JPH09120168A - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents

Electrophotographic photoreceptor

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JPH09120168A
JPH09120168A JP23724696A JP23724696A JPH09120168A JP H09120168 A JPH09120168 A JP H09120168A JP 23724696 A JP23724696 A JP 23724696A JP 23724696 A JP23724696 A JP 23724696A JP H09120168 A JPH09120168 A JP H09120168A
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研一 藤森
Masaki Tsushima
正貴 對馬
Mitsuru Noro
満 野呂
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Yamanashi Electronics Co Ltd
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Shindengen Electric Manufacturing Co Ltd
Yamanashi Electronics Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a photoreceptor less liable to optical fatigue, excellent in mechanical characteristics and ensuring high stability of a coating soln. by incorporating a polycarbonate copolymer consisting of specified repeating units as a bonding resin and a specified butadiene compd. as a charge-transfer agent into a photosensitive layer. SOLUTION: This photoreceptor contains a polycarbonate copolymer consisting of repeating units represented by formulae I, II as a bonding resin and a butadiene compd. represented by formula III as a charge-transfer agent in the photosensitive layer. In the formula I, X is -CR1 R2 - (each of R1 and R2 is H, trifluoroalkyl, etc.), -SO2 -, etc., each of R3 and R4 is H, halogen or 1-6C alkyl and each of (m) and (n) is an integer of 0-4. In the formula II, Y have the same meaning as X in the formula I. In the formula III, each of R5 -R8 is alkyl which may have aryl as a substituent.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、例えば電子写真感
光体に関し、特に有機光導電材料を用いた電子写真感光
体に係るものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to, for example, an electrophotographic photosensitive member, and more particularly to an electrophotographic photosensitive member using an organic photoconductive material.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子写真感光体の光導電材料には、一般
的に、セレン(Se)、硫化カドミウム(CdS)、酸
化亜鉛(ZnO)、アモルファスシリコン(a−Si)
等の無機材料が使用されているが、かかる無機材料を用
いた感光体は、暗所で例えば帯電ローラーにより帯電
し、次いで、像露光を行い露光部のみの電荷を選択的に
消失させて静電潜像を形成し、さらに、現像剤で可視化
して画像形成するごとく利用されている。かかる電子写
真感光体に要求される基本特性として、暗所で適当な
電位に帯電できること、光照射により表面電荷を消失
することができる機能を備えていること等であるが、前
記無機材料は、各々長所、短所を有している。例えば、
セレン(Se)は、前記、の特性は十分満足する
が、可撓性がなくフィルム状に加工することが難しく、
また、熱や機械的衝撃に鋭敏であるため取扱いに注意を
要する等の欠点がある。さらに、アモルファスシリコン
(a−Si)は製造条件が難しく、製造コストが高くな
るという欠点がある。
2. Description of the Related Art Generally, selenium (Se), cadmium sulfide (CdS), zinc oxide (ZnO), amorphous silicon (a-Si) are used as photoconductive materials for electrophotographic photoreceptors.
Inorganic materials such as, for example, are used, but a photoreceptor using such an inorganic material is charged in a dark place by, for example, a charging roller, and then subjected to image exposure to selectively eliminate the electric charge only in the exposed portion and to make it static. It is used to form an electrostatic latent image and then visualize it with a developer to form an image. The basic characteristics required for such an electrophotographic photoreceptor include that it can be charged to an appropriate potential in a dark place, that it has a function of eliminating surface charges by light irradiation, and the like. Each has its strengths and weaknesses. For example,
Although selenium (Se) sufficiently satisfies the above properties, it is not flexible and difficult to be processed into a film.
In addition, it is sensitive to heat and mechanical shock, and therefore has a drawback that it requires careful handling. Further, amorphous silicon (a-Si) has a drawback that the manufacturing conditions are difficult and the manufacturing cost is high.

【0003】このため、近年は、電子写真感光体とし
て、有機光導電物質として知られるフタロシアニンやア
ゾ化合物を電荷発生層として用い、さらにヒドラゾン化
合物等からなる電荷移動層を積層して構成される機能分
離型の有機感光体が主流になっている。
For this reason, in recent years, as a function of an electrophotographic photoreceptor, phthalocyanine or an azo compound, which is known as an organic photoconductive substance, is used as a charge generation layer, and a charge transfer layer made of a hydrazone compound or the like is further laminated. Separation type organic photoconductors have become the mainstream.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】ところで、従来より、
かかる有機感光体の電荷移動層の結着樹脂としては、ビ
スフェノールA型ポリカーボネート樹脂が最も一般的に
用いられている。しかしながら、結着樹脂としてビスフ
ェノールA型ポリカーボネート樹脂を用いて電荷移動層
を形成した場合には、電荷移動剤を感光体に塗布する際
に塗工液が安定しない等の欠点がある。このため、かか
る欠点のない電荷移動層の材料が要望されている。
By the way, conventionally,
A bisphenol A type polycarbonate resin is most commonly used as a binder resin for the charge transfer layer of such an organic photoreceptor. However, when the charge transfer layer is formed by using a bisphenol A type polycarbonate resin as the binder resin, there is a drawback that the coating solution is not stable when the charge transfer agent is applied to the photoreceptor. Therefore, there is a need for a material for the charge transfer layer that does not have such drawbacks.

【0005】その一方で、最近は、近赤外域に波長を有
する半導体レーザーを光源とするレーザープリンタ、L
EDを光源とするLEDプリンタの開発が盛んである。
この分野に適用される電子写真感光体は、半導体レーザ
ーの発振波長域及びLEDの発光波長領域(600〜8
00nm)の波長の光に対して高い感度を有することが
必要であるとともに、それに伴って帯電した電荷が光照
射で消滅するまでの時間、即ちレスポンスタイムが速い
ことが感光体として求められる大きなファクターとなっ
てきている。
On the other hand, recently, a laser printer using a semiconductor laser having a wavelength in the near infrared region as a light source, L
The development of LED printers using ED as a light source is active.
The electrophotographic photosensitive member applied to this field has a semiconductor laser oscillation wavelength region and an LED emission wavelength region (600 to 8).
It is necessary to have a high sensitivity to light having a wavelength of (00 nm), and a large factor required for the photoconductor is a time until the charged electric charge disappears due to the light irradiation, that is, a fast response time. Is becoming.

【0006】そこで、このような課題を解決するため、
種々の電荷移動剤及びその結着樹脂として種々の樹脂を
用いた電子写真感光体が提案されている(例えば、特開
平1−26992号公報、特開平3−233461号公
報、特開平6−102685号公報等参照)。
Therefore, in order to solve such a problem,
Electrophotographic photoconductors using various charge transfer agents and various resins as binder resins have been proposed (for example, JP-A-1-26992, JP-A-3-233461, and JP-A-6-102685). No.

【0007】しかし、これらの電子写真感光体において
も、光疲労及び機械的特性の点で満足のゆくものは得ら
れていないのが現状である。
However, at present, none of these electrophotographic photoreceptors has been satisfactory in light fatigue and mechanical properties.

【0008】本発明は、このような従来の技術の課題を
解決するためになされたもので、光疲労が小さく、か
つ、機械的特性に優れ、しかも、塗工液の安定性の高い
電子写真感光体を提供することを目的とするものであ
る。
The present invention has been made in order to solve the problems of the prior art as described above, and it is an electrophotographic image having a small light fatigue, excellent mechanical properties, and high stability of the coating liquid. It is intended to provide a photoconductor.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、感光層中に特定の
構造の電荷移動剤と結着樹脂として特定の構造のポリカ
ーボネート共重合体を用いた電子写真感光体が、前記従
来の技術の問題点がなく、しかも長期間にわたって優れ
た機械的強度及び電子写真特性を維持することを見い出
し、本発明を完成するに至った。
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the inventors of the present invention have found that a charge transfer agent having a specific structure and a polycarbonate having a specific structure as a binder resin are contained in a photosensitive layer. The present inventors have found that an electrophotographic photoreceptor using a polymer does not have the above-mentioned problems of the conventional techniques and maintains excellent mechanical strength and electrophotographic characteristics for a long period of time, and has completed the present invention.

【0010】すなわち、請求項1に記載の発明は、導電
性支持体上に少なくとも電荷発生剤と電荷移動剤と結着
樹脂を有する感光層を形成した電子写真感光体におい
て、この感光層中に結着樹脂として一般式〔I〕及び一
般式〔II〕で表される繰り返し単位からなるポリカー
ボネート共重合体と、電荷移動剤として一般式〔II
I〕で表されるブタジエン化合物とを含有することを特
徴とする電子写真感光体である。
That is, the invention according to claim 1 is an electrophotographic photoreceptor in which a photosensitive layer having at least a charge generating agent, a charge transfer agent and a binder resin is formed on a conductive support. A polycarbonate copolymer composed of repeating units represented by the general formulas [I] and [II] as a binder resin, and a general formula [II] as a charge transfer agent.
I] is included in the electrophotographic photosensitive member.

【0011】[0011]

【化11】 Embedded image

【0012】〔式中、Xは−CR12−(但し、R1
びR2は、各々独立に水素原子、炭素数1〜6のアルキ
ル基、トリフルオロアルキル基又は炭素数6〜12のア
リール基を表す。)、炭素数5〜8の1,1−シクロア
ルキレン基、炭素数2〜12のα,ω-アルキレン基、
単結合、−O−、−CO−、−S−、−SO−又は−S
2−を表す。また、R3及びR4は、各々独立に水素原
子、ハロゲン原子又は炭素数1〜6のアルキル基を表
し、m及びnは、各々独立に0〜4の整数を表す。〕
[Wherein, X is —CR 1 R 2 — (wherein R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a trifluoroalkyl group or 6 to 12 carbon atoms). Represents an aryl group of), a 1,1-cycloalkylene group having 5 to 8 carbon atoms, an α, ω-alkylene group having 2 to 12 carbon atoms,
Single bond, -O-, -CO-, -S-, -SO- or -S
Represents O 2 −. R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and m and n each independently represent an integer of 0 to 4. ]

【0013】ここで、「単結合」とは、ベンゼン環の炭
素原子同士が直接共有結合している場合をいい、以下、
同様の意味を表す。
The term "single bond" as used herein means a case where carbon atoms of a benzene ring are directly covalently bonded to each other.
It has the same meaning.

