JPH09136905A - エチレン系重合体の製造方法 - Google Patents
エチレン系重合体の製造方法Info
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- JPH09136905A JPH09136905A JP29655895A JP29655895A JPH09136905A JP H09136905 A JPH09136905 A JP H09136905A JP 29655895 A JP29655895 A JP 29655895A JP 29655895 A JP29655895 A JP 29655895A JP H09136905 A JPH09136905 A JP H09136905A
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- ethylene
- olefin
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐久性に優れたプロダクトの特徴を有するエ
チレン系重合体を製造することができ、さらに、その重
合反応において反応溶媒を効率的に使用し、溶媒精製に
要するエネルギー負荷を削減し、副生する低分子量ポリ
マーの処理負荷を軽減し系外に払い出される量も減少さ
せるとともに、ポリマー収率低下を抑制することができ
る。 【解決手段】 エチレンとα−オレフィンとの共重合体
を多段重合により製造する方法において、重合反応器か
らの溶媒蒸気の凝縮液からα−オレフィン成分を分離し
た分離分と、濃縮した濃縮分をそれぞれ別々の重合反応
器へ供給する製造方法。
チレン系重合体を製造することができ、さらに、その重
合反応において反応溶媒を効率的に使用し、溶媒精製に
要するエネルギー負荷を削減し、副生する低分子量ポリ
マーの処理負荷を軽減し系外に払い出される量も減少さ
せるとともに、ポリマー収率低下を抑制することができ
る。 【解決手段】 エチレンとα−オレフィンとの共重合体
を多段重合により製造する方法において、重合反応器か
らの溶媒蒸気の凝縮液からα−オレフィン成分を分離し
た分離分と、濃縮した濃縮分をそれぞれ別々の重合反応
器へ供給する製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン系重合体
の製造方法に関する。特に、スラリー重合法の、多段重
合反応によるポリエチレン系重合体の製造方法に関す
る。さらに詳しくは、多段重合反応において、低分子量
成分を重合する重合反応器内のα−オレフィン成分のガ
ス濃度を低く抑えながら、同時に効率的に反応溶媒を使
用する重合反応によるエチレン系重合体の製造方法であ
り、さらに、プロダクトの特徴が耐久性に優れたエチレ
ン系重合体の製造方法に関する。
の製造方法に関する。特に、スラリー重合法の、多段重
合反応によるポリエチレン系重合体の製造方法に関す
る。さらに詳しくは、多段重合反応において、低分子量
成分を重合する重合反応器内のα−オレフィン成分のガ
ス濃度を低く抑えながら、同時に効率的に反応溶媒を使
用する重合反応によるエチレン系重合体の製造方法であ
り、さらに、プロダクトの特徴が耐久性に優れたエチレ
ン系重合体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】スラリー重合法によるエチレン系重合体
の製造において、多段重合反応による製造方法は一般的
に広く用いられている。さらに、この多段重合反応によ
り製造されるエチレン系重合体のプロダクトの特徴を耐
久性に優れたものとするための研究が大いになされ、多
くの研究成果がプロダクトの特徴として公知となってい
る。
の製造において、多段重合反応による製造方法は一般的
に広く用いられている。さらに、この多段重合反応によ
り製造されるエチレン系重合体のプロダクトの特徴を耐
久性に優れたものとするための研究が大いになされ、多
くの研究成果がプロダクトの特徴として公知となってい
る。
【０００３】また、多段重合反応において、低分子量成
分を重合する重合反応器内のα−オレフィン成分の濃度
を低く抑える製造方法が、耐久性に優れたプロダクトを
得るために効果的であることは公知である。しかし、こ
の製造方法は、反応溶媒の使用効率が低くなり、反応溶
媒を精製する工程における、溶媒精製に要するエネルギ
ー負荷の上昇をもたらし、さらに、溶媒に溶解している
低分子量ポリマー（以下単にワックスと呼ぶ）の処理負
荷が上昇し、系外に払い出される副生成物であるワック
ス量も増加するとともに、これを除去するためにポリマ
ー収率が低下するという不都合も有している。
分を重合する重合反応器内のα−オレフィン成分の濃度
を低く抑える製造方法が、耐久性に優れたプロダクトを
得るために効果的であることは公知である。しかし、こ
の製造方法は、反応溶媒の使用効率が低くなり、反応溶
媒を精製する工程における、溶媒精製に要するエネルギ
