JPH09114095A - Photosensitive colored composition and production of color filter - Google Patents
Photosensitive colored composition and production of color filterInfo
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- JPH09114095A JPH09114095A JP26605795A JP26605795A JPH09114095A JP H09114095 A JPH09114095 A JP H09114095A JP 26605795 A JP26605795 A JP 26605795A JP 26605795 A JP26605795 A JP 26605795A JP H09114095 A JPH09114095 A JP H09114095A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、液晶などの表示装
置に用いられる現像幅の広いカラーフィルタ用の感光性
着色組成物及びこの感光性着色組成物を用いたカラーフ
ィルタの製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photosensitive coloring composition for a color filter having a wide development width used in a display device such as a liquid crystal and a method for producing a color filter using the photosensitive coloring composition.
【0002】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
一般にカラーフィルタ用感光性着色組成物(以下、「着
色フォトレジスト」と略称することがある。)は、塗装
などにより被膜形成し、パターンマスクを介して紫外線
などの活性光線をパターン状に露光、現像することによ
って着色パターンの形成が行われている。2. Description of the Related Art
Generally, a photosensitive coloring composition for a color filter (hereinafter, may be abbreviated as “colored photoresist”) is formed into a film by coating or the like, and is exposed to actinic rays such as ultraviolet rays in a pattern through a pattern mask, A colored pattern is formed by developing.
【0003】この着色フォトレジストには、光重合開始
剤としてアセトフェノン、1−ヒドロキシルシクロヘキ
シル−フェニルケトン、ベンジルジメチルケタールなど
が一般的に使用されているが、顔料が多く配合された着
色フォトレジストにおいてはこれらの光重合開始剤は感
度が低く、露光の際にかなり多くの露光量、露光時間が
必要となり生産性が悪いという問題があった。また着色
パターンは、通常、少なくとも赤、青、緑の3色のパタ
ーンを形成することが必要であるため、各色ごとに被膜
形成、露光、現像が行われるので初めに形成された着色
パターンは現像を何度も受けることになる。このため優
れた耐現像液性を有する必要があるが画線の硬化不十分
などによる耐現像液性の不良など品質上の不具合も生じ
やすいという問題があった。Acetophenone, 1-hydroxylcyclohexyl-phenyl ketone, benzyl dimethyl ketal, etc. are generally used as a photopolymerization initiator in this colored photoresist, but in a colored photoresist containing many pigments, These photopolymerization initiators have low sensitivity, and require a considerably large amount of exposure and exposure time during exposure, resulting in poor productivity. Further, since it is usually necessary to form at least three colors of red, blue, and green as the coloring pattern, film formation, exposure, and development are performed for each color, so the coloring pattern formed first is developed. Will be received many times. For this reason, it is necessary to have excellent developer resistance, but there is a problem in that quality defects such as poor developer resistance due to insufficient curing of image lines are likely to occur.
【0004】そこで本発明者らは、顔料が多く配合され
た着色フォトレジストにおいても感度が高く硬化性に優
れ、耐現像液性にも優れた着色フォトレジストを得るべ
く鋭意研究の結果、光重合可能なアクリル樹脂を樹脂成
分とし、かつ特定の光重合開始剤を用いることにより上
記目的を達成できることを見出した。Therefore, the inventors of the present invention have earnestly studied to obtain a colored photoresist having high sensitivity, excellent curability and excellent developer resistance even in a colored photoresist containing a large amount of pigment, and as a result, photopolymerization was conducted. It has been found that the above object can be achieved by using a possible acrylic resin as a resin component and using a specific photopolymerization initiator.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、1.
(a)重合性不飽和基を有する光重合可能なアクリル樹
脂、(b)エチレン性不飽和化合物、(c)着色顔料、
(d)チオキサントン系化合物と、アセトフェノン系化
合物及び/又は含リン系開始剤との混合物からなる光重
合開始剤及び(e)有機溶剤を含有することを特徴とす
るカラーフィルタ用感光性着色組成物を提供するもので
ある。That is, the present invention provides:
(A) Photopolymerizable acrylic resin having a polymerizable unsaturated group, (b) ethylenically unsaturated compound, (c) color pigment,
(D) A photo-polymerization initiator comprising a mixture of a thioxanthone compound and an acetophenone compound and / or a phosphorus-containing initiator, and (e) an organic solvent, which is a photosensitive coloring composition for a color filter. Is provided.