【0014】[0014]

【化12】 Embedded image

【0015】〔式中、Yは一般式〔I〕のXと同様の意
味を表す。但し、XとYは互いに同一でも良く、相違し
ていても良い。〕
[In the formula, Y has the same meaning as X in formula [I]. However, X and Y may be the same as or different from each other. ]

【0016】[0016]

【化13】 Embedded image

【0017】〔式中、R5からR8はアリール基を置換基
として有してもよいアルキル基を表す。〕
[In the formula, R 5 to R 8 represent an alkyl group which may have an aryl group as a substituent. ]

【0018】この場合、請求項2記載の発明のように、
請求項1記載の発明において、感光層中に結着樹脂とし
て式〔Ia〕及び式〔IIa〕で表される繰り返し単位
からなるポリカーボネート共重合体を含有することもで
きる。
In this case, as in the invention described in claim 2,
In the invention of claim 1, the photosensitive layer may contain a polycarbonate copolymer composed of repeating units represented by the formulas [Ia] and [IIa] as a binder resin.

【0019】[0019]

【化14】 Embedded image

【0020】[0020]

【化15】 Embedded image

【0021】また、請求項3に記載の発明のように、請
求項1又は2のいずれか1項記載の発明において、電荷
移動剤として式〔IV〕で表されるブタジエン化合物を
用いることもできる。
Further, as in the invention described in claim 3, in the invention described in any one of claims 1 and 2, a butadiene compound represented by the formula [IV] can be used as a charge transfer agent. .

【0022】[0022]

【化16】 Embedded image

【0023】また、請求項4の発明のように、請求項1
又は2のいずれか1項記載の発明において、電荷移動剤
として式〔V〕で表されるブタジエン化合物を用いるこ
ともできる。
According to the invention of claim 4, claim 1
Alternatively, in the invention described in any one of 2), a butadiene compound represented by the formula [V] can be used as a charge transfer agent.

【0024】[0024]

【化17】 Embedded image

【0025】さらに、請求項5記載の発明のように、請
求項1乃至4のいずれか1項記載の発明において、電荷
移動剤として一般式〔III〕で表されるブタジエン化
合物と一般式〔VI〕で表されるヒドラゾン化合物との
混合物を用いることもできる。
Furthermore, like the invention described in claim 5, in the invention described in any one of claims 1 to 4, the butadiene compound represented by the general formula [III] and the general formula [VI] are used as the charge transfer agent. ] It is also possible to use a mixture with a hydrazone compound represented by

【0026】[0026]

【化18】 Embedded image

【0027】〔式中、R9 、R10はアルキル基、フェニ
ル基、ベンジル基、メトキシフェニル基で相互に同じで
あっても異なっていてもよく、R11はアルキル基、フェ
ニル基、p−メトキシベンジル基、エトキシ基、ベンジ
ル基、メトキシフェニル基、トリル基、ナフチル基を表
し、R12は水素原子、アルキル基、−OR13(R13は炭
素原子数5〜10個を有する直鎖状又は分岐状アルキル
基、アルケニル基、アルカジェニル基、炭素原子数7〜
10個を有するアラルキル基)を表す。〕
[In the formula, R 9 and R 10 are an alkyl group, a phenyl group, a benzyl group or a methoxyphenyl group and may be the same or different, and R 11 is an alkyl group, a phenyl group or p- Represents a methoxybenzyl group, an ethoxy group, a benzyl group, a methoxyphenyl group, a tolyl group, and a naphthyl group, R 12 represents a hydrogen atom, an alkyl group, and —OR 13 (R 13 represents a straight chain having 5 to 10 carbon atoms. Or branched alkyl group, alkenyl group, alkagenyl group, 7 to 7 carbon atoms
Represents an aralkyl group having 10). ]

【0028】この場合、請求項6記載の発明のように、
請求項5記載の発明において、式〔VII〕で表される
ヒドラゾン化合物を用いることもできる。
In this case, as in the sixth aspect of the present invention,
In the invention of claim 5, a hydrazone compound represented by the formula [VII] can also be used.

【0029】[0029]

【化19】 Embedded image

【0030】また、請求項7に記載の発明のように、請
求項5記載の発明において、式〔VIII〕で表される
ヒドラゾン化合物を用いることもできる。
Further, as in the invention described in claim 7, the hydrazone compound represented by the formula [VIII] can be used in the invention described in claim 5.

【0031】[0031]

【化20】 Embedded image

【0032】[0032]

【発明の実施の形態】以下、本発明に係る電子写真感光
体の実施の形態を図面を参照して詳細に説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the electrophotographic photosensitive member according to the present invention will be described below in detail with reference to the drawings.

【0033】図1は、本発明に係る電子写真感光体の好
ましい実施の形態の構成を示す断面図である。図1に示
すように、本発明は、例えば、導電性支持体1の上に電
荷発生層2が形成され、その上に電荷移動層3が形成さ
れる負帯電型機能分離型2層構造の電子写真感光体に適
用されるものである。この場合、電荷発生層2と電荷移
動層3とにより感光層4が形成される。
FIG. 1 is a sectional view showing the structure of a preferred embodiment of the electrophotographic photosensitive member according to the present invention. As shown in FIG. 1, the present invention provides, for example, a negative charging type function separation type two-layer structure in which a charge generation layer 2 is formed on a conductive support 1 and a charge transfer layer 3 is formed thereon. It is applied to an electrophotographic photoreceptor. In this case, the charge generation layer 2 and the charge transfer layer 3 form the photosensitive layer 4.

【0034】本発明の電子写真感光体に用いられる導電
性支持体1としては、公知のものなど各種のものを使用
することができ、具体的には、例えば、アルミニウム、
陽極酸化処理されたアルミニウム、ニッケル、銅、ステ
ンレス、真ちゅう等、あるいは、プラスチック、プラス
チック表面にアルミニウム、銅、ニッケル等の金属を蒸
着又はめっきしたもの等を使用することができる。ま
た、電子写真感光体の形状については、ドラム状、板
状、シート状、ベルト状のものを使用することができ
る。
As the electroconductive support 1 used in the electrophotographic photosensitive member of the present invention, various types such as known ones can be used. Specifically, for example, aluminum,
It is possible to use anodized aluminum, nickel, copper, stainless steel, brass or the like, or plastic, a plastic surface on which a metal such as aluminum, copper or nickel is vapor-deposited or plated. As for the shape of the electrophotographic photosensitive member, a drum shape, a plate shape, a sheet shape, or a belt shape can be used.

【0035】電荷発生層2は、少なくとも電荷発生剤を
有するものであり、この電荷発生層2は、その下地とな
る導電性支持体1上に電荷発生剤を結着樹脂を用いて結
着することにより形成することができる。
The charge generation layer 2 has at least a charge generation agent, and the charge generation layer 2 is formed by binding the charge generation agent onto the conductive support 1 which is the base of the charge generation layer 2 using a binder resin. Can be formed.

【0036】電荷発生層2の形成方法としては、公知の
方法等各種の方法を使用することができるが、電荷発生
剤を結着樹脂とともに適当な溶媒により分散もしくは溶
解した塗工液を、所定の下地となる導電性支持体1上に
塗布し、乾燥させる方法を用いることができる。
As the method for forming the charge generation layer 2, various methods such as a known method can be used, but a coating solution in which a charge generation agent is dispersed or dissolved together with a binder resin in an appropriate solvent is used. It is possible to use a method in which it is applied onto the conductive support 1 serving as the underlayer and dried.

【0037】また、真空蒸着により電荷発生層2を形成
することもできる。
The charge generation layer 2 can also be formed by vacuum vapor deposition.

【0038】電荷発生剤としては、公知のものなど各種
のものを使用することができ、具体的には、例えば、フ
タロシアニン系、ジスアゾ系、トリスアゾ系、多環キノ
ン系、インジゴ系、ペリレン系、ベンズイミダゾール等
の顔料又は染料を使用することができる。
As the charge generating agent, various kinds such as known ones can be used. Specifically, for example, phthalocyanine type, disazo type, trisazo type, polycyclic quinone type, indigo type, perylene type, Pigments or dyes such as benzimidazole can be used.

【0039】また、電荷発生層2における結着樹脂とし
ては、特に制限はなく公知のものなど各種のものを使用
でき、具体的には、例えば、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ酢酸ビニル、塩ビ−酢ビ共重合体、ポリビニ
ルアセタール、アルキド樹脂、アクリル樹脂、ポリアク
リロニトリル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリケ
トン、ポリアクリロアミド、ブチラール樹脂などの熱硬
化樹脂等を使用することができる。
The binder resin in the charge generation layer 2 is not particularly limited and various known resins can be used. Specifically, for example, polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, vinyl chloride. Thermosetting resins such as vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetal, alkyd resin, acrylic resin, polyacrylonitrile, polycarbonate, polyamide, polyketone, polyacryloamide, butyral resin, etc. can be used.