ー負荷の上昇をもたらし、さらに、溶媒に溶解している
低分子量ポリマー（以下単にワックスと呼ぶ）の処理負
荷が上昇し、系外に払い出される副生成物であるワック
ス量も増加するとともに、これを除去するためにポリマ
ー収率が低下するという不都合も有している。
【０００４】一方、反応溶媒の使用効率を高める製造方
法は、特公平５−２６８０４号公報などに開示されてい
るが、この製造方法を多段重合反応に適用した場合には
α−オレフィン成分が低分子量成分を重合する重合反応
器に戻ることになり好ましくない。したがって、工業的
に必ずしも満足できるものではなかった。
法は、特公平５−２６８０４号公報などに開示されてい
るが、この製造方法を多段重合反応に適用した場合には
α−オレフィン成分が低分子量成分を重合する重合反応
器に戻ることになり好ましくない。したがって、工業的
に必ずしも満足できるものではなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述の問題
点に鑑みなされたもので、エチレン系重合体のプロダク
トの特徴を耐久性に優れたものとするための多段重合反
応による製造において、低分子量成分を重合する重合反
応器内のα−オレフィン成分の濃度を低く抑えながら、
同時に効率的に反応溶媒を使用する重合反応によるエチ
レン系重合体の製造方法を提供することを目的とする。
点に鑑みなされたもので、エチレン系重合体のプロダク
トの特徴を耐久性に優れたものとするための多段重合反
応による製造において、低分子量成分を重合する重合反
応器内のα−オレフィン成分の濃度を低く抑えながら、
同時に効率的に反応溶媒を使用する重合反応によるエチ
レン系重合体の製造方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意検討した結果、上記問題点を解決
し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。すな
わち、本発明は、エチレンとα−オレフィンとの共重合
体を、遷移金属化合物及び有機金属化合物を有する重合
触媒を用い、多段重合反応により共重合し、生成した重
合体と反応溶媒とを分離し、分離された該反応溶媒を直
接および／または精製し循環させるエチレン系重合体の
製造方法において、上記多段重合反応の高分子量成分を
重合する重合反応器から気化した蒸気の凝縮液の一部な
いし全部を抜き出し、該凝縮液からα−オレフィン成分
をα−オレフィン成分分離設備を用いて分離し、該分離
した残りの凝縮液を１つ以上の低分子量成分を重合する
重合反応および／または高分子量成分を重合する重合反
応に循環供給させることを特徴とするエチレン系重合体
の製造方法、である。
を達成するために鋭意検討した結果、上記問題点を解決
し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。すな
わち、本発明は、エチレンとα−オレフィンとの共重合
体を、遷移金属化合物及び有機金属化合物を有する重合
触媒を用い、多段重合反応により共重合し、生成した重
合体と反応溶媒とを分離し、分離された該反応溶媒を直
接および／または精製し循環させるエチレン系重合体の
製造方法において、上記多段重合反応の高分子量成分を
重合する重合反応器から気化した蒸気の凝縮液の一部な
いし全部を抜き出し、該凝縮液からα−オレフィン成分
をα−オレフィン成分分離設備を用いて分離し、該分離
した残りの凝縮液を１つ以上の低分子量成分を重合する
重合反応および／または高分子量成分を重合する重合反
応に循環供給させることを特徴とするエチレン系重合体
の製造方法、である。
【０００７】また、重合体を分離した反応溶媒を精製し
循環供給させる量と系外から受け入れた反応溶媒を精製
し供給させる量との合計（Ｆ）と、重合体を分離した反
応溶媒を直接循環供給させる量の合計（Ｒ）との関係
が、 Ｆ／（Ｆ＋Ｒ）≦０．４………………………（Ｉ） であつて、かつ、高分子量成分を重合する重合反応器内
のエチレン成分濃度に対するα−オレフィン成分濃度
（Ｈ）と低分子量成分を重合する重合反応器内のエチレ
ン成分濃度に対するα−オレフィン成分濃度（Ｌ）との
関係（Ｌ／Ｈ）が、 Ｌ／Ｈ≦０．１…………………………………（ＩＩ） であることを特徴とするエチレン系重合体の製造方法、
である。
循環供給させる量と系外から受け入れた反応溶媒を精製
し供給させる量との合計（Ｆ）と、重合体を分離した反
応溶媒を直接循環供給させる量の合計（Ｒ）との関係
が、 Ｆ／（Ｆ＋Ｒ）≦０．４………………………（Ｉ） であつて、かつ、高分子量成分を重合する重合反応器内
のエチレン成分濃度に対するα−オレフィン成分濃度
（Ｈ）と低分子量成分を重合する重合反応器内のエチレ
ン成分濃度に対するα−オレフィン成分濃度（Ｌ）との
関係（Ｌ／Ｈ）が、 Ｌ／Ｈ≦０．１…………………………………（ＩＩ） であることを特徴とするエチレン系重合体の製造方法、
