to 60 ° C. or a softening point of 35 to 90 ° C. (AH) and glass transition point 40 ° C or lower or softening point 45 ° C
It is preferable that the resin is at least composed of the following resin (AL), and the difference in glass transition point or softening point between the resin (AH) and the resin (AL) is 2 ° C. or more. As a result, the transfer property is further improved, the transfer temperature can be lowered in the transfer process, the transfer pressure can be lowered, and the transfer speed can be improved, and a transfer device having a simple structure can be used.

【0017】また、電子写真感光体として表面に予め転
写層を有するものを用いるのではなく、装置内で感光体
上又は一次レセプター上に転写層をその都度形成させる
ことにより、転写層を剥離させた後の感光体及び一次レ
セプターを繰り返し用いることができるため、感光体及
び一次レセプターを使い捨てることなく、電子写真プロ
セスを連続して行うことができる。
Further, instead of using an electrophotographic photoreceptor having a transfer layer on its surface in advance, the transfer layer is peeled off by forming the transfer layer on the photoreceptor or the primary receptor each time in the apparatus. Since the photoreceptor and the primary receptor after the exposure can be repeatedly used, the electrophotographic process can be continuously performed without disposing the photoreceptor and the primary receptor.

【0018】[0018]

【発明の実施の形態】以下に本発明を更に詳細に説明す
る。本発明に供せられる電子写真感光体について説明す
る。電子写真感光体としては、従来公知のいずれのもの
でも用いることができる。重要なことは、感光体上に形
成されるトナー画像あるいは転写層を後に容易に剥離で
きるように、感光体表面がトナー画像形成時に剥離性を
有することである。即ち、本発明では、少なくともトナ
ー画像が形成される時に、電子写真感光体の表面のJIS
Z 0237-1980「粘着テープ・粘着シート試験方法」にお
ける剥離力が20gram・force(g・f)以下であること
が望ましい。これにより、感光体とトナー画像あるいは
転写層との剥離性をより良好に発現することができ、一
次レセプターへのトナー画像あるいは転写層の転写を容
易に行うことができる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The electrophotographic photosensitive member provided in the present invention will be described. As the electrophotographic photosensitive member, any conventionally known one can be used. What is important is that the surface of the photoreceptor has releasability during toner image formation so that the toner image or transfer layer formed on the photoreceptor can be easily peeled off later. That is, in the present invention, at least when the toner image is formed, JIS of the surface of the electrophotographic photoreceptor
It is desirable that the peeling force in Z 0237-1980 “Test method for adhesive tape / adhesive sheet” is 20 gram · force (g · f) or less. As a result, the releasability between the photoconductor and the toner image or the transfer layer can be better exhibited, and the toner image or the transfer layer can be easily transferred to the primary receptor.

【0019】上記JIS Z 0237-1980「粘着テープ・粘着
シート試験方法」による剥離力の測定は、8.3.1の
180度引きはがし法に従い、以下の修正を加えて行
う。 「試験板」として電子写真感光体を用いる。 「試験片」として6mm巾のJIS C 2338-1984に従って
製造された粘着テープを用いる。 定速緊張形引張試験機を用い、120mm/分の速さで
引きはがす。即ち、上記試験板に、上記試験板片の粘着
面を下側にして、試験片の上からローラを約300mm/
分の速さで一往復させて圧着する。圧着後20〜40分
の間に、定速緊張形引張試験機を用い、約25mmはがし
た後、120mm/分の速さで引きはがす。20mmはがれ
るごとに力を読み取り、計4回読み取る。試験は3枚の
試験片について行い、3枚の試験片から測定した12個
の平均値を求め、これを10mm巾当たりに比例換算す
る。電子写真感光体表面の剥離力は、より好ましくは1
5g・f以下、特に好ましくは、10g・f以下であ
る。
The peeling force is measured by the above JIS Z 0237-1980 "Adhesive tape / adhesive sheet test method" according to the 180 degree peeling method of 83.1 with the following modifications. An electrophotographic photoreceptor is used as the "test plate". An adhesive tape having a width of 6 mm and manufactured according to JIS C 2338-1984 is used as a "test piece". Peel off at a speed of 120 mm / min using a constant speed tension type tensile tester. That is, on the test plate, with the adhesive surface of the test plate piece facing down, a roller of about 300 mm /
Move back and forth once at the speed of a minute to crimp. In a period of 20 to 40 minutes after the crimping, the film is peeled off at a speed of 120 mm / min after peeling off about 25 mm using a constant-speed tension type tensile tester. The force is read every 20 mm peeling, for a total of 4 readings. The test is performed on three test pieces, and an average value of twelve pieces measured from the three test pieces is obtained, and this is converted into a proportional value per 10 mm width. The peel force on the surface of the electrophotographic photosensitive member is more preferably 1
It is 5 g · f or less, particularly preferably 10 g · f or less.

【0020】この表面に剥離性を有する感光体を得る方
法としては、表面自身が剥離性を保持する感光体を用い
る方法(第1の方法)及び剥離性を発現する化合物
(S)をトナー画像形成前に感光体の表面に適用させる
方法(第2の方法)が挙げられる。また、これらの方法
のいずれかを組み合わせて用いることもできる。
As a method for obtaining a photoreceptor having a releasability on the surface, a method using a photoreceptor having a releasability on the surface itself (first method) and a compound (S) exhibiting a releasability are used as toner images. A method (second method) of applying it to the surface of the photoreceptor before formation is mentioned. Also, any of these methods can be used in combination.

【0021】第1の方法に用いることができる、剥離性
表面を有する感光体の例としては、アモルファスシリコ
ンの表面を離型性に改質した光導電体を用いたものが挙
げられる。電子写真感光体において、アモルファスシリ
コンを主として含有する電子写真感光体の表面を離型性
に改質する方法としては、フッ素原子及び/又はケイ素
原子を含有するカップリング剤(シランカップリング
剤、チタンカップリング剤等)等でアモルファスシリコ
ン感光体表面を処理する方法があり、特開昭55−89
844号、特開平4−231318号、特開昭60−1
70860号、同59−102244号、同60−17
750号等に記載されている。また、他の方法として
は、後述する離型性化合物(S)、特にフッ素原子及び
/又はケイ素原子を含有する成分をブロックで含有する
離型剤(例えばポリエーテル変性、カルボン酸、アミノ
基、カルビノール等変性のポリジアルキルシリコン類
等)を吸着固定する方法が挙げられる。また、剥離性表
面を有する感光体の他の例としては、電子写真感光体が
その表面近傍にケイ素原子及びフッ素原子の少なくとも
一方を含有する(ケイ素原子及び/又はフッ素原子含
有)重合体成分を含有する重合体を含むものが挙げられ
る。
An example of the photoconductor having a peelable surface which can be used in the first method is a photoconductor having a surface of amorphous silicon modified to have releasability. In the electrophotographic photosensitive member, as a method of modifying the surface of the electrophotographic photosensitive member mainly containing amorphous silicon to have releasability, a coupling agent containing a fluorine atom and / or a silicon atom (silane coupling agent, titanium There is a method of treating the surface of the amorphous silicon photoconductor with a coupling agent or the like).
844, JP-A-4-231318, JP-A-60-1.
70860, 59-102244, 60-17.
No. 750, etc. Further, as another method, a releasing agent (S) described later, particularly a releasing agent containing a component containing a fluorine atom and / or a silicon atom in a block (for example, polyether modification, carboxylic acid, amino group, A modified polydialkyl silicones such as carbinol can be adsorbed and fixed. Further, as another example of the photoreceptor having a releasable surface, a polymer component in which the electrophotographic photoreceptor contains at least one of a silicon atom and a fluorine atom in the vicinity of the surface (containing a silicon atom and / or a fluorine atom) is provided. The thing containing the polymer to contain is mentioned.

【0022】このような感光体はその表面が良好な剥離
性を有するため、トナー画像あるいは転写層が一括して
一次レセプター上に容易且つ完全に転写されるものであ
る。
Since the surface of such a photoreceptor has a good releasability, the toner image or the transfer layer can be easily and completely transferred onto the primary receptor all together.

【0023】ここで、電子写真感光体の表面近傍とは、
感光体の最上層を意味し、光導電層の上に設けられるオ
ーバーコート層及び最上の光導電層を包含する。即ち、
光導電層を有する感光体の最上層としてオーバーコート
層を設け、このオーバーコー卜層に上記重合体を含有さ
せ剥離性を付与したもの、又は光導電層(光導電体単層
及び光導電体積層のいずれでもよい)の最上層に上記重
合体を含有させ、その表面を剥離性が発現する状態に改
質させたもの等が挙げられる。
Here, the vicinity of the surface of the electrophotographic photosensitive member means
It means the uppermost layer of the photoreceptor, and includes the overcoat layer and the uppermost photoconductive layer provided on the photoconductive layer. That is,
An overcoat layer is provided as the uppermost layer of the photoconductor having a photoconductive layer, and the polymer is contained in the overcoat layer to impart releasability, or a photoconductive layer (photoconductor single layer and photoconductor The above-mentioned polymer may be contained in the uppermost layer of any of the laminated layers), and the surface thereof may be modified so as to exhibit releasability.

【0024】オーバーコート層又は最上の光導電層に剥
離性を付与するには、その層の結着樹脂として、ケイ素
原子及び/又はフッ素原子を含有する重合体を用いれば
よい。あるいは、以下に述べる如きケイ素原子及び/又
はフッ素原子含有の重合体成分から成る重合体セグメン
トを含むブロック共重合体(表面偏在型共重合体)を他
の結着樹脂とともに用いることも好ましい。また、かか
るケイ素原子及び/又はフッ素原子含有の樹脂を粒子の
形で併用することもできる。なかでも、オーバーコート
層を設ける場合には、光導電層とオーバーコート層の密
着性を充分に保持できることから、表面偏在型共重合体
を他の結着樹脂と併用する方法も用いることができる。
上記表面偏在型共重合体は、通常オーバーコート層全組
成物100重量部中0.1〜95重量部の割合で使用す
ることができる。
In order to impart releasability to the overcoat layer or the uppermost photoconductive layer, a polymer containing a silicon atom and / or a fluorine atom may be used as a binder resin for the layer. Alternatively, it is also preferable to use a block copolymer (surface unevenly distributed copolymer) containing a polymer segment composed of a polymer component containing a silicon atom and / or a fluorine atom as described below together with another binder resin. Further, the resin containing silicon atoms and / or fluorine atoms may be used in the form of particles. Among them, when the overcoat layer is provided, a method of using the surface unevenly distributed copolymer in combination with another binder resin can be used because the adhesion between the photoconductive layer and the overcoat layer can be sufficiently maintained. .
The above surface uneven distribution type copolymer can be used usually in a proportion of 0.1 to 95 parts by weight based on 100 parts by weight of the total composition of the overcoat layer.

【0025】表面剥離性オーバーコート層としては、具
体的には、乾式トナーを用いたPPC感光体において、
感光体の繰り返し使用に対する感光体表面の耐久性を保
持する1つの手段として公知となっている、感光体上に
表面層を設けて保護するために用いられる保護層が挙げ
られる。例えばシリコーン系ブロック共重合体を利用し
た保護層に関する技術として、特開昭61−95358
号、同55−83049号、同62−87971号、同
51−189559号、同52−75461号、同61
−139555号、同62−139557号、同62−
208055号等に記載のものが挙げられる。また、フ
ッ素系ブロック共重合体を利用した保護層として、特開
昭61−116362号、同51−117563号、同
61−20768号、同52−14657号等に記載の
ものが挙げられる。更には、フッ素原子含有重合体成分
を含有する樹脂を粒子の形で併用する保護層として、特
開昭63−249152号及び同63−221355号
に記載のものが挙げられる。
As the surface-peelable overcoat layer, specifically, in a PPC photoreceptor using a dry toner,
A protective layer used for providing a surface layer on the photoconductor to protect the photoconductor is known as one means for maintaining durability of the photoconductor surface against repeated use of the photoconductor. For example, as a technique relating to a protective layer using a silicone block copolymer, JP-A-61-95358 is known.
No. 55, No. 55-83049, No. 62-89771, No. 51-189559, No. 52-75461, No. 61.
-139555, 62-139557, 62-
Examples thereof include those described in No. 208055. Further, examples of the protective layer using a fluorine-based block copolymer include those described in JP-A Nos. 61-116362, 51-117563, 61-20768, and 52-14657. Further, as a protective layer using a resin containing a fluorine atom-containing polymer component in the form of particles, those described in JP-A-63-249152 and JP-A-63-221355 can be mentioned.

【0026】また、最上層の光導電層の表面を剥離性が
発現した状態に改質する方法は、光導電体と結着樹脂と
を少なくとも用いた、いわゆる分散型の感光体を用いる
場合に有効に適用される。即ち、光導電層の最上層を構
成する層に、ケイ素原子及び/又はフッ素原子含有の重
合体成分を含有する重合体セグメントをブロックで含有
するブロック共重合体の樹脂、及びケイ素原子及び/又
はフッ素原子含有の重合体成分を含有する樹脂粒子の少
なくともいずれか一方を共存させることにより、これら
の材料が表面に濃縮・移行して偏在するため、剥離性表
面に改質することができる。この共重合体及び樹脂粒子
については特開平5−197169号に記載されている
ものを挙げることができる。
Further, the method of modifying the surface of the uppermost photoconductive layer to a state in which releasability is exhibited is a method of using a so-called dispersion type photoreceptor which uses at least a photoconductor and a binder resin. Effectively applied. That is, in the layer constituting the uppermost layer of the photoconductive layer, a resin of a block copolymer containing, as a block, a polymer segment containing a polymer component containing a silicon atom and / or a fluorine atom, and silicon atom and / or By coexisting at least one of the resin particles containing the fluorine-containing polymer component, these materials are concentrated and migrated to the surface and unevenly distributed, so that the surface can be modified into a peelable surface. Examples of the copolymer and resin particles include those described in JP-A-5-197169.

【0027】更に表面偏在化をより強固にするために、
オーバーコート層や光導電層の結着樹脂として、ケイ素
原子及び/又はフッ素原子含有の重合体セグメントと、
熱及び/又は光硬化性基含有成分を含有する重合体セグ
メントとを少なくとも1種ずつブロックで結合して成る
ブロック共重合体を用いることが好ましい。かかる熱及
び/又は光硬化性基含有成分を含有する重合体セグメン
トについては、特開平5−197169号に記載されて
いるものを挙げることができる。あるいは、光及び/又
は熱硬化性樹脂をフッ素原子及び/又はケイ素原子含有
樹脂とともに併用してもよい。
In order to further strengthen the uneven distribution of the surface,
As a binder resin for the overcoat layer or the photoconductive layer, a polymer segment containing a silicon atom and / or a fluorine atom,
It is preferable to use a block copolymer obtained by binding at least one kind of polymer segment containing a heat and / or photocurable group-containing component in a block. Examples of the polymer segment containing the heat and / or photocurable group-containing component include those described in JP-A-5-197169. Alternatively, a light and / or thermosetting resin may be used together with a resin containing a fluorine atom and / or a silicon atom.

【0028】感光体表面を改質するのに有効な本発明の
ケイ素原子及び/又はフッ素原子を含有する重合体成分
(以下重合体成分(F)と称することもある)を含有す
る重合体は、樹脂(以下樹脂(P)と称することもあ
る)又は樹脂粒子(以下樹脂粒子(PL)と称すること
もある)の形で構成される。重合体がランダム共重合体
である場合には、ケイ素原子及び/又はフッ素原子を含
有する重合体成分は、全重合体成分中60重量%以上で
あることが好ましくより好ましくは80重量%以上であ
る。
The polymer containing a polymer component containing a silicon atom and / or a fluorine atom (hereinafter sometimes referred to as polymer component (F)) of the present invention which is effective for modifying the surface of a photoreceptor is , Resin (hereinafter sometimes referred to as resin (P)) or resin particles (hereinafter sometimes referred to as resin particles (PL)). When the polymer is a random copolymer, the polymer component containing a silicon atom and / or a fluorine atom is preferably 60% by weight or more, more preferably 80% by weight or more, based on the total polymer components. is there.

【0029】より好ましくは、ケイ素原子及び/又はフ
ッ素原子を含有する重合体成分を50重量%以上含有す
る重合体セグメント(α)とケイ素及び/又はフッ素原
子含有重合体成分を0〜20重量%含有する重合体セグ
メント(β)がブロックで結合して成るブロック共重合
体である。更に好ましくは、ブロック共重合体中の上記
セグメント(β)中に光及び/又は熱硬化性官能基を含
有する重合体成分を少なくとも1種含有するブロック共
重合体である。これらのブロック共重合体において、セ
グメント(β)中には、フッ素原子及び/又はケイ素原
子含有の重合体成分を全く含有しないものが好ましい。
More preferably, the polymer segment (α) containing 50% by weight or more of the polymer component containing a silicon atom and / or a fluorine atom and 0 to 20% by weight of the polymer component containing a silicon and / or a fluorine atom. It is a block copolymer in which the polymer segments (β) contained therein are linked by blocks. More preferably, it is a block copolymer containing at least one polymer component containing a light and / or thermosetting functional group in the segment (β) in the block copolymer. In these block copolymers, it is preferable that the segment (β) does not contain any polymer component containing a fluorine atom and / or a silicon atom.

【0030】重合体セグメント(α)及び(β)を含有
するブロック共重合体(表面偏在型共重合体)を用いる
と、ランダム共重合体に比べ、表面の剥離性自身が向上
し、更には剥離性が保持される。即ち、フッ素原子及び
/又はケイ素原子含有のブロック共重合体を少量共存さ
せて塗膜を形成すると、塗布後の乾燥工程終了までの間
に、これらは容易に膜の表面部に移行・濃縮され、膜表
面が剥離性を発現できる状態に改質され、更に膜が硬化
されることでトナー画像又は転写層が形成される場合に
おいても、これらの樹脂はトナー画像あるいは転写層へ
の移行が抑制もしくは解消されて、トナー画像あるいは
転写層と電子写真感光体との界面を明確に形成維持する
ことができ、かつ繰り返し使用においてもその状態が充
分に保持されるものである。
When the block copolymer containing the polymer segments (α) and (β) (surface uneven distribution type copolymer) is used, the surface releasability itself is improved as compared with the random copolymer, and further, Releasability is retained. That is, when a small amount of a block copolymer containing a fluorine atom and / or a silicon atom is made to coexist to form a coating film, these are easily transferred and concentrated on the surface portion of the film by the end of the drying step after coating. Also, even when the surface of the film is modified so that peelability can be exhibited and the film is cured to form a toner image or transfer layer, these resins suppress the transfer to the toner image or transfer layer. Alternatively, it can be eliminated and the interface between the toner image or the transfer layer and the electrophotographic photosensitive member can be clearly formed and maintained, and the state is sufficiently retained even after repeated use.

【0031】前記の如く、重合体は樹脂粒子(PL)と
して用いられてもよい。樹脂粒子(PL)の場合には、
不溶化している重合体セグメント(α)の作用により表
面への移行・濃縮が行われ、更に粒子に結合した非水溶
媒に可溶性の重合体セグメント(β)が、前記樹脂の場
合と同様に、結着樹脂と相互作用してアンカー効果の作
用を行なう。更には硬化性基を重合体中又は結着樹脂中
に含有することで、転写層への移行が解消される。
As mentioned above, the polymer may be used as resin particles (PL). In the case of resin particles (PL),
Transfer and concentration to the surface are performed by the action of the insolubilized polymer segment (α), and the polymer segment (β) soluble in the non-aqueous solvent bound to the particles is, as in the case of the resin, It interacts with the binder resin to perform an anchor effect. Further, when the curable group is contained in the polymer or the binder resin, transfer to the transfer layer is eliminated.

【0032】上記フッ素原子及び/又はケイ素原子を含
有する置換基を含む重合体成分は、該置換基が重合体の
高分子主鎖に組み込まれていても高分子の側鎖の置換基
として含有されていてもよい。以上の様な化合物の具体
的な態様については、特開平4−310754号、同5
−197169号、同5−181324号等に記載のも
のが挙げられる。
The polymer component containing a substituent containing a fluorine atom and / or a silicon atom is contained as a substituent on the side chain of the polymer even if the substituent is incorporated in the polymer main chain. It may have been done. Specific embodiments of the above compounds are described in JP-A-4-310754 and JP-A-4-310754.
No. 197169, No. 5-181324, and the like.

【0033】剥離性表面を有する感光体を得る第2の方
法は、トナー画像形成前に、通常の電子写真感光体上に
剥離性化合物(S)を適用し、感光体表面を剥離性にす
る方法であり、特に好ましくは電子写真感光体としてア
モルファスシリコン感光体に適用することが好ましい。
この様な化合物(S)の具体例及びその適用の具体的態
様については、特開平5−169846号、同5−93
832号等に記載されている。
The second method for obtaining a photoreceptor having a releasable surface is to apply a releasable compound (S) onto a normal electrophotographic photoreceptor to form a releasable photoreceptor surface before forming a toner image. It is a method, and it is particularly preferable to apply it to an amorphous silicon photoreceptor as an electrophotographic photoreceptor.
Specific examples of such a compound (S) and specific modes of its application are described in JP-A-5-169846 and JP-A-5-93846.
832 and the like.

【0034】本発明に供せられる電子写真感光体の構成
及び材料は、従来公知のいずれでも用いることができ、
限定されるものではない。例えば、R. M. Schaffert.
“Electrophotography”Focal Press London(1980)、S.
W. Ing, M. D. Tabak, W. E. Haas.“Electrophotogra
phy Fourth lnternational Conference” SPSE(1983)、
篠原功、土田英俊、草川英昭縞「記録材料と感光性樹
脂」(株)学会出版センター刊(1979年)、小門宏、化
学と工業、39(3)、161(1986年)、総合技術資料集「最
近の光導電材料と感光体の開発・実用化」日本科学情報
(株)出版部(1986年)、電子写真学会編「電子写真技
術の基礎と応用」コロナ社(株)(1986年)、電子写真学
会編「電子写真用有機感光体の現状シンポジウム」予稿
集(1985年)等の成書、総説に記載の各種感光体が挙げ
られる。即ち、光導電性化合物自身から成る単独層、又
は、光導電性化合物を結着樹脂中に分散した光導電層が
挙げられ、分散された光導電層は単一層型でもよいし積
層型でもよい。
As the constitution and material of the electrophotographic photosensitive member provided in the present invention, any conventionally known one can be used,
It is not limited. For example, RM Schaffert.
“Electrophotography” Focal Press London (1980), S.
W. Ing, MD Tabak, WE Haas. “Electrophotogra
phy Fourth lnternational Conference ”SPSE (1983),
Isao Shinohara, Hidetoshi Tsuchida, Hideaki Kusagawa "Recording Materials and Photosensitive Resins" Published by Academic Society Publishing Center (1979), Hiroshi Komon, Chemistry and Industry, 39 (3), 161 (1986), Comprehensive Technology Collection of materials "Recent development and practical application of photoconductive materials and photoconductors", Japan Science Information Co., Ltd. (1986), Electrophotographic Society, "Basics and Applications of Electrophotographic Technology", Corona Publishing Co., Ltd. (1986) ,) And various photoconductors described in the review papers such as "Present Symposium on Organic Photoconductors for Electrophotography" edited by The Institute of Electrophotography (1985). That is, a single layer composed of the photoconductive compound itself or a photoconductive layer in which the photoconductive compound is dispersed in a binder resin can be mentioned. The dispersed photoconductive layer may be a single layer type or a laminated type. .