【0040】なお、電荷発生層2における結着樹脂とし
て、前記及び後述する一般式〔I〕及び一般式〔II〕
で表される繰り返し単位からなるポリカーボネート共重
合体を用いることもできる。
As the binder resin in the charge generation layer 2, the general formula [I] and the general formula [II] described above and below are used.
It is also possible to use a polycarbonate copolymer having a repeating unit represented by:

【0041】電荷移動層3は、少なくとも電荷移動剤を
有するものであり、この電荷移動層3は、例えば、その
下地となる電荷発生層2上に電荷移動剤を結着樹脂を用
いて結着することにより形成することができる。電荷移
動層3の形成方法としては、公知の方法等各種の方法を
使用することができるが、通常の場合、電荷移動剤を結
着樹脂とともに適当な溶媒により分散もしくは溶解した
塗工液を、所定の下地となる電荷発生層2上に塗布し、
乾燥させる方法を用いることができる。
The charge transfer layer 3 contains at least a charge transfer agent, and the charge transfer layer 3 is formed by binding the charge transfer agent onto the charge generation layer 2 as an underlayer by using a binder resin. Can be formed. As a method for forming the charge transfer layer 3, various methods such as a known method can be used. In the usual case, a coating solution in which a charge transfer agent is dispersed or dissolved together with a binder resin in a suitable solvent is used. It is applied on the charge generation layer 2 which is a predetermined base,
A method of drying can be used.

【0042】本発明の電子写真感光体は、その感光層
中、特に電荷移動層3中に結着樹脂として一般式〔I〕
及び一般式〔II〕で表される繰り返し単位からなるポ
リカーボネート共重合体を含有するものである。
The electrophotographic photosensitive member of the present invention has the general formula [I] as a binder resin in its photosensitive layer, particularly in the charge transfer layer 3.
And a polycarbonate copolymer comprising a repeating unit represented by the general formula [II].

【0043】[0043]

【化21】 Embedded image

【0044】[0044]

【化22】 Embedded image

【0045】このポリカーボネート共重合体としては、
例えば、以下に挙げる繰り返し単位からなるものを含有
することができる。但し、これらに限定されるものでな
く、前記一般式〔I〕及び一般式〔II〕で表される繰
り返し単位であればよい。また、このポリカーボネート
共重合体における繰り返し単位の組成比は、このポリカ
ーボネート共重合体が合成しうる限り、特に限定されな
い。
As this polycarbonate copolymer,
For example, it may contain a repeating unit shown below. However, the repeating unit is not limited to these and may be any repeating unit represented by the general formula [I] or the general formula [II]. Further, the composition ratio of repeating units in the polycarbonate copolymer is not particularly limited as long as the polycarbonate copolymer can be synthesized.

【0046】[0046]

【化23】 Embedded image

【0047】[0047]

【化24】 Embedded image

【0048】[0048]

【化25】 Embedded image

【0049】[0049]

【化26】 Embedded image

【0050】[0050]

【化27】 Embedded image

【0051】[0051]

【化28】 Embedded image

【0052】[0052]

【化29】 Embedded image

【0053】[0053]

【化30】 Embedded image

【0054】[0054]

【化31】 Embedded image

【0055】[0055]

【化32】 Embedded image

【0056】[0056]

【化33】 Embedded image

【0057】[0057]

【化34】 Embedded image

【0058】[0058]

【化35】 Embedded image

【0059】[0059]

【化36】 Embedded image

【0060】[0060]

【化37】 Embedded image

【0061】電荷移動層3を構成する電荷移動剤として
は、一般式〔III〕で表されるブタジエン化合物を用
いることができる。
As the charge transfer agent constituting the charge transfer layer 3, a butadiene compound represented by the general formula [III] can be used.

【0062】[0062]

【化38】 Embedded image

【0063】〔式中、R5からR8はアリール基を置換基
として有してもよいアルキル基を表す。〕
[In the formula, R 5 to R 8 represent an alkyl group which may have an aryl group as a substituent. ]

【0064】この場合、特に、式〔IV〕で表される1
−p−ジベンジルアミノフェニル−1−p−ジエチルア
ミノフェニル−4,4−ジフェニル−1,3−ブタジエ
ン、式〔V〕で表される1,1−ビス(p−ジエチルア
ミノフェニル)−4,4−ジフェニル−1,3ブタジエ
ンを用いることが効果的である。
In this case, in particular, 1 represented by the formula [IV]
-P-dibenzylaminophenyl-1-p-diethylaminophenyl-4,4-diphenyl-1,3-butadiene, 1,1-bis (p-diethylaminophenyl) -4,4 represented by the formula [V] It is effective to use -diphenyl-1,3 butadiene.

【0065】[0065]

【化39】 Embedded image

【0066】[0066]

【化40】 Embedded image

【0067】さらに、これらの電荷移動剤に一般式〔V
I〕で表されるヒドラゾン化合物を含有させることもで
きる。
Further, these charge transfer agents have the general formula [V
The hydrazone compound represented by I] can also be contained.

【0068】[0068]

【化41】 Embedded image

【0069】〔式中、R9 、R10はアルキル基、フェニ
ル基、ベンジル基、メトキシフェニル基で相互に同じで
あっても異なっていてもよく、R11はアルキル基、フェ
ニル基、p−メトキシベンジル基、エトキシ基、ベンジ
ル基、メトキシフェニル基、トリル基、ナフチル基を表
し、R12は水素原子、アルキル基、−OR13(R13は炭
素原子数5〜10個を有する直鎖状又は分岐状アルキル
基、アルケニル基、アルカジェニル基、炭素原子数7〜
10個を有するアラルキル基)を表す。〕
[Wherein R 9 and R 10 are alkyl groups, phenyl groups, benzyl groups, and methoxyphenyl groups, which may be the same or different, and R 11 is an alkyl group, phenyl group, p- Represents a methoxybenzyl group, an ethoxy group, a benzyl group, a methoxyphenyl group, a tolyl group, and a naphthyl group, R 12 represents a hydrogen atom, an alkyl group, and —OR 13 (R 13 represents a straight chain having 5 to 10 carbon atoms. Or branched alkyl group, alkenyl group, alkagenyl group, 7 to 7 carbon atoms
Represents an aralkyl group having 10). ]

【0070】この場合、特に、式〔VII〕で表される
o−メチル−p−ジベンジルアミノベンズアルデヒド・
ジフェニルヒドラゾン、式〔VIII〕で表されるo−
メチル−p−ジフェニルアミノベンズアルデヒド・ジフ
ェニルヒドラゾンを用いることが効果的である。
In this case, in particular, o-methyl-p-dibenzylaminobenzaldehyde of the formula [VII].
Diphenylhydrazone, o- represented by the formula [VIII]
It is effective to use methyl-p-diphenylaminobenzaldehyde diphenylhydrazone.

【0071】[0071]

【化42】 Embedded image

【0072】[0072]

【化43】 Embedded image

【0073】電荷移動剤としては、前記ブタジエン化合
物及びヒドラゾン化合物以外で公知のものなど各種の電
子供与性物質又は電子受容性物質を含有させることがで
きる。
As the charge transfer agent, various electron-donating substances or electron-accepting substances such as known ones other than the butadiene compound and hydrazone compound can be contained.

【0074】電子供与性物質としては、例えばポリビニ
ルカルバゾール、ハロゲン化ポリビニルカルバゾール、
ポリビニルピレン、ポリビニルインドロキノキサリン、
ポリビニルベンゾチオフェン、ポリビニルアントラセ
ン、ポリビニルアクリジン、ポリビニルピラゾリン、ポ
リアセチレン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフ
ェニレン、ポリフェニレンビニレン、ポリイソチアナフ
テン、ポリアニリン、ポリジアセチレン、ポリヘプタジ
イエン、ポリピリジンジイル、ポリキノリン、ポリフェ
ニレンスルフィド、ポリフェロセニレン、ポリペリナフ
チレン、ポリフタロシアニン等の導電性高分子化合物、
低分子化合物として、アントラセン、ピレン、フェナン
トレン等の多環芳香族化合物、インドール、カルバゾー
ル、イミダゾール、等の含窒素複素環化合物、フルオレ
ノン、フルオレン、オキサジアゾール、オキサゾール、
ピラゾリン、前記特定以外のブタジエン、トリフェニル
メタン、トリフェニルアミン、エナミン、前記特定以外
のヒドラゾン化合物などを使用することができる。
Examples of the electron-donating substance include polyvinylcarbazole, halogenated polyvinylcarbazole,
Polyvinyl pyrene, polyvinyl indoloquinoxaline,
Polyvinyl benzothiophene, polyvinyl anthracene, polyvinyl acridine, polyvinyl pyrazoline, polyacetylene, polythiophene, polypyrrole, polyphenylene, polyphenylene vinylene, polyisothianaphthene, polyaniline, polydiacetylene, polyheptadiene, polypyridine diyl, polyquinoline, polyphenylene sulfide, polyphenylene Conductive polymer compounds such as rosenylene, polyperinaphthylene, polyphthalocyanine,
As low molecular compounds, anthracene, pyrene, polycyclic aromatic compounds such as phenanthrene, indole, carbazole, imidazole, nitrogen-containing heterocyclic compounds such as, fluorenone, fluorene, oxadiazole, oxazole,
Pyrazoline, butadiene other than the above-specified, triphenylmethane, triphenylamine, enamine, and hydrazone compounds other than the above-mentioned can be used.

【0075】電子受容性物資としては、例えばトリニト
ロフルオレノン、テトラシアノエチレン、テトラシアノ
キノジメタン、キノン、ジフェノキノン、ナフトキノ
ン、アントラキノン及びこれらの誘導体、及び特願平7
−185583号に記載の特定のキノン誘導体、特願平
7−234732号及び特願平7−319718号に記
載の特定のジフェノキノン誘導体などを使用することが
できる。
Examples of the electron-accepting substance include trinitrofluorenone, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, quinone, diphenoquinone, naphthoquinone, anthraquinone and their derivatives, and Japanese Patent Application No. Hei 7
Specific quinone derivatives described in JP-A-1855853, specific diphenoquinone derivatives described in Japanese Patent Application Nos. 7-234732 and 7-319718, and the like can be used.