である。
【０００８】また、多段重合反応の高分子量成分を重合
する反応器から、気化した蒸気の凝縮液の一部ないし全
部を抜き出し、該凝縮液からα−オレフィン成分分離設
備を用いてα−オレフィン成分を分離し、該α−オレフ
ィン成分を高分子量成分を重合する反応に循環使用する
ことを特徴とするエチレン系重合体の製造方法、であ
る。
する反応器から、気化した蒸気の凝縮液の一部ないし全
部を抜き出し、該凝縮液からα−オレフィン成分分離設
備を用いてα−オレフィン成分を分離し、該α−オレフ
ィン成分を高分子量成分を重合する反応に循環使用する
ことを特徴とするエチレン系重合体の製造方法、であ
る。
【０００９】また、反応溶媒を精製する工程に、重合体
と反応溶媒とを分離する工程から供給する反応溶媒量を
皆無にすることを特徴とするエチレン系重合体の製造方
法、である。また、α−オレフィン成分分離設備が蒸留
塔であるあることを特徴とするエチレン系重合体の製造
方法、である。
と反応溶媒とを分離する工程から供給する反応溶媒量を
皆無にすることを特徴とするエチレン系重合体の製造方
法、である。また、α−オレフィン成分分離設備が蒸留
塔であるあることを特徴とするエチレン系重合体の製造
方法、である。
【００１０】本発明に用いる重合触媒の遷移金属化合物
は、例えば、チタン、バナジウム、ジルコニウム、クロ
ム、ニッケルなどの遷移金属のハロゲン化物、アルコキ
シドあるいはこれらに、マグネシウム化合物や無機化合
物などを複合したものが挙げられる。さらに、本発明に
用いる有機金属化合物は、一般的にエチレンとα−オレ
フィンとの重合に用いられる有機金属化合物、例えば、
アルキルアルミニウム類などが挙げられる。
は、例えば、チタン、バナジウム、ジルコニウム、クロ
ム、ニッケルなどの遷移金属のハロゲン化物、アルコキ
シドあるいはこれらに、マグネシウム化合物や無機化合
物などを複合したものが挙げられる。さらに、本発明に
用いる有機金属化合物は、一般的にエチレンとα−オレ
フィンとの重合に用いられる有機金属化合物、例えば、
アルキルアルミニウム類などが挙げられる。
【００１１】本発明に用いる反応溶媒は、重合反応に通
常用いられる不活性炭化水素媒体である。具体例として
は例えば、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペ
ンタン、イソペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン
及びこれらの混合物などが挙げられが、これらの中で、
ｎ−ブタン、イソブタン、イソペンタン等の炭素数４〜
５の飽和炭化水素が主成分であることが好ましい。
常用いられる不活性炭化水素媒体である。具体例として
は例えば、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペ
ンタン、イソペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン
及びこれらの混合物などが挙げられが、これらの中で、
ｎ−ブタン、イソブタン、イソペンタン等の炭素数４〜
５の飽和炭化水素が主成分であることが好ましい。
【００１２】本発明における重合体を生成するα−オレ
フィンは、具体例として例えば、プロピレン、ブテン−
１、ヘキセン−１、３メチルペンテン−１、オクテン−
１及びこれらの混合物などが挙げられる。本発明におけ
る多段重合反応とは、２つ以上の重合反応器を用いる重
合反応であり、好ましくは、２つの重合反応器を用いる
２段重合反応である。
フィンは、具体例として例えば、プロピレン、ブテン−
１、ヘキセン−１、３メチルペンテン−１、オクテン−
１及びこれらの混合物などが挙げられる。本発明におけ
る多段重合反応とは、２つ以上の重合反応器を用いる重
合反応であり、好ましくは、２つの重合反応器を用いる
２段重合反応である。
【００１３】本発明において、高分子量成分を重合する
反応器数、すなわち、気化した蒸気を凝縮液として抜き
出す高分子量成分を重合する反応器数は、１つ以上であ
り数の限定はない。本発明における重合体と反応溶媒と
の分離および／または重合体と反応溶媒とを分離する工
程とは、一般的に、スラリー状態から固体成分と液体成
分とを分離する遠心分離機などを用いて、ポリマースラ
リーをポリマーと溶媒とに所定程度に分離することおよ
び／または工程であり、さらに、一般的に、溶媒含有ポ
リマーから溶媒成分を分離する乾燥機などを用いて、ポ
リマーと溶媒とをほぼ完全に分離する工程を示す。
反応器数、すなわち、気化した蒸気を凝縮液として抜き
出す高分子量成分を重合する反応器数は、１つ以上であ
り数の限定はない。本発明における重合体と反応溶媒と
の分離および／または重合体と反応溶媒とを分離する工
程とは、一般的に、スラリー状態から固体成分と液体成
分とを分離する遠心分離機などを用いて、ポリマースラ