【0035】また本発明において用いられる光導電性化
合物は無機化合物あるいは有機化合物のいずれでもよ
い。本発明の光導電性化合物として用いられる無機化合
物としては、例えば酸化亜鉛、酸化チタン、硫化亜鉛、
硫化カドミウム、セレン、セレン−テルル、無定形シリ
コン、硫化鉛等従来公知の無機光導電性化合物が挙げら
れ、これらは、結着樹脂とともに光導電層を形成しても
よいし、また、蒸着又はスパッタリング等により単独で
光導電層を形成してもよい。酸化亜鉛、酸化チタン等の
無機光導電性化合物を用いる場合は、無機光導電性化合
物100重量部に対して結着樹脂を10〜100重量
部、好ましくは15〜40重量部なる割合で使用する。
The photoconductive compound used in the present invention may be either an inorganic compound or an organic compound. As the inorganic compound used as the photoconductive compound of the present invention, for example, zinc oxide, titanium oxide, zinc sulfide,
Examples of conventionally known inorganic photoconductive compounds such as cadmium sulfide, selenium, selenium-tellurium, amorphous silicon, and lead sulfide may be used to form a photoconductive layer together with a binder resin, or vapor deposition or The photoconductive layer may be formed solely by sputtering or the like. When an inorganic photoconductive compound such as zinc oxide or titanium oxide is used, the binder resin is used in an amount of 10 to 100 parts by weight, preferably 15 to 40 parts by weight, based on 100 parts by weight of the inorganic photoconductive compound. .

【0036】一方、有機化合物を用いた光導電層として
は、従来公知のいずれでもよく、具体的には、有機光導
電性化合物、増感染料、結合樹脂を主体とする光導電
層、第二は、電荷発生剤、電荷輸送剤、結合樹脂を主体
とする光導電層及び電荷発生剤と電荷輸送剤とをそれぞ
れ別の層に含有した二層構成の光導電層が挙げられる。
本発明の電子写真感光体は上記の光導電層のいずれの形
態をとっていてもよい。第二の例の場合には、有機光導
電性化合物が電荷輸送剤としての機能をはたす。
On the other hand, the photoconductive layer using an organic compound may be any conventionally known one, and specifically, a photoconductive layer mainly composed of an organic photoconductive compound, a sensitizing dye, and a binder resin, a second Examples of the photoconductive layer include a photoconductive layer mainly composed of a charge generating agent, a charge transporting agent, and a binder resin, and a two-layered photoconductive layer containing a charge generating agent and a charge transporting agent in separate layers.
The electrophotographic photoreceptor of the present invention may take any form of the above-described photoconductive layer. In the case of the second example, the organic photoconductive compound functions as a charge transport agent.

【0037】本発明に用いられる有機光導電性化合物と
しては、例えば、トリアゾール誘導体、オキサジアゾー
ル誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン
誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニ
レンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アズレニ
ウム塩誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、N,N−ビ
カルバジル誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアン
トラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導
体、ベンジジン誘導体、スチルベン誘導体、ポリビニル
カルバゾール及びその誘導体、ポリビニルピレン、ポリ
ビニルアントラセン、ポリ−2−ビニル−4−(4′−
ジメチルアミノフェニル)−5−フェニル−オキサゾー
ル、ポリ−3−ビニル−N エチルカルバゾール等のビ
ニル重合体、ポリアセナフチレン、ポリインデン、アセ
ナフチレンとスチレンの共重合体等の重合体、トリフェ
ニルメタンポリマー、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、
ブロムピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾ
ール−ホルムアルデヒド樹脂等の縮合樹脂等が挙げられ
る。なお、有機光導電性化合物はこれらの化合物に限定
されず、これまで公知の全ての有機光導電性化合物を用
いることができる。これらの有機光導電性化合物は場合
により2種類以上併用することが可能である。
Examples of the organic photoconductive compound used in the present invention include triazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives, pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamine derivatives and azurenium salts. Derivatives, amino-substituted chalcone derivatives, N, N-bicarbazyl derivatives, oxazole derivatives, styrylanthracene derivatives, fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, benzidine derivatives, stilbene derivatives, polyvinylcarbazole and its derivatives, polyvinylpyrene, polyvinylanthracene, poly-2-vinyl -4- (4'-
Dimethylaminophenyl) -5-phenyl-oxazole, vinyl polymers such as poly-3-vinyl-N-ethylcarbazole, polyacenaphthylene, polyindene, polymers such as copolymers of acenaphthylene and styrene, triphenylmethane polymer, Pyrene-formaldehyde resin,
Examples thereof include condensation resins such as bromopyrene-formaldehyde resin and ethylcarbazole-formaldehyde resin. Note that the organic photoconductive compound is not limited to these compounds, and all known organic photoconductive compounds can be used. These organic photoconductive compounds can be used in combination of two or more in some cases.

【0038】光導電層に含有される増感色素としては、
電子写真感光体に使用される従来公知の増感色素が使用
可能である。これらは、「電子写真」12、9(1973)、
「有機合成化学」24(11)、1010(1966)等に記載され
ている。例えば、米国特許3,141,770号、同
4,283,475号、特開昭48−25658号、特
開昭62−71965号等に記載のピリリウム系染料、
Applied 0ptics Supplement 3 50(1969)、特開昭50−
39548号等に記載のトリアリールメタン系染料、米
国特許3,597,196号等に記載のシアニン系染
料、特開昭60−163047号、同59−16458
8号、同60−252517号等に記載のスチリル系染
料等が有利に使用される。
As the sensitizing dye contained in the photoconductive layer,
Conventionally known sensitizing dyes used for electrophotographic photoreceptors can be used. These are "electrophotography" 12 , 9 (1973),
"Organic Synthetic Chemistry" 24 (11), 1010 (1966) and the like. For example, pyrylium-based dyes described in U.S. Pat.
Applied 0ptics Supplement 3 50 (1969), JP-A-50-
Triarylmethane dyes described in JP-A-39548, cyanine dyes described in US Pat. No. 3,597,196, JP-A-60-163047 and JP-A-59-16458.
No. 8, No. 60-252517, etc. are advantageously used.

【0039】光導電層に含有される電荷発生剤として
は、電子写真感光体において従来公知の有機及び無機の
各種の電荷発生剤が使用できる。例えば、セレン、セレ
ン−テルル、硫化カドミウム、酸化亜鉛、及び以下に示
す有機顔料を使用することができ、これらをプリンター
の光源の波長域に合った分光感度を有する電荷発生剤と
して任意に選択する。
As the charge generating agent contained in the photoconductive layer, various organic and inorganic charge generating agents known in the prior art for electrophotographic photoreceptors can be used. For example, selenium, selenium-tellurium, cadmium sulfide, zinc oxide, and the organic pigments described below can be used, and these are arbitrarily selected as charge generating agents having spectral sensitivity suited to the wavelength range of the light source of the printer. .

【0040】有機顔料として、例えば、モノアゾ、ビス
アゾ、トリスアゾ顔料等のアゾ顔料、無金属あるいは金
属フタロシアニン等のフタロシアニン顔料、ペリレン系
顔料、インジゴ、チオインジゴ誘導体、キナクリンドン
系顔料、多環キノン系顔料、ビスベンズイミダゾール系
顔料、スクアリウム塩系顔料、アズレニウム塩系顔料等
が挙げられ、これらは単独又は2種以上を併用して用い
ることもできる。
Examples of the organic pigments include azo pigments such as monoazo, bisazo and trisazo pigments, phthalocyanine pigments such as metal-free or metal phthalocyanine, perylene pigments, indigo, thioindigo derivatives, quinacridone pigments, polycyclic quinone pigments, Examples thereof include bisbenzimidazole-based pigments, squalium salt-based pigments, and azurenium salt-based pigments, and these may be used alone or in combination of two or more.

【0041】また、電荷輸送剤と更に併用して用いる光
導電層においては、組み合わせて用いる電荷発生剤の種
類との適合性の良好なものが選ばれるが、具体的には、
前記した有機光導電性化合物として知られる化合物群が
挙げられる。有機光導電性化合物と結合樹脂の混合比
は、有機光導電性化合物と結合樹脂との相溶性によって
有機光導電性化合物の含有率の上限が決まり、これを上
回る量を添加すると有機光導電性化合物の結晶化が起こ
り好ましくない。有機光導電性化合物の含有量が少ない
ほど電子写真感度は低下するので、有機光導電性化合物
の結晶化が起こらない範囲で、できるだけ多くの有機光
導電性化合物を含有させるのが好ましい。有機光導電性
化合物の含有率としては、結合樹脂100重量部に対
し、有機光導電性化合物5〜120重量部、好ましくは
10〜100重量部である。
Further, in the photoconductive layer used in combination with the charge transport agent, one having good compatibility with the type of charge generation agent used in combination is selected.
The compound group known as the above-mentioned organic photoconductive compound is mentioned. The upper limit of the content of the organic photoconductive compound is determined by the compatibility between the organic photoconductive compound and the binding resin. Crystallization of the compound occurs, which is not preferable. Since the electrophotographic sensitivity decreases as the content of the organic photoconductive compound decreases, it is preferable to include as many organic photoconductive compounds as possible within the range where crystallization of the organic photoconductive compound does not occur. The content of the organic photoconductive compound is 5 to 120 parts by weight, preferably 10 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin.

【0042】本発明の感光体に用いることのできる結着
樹脂は、従来公知の電子写真感光体に用いられる樹脂の
いずれでもよく、重量平均分子量は好ましくは5×10
3〜1×106、より好ましくは2×104〜5×105
ものである。また、結着樹脂のガラス転移点は好ましく
は−40℃〜200℃、より好ましくは−10℃〜14
0℃である。例えば、柴田隆治・石渡次郎、高分子、第
17巻、第278頁(1968年)宮本晴視、武井秀彦、イメー
ジング、1973(No.8)、中村孝一編「記録材料用バイン
ダーの実際技術」第10章、C.H.C.出版(1985
年)電子写真学会編、「電子写真用有機感光体の現状シ
ンポジウム」予稿集(1985年)小門宏編、「最近の光導
電材料と感光体の開発・実用化」日本科学情報(株)(19
86年)電子写真学会編「電子写真技術の基礎と応用」第
5章コロナ社(株)(1988年)、D.Tatt, S. C. Heidecke
r, Tappi,49 (No.10), 439 (1966)、E. S. Baltazzi,
R.G. Blanclotte et al, Phot. Sci. Eng. 16 (No.5),
354(1972)、グエン・チャン・ケー、清水勇、井上英
一、電子写真学会誌18(No.2),22(1980)等の成書・
総説に記載の化合物等が挙げられる。
The binder resin that can be used in the photoreceptor of the present invention may be any of the resins used in conventionally known electrophotographic photoreceptors, and the weight average molecular weight is preferably 5 × 10 5.
It is 3 to 1 × 10 6 , more preferably 2 × 10 4 to 5 × 10 5 . Further, the glass transition point of the binder resin is preferably from -40C to 200C, more preferably from -10C to 14C.
0 ° C. For example, Ryuji Shibata and Jiro Ishiwatari, Polymer, Dai
Volume 17, p. 278 (1968) Harumi Miyamoto, Hidehiko Takei, Imaging, 1973 (No.8), Koichi Nakamura, "Practical Technology of Binders for Recording Materials," Chapter 10, C.I. H. C. Publishing (1985
1) Proceedings of "Current Symposium on Organic Photoreceptors for Electrophotography" edited by The Electrophotographic Society of Japan (1985) Hiroshi Komon, "Development and practical application of recent photoconductive materials and photoreceptors" Japan Science Information Co., Ltd. (19
1986) Electrophotographic Society, "Basics and Applications of Electrophotographic Technology" Chapter 5 Corona Publishing Co., Ltd. (1988), D. Tatt, SC Heidecke
r, Tappi, 49 (No.10), 439 (1966), ES Baltazzi,
RG Blanclotte et al, Phot. Sci. Eng. 16 (No.5),
354 (1972), Nguyen Chan Kay, Isamu Shimizu, Eiichi Inoue, Journals of the Institute of Electrophotography 18 (No.2), 22 (1980), etc.
Examples include the compounds described in the reviews.

【0043】具体的には、オレフィン重合体及び共重合
体、塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン共重合体、ア
ルカン酸ビニル重合体及び共重合体、アルカン酸アリル
重合体及び共重合体、スチレン及びその誘導体の重合体
及び共重合体、ブタジエン−スチレン共重合体、イソプ
レン−スチレン共重合体、ブタジエン−不飽和カルボン
酸エステル共重合体、アクリロニトリル共重合体、メタ
クリロニトリル共重合体、アルキルビニルエーテル共重
合体、アクリル酸エステル重合体及び共重合体、メタク
リル酸エステル重合体及び共重合体、スチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステ
ル共重合体、イタコン酸ジエステル重合体及び共重合
体、無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド共重合
体、メタクリルアミド共重合体、水酸基変性シリコン樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ケトン樹脂、ポリエステル
樹脂、シリコン樹脂、アミド樹脂、水酸基及びカルボキ
シル基変性ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビ
ニルアセタール樹脂、環化ゴム−メタクリル酸エステル
共重合体、環化ゴム−アクリル酸エステル共重合体、窒
素原子を含有しない複素環を含有する共重合体(複素環
として例えば、フラン環、テトラヒドロフラン環、チオ
フェン環、ジオキサン環、ジオキソフラン環、ラクトン
環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、1,3−ジ
オキセタン環等)、エポキシ樹脂等が挙げられる。
Specifically, olefin polymers and copolymers, vinyl chloride copolymers, vinylidene chloride copolymers, vinyl alkanoate polymers and copolymers, allyl alkanoate polymers and copolymers, styrene and Polymers and copolymers of the derivatives, butadiene-styrene copolymers, isoprene-styrene copolymers, butadiene-unsaturated carboxylic acid ester copolymers, acrylonitrile copolymers, methacrylonitrile copolymers, alkyl vinyl ether copolymers. Polymers, acrylic acid ester polymers and copolymers, methacrylic acid ester polymers and copolymers, styrene-acrylic acid ester copolymers, styrene-methacrylic acid ester copolymers, itaconic acid diester polymers and copolymers , Maleic anhydride copolymer, acrylamide copolymer, methacrylamide Polymer, hydroxyl-modified silicone resin, polycarbonate resin, ketone resin, polyester resin, silicone resin, amide resin, hydroxyl and carboxyl group-modified polyester resin, butyral resin, polyvinyl acetal resin, cyclized rubber-methacrylate copolymer, ring Rubber-acrylate copolymers, copolymers containing a nitrogen-free heterocycle (for example, as a heterocycle, a furan ring, a tetrahydrofuran ring, a thiophene ring, a dioxane ring, a dioxofuran ring, a lactone ring, a benzofuran ring, Benzothiophene ring, 1,3-dioxetane ring, etc.), epoxy resin and the like.

【0044】特に、光導電体の結着樹脂として、カルボ
キシル基、スルホ基、ホスホノ基等の酸性基を含有する
比較的低分子量(103〜104程度)の樹脂を併用する
ことで、静電特性を良化することができる。例えば、特
開昭64−70761号、特開平2−67563号、同
3−181948号、同3−249659号記載の樹脂
が挙げられる。また、特定の中〜高分子量の樹脂を用い
ることで、環境が著しく変動した場合でも安定した性能
を維持することができる。例えば、特開平3−2995
4号、同3−77954号、同3−92861号及び同
3−53257号に記載の酸性基をグラフト型共重合体
のグラフト部の末端に結合する樹脂又は酸性基をグラフ
ト型共重合体のグラフト部に含有する樹脂、特開平3−
206464号及び同3−223762号記載の酸性基
を含有するAブロックと酸性基を含有しないBブロック
とからなるABブロック型共重合体をグラフト部に含有
するグラフト型共重合体を挙げることができる。これら
の樹脂を用いることで、光導電体を均一に分散させ、平
滑性良好な光導電層を形成することができ、また環境の
変化や半導体レーザー光を用いたスキャニング露光方式
を用いた場合においても、優れた静電特性を維持するこ
とができる。
In particular, when a resin having a relatively low molecular weight (about 10 3 to 10 4 ) containing an acidic group such as a carboxyl group, a sulfo group or a phosphono group is used as a binder resin for the photoconductor, The electrical characteristics can be improved. For example, the resins described in JP-A-64-70761, JP-A-2-67563, JP-A-3-181948, and JP-A-3-249659 can be mentioned. Also, by using a specific medium to high molecular weight resin, stable performance can be maintained even when the environment fluctuates significantly. For example, JP-A-3-2995
No. 4, No. 3-77954, No. 3-92861, and No. 3-53257, and a resin or an acidic group for bonding the acidic group described in No. 3 to No. 3-53257 to the end of the graft portion of the graft copolymer. Resin contained in graft part, JP-A-3-
A graft type copolymer having an AB block type copolymer composed of an A block containing an acidic group and a B block not containing an acidic group described in Nos. 206464 and 3-223762 in a graft portion can be mentioned. . By using these resins, the photoconductor can be uniformly dispersed and a photoconductive layer having good smoothness can be formed, and in the case of using a scanning exposure method using environmental changes or semiconductor laser light. Also, excellent electrostatic characteristics can be maintained.

【0045】光導電層の厚さは1〜100μm、特に1
0〜50μmが好適である。また、電荷発生層と電荷輸
送層の積層型感光体の電荷発生層として光導電層を使用
する場合は電荷発生層の厚さは0.01〜5μm、特に
0.05〜2μmが好適である。
The thickness of the photoconductive layer is 1 to 100 μm, especially 1
0 to 50 μm is preferred. When a photoconductive layer is used as the charge generation layer of the photoreceptor having the charge generation layer and the charge transport layer, the thickness of the charge generation layer is preferably 0.01 to 5 μm, and more preferably 0.05 to 2 μm. .

【0046】本発明では、可視光の露光又は半導体レー
ザー光の露光等光源の種類によって必要に応じて各種の
色素を分光増感剤として併用することができる。例え
ば、前記した電子写真感光体に関する総説・文献、「電
子写真」12、9(1973)、「有機合成化学」24(11)、
1010(1966)、宮本晴視、武井秀彦;イメージング1973
(No.8)第12頁、C. J. Young等:RCA Review 15, 46
9頁(1954年)、清田航平等:電気通信学会論文誌、J63
-C(No.2)、97頁(1980年)、原崎勇次等、工業化学
雑誌66、78及び188頁(1963年)、谷忠昭、日本写真学
会誌35,208頁(1972年)、「Research Disclosure」19
82年、216,117〜118頁、F. M. Hamer「The Cyanine Dy
es and Related Compounds」等の総説引例のカーボニウ
ム系色素、ジフェルメタン色素、トリフェニルメタン色
素、キサンテン系色素、フタレイン系色素、ポリメチン
色素(例えば、オキソノール色素、メロシアニン色素、
シアニン色素、ロダシアニン色素、スチリル色素等)、
フタロシアニン色素(金属を含有してもよい)等が挙げ
られる。
In the present invention, various dyes can be used together as a spectral sensitizer depending on the type of light source such as visible light exposure or semiconductor laser light exposure. For example, the above-mentioned review articles and documents on electrophotographic photoreceptors, "Electrophotography" 12, 9 (1973), "Organic Synthetic Chemistry" 24 (11),
1010 (1966), Harumi Miyamoto, Hidehiko Takei; Imaging 1973
(No.8) Page 12, CJ Young et al .: RCA Review 15, 46
Page 9 (1954), Kyohei Kiyota: Transactions of the Institute of Electrical Communication, J63
-C (No. 2), 97 pages (1980), Yuji Harasaki et al., Industrial Chemistry magazines 66, 78 and 188 pages (1963), Tadaaki Tani, Journal of the Photographic Society of Japan, 35 pages, 208 pages (1972), " Research Disclosure '' 19
1982, 216, 117-118, FM Hamer "The Cyanine Dy
es and Related Compounds ”and other general reference carbonium dyes, difermethane dyes, triphenylmethane dyes, xanthene dyes, phthalein dyes, polymethine dyes (eg, oxonol dyes, merocyanine dyes,
Cyanine dye, rhodacyanine dye, styryl dye, etc.),
And a phthalocyanine dye (which may contain a metal).

【0047】更には、必要に応じて、従来知られている
種々の電子写真感光体用添加剤を用いることができる。
これらの添加剤としては、電子写真感度を改良するため
の化学増感剤、皮膜性を改良するための各種の可塑剤、
界面活性剤等が含まれる。
Furthermore, if necessary, various conventionally known additives for electrophotographic photoreceptors can be used.
These additives include a chemical sensitizer for improving electrophotographic sensitivity, various plasticizers for improving film properties,
A surfactant and the like are included.

【0048】化学増感剤としては、例えばハロゲン、ベ
ンゾキノン、クロラニル、フルオラニル、ブロマニル、
ジニトロベンゼン、アントラキノン、2,5−ジクロロ
ベンゾキノン、ニトロフェノール、無水テトラクロロフ
タル酸、無水フタル酸、無水マレイン酸、N−ヒドロキ
シマレインイミド、N−ヒドロキシフタルイミド、2,
3−ジクロロ−5,6−ジシアノベンゾキノン、ジニト
ロフルオレノン、トリニトロフルオレノン、テトラシア
ノエチレン、ニトロ安息香酸、ジニトロ安息香酸等の電
子吸引性化合物、小門宏等「最近の光導電材料と感光体
の開発・実用化」第4章〜第6章:日本科学情報(株)
出版部(1986年)の総説引例のポリアリールアルカン化
合物、ヒンダートフェノール化合物、p−フェニレンジ
アミン化合物等が挙げられる。また、特開昭58−65
439号、同58−102239号、同58−1294
39号、同62−71965号等に記載の化合物等も挙
げることができる。
Examples of the chemical sensitizer include halogen, benzoquinone, chloranil, fluoranyl, bromanil,
Dinitrobenzene, anthraquinone, 2,5-dichlorobenzoquinone, nitrophenol, tetrachlorophthalic anhydride, phthalic anhydride, maleic anhydride, N-hydroxymaleimide, N-hydroxyphthalimide, 2,
Electron-withdrawing compounds such as 3-dichloro-5,6-dicyanobenzoquinone, dinitrofluorenone, trinitrofluorenone, tetracyanoethylene, nitrobenzoic acid, dinitrobenzoic acid, etc .; Development and Practical Use ”Chapters 4-6: Japan Science Information Co., Ltd.
Examples include polyarylalkane compounds, hindered phenol compounds, p-phenylenediamine compounds, and the like, which are reviewed in the publication section (1986). Also, JP-A-58-65
No. 439, No. 58-102239, No. 58-1294
Compounds described in JP-A-39-62 and JP-A-62-71965 can also be mentioned.

【0049】可塑剤としては、例えばジメチルフタレー
ト、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジフ
ェニルフタレート、トリフェニルフォスフェート、ジイ
ソブチルアジペート、ジメチルセバケート、ジブチルセ
バケート、ラウリン酸ブチル、メチルフタリールグリコ
レート、ジメチルグリコールフタレート等を光導電層の
可撓性を向上するために添加できる。これらの可塑剤は
光導電層の静電特性を劣化させない範囲で含有させるこ
とが好ましい。これら各種添加剤の添加量は、特に限定
的ではないが、通常光導電体100重量部に対して0.
001〜2.0重量部である。
Examples of the plasticizer include dimethyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, diphenyl phthalate, triphenyl phosphate, diisobutyl adipate, dimethyl sebacate, dibutyl sebacate, butyl laurate, methyl phthalyl glycolate, dimethyl glycol phthalate. Can be added to improve the flexibility of the photoconductive layer. These plasticizers are preferably contained in a range that does not deteriorate the electrostatic properties of the photoconductive layer. The amounts of these various additives are not particularly limited, but are usually 0.1 to 100 parts by weight of the photoconductor.
001 to 2.0 parts by weight.