【0006】また本発明は、2.(1)請求項1記載の
感光性着色組成物からの感光性被膜を透明基板上に形成
する工程、(2)必要に応じて、感光性被膜上にカバー
コート層を形成する工程、(3)感光性被膜に活性光線
をパターン状に露光して感光性被膜の露光部を硬化させ
る工程、(4)次いで現像処理により非露光部の感光性
被膜を除去してカラーパターンを形成する工程、及び
(5)さらに必要に応じて加熱する工程を有することを
特徴とするカラーフィルタの製造方法を提供するもので
ある。[0006] The present invention also provides: (1) a step of forming a photosensitive coating from the photosensitive coloring composition according to claim 1 on a transparent substrate, (2) a step of forming a cover coat layer on the photosensitive coating, if necessary, (3) ) A step of exposing the photosensitive coating to actinic rays in a pattern to cure the exposed portion of the photosensitive coating, (4) a step of removing the photosensitive coating in the non-exposed portion by a developing treatment to form a color pattern, And (5) A method for manufacturing a color filter, which further comprises a step of heating if necessary.
【0007】[0007]
【発明の実施の形態】本発明組成物は、下記(a)、
(b)、(c)、(d)及び(e)成分を必須成分とす
るカラーフィルタ用感光性着色組成物である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The composition of the present invention comprises the following (a):
A photosensitive coloring composition for a color filter, which comprises the components (b), (c), (d) and (e) as essential components.
【0008】重合性不飽和基を有する光重合可能なアク
リル樹脂(a) 樹脂(a)は、活性光線照射により重合(架橋)しうる
重合性不飽和基を含有する光硬化性樹脂であり、光の照
射により重合反応してアルカリ水溶液又は酸水溶液に対
して実質的に不溶ないし難溶となるものであって、露光
しない部分は、現像液に可溶である。例えば、樹脂中に
多くのアニオン性基を有する場合にはアルカリ現像液に
可溶であり、多くのカチオン性基を有する場合には酸現
像液に可溶であり、樹脂中にイオン性基を有さない場合
には有機溶剤に可溶である。A photopolymerizable actuator having a polymerizable unsaturated group
Lil resin (a) The resin (a) is a photocurable resin containing a polymerizable unsaturated group that can be polymerized (crosslinked) by irradiation with actinic rays, and is polymerized by irradiation with light to give an alkaline aqueous solution or an acid aqueous solution. On the other hand, the portion which is substantially insoluble or hardly soluble and which is not exposed is soluble in the developing solution. For example, when the resin has many anionic groups, it is soluble in the alkaline developer, and when it has many cationic groups, it is soluble in the acid developer, and the ionic groups are contained in the resin. When it is not present, it is soluble in organic solvents.
【0009】上記重合性不飽和基は、重合開始剤(d)
の存在下、活性光線照射により重合(架橋)しうる基で
あり、具体例としては、例えば、(メタ)アクリロイル
基〔CH2 =CR−CO−(式中、Rは、水素原子又は
メチル基を示す)〕、シンナモイル基、アリル基、アジ
ド基、シンナミリデン基などが挙げられる。The polymerizable unsaturated group is a polymerization initiator (d).
Is a group capable of being polymerized (crosslinked) by irradiation with an actinic ray in the presence of, for example, a (meth) acryloyl group [CH 2 ═CR—CO— (wherein R is a hydrogen atom or a methyl group). )], Cinnamoyl group, allyl group, azido group, cinnamylidene group and the like.
【0010】樹脂(a)における重合性不飽和基の量
は、樹脂の種類や分子量などに依存して広い範囲にわた
って変えることができるが、一般には、0.2〜7.0
モル/kg 樹脂、好ましくは0.7〜4.5モル/kg 樹脂
の量で含まれているのが適当である。The amount of the polymerizable unsaturated group in the resin (a) can be varied over a wide range depending on the type and molecular weight of the resin, but it is generally 0.2 to 7.0.
Suitably it is included in an amount of mol / kg resin, preferably 0.7 to 4.5 mol / kg resin.
【0011】また、樹脂(a)は、一般に1,000〜
100,000、好ましくは5,000〜50,000
の範囲内の数平均分子量を有することができ、そのガラ
ス転移温度(Tg)は0℃以上、特に5〜70℃の範囲
内にあることが塗膜が粘着性を示さないので好適であ
る。The resin (a) is generally 1,000 to
100,000, preferably 5,000 to 50,000
It is preferable that the glass transition temperature (Tg) is 0 ° C. or higher, particularly 5 to 70 ° C., because the coating film does not exhibit tackiness.
【0012】以下、樹脂(a)の具体例について説明す
る。Specific examples of the resin (a) will be described below.