リーをポリマーと溶媒とに所定程度に分離することおよ
び／または工程であり、さらに、一般的に、溶媒含有ポ
リマーから溶媒成分を分離する乾燥機などを用いて、ポ
リマーと溶媒とをほぼ完全に分離する工程を示す。
【００１４】本発明における反応溶媒精製工程とは、反
応溶媒に含有する不純物（α−オレフィン成分も不純物
に含む）を蒸留塔または／かつ吸着塔等の設備により低
減もしくは削除する設備の工程を示す。本発明における
重合反応器内のエチレン成分及びα−オレフィン成分の
濃度は、重合反応器内のガス層の各成分のガス濃度をガ
スクロマトグラフィーにて測定し、その測定値と重合反
応器内の環境条件値（圧力、温度等）を用いて気液平衡
計算により、液層の各成分の濃度を算出した結果を用い
る。
応溶媒に含有する不純物（α−オレフィン成分も不純物
に含む）を蒸留塔または／かつ吸着塔等の設備により低
減もしくは削除する設備の工程を示す。本発明における
重合反応器内のエチレン成分及びα−オレフィン成分の
濃度は、重合反応器内のガス層の各成分のガス濃度をガ
スクロマトグラフィーにて測定し、その測定値と重合反
応器内の環境条件値（圧力、温度等）を用いて気液平衡
計算により、液層の各成分の濃度を算出した結果を用い
る。
【００１５】本発明におけるエチレン成分濃度に対する
α−オレフィン成分濃度とは、α−オレフィン成分の合
計濃度（モル％）／エチレン成分の濃度（モル％）をい
う。本発明は、（Ｉ）式が０．４を越える場合には、効
率的に反応溶媒を使用する重合反応とはいい難く、好ま
しくない。さらに好ましくは０．２５以下である。
α−オレフィン成分濃度とは、α−オレフィン成分の合
計濃度（モル％）／エチレン成分の濃度（モル％）をい
う。本発明は、（Ｉ）式が０．４を越える場合には、効
率的に反応溶媒を使用する重合反応とはいい難く、好ま
しくない。さらに好ましくは０．２５以下である。
【００１６】反応溶媒を精製する工程に、重合体と反応
溶媒とを分離する工程から反応溶媒を戻すことは、反応
溶媒を精製するためのエネルギー負荷が必要となる、さ
らに、反応溶媒を精製する工程において産業廃棄物であ
るワックスも発生し、このワックスを除去するためにポ
リマー収率が低下するという不都合も発生する。すなわ
ち、反応溶媒を効率に使用しているとはいい難く、好ま
しくない。本発明は、反応溶媒を精製する工程に、重合
体と反応溶媒とを分離する工程から反応溶媒を全く戻さ
ないことを特徴とするエチレン系重合体の製造方法、で
ある。
溶媒とを分離する工程から反応溶媒を戻すことは、反応
溶媒を精製するためのエネルギー負荷が必要となる、さ
らに、反応溶媒を精製する工程において産業廃棄物であ
るワックスも発生し、このワックスを除去するためにポ
リマー収率が低下するという不都合も発生する。すなわ
ち、反応溶媒を効率に使用しているとはいい難く、好ま
しくない。本発明は、反応溶媒を精製する工程に、重合
体と反応溶媒とを分離する工程から反応溶媒を全く戻さ
ないことを特徴とするエチレン系重合体の製造方法、で
ある。
【００１７】本発明は、（ＩＩ）式が０．１を越える場
合には、耐久性に優れたプロダクトの特徴をもつエチレ
ン系重合体が製造し難く、好ましくない。さらに好まし
くは０．０５以下である。本発明における低分子量成分
のメルトインデックス（以下ＭＦＩ）は１０．０以上が
好ましく、高分子量成分のＭＦＩは０．０１以下が好ま
しい。なお、ＭＦＩはＪＩＳ−Ｋ−６７６０の測定方法
によるものを用いる。
合には、耐久性に優れたプロダクトの特徴をもつエチレ
ン系重合体が製造し難く、好ましくない。さらに好まし
くは０．０５以下である。本発明における低分子量成分
のメルトインデックス（以下ＭＦＩ）は１０．０以上が
好ましく、高分子量成分のＭＦＩは０．０１以下が好ま
しい。なお、ＭＦＩはＪＩＳ−Ｋ−６７６０の測定方法
によるものを用いる。
【００１８】本発明においてα−オレフィン成分を分離
するとは、溶媒からα−オレフィン成分の一部ないし全
部を分離することをいう。本発明において、反応器から
気化した蒸気の凝縮液からのα−オレフィン成分分離設
備としては、蒸留塔、吸着塔、分離膜設備等が挙げら
れ、本発明は、蒸留塔が好ましく用いられることを特徴
とするエチレン系重合体の製造方法である。
するとは、溶媒からα−オレフィン成分の一部ないし全
部を分離することをいう。本発明において、反応器から
気化した蒸気の凝縮液からのα−オレフィン成分分離設
備としては、蒸留塔、吸着塔、分離膜設備等が挙げら
れ、本発明は、蒸留塔が好ましく用いられることを特徴
とするエチレン系重合体の製造方法である。
【００１９】本発明のエチレン系重合体の製造方法は、
多段重合反応の高分子量成分を重合する重合反応器から
気化した溶媒蒸気の凝縮液からα−オレフィン成分の一
部ないし全部を除去した溶媒、つまりα−オレフィン成
分が希釈された溶媒を循環使用する重合反応であり、ま
た同時に、多段重合反応の高分子量成分を重合する重合