【0050】電子写真感光体は、従来公知の支持体上に
設けることができる。一般的に電子写真感光層の支持体
は導電性であることが好ましく、導電性支持体として
は、従来と全く同様、例えば金属、紙、プラスチックシ
ート等の基体に低抵抗性物質を含浸させるなどして導電
処理したもの、基体の裏面(感光層を設ける面と反対
面)に導電性を付与し、更にはカール防止を図る等の目
的で少なくとも1層以上をコートしたもの、前記支持体
の表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の表面
層に必要に応じて少なくとも1層以上のプレコート層を
設けたもの、アルミニウム等を蒸着した基体導電化プラ
スチックを紙にラミネートしたもの等が使用できる。具
体的には、導電性基体あるいは導電化材料の例として、
坂本幸男、電子写真、14(No.1),2〜11頁(1975年
刊)、森賀弘之「入門特殊紙の化学」高分子刊行会(19
75年刊)、M. F. Hoover, J. Macromol. Sci. Chem. A-
4(6)、1327〜1417頁(1970年刊)等に記載されているも
のが用いられる。
The electrophotographic photosensitive member can be provided on a conventionally known support. Generally, the support of the electrophotographic photosensitive layer is preferably conductive, and as the conductive support, just as in the conventional case, for example, a substrate such as metal, paper or plastic sheet is impregnated with a low resistance substance. And conductive treatment is applied to the back surface (the surface opposite to the surface on which the photosensitive layer is provided) of the substrate, and at least one layer is coated for the purpose of preventing curling. Those provided with a water-resistant adhesive layer on the surface, those provided with at least one precoat layer as required on the surface layer of the above-mentioned support, those obtained by laminating electroconductive plastic substrate on which aluminum or the like is deposited on paper, etc. Can be used. Specifically, as an example of a conductive substrate or a conductive material,
Yukio Sakamoto, Electrophotography, 14 (No. 1), pages 2 to 11 (published in 1975), Hiroyuki Moriga, "Introduction to Special Paper Chemistry," Polymer Society (19
1975), MF Hoover, J. Macromol. Sci. Chem. A-
4 (6), pages 1327 to 1417 (published in 1970) and the like are used.

【0051】次に、電子写真感光体上にトナー画像を形
成する方法について説明する。前述のように表面が剥離
性を有する電子写真感光体上に、通常の電子写真プロセ
スによりトナー画像を形成する。即ち、帯電−露光−現
像の各プロセスを従来公知の方法(例えば、前記した
「電子写真技術の基礎と応用」、「Electrophotograph
y」等の成書に記載の方法)によって行う。
Next, a method for forming a toner image on the electrophotographic photosensitive member will be described. As described above, a toner image is formed on an electrophotographic photoreceptor having a peelable surface by a usual electrophotographic process. That is, each of the charging-exposure-development processes is performed by a conventionally known method (for example, the above-mentioned “Basic and Application of Electrophotographic Technology”, “Electrophotograph”).
y ”etc.).

【0052】本発明に供される現像剤は、従未公知の静
電写真用液体現像剤を用いることが好ましい。例えば、
前述の「電子写真技術の基礎と応用」497〜505頁、中村
孝一監修「トナー材料の開発・実用化」第3章(日本科
学情報社刊、1985年)、町田元「記録用材料と感光性樹
脂」107〜127頁(1983年)、(株)学会出版センター、
電子写真学会「イメージングNo.2〜5電子写真の現像
・定着・帯電・転写」等に具体的な態様が示されてい
る。
The developer used in the present invention is preferably a conventionally unknown liquid developer for electrostatic photography. For example,
"Basics and Application of Electrophotographic Technology", pp. 497-505, supervised by Koichi Nakamura, "Development and Practical Use of Toner Materials", Chapter 3 (Nippon Kagaku Joho, 1985), Gen Machida, "Recording Materials and Photosensitivity" Resin "107-127 (1983), Gakkai Shuppan Center,
Specific embodiments are shown in the Electrophotographic Society, "Imaging Nos. 2 to 5, Development / Fixation / Electrification / Transfer of Electrophotography".

【0053】具体的な液体現像剤の基本構成としては、
電気絶縁性有機溶媒{例えばイソパラフィン系脂肪族炭
化水素:アンソパーH、アイソパーG(エッソ社製)シ
ェルゾール70、シェルゾール71(シェル社製)、IP−
ソルベント1620(出光石油化学製)等}を分散媒とし
て、着色剤である無機又は有機の顔料あるいは染料とア
ルキッド樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、スチ
レンブタジエン樹脂、ロジン等の分散安定性、定着性、
荷電性を付与するための樹脂とを分散し、且つ、荷電特
性の強化あるいは画像特性の改良等のために所望により
種々の添加剤を加えてなる。
As a concrete basic constitution of the liquid developer,
Electrically insulating organic solvents {eg, isoparaffinic aliphatic hydrocarbons: Ansoper H, Isopar G (manufactured by Esso), Shellsol 70, Shellsol 71 (manufactured by Shell), IP-
Solvent 1620 (manufactured by Idemitsu Petrochemical), etc. as a dispersion medium, and an inorganic or organic pigment or dye as a colorant and an alkyd resin, acrylic resin, polyester resin, styrene butadiene resin, rosin, etc.
A resin for imparting chargeability is dispersed, and various additives are added as required to enhance charge characteristics or improve image characteristics.

【0054】上記着色剤としては、公知の染料・顔料が
任意に選択されるが、例えば、ベンジン系、アゾ系、ア
ゾメチン系、キサンテン系、アントラキノン系、フタロ
シアニン系(含金属を含む)、チタンホワイト、ニグロ
シン、アニリンブラック、カーボンブラック等である。
Known dyes and pigments are arbitrarily selected as the colorant, and examples thereof include benzine type, azo type, azomethine type, xanthene type, anthraquinone type, phthalocyanine type (including metal), titanium white. , Nigrosine, aniline black, carbon black and the like.

【0055】また、他の添加剤として、例えば原崎勇次
「電子写真」第16巻、第2号、44頁に具体的に記載され
ているものが用いられる。例えば、ジ−2−エチルヘキ
シルスルホコハク酸金属塩、ナフテン酸金属塩、高級脂
肪酸金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩、アル
キルリン酸金属塩、レシチン、ポリ(ビニルピロリド
ン)、半マレイン酸アミド成分を含む共重合体、クマロ
ンインデン樹脂、高級アルコール類、ポリエーテル類、
ポリシロキサン、ワックス類等が挙げられる。
As other additives, for example, those specifically described in Yuji Harazaki "Electrophotography" Vol. 16, No. 2, p. 44 are used. For example, a metal salt containing a metal salt of di-2-ethylhexylsulfosuccinic acid, a metal salt of naphthenic acid, a metal salt of a higher fatty acid, a metal salt of an alkylbenzenesulfonic acid, a metal salt of an alkyl phosphate, lecithin, poly (vinylpyrrolidone), and a hemimaleamide component Polymers, coumarone indene resin, higher alcohols, polyethers,
Examples include polysiloxane and waxes.

【0056】液体現像剤の主要な各組成分の量は通常下
記の通りである。樹脂(及び所望により用いられる着色
剤)を主成分として成るトナー粒子は、担体液体100
0重量部に対して0.5重量部〜50重量部が好まし
い。0.5重量部未満であると画像濃度が不足し、50
重量部を超えると非画像部へのカブリを生じ易い。前記
の分散安定用の担体液体可溶性樹脂も必要に応じて使用
され、担体液体1000重量部に対して0.5重量部〜
100重量部程度加えることができる。荷電調節剤は担
体液体1000重量部に対して0.001重量部〜1.
0重量部が好ましい。更に所望により各種添加剤を加え
ても良く、それら添加物の総量は、液体剤の電気抵抗に
よってその上限が規制される。即ち、トナー粒子を除去
した状態の液体現像剤の電気抵抗が109Qcmより低く
なると良質の連続階調像が得られ難くなるので、各添加
物の各添加量はこの限度内でコントロールされる。
The amount of each main component of the liquid developer is usually as follows. The toner particles mainly composed of a resin (and a coloring agent optionally used) are used as the carrier liquid 100.
0.5 to 50 parts by weight per 0 parts by weight is preferred. If the amount is less than 0.5 parts by weight, the image density becomes insufficient,
When the amount exceeds the weight part, fogging to the non-image part is apt to occur. The carrier liquid-soluble resin for dispersion stabilization is also used as needed, and 0.5 parts by weight to 1000 parts by weight of the carrier liquid is used.
About 100 parts by weight can be added. The charge control agent is used in an amount of 0.001 part by weight to 1,000 parts by weight per 1000 parts by weight of the carrier liquid.
0 parts by weight is preferred. If desired, various additives may be added. The upper limit of the total amount of these additives is regulated by the electric resistance of the liquid agent. That is, if the electric resistance of the liquid developer from which the toner particles have been removed is lower than 10 9 Qcm, it becomes difficult to obtain a high-quality continuous tone image. .

【0057】液体現像剤の製造方法の具体例としては、
着色剤及び樹脂をサンドミル、ボールミル、ジェットミ
ル、アトライター等の分散機を用いて機械的に分散して
着色粒子を製造する方法が、例えば、特公昭35−55
11号、同35−13424号、同50−40017
号、同49−98634号、同58−129438号、
特開昭61−180248号等に記載されている。
As a specific example of the method for producing the liquid developer,
A method of producing colored particles by mechanically dispersing a colorant and a resin using a disperser such as a sand mill, a ball mill, a jet mill, and an attritor is disclosed in, for example, Japanese Patent Publication No. 35-55.
No. 11, 35-13424, and 50-40017
No. 49-98634, No. 58-129438,
It is described in JP-A-61-180248.

【0058】他の着色粒子の製造方法としては、例えば
分散樹脂粒子を微小粒径で単分散性の良好なものとして
得る非水系分散重合方法を用いて製造し、これを着色す
る方法が挙げられる。着色の方法の1つとして、特開昭
57−48738号等に記載されている如く、分散樹脂
を好ましい染料で染色する方法がある。また、特開昭5
3−54029号に開示されている如く、分散樹脂と染
料を化学的に結合させる方法、特公昭44−22955
号等に記載されている如く、重合造粒法で製造する際
に、予め色素を含有した単量体を用い、色素含有の共重
合体とする方法等がある。
As another method for producing colored particles, for example, a method of producing dispersed resin particles by a non-aqueous dispersion polymerization method which obtains fine particles having good monodispersity and coloring the particles can be mentioned. . As one of the coloring methods, there is a method of dyeing a dispersion resin with a preferable dye as described in JP-A-57-48738. In addition, Japanese Unexamined Patent Publication No.
A method of chemically bonding a dispersing resin and a dye as disclosed in JP-A-3-54029;
As described in the above publication, there is a method of producing a dye-containing copolymer by using a monomer containing a dye in advance when producing by a polymerization granulation method.

【0059】デジタル情報に基づいて露光するレーザー
光によるスキャニング露光方式及び液体現像剤を用いる
現像方式の組合せが、高精細な画像を形成できることか
ら有効なプロセスである。その一例を以下に示す。ま
ず、感光材料をフラットベット上にレジスターピン方式
による位置決めを行った後背面よりエアーサクションに
より吸引して固定する。次いで、例えば「電子写真技術
の基礎と応用」(電子写真学会編、コロナ社、昭和63年
6月15日発行)212頁以降に記載の帯電デバイスにより
感光材料を帯電する。コロトロン又はスコトロン方式が
一般的である。この時感光材料の帯電電位検出手段から
の情報に基づき、常に所定の範囲の表面電位となるよう
フィードバックをかけ、帯電条件をコントロールするこ
とも好ましい。その後例えば同じく上記引用資料の254
頁以降に記載の方式を用いてレーザー光源による走査露
光を行う。
The combination of the scanning exposure method using laser light which is exposed on the basis of digital information and the developing method using a liquid developer is an effective process because a high-definition image can be formed. An example is shown below. First, the photosensitive material is positioned on a flat bed by a register pin method, and then suctioned and fixed by air suction from the back surface. Next, the photosensitive material is charged by the charging device described on page 212 et seq. Of, for example, "Basics and Application of Electrophotographic Technology" (edited by the Electrophotographic Society of Japan, Corona, published on June 15, 1988). The corotron or scotron system is common. At this time, it is also preferable to control the charging conditions by applying feedback so that the surface potential always falls within a predetermined range based on information from the charging potential detecting means of the photosensitive material. Then, for example, 254
Scanning exposure with a laser light source is performed by using the method described on and after page.

【0060】次いで液体現像剤を用いてトナー画像を行
う。フラットベット上で帯電、露光した感光材料は、そ
こからはずして同上引用資料の275頁以降に示された湿
式現像法を用いることができる。この時の露光モード
は、トナー画像現像モードに対応して行われ、例えば反
転現像の場合はネガ画像、即ち画像部にレーザー光を照
射し、感光材料を帯電した時の電荷極性と同じ電荷極性
を持つトナーを用い、現像バイアス電圧を印加して露光
部にトナーが電着するようにする。原理の詳細は同上引
用資料の157頁以降に説明がある。現像後に余剰の現像
液を除くために、同資料283頁に示されるようなゴムロ
ーラ、ギャップローラ、リバースローラ等のスクイーズ
又コロナスクイーズ、エアースクイーズ等のスクイーズ
を行なう。スクイーズ前に現像剤の担体液体のみでリン
スをすることも好ましい。
Then, a toner image is formed using the liquid developer. The photosensitive material charged and exposed on the flatbed can be removed therefrom and the wet developing method described on page 275 and thereafter of the cited reference can be used. The exposure mode at this time corresponds to the toner image development mode. For example, in the case of reversal development, a negative image, that is, an image portion is irradiated with laser light to charge the photosensitive material with the same charge polarity. The toner having the toner is used and a developing bias voltage is applied so that the toner is electrodeposited on the exposed portion. Details of the principle are described on page 157 et seq. After development, squeezing such as a rubber roller, a gap roller and a reverse roller or corona squeezing and air squeezing as shown on page 283 of the same document are performed to remove excess developer. It is also preferable to rinse only the carrier liquid of the developer before squeezing.

【0061】以上の工程をマゼンタ、シアン、ブラック
について繰り返し、感光体上にカラートナー画像を形成
する。
The above steps are repeated for magenta, cyan and black to form a color toner image on the photoconductor.

【0062】次に、トナー画像を形成した電子写真感光
体上に、(i)又は(ii)の方法により、トナー画像を
一次レセプター上に温度(T1)で接触転写する。
Next, the toner image is contact-transferred onto the primary receptor at the temperature (T 1 ) on the electrophotographic photosensitive member on which the toner image is formed, by the method (i) or (ii).

【0063】本発明の転写層は、熱可塑性樹脂(A)か
ら主として構成され、光透過性のものであり、且つ電子
写真感光体の分光感度領域の波長光の少なくとも一部に
対して透過性を有するものであれば、特に限定されるも
のではなく、着色されていてもよい。
The transfer layer of the present invention is mainly composed of a thermoplastic resin (A), is light-transmissive, and is transparent to at least a part of wavelength light in the spectral sensitivity region of the electrophotographic photosensitive member. It is not particularly limited as long as it has the following, and may be colored.

【0064】従って、本発明に供される転写層を構成す
る主成分の樹脂(A)は、好ましくはガラス転移点80
℃以下又は軟化点90℃以下、より好ましくはガラス転
移点70℃以下又は軟化点80℃以下の熱可塑性樹脂で
ある。
Therefore, the resin (A) as the main component constituting the transfer layer used in the present invention preferably has a glass transition point of 80.
It is a thermoplastic resin having a softening point of 90 ° C or lower, more preferably a glass transition point of 70 ° C or lower or a softening point of 80 ° C or lower.

【0065】また、本発明の転写層は、180℃以下の
温度及び/又は20kgf/cm2以下の圧力、より好ましく
ば160℃以下の温度及び/又は10kgf/cm2以下の圧
力という転写条件で剥離可能となることが好ましい。上
記値以下であれば、転写層を感光体表面から剥離・転写
するために転写装置の熱容量及び圧力を維持するために
装置を大型化する必要も殆どなく、適度な転写スピード
で充分に転写を行うことができ、実用上問題がない。下
限値は特に限定されないが、通常室温以上の温度又は1
00gf/cm2以上の圧力の転写条件で剥離可能となる樹脂
が好ましい。
The transfer layer of the present invention is subjected to a transfer condition of a temperature of 180 ° C. or lower and / or a pressure of 20 kgf / cm 2 or lower, more preferably 160 ° C. or lower and / or a pressure of 10 kgf / cm 2 or lower. It is preferably peelable. If the value is equal to or less than the above value, there is almost no need to increase the size of the transfer device in order to maintain the heat capacity and pressure of the transfer device in order to peel and transfer the transfer layer from the photoreceptor surface. It can be done without any practical problems. Although the lower limit is not particularly limited, it is usually a temperature equal to or higher than room temperature or 1
A resin that can be peeled off under a transfer condition of a pressure of 00 gf / cm 2 or more is preferable.

【0066】樹脂(A)は、更に、ガラス転移点又は軟
化点の異なる少なくとも2種の樹脂を併用することが好
ましい。特に、ガラス転移点30℃〜80℃又は軟化点
35℃〜90℃の樹脂(AH)及びガラス転移点40℃
以下又は軟化点45℃以下の樹脂(AL)から主として
なり、且つ樹脂(AH)と樹脂(AL)とのガラス転移
点又は軟化点の差が2℃以上であることが好ましい。
As the resin (A), it is preferable to use at least two kinds of resins having different glass transition points or softening points in combination. Particularly, a resin (AH) having a glass transition point of 30 ° C to 80 ° C or a softening point of 35 ° C to 90 ° C and a glass transition point of 40 ° C
Preferably, the resin (AL) mainly has a softening point of 45 ° C. or lower and the difference between the glass transition point or the softening point of the resin (AH) and the resin (AL) is 2 ° C. or higher.

【0067】更に、樹脂(AH)は、好ましくはガラス
転移点35℃〜60℃又は軟化点35℃〜80℃であ
り、より好ましくはガラス転移点35℃〜50℃又は軟
化点38℃〜70℃であり、樹脂(AL)は、好ましく
はガラス転移点−50℃〜+30℃又は軟化点−30℃
〜+40℃であり、より好ましくはガラス転移点−20
℃〜+28℃又は軟化点0℃〜35℃である。
Further, the resin (AH) preferably has a glass transition point of 35 ° C. to 60 ° C. or a softening point of 35 ° C. to 80 ° C., and more preferably a glass transition point of 35 ° C. to 50 ° C. or a softening point of 38 ° C. to 70 ° C. C, and the resin (AL) preferably has a glass transition point of -50 ° C to + 30 ° C or a softening point of -30 ° C.
To + 40 ° C., more preferably a glass transition point of −20.
° C to + 28 ° C or a softening point of 0 ° C to 35 ° C.

【0068】更に好ましくは、樹脂(AL)のガラス転
移点又は軟化点は、樹脂(AH)より5℃以上低いもの
である。ここで、樹脂(AH)又は樹脂(AL)が2種
以上含有される場合におけるガラス転移点又は軟化点の
差は、樹脂(AH)中の最もガラス転移点又は軟化点の
低いものと、樹脂(AL)中の最もガラス転移点又は軟
化点の高いものとの差をいうものである。
More preferably, the glass transition point or softening point of the resin (AL) is lower than that of the resin (AH) by 5 ° C. or more. Here, the difference between the glass transition point or the softening point in the case where two or more kinds of the resin (AH) or the resin (AL) are contained is the difference between the resin (AH) having the lowest glass transition point or the softening point and the resin (AH). (AL) is the difference from the one having the highest glass transition point or softening point in (AL).

【0069】転写層における樹脂(AH)と樹脂(A
L)との存在割合(重量比)は、5〜90/95〜1
0、特に10〜70/90〜30で構成されることが好
ましい。樹脂(AH)/(AL)の存在比が上記範囲を
はずれると、併用による効果が低下する。
Resin (AH) and resin (A
L) is 5 to 90/95 to 1 (weight ratio).
It is preferably 0, particularly 10 to 70/90 to 30. When the ratio of the resin (AH) / (AL) is out of the above range, the effect of the combined use is reduced.

【0070】転写層に供せられる樹脂(A)は、樹脂
(A)自体の剥離性を向上する効果を有するフッ素原子
及び/又はケイ素原子を含有する置換基を含む重合体成
分を更に含有してもよい。この事により、電子写真感光
体表面との剥離性が更に向上し、結果として転写性がよ
り良好になる。フッ素原子及び/又はケイ素原子を含有
する置換基を含む重合体成分としては、前記感光体に関
して述べた重合体成分(F)が好ましく用いられる。そ
の含有量は、樹脂(A)の全重合体成分100重量部
中、好ましくは3〜40重量部、より好ましくは5〜2
5重量部である。フッ素原子及び/又はケイ素原子を含
有する置換基は、重合体の高分子主鎖に組み込まれてい
てもよくあるいは高分子の側鎖の置換基として存在して
いてもよい。より好ましくは、重合体成分(F)は、樹
脂(A)においてブロックとして含有される。
The resin (A) used for the transfer layer further contains a polymer component containing a substituent containing a fluorine atom and / or a silicon atom, which has the effect of improving the releasability of the resin (A) itself. May be. As a result, the releasability from the electrophotographic photoreceptor surface is further improved, and as a result, the transferability is further improved. As the polymer component containing a substituent containing a fluorine atom and / or a silicon atom, the polymer component (F) described for the photoreceptor is preferably used. Its content is preferably from 3 to 40 parts by weight, more preferably from 5 to 2 parts by weight, per 100 parts by weight of all polymer components of the resin (A).
5 parts by weight. The substituent containing a fluorine atom and / or a silicon atom may be incorporated into the polymer main chain of the polymer, or may be present as a substituent on the side chain of the polymer. More preferably, the polymer component (F) is contained as a block in the resin (A).

【0071】前述の如く、転写層を構成する樹脂(A)
が、ガラス転移点又は軟化点が異なる2種以上の樹脂か
らなる場合、これらフッ素原子及び/又はケイ素原子含
有重合体成分は、高いガラス転移点の樹脂(AH)及び
低いガラス転移点の樹脂(AL)のいずれに含有されて
もよい。転写層が積層構造の場合、感光体に接する層に
フッ素原子及び/又はケイ素原子含有樹脂、特にフッ素
原子及び/又はケイ素原子含有のブロック共重合体を用
いることが好ましい。これにより、感光体表面と転写層
との剥離が更に容易となり、転写性向上が図られる。
As described above, the resin (A) constituting the transfer layer
Is composed of two or more resins having different glass transition points or softening points, the fluorine- and / or silicon-atom-containing polymer component contains a resin having a high glass transition point (AH) and a resin having a low glass transition point (AH). AL). When the transfer layer has a laminated structure, it is preferable to use a fluorine atom and / or silicon atom-containing resin, particularly a fluorine atom and / or silicon atom containing block copolymer for the layer in contact with the photoreceptor. This makes it easier to separate the photoconductor surface from the transfer layer, thereby improving transferability.

【0072】樹脂(A)に用いられるフッ素原子及び/
又はケイ素原子含有のブロック共重合体及びその合成法
等については、前記電子写真感光体に関連して述べたブ
ロック共重合体に関する記載が援用できる。
Fluorine atom used in resin (A) and /
Alternatively, for the block copolymer containing a silicon atom and a method for synthesizing the same, the description of the block copolymer described in relation to the electrophotographic photosensitive member can be used.