【0076】本発明の電子写真感光体は、光導電材料や
結着樹脂の酸化劣化による特性変化、クラック等の防止
の目的で、その感光層中に酸化防止剤や紫外線吸収剤を
含有することができる。
The electrophotographic photoreceptor of the present invention contains an antioxidant or an ultraviolet absorber in its photosensitive layer for the purpose of preventing characteristic changes and cracks due to oxidative deterioration of the photoconductive material and the binder resin. You can

【0077】本発明に用いることができる酸化防止剤と
しては、2,6−ジ−tert−ブチルフェノール、
2,6−ジ−tert−4−メトキシフェノール、2−
tert−ブチル−4−メトキシフェノール、2,4−
ジメチル−6−tert−ブチルフェノール、2,6−
ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール、ブチル
化ヒドロキシアニソール、プロピオン酸ステアリル−β
−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)、α−トコフェロール、β−トコフェロール、
n−オクタデシル−3−(3’−5’−ジ−tert−
ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート等
のモノフェノール系、2,2’−メチレンビス(6−t
ert−ブチル−4−メチルフェノール)、4,4’−
ブチリデン−ビス−(3−メチル−6−tert−ブチ
ルフェノール)、4,4’−チオビス(6−tert−
ブチル−3−メチルフェノール)、1,1,3−トリス
(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチル
フェニル)ブタン、1,3,5−トリメチル−2,4,
6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒド
ロキシベンジル)ベンゼン、テトラキス〔メチレン−3
(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート〕メタン等のポリフェノール系等
が好ましく、これらを1種若しくは2種以上を同時に感
光層中に含有することができる。
As the antioxidant which can be used in the present invention, 2,6-di-tert-butylphenol,
2,6-di-tert-4-methoxyphenol, 2-
tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,4-
Dimethyl-6-tert-butylphenol, 2,6-
Di-tert-butyl-4-methylphenol, butylated hydroxyanisole, stearyl propionate-β
-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl), α-tocopherol, β-tocopherol,
n-octadecyl-3- (3'-5'-di-tert-
Butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate and other monophenolic compounds, 2,2'-methylenebis (6-t
ert-butyl-4-methylphenol), 4,4'-
Butylidene-bis- (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-thiobis (6-tert-
Butyl-3-methylphenol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4.
6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tetrakis [methylene-3
Polyphenol-based compounds such as (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane are preferable, and one or more of them can be contained in the photosensitive layer at the same time.

【0078】本発明に用いることができる紫外線吸収剤
としては、2−(5−メチル−2−ヒドロキシフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2−〔2−ヒドロキシ−3,
5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル〕−2
H−ベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−tert
−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−(3−tert−ブチル−5−メチル−2−ヒ
ドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、
2−(3,5−ジ−tert−ブチル−2−ヒドロキシ
フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−
(3,5−ジ−tert−アミル−2−ヒドロキシフェ
ニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−
5’−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾー
ル等のベンゾトリアゾール系、サリチル酸フェニル、サ
リチル酸−p−tert−ブチルフェニル、サリチル酸
−p−オクチルフェニル等のサリチル酸系が好ましく、
これらを1種若しくは2種以上を同時に感光層に含有す
ることができる。
As the ultraviolet absorber which can be used in the present invention, 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3,
5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2
H-benzotriazole, 2- (3,5-di-tert
-Butyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole,
2- (3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2-
(3,5-di-tert-amyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-
Benzotriazoles such as 5′-tert-octylphenyl) benzotriazole, and salicylic acids such as phenyl salicylate, p-tert-butylphenyl salicylate, and p-octylphenyl salicylate are preferred.
One or two or more of these can be simultaneously contained in the photosensitive layer.

【0079】また、酸化防止剤と紫外線吸収剤を同時に
添加することもできる。これらの添加は感光層中であれ
ば何れの層でもよいが、最表面の層特に電荷移動層に添
加することが好ましい。
It is also possible to add an antioxidant and an ultraviolet absorber at the same time. These may be added in any layer as long as they are in the photosensitive layer, but it is preferable to add them to the outermost layer, particularly the charge transfer layer.

【0080】本発明に係る電子写真感光体においては、
導電性支持体と感光層との間に、接着機能、バリヤー機
能、支持体表面の欠陥被覆機能などを持つ中間層を設け
てもよい。この中間層としては、酸化アルミニウム、ポ
リエチレン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、
酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ナイロン樹脂等を用いることができる。それら
の中間層は、単独の樹脂で構成しても良く、2種類以上
の樹脂を混合して構成しても良い。また、樹脂中に金属
酸化物やカーボンを分散させた中間層を用いることもで
きる。
In the electrophotographic photosensitive member according to the present invention,
An intermediate layer having an adhesive function, a barrier function, a defect surface covering function of the support and the like may be provided between the conductive support and the photosensitive layer. As the intermediate layer, aluminum oxide, polyethylene resin, acrylic resin, epoxy resin, polycarbonate resin, polyurethane resin, vinyl chloride resin,
Vinyl acetate resin, polyvinyl butyral resin, polyamide resin, nylon resin and the like can be used. These intermediate layers may be composed of a single resin, or may be composed of a mixture of two or more resins. It is also possible to use an intermediate layer in which a metal oxide or carbon is dispersed in resin.

【0081】さらにまた、電子写真感光体の耐久性を向
上させるため、感光層上に表面保護層を設けることもで
きる。この場合、感光層の材料としては、ポリビニルホ
ルマール、ポリカーボネート、ふっ素樹脂等を用いるこ
とができる。
Furthermore, in order to improve the durability of the electrophotographic photosensitive member, a surface protective layer may be provided on the photosensitive layer. In this case, polyvinyl formal, polycarbonate, fluororesin or the like can be used as the material of the photosensitive layer.

【0082】[0082]

【実施例】以下、本発明に係る電子写真感光体の実施例
を比較例とともに詳細に説明する。
Hereinafter, examples of the electrophotographic photosensitive member according to the present invention will be described in detail along with comparative examples.

【0083】〔実施例1〕直径30mmのアルミニウム
からなる円筒ドラム上に、結着樹脂としてポリビニルブ
チラールを用いたオキシチタニウムフタロシアニンの分
散液を浸漬塗工により0.1μm塗布し、電荷発生層を
形成する。
Example 1 On a cylindrical drum made of aluminum having a diameter of 30 mm, a dispersion of oxytitanium phthalocyanine using polyvinyl butyral as a binder resin was applied by dip coating to a thickness of 0.1 μm to form a charge generation layer. To do.

【0084】次いで、結着樹脂として、式〔Ia〕及び
式〔IIa〕で表されるポリカーボネート共重合体(樹
脂2)と、電荷移動剤として式〔IV〕で表される1−
p−ジベンジルアミノフェニル−1−p−ジエチルアミ
ノフェニル−4,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン
とを1.0/0.8の重量比でクロロホルムに溶解して
塗工液を調製する。
Next, as the binder resin, the polycarbonate copolymer (resin 2) represented by the formula [Ia] and the formula [IIa], and as the charge transfer agent 1-represented by the formula [IV]
A coating solution is prepared by dissolving p-dibenzylaminophenyl-1-p-diethylaminophenyl-4,4-diphenyl-1,3-butadiene in chloroform at a weight ratio of 1.0 / 0.8.

【0085】[0085]

【化44】 Embedded image

【0086】[0086]

【化45】 Embedded image

【0087】[0087]

【化46】 Embedded image

【0088】この場合、ポリカーボネート共重合体の繰
り返し単位の組成(モル)比は、式〔Ia〕/式〔II
a〕=0.9/0.1とする。また、塩化メチレンを溶
媒とする濃度0.5g/dlの溶液の20℃における還
元粘度は0.76dl/gであった。そして、浸漬塗工
によりこの塗工液を塗布した後、100℃の温度下で1
時間乾燥し、20μmの膜厚の電荷移動層を形成する。
以上のような方法で電子写真感光体を作製した。
In this case, the composition (molar) ratio of the repeating units of the polycarbonate copolymer is represented by the formula [Ia] / the formula [II].
a] = 0.9 / 0.1. Further, the reduced viscosity at 20 ° C. of a solution containing methylene chloride as a solvent and having a concentration of 0.5 g / dl was 0.76 dl / g. Then, after applying this coating solution by dip coating, 1
After drying for an hour, a charge transfer layer having a film thickness of 20 μm is formed.
An electrophotographic photosensitive member was produced by the above method.

【0089】〔実施例2〕実施例1のポリカーボネート
共重合体に代えて、繰り返し単位のモル比が式〔Ia〕
/式〔IIa〕=0.5/0.5で、塩化メチレンを溶
媒とする濃度0.5g/dlの溶液の20℃における還
元粘度が0.74dl/gであるポリカーボネート共重
合体を結着樹脂として用い、実施例1と同様の方法で電
子写真感光体を作製した。
Example 2 Instead of the polycarbonate copolymer of Example 1, the molar ratio of repeating units was represented by the formula [Ia].
/ Binds a polycarbonate copolymer having the formula [IIa] = 0.5 / 0.5 and having a reduced viscosity of 0.74 dl / g at 20 ° C. in a solution having a concentration of 0.5 g / dl in methylene chloride as a solvent. An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 using the resin.