【0013】(イ)(メタ)アクリロイル基を含む光硬
化性アクリル樹脂:光硬化性樹脂は、例えば、高酸価ア
クリル樹脂にグリシジル基含有不飽和化合物を付加せし
めることにより製造することができる。その際使用され
る高酸価アクリル系樹脂は、例えば、アクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などの
α,β−エチレン性不飽和酸及び(メタ)アクリル酸の
エステル類、例えばメチル(メタ)アクリレート、エチ
ル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレー
ト、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル
(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリ
レート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、
2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートなどを必
須成分とし、必要に応じてスチレン、(メタ)アクリロ
ニトリル、(メタ)アクリルアミドなどのその他の重合
性不飽和単量体を共重合させることにより得られる。こ
こでα,β−エチレン性不飽和酸は、高酸価アクリル樹
脂の酸価が一般に40〜650、好ましくは60〜50
0の範囲になるような量で使用することができる。ま
た、高酸価アクリル樹脂の数平均分子量及びガラス転移
温度(Tg)は、該高酸価アクリル樹脂にグリシジル基
含有(メタ)アクリル酸エステル化合物が付加されて得
られる光硬化性樹脂が前記した数平均分子量及びTgを
有するように適宜調整される。(A) Photocurable acrylic resin containing (meth) acryloyl group: The photocurable resin can be produced, for example, by adding a glycidyl group-containing unsaturated compound to a high acid value acrylic resin. The high acid value acrylic resin used at that time is, for example, α, β-ethylenically unsaturated acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid and esters of (meth) acrylic acid, For example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate,
It can be obtained by using 2-hydroxypropyl (meth) acrylate as an essential component and optionally copolymerizing other polymerizable unsaturated monomers such as styrene, (meth) acrylonitrile and (meth) acrylamide. Here, the α, β-ethylenically unsaturated acid has a high acid value acrylic resin generally having an acid value of 40 to 650, preferably 60 to 50.
It can be used in an amount such that it is in the range of 0. The number average molecular weight and glass transition temperature (Tg) of the high acid value acrylic resin are the same as those of the photocurable resin obtained by adding a glycidyl group-containing (meth) acrylic acid ester compound to the high acid value acrylic resin. It is appropriately adjusted so as to have a number average molecular weight and Tg.
【0014】一方、上記高酸価アクリル樹脂に付加せし
められるグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル
化合物としては、具体的には、アクリル酸グリシジル、
メタクリル酸グリシジル、などが挙げられる。On the other hand, the glycidyl group-containing (meth) acrylic acid ester compound added to the above high acid value acrylic resin is specifically glycidyl acrylate,
Examples thereof include glycidyl methacrylate.
【0015】前記した高酸価アクリル樹脂とグリシジル
基含有(メタ)アクリル酸エステル化合物との付加反応
は、それ自体既知の方法に従い、例えば、テトラエチル
アンモニウムブロマイドなどの触媒を用いて80〜12
0℃で1〜5時間反応させることによって容易に行うこ
とができる。The addition reaction between the above-mentioned high acid value acrylic resin and the glycidyl group-containing (meth) acrylic acid ester compound is carried out according to a method known per se, for example, using a catalyst such as tetraethylammonium bromide in the range of 80 to 12
It can be easily carried out by reacting at 0 ° C. for 1 to 5 hours.
【0016】また、(メタ)アクリロイル基を含む光硬
化性アクリル樹脂は、ヒドロキシル基含有重合性不飽和
化合物とジイソシアネート化合物との反応物を、ヒドロ
キシル基含有アクリル樹脂に付加させることによっても
製造することができる。The photo-curable acrylic resin containing a (meth) acryloyl group can also be produced by adding a reaction product of a hydroxyl group-containing polymerizable unsaturated compound and a diisocyanate compound to the hydroxyl group-containing acrylic resin. You can
【0017】ヒドロキシル基含有重合性不飽和化合物と
しては、例えば2−ヒドロキシエチルアクリレート、2
−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、N−メチロールアクリルアミドな
どが挙げられ、またジイソシアネート化合物としては、
無黄変型のものが好ましく、例えば、イソホロンジイソ
シアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、リジンジイソシアネートなどが
挙げられる。Examples of the hydroxyl group-containing polymerizable unsaturated compound include 2-hydroxyethyl acrylate and 2
-Hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, N-methylol acrylamide and the like are mentioned, and as the diisocyanate compound,
A non-yellowing type is preferable, and examples thereof include isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and lysine diisocyanate.
【0018】上記ヒドロキシル基含有アクリル樹脂は、
前記α,β−エチレン性不飽和酸及び2−ヒドロキシエ
チル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル
(メタ)アクリレートなどのヒドロキシル基含有重合性
不飽和化合物を必須成分とし、必要に応じてヒドロキシ
ル基を有さない(メタ)アクリル酸のエステル類、その
他の重合性不飽和単量体を共重合させることにより得る
ことができる。The above hydroxyl group-containing acrylic resin is
The α, β-ethylenically unsaturated acid and a hydroxyl group-containing polymerizable unsaturated compound such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate are used as essential components, and a hydroxyl group is added if necessary. It can be obtained by copolymerizing an ester of (meth) acrylic acid that does not have it and other polymerizable unsaturated monomer.
【0019】(ロ)重合性不飽和基としてシンナモイル