【0073】転写層に用いることができる樹脂(A)と
しては、具体的には、熱可塑性樹脂、接着剤又は粘着剤
として知られる樹脂が挙げられ、例えばオレフィン重合
体及び共重合体、塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン
共重合体、アルカン酸ビニル重合体及び共重合体、アル
カン酸アリル重合体及び共重合体、スチレン及びその誘
導体の重合体及び共重合体、オレフィン−スチレン共重
合体、オレフィン−不飽和カルボン酸エステル共重合
体、アクリロニトリル共重合体、メタクリロニトリル共
重合体、アルキルビニルエーテル共重合体、アクリル酸
エステル重合体及び共重合体、メタクリル酸エステル重
合体及び共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重
合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、イタ
コン酸ジエステル重合体及び共重合体、無水マレイン酸
共重合体、アクリルアミド共重合体、メタクリルアミド
共重合体、水酸基変性シリコン樹脂、ポリカーボネート
樹脂、ケトン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコン樹脂、
アミド樹脂、水酸基及びカルボキシル基変性ポリエステ
ル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、
環化ゴム−メタクリル酸エステル共重合体、環化ゴム−
アクリル酸エステル共重合体、複素環を含有する共重合
体(複素環として例えば、フラン環、テトラヒドロフラ
ン環、チオフェン環、ジオキサン環、ジオキソフラン
環、ラクトン環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン
環、1,3−ジオキセタン環等)、セルローズ系樹脂、
脂肪酸変性セルローズ系樹脂、エポキシ樹脂等が挙げら
れる。
Specific examples of the resin (A) that can be used in the transfer layer include thermoplastic resins, resins known as adhesives or pressure-sensitive adhesives, such as olefin polymers and copolymers, and vinyl chloride. Copolymers, vinylidene chloride copolymers, vinyl alkanoate polymers and copolymers, allyl alkanoate polymers and copolymers, polymers and copolymers of styrene and its derivatives, olefin-styrene copolymers, olefins -Unsaturated carboxylic acid ester copolymer, acrylonitrile copolymer, methacrylonitrile copolymer, alkyl vinyl ether copolymer, acrylic acid ester polymer and copolymer, methacrylic acid ester polymer and copolymer, styrene- Acrylic ester copolymer, styrene-methacrylic acid ester copolymer, itaconic acid diester copolymer Body and copolymers, maleic anhydride copolymers, acrylamide copolymers, methacrylamide copolymers, hydroxy group-modified silicone resins, polycarbonate resins, ketone resins, polyester resins, silicone resins,
Amide resin, hydroxyl group and carboxyl group modified polyester resin, butyral resin, polyvinyl acetal resin,
Cyclic rubber-methacrylate copolymer, cyclized rubber-
Acrylic ester copolymers, heterocyclic-containing copolymers (for example, a heterocyclic ring such as a furan ring, tetrahydrofuran ring, thiophene ring, dioxane ring, dioxofuran ring, lactone ring, benzofuran ring, benzothiophene ring, 1,3- Dioxetane ring), cellulose resin,
Examples thereof include fatty acid-modified cellulose-based resins and epoxy resins.

【0074】例えば、日刊工業新聞社刊「プラスチック
材料講座シリーズ」第1巻〜18巻(1981年)、近畿化学
協会ビニル部会編「ポリ塩化ビニル」日刊工業新聞社刊
(1988年)、大森英三「機能性アクリル樹脂」(株)テ
クノシステム刊(1985年)、滝山栄一郎「ポリエステル
樹脂ハンドブック」日刊工業新聞社刊(1988年)、湯木
和男編「飽和ポリエステル樹脂ハンドブック」日刊工業
新聞社刊(1989年)、高分子学会編「高分子データハン
ドブック(応用編)」第1章培風館(1986年)、原崎勇
次編「最新バインダー技術便覧」第2章(株)総合技術
センター(1985年)、奥田平編「高分子加工、別冊8第
20巻増刊号“粘着”」高分子刊行会(1976年刊)、福沢
敬司「粘着技術」高分子刊行会(1987年刊)、西口守
「接着便覧第14版」高分子刊行会(1985年刊)、日本接
着協会編「接着ハンドブック第2版」日刊工業新聞社刊
(1980年)等に記載の各種樹脂類が挙げられる。
[0074] For example, "Plastic Materials Course Series", Volumes 1 to 18 (1981), published by Nikkan Kogyo Shimbun, "Polyvinyl chloride" edited by Kinki Chemical Association Vinyl Section, published by Nikkan Kogyo Shimbun (1988), Hide Omori Three "Functional Acrylic Resins" Techno System Co., Ltd. (1985), Eiichiro Takiyama "Polyester Resin Handbook" Nikkan Kogyo Shimbun (1988), Kazuo Yuki "Saturated Polyester Resin Handbook" Nikkan Kogyo Shimbun ( 1989), “Polymer Data Handbook (Applied)” edited by The Polymer Society of Japan, Chapter 1 Baifukan (1986), Yuji Harasaki “Latest Binder Technology Manual” Chapter 2 General Technology Center Co., Ltd. (1985), Tadashi Okuda "Polymer Processing, Separate Volume 8"
20 volume special issue "Adhesion" Polymer Publishing Association (1976), Keiji Fukuzawa "Adhesion Technology" Polymer Publishing Association (1987), Mamoru Nishiguchi "Adhesion Handbook 14th Edition" Polymer Publishing Association (1985), Various resins described in "Adhesion Handbook Second Edition", edited by The Adhesion Society of Japan, published by Nikkan Kogyo Shimbun (1980) and the like.

【0075】本発明の転写層は樹脂(A)を二種以上含
んでもよい。更に、接着性、成膜性、膜強度等種々の物
理的特性を調節する為に、他の樹脂や添加剤を含んでも
よい。
The transfer layer of the present invention may contain two or more kinds of the resin (A). Further, other resins and additives may be included in order to adjust various physical properties such as adhesiveness, film formability, and film strength.

【0076】転写層は接着性、成膜性、膜強度等の種々
の物理的特性を調節するために、他の化合物を含有して
もよい。例えば接着性調整のためにロジン、石油樹脂、
シリコーンオイル等、感光体へのぬれ性の改良や溶融粘
度を低下させる可塑剤及ひ軟化剤としてポリブテン、D
OP、DBP、低分子スチレン樹脂、低分子ポリエチレ
ンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィ
ンワックス等、酸化防止剤として高分子ヒンダード多価
フェノール、トリアジン誘導体等を加えることができ
る。詳しくは「ホットメルト接着の実際」(深田寛著、
高分子刊行会、1983年発行)29〜107頁に記載がある。
The transfer layer may contain other compounds in order to control various physical properties such as adhesiveness, film forming property and film strength. For example, rosin, petroleum resin,
Polybutene and D as plasticizers and softeners that improve the wettability of the photoreceptor and lower the melt viscosity, such as silicone oil
OP, DBP, low molecular weight styrene resin, low molecular weight polyethylene wax, microcrystalline wax, paraffin wax, etc., and high molecular weight hindered polyphenols, triazine derivatives and the like as antioxidants can be added. For more information, see "Hot Melt Bonding Practice"
Polymer Publishing Association, published in 1983), pp. 29-107.

【0077】転写層の膜厚は全体として0.1〜10μ
mが適当であり、好ましくは0.3〜5μmである。あ
まりに膜厚が厚すぎると、電子写真プロセスにおける不
都合が生じ、充分な画像濃度が得られなかったり、画質
の低下を招くことがある。
The total thickness of the transfer layer is 0.1 to 10 μm.
m is appropriate, and preferably 0.3 to 5 μm. If the film thickness is too large, inconvenience may occur in the electrophotographic process, and a sufficient image density may not be obtained or the image quality may be deteriorated.

【0078】方法(i)において、転写層は、電子写真
装置中においてその都度感光体上に形成される。これに
より電子写真感光体を電子写真装置内で繰り返し使用す
ることが可能となり、感光体を使い捨てることなく電子
写真プロセスを連続して行うことができる。その結果作
成される複写物のコストを著しく低減できるというメリ
ットを生じる。電子写真装置内において転写層を感光体
表面上に形成するには、熱溶融塗布法、電着塗布法又は
転写法が有効である。これら転写法の具体的態様は、国
際公開W093/00179号に記載の内容と同様にし
て行うことができる。
In the method (i), the transfer layer is formed on the photoreceptor in the electrophotographic apparatus each time. As a result, the electrophotographic photosensitive member can be repeatedly used in the electrophotographic apparatus, and the electrophotographic process can be continuously performed without disposing the photosensitive member. As a result, there is an advantage that the cost of a copy produced can be significantly reduced. In order to form a transfer layer on the surface of a photoreceptor in an electrophotographic apparatus, a hot melt coating method, an electrodeposition coating method or a transfer method is effective. Specific embodiments of these transfer methods can be performed in the same manner as the contents described in International Publication W093 / 00179.

【0079】特に、電着塗布法は前述の熱可塑性樹脂
(A)を樹脂粒子の状態で被塗布物の表面上に電着又は
付着(以下単に電着ということもある)させ、例えば加
熱等により均一な薄膜を形成して転写層とするものであ
り、形成された転写層は薄膜で均一な膜が形成され且つ
その装置も簡易・小型化できることから好ましい方法で
ある。熱可塑性樹脂粒子〔以下樹脂粒子(AR)と称す
ることもある〕は、正電荷あるいは負電荷のいずれかの
荷電を有していることが必要であり、その検電性は組み
合せる被塗布物の帯電性によって任意に決定される。
In particular, in the electrodeposition coating method, the above-mentioned thermoplastic resin (A) is electrodeposited or attached (hereinafter also simply referred to as electrodeposition) on the surface of the object to be coated in the form of resin particles, for example, heating or the like. To form a uniform thin film as a transfer layer. The formed transfer layer is a preferable method because a thin uniform film is formed and the apparatus can be simplified and downsized. The thermoplastic resin particles (hereinafter sometimes referred to as resin particles (AR)) need to have either a positive charge or a negative charge, and their electric detecting properties are to be combined with the object to be coated. Arbitrarily determined by the chargeability of the toner.

【0080】樹脂粒子(AR)は、前記した物性を満た
す範囲のものであって、通常その平均粒径は、0.01
μm〜15μmの範囲であり、好ましくは0.05μm
〜5μm、より好ましくは0.1μm〜1μmの範囲で
ある。粒子は粒子粉体(乾式)又は非水系に分散された
樹脂粒子(湿式)、あるいは常温で固体であり加熱によ
り液体となる電気絶縁性有機物中に分散された樹脂粒子
(疑似湿式)のいずれの状態でもよい。より好ましく
は、転写層の膜厚を均一に薄く調整することが容易な非
水系分散樹脂粒子が挙げられる。
The resin particles (AR) are within the range satisfying the above-mentioned physical properties, and the average particle diameter thereof is usually 0.01.
μm to 15 μm, preferably 0.05 μm
To 5 μm, more preferably 0.1 μm to 1 μm. The particles are either powdered particles (dry type) or resin particles dispersed in a non-aqueous system (wet type), or resin particles dispersed in an electrically insulating organic substance which is solid at room temperature and becomes liquid by heating (pseudo-wet type). It may be in a state. More preferably, non-aqueous dispersion resin particles that can easily adjust the thickness of the transfer layer to be uniform and thin can be used.

【0081】特にガラス転移点の異なる少なくとも二種
の樹脂{好ましくは前記のガラス転移点の高い樹脂(A
H)と前記のガラス転移点の低い樹脂(AL)}を同一
粒子内に含有する樹脂粒子〔以下樹脂粒子(ARW)と
称することもある〕であってもよい。本発明では、ガラ
ス転移点又は軟化点が上記範囲に属する樹脂(AH)及
び樹脂(AL)とを任意に選択して、樹脂粒子(AR
W)とすることができる。これにより転写性が良好とな
り、転写層の耐久性が増し複写画像の強度が向上する。
Particularly, at least two kinds of resins having different glass transition points (preferably the above-mentioned resins having a high glass transition point (A
H) and the above-mentioned resin having a low glass transition point (AL)} in the same particle (hereinafter sometimes referred to as resin particle (ARW)). In the present invention, the resin (AH) and the resin (AL) whose glass transition point or softening point belongs to the above range are arbitrarily selected, and the resin particles (AR
W). This improves the transferability, increases the durability of the transfer layer, and improves the strength of the copied image.

【0082】樹脂(ARW)では、樹脂(AH)/樹脂
(AL)が10/90〜95/5(重量比)、特に30
/70〜90/10(重量比)の割合で含有されること
が好ましい。樹脂(AH)の割合が10重量%以上の場
合に、カラー複写物を各種シートに入れて重ねてファイ
リングしても転写層の剥がれを生じない(ファイリング
適正が良い)等の複写物の保存安定性が更に良化され好
ましい。また、樹脂(AL)の存在割合が5重量%以上
の場合に転写層の転写性がより良好に発揮される。
In the resin (ARW), the resin (AH) / resin (AL) is 10/90 to 95/5 (weight ratio), particularly 30.
/ 70 to 90/10 (weight ratio). When the ratio of the resin (AH) is 10% by weight or more, the storage stability of the copy such that the transfer layer does not peel off (good filing) even when the color copy is put on various sheets and piled up for filing. The properties are further improved, which is preferable. When the content of the resin (AL) is 5% by weight or more, the transferability of the transfer layer is more favorably exhibited.

【0083】樹脂粒子(ARW)中に含有される少なく
とも二種の樹脂(AH)及び樹脂(AL)は、粒子内で
任意に混在する状態又は樹脂(AH)が主たる部分と樹
脂(AL)が主たる部分とに分離した層構造を形成する
状態(即ち、コア/シェル構造の粒子)のいずれでもよ
く、また、コア/シェル構造の場合には、コアとなる部
分が樹脂(AH)であっても樹脂(AL)であっても、
特に限定されるものではない。この様な樹脂粒子(AR
W)の具体的態様は、PCT出願番号JP94/005
07に記載の内容と同様のものが挙げられる。
At least two kinds of resin (AH) and resin (AL) contained in the resin particles (ARW) are in a state of being arbitrarily mixed in the particles, or the resin (AH) main part and the resin (AL) are mixed. It may be in a state of forming a layered structure separated from the main part (that is, particles having a core / shell structure). In the case of a core / shell structure, the core part is a resin (AH). Even if it is resin (AL),
There is no particular limitation. Such resin particles (AR
Specific embodiments of W) are described in PCT Application No. JP94 / 005.
07.

【0084】他方、一次レセプター上に樹脂(A)を主
として含有する転写層を形成し、その上に電子写真感光
体上のトナー画像を接触転写する方法(ii)において
も、前述の方法(i)で説明したと同様の具体的態様を
用いて行なうことができる。
On the other hand, in the method (ii) in which the transfer layer mainly containing the resin (A) is formed on the primary receptor and the toner image on the electrophotographic photosensitive member is contact-transferred thereon, the above method (i) ).

【0085】次に、一次レセプター上にトナー画像を転
写層を介して加熱/加圧下の接触転写(第1転写)し、
更に最終被転写材上に同様に接触転写する(第2転
写)。本発明では、第1転写時の表面温度(T1)と第2
転写時の表面温度(T2)とは異なる温度であり、第2転
写温度(T2)が第1転写温度(T1)よりも高く設定され
る。好ましくはその温度差が10℃〜80℃で、より好
ましくは20℃〜60℃である。第1転写表面温度(T
1)は、好ましくは35℃〜70℃、より好ましくは40
℃〜65℃の範囲であり、第2転写表面温度(T2)は、
好ましくは45℃〜120℃、より好ましくは50℃〜
95℃の範囲である。
Next, the toner image is transferred onto the primary receptor through the transfer layer by contact transfer under heat / pressure (first transfer),
Further, contact transfer is similarly performed on the final transfer material (second transfer). According to the present invention, the surface temperature (T 1 ) during the first transfer and the second temperature
The temperature is different from the surface temperature (T 2 ) at the time of transfer, and the second transfer temperature (T 2 ) is set higher than the first transfer temperature (T 1 ). Preferably, the temperature difference is from 10C to 80C, more preferably from 20C to 60C. First transfer surface temperature (T
1 ) is preferably 35 ° C to 70 ° C, more preferably 40 ° C to 70 ° C.
C. to 65 ° C., and the second transfer surface temperature (T 2 )
Preferably 45 ° C to 120 ° C, more preferably 50 ° C to
It is in the range of 95 ° C.

【0086】本発明に供される中間転写体の表面は、粘
着性を保持し、前述の方法により求められるその粘着力
が温度(T1)において3gram・force以上であり且つ温
度(T2)において40gram・force以下である特性を有
するものである。
The surface of the intermediate transfer member used in the present invention retains tackiness, and the tackiness determined by the above-mentioned method is 3 gram force or more at temperature (T 1 ) and temperature (T 2 ). Has a characteristic of being 40 gram · force or less.

【0087】本発明の一次レセプターは、その表面が粘
着性を有し且つ低温側で接着性を有し高温側で剥離性を
有する粘着剤あるいは接着剤の硬化膜で、上記した物性
を満足するものであればいずれでもよい。具体的には、
アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸エステル共
重合体あるいはビニルエーテル共重合体を各々主成分と
する再剥離型粘着剤あるいは再剥離型感圧接着剤と称さ
れる材料を用いて硬化された膜が挙げられる。好ましく
は、特開昭52−91041号、同58−104974
号、同58−14127号等に示される(メタ)アクリ
レート系樹脂を主成分とする粘着剤(接着剤組成物)、
特開平4−36368号等に示されるシリル基変性ポリ
エーテル主成分の粘着剤組成物等が挙げられる。
The primary receptor of the present invention is a pressure-sensitive adhesive or a cured film of an adhesive, the surface of which is tacky, has adhesiveness on the low temperature side and has releasability on the high temperature side, and satisfies the above-mentioned physical properties. Any one may be used. In particular,
A film cured using a material called a removable pressure-sensitive adhesive or a removable pressure-sensitive adhesive mainly containing an acrylic acid ester copolymer, a methacrylic acid ester copolymer or a vinyl ether copolymer as a main component, respectively. No. Preferably, JP-A-52-91041 and JP-A-58-104974 are preferred.
No. 58-14127, etc., containing a (meth) acrylate-based resin as a main component (adhesive composition),
JP-A-4-36368 discloses a pressure-sensitive adhesive composition containing a silyl group-modified polyether as a main component.

【0088】本発明の粘着性樹脂層は、硬化膜であり、
光及び/又は熱処理で硬化される。硬化方法は、従来公
知の方法のいずれでもよく、具体的には前記オーバーコ
ート層において記載したと同様のものが挙げられる。粘
着性樹脂層は、0.05μm〜1mmの膜厚が好ましく、
より好ましくは0.1〜100μmである。
The adhesive resin layer of the present invention is a cured film,
Cured by light and / or heat treatment. The curing method may be any of conventionally known methods, and specific examples include the same methods as described in the overcoat layer. The thickness of the adhesive resin layer is preferably 0.05 μm to 1 mm,
More preferably, it is 0.1 to 100 μm.

【0089】以上の様な構成の粘着層とすることで、熱
転写時の加熱温度を高くしなくても迅速にトナー画像は
完全転写され、且つくり返し耐久性も充分保持される。
By using the pressure-sensitive adhesive layer having the above-mentioned structure, the toner image can be completely transferred quickly and the repeating durability can be sufficiently maintained without increasing the heating temperature at the time of thermal transfer.

【0090】更に、本発明の一次レセプターは、上記粘
着性樹脂層の下側に、形成されたトナー画像の厚さ以上
の膜厚の弾性体層を有することが好ましい。設けられる
弾性体層の膜厚は、0.01〜10mmが好ましく、より
好ましくは0.05〜5mmである。このことにより、加
熱下での加圧接触転写において、トナー画像層にかかる
圧力を、弾性体層により緩和されること(クッション効
果)から、高精細なトナー画像でのヨレや変形等の歪み
を生じることなく、忠実に転写が可能となる。
Further, the primary receptor of the present invention preferably has an elastic layer having a film thickness equal to or larger than the thickness of the toner image formed below the adhesive resin layer. The thickness of the elastic layer provided is preferably 0.01 to 10 mm, more preferably 0.05 to 5 mm. With this, the pressure applied to the toner image layer during pressure contact transfer under heating is relieved by the elastic layer (cushion effect). The transfer can be faithfully performed without occurrence.

【0091】該弾性体層は、弾性を示す下記の樹脂から
成る弾性体層もしくはこの弾性体層と補強層支持体を含
む構造体でもよい。弾性体としては、従来公知の天然樹
脂類・合成樹脂類が挙げられる。これらは単独もしくは
2種以上併用して単一層又は複数層として用いることが
できる。例えば、A. D. Roberts「Natural Rubber Scie
nce and Technology」 Oxford Science Publications
(1988年刊)、W. Hofmann「Rubber Technology Handbo
ok」、Hanser Publishers(1989年刊)、プラスチック
材料構座、全18巻、日刊工業新聞社等に記載の種々の樹
脂が用いられる。
The elastic layer may be an elastic layer made of the following resin exhibiting elasticity or a structure including the elastic layer and the reinforcing layer support. Examples of the elastic body include conventionally known natural resins and synthetic resins. These can be used alone or in combination of two or more to form a single layer or a plurality of layers. For example, AD Roberts' Natural Rubber Scie
nce and Technology "Oxford Science Publications
(1988), W. Hofmann "Rubber Technology Handbo
Various resins described in "ok", Hanser Publishers (1989), Plastic Material Structure, 18 volumes, Nikkan Kogyo Shimbun, etc. are used.

【0092】具体的には、スチレン−ブタジエンゴム、
ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、
環化ゴム、クロロプレンゴム、エチレン−プロピレンゴ
ム、ブチルゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、
シリコーンゴム、フッ素ゴム、多硫化ゴム、天然ゴム、
イソプレンゴム、ウレタンゴム等が挙げられるが、これ
らに限定されるものでなく、転写層との剥離性、耐久性
等を勘案して任意に選択することができる。上記弾性体
層の補強層としては、布、ガラス繊維、樹脂含浸特殊
紙、アルミニウム、ステンレスなどが用いられる。弾性
体層と補強層の間にはスポンジ状ゴム層があってもよ
い。
Specifically, styrene-butadiene rubber,
Butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber,
Cyclized rubber, chloroprene rubber, ethylene-propylene rubber, butyl rubber, chlorosulfonated polyethylene rubber,
Silicone rubber, fluorine rubber, polysulfide rubber, natural rubber,
Examples include isoprene rubber and urethane rubber, but are not limited thereto, and may be arbitrarily selected in consideration of the releasability from the transfer layer, durability, and the like. As the reinforcing layer of the elastic layer, cloth, glass fiber, resin-impregnated special paper, aluminum, stainless steel, or the like is used. A sponge-like rubber layer may be provided between the elastic layer and the reinforcing layer.

【0093】この様に第1転写と第2転写の転写温度に
差をつけて、中間転写体の粘着力を調整することによっ
て、感光体から中間転写体へ、更には中間転写体から被
転写材へのトナー画像の完全な転写が達成される。
As described above, the transfer temperatures of the first transfer and the second transfer are made different and the adhesive force of the intermediate transfer member is adjusted, whereby the photosensitive member is transferred to the intermediate transfer member and further transferred from the intermediate transfer member. Complete transfer of the toner image to the material is achieved.

【0094】この熱転写には公知の方法及び装置を用い
ることができる。例えば、トナー画像を有する感光体を
一次レセプターと密着させ、加熱下にローラー間を通す
ことによりトナー画像は転写層を介して一次レセプター
上に転写される。同様に中間転写体と被転写材とを密着
させ、加熱下にローラー間を通すことでトナー画像は被
転写材に転写される。
Known methods and apparatuses can be used for this thermal transfer. For example, the toner image having a toner image is brought into close contact with the primary receptor, and the toner image is transferred onto the primary receptor through the transfer layer by passing it between rollers while heating. Similarly, the toner image is transferred to the material to be transferred by bringing the intermediate transfer member and the material to be transferred into close contact with each other and passing them between rollers under heating.

【0095】第1転写及び第2転写での上記した様に各
加熱表面温度に加熱するには、従来公知の方法が使用さ
れ、例えば前記現像後の乾燥プロセスで記載した様な加
熱手段を、適宜選択できる。
For heating to each heating surface temperature as described above in the first transfer and the second transfer, a conventionally known method is used. For example, a heating means as described in the drying process after the development is used. It can be selected appropriately.