【0090】〔実施例3〕実施例1のポリカーボネート
共重合体に代えて、繰り返し単位のモル比が式〔Ia〕
/式〔IIa〕=0.2/0.8で、塩化メチレンを溶
媒とする濃度0.5g/dlの溶液の20℃における還
元粘度が0.72dl/gであるポリカーボネート共重
合体を結着樹脂に用い、実施例1と同様の方法で電子写
真感光体を作製した。
Example 3 Instead of the polycarbonate copolymer of Example 1, the repeating unit has a molar ratio of the formula [Ia].
/ Binding a polycarbonate copolymer having the formula [IIa] = 0.2 / 0.8 and having a reduced viscosity of 0.72 dl / g at 20 ° C. in a solution of methylene chloride in a concentration of 0.5 g / dl. An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 by using it as a resin.

【0091】〔実施例4〕実施例1において、電荷移動
剤として式〔IV〕で表される1−p−ジベンジルアミ
ノフェニル−1−p−ジエチルアミノフェニル−4,4
−ジフェニル−1,3−ブタジエンに代えて、式〔V〕
で表される1,1−ビス(p−ジエチルアミノフェニ
ル)−4,4−ジフェニル−1,3ブタジエンを用い、
実施例1と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
Example 4 In Example 1, as a charge transfer agent, 1-p-dibenzylaminophenyl-1-p-diethylaminophenyl-4,4 represented by the formula [IV] was used.
In place of diphenyl-1,3-butadiene, the formula [V]
1,1-bis (p-diethylaminophenyl) -4,4-diphenyl-1,3 butadiene represented by
An electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1.

【0092】[0092]

【化47】 Embedded image

【0093】〔実施例5〕実施例4において、繰り返し
単位のモル比が式〔Ia〕/式〔IIa〕=0.9/
0.1のポリカーボネート共重合体に代えて、繰り返し
単位のモル比が式〔Ia〕/式〔IIa〕=0.5/
0.5で、塩化メチレンを溶媒とする濃度0.5g/d
lの溶液の20℃における還元粘度が0.74dl/g
であるポリカーボネート共重合体を結着樹脂として用
い、実施例4と同様の方法で電子写真感光体を作製し
た。
[Example 5] In Example 4, the molar ratio of repeating units was represented by the formula [Ia] / the formula [IIa] = 0.9 /
Instead of the polycarbonate copolymer of 0.1, the molar ratio of repeating units is represented by the formula [Ia] / Formula [IIa] = 0.5 /
0.5, concentration of 0.5 g / d in methylene chloride
1 solution has a reduced viscosity at 20 ° C. of 0.74 dl / g
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 4 by using the polycarbonate copolymer of No. 1 as a binder resin.

【0094】〔実施例6〕実施例4において、繰り返し
単位のモル比が式〔Ia〕/式〔IIa〕=0.9/
0.1のポリカーボネート共重合体に代えて、繰り返し
単位のモル比が式〔Ia〕/式〔IIa〕=0.2/
0.8で、塩化メチレンを溶媒とする濃度0.5g/d
lの溶液の20℃における還元粘度が0.72dl/g
であるポリカーボネート共重合体を結着樹脂として用
い、実施例4と同様の方法で電子写真感光体を作製し
た。
[Example 6] In Example 4, the molar ratio of repeating units was represented by the formula [Ia] / the formula [IIa] = 0.9 /
Instead of the polycarbonate copolymer of 0.1, the molar ratio of repeating units is represented by the formula [Ia] / the formula [IIa] = 0.2 /
0.8, concentration of 0.5 g / d using methylene chloride as a solvent
1 solution has a reduced viscosity at 20 ° C. of 0.72 dl / g
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 4 by using the polycarbonate copolymer of No. 1 as a binder resin.

【0095】〔実施例7〕実施例1において、電荷移動
剤として式〔IV〕で表される1−p−ジベンジルアミ
ノフェニル−1−p−ジエチルアミノフェニル−4,4
−ジフェニル−1,3−ブタジエンに代えて、前記式
〔V〕で表される1,1−ビス(p−ジエチルアミノフ
ェニル)−4,4−ジフェニル−1,3ブタジエンと式
〔VII〕で表されるo−メチル−p−ジベンジルアミ
ノベンズアルデヒド・ジフェニルヒドラゾンを用い、ポ
リカーボネート共重合体/化合物式〔V〕/化合物式
〔VII〕=1.0/0.1/1.0の重量比でクロロ
ホルムに溶解し、実施例1と同様の方法で電子写真感光
体を作製した。
Example 7 In Example 1, as a charge transfer agent, 1-p-dibenzylaminophenyl-1-p-diethylaminophenyl-4,4 represented by the formula [IV] was used.
-In place of diphenyl-1,3-butadiene, 1,1-bis (p-diethylaminophenyl) -4,4-diphenyl-1,3 butadiene represented by the formula [V] and the formula [VII] O-Methyl-p-dibenzylaminobenzaldehyde / diphenylhydrazone prepared in the following manner: polycarbonate copolymer / compound formula [V] / compound formula [VII] = 1.0 / 0.1 / 1.0 It was dissolved in chloroform and an electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1.

【0096】[0096]

【化48】 Embedded image

【0097】〔実施例8〕実施例7において、繰り返し
単位のモル比が式〔Ia〕/式〔IIa〕=0.9/
0.1のポリカーボネート共重合体に代えて、繰り返し
単位のモル比が式〔Ia〕/式〔IIa〕=0.5/
0.5で、塩化メチレンを溶媒とする濃度0.5g/d
lの溶液の20℃における還元粘度が0.74dl/g
であるポリカーボネート共重合体を結着樹脂として用
い、実施例7と同様の方法で電子写真感光体を作製し
た。
[Example 8] In Example 7, the molar ratio of repeating units was represented by the formula [Ia] / the formula [IIa] = 0.9 /
Instead of the polycarbonate copolymer of 0.1, the molar ratio of repeating units is represented by the formula [Ia] / Formula [IIa] = 0.5 /
0.5, concentration of 0.5 g / d in methylene chloride
1 solution has a reduced viscosity at 20 ° C. of 0.74 dl / g
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 7, using the polycarbonate copolymer of No. 1 as the binder resin.

【0098】〔実施例9〕実施例7において、繰り返し
単位のモル比が式〔Ia〕/式〔IIa〕=0.9/
0.1のポリカーボネート共重合体に代えて、繰り返し
単位のモル比が式〔Ia〕/式〔IIa〕=0.2/
0.8で、塩化メチレンを溶媒とする濃度0.5g/d
lの溶液の20℃における還元粘度が0.72dl/g
であるポリカーボネート共重合体を結着樹脂として用
い、実施例7と同様の方法で電子写真感光体を作製し
た。
[Example 9] In Example 7, the molar ratio of repeating units was represented by formula [Ia] / formula [IIa] = 0.9 /
Instead of the polycarbonate copolymer of 0.1, the molar ratio of repeating units is represented by the formula [Ia] / the formula [IIa] = 0.2 /
0.8, concentration of 0.5 g / d using methylene chloride as a solvent
1 solution has a reduced viscosity at 20 ° C. of 0.72 dl / g
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 7, using the polycarbonate copolymer of No. 1 as the binder resin.

【0099】〔実施例10〕実施例1において、電荷移
動層として式〔IV〕で表される1−p−ジベンジルア
ミノフェニル−1−p−ジエチルアミノフェニル−4,
4−ジフェニル−1,3−ブタジエンに代えて、前記式
〔V〕で表される1,1−ビス(p−ジエチルアミノフ
ェニル)−4,4−ジフェニル−1,3ブタジエンと式
〔VIII〕で表されるo−メチル−p−ジフェニルア
ミノベンズアルデヒド・ジフェニルヒドラゾンを用い、
ポリカーボネート共重合体/化合物式〔V〕/化合物式
〔VIII〕=1.0/0.1/1.0の重量比でクロ
ロホルムに溶解し、実施例1と同様の方法で電子写真感
光体を作製した。
Example 10 In Example 1, as the charge transfer layer, 1-p-dibenzylaminophenyl-1-p-diethylaminophenyl-4 represented by the formula [IV] was used.
In place of 4-diphenyl-1,3-butadiene, 1,1-bis (p-diethylaminophenyl) -4,4-diphenyl-1,3 butadiene represented by the formula [V] and the formula [VIII] are used. Using o-methyl-p-diphenylaminobenzaldehyde diphenylhydrazone represented,
A polycarbonate copolymer / compound formula [V] / compound formula [VIII] = 1.0 / 0.1 / 1.0 was dissolved in chloroform at a weight ratio, and an electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1. It was made.

【0100】[0100]

【化49】 Embedded image

【0101】〔実施例11〕実施例10において、繰り
返し単位のモル比が式〔Ia〕/式〔IIa〕=0.9
/0.1のポリカーボネート共重合体に代えて、繰り返
し単位のモル比が式〔Ia〕/式〔IIa〕=0.5/
0.5で、塩化メチレンを溶媒とする濃度0.5g/d
lの溶液の20℃における還元粘度が0.74dl/g
であるポリカーボネート共重合体を結着樹脂として用
い、実施例10と同様の方法で電子写真感光体を作製し
た。
[Example 11] In Example 10, the molar ratio of repeating units was represented by formula [Ia] / formula [IIa] = 0.9.
/0.1 in place of the polycarbonate copolymer, the molar ratio of repeating units is represented by formula [Ia] / formula [IIa] = 0.5 /
0.5, concentration of 0.5 g / d in methylene chloride
1 solution has a reduced viscosity at 20 ° C. of 0.74 dl / g
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 10 by using the polycarbonate copolymer of Example 1 as a binder resin.