反応器から気化した溶媒蒸気の凝縮液からα−オレフィ
ン成分が濃縮した溶媒を循環使用する重合反応であるの
で、反応溶媒を効率的に使用することができる重合反応
である。
多段重合反応の高分子量成分を重合する重合反応器から
気化した溶媒蒸気の凝縮液からα−オレフィン成分の一
部ないし全部を除去した溶媒、つまりα−オレフィン成
分が希釈された溶媒を循環使用する重合反応であり、ま
た同時に、多段重合反応の高分子量成分を重合する重合
反応器から気化した溶媒蒸気の凝縮液からα−オレフィ
ン成分が濃縮した溶媒を循環使用する重合反応であるの
で、反応溶媒を効率的に使用することができる重合反応
である。
【００２０】循環使用する重合反応とは、気化した溶媒
蒸気の凝縮液をα−オレフィン成分が濃縮したものと希
釈したものに分離して、この分離されたそれぞれの溶媒
をそれぞれの重合反応器または重合反応器以外の例えば
クッションタンクに循環してから、重合反応に繰り返し
使用することをいう。すなわち、本発明のエチレン系重
合体の製造方法は、従来、一般的に行われている、重合
体を分離した反応溶媒を全量精製工程において精製し、
精製した反応溶媒のみを重合反応に用いる製造方法と比
較して、α−オレフィン成分分離のためのエネルギー負
荷は必要となるが精製工程での溶媒を精製するためのエ
ネルギー負荷が削減できるため合計エネルギー負荷は削
減することができる。
蒸気の凝縮液をα−オレフィン成分が濃縮したものと希
釈したものに分離して、この分離されたそれぞれの溶媒
をそれぞれの重合反応器または重合反応器以外の例えば
クッションタンクに循環してから、重合反応に繰り返し
使用することをいう。すなわち、本発明のエチレン系重
合体の製造方法は、従来、一般的に行われている、重合
体を分離した反応溶媒を全量精製工程において精製し、
精製した反応溶媒のみを重合反応に用いる製造方法と比
較して、α−オレフィン成分分離のためのエネルギー負
荷は必要となるが精製工程での溶媒を精製するためのエ
ネルギー負荷が削減できるため合計エネルギー負荷は削
減することができる。
【００２１】さらに、本発明のエチレン系重合体の製造
方法は、ワックスの処理負荷が軽減でき、系外に払い出
される産業廃棄物であるワックス量も減少できる。ま
た、このワックスを除去するためにポリマー収率が低下
するという不都合を解消し、効率的に反応溶媒を使用す
る重合反応である。本発明のエチレン系重合体の製造方
法を明瞭にするため、以下図面に従って詳細に説明す
る。なお、図１は２段重合プロセスを想定して説明す
る。
方法は、ワックスの処理負荷が軽減でき、系外に払い出
される産業廃棄物であるワックス量も減少できる。ま
た、このワックスを除去するためにポリマー収率が低下
するという不都合を解消し、効率的に反応溶媒を使用す
る重合反応である。本発明のエチレン系重合体の製造方
法を明瞭にするため、以下図面に従って詳細に説明す
る。なお、図１は２段重合プロセスを想定して説明す
る。
【００２２】図１に示す２段重合プロセスに基づいて、
所定のエチレンとα−オレフィンとを、重合反応器１及
び重合反応器２において溶媒中で重合触媒の存在下に連
続的に重合させポリマースラリーを得る。次いで得られ
たポリマースラリーを重合体と反応溶媒とを分離する工
程３に導入し、遠心分離処理にてポリマーと溶媒とを所
定程度に分離する。さらに、乾燥処理にてポリマーと溶
媒をほぼ完全に分離する。重合体と反応溶媒とを分離す
る工程３により分離された溶媒は重合反応器２に全量循
環供給する（循環供給量はＲ［ｍ3／ｈ］とする）。ま
た、溶媒をほぼ完全に分離されたポリマーは造粒工程７
において造粒される。またポリマーから分離された溶媒
は、反応溶媒を精製する工程４に戻され精製される。反
応溶媒を精製する工程４により精製された溶媒は、重合
反応器１及び重合反応器２にフィードされる（フィード
量はＦ［ｍ3／ｈ］とする）。反応溶媒は、系外の反応
溶媒貯蔵設備８より定期的に受入れて（系外から受入れ
た反応溶媒をＳとする）不足分を補っている。
所定のエチレンとα−オレフィンとを、重合反応器１及
び重合反応器２において溶媒中で重合触媒の存在下に連
続的に重合させポリマースラリーを得る。次いで得られ
たポリマースラリーを重合体と反応溶媒とを分離する工
程３に導入し、遠心分離処理にてポリマーと溶媒とを所
定程度に分離する。さらに、乾燥処理にてポリマーと溶
媒をほぼ完全に分離する。重合体と反応溶媒とを分離す
る工程３により分離された溶媒は重合反応器２に全量循
環供給する（循環供給量はＲ［ｍ3／ｈ］とする）。ま
た、溶媒をほぼ完全に分離されたポリマーは造粒工程７
において造粒される。またポリマーから分離された溶媒
は、反応溶媒を精製する工程４に戻され精製される。反
応溶媒を精製する工程４により精製された溶媒は、重合
反応器１及び重合反応器２にフィードされる（フィード
量はＦ［ｍ3／ｈ］とする）。反応溶媒は、系外の反応