【0096】ローラーのニップ圧力は好ましくは0.2
〜20kgf/cm2、より好ましくは0.5〜15kgf/cm2
ある。ローラー加圧手段としてはローラー軸の両端にス
プリングもしくは圧縮空気を用いるエアーシリンダーを
使うことができる。搬送スピードは好ましくは0.1〜
300mm/秒、より好ましくは1〜250mm/秒であ
る。搬送スピードは電子写真プロセスと熱転写工程とで
異なっていてもよく、更に第1転写と第2転写でも異な
っていてもよい。
The roller nip pressure is preferably 0.2.
-20 kgf / cm 2 , more preferably 0.5-15 kgf / cm 2 . As the roller pressing means, an air cylinder using a spring or compressed air at both ends of the roller shaft can be used. The transport speed is preferably 0.1 to
It is 300 mm / sec, more preferably 1 to 250 mm / sec. The transport speed may be different between the electrophotographic process and the thermal transfer step, and may be different between the first transfer and the second transfer.

【0097】以上の条件を満たす一次レセプターであれ
ばいずれでもよい。本発明において、感光体から一次レ
セプターへのトナー画像の転写に用いられる方式として
は、例えばドラム方式や、繰り返し使用可能な無端ベル
ト方式を挙げることができる。
Any primary receptor satisfying the above conditions may be used. In the present invention, examples of the method used for transferring the toner image from the photoreceptor to the primary receptor include a drum method and an endless belt method that can be repeatedly used.

【0098】ドラム方式においては、ドラム上に弾性体
層・粘着性樹脂層を順次構成して設け、上記条件を満足
するものであればいずれでもよい。無端ベルト方式にお
いても部材は公知のものを用いることができ、例えば、
米国特許3,893,761号、同4,684,238
号、同4,690,539号等に記載されたものが挙げ
られる。ベルト式中間転写体のベルト担体の層中に、例
えば特表平4−503265号等に記載の如く加熱媒体
とする一層を設ける方法も用いられる。
In the drum system, an elastic layer and an adhesive resin layer may be sequentially formed on the drum, and any one may be used as long as the above conditions are satisfied. Also in the endless belt system, known members can be used, for example,
U.S. Pat. Nos. 3,893,761 and 4,684,238
No. 4,690,539 and the like. A method in which a layer serving as a heating medium is provided in a layer of a belt carrier of a belt-type intermediate transfer member, for example, as described in JP-A-4-503265.

【0099】次いで、本発明では、一次レセプター上の
トナー画像を転写層ごと最終被転写材に熱転写する。
Then, in the present invention, the toner image on the primary receptor is thermally transferred together with the transfer layer to the final transfer material.

【0100】本発明に供される被転写材は、特に限定さ
れるものではなく、従来公知の反射型あるいは透過型材
料が用いられる。例えば、上質紙、コート紙、アート
紙、合成紙等の紙、アルミニウム、鉄、ステンレス等の
金属、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリアセテート等のプラスティックフィルムを単独
又は組合せて用いることができる。転写層との接着を強
化するために、必要により、被転写材に表面処理を施し
たり、下塗り層を設けることもできる。
The material to be transferred used in the present invention is not particularly limited, and conventionally known reflection type or transmission type materials are used. For example, paper such as high-quality paper, coated paper, art paper, and synthetic paper, metal such as aluminum, iron, and stainless steel, plastic film such as polyester, polyolefin, polyvinyl chloride, and polyacetate can be used alone or in combination. In order to enhance the adhesion with the transfer layer, the transfer material may be subjected to a surface treatment or an undercoat layer, if necessary.

【0101】以下に、本発明の電子写真式カラー画像形
成方法及びそれに用いられる装置の具体的態様について
図面を参照しつつ説明する。図1〜図3は、それぞれ本
発明の方法を実施するにあたり用いることのできる装置
例を示す。各図において、説明の都合上、感光体上への
転写層形成手段として、図1は電着塗布法(13a)、
図2は熱溶融塗布法(13b)及び図3は転写法(13
c)を用いる場合をそれぞれ記載してあり、また、一次
レセプターとして、図1はドラム方式及び図2は無端ベ
ルト方式を用いる場合、図3は一次レセプターとしてド
ラム方式を用い、第2転写のバックアップ方式として圧
胴ドラム方法を用いる場合がそれぞれ記載してあるが、
これらは、適宜種々の組み合わせて用いることができ
る。また、転写層を一次レセプター上に設ける場合は、
一次レセプター上への転写層形成装置13を代わりに設
けることができる。転写層形成装置13は、図1〜図3
にそれぞれ記載した感光体上への転写層形成手段13
a、13b及び13cと同様の装置を適宜採用すること
ができる。また、図1〜3に示される感光体への化合物
(S)適用装置10及び冷却手段21は、必要に応じて
適宜省略することができる。
Specific embodiments of the electrophotographic color image forming method of the present invention and the apparatus used therefor will be described below with reference to the drawings. 1 to 3 each show an example of an apparatus that can be used in carrying out the method of the present invention. In each drawing, for convenience of explanation, FIG. 1 shows an electrodeposition coating method (13a) as a transfer layer forming means on the photoconductor.
2 is a hot melt coating method (13b) and FIG. 3 is a transfer method (13b).
c) is described respectively, and as a primary receptor, FIG. 1 uses a drum system and FIG. 2 uses an endless belt system, and FIG. 3 uses a drum system as a primary receptor to backup the second transfer. Although the case of using the impression cylinder drum method is described respectively,
These can be used in various combinations as appropriate. When the transfer layer is provided on the primary receptor,
A transfer layer forming device 13 on the primary receptor can be provided instead. The transfer layer forming device 13 is shown in FIGS.
Transfer layer forming means 13 on the photoconductor described in
A device similar to a, 13b, and 13c can be appropriately adopted. In addition, the compound (S) application apparatus 10 and the cooling unit 21 for the photoreceptor shown in FIGS. 1 to 3 can be omitted as necessary.

【0102】液体現像ユニットセット14の上に電子写
真感光体11、一次レセプター20、被転写材30が配
置される。図1に示すように、ドラム、転写用バックア
ップローラー31及び剥離用バックアップローラー32
内にはそれぞれ温度調節手段17が設けられていること
が好ましい。電子写真プロセスによるトナー画像形成時
には、一次レセプター20は図1に示すように感光体1
1ドラムから離れている。
On the liquid developing unit set 14, the electrophotographic photoreceptor 11, the primary receptor 20, and the transfer material 30 are arranged. As shown in FIG. 1, a drum, a backup roller 31 for transfer and a backup roller 32 for peeling
It is preferable that a temperature adjusting means 17 is provided in each of them. When the toner image is formed by the electrophotographic process, the primary receptor 20 is placed on the photoreceptor 1 as shown in FIG.
One drum away.

【0103】前述のように、表面が予め剥離性を有する
電子写真感光体11を用いる場合には、そのまま感光体
11上に電子写真プロセスによりトナー画像を形成す
る。また、感光体11表面の剥離性が不十分な場合に
は、トナー画像の形成前に、化合物(S)を適用するこ
とにより、感光体11表面に所望の剥離性を付与するこ
とができる。即ち、前記した如き態様を用いた化合物
(S)適用手段10により感光体11表面に化合物
(S)を供給する。化合物(S)適用手段10は固定式
及び可動式のいずれでもよい。
As described above, when the electrophotographic photosensitive member 11 having a peelable surface in advance is used, a toner image is formed on the photosensitive member 11 by the electrophotographic process as it is. When the releasability of the surface of the photoconductor 11 is insufficient, the desired releasability can be imparted to the surface of the photoconductor 11 by applying the compound (S) before forming the toner image. That is, the compound (S) is supplied to the surface of the photoconductor 11 by the compound (S) applying means 10 using the above-described embodiment. The compound (S) applying means 10 may be either a fixed type or a movable type.

【0104】液体現像ユニットセット14は移動式とな
っている。このユニットセット14にはそれぞれイエロ
ー、マゼンタ、シアン、ブラックの液体現像剤を含む液
体現像ユニット14Y、14M、14C、14Bが備え
られている。更に、必要に応じて非画像部の汚れを防止
する意味でプレバス、リンス、スクイズ手段を備えてい
ても良い。プレバス及びリンス液には通常液体現像剤の
キャリヤー液体を用いるのが好ましい。
The liquid developing unit set 14 is movable. The unit set 14 includes liquid developing units 14Y, 14M, 14C and 14B containing liquid developers of yellow, magenta, cyan and black, respectively. Further, if necessary, a pre-bath, rinsing, and squeezing means may be provided in order to prevent the non-image portion from being stained. It is generally preferable to use a carrier liquid of a liquid developer for the prebath and the rinsing liquid.

【0105】図1は転写層の形成に電着塗布法、一次レ
セプターとしてドラム方式を用いる場合の本発明の方法
及び装置の全体の概略を示したものである。転写層形成
手段として電着ユニット13aが液体現像ユニットセッ
ト14中に装備されている。更に図示されていないがリ
ンスユニットが装備されている。転写層を形成する熱可
塑性樹脂粒子(AR)に荷電を付与して熱可塑性樹脂粒
子分散液とし、これを電着ユニット13aに投入し、液
体現像ユニットセット14を感光体11に接近させ、電
着ユニット13aの現像電極との距離が1mmとなるよう
に固定する。このギャップ間に電着ユニット13aから
粒子分散液を供給し、外部から電圧を印加しながら回転
させ、感光体11表面の全面に粒子が吸着するようにす
る。必要に応じて、液体を現像ユニットセットに内蔵し
てあるスクイズ手段で感光体11表面に付着している粒
子分散液を除き、次いで加熱手段により樹脂粒子を熱溶
融させて皮膜化した転写層を形成する。その後必要に応
じて吸排気ユニットに類似の冷却装置にて感光体11外
側から又は感光体11ドラム内部から、所定の温度まで
冷却する。液体現像ユニットセット14を待機位置まで
移動させて、転写層の形成工程が終了する。
FIG. 1 shows an outline of the entire method and apparatus of the present invention when the electrodeposition coating method is used for forming the transfer layer and the drum system is used as the primary receptor. An electrodeposition unit 13a is provided in the liquid developing unit set 14 as a transfer layer forming means. Further, although not shown, a rinsing unit is provided. The thermoplastic resin particles (AR) forming the transfer layer are charged to form a thermoplastic resin particle dispersion liquid, which is put into the electrodeposition unit 13a, and the liquid developing unit set 14 is brought close to the photoconductor 11 so as to be charged with electricity. The fixing unit 13a is fixed so that the distance to the developing electrode is 1 mm. The particle dispersion is supplied from the electrodeposition unit 13a between the gaps and rotated while applying a voltage from the outside, so that the particles are adsorbed on the entire surface of the photoconductor 11. If necessary, the liquid dispersion liquid is removed by a squeezing means incorporated in the developing unit set to remove the particle dispersion adhered to the surface of the photoreceptor 11, and then the transfer layer formed by heating and melting the resin particles by a heating means is removed. Form. Thereafter, the photoconductor 11 is cooled to a predetermined temperature from the outside of the photoconductor 11 or from the inside of the drum of the photoconductor 11 by a cooling device similar to the air intake / exhaust unit as necessary. The liquid developing unit set 14 is moved to the standby position, and the transfer layer forming step is completed.

【0106】この際、分散液の分散溶媒の排気は、電子
写真感光体の電子写真プロセス用に設けた吸排気ユニッ
ト15を利用することができる。リンス液には通常の液
体現像剤のキャリヤーを用いることが好ましい。電着ユ
ニット13aは図1に示すように液体現像ユニットセッ
ト14内に併設されていてもよいし、現像ユニットセッ
トとは別に設置してもよい。
At this time, for exhausting the dispersion solvent of the dispersion liquid, the intake / exhaust unit 15 provided for the electrophotographic process of the electrophotographic photosensitive member can be used. It is preferable to use an ordinary carrier of a liquid developer for the rinsing liquid. The electrodeposition unit 13a may be provided in the liquid developing unit set 14 as shown in FIG. 1, or may be provided separately from the developing unit set.

【0107】図2は、転写層の形成法として熱溶融塗布
法、一次レセプターとして無端ベルト方式を用いる場合
の装置の概略図を示す。熱可塑性樹脂はホットメルトコ
ーター13bにより、ドラム周面の感光体11の表面へ
塗布され、吸排気ユニット15下を通過することにより
所定の温度まで冷却される。ホットメルトコーター13
bが待機位置まで移動したあと、その場所に液体現像ユ
ニットセット14を移動させ次の電子写真プロセスに入
る。その後の工程は図1に関して説明したものと実質的
に同じである。
FIG. 2 is a schematic view of an apparatus in which a thermal fusion coating method is used as a transfer layer forming method and an endless belt method is used as a primary receptor. The thermoplastic resin is applied to the surface of the photoconductor 11 on the peripheral surface of the drum by the hot melt coater 13b, and is cooled to a predetermined temperature by passing under the intake / exhaust unit 15. Hot melt coater 13
After b has moved to the standby position, the liquid developing unit set 14 is moved to that position and the next electrophotographic process starts. Subsequent steps are substantially the same as those described with reference to FIG.

【0108】離型紙を利用して転写法により転写層を感
光体上に簡便に作成する装置としては、例えば図3の概
略図に示す転写層形成装置13cが挙げられる。即ち、
転写層12を設けた離型紙40を、加熱ローラー41で
加熱圧着させて、転写層12を感光体11の表面へ転写
させる。離型紙40は冷却ローラー41で冷却されて回
収される。必要に応じて、感光体11自身を予熱手段1
7で加熱して転写層12の加熱圧着による転写性を向上
させてもよい。
As a device for easily forming a transfer layer on a photoconductor by a transfer method using a release paper, for example, there is a transfer layer forming device 13c shown in the schematic view of FIG. That is,
The release paper 40 provided with the transfer layer 12 is heated and pressed by the heating roller 41 to transfer the transfer layer 12 to the surface of the photoconductor 11. The release paper 40 is cooled by the cooling roller 41 and collected. If necessary, the photoconductor 11 itself can be
The transfer property of the transfer layer 12 by heating and pressing may be improved by heating at 7.

【0109】転写層形成装置13cは、離型紙40によ
り転写層12を感光体11上へ転写した後、被転写材3
0への転写手段130に置き換えられる。このように、
離型紙40により転写層12を感光体11上に転写する
手段13cと、トナー画像とともに転写層12を被転写
材30へ転写する手段130の両者を装置内に組み入れ
てもよい。あるいは転写層形成装置13cにより離型紙
40から転写層12を感光体11上へ転写した後、同一
手段を用い離型紙に変えて被転写材30を供給すること
によりトナー画像及び転写層12を被転写材30へ転写
してもよい。
The transfer layer forming device 13c transfers the transfer layer 12 onto the photoconductor 11 with the release paper 40, and then transfers the transfer target material 3
It is replaced by the transfer means 130 to 0. in this way,
Both the means 13c for transferring the transfer layer 12 onto the photoreceptor 11 by the release paper 40 and the means 130 for transferring the transfer layer 12 together with the toner image onto the transfer material 30 may be incorporated in the apparatus. Alternatively, after the transfer layer 12 is transferred from the release paper 40 onto the photoconductor 11 by the transfer layer forming device 13c, the toner image and the transfer layer 12 are transferred by supplying the transfer target material 30 in place of the release paper using the same means. It may be transferred to the transfer material 30.

【0110】また、方法(ii)を適用して一次レセプタ
ー20上に転写層を形成する場合には、上記電着塗布
法、熱溶融塗布法及び転写法のいずれかの方法と同様に
して、適宜転写層形成ユニット13により、その都度一
次レセプター上に転写層を形成することができる。
When the transfer layer is formed on the primary receptor 20 by applying the method (ii), the same method as any one of the above-mentioned electrodeposition coating method, hot melt coating method and transfer method can be used. The transfer layer forming unit 13 can form a transfer layer on the primary receptor each time.

【0111】次いで、トナー画像の一次レセプター上へ
の転写を図1を用いて説明する。トナー画像を形成した
感光体11と一次レセプター20ドラムを、転写層を介
して接触させ、加熱と加圧を行うと、トナー画像は感光
体11から転写層ごと一次レセプター20上へあるいは
一次レセプター20上の転写層上へ転写する。即ち、転
写層形成後、感光体ドラムの熱転写のための加熱手段1
6及び/又は17により所定の予熱をして温度(T1)に
設定し、必要に応じて更に一次レセプターも加熱手段1
6及び/又は17により所定の予熱を行い、トナー画像
を転写層を介して一次レセプター20に圧接して熱転写
する。加熱手段16は、非接触の、例えば赤外線ライン
ヒーター又はフラッシュヒーター等を用いることができ
る。
Next, the transfer of the toner image onto the primary receptor will be described with reference to FIG. When the photoreceptor 11 on which the toner image is formed and the primary receptor 20 drum are brought into contact with each other through the transfer layer and heated and pressed, the toner image is transferred from the photoreceptor 11 onto the primary receptor 20 or onto the primary receptor 20 together with the transfer layer. Transfer to the upper transfer layer. That is, after the transfer layer is formed, the heating means 1 for thermal transfer of the photosensitive drum 1
6 and / or 17 is used to set the temperature (T 1 ) by predetermined preheating, and if necessary, the primary receptor is also used for heating means 1.
Predetermined preheating is performed by 6 and / or 17, and the toner image is thermally transferred by being pressed against the primary receptor 20 via the transfer layer. As the heating means 16, a non-contact type, for example, an infrared line heater or a flash heater can be used.

【0112】次いで、一次レセプター上に転写されたト
ナー画像を転写層ごと最終被転写材30に圧接して熱転
写を行う。一次レセプター20の加熱手段16及び/又
は17により所定に予熱をし、温度(T2)に設定する。
且つ被転写材30を転写用バックアップローラー31に
より所定の予熱をする。更に、被転写材30を一次レセ
プター20ドラムに、転写用及び剥離用バックアップロ
ーラー31及び32により押圧し、転写層及びトナー画
像を被転写材30上に転写した後、剥離用バックアップ
ローラー32で冷却しながら、被転写材30上にトナー
画像を転写層ごと剥離転写し、一連の工程を終了する。
Next, the toner image transferred onto the primary receptor is pressed against the final transfer material 30 together with the transfer layer to perform thermal transfer. Preheating is carried out by the heating means 16 and / or 17 of the primary receptor 20 to a predetermined temperature (T 2 ).
The transfer material 30 is preheated by the transfer backup roller 31. Further, the transfer material 30 is pressed against the primary receptor 20 drum by the transfer and peeling backup rollers 31 and 32, the transfer layer and the toner image are transferred onto the transfer material 30, and then cooled by the peeling backup roller 32. Meanwhile, the toner image is peeled and transferred together with the transfer layer on the transfer material 30, and a series of steps is completed.

【0113】図2に示されるように一次レセプターとし
て無端ベルト方式を適用する場合及び図3に示されるよ
うにバックアップ方式として圧胴ドラム方式を採用する
場合にも、それぞれ上記ドラム方式と同様の操作方法及
び条件によって被転写材30上へ熱転写することができ
る。図3のバックアップ方式を用いれば、被転写材の平
面搬送が可能となる。
When the endless belt system is applied as the primary receptor as shown in FIG. 2 and when the impression cylinder drum system is adopted as the backup system as shown in FIG. 3, the same operation as the drum system is performed. Thermal transfer can be performed on the transfer target material 30 depending on the method and conditions. If the backup method shown in FIG. 3 is used, it is possible to convey the transfer target material on a plane.

【0114】図1〜図3において、温度(T2)から温度
(T1)への温度調節を迅速に調節するための冷却装置2
1を一次レセプター上に設けてもよい。
1 to 3, a cooling device 2 for rapidly adjusting the temperature adjustment from the temperature (T 2 ) to the temperature (T 1 ).
1 may be provided on the primary receptor.

【0115】[0115]

〔転写層用樹脂粒子の製造例〕[Production Example of Transfer Layer Resin Particles]

樹脂粒子(AR)の製造例1:(AR−1) 下記構造の分散安定用樹脂(Q−1)10g、酢酸ビニ
ル70g、プロピオン酸ビニル30g及びアイソパーH
384gの混合溶液を窒素気流下撹拌しながら温度70
℃に加温した。重合開始剤として2,2′−アゾビス
(イソバレロニトリル)(略称A.I.V.N.0.8g加え、3
時間反応した。開始剤を添加して20分後に白濁を生
じ、反応温度は88℃まで上昇した。更に、開始剤0.
5gを加え、2時間反応した後、温度を100℃に上げ
2時間撹拌し未反応の酢酸ビニルを留去した。冷却後2
00メッシュのナイロン布を通し、得られた白色分散物
は重合率90%で平均粒径0.23μmの単分散性良好
なラテックスであった。粒径はCAPA−500(堀場
製作所(株)製)で測定した(以下同様)。上記白色分
散物の一部を、遠心分離機(回転数1×104r.p.m、回
転時間60分)にかけて、沈降した樹脂粒子分を、捕集
・乾燥した。樹脂粒子分の重量平均分子量(Mw:ポリ
スチレン換算GPC値。以下同様)は8×104、ガラ
ス転移点(Tg)は28℃であった。
Production Example 1 of Resin Particles (AR) 1: (AR-1) 10 g of a dispersion stabilizing resin (Q-1) having the following structure, 70 g of vinyl acetate, 30 g of vinyl propionate, and Isopar H
384 g of the mixed solution was stirred at a temperature of 70 while stirring under a nitrogen stream.
Warmed to ° C. 2,2'-azobis (isovaleronitrile) (abbreviation AIVN 0.8 g) was added as a polymerization initiator.
Reacted for hours. Twenty minutes after addition of the initiator, cloudiness occurred and the reaction temperature rose to 88 ° C. Furthermore, the initiator 0.
After adding 5 g and reacting for 2 hours, the temperature was raised to 100 ° C., and the mixture was stirred for 2 hours to remove unreacted vinyl acetate. After cooling 2
After passing through a nylon cloth of 00 mesh, the obtained white dispersion was a latex having a degree of polymerization of 90% and an average particle diameter of 0.23 μm and having good monodispersibility. The particle size was measured by CAPA-500 (manufactured by Horiba, Ltd.) (the same applies hereinafter). A part of the white dispersion was centrifuged (rotation speed 1 × 10 4 rpm, rotation time 60 minutes), and the sedimented resin particles were collected and dried. The weight average molecular weight (Mw: GPC value in terms of polystyrene; the same applies hereinafter) of the resin particles was 8 × 10 4 , and the glass transition point (Tg) was 28 ° C.

【0116】[0116]

【化1】 Embedded image

【0117】樹脂粒子(AR)の製造例2:(AR−
2) 下記構造の分散安定用樹脂(Q−2)20g、及びアイ
ソパーG 382gの混合溶液を窒素気流下撹拌しなが
ら温度60℃に加温した。これに、メチルメタクリレー
ト30g、エチルアクリレート70g、3−メルカプト
プロピオン酸メチル0.6g、A.I.V.N.1.0g及びア
イソパーG400gの混合物を滴下時間1時間で滴下
し、そのまま更に1時間反応した。更にA.I.V.N.0.8
gを加え2時間反応し、次に2,2′−アゾビス(イソ
ブチロニトリル)(A.I.B.N.)を加えて温度80℃に加温
し2時間、更にA.I.B.N.0.5gを加えて2時間反応を
行なった。次に、温度100℃に加温し、減圧度10〜
20mmHg下に未反応単量体を留去した後、冷却し、20
0メッシュナイロン布を通し、得られた白色分散物は重
合率98%で平均粒径0.17μmの単分散性良好なラ
テックスであった。樹脂粒子分のMwは8×104、T
gは15℃であった。
Production Example 2 of Resin Particles (AR): (AR-
2) A mixed solution of 20 g of a dispersion stabilizing resin (Q-2) having the following structure and 382 g of Isopar G was heated to a temperature of 60 ° C while stirring under a nitrogen stream. To this, a mixture of 30 g of methyl methacrylate, 70 g of ethyl acrylate, 0.6 g of methyl 3-mercaptopropionate, 1.0 g of AIVN and 400 g of Isopar G was added dropwise for 1 hour, and the mixture was further reacted for 1 hour. AIVN 0.8
g and reacted for 2 hours, then 2,2'-azobis (isobutyronitrile) (AIBN) was added and heated to a temperature of 80 ° C for 2 hours, and 0.5 g of AIBN was further added and reacted for 2 hours. It was Next, the temperature is raised to 100 ° C., and the degree of vacuum is 10
After the unreacted monomer was distilled off under 20 mmHg, the mixture was cooled and
The white dispersion obtained through a 0-mesh nylon cloth was a latex having a polymerization rate of 98% and an average particle size of 0.17 μm and good monodispersibility. Mw of resin particles is 8 × 10 4 , T
g was 15 ° C.