【0102】〔実施例12〕実施例10において、繰り
返し単位のモル比が式〔Ia〕/式〔IIa〕=0.9
/0.1のポリカーボネート共重合体に代えて、繰り返
し単位のモル比が式〔Ia〕/式〔IIa〕=0.2/
0.8で、塩化メチレンを溶媒とする濃度0.5g/d
lの溶液の20℃における還元粘度が0.72dl/g
であるポリカーボネート共重合体を結着樹脂として用
い、実施例10と同様の方法で電子写真感光体を作製し
た。
[Example 12] In Example 10, the molar ratio of repeating units was represented by the formula [Ia] / the formula [IIa] = 0.9.
/0.1 in place of the polycarbonate copolymer, the molar ratio of repeating units is represented by the formula [Ia] / formula [IIa] = 0.2 /
0.8, concentration of 0.5 g / d using methylene chloride as a solvent
1 solution has a reduced viscosity at 20 ° C. of 0.72 dl / g
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 10 by using the polycarbonate copolymer of Example 1 as a binder resin.

【0103】〔実施例13〕電荷発生剤としてオキシチ
タニウムフタロシアニンを用い、これを真空度1.0×
10-6mmHgの雰囲気中で加熱し、直径30mmのア
ルミニウムからなる円筒ドラム上に0.1μmの厚さに
蒸着して電荷発生層を形成する。そして、実施例1と同
様に、繰り返し単位のモル比が式〔Ia〕/式〔II
a〕=0.9/0.1で、塩化メチレンを溶媒とする濃
度0.5g/dlの溶液の20℃における還元粘度が
0.76dl/gであるポリカーボネート共重合体を結
着樹脂として用い、実施例1と同様の方法により電荷移
動層を形成して電子写真感光体を作製した。
Example 13 Oxytitanium phthalocyanine was used as a charge generating agent, and the degree of vacuum was 1.0 ×.
It is heated in an atmosphere of 10 −6 mmHg and vapor-deposited to a thickness of 0.1 μm on a cylindrical drum made of aluminum having a diameter of 30 mm to form a charge generation layer. Then, in the same manner as in Example 1, the molar ratio of the repeating units was calculated by formula [Ia] / formula [II
a] = 0.9 / 0.1, and a polycarbonate copolymer having a reduced viscosity of 0.76 dl / g at 20 ° C. in a solution of methylene chloride at a concentration of 0.5 g / dl as a binder resin A charge transfer layer was formed in the same manner as in Example 1 to prepare an electrophotographic photosensitive member.

【0104】〔実施例14〕実施例13と同様の方法に
よって電荷発生層を形成し、繰り返し単位のモル比が式
〔Ia〕/式〔IIa〕=0.9/0.1のポリカーボ
ネート共重合体に代えて、繰り返し単位のモル比が式
〔Ia〕/式〔IIa〕=0.5/0.5で、塩化メチ
レンを溶媒とする濃度0.5g/dlの溶液の20℃に
おける還元粘度が0.74dl/gであるポリカーボネ
ート共重合体を結着樹脂として用い、実施例13と同様
の方法により電荷発生層を形成して電子写真感光体を作
製した。
Example 14 A charge generation layer was formed in the same manner as in Example 13, and the polycarbonate copolymerization ratio of the repeating units was formula [Ia] / formula [IIa] = 0.9 / 0.1. Instead of coalescence, the reduced viscosity at 20 ° C. of a solution having a repeating unit molar ratio of formula [Ia] / formula [IIa] = 0.5 / 0.5 and a concentration of 0.5 g / dl in methylene chloride as a solvent. Was used as a binder resin, and a charge generation layer was formed in the same manner as in Example 13 to prepare an electrophotographic photosensitive member.

【0105】〔実施例15〕実施例13と同様の方法に
よって電荷発生層を形成し、繰り返し単位のモル比が式
〔Ia〕/式〔IIa〕=0.9/0.1のポリカーボ
ネート共重合体に代えて、繰り返し単位のモル比が式
〔Ia〕/式〔IIa〕=0.2/0.8で、塩化メチ
レンを溶媒とする濃度0.5g/dlの溶液の20℃に
おける還元粘度が0.72dl/gであるポリカーボネ
ート共重合体を結着樹脂として用い、実施例13と同様
の方法により電荷発生層を形成して電子写真感光体を作
製した。
Example 15 A charge generation layer was formed in the same manner as in Example 13 and the molar ratio of repeating units was a formula [Ia] / a formula [IIa] = 0.9 / 0.1. Instead of coalescence, the reduced viscosity at 20 ° C. of a solution having a repeating unit molar ratio of formula [Ia] / formula [IIa] = 0.2 / 0.8 and a concentration of 0.5 g / dl in methylene chloride as a solvent. Was used as a binder resin, and a charge generation layer was formed in the same manner as in Example 13 to prepare an electrophotographic photosensitive member.

【0106】〔実施例16〕実施例13と同様の方法に
よって電荷発生層を形成する。そして、電荷移動剤とし
て式〔IV〕で表される1−p−ジベンジルアミノフェ
ニル−1−p−ジエチルアミノフェニル−4,4−ジフ
ェニル−1,3−ブタジエンに代えて、前記式〔V〕で
表される1,1−ビス(p−ジエチルアミノフェニル)
−4,4−ジフェニル−1,3ブタジエンと前記式〔V
II〕で表されるo−メチル−p−ジベンジルアミノベ
ンズアルデヒド・ジフェニルヒドラゾンを用い、ポリカ
ーボネート共重合体/化合物式〔V〕/化合物式〔VI
I〕=1.0/0.1/1.0の重量比でクロロホルム
に溶解し、実施例13と同様の方法で電子写真感光体を
作製した。
Example 16 A charge generation layer is formed by the same method as in Example 13. Then, instead of 1-p-dibenzylaminophenyl-1-p-diethylaminophenyl-4,4-diphenyl-1,3-butadiene represented by the formula [IV] as the charge transfer agent, the above formula [V] 1,1-bis (p-diethylaminophenyl) represented by
-4,4-diphenyl-1,3 butadiene and the above formula [V
II], o-methyl-p-dibenzylaminobenzaldehyde diphenylhydrazone is used, and a polycarbonate copolymer / compound formula [V] / compound formula [VI] is used.
I] = 1.0 / 0.1 / 1.0 weight ratio was dissolved in chloroform, and an electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 13.

【0107】〔実施例17〕実施例13において、繰り
返し単位のモル比が式〔Ia〕/式〔IIa〕=0.9
/0.1のポリカーボネート共重合体に代えて、繰り返
し単位のモル比が式〔Ia〕/式〔IIa〕=0.5/
0.5で、塩化メチレンを溶媒とする濃度0.5g/d
lの溶液の20℃における還元粘度が0.74dl/g
であるポリカーボネート共重合体を結着樹脂として用
い、実施例13と同様の方法で電子写真感光体を作製し
た。
[Example 17] In Example 13, the molar ratio of repeating units was represented by formula [Ia] / formula [IIa] = 0.9.
/0.1 in place of the polycarbonate copolymer, the molar ratio of repeating units is represented by formula [Ia] / formula [IIa] = 0.5 /
0.5, concentration of 0.5 g / d in methylene chloride
1 solution has a reduced viscosity at 20 ° C. of 0.74 dl / g
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 13 by using the polycarbonate copolymer of No. 1 as a binder resin.

【0108】〔実施例18〕実施例13において、繰り
返し単位のモル比が式〔Ia〕/式〔IIa〕=0.9
/0.1のポリカーボネート共重合体に代えて、繰り返
し単位のモル比が式〔Ia〕/式〔IIa〕=0.2/
0.8で、塩化メチレンを溶媒とする濃度0.5g/d
lの溶液の20℃における還元粘度が0.72dl/g
であるポリカーボネート共重合体を結着樹脂として用
い、実施例13と同様の方法で電子写真感光体を作製し
た。
[Example 18] In Example 13, the molar ratio of repeating units was represented by the formula [Ia] / the formula [IIa] = 0.9.
/0.1 in place of the polycarbonate copolymer, the molar ratio of repeating units is represented by the formula [Ia] / formula [IIa] = 0.2 /
0.8, concentration of 0.5 g / d using methylene chloride as a solvent
1 solution has a reduced viscosity at 20 ° C. of 0.72 dl / g
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 13 by using the polycarbonate copolymer of No. 1 as a binder resin.

【0109】〔実施例19〕実施例1のポリカーボネー
ト共重合体に代えて、繰り返し単位のモル比が式〔I
b〕/式〔IIb〕=0.5/0.5で、塩化メチレン
を溶媒とする濃度0.5g/dlの溶液の20℃におけ
る還元粘度が0.76dl/gである樹脂6で表される
ポリカーボネート共重合体を結着樹脂に用い、実施例1
と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
Example 19 Instead of the polycarbonate copolymer of Example 1, the molar ratio of repeating units was changed to the formula [I
b] / formula [IIb] = 0.5 / 0.5, represented by Resin 6 having a reduced viscosity of 0.76 dl / g at 20 ° C. in a solution having a concentration of 0.5 g / dl in methylene chloride. Example 1 using a polycarbonate copolymer as a binder resin
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in.

【0110】[0110]

【化50】 Embedded image

【0111】[0111]

【化51】 Embedded image

【0112】〔実施例20〕実施例1のポリカーボネー
ト共重合体に代えて、繰り返し単位のモル比が式〔I
c〕/式〔IIc〕=0.5/0.5で、塩化メチレン
を溶媒とする濃度0.5g/dlの溶液の20℃におけ
る還元粘度が0.75dl/gである樹脂8で表される
ポリカーボネート共重合体を結着樹脂に用い、実施例1
と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
Example 20 Instead of the polycarbonate copolymer of Example 1, the molar ratio of repeating units was changed to the formula [I
c] / formula [IIc] = 0.5 / 0.5, represented by Resin 8 having a reduced viscosity of 0.75 dl / g at 20 ° C. in a solution having a concentration of 0.5 g / dl in methylene chloride as a solvent. Example 1 using a polycarbonate copolymer as a binder resin
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in.