溶媒貯蔵設備８より定期的に受入れて（系外から受入れ
た反応溶媒をＳとする）不足分を補っている。
【００２３】さらに、高分子量成分を重合する重合反応
器２から気化した溶媒蒸気を凝縮器５により凝縮し、そ
の凝縮液の一部をα−オレフィン成分分離設備６に導入
し、α−オレフィン成分の一部を除去した溶媒を低分子
量成分を重合する重合反応器１に供給し、α−オレフィ
ン成分が濃縮された溶媒を高分子量成分を重合する重合
反応器２に供給する。
器２から気化した溶媒蒸気を凝縮器５により凝縮し、そ
の凝縮液の一部をα−オレフィン成分分離設備６に導入
し、α−オレフィン成分の一部を除去した溶媒を低分子
量成分を重合する重合反応器１に供給し、α−オレフィ
ン成分が濃縮された溶媒を高分子量成分を重合する重合
反応器２に供給する。
【００２４】α−オレフィン成分分離設備６は、溶媒成
分からα−オレフィン成分を分離させるための設備とし
て蒸留塔を用いる。蒸留操作により、缶出液としてα−
オレフィン成分を分離した分離液が確保でき、留出液と
してα−オレフィン成分が濃縮された濃縮液が確保でき
る。本発明により、エチレン系重合体の多段重合反応に
おいて、低分子量成分を重合する重合反応器内のα−オ
レフィン成分の合計濃度を低く抑えながら、同時に効率
的に反応溶媒を使用する重合反応によりエチレン系重合
体が製造できる。さらに、プロダクトの特徴が耐久性に
優れたエチレン系重合体を製造することができる。
分からα−オレフィン成分を分離させるための設備とし
て蒸留塔を用いる。蒸留操作により、缶出液としてα−
オレフィン成分を分離した分離液が確保でき、留出液と
してα−オレフィン成分が濃縮された濃縮液が確保でき
る。本発明により、エチレン系重合体の多段重合反応に
おいて、低分子量成分を重合する重合反応器内のα−オ
レフィン成分の合計濃度を低く抑えながら、同時に効率
的に反応溶媒を使用する重合反応によりエチレン系重合
体が製造できる。さらに、プロダクトの特徴が耐久性に
優れたエチレン系重合体を製造することができる。
【００２５】
【発明の実施の形態】以下に実施例および比較例によっ
て本発明をさらに詳細に説明する。なお、実施例および
比較例における密度は、ＪＩＳ−Ｋ−６７６０の測定方
法によるものである。さらに、ポリマーのプロダクトの
耐久性を計る指標として、ｂ−ＥＳＣＲ試験の結果を採
用した。なお、このｂ−ＥＳＣＲ試験はＪＩＳ−Ｋ−６
７６０の測定方法によるものである。
て本発明をさらに詳細に説明する。なお、実施例および
比較例における密度は、ＪＩＳ−Ｋ−６７６０の測定方
法によるものである。さらに、ポリマーのプロダクトの
耐久性を計る指標として、ｂ−ＥＳＣＲ試験の結果を採
用した。なお、このｂ−ＥＳＣＲ試験はＪＩＳ−Ｋ−６
７６０の測定方法によるものである。
【００２６】
【実施例１】重合触媒の遷移金属化合物は、チタン及び
マグネシウムを含むハロゲン化物を用い、有機金属化合
物は、トリエチルアルミニウムを用いた。また、反応溶
媒はｎ−ヘキサンを用い、α−オレフィンはブテン−１
を用いた。生成重合体のＭＦＩが０．０３１１ｇ／１０
分、密度が０．９６０ｇ／ｃｍ3となるよう共重合を行
なった。なお、重合温度は７５〜８５℃、重合圧力は４
〜１０ｋｇ／ｃｍ2Ｇとした。
マグネシウムを含むハロゲン化物を用い、有機金属化合
物は、トリエチルアルミニウムを用いた。また、反応溶
媒はｎ−ヘキサンを用い、α−オレフィンはブテン−１
を用いた。生成重合体のＭＦＩが０．０３１１ｇ／１０
分、密度が０．９６０ｇ／ｃｍ3となるよう共重合を行
なった。なお、重合温度は７５〜８５℃、重合圧力は４
〜１０ｋｇ／ｃｍ2Ｇとした。
【００２７】低分子量成分を重合する重合反応器内のα
−オレフィン成分合計濃度の対エチレン成分濃度比をＬ
とし、高分子量成分を重合する重合反応器内のα−オレ
フィン成分合計濃度の対エチレン成分濃度比をＨとす
る。この条件で、エチレン系重合体を製造したときのマ
テリアルバランス及び生成したポリマーのプロダクトを
表１に示す。
−オレフィン成分合計濃度の対エチレン成分濃度比をＬ
とし、高分子量成分を重合する重合反応器内のα−オレ
フィン成分合計濃度の対エチレン成分濃度比をＨとす
る。この条件で、エチレン系重合体を製造したときのマ
テリアルバランス及び生成したポリマーのプロダクトを
表１に示す。
【００２８】表１から明らかな通り、本発明の製造方法
によれば、生成したポリマーのプロダクトの耐久性が同
等に優れている製造方法と比較して、ワックスの系外へ
の流出がなく、収率はおよそ１００％であった。また反
応溶媒精製工程に送られる溶媒が、重合工程からは皆無
のため、溶媒精製に必要なスチーム消費量も０である。
によれば、生成したポリマーのプロダクトの耐久性が同
等に優れている製造方法と比較して、ワックスの系外へ
の流出がなく、収率はおよそ１００％であった。また反
応溶媒精製工程に送られる溶媒が、重合工程からは皆無
のため、溶媒精製に必要なスチーム消費量も０である。