【0118】[0118]

【化2】 Embedded image

【0119】樹脂粒子(AR)の製造例3:(AR−
3) 下記構造の分散安定用樹脂(Q−3)10g、マクロモ
ノマー(M−1)(ジメチルシロキサンのマクロモノマ
ーFM−0725、チッソ(株)製、Mw:1×104)
10g及びアイソパーH533gの混合溶液を窒素気流
下に撹拌しながら温度50℃に加温した。これに、メチ
ルメタクリレート50g、メチルアクリレート50g、
3−メルカプトプロピオン酸メチル1.3g、2,2′
−アゾビス(2−シクロプロピルプロピオニトリル(略
称A.C.P.P.)1.0g及びアイソパーH400gの混合
物を滴下時間30分で滴下し、そのまま更に1.5時間
反応した。更にA.C.P.P.0.8gを加え2時間反応し、
次にA.I.V.N.0.8gを加えて温度80℃に設定し2時
間反応し、更にA.C.P.P.0.5gを加えて2時間反応を
行なった。冷却後200メッシュのナイロン布を通して
得られた白色分散物は重合率99%で平均粒径0.19
μmの単分散性良好なラテックスであった。樹脂粒子分
のMwは3×104でTgは35℃であった。
Production Example 3 of Resin Particles (AR): (AR-
3) 10 g of dispersion stabilizing resin (Q-3) having the following structure, macromonomer (M-1) (macromonomer FM-0725 of dimethylsiloxane, manufactured by Chisso Corporation, Mw: 1 × 10 4 )
A mixed solution of 10 g and 533 g of Isopar H was heated to a temperature of 50 ° C. while stirring under a nitrogen stream. To this, 50 g of methyl methacrylate, 50 g of methyl acrylate,
1.3 g of methyl 3-mercaptopropionate, 2,2 '
A mixture of 1.0 g of azobis (2-cyclopropylpropionitrile (abbreviation ACPP) and 400 g of Isopar H was added dropwise for 30 minutes, and the reaction was continued for another 1.5 hours. ,
Next, 0.8 g of AIVN was added, the temperature was set to 80 ° C., and the reaction was carried out for 2 hours. Further, 0.5 g of ACPP was added and the reaction was carried out for 2 hours. After cooling, a white dispersion obtained by passing through a 200-mesh nylon cloth was obtained with a conversion of 99% and an average particle size of 0.19.
This was a latex having good μm monodispersibility. The Mw of the resin particles was 3 × 10 4 and the Tg was 35 ° C.

【0120】[0120]

【化3】 Embedded image

【0121】樹脂粒子(AR)の製造例4〜14:(A
R−4)〜(AR−14) 樹脂粒子(AR)の製造例2において、メチルメタクリ
レート及びエチルアクリレートの代わりに、下記表−A
の各単量体を用いた他は、製造例2と同様にして各樹脂
粒子(AR)の合成を行なった。各々の白色分散物は、
重合率90〜99%で平均粒径0.13〜0.20μm
の単分散性良好なラテックスであった。
Production Examples 4-14 of Resin Particles (AR): (A
R-4) to (AR-14) In Production Example 2 of the resin particles (AR), the following Table-A was used instead of methyl methacrylate and ethyl acrylate.
Each resin particle (AR) was synthesized in the same manner as in Production Example 2 except that each of the monomers was used. Each white dispersion is
Polymerization rate 90-99%, average particle size 0.13-0.20 μm
Was a latex having good monodispersibility.

【0122】[0122]

【表1】 [Table 1]

【0123】樹脂粒子(AR)の製造例15〜19:
(AR−15)〜(AR−19) 樹脂粒子(AR)の製造例3において、マクロモノマー
(M−1)10gの代わりに、下記表−Bの各マクロモ
ノマーを(Mwは8×103〜1×104の範囲)を用い
た他は製造例3と同様にして各樹脂粒子を合成した。各
粒子の重合率は98〜99%で、それらの粒子の平均粒
径は0.15〜0.25μmの範囲内で、粒子の粒度分
布も狭く単分散性が良好であった。樹脂粒子分のMwは
2×104〜3.5×104の範囲で、Tgは30℃〜3
5℃の範囲であった。
Production Examples 15-19 of Resin Particles (AR):
(AR-15) to (AR-19) In Production Example 3 of resin particles (AR), instead of 10 g of the macromonomer (M-1), each macromonomer shown in Table B below (Mw is 8 × 10 3). Each resin particle was synthesized in the same manner as in Production Example 3, except that the resin particles were used in the range of 1 × 10 4 ). The polymerization rate of each particle was 98 to 99%, the average particle size of the particles was in the range of 0.15 to 0.25 μm, the particle size distribution was narrow, and the monodispersity was good. Mw of the resin particles is in the range of 2 × 10 4 to 3.5 × 10 4 , and Tg is 30 ° C. to 3
It was in the range of 5 ° C.

【0124】[0124]

【表2】 [Table 2]

【0125】樹脂粒子(ARW)の合成例1:(ARW
−1) 下記の分散安定用樹脂(Q−4)12g、酢酸ビニル7
0g、酩酸ビニル30g及びアイソパーH 388gの
混合物を窒素気流下に撹拌しながら温度80℃に加温し
た。これに、開始剤としてA.I.B.N.1.5gを加え2時
間反応し、更にA.I.B.N.0.8gを2時間ごとに2回加
え反応を行った。冷却後、200メッシュのナイロン布
を通して得られた白色分散物は重合率93%で、平均粒
径0.18μmの単分散性良好なラテックスであった。
上記白色分散物の一部を遠心分離機(回転数1×10
4r.p.m、回転時間60分)にかけて、沈降した樹脂粒子
分を捕集、乾燥し、該樹脂粒子分のMwとTgを測定し
たところ、Mwは8×104、Tgは18℃であった。
ここで得られた樹脂粒子を(ARL−1)とする。
Synthesis Example of Resin Particles (ARW) 1: (ARW)
-1) 12 g of the following dispersion stabilizing resin (Q-4), vinyl acetate 7
A mixture of 0 g, vinyl oxalate 30 g and Isopar H 388 g was heated to a temperature of 80 ° C. while stirring under a nitrogen stream. To this, 1.5 g of AIBN was added as an initiator and reacted for 2 hours, and 0.8 g of AIBN was further added twice every 2 hours to carry out the reaction. After cooling, the white dispersion obtained through a 200-mesh nylon cloth was a latex having a degree of polymerization of 93% and an average particle diameter of 0.18 μm and having good monodispersity.
A part of the white dispersion is centrifuged (rotation speed 1 × 10
(4 rpm, rotation time 60 minutes), the sedimented resin particles were collected and dried, and the Mw and Tg of the resin particles were measured. The Mw was 8 × 10 4 and the Tg was 18 ° C.
The resin particles obtained here are designated as (ARL-1).

【0126】この樹脂粒子分散物(即ち、シード粒子)
及び下記構造の分散安定用樹脂(Q−5)10gの混合
溶液を窒素気流下撹拌しながら温度60℃に加温した。
これにメチルメタクリレート60g、メチルアクリレー
ト40g、3−メルカプトプロピオン酸メチル2.0
g、A.I.V.N.0.8g及びアイソパーG400gの混合
物を2時間で滴下し、そのまま更に2時間反応した。次
に開始剤を0.8g加え温度70℃にして2時間反応
し、更に開始剤を0.6g加え3時間反応した。冷却
後、200メッシュナイロン布を通し、得られた白色分
散物は重合率98%で平均粒径0.25μmの単分散性
良好なラテックスであった。
This resin particle dispersion (that is, seed particles)
And a mixed solution of 10 g of a dispersion stabilizing resin (Q-5) having the following structure was heated to a temperature of 60 ° C while stirring under a nitrogen stream.
To this, methyl methacrylate (60 g), methyl acrylate (40 g), methyl 3-mercaptopropionate 2.0
g, AIVN 0.8 g and Isopar G 400 g were added dropwise over 2 hours, and the mixture was further reacted for 2 hours. Next, 0.8 g of an initiator was added, the temperature was raised to 70 ° C., and the mixture was reacted for 2 hours. Further, 0.6 g of an initiator was added and reacted for 3 hours. After cooling, the mixture was passed through a 200-mesh nylon cloth, and the resulting white dispersion was a latex having a degree of polymerization of 98% and an average particle size of 0.25 μm and having good monodispersity.

【0127】[0127]

【化4】 Embedded image

【0128】次に、得られた樹脂粒子が、単独の粒子と
して形成されたか否かを走査型電子顕微鏡(SEM)を
用いて粒子の状態を観察することで調べた。PETフィ
ルム上に樹脂粒子が分散した状態になる様に調製して作
成したフィルムを、温度20℃及び50℃に5分間加熱
処理した後、各サンプルをJEOL社製JSL-T330型Scan
ning Microscopeを用いて、2万倍で観察した所、温度
20℃のサンプルは粒子状態が観察されたが、50℃
は、粒子が観察されなかった。即ち、粒子が加熱によ
り、融解していた。同様にして、本発明の粒子を構成す
る二種の樹脂(共重合体)の各々から成る、上記樹脂粒
子(ARL−1)(Tg18℃)及び下記の樹脂粒子(A
RL−2)(Tg45℃)、並びにこの二種の樹脂粒子を
1/1重量比で混合した分散樹脂粒子について調べた。
Next, whether or not the obtained resin particles were formed as individual particles was examined by observing the state of the particles using a scanning electron microscope (SEM). A film prepared by dispersing resin particles on a PET film was heated at a temperature of 20 ° C. and 50 ° C. for 5 minutes, and each sample was subjected to JEOL JSL-T330 Scan.
When observed at 20,000 times using a ning Microscope, the sample at a temperature of 20 ° C. was observed to be in a particulate state, but at 50 ° C.
No particles were observed. That is, the particles were melted by heating. Similarly, the above resin particles (ARL-1) (Tg of 18 ° C.) and the following resin particles (A) composed of each of the two resins (copolymers) constituting the particles of the present invention.
RL-2) (Tg 45 ° C.) and dispersed resin particles obtained by mixing these two kinds of resin particles at a 1/1 weight ratio.

【0129】樹脂粒子(ARL−2)の製造 前記分散安定用樹脂(Q−5)18g及びアイソパーH
553gの混合溶液を窒素気流下撹拌しながら温度5
5℃に加温した。これにメチルメタクリレート50g、
メチルアクリレート40g、3−メルカプトプロピオン
酸メチル2.0g、A.C.P.P.1.0g及びアイソパーG
400gの混合物を滴下時間30分で滴下し、そのま
ま更に1.5時間反応した。更にA.C.P.P.0.8gを加
え2時間反応し、次に開始剤A.I.V.N.0.8gを加えて
温度80℃に設定し2時間、更にA.C.P.P.0.5gを加
えて2時間反応を行った。冷却後、200メッシュのナ
イロン布を通して得られた白色分散物は、重合率99%
で平均粒径0.15μmの単分散性良好なラテックスで
あった。また、樹脂粒子分のMwは1.5×104、T
gは45℃であった。
Production of Resin Particles (ARL-2) 18 g of the dispersion stabilizing resin (Q-5) and Isopar H
553 g of the mixed solution was stirred at a temperature of 5
Warmed to 5 ° C. 50 g of methyl methacrylate,
40 g of methyl acrylate, 2.0 g of methyl 3-mercaptopropionate, 1.0 g of ACPP and Isopar G
400 g of the mixture was added dropwise over 30 minutes, and the mixture was reacted for 1.5 hours. Further, 0.8 g of ACPP was added and reacted for 2 hours. Then, 0.8 g of initiator AIVN was added and the temperature was set to 80 ° C., and the reaction was carried out for 2 hours and further 0.5 g of ACPP was added for 2 hours. After cooling, the white dispersion obtained through a 200-mesh nylon cloth is 99% polymerized.
Was a latex having an average particle size of 0.15 μm and good monodispersibility. Further, the Mw of the resin particles is 1.5 × 10 4 , T
g was 45 ° C.

【0130】樹脂粒子(ARL−1)から成るサンプル
は、加熱しないサンプルは粒子状態であったが温度20
℃で粒子状態が観察されす、樹脂粒子(ARL−2)の
サンプルは、温度50℃で粒子が見えなくなった。更
に、混合粒子から成るサンプルについて、加熱しないサ
ンプルと温度20℃のサンプルを調べた所、未加熱サン
プルと比べると、温度20℃のものは粒子が見えなくな
っている所が確認された。
The sample consisting of the resin particles (ARL-1) had a temperature of 20 although the sample not heated was in a particle state.
At a temperature of 50 ° C., the particles disappeared at a temperature of 50 ° C. Further, when a sample composed of mixed particles was examined for a sample not heated and a sample at a temperature of 20 ° C., it was confirmed that the particles at a temperature of 20 ° C. were invisible in comparison with an unheated sample.

【0131】以上の様に、粒子の熱挙動を目視観察した
結果、上記の様にして製造した樹脂粒子は、二種類の樹
脂粒子の混合されたものでなく、一つの粒子中に二種の
樹脂が含有されており、この場合には、高Tgの樹脂が
外層に低Tgの樹脂が内層に各々分配したコア/シェル
粒子であることが確認された。
As a result of visual observation of the thermal behavior of the particles as described above, the resin particles produced as described above are not a mixture of two kinds of resin particles, but two kinds of particles in one particle. It was confirmed that a resin was contained, and in this case, the high Tg resin was the core / shell particles in which the low Tg resin was distributed in the inner layer and the low Tg resin was distributed in the inner layer.

【0132】樹脂粒子(ARW)の合成例2〜8:(A
RW−2)〜(ARW−8) 樹脂粒子(ARW)の合成例1において、下記表−Cに
記載の各単量体を用いた他は、合成例1と全く同様に操
作して樹脂粒子(ARW−2)〜(ARW−8)を製造
した。得られた各ラテックス粒子の重合率は95〜99
%で、平均粒径は0.20〜0.30μmの範囲内で且
つ単分散性が良好であった。
Synthesis Examples 2-8 of Resin Particles (ARW): (A
RW-2) to (ARW-8) Resin particles obtained by operating in exactly the same manner as in Synthesis Example 1 except that the monomers shown in Table-C below were used in Synthesis Example 1 of resin particles (ARW). (ARW-2) to (ARW-8) were produced. The polymerization rate of each obtained latex particle is 95 to 99.
%, The average particle size was in the range of 0.20 to 0.30 μm, and the monodispersity was good.

【0133】[0133]

【表3】 [Table 3]

【0134】樹脂粒子(ARW)の合成例9:(ARW
−9) 樹脂(A)として、Tg−25℃の酢酸ビニル/エチレ
ン(46/54重量比)共重合体(エバフレックス45
X:三井・デュポンケミカル(株)製)と、Tg38℃
のポリ酢酸ビニルとを1/1重量比の割合で用いて温度
120℃で3本ロールミルで溶融混練した。この混練物
を粉砕機トリオブレンダーで粗粉砕し、この粉砕物5
g、分散安定用樹脂(ソルプレン1205旭化成(株)
製)4g及びアイソパーH 51gを直径約4mmのガラ
スビーズをメジアとするペイントシェーカー(東洋精機
(株)製)に仕込み、20分間予備分散した。この予備
分散物を、直径0.75〜1mmのガラスビーズをメジア
とするダイノミルKDL型(シンマルエンタープライゼ
ス(株)製)を用い、4500r.p.mで6時間湿式分散
した。これらを200メッシュナイロン布を通して得ら
れた白色分散物の平均粒径は0.4μmのラテックスで
あった。
Synthesis Example 9 of Resin Particles (ARW): (ARW
-9) As the resin (A), a vinyl acetate / ethylene (46/54 weight ratio) copolymer (Evaflex 45) at Tg-25 ° C
X: manufactured by Mitsui DuPont Chemical Co., Ltd., Tg 38 ° C.
And polyvinyl acetate at a ratio of 1/1 weight ratio and melt-kneaded at 120 ° C. in a three-roll mill. The kneaded material is roughly pulverized by a tribender of a pulverizer.
g, dispersion stabilizing resin (Sorprene 1205 Asahi Kasei Corporation)
(Manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) and 4 g of Isopar H and 51 g of Isopar H were placed in a paint shaker (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) having a glass bead with a diameter of about 4 mm as a media and preliminarily dispersed for 20 minutes. The predispersion was wet-dispersed at 4500 rpm for 6 hours using a Dynomill KDL type (Shinmaru Enterprises Co., Ltd.) using glass beads having a diameter of 0.75 to 1 mm as a media. A white dispersion obtained by passing these through a 200 mesh nylon cloth was a latex having an average particle size of 0.4 μm.

【0135】樹脂粒子(ARW)の合成例10〜14:
(ARW−10)〜(ARW−14) 樹脂粒子(ARW)の合成例9において用いた二種の樹
脂(A)の代わりに下記表−Dの各化合物を用いた他
は、合成例9と同様の湿式分散法により分散物を調整し
た。得られた白色分散物は、平均粒径0.3〜0.6μ
mの範囲であった。
Synthesis Examples 10 to 14 of Resin Particles (ARW):
(ARW-10) to (ARW-14) Synthesis Example 9 except that each of the compounds in Table-D below was used in place of the two resins (A) used in Synthesis Example 9 of the resin particles (ARW). A dispersion was prepared by the same wet dispersion method. The obtained white dispersion has an average particle size of 0.3 to 0.6 μ.
m.

【0136】[0136]

【表4】 [Table 4]

【0137】実施例1 X型無金属フタロシアニン(大日本インキ(株)製)2
g、下記構造の結着樹脂(B−1)14.4g、下記構
造の樹脂樹脂(B−2)3.6g、下記構造の化合物
(A)0.15g及びテトラヒドロフラン80gの混合
物を500mlのガラス容器にガラスビーズと共に入れ、
ペイントシェーカー(東洋精機製作所製)で60分間分
散した後ガラスビーズを濾別して感光層分散液とした。
Example 1 X-type metal-free phthalocyanine (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 2
g, 14.4 g of the binder resin (B-1) having the following structure, 3.6 g of the resin resin (B-2) having the following structure, 0.15 g of the compound (A) having the following structure, and 80 g of tetrahydrofuran were mixed with 500 ml of glass. Put it in a container with glass beads,
After dispersing with a paint shaker (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho) for 60 minutes, the glass beads were filtered to obtain a photosensitive layer dispersion liquid.

【0138】[0138]

【化5】 Embedded image

【0139】次いでこの分散液を脱着処理した0.2mm
厚のアルミニウム板の上にワイヤーバーで塗布し、指触
乾燥した後110℃循環式オーブンで20秒間加熱し
た。得られた感光体の膜厚は8μmであった。
Next, this dispersion was subjected to desorption treatment to 0.2 mm.
It was applied on a thick aluminum plate with a wire bar, dried by touch, and heated in a circulating oven at 110 ° C. for 20 seconds. The thickness of the obtained photoreceptor was 8 μm.

【0140】この感光体上に下記内容の剥離性表面層を
設けた。 〔剥離性表面層の形成〕下記構造のシリコン樹脂10
g、下記構造の架橋剤1g、下記構造の架橋制御剤0.
2g及び架橋用触媒白金0.1gをn−ヘキサン100
g中に含有した塗布物をワイヤーラウンドロッドを用い
て膜厚1.5μmになる様に塗布し、指触乾燥後更に1
20℃で10分間加熱した。得られた表面の粘着力は1
g・f以下であった。
A releasable surface layer having the following contents was provided on this photoreceptor. [Formation of peelable surface layer] Silicon resin 10 having the following structure
g, a cross-linking agent having the following structure: 1 g, a cross-linking control agent having the following structure:
2 g and 0.1 g of platinum for crosslinking catalyst were added to n-hexane 100
g was applied using a wire round rod to a thickness of 1.5 μm, and after drying to the touch, one more
Heated at 20 ° C. for 10 minutes. The resulting surface has an adhesion of 1
g · f or less.

【0141】[0141]

【化6】 [Chemical 6]

【0142】以上の様にして得られた表面剥離性を有す
る感光体を、図1に示すような装置に電子写真感光体1
1として装着し、一次レセプター20として、下記内容
のものを装着した。 〔一次レセプター〕オフセット印刷用ブランケット96
00−A(全体の厚み1.6mm、明治ゴム製)の表面上
に、アクリル酸エステル系再剥離型粘着剤:サイビノー
ルMS−102(サイデン化学(株)製)を膜厚5μm
となる様に塗布し、指触乾燥後更に温度120℃で5分
間加熱して硬化膜とした。該粘着性硬化膜表面に有する
ブランケットJIS Z 0237-1980の「粘着テープ・粘着シ
ート試験方法」でPETフィルムを用いて粘着力を測定
した所その値は温度50℃で5g・f温度90℃で1.
8g・fであった。この様にして作成した、ブランケッ
トを、温度調節機を内部に組み込んだ中空ドラム上に貼
り付けた。
The electrophotographic photosensitive member 1 obtained by the above-mentioned method was applied to the apparatus shown in FIG.
1 and the following primary receptor 20 was mounted. [Primary receptor] Blanket 96 for offset printing
Acrylic ester-based removable adhesive: Cybinol MS-102 (manufactured by Seiden Chemical Co., Ltd.) having a film thickness of 5 μm on the surface of 00-A (overall thickness 1.6 mm, made of Meiji Rubber).
After drying by touch, the coating was further heated at 120 ° C. for 5 minutes to form a cured film. When the adhesive strength was measured using a PET film by the "adhesive tape / adhesive sheet test method" of JIS Z 0237-1980 on the surface of the adhesive cured film, the value was 5 g at a temperature of 50 ° C. 1.
It was 8 g · f. The blanket prepared in this way was pasted on a hollow drum having a temperature controller incorporated therein.

【0143】まず感光体表面温度を50℃に調節した後
電子写真プロセスにより、感光体上にトナー画像を形成
した。即ち、感光体11を暗所にてコロナ帯電装置18
の下を通過させて+450Vにコロナ帯電をしたのち、
あらかじめ原稿からカラースキャナーにより読み取り、
色分解し、システム特有の幾つかの色再現に関わる補正
を加えた後、デジタル画像データとしてシステム内のハ
ードディスクに記憶させてあった、イエロー、マゼン
タ、シアン、ブラックの各色の中のイエローについての
情報をもとに、感光装置19として半導体レーザー描画
装置を用いて788nmの光で、ビームスポット径を15
μmとし、ピッチ10μm及びスキャン速度300cm/
秒のスピードで露光した(即ち、2500dpi)この
時の感光体上の露光量が25erg/cm2となる様に露光し
た。
First, the surface temperature of the photoconductor was adjusted to 50 ° C., and then a toner image was formed on the photoconductor by an electrophotographic process. That is, the photoconductor 11 is placed in the dark in the corona charging device 18
After passing underneath and charging the corona to + 450V,
Read the original in advance with a color scanner,
After separating the colors and applying some corrections related to the color reproduction unique to the system, about the yellow among the yellow, magenta, cyan, and black colors that were stored in the hard disk in the system as digital image data. Based on the information, a semiconductor laser drawing device is used as the photosensitive device 19 and the beam spot diameter is 15 with light of 788 nm.
μm, pitch 10 μm, scan speed 300 cm /
It was exposed at a speed of 2 seconds (that is, 2500 dpi) so that the exposure amount on the photoreceptor at this time was 25 erg / cm 2 .