【0113】[0113]

【化52】 Embedded image

【0114】[0114]

【化53】 Embedded image

【0115】〔実施例21〕実施例1のポリカーボネー
ト共重合体に代えて、繰り返し単位のモル比が式〔I
d〕/式〔IId〕=0.5/0.5で、塩化メチレン
を溶媒とする濃度0.5g/dlの溶液の20℃におけ
る還元粘度が0.74dl/gである樹脂11で表され
るポリカーボネート共重合体を結着樹脂に用い、実施例
1と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
[Example 21] Instead of the polycarbonate copolymer of Example 1, the molar ratio of repeating units was changed to the formula [I
d] / formula [IId] = 0.5 / 0.5, represented by Resin 11 having a reduced viscosity of 0.74 dl / g at 20 ° C. in a solution having a concentration of 0.5 g / dl in methylene chloride. An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 by using the polycarbonate copolymer described above as the binder resin.

【0116】[0116]

【化54】 Embedded image

【0117】[0117]

【化55】 Embedded image

【0118】〔実施例22〕実施例1のポリカーボネー
ト共重合体に代えて、繰り返し単位のモル比が式〔I
e〕/式〔IIe〕=0.5/0.5で、塩化メチレン
を溶媒とする濃度0.5g/dlの溶液の20℃におけ
る還元粘度が0.72dl/gである樹脂12で表され
るポリカーボネート共重合体を結着樹脂に用い、実施例
1と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
[Example 22] Instead of the polycarbonate copolymer of Example 1, the molar ratio of repeating units was changed to the formula [I
e] / formula [IIe] = 0.5 / 0.5, represented by Resin 12 having a reduced viscosity of 0.72 dl / g at 20 ° C. in a solution having a concentration of 0.5 g / dl in methylene chloride. An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 by using the polycarbonate copolymer described above as the binder resin.

【0119】[0119]

【化56】 Embedded image

【0120】[0120]

【化57】 Embedded image

【0121】〔実施例23〕実施例1のポリカーボネー
ト共重合体に代えて、繰り返し単位のモル比が式〔I
f〕/式〔IIf〕=0.5/0.5で、塩化メチレン
を溶媒とする濃度0.5g/dlの溶液の20℃におけ
る還元粘度が0.77dl/gである樹脂13で表され
るポリカーボネート共重合体を結着樹脂に用い、実施例
1と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
Example 23 Instead of the polycarbonate copolymer of Example 1, the repeating unit has a molar ratio of the formula [I
f] / formula [IIf] = 0.5 / 0.5, represented by Resin 13 having a reduced viscosity of 0.77 dl / g at 20 ° C. in a solution of methylene chloride at a concentration of 0.5 g / dl. An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 by using the polycarbonate copolymer described above as the binder resin.

【0122】[0122]

【化58】 Embedded image

【0123】[0123]

【化59】 Embedded image

【0124】〔比較例1〕実施例1と同様の方法によっ
て電荷発生層を形成し、電荷移動剤として式〔IV〕で
表される1−p−ジベンジルアミノフェニル−1−p−
ジエチルアミノフェニル−4,4−ジフェニル−1,3
−ブタジエンに代えて、前記式〔VII〕で表されるo
−メチル−p−ジベンジルアミノベンズアルデヒド・ジ
フェニルヒドラゾンを用い、実施例1と同様の方法によ
り電荷移動層を形成して電子写真感光体を作製した。
[Comparative Example 1] A charge generation layer was formed in the same manner as in Example 1 and 1-p-dibenzylaminophenyl-1-p- represented by the formula [IV] was used as a charge transfer agent.
Diethylaminophenyl-4,4-diphenyl-1,3
-In place of butadiene, o represented by the above formula [VII]
A charge transfer layer was formed in the same manner as in Example 1 by using -methyl-p-dibenzylaminobenzaldehyde diphenylhydrazone to prepare an electrophotographic photoreceptor.

【0125】〔比較例2〕実施例1のポリカーボネート
共重合体に代えて、塩化メチレンを溶媒とする濃度0.
5g/dlの溶液の20℃における還元粘度が0.74
dl/gである前記式〔IIa〕を繰り返し単位とする
ポリカーボネートを結着樹脂として用い、実施例1と同
様の方法により電荷移動層を形成して電子写真感光体を
作製した。
[Comparative Example 2] Instead of the polycarbonate copolymer of Example 1, methylene chloride was used as a solvent at a concentration of 0.
The reduced viscosity of the 5 g / dl solution at 20 ° C is 0.74.
A charge transfer layer was formed in the same manner as in Example 1 by using a polycarbonate containing dl / g of the above formula [IIa] as a repeating unit as a binder resin to prepare an electrophotographic photoreceptor.

【0126】〔比較例3〕実施例1のポリカーボネート
共重合体に代えて、塩化メチレンを溶媒とする濃度0.
5g/dlの溶液の20℃における還元粘度が0.72
dl/gである一般式〔Ia〕を繰り返し単位とするポ
リカーボネートを結着樹脂として用い、実施例1と同様
の方法により電荷移動層を形成して電子写真感光体を作
製した。
Comparative Example 3 Instead of the polycarbonate copolymer of Example 1, methylene chloride was used as a solvent and the concentration was 0.1.
The reduced viscosity of a 5 g / dl solution at 20 ° C is 0.72.
A charge transfer layer was formed in the same manner as in Example 1 by using a polycarbonate having a repeating unit of the general formula [Ia] of dl / g as a binder resin, to prepare an electrophotographic photoreceptor.

【0127】評価方法 〔光疲労の測定〕電子写真感光体評価装置(山梨電子工
業社製)を用い、実施例及び比較例によって作製された
電子写真感光体を印加電圧−5KVで帯電させ、波長λ
=780nm、露光光量20erg/cm2の光を用いて
電子写真感光体を露光したときの表面電位VR (−V)
を測定した。
Evaluation Method [Measurement of Light Fatigue] Using an electrophotographic photoreceptor evaluation apparatus (manufactured by Yamanashi Denshi Kogyo Co., Ltd.), the electrophotographic photoreceptors produced in Examples and Comparative Examples were charged at an applied voltage of −5 KV, and the wavelength was changed. λ
= 780 nm, exposure amount 20 erg / cm 2 of the surface potential at the time of exposing the electrophotographic photoreceptor with light V R (-V)
Was measured.

【0128】一方、前記電子写真感光体に照度800l
uxの蛍光灯光を10分間照射し、その後、前記電子写
真感光体評価装置によりVR1を測定し、光を照射する前
のVR との差(|VR −VR1|)を光疲労△VR (V)
とした。その結果を実施例は表1に、比較例は表2に示
す。
On the other hand, an illuminance of 800 l was applied to the electrophotographic photosensitive member.
After irradiating the fluorescent light of ux for 10 minutes, V R1 was measured by the electrophotographic photosensitive member evaluation apparatus, and the difference (V R −V R1 |) with V R before the light irradiation was measured by light fatigue Δ. V R (V)
And The results are shown in Table 1 for Examples and Table 2 for Comparative Examples.

【0129】〔画像試験〕前記電子写真感光体を、ブラ
シ帯電方式により電子写真感光体を負に帯電し、LED
露光、非磁性一成分現像方式、ブレードクリーニング方
式により画像形成を行う電子写真装置1に装着し、A4
用紙を5,000枚印字させ、初期画像と5000枚印
字後の画像を比較した。その結果を実施例は表1に、比
較例は表2に示す。この場合、判定は、◎が良好、○は
やや難があるが実用レベル、×は難があり実用不可とし
た。
[Image Test] The electrophotographic photosensitive member was charged negatively by a brush charging method,
It is attached to the electrophotographic apparatus 1 that forms an image by exposure, a non-magnetic one-component developing method, and a blade cleaning method, and A4
5,000 sheets of paper were printed, and the initial image and the image after printing 5,000 sheets were compared. The results are shown in Table 1 for Examples and Table 2 for Comparative Examples. In this case, ⊚ is good, ○ is somewhat difficult but practical level, and × is difficult and unusable.

【0130】〔膜減りの測定〕前記電子写真感光体を画
像試験にて用いた電子写真装置に装着し、5000枚の
印字を行い、印字前と5000枚印字後の感光層の膜厚
差△t(μm)を測定した。その結果を実施例は表1
に、比較例は表2に示す。
[Measurement of Film Depletion] The electrophotographic photosensitive member was mounted on the electrophotographic apparatus used in the image test, and 5000 sheets were printed, and the film thickness difference Δ between the photosensitive layer before printing and after printing 5000 sheets was Δ. t (μm) was measured. The results are shown in Table 1 in Examples.
Table 2 shows a comparative example.

【0131】〔液安定性の評価〕実施例及び比較例にお
いて調製された電荷移動層用の塗工液を1ケ月常温で放
置し、塗工液のゲル化の有無を評価した。その結果を実
施例は表1に、比較例は表2に示す。この場合、判定
は、変化のないものを○、ゲル化したものを×とした。
[Evaluation of Liquid Stability] The coating liquids for the charge transfer layer prepared in Examples and Comparative Examples were allowed to stand at room temperature for one month, and the presence or absence of gelation of the coating liquids was evaluated. The results are shown in Table 1 for Examples and Table 2 for Comparative Examples. In this case, the evaluation was ◯ when there was no change, and x when gelled.

【0132】[0132]

【表1】 [Table 1]

【0133】[0133]

【表2】 [Table 2]

【0134】表1から明らかなように、本発明の実施例
の電子写真感光体は、光疲労がほとんど生ずることな
く、また、画像試験の結果も良好であった。さらに、5
000枚印字した後においても、感光層表面の膜減りは
ごくわずかであった。
As is clear from Table 1, the electrophotographic photosensitive members of the examples of the present invention showed almost no light fatigue, and the image test results were also good. In addition, 5
Even after printing 000 sheets, the film loss on the surface of the photosensitive layer was very slight.