【００２９】
【比較例１】図２に示す２段重合プロセスに基づいて、
所定のエチレンを重合反応器１において、所定のエチレ
ンとα−オレフィンとを重合反応器２において溶媒中で
重合触媒の存在下に連続的に重合させ、ポリマースラリ
ーを得る。次いで得られたポリマースラリーを分離工程
３に導入し、遠心分離処理にてポリマーと溶媒とを所定
程度に分離する。分離工程３により分離された溶媒は重
合反応器２に循環供給し（循環供給量はＲ［ｍ3／ｈ］
とする）、反応溶媒精製工程４により精製された溶媒
は、重合反応器１及び重合反応器２にフィードする（フ
ィード量はＦ［ｍ 3／ｈ］とする）。すなわち、重合反
応器１に供給される溶媒は全量精製された溶媒を使用す
る。
所定のエチレンを重合反応器１において、所定のエチレ
ンとα−オレフィンとを重合反応器２において溶媒中で
重合触媒の存在下に連続的に重合させ、ポリマースラリ
ーを得る。次いで得られたポリマースラリーを分離工程
３に導入し、遠心分離処理にてポリマーと溶媒とを所定
程度に分離する。分離工程３により分離された溶媒は重
合反応器２に循環供給し（循環供給量はＲ［ｍ3／ｈ］
とする）、反応溶媒精製工程４により精製された溶媒
は、重合反応器１及び重合反応器２にフィードする（フ
ィード量はＦ［ｍ 3／ｈ］とする）。すなわち、重合反
応器１に供給される溶媒は全量精製された溶媒を使用す
る。
【００３０】重合触媒、反応溶媒及びα−オレフィン
は、実施例１と全く同様のものを使用した。さらに、目
標物性及び重合条件は、実施例１と同等とした。この条
件で、エチレン系重合体を製造したときのマテリアルバ
ランス及び生成したポリマーのプロダクトを表１に示
す。表１から明らかな通り、この製造方法によればワッ
クスが大量に系外への流出し、さらに、収率及びスチー
ム原単位ともに劣っている。
は、実施例１と全く同様のものを使用した。さらに、目
標物性及び重合条件は、実施例１と同等とした。この条
件で、エチレン系重合体を製造したときのマテリアルバ
ランス及び生成したポリマーのプロダクトを表１に示
す。表１から明らかな通り、この製造方法によればワッ
クスが大量に系外への流出し、さらに、収率及びスチー
ム原単位ともに劣っている。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【発明の効果】本発明のエチレン系重合体の製造方法
は、従来の方法に比べて、耐久性に優れたプロダクトの
特徴を有するエチレン系重合体を製造することができ、
さらに、その重合反応において反応溶媒を効率的に使用
することができる。すなわち、溶媒精製に要するエネル
ギー負荷を削減し、さらに、ワックス（溶媒可溶低分子
量ポリマー）の処理負荷を軽減し系外に払い出される産
業廃棄物であるワックス量も減少させることができる。
また、このワックスを除去するためのポリマー収率低下
を抑制することができる。
は、従来の方法に比べて、耐久性に優れたプロダクトの
特徴を有するエチレン系重合体を製造することができ、
さらに、その重合反応において反応溶媒を効率的に使用
することができる。すなわち、溶媒精製に要するエネル
ギー負荷を削減し、さらに、ワックス（溶媒可溶低分子
量ポリマー）の処理負荷を軽減し系外に払い出される産
業廃棄物であるワックス量も減少させることができる。
また、このワックスを除去するためのポリマー収率低下
を抑制することができる。
【図１】本発明の実施例１を説明するためのフローシー
ト。
ト。
【図２】比較例１を説明するためのフローシート。
１ 低分子量成分を重合する重合反応器 ２ 高分子量成分を重合する重合反応器 ３ 重合体と反応溶媒とを分離する工程 ４ 反応溶媒を精製する工程 ５ 凝縮器 ６ α−オレフィン成分分離設備 ７ 造粒工程 ８ 系外の反応溶媒貯蔵設備 Ｓ 系外から受け入れた反応溶媒 Ｆ 重合体を分離した反応溶媒を精製し循環供給させる
量と系外から受け入れた反応溶媒を精製し供給させる量
との合計（ｍ3／ｈ） Ｒ 重合体を分離した反応溶媒を直接循環供給させる量
の合計（ｍ3／ｈ）
量と系外から受け入れた反応溶媒を精製し供給させる量
との合計（ｍ3／ｈ） Ｒ 重合体を分離した反応溶媒を直接循環供給させる量
の合計（ｍ3／ｈ）
Claims (5)
- 【請求項１】 エチレンとα−オレフィンとの共重合体
を、遷移金属化合物及び有機金属化合物を有する重合触
媒を用い、多段重合反応により共重合し、生成した重合
体と反応溶媒とを分離し、分離された該反応溶媒を直接
および／または精製し循環させるエチレン系重合体の製
造方法において、上記多段重合反応の高分子量成分を重
合する重合反応器から気化した蒸気の凝縮液の一部ない
し全部を抜き出し、該凝縮液からα−オレフィン成分を
α−オレフィン成分分離設備を用いて分離し、該分離し
た残りの凝縮液を１つ以上の低分子量成分を重合する重
合反応および／または高分子量成分を重合する重合反応