【0144】続いてシグネチャーシステム(コダック
製)用の正荷電イエロートナーを75倍にアイソパーH
(エッソスタンダード石油製)で希釈してイエロー液体
現像ユニット14Yに供給し、現像ユニット14Y側に
+350Vのバイアス電圧を印加し、露光部にトナーが
電着するようにした反転現像を行ない、ついでアイソパ
ーH単独浴のリンスをして非画像部の汚れを除いたの
ち、吸排気ユニット15及び予熱手段17a下を通過さ
せて乾燥した。以上のトナー現像処理をマゼンタ、シア
ン、ブラックの各色について繰り返し、4色のトナー画
像を得た。
Subsequently, the positively charged yellow toner for the signature system (manufactured by Kodak) is increased 75 times to ISOPAR H.
(Manufactured by Esso Standard Petroleum) and supplied to the yellow liquid developing unit 14Y. A bias voltage of +350 V is applied to the developing unit 14Y, and reversal development is performed so that toner is electrodeposited on the exposed portion. After rinsing the H-only bath to remove stains on the non-image area, the film was dried by passing it under the suction / exhaust unit 15 and the preheating means 17a. The above toner developing process was repeated for each of the colors magenta, cyan, and black to obtain four color toner images.

【0145】この様にしてトナー画像を形成した感光体
上の全面に、感光体の表面温度50℃として下記内容の
樹脂(A)の分散液(L−1)を用いて電着塗布法で転
写層を形成した。 ・樹脂(A)の分散液(L−1) 樹脂粒子(ARW−1) 20g(固形分量として) 荷電調整化合物(D−1) 0.08g オクタデシルビニルエーテル/t−オクチル マレイン酸半アミド(1/1モル比)共重合体 荷電調整補助剤(AD−1) 2g ドデシルメタクリレート/メタクリル酸(95/5重量比)共重合体 を全量で1リットルになる様にアイソパーGで調整し
た。
By the electrodeposition coating method, the dispersion liquid (L-1) of the resin (A) having the following content was used on the entire surface of the photosensitive member on which the toner image was formed in this manner, with the surface temperature of the photosensitive member at 50 ° C. A transfer layer was formed. Dispersion (L-1) of resin (A) Resin particles (ARW-1) 20 g (as solid content) Charge adjusting compound (D-1) 0.08 g octadecyl vinyl ether / t-octyl maleic acid half amide (1/1) (1 mol ratio) Copolymer Charge adjusting auxiliary (AD-1) 2 g Dodecyl methacrylate / methacrylic acid (95/5 weight ratio) copolymer was adjusted with Isopar G so that the total amount was 1 liter.

【0146】次に、表面温度50℃としたままの感光体
11ドラムと、表面温度50℃とした一次レセプター2
0ドラムを接触させ、ニップ圧4kgf/cm2、ドラム周速
150mm/秒の条件で加熱と加圧を行ったところ、ト
ナー画像は転写層ごと一次レセプター上にすべて転写し
た。
Next, the photoreceptor 11 drum whose surface temperature was kept at 50 ° C. and the primary receptor 2 whose surface temperature was 50 ° C.
When the drum 0 was brought into contact and heated and pressed under the conditions of a nip pressure of 4 kgf / cm 2 and a drum peripheral speed of 150 mm / sec, the entire toner image was transferred onto the primary receptor together with the transfer layer.

【0147】続けて、表面温度50℃のまま一次レセプ
ター20ドラムと、120℃に設定された転写用バック
アップローラー31及び25℃に設定された剥離用バッ
クアップローラー32の間に、被転写材30としてコー
ト紙を導き、ニップ圧を6kgf/cm2、ドラム周速を15
0mm/秒として加熱と加圧を行ったところ、トナー画像
は転写層と共にコート紙上にすべて転写した。
Subsequently, as the transfer material 30, the primary receptor 20 drum with the surface temperature of 50 ° C., the transfer backup roller 31 set at 120 ° C. and the peeling backup roller 32 set at 25 ° C. Guide the coated paper, nip pressure 6kgf / cm 2 , drum speed 15
When heating and pressing were performed at 0 mm / sec, the toner image was completely transferred onto the coated paper together with the transfer layer.

【0148】この様にしてコート紙上に形成された複写
画像を、200倍の光学顕微鏡を用いて目視観察した。
非画像部の地汚れは認められず、又トナー画像はコート
紙上に全て転写しており、且つ画像部の細線・細文字等
の高解像度域の欠落は認められず、165線の網点の2
〜99%、細線10μm及び明朝文字2級以上が解像さ
れ、像の曲がり・太り等の変形の見られない複写画像と
して極めて良好なものであった。感光体表面にはトナー
画像の転写残りは全く認められなかった。
The copied image thus formed on the coated paper was visually observed using a 200 × optical microscope.
No background image dirt was observed in the non-image area, the entire toner image was transferred onto the coated paper, and no loss of high-resolution areas such as fine lines and fine characters was observed in the image area. 2
9999%, fine lines of 10 μm and Mincho class 2 or higher were resolved, and the image was extremely good as a copied image in which no deformation such as bending or thickening of the image was observed. No transfer residue of the toner image was observed on the surface of the photoreceptor.

【0149】比較例1 コート紙上に転写層を設けることなくトナー画像を転写
する以外は実施例1同様にしてカラー画像をコート紙上
に形成し、本発明と比較した。得られたコート紙上のカ
ラー画像には、トナー画像の欠落あるいは画像濃度にム
ラのある所が見られた。更に細線、細文字等の部分を2
0倍のルーペで目視観察した所、細かな画像の欠落が認
められた。また、感光体の表面を観察した所トナー画像
の残存が認められた。このことは、感光体を繰り返し使
用する場合においては、残存トナーの除去のために感光
体表面のクリーニングが必要となり、そのための装置の
設定あるいはクリーニングによる感光体表面の損傷等が
問題となってくる。
Comparative Example 1 A color image was formed on coated paper in the same manner as in Example 1 except that the toner image was transferred on the coated paper without providing a transfer layer, and the result was compared with the present invention. In the obtained color image on the coated paper, a part where the toner image was missing or the image density was uneven was found. In addition, the thin line, thin character, etc.
Upon visual observation with a 0-fold magnifying glass, a fine lack of image was recognized. Further, when the surface of the photoconductor was observed, residual toner image was observed. This means that when the photoconductor is repeatedly used, it is necessary to clean the surface of the photoconductor in order to remove the residual toner, and setting of an apparatus for that purpose or damage to the surface of the photoconductor due to the cleaning becomes a problem. .

【0150】比較例2〜4 一次レセプターとして本発明の粘着性表面層の代わり
に、下記表−Eの粘着剤を用いて、本発明と同様に5μ
mの膜厚を設けた硬化された粘着性表面樹脂層を設けた
中間転写体を用いた他は、実施例1と同様に操作して転
写性を調べた。
Comparative Examples 2 to 4 As the primary receptor, instead of the adhesive surface layer of the present invention, the adhesives shown in the following Table-E were used and 5 μm was used in the same manner as in the present invention.
The transferability was examined in the same manner as in Example 1 except that an intermediate transfer member provided with a cured adhesive surface resin layer having a thickness of m was used.

【0151】[0151]

【表5】 [Table 5]

【0152】比較例2及び4ではトナー画像及び転写層
ともに完全にコート紙上に転写されたが、コート紙上の
細線・細文字を200倍光学顕微鏡で目視観察した所、
変形及び太りの生じている部分が認められた。比較例3
では、第1転写は問題なかったが、コート紙上への第2
転写では、完全転写されておらず又転写された画像部
は、細線・細文字の欠損及び変形、太りが生じていた
(ここで転写率は、全トナー画像面等に対して、転写さ
れた画像面の割合を表わし、200倍光学顕微鏡による
観察により算出した)。
In Comparative Examples 2 and 4, both the toner image and the transfer layer were completely transferred onto the coated paper, but thin lines and thin characters on the coated paper were visually observed with a 200 × optical microscope.
Deformation and thickening were observed. Comparative Example 3
Then, the first transfer was no problem, but the second transfer onto the coated paper
In the transfer, the image portion that was not completely transferred and the transferred image portion was missing, deformed, and thickened with thin lines and thin characters (the transfer rate was determined with respect to the entire toner image surface, etc.). It represents the ratio of the image surface and was calculated by observation with a 200 × optical microscope.)

【0153】以上の様に、本発明ではトナー画像の感光
体からの剥離が充分になされ、上記のような問題は生じ
ず、またトナー画像は転写層と充分に密着しているため
得られるカラー複写物の安定性も優れている。また、複
写物への鉛筆、ボールペン等による加筆性、捺印性、塩
化ビニルシート等のフィルム製ファイルへのファイリン
グ性ともに普通紙とほぼ同等で問題を生じるものではな
かった。
As described above, in the present invention, the toner image is sufficiently peeled from the photoreceptor, the above problems do not occur, and the toner image is sufficiently adhered to the transfer layer to obtain a color image. The stability of the copy is also excellent. In addition, there was no problem in that the writing property of the copy by a pencil or a ballpoint pen, the sealability, and the filing property of a film file such as a vinyl chloride sheet were almost the same as those of plain paper, and did not cause any problem.

【0154】更に、被転写材としてコート紙の代わり
に、普通紙、上質紙、PPC用コピー紙、再生紙、PE
Tフィルムを用いて、同様にカラー画像の作成を行なっ
た所、いずれも、実施例1と同等の性能を示した。この
様に、表面の平滑性、組成物の違う被転写材を用いて
も、いずれも安定した良好なカラー複写物を容易に得る
ことができた。他方、本発明のフルカラー画像複写物の
くり返し作成を行ない、その耐久性を調べた所、感光体
は300版作成しても初版と同等の性能が得られた。
又、一次レセプターは、1万回以上転写を繰り返して
も、転写性に何ら変化を生じることがなかった。
Further, as the material to be transferred, instead of coated paper, plain paper, high-quality paper, copy paper for PPC, recycled paper, PE
When a color image was formed in the same manner using the T film, the performance was equivalent to that of Example 1 in all cases. As described above, even when a transfer material having a different surface smoothness and a different composition was used, a stable and good color copy was easily obtained in each case. On the other hand, the full-color image copy of the present invention was repeatedly produced, and its durability was examined. As a result, even if the photoreceptor was prepared in 300 plates, the same performance as that of the first plate was obtained.
In addition, the primary receptor did not cause any change in transcription even after repeated transcription for 10,000 times or more.

【0155】実施例2 アモルファスシリコン感光体(京セラ(株)製)を下記
内容の表面離型性化合物(S−1)1.5gをアイソパ
ーG1リットル中に溶解した溶液中に10秒間浸漬し、
その後アイソパーG中でリンスした後、乾燥した。これ
により粘着力220g・fであったアモルファスシリコ
ン感光体の表面が粘着力1.5g・fの剥離性表面に改
質された。
Example 2 An amorphous silicon photoconductor (manufactured by Kyocera Corp.) was dipped in a solution prepared by dissolving 1.5 g of a surface releasing compound (S-1) having the following content in 1 liter of Isopar G for 10 seconds,
Thereafter, it was rinsed in Isopar G and dried. As a result, the surface of the amorphous silicon photoreceptor having an adhesive force of 220 g · f was modified into a peelable surface having an adhesive force of 1.5 g · f.

【0156】[0156]

【化7】 Embedded image

【0157】この表面離型性とした感光体を、実施例1
と同様にして、図2に示すような装置に装填した(但
し、転写層は転写層形成装置13により一次レセプター
20上に設けた)。
A photosensitive member having this surface releasability was prepared as in Example 1.
In the same manner as above, a device as shown in FIG. 2 was loaded (however, the transfer layer was provided on the primary receptor 20 by the transfer layer forming device 13).

【0158】また一次レセプターとしては、下記の様に
して作成した無端ベルト方式のものを、これに装置し
た。 〔一次レセプター〕厚さ100μmのステンレスフィル
ム上に、まず弾性体層として厚さ0.5mmの天然ゴム樹
脂層(ゴム硬度75度、マクゴ社(株)製)を貼り付け
更に、この層の上に、再剥離型粘着剤:ボンコート86
8(アクリル酸エステル系主成分のラテックス、大日本
インキ化学(株)製)を乾燥後の膜厚が1μmとなる様
に塗布し、更に温度120℃で3分間加熱硬化し表面粘
着性層を形成した。転写温度(T1)の50℃での粘着力
は65g・fで転写温度(T2)の110℃では8g・f
の値であった。
As the primary receptor, an endless belt type one prepared as described below was used. [Primary receptor] First, a natural rubber resin layer having a thickness of 0.5 mm (rubber hardness: 75 degrees, manufactured by Macgo Co., Ltd.) was attached as an elastic layer on a stainless steel film having a thickness of 100 μm. , Removable adhesive: Boncoat 86
8 (latex of acrylic ester-based main component, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) so that the film thickness after drying becomes 1 μm, and further heat-cured at a temperature of 120 ° C. for 3 minutes to form a surface adhesive layer. Formed. The adhesive strength at a transfer temperature (T 1 ) of 50 ° C. is 65 g · f, and that at a transfer temperature (T 2 ) of 110 ° C. is 8 g · f.
Was the value of.

【0159】次に、一次レセプター上に、電着塗布法を
用いて下記の条件で転写層を形成した。一次レセプター
の表面温度を50℃とし、一次レセプター周速度を10
0mm/秒で回転させ、スリット電着装置を用いて一次レ
セプター表面に、下記内容の樹脂(A)の分散液(L−
2)を供給しながら、一次レセプター側を接地しスリッ
ト電着装置の電極側に150Vの電圧を印加して樹脂粒
子を電着・定着し、膜厚2μmの転写層を設けた。
Next, a transfer layer was formed on the primary receptor by the electrodeposition coating method under the following conditions. The surface temperature of the primary receptor is 50 ° C, and the peripheral velocity of the primary receptor is 10
Rotate at 0 mm / sec, and use a slit electrodeposition device on the surface of the primary receptor to prepare a dispersion liquid (L-
While supplying 2), the primary receptor side was grounded and a voltage of 150 V was applied to the electrode side of the slit electrodeposition apparatus to electrodeposit and fix the resin particles to form a transfer layer having a thickness of 2 μm.

【0160】 ・樹脂(A)の分散液(L−2) 樹脂粒子(AR−8) 10g(固形分量として) 樹脂粒子(AR−14) 10g(固形分量として) 下記荷電調整化合物(D−2) 0.08g を全量で1リットルになる様にアイソパーGで調整し
た。
Dispersion (L-2) of Resin (A) Resin Particles (AR-8) 10 g (as Solid Content) Resin Particles (AR-14) 10 g (as Solid Content) Charge Control Compound (D-2) ) 0.08 g was adjusted with Isopar G so that the total amount became 1 liter.

【0161】[0161]

【化8】 Embedded image

【0162】感光体11を+700Vにコロナ帯電した
後、実施例1と同様のデジタル画像データを用い、まず
イエローについての情報をもとに、半導体レーザーを用
いて780nmの光で表面露光量が25erg/cm2になるよ
うに露光した。露光部の残留電位は+120Vであっ
た。続いてバーサテック3000(ゼロックス製カラー
静電プロッター)用のイエロートナーを50倍のアイソ
パーH(エッソスタンダード石油製)で希釈して用い、
現像電極に+300Vのバイアス電圧を印加し、露光部
にトナーが電着するようにした反転現像を行ない、つい
でアイソパーH単独浴中でリンスをして非画像部の汚れ
を除いた。以上のトナー現像処理をマゼンタ、シアン、
ブラックの各色について繰り返した。
After the photoreceptor 11 was corona charged to +700 V, the same digital image data as in Example 1 was used. First, based on the information about yellow, the surface exposure amount was 25 erg with light of 780 nm using a semiconductor laser. Exposure was carried out to be / cm 2 . The residual potential of the exposed part was + 120V. Subsequently, a yellow toner for Versatec 3000 (Xerox color electrostatic plotter) was diluted with 50 times Isopar H (Esso Standard Petroleum) and used.
A bias voltage of +300 V was applied to the developing electrode to carry out reversal development so that the toner was electrodeposited on the exposed area, and then rinsed in a bath of Isopar H alone to remove stains on the non-image area. The above toner development processing is performed with magenta, cyan,
Repeated for each color of black.

【0163】転写温度(T1)50℃、ニップ圧3.5kg
f/cm2転写スピード150mm/秒の条件でトナー画像層
を中間転写体上に転写した。続けて転写温度(T2)が1
10℃となる様に調整された転写用バックアップローラ
31及び温度調節をしない剥離用バックアップローラー
32の間に、被転写材としてコート紙を導き、ニップ圧
6kgf/cm2、転写スピード150mm/秒で加熱加圧を行
ないトナー画像層をコート紙上に転写した。
Transfer temperature (T 1 ) 50 ° C., nip pressure 3.5 kg
The toner image layer was transferred onto the intermediate transfer member under the condition of f / cm 2 transfer speed of 150 mm / sec. Subsequently, the transfer temperature (T 2 ) becomes 1
Guide the coated paper as a material to be transferred between the transfer backup roller 31 adjusted to be 10 ° C. and the peeling backup roller 32 without temperature control, at a nip pressure of 6 kgf / cm 2 and a transfer speed of 150 mm / sec. The toner image layer was transferred onto the coated paper by applying heat and pressure.

【0164】この様にして得た版を200倍の光学顕微
鏡を用いて目視観察したところ、非画像部にはトナー粒
子が認められず、且つ画像部の細線・細文字等の高解像
度域の欠落は認められず、実施例1と同等の性能を示し
た。また、複写物への鉛筆、ボールペン等による加筆
性、捺印性、塩化ビニルシート等のフィルム製ファイル
へのファイリング性ともにコート紙とほぼ同等で問題を
生じるものではなかった。更に、この様にして得られる
カラー複写物を3千版以上作成しても初版のものと全く
同等のものが得られた。
Visual observation of the plate thus obtained using a 200 × optical microscope revealed that no toner particles were found in the non-image area and that the high resolution area such as fine lines and fine characters in the image area was observed. No deficiency was observed and the performance was the same as in Example 1. In addition, the ability to write on a copy with a pencil, a ballpoint pen, etc., the imprintability, and the filing property on a file made of a film such as a vinyl chloride sheet were almost the same as those of coated paper and did not cause any problems. Further, even if a color copy obtained in this way was prepared in 3,000 or more editions, a copy completely equivalent to that of the first edition was obtained.

【0165】実施例3 電子写真感光体としてアモルファスシリコン感光体(京
セラ(株)製)(感光体表面の粘着力は230g・f)
を図3に示すような装置に装填した(但し、一次レセプ
ターとして無端ベルト方式を用い、装置13により一次
レセプター上に転写層を形成した)。
Example 3 Amorphous silicon photoconductor (manufactured by Kyocera Corp.) as an electrophotographic photoconductor (adhesive force of the photoconductor surface is 230 g · f)
Was loaded in an apparatus as shown in FIG. 3 (however, an endless belt system was used as the primary receptor, and a transfer layer was formed on the primary receptor by the apparatus 13).

【0166】この感光体への剥離性付与は、同一装置内
で本発明の化合物(S)を溶解した溶液に浸漬させる
(浸漬方法)ことで行なった。即ち、下記化合物(S−
2)1.5gをアイソパーG(エッソ(株)製)1リッ
トル中に溶解した溶液を入れた浴に上記感光体を周速1
0mm/secの回転速度で回転し7秒間触れる様にして処理
し、エアースクイズで乾燥した。この様にして得られた
感光体表面の粘着力を測定したところ、2g・fと低下
し良好な剥離性を示した。
The release property was imparted to the photosensitive member by immersing it in a solution in which the compound (S) of the present invention was dissolved (immersion method) in the same apparatus. That is, the following compound (S-
2) The peripheral speed of the photoreceptor was set to 1 in a bath containing a solution prepared by dissolving 1.5 g of 1 g of Isopar G (manufactured by Esso Corporation).
It was processed by rotating at a rotation speed of 0 mm / sec and touching for 7 seconds, and dried by air squeezing. When the adhesive strength of the surface of the photoreceptor thus obtained was measured, it was reduced to 2 g · f, indicating good peelability.

【0167】[0167]

【化9】 Embedded image

【0168】また、一次レセプターは、実施例2と同様
のものを用い、この表面上に以下の如き熱溶融塗布法
で、転写層の形成を行なった。即ち、転写層用の熱可塑
性樹脂として飽和ポリエステル樹脂(ケミットR−18
5、東レ(株)製)を用いホットメルトコーターにより
被転写材表面へ50mm/秒のスピードで塗布をし、冷却
空気をから吹き付けて冷却したのち表面温度を50℃に
保った。この時の転写層の厚みは1.5μmであった。
実施例2と同様にして電子写真プロセスでこの感光体上
にカラー画像を形成した。
The same primary receptor as in Example 2 was used, and a transfer layer was formed on this surface by the hot melt coating method as described below. That is, as a thermoplastic resin for the transfer layer, a saturated polyester resin (Chemit R-18
5. Using Toray Co., Ltd., a hot melt coater was used to coat the surface of the material to be transferred at a speed of 50 mm / sec, and cooling air was blown from the surface to keep the surface temperature at 50 ° C. At this time, the thickness of the transfer layer was 1.5 μm.
A color image was formed on this photoreceptor by an electrophotographic process in the same manner as in Example 2.

【0169】次に、表面温度50℃のトナー画像を設け
た感光体ドラムと、50℃に設定されている一次レセプ
ターとをニップ圧3.5kgf/cm2、周速120mm/秒で
接触転写し更に続けて、温度125℃に設定された転写
用バックアップローラー31及び20℃に設定された剥
離用バックアップローラー32の間に、被転写材30と
してOHP用フィルムを平面搬送により導き、ニップ圧
を5kgf/cm2、ドラム周速を120mm/秒として加熱加
圧を行った。カラートナー画像はOHP用フィルム上に
すべて転写し多色カラー画像が得られた。
Next, the photosensitive drum provided with a toner image having a surface temperature of 50 ° C. and the primary receptor set at 50 ° C. are contact-transferred at a nip pressure of 3.5 kgf / cm 2 and a peripheral speed of 120 mm / sec. Further, subsequently, an OHP film as the material 30 to be transferred is guided by a flat conveyance between the transfer backup roller 31 set at a temperature of 125 ° C. and the peeling backup roller 32 set at a temperature of 20 ° C., and the nip pressure is 5 kgf. Heating / pressurization was performed at a drum speed of / cm 2 and a drum peripheral speed of 120 mm / sec. The color toner images were all transferred onto an OHP film, and a multicolor image was obtained.

【0170】この様にしてフィルム上に形成された被写
画像を200倍の光学顕微鏡を用いて目視観察した。非
画像部の地汚れは認められなかった。又、トナー画像及
び転写層とも感光体及び一次レセプターに転写残りする
ことなくフィルム上に全て転写しており、細線・細文字
等の高解像度域の欠落・乱れ及び中間調部の高精細画像
域の網点の欠落・乱れは見られず複写画像として極めて
良好なものであった。
The captured image thus formed on the film was visually observed using a 200 × optical microscope. No background stain on the non-image area was observed. In addition, the toner image and the transfer layer are all transferred onto the film without being transferred to the photoreceptor and the primary receptor, so that high-resolution areas such as fine lines and characters are missing or disturbed, and high-definition image areas in the halftone area are removed. No missing or disturbed halftone dots were observed and the image was extremely good as a copied image.