【0135】また、実施例の塗工液を1ケ月常温で放置
してもゲル化するものはなく、液安定性も良好であっ
た。
Further, even if the coating liquids of the examples were allowed to stand at room temperature for one month, none of them gelled, and the liquid stability was good.

【0136】加えて、表1から明らかなように、これら
の効果は、電荷移動層の結着樹脂である式〔Ia〕及び
式〔IIa〕の繰り返し単位の共重合組成比を変化させ
ても大きく変わることがなかった。
In addition, as is clear from Table 1, these effects are obtained even if the copolymerization composition ratio of the repeating units of the formula [Ia] and the formula [IIa] which are the binder resin of the charge transfer layer is changed. It didn't change much.

【0137】更に、表1の実施例19〜23から明らか
なように、これらの効果は、電荷移動層の結着樹脂であ
る一般式〔I〕及び一般式〔II〕の構造を、特許請求
の範囲に記載された範囲内で変化させても大きく変わる
ことがなかった。
Further, as is clear from Examples 19 to 23 in Table 1, these effects are obtained by the structure of the general formula [I] and the general formula [II] which are the binder resin of the charge transfer layer. It did not change significantly even if it was changed within the range described in the above range.

【0138】これに対し、表2から明らかなように、電
荷移動剤として式〔VII〕で表されるo−メチル−p
−ジベンジルアミノベンズアルデヒド・ジフェニルヒド
ラゾンを用いた比較例1の場合は、光疲労が大きくな
り、これに伴い、画像試験において5K後の画像に濃度
の低下が発生した。
On the other hand, as is clear from Table 2, the o-methyl-p represented by the formula [VII] as the charge transfer agent.
In the case of Comparative Example 1 in which dibenzylaminobenzaldehyde diphenylhydrazone was used, light fatigue was large, and accompanying this, a decrease in density occurred in the image after 5K in the image test.

【0139】一方、結着樹脂として式〔IIa〕で表さ
れるポリカーボネート樹脂を用いた比較例3の場合は、
実施例のものに比べて感光層表面の膜減りが2〜3倍に
なり、その結果、画像試験において5K後の画像に縦方
向のすじが発生した。
On the other hand, in the case of Comparative Example 3 in which the polycarbonate resin represented by the formula [IIa] is used as the binder resin,
The film loss on the surface of the photosensitive layer was 2-3 times that of the example, and as a result, streaks in the vertical direction were generated in the image after 5K in the image test.

【0140】さらに、結着樹脂として式〔Ia〕で表さ
れるポリカーボネート樹脂を用いた比較例2の場合は、
感光層表面の膜減りがかなり大きくなるとともに、感光
層表面にキズが生じ、その結果、画像試験において5K
後の画像に縦方向のすじが発生した。また、1ケ月放置
した塗工液にゲル化が生じた。
Further, in the case of Comparative Example 2 in which the polycarbonate resin represented by the formula [Ia] is used as the binder resin,
The film loss on the surface of the photosensitive layer is considerably large, and scratches are generated on the surface of the photosensitive layer, resulting in 5K in the image test.
Vertical streaks occurred in the subsequent image. Further, gelling occurred in the coating liquid left for one month.

【0141】[0141]

【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、光
疲労が小さく、かつ、機械的特性に優れ、しかも、塗工
液の安定性の高い電子写真感光体を得ることができた。
As described above, according to the present invention, it is possible to obtain an electrophotographic photosensitive member having a small light fatigue, excellent mechanical properties, and high stability of the coating liquid. .

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明に係る電子写真感光体の好ましい実施の
形態の構成を示す断面図である。
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a configuration of a preferred embodiment of an electrophotographic photosensitive member according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1・・・導電性支持体、2・・・電荷発生層、3・・・
電荷移動層
1 ... Conductive support, 2 ... Charge generation layer, 3 ...
Charge transfer layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03G 5/06 313 G03G 5/06 313 322 322 (72)発明者 野呂 満 山梨県甲府市宮原町1014番地 山梨電子工 業株式会社内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location G03G 5/06 313 G03G 5/06 313 322 322 (72) Inventor Noro Mitsunashi Miyahara-cho, Kofu-shi, Yamanashi Address 1014 Yamanashi Electronic Industry Co., Ltd.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】導電性支持体上に少なくとも電荷発生剤と
電荷移動剤と結着樹脂を有する感光層を形成した電子写
真感光体において、該感光層中に結着樹脂として一般式
〔I〕及び一般式〔II〕で表される繰り返し単位から
なるポリカーボネート共重合体と、電荷移動剤として一
般式〔III〕で表されるブタジエン化合物とを含有す
ることを特徴とする電子写真感光体。 【化1】 〔式中、Xは−CR12−(但し、R1及びR2は、各々
独立に水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、トリフル
オロアルキル基又は炭素数6〜12のアリール基を表
す。)、炭素数5〜8の1,1−シクロアルキレン基、
炭素数2〜12のα,ω-アルキレン基、単結合、−O
−、−CO−、−S−、−SO−又は−SO2−を表
す。また、R3及びR4は、各々独立に水素原子、ハロゲ
ン原子又は炭素数1〜6のアルキル基を表し、m及びn
は、各々独立に0〜4の整数を表す。〕 【化2】 〔式中、Yは一般式〔I〕のXと同様の意味を表す。但
し、XとYは互いに同一でも良く、相違していても良
い。〕 【化3】 〔式中、R5からR8はアリール基を置換基として有して
もよいアルキル基を表す。〕
1. An electrophotographic photosensitive member comprising a conductive support on which a photosensitive layer having at least a charge generating agent, a charge transfer agent and a binder resin is formed, and the photosensitive resin having the general formula [I] as a binder resin. And a polycarbonate copolymer comprising a repeating unit represented by the general formula [II], and a butadiene compound represented by the general formula [III] as a charge transfer agent. Embedded image [In the formula, X is —CR 1 R 2 — (wherein R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a trifluoroalkyl group, or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms). Represents), a 1,1-cycloalkylene group having 5 to 8 carbon atoms,
An α, ω-alkylene group having 2 to 12 carbon atoms, a single bond, -O
-, - CO -, - S -, - SO- or -SO 2 - represents a. R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and m and n
Each independently represents an integer of 0 to 4. [Chemical formula 2] [In the formula, Y represents the same meaning as X in formula [I]. However, X and Y may be the same as or different from each other. ] [Chemical 3] [In the formula, R 5 to R 8 represent an alkyl group which may have an aryl group as a substituent. ]
【請求項2】感光層中に結着樹脂として式〔Ia〕及び
式〔IIa〕で表される繰り返し単位からなるポリカー
ボネート共重合体を含有することを特徴とする請求項1
記載の電子写真感光体。 【化4】 【化5】
2. A photosensitive layer containing a polycarbonate copolymer comprising repeating units represented by the formulas [Ia] and [IIa] as a binder resin.
The electrophotographic photosensitive member according to the above. Embedded image Embedded image
【請求項3】電荷移動剤が式〔IV〕で表されるブタジ
エン化合物であることを特徴とする請求項1又は2のい
ずれか1項記載の電子写真感光体。 【化6】
3. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1 or 2, wherein the charge transfer agent is a butadiene compound represented by the formula [IV]. [Chemical 6]
【請求項4】電荷移動剤が式〔V〕で表されるブタジエ
ン化合物であることを特徴とする請求項1又は2のいず
れか1項記載の電子写真感光体。 【化7】
4. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the charge transfer agent is a butadiene compound represented by the formula [V]. Embedded image
【請求項5】電荷移動剤が一般式〔III〕で表される
ブタジエン化合物と一般式〔VI〕で表されるヒドラゾ
ン化合物との混合物であることを特徴とする請求項1乃
至4のいずれか1項記載の電子写真感光体。 【化8】 〔式中、R9 、R10はアルキル基、フェニル基、ベンジ
ル基、メトキシフェニル基で相互に同じであっても異な
っていてもよく、R11はアルキル基、フェニル基、p−
メトキシベンジル基、エトキシ基、ベンジル基、メトキ
シフェニル基、トリル基、ナフチル基を表し、R12は水
素原子、アルキル基、−OR13(R13は炭素原子数5〜
10個を有する直鎖状又は分岐状アルキル基、アルケニ
ル基、アルカジェニル基、炭素原子数7〜10個を有す
るアラルキル基)を表す。〕
5. The charge transfer agent is a mixture of a butadiene compound represented by the general formula [III] and a hydrazone compound represented by the general formula [VI]. The electrophotographic photosensitive member according to item 1. Embedded image [In the formula, R 9 and R 10 may be the same or different from each other and are an alkyl group, a phenyl group, a benzyl group and a methoxyphenyl group, and R 11 is an alkyl group, a phenyl group, p-
Represents a methoxybenzyl group, an ethoxy group, a benzyl group, a methoxyphenyl group, a tolyl group, and a naphthyl group, R 12 represents a hydrogen atom, an alkyl group, and -OR 13 (R 13 represents 5 to 5 carbon atoms.
It represents a linear or branched alkyl group having 10 groups, an alkenyl group, an alkaenyl group, an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms). ]
【請求項6】ヒドラゾン化合物が式〔VII〕で表され
ることを特徴とする請求項5記載の電子写真感光体。 【化9】
6. The electrophotographic photosensitive member according to claim 5, wherein the hydrazone compound is represented by the formula [VII]. Embedded image
【請求項7】ヒドラゾン化合物が式〔VIII〕で表さ
れることを特徴とする請求項5記載の電子写真感光体。 【化10】
7. The electrophotographic photosensitive member according to claim 5, wherein the hydrazone compound is represented by the formula [VIII]. Embedded image
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