に循環供給させることを特徴とするエチレン系重合体の
製造方法。 - 【請求項２】 請求項１において、重合体を分離した反
応溶媒を精製し循環供給させる量と系外から受け入れた
反応溶媒を精製し供給させる量との合計（Ｆ）と、重合
体を分離した反応溶媒を直接循環供給させる量の合計
（Ｒ）との関係が、 Ｆ／（Ｆ＋Ｒ）≦０．４………………………（Ｉ） であつて、かつ、高分子量成分を重合する重合反応器内
のエチレン成分濃度に対するα−オレフィン成分濃度
（Ｈ）と低分子量成分を重合する重合反応器内のエチレ
ン成分濃度に対するα−オレフィン成分濃度（Ｌ）との
関係（Ｌ／Ｈ）が、 Ｌ／Ｈ≦０．１…………………………………（ＩＩ） であることを特徴とするエチレン系重合体の製造方法。 - 【請求項３】 多段重合反応の高分子量成分を重合する
反応器から気化した蒸気の凝縮液の一部ないし全部を抜
き出し、該凝縮液からα−オレフィン成分分離設備を用
いてα−オレフィン成分を分離し、該α−オレフィン成
分を高分子量成分を重合する反応に循環使用することを
特徴とする請求項１または請求項２記載のエチレン系重
合体の製造方法。 - 【請求項４】 反応溶媒を精製する工程に、重合体と反
応溶媒とを分離する工程から供給する反応溶媒量を皆無
にすることを特徴とする請求項１または請求項２または
請求項３記載のエチレン系重合体の製造方法。 - 【請求項５】α−オレフィン成分分離設備が蒸留塔であ
るあることを特徴とする請求項１または請求項２または
請求項３または請求項４記載のエチレン系重合体の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29655895A JP3580619B2 (ja) | 1995-11-15 | 1995-11-15 | エチレン系重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29655895A JP3580619B2 (ja) | 1995-11-15 | 1995-11-15 | エチレン系重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09136905A true JPH09136905A (ja) | 1997-05-27 |
| JP3580619B2 JP3580619B2 (ja) | 2004-10-27 |
Family
ID=17835103
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29655895A Expired - Fee Related JP3580619B2 (ja) | 1995-11-15 | 1995-11-15 | エチレン系重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3580619B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0905152A1 (de) * | 1997-09-26 | 1999-03-31 | Hostalen Polyethylen GmbH | Polyolefin-Suspensionspolymerisation |
| JP2008509264A (ja) * | 2004-08-10 | 2008-03-27 | イネオス マニュファクチャリング ベルギウム ナームローゼ フェンノートシャップ | 重合方法 |
| KR20110094056A (ko) * | 2008-11-11 | 2011-08-19 | 스타이런 유럽 게엠베하 | 개질된 중합체의 제조시 실란올을 제거하는 방법 |
-
1995
- 1995-11-15 JP JP29655895A patent/JP3580619B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0905152A1 (de) * | 1997-09-26 | 1999-03-31 | Hostalen Polyethylen GmbH | Polyolefin-Suspensionspolymerisation |
| JP2008509264A (ja) * | 2004-08-10 | 2008-03-27 | イネオス マニュファクチャリング ベルギウム ナームローゼ フェンノートシャップ | 重合方法 |
| KR20110094056A (ko) * | 2008-11-11 | 2011-08-19 | 스타이런 유럽 게엠베하 | 개질된 중합체의 제조시 실란올을 제거하는 방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3580619B2 (ja) | 2004-10-27 |
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