【0171】実施例4 実施例3において、熱溶融塗布法による転写層形成の代
わりに、下記内容による離型紙からの転写法(図3参
照)を用いた他は実施例3と同様に操作してカラー複写
物を得た。即ち、離型紙40としてセパレート紙(王子
製紙(株)製)を用い、この上にポリ酢酸ビニル及びメ
チルメタクリレート/メチルアクリレート(6/4重量
比)共重合体の5/5重量比から成る3μmの膜厚の塗
膜を形成した紙を感光体に圧接し、ローラー間圧力3kg
f/cm2、表面温度80℃及び通過スピード50mm/秒の
条件で、感光体上に転写層を転写形成した。得られたO
HP用フィルム上のカラー画像は実施例3と同様にカブ
リのない良好な画像であり、また画像の強度も充分であ
った。また、加筆性、捺印性も良好であった。
Example 4 The same operation as in Example 3 was carried out except that a transfer method from release paper according to the following contents (see FIG. 3) was used instead of the transfer layer formation by the hot melt coating method in Example 3. I got a color copy. That is, a separate paper (manufactured by Oji Paper Co., Ltd.) is used as the release paper 40, and a polyvinyl acetate and a methyl methacrylate / methyl acrylate (6/4 weight ratio) copolymer 5/5 weight ratio of 3 μm are used. The pressure between the rollers is 3kg by pressing the paper on which the coating film of
A transfer layer was transfer-formed on the photoconductor under the conditions of f / cm 2 , surface temperature of 80 ° C. and passing speed of 50 mm / sec. Obtained O
The color image on the HP film was a good image without fog as in Example 3, and the image strength was sufficient. Further, the writing property and the marking property were also good.

【0172】実施例5〜16 実施例1において樹脂(A)の分散液(L−1)中の樹
脂粒子(AR−4)の代わりに下記表−Fの各樹脂粒子
(AR)及び/又は(ARW)(総量で20g)を用い
た他は実施例1と同様に操作してカラー画像の形成を行
なった。
Examples 5 to 16 In Example 1, instead of the resin particles (AR-4) in the dispersion liquid (L-1) of the resin (A), each resin particle (AR) and / or each of the following Table-F was used. A color image was formed in the same manner as in Example 1 except that (ARW) (total amount of 20 g) was used.

【0173】[0173]

【表6】 [Table 6]

【0174】得られたカラー複写物は、地汚れもなく鮮
明な画質のものであった。即ち、感光体上に形成された
トナー画像は、画像再現性が良好で非画像部のカブリも
見られないという良好な撮像性を示し且つコート紙への
転写も、転写ムラを生じることなく完全に行われた。更
に、得られた複写紙への加筆あるいは捺印はコート紙の
場合と同等に行なうことができた。又、繰り返しを行な
った所、いずれの場合も300版以上でも初版と同等の
被写物を得ることができた。
The color copy obtained had clear image quality without background stains. That is, the toner image formed on the photoreceptor has a good image reproducibility and no fog in the non-image portion is seen, and the transfer to the coated paper is complete without causing transfer unevenness. Was made. Further, rewriting or imprinting on the obtained copy paper could be performed in the same manner as in the case of coated paper. Further, when the repetition was performed, in each case, an object equivalent to that of the first edition could be obtained even with 300 or more editions.

【0175】実施例17 下記構造のビスアゾ顔料5g、テトラヒドロフラン95
g及びポリエステル樹脂(バイロン200 東洋紡績
(株)製)5gの混合物をボールミル中で充分に粉砕し
た。次いで、この混合物を取り出し、攪拌下、テトラヒ
ドロフラン520gを加えた。この分散物をワイヤーラ
ウンドロッドを用いて実施例1で用いたものと同じアル
ミニウム版上に塗布して約0.7μmの電荷発生層を形
成した。次に、下記構造式のヒドラゾン化合物20g、
ポリカーボネート樹脂(レキサン121 GE社製)2
0g及びテトラヒドロフラン160gの混合溶液をワイ
ヤラウンドロッドを用いて上記電荷発生層の上に塗布
し、60℃で30秒間乾燥し更に温度100℃で20秒
間加熱して約18μmの電荷輸送層を形成し、二層から
成る感光層を有する電子写真感光体を得た。
Example 17 5 g of bisazo pigment having the following structure, and tetrahydrofuran 95
g and a mixture of 5 g of a polyester resin (byron 200 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) were sufficiently pulverized in a ball mill. Next, the mixture was taken out, and 520 g of tetrahydrofuran was added with stirring. This dispersion was applied to the same aluminum plate as that used in Example 1 using a wire round rod to form a charge generation layer of about 0.7 μm. Next, 20 g of a hydrazone compound having the following structural formula,
Polycarbonate resin (Lexan 121 GE) 2
A mixed solution of 0 g and 160 g of tetrahydrofuran was applied on the charge generation layer using a wire round rod, dried at 60 ° C. for 30 seconds, and further heated at 100 ° C. for 20 seconds to form a charge transport layer of about 18 μm. Thus, an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer composed of two layers was obtained.

【0176】[0176]

【化10】 Embedded image

【0177】更に、この感光層の上に剥離性を付与する
ための表面層を形成するために、下記構造の樹脂(PP
−1)6g、無水フタル酸0.1g、フタル酸0.02
g及びトルエン100gの混合溶液を、ワイヤーラウン
ドロッドを用いて膜厚0.7μmになる様に塗布し、指
触乾燥後、更に140℃で1時間加熱した。得られた感
光体の表面の粘着力は1g・f以下であった。
Furthermore, in order to form a surface layer for imparting releasability on the photosensitive layer, a resin (PP
-1) 6 g, phthalic anhydride 0.1 g, phthalic acid 0.02
g and a mixed solution of 100 g of toluene were applied using a wire round rod so as to have a film thickness of 0.7 μm, dried by touch, and further heated at 140 ° C. for 1 hour. The tackiness of the surface of the obtained photoreceptor was 1 g · f or less.

【0178】[0178]

【化11】 Embedded image

【0179】一次レセプターとして以下の内容のものを
作成した。内部に温度調節機を組み込んだ中空ドラム上
に、ゴム硬度45°及び厚さが2mmのシリコーンゴム層
を形成し耐熱性弾性体層とし、更にこの上に下記内容の
粘着剤溶液を乾燥膜厚1μmとなる様に塗設し、120
℃で5時間熱硬化させ粘着性層を設けた。 〈粘着剤溶液〉 サイリル5A−01(鐘淵化学工業(株)製) 8g メチルジメトキシシリル基末端ポリプロピレンオキサイド 粘着付与剤:ステペライトエステル10 3.8g (理化ハーキュレス(株)製) アルミニウムトリエチルアセテート 1.3g のトルエンの10%溶液
The following were prepared as primary receptors. A silicone rubber layer having a rubber hardness of 45 ° and a thickness of 2 mm is formed on a hollow drum having a temperature controller incorporated therein to form a heat-resistant elastic layer. 1 μm, 120
The composition was thermally cured at 5 ° C. for 5 hours to form an adhesive layer. <Adhesive Solution> Silyl 5A-01 (manufactured by Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd.) 8 g Methyldimethoxysilyl group-terminated polypropylene oxide Adhesive: steperite ester 10 3.8 g (manufactured by Rika Hercules) Aluminum triethyl acetate 1 0.3 g of a 10% solution of toluene

【0180】この様にして作成された中間転写体表面の
粘着力は、温度(T1)50℃で80g・fで、温度(T
2)の100℃で10g・fであった。
The adhesive strength of the surface of the intermediate transfer member thus prepared is 80 g · f at a temperature (T 1 ) of 50 ° C. and a temperature (T
2 ) It was 10 g · f at 100 ° C.

【0181】上記の感光体及び一次レセプターを用い、
電子写真プロセスでの露光光源としてHe−Neレーザ
ー光源(633nm)を用いた他は実施例1と同様に操作
してコート紙上にカラー画像の形成を行なった。感光体
上一次レセプター上でのトナー画像及び転写層の残存は
全く認められず、コート紙上の画像は,実施例1と同等
で極めて良好なものであった。また、感光体は250版
以上繰り返し製版しても、初版と同等であった。他方一
次レセプターは、1万回以上繰り返しても転写性に何ら
変化を生じることがなかった。
Using the above photoreceptor and primary receptor,
A color image was formed on the coated paper in the same manner as in Example 1 except that a He--Ne laser light source (633 nm) was used as an exposure light source in the electrophotographic process. No residual toner image or transfer layer was observed on the primary receptor on the photoreceptor, and the image on the coated paper was the same as in Example 1 and was very good. In addition, the photoreceptor was equivalent to the first plate even when plate making was repeated for 250 or more plates. On the other hand, the primary receptor did not cause any change in transcription even after repeating 10,000 times or more.

【0182】実施例18 有機光導電性物質として、4,4′−ビス(ジエチルア
ミノ)−2,2′−ジメチルトリフェニルメタン5g、
下記構造の結着樹脂(P−2)4g、下記構造式の色素
(C−1)40mg、化学増感剤として前記構造のアニリ
ド化合物(B)0.2gを、メチレンクロライド30ml
とエチレンクロライド30mlとの混合物に溶解し感光層
分散液とした。この感光層分散液をワイヤーラウンドロ
ッドを用いて導電性透明支持体(厚さ100μmのポリ
エチレンテレフタレート支持体上に、酸化インジウムの
蒸着膜を有する。表面抵抗103Ω)上に塗布して約4
μmの感光層を有する感光体を得た。
Example 18 As an organic photoconductive substance, 4,4'-bis (diethylamino) -2,2'-dimethyltriphenylmethane (5 g),
4 g of a binder resin (P-2) having the following structure, 40 mg of a dye (C-1) having the following structural formula, and 0.2 g of the anilide compound (B) having the above structure as a chemical sensitizer were added to 30 ml of methylene chloride.
And 30 ml of ethylene chloride to obtain a photosensitive layer dispersion. The photosensitive layer dispersion was applied to a conductive transparent support (a polyethylene terephthalate support having a thickness of 100 μm, having a vapor-deposited film of indium oxide, surface resistance of 10 3 Ω) using a wire round rod, and was coated for about 4 hours.
A photoreceptor having a μm photosensitive layer was obtained.

【0183】[0183]

【化12】 Embedded image

【0184】この感光体の表面に、紫外線硬化型シリコ
ンゴン・TFC7700(東芝シリコン(株)製)を用
い、実施例1と同様にシリコンゴム層をワイヤーバーで
塗布し、そこに高圧水銀灯・UM102(ウシオ電機
(株)製)を5cmの距離から30秒間照射した。この時
のシリコンゴム層の厚みは0.6μmであった。得られ
た感光体表面の粘着力は1g・fであった。この感光体
を実施例1で用いた感光体の代わりに用いた他は実施例
1と同様に操作して被写物を形成し印刷を行った。得ら
れた画像は、実施例1と同様に、地カブリのない鮮明な
もので、良好であった。
On the surface of this photoreceptor, a silicone rubber layer was coated with a wire bar in the same manner as in Example 1 using an ultraviolet ray curable type silicongon TFC7700 (manufactured by Toshiba Silicon Co., Ltd.), and a high pressure mercury lamp UM102 was applied thereto. (Ushio Electric Co., Ltd.) was irradiated from a distance of 5 cm for 30 seconds. At this time, the thickness of the silicone rubber layer was 0.6 μm. The resulting photoreceptor had an adhesive strength of 1 g · f on the surface. An operation was performed in the same manner as in Example 1 except that this photoconductor was used instead of the photoconductor used in Example 1 to form an object for printing. Similar to Example 1, the obtained image was clear without any background fog and was good.

【0185】実施例19 実施例1において用いた剥離性表面層の代わりに、感光
体表面上に、下記の構造のシリコンゴムポリマー9g、
下記構造の架橋剤400mg、触媒X92−1114(信
越シリコン(株)製)40mg、ヘプタン150gの混合
液を一様にワイヤーバーで塗布し、90℃で2分間加熱
して乾燥及び架橋を行い、シリコンゴム層を形成した。
このときの表面層の厚みは1.0μmであった。この表
面の粘着力は1g・f以下であった。
Example 19 Instead of the peelable surface layer used in Example 1, 9 g of a silicone rubber polymer having the following structure was formed on the surface of the photoreceptor.
A mixture of 400 mg of a crosslinking agent having the following structure, 40 mg of catalyst X92-1114 (manufactured by Shin-Etsu Silicon Co., Ltd.), and 150 g of heptane was uniformly applied by a wire bar, heated at 90 ° C. for 2 minutes, and dried and crosslinked. A silicone rubber layer was formed.
At this time, the thickness of the surface layer was 1.0 μm. The adhesive strength of this surface was 1 g · f or less.

【0186】[0186]

【化13】 Embedded image

【0187】この感光体を、実施例1で用いた感光体の
代わりに用いた他は実施例1と同様に操作して被写物を
形成した。得られたコート紙上の画像は、実施例1と同
様に、地カブリのない鮮明なもので、良好であった。更
に、繰り返し300以上カラー被写物版を作成しても、
実施例1と同様に変化しない良好な結果を示した。
An object was formed in the same manner as in Example 1 except that this photosensitive member was used instead of the photosensitive member used in Example 1. The image on the coated paper thus obtained was clear and free of ground fog, as in Example 1, and was good. Furthermore, even if you repeatedly create more than 300 color object plates,
Similar to Example 1, good results were obtained with no change.

【0188】実施例20 実施例17における剥離性表面層において、樹脂(PP
−1)6gの代わりに、下記構造の樹脂(PP−2)6
gを用いた他は実施例17と全く同様にして感光体を作
成した。
Example 20 In the peelable surface layer of Example 17, the resin (PP
-1) Instead of 6 g, resin (PP-2) 6 having the following structure
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 17 except for using g.

【0189】[0189]

【化14】 Embedded image

【0190】この感光体を、実施例17で用いた感光体
の代わりに用いた他は実施例17と同様に操作して被写
物を形成し印刷を行った。得られた画像は、実施例17
と同様に、地カブリのない鮮明なもので、良好であっ
た。また、繰り返してカラー被写物を作成し、300版
以上でも初版と全く同等の性能を示した。
This photoreceptor was used in the same manner as in Example 17 except that the photoreceptor used in Example 17 was used, and an object was formed and printing was performed. The image obtained is from Example 17.
Similarly to the above, it was clear and good with no background fog. In addition, a color object was repeatedly produced, and even at the 300th or higher version, the performance was exactly the same as that of the first version.

【0191】[0191]

【発明の効果】本発明のカラー画像形成方法によれば、
色ずれがなく、高精細、高画質のカラー画像を簡便に安
定して得られるとともに、最終被転写材を選ばないで優
れたカラー画像を再現することができる。また、転写層
の膜厚が薄く、転写条件が緩和されて、例えば転写温度
が低温になったり、転写速度が高速度になっても、依然
転写層及びトナー画像が良好に最終被転写材に転写され
る。
According to the color image forming method of the present invention,
A high-definition, high-quality color image can be easily and stably obtained without color shift, and an excellent color image can be reproduced without selecting a final transfer-receiving material. In addition, even when the transfer temperature is low or the transfer speed is high, for example, even when the transfer temperature is low or the transfer speed is high, the transfer layer and the toner image are still good on the final transfer material even when the transfer layer is thin and the transfer conditions are relaxed. Transcribed.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】一次レセプターとしてドラム方式を採用した、
本発明の方法を実施するための装置例を示す図である。
FIG. 1 adopts a drum system as a primary receptor,
FIG. 3 is a diagram showing an example of an apparatus for performing the method of the present invention.

【図2】一次レセプターとして無端ベルト方式を採用し
た、本発明の方法を実施するための装置例を示す図であ
る。
FIG. 2 is a diagram showing an example of an apparatus for carrying out the method of the present invention, which adopts an endless belt system as a primary receptor.

【図3】一次レセプターとしてドラム方式を採用し、第
2転写のバックアップ方式として圧胴ドラム方法を採用
した、本発明の方法を実施するための装置例を示す図で
ある。
FIG. 3 is a diagram showing an example of an apparatus for carrying out the method of the present invention in which a drum system is adopted as a primary receptor and an impression drum method is adopted as a backup system for second transfer.

【符号の説明】 10 化合物(S)適用装置 11 感光体 13 転写層形成ユニット 13a 電着ユニット 13b ホットメルトコーター 13c 転写法ユニット 14 液体現像ユニットセット 14Y イエロー液体現像ユニット 14M マゼンタ液体現像ユニット 14C シアン液体現像ユニット 14B ブラック液体現像ユニット 15 吸排気ユニット 15a 吸気部 15b 排気部 16 予熱手段 17 温度調節手段 18 コロナ帯電装置 19 露光装置 20 一次レセプター 21 冷却手段 30 被転写材 31 転写用バックアップローラー 32 剥離用バックアップローラー 40 離型紙 41 転写用バックアップローラー 42 剥離用バックアップローラー[Description of Signs] 10 Compound (S) application device 11 Photoreceptor 13 Transfer layer forming unit 13a Electrodeposition unit 13b Hot melt coater 13c Transfer method unit 14 Liquid developing unit set 14Y Yellow liquid developing unit 14M Magenta liquid developing unit 14C Cyan liquid Developing unit 14B Black liquid developing unit 15 Intake / exhaust unit 15a Suction unit 15b Exhaust unit 16 Preheating unit 17 Temperature control unit 18 Corona charging device 19 Exposure device 20 Primary receptor 21 Cooling unit 30 Transfer material 31 Transfer backup roller 32 Transfer backup roller 32 Roller 40 Release paper 41 Transfer backup roller 42 Backup peeling roller

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 剥離性表面を有する電子写真感光体上に
液体現像剤を用いて電子写真プロセスで1色以上のトナ
ー画像を形成した後、下記(i)又は(ii)の方法によ
り、トナー画像を粘着性表面を有する一次レセプター上
に温度(T1)で接触転写し、更に一次レセプター上のト
ナー画像を転写層ごと最終被転写材上に、温度(T1)よ
りも高い温度(T2)で接触転写してカラー画像を作成す
る方法であって、該一次レセプター表面の粘着力が、JI
S Z 0237-1980の「粘着テープ・粘着シート試験法」に
よる粘着力で温度(T1)において3gram・force以上で
あり、且つ温度(T2)において40gram・force以下で
あることを特徴とする電子写真式カラー画像形成方法。 (i)トナー画像を形成した電子写真感光体上の全面に
ガラス転移点80℃以下又は軟化点90℃以下の熱可塑
性樹脂(A)を主として含有する転写層を形成した後、
一次レセプター上に転写層ごとトナー画像を転写する。 (ii)該樹脂(A)を主として含有する転写層を有する
一次レセプター上に電子写真感光体上のトナー画像を転
写する。
1. A toner image of one or more colors is formed by an electrophotographic process using a liquid developer on an electrophotographic photosensitive member having a releasable surface, and then the toner is obtained by the following method (i) or (ii). The image is contact-transferred onto the primary receptor having an adhesive surface at a temperature (T 1 ), and the toner image on the primary receptor is transferred onto the final transfer material together with the transfer layer at a temperature (T 1 ) higher than the temperature (T 1 ). 2 ) is a method for producing a color image by contact transfer, wherein the adhesive force on the surface of the primary receptor is
An electronic device characterized in that it has an adhesive force of 3 gram · force or more at a temperature (T 1 ) and 40 gram · force or less at a temperature (T 2 ) by the adhesive force according to the “adhesive tape / adhesive sheet test method” of SZ 0237-1980. Photographic color image forming method. (I) After forming a transfer layer mainly containing a thermoplastic resin (A) having a glass transition point of 80 ° C. or lower or a softening point of 90 ° C. or lower on the entire surface of the electrophotographic photosensitive member on which the toner image is formed,
The toner image is transferred together with the transfer layer onto the primary receptor. (Ii) The toner image on the electrophotographic photoreceptor is transferred onto a primary receptor having a transfer layer mainly containing the resin (A).
【請求項2】 転写層を構成する樹脂(A)がガラス転
移点30℃〜80℃又は軟化点35℃〜90℃の樹脂
(AH)及びガラス転移点40℃以下又は軟化点45℃
以下の樹脂(AL)から少なくとも構成され、且つ樹脂
(AH)と樹脂(AL)のガラス転移点又は軟化点の差
が2℃以上であることを特徴とする請求項1記載の電子
写真式カラー画像形成方法。
2. A resin (A) having a glass transition point of 30 ° C. to 80 ° C. or a softening point of 35 ° C. to 90 ° C. and a glass transition point of 40 ° C. or lower or a softening point of 45 ° C.
The electrophotographic color according to claim 1, wherein the color is at least composed of the following resin (AL), and a difference between a glass transition point or a softening point of the resin (AH) and the resin (AL) is 2 ° C or more. Image forming method.
【請求項3】 電子写真感光体の表面が、トナー画像形
成時に、JIS Z 0237-1980の「粘着テープ・粘着シート
試験法」による剥離力が20gram・force以下であること
を特徴とする請求項1又は2記載の電子写真式カラー画
像形成方法。
3. The surface of the electrophotographic photosensitive member has a peeling force of 20 gram · force or less according to JIS Z 0237-1980 “Adhesive tape / adhesive sheet test method” when a toner image is formed. The electrophotographic color image forming method described in 1 or 2.
JP7299988A 1995-11-17 1995-11-17 Electrophotographic color image forming method Pending JPH09146382A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7299988A JPH09146382A (en) 1995-11-17 1995-11-17 Electrophotographic color image forming method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7299988A JPH09146382A (en) 1995-11-17 1995-11-17 Electrophotographic color image forming method

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH09146382A true JPH09146382A (en) 1997-06-06

Family

ID=17879400

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP7299988A Pending JPH09146382A (en) 1995-11-17 1995-11-17 Electrophotographic color image forming method

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH09146382A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014052537A (en) * 2012-09-07 2014-03-20 Ricoh Co Ltd Image manufacturing method, and image obtained by the image manufacturing method

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014052537A (en) * 2012-09-07 2014-03-20 Ricoh Co Ltd Image manufacturing method, and image obtained by the image manufacturing method

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0954463A (en) Preparation of electrophotographic system process printing plate
US5648190A (en) Method of forming color images and apparatus used therefor
US5658701A (en) Method for preparation of waterless lithographic printing plate by electrophotographic process
JPH09146382A (en) Electrophotographic color image forming method
JPH08194341A (en) Method for making electrophotographic engraving printing plate
JPH09304975A (en) Formation method for electrophotography type preparation printing plate and device thereof
JPH096154A (en) Electrophotographic color image forming method
JPH09146336A (en) Color image forming method
US5725981A (en) Method of forming color images by electrophotographic process employing a peelable transfer layer having a stratified structure
JP3365812B2 (en) Color image forming method and electrophotographic photosensitive member used therefor
JPH10115989A (en) Electrophotographic color image forming device
JPH09106202A (en) Electrophotographic formation of color image
JPH0850380A (en) Production of electrophotographic printing plate and producing device for printing original plate
JPH075727A (en) Method for producing electrophotographic engraving printing plate and device used for it
JP3180967B2 (en) Electrophotographic transfer method
JPH0996926A (en) Electrophotographic color image forming method
JP3278250B2 (en) How to make an electrophotographic printing plate
EP0692743B1 (en) Method for forming color image and apparatus used therefor
JPH06337599A (en) Method and device for forming electrophotographic color transferred image
JPH07114274A (en) Color image forming method and device used therein
JPH09197726A (en) Method for manufacturing electrophotographic waterless planographic printing plate
JPH09101633A (en) Method and device for forming electrophotographic process printing plate
JPH10207131A (en) Formation of electrophotographic waterless planographic printing plate
JPH08328399A (en) Electrophotographic color image forming method and its device
JPH08171294A (en) Color picture forming method

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20040804

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20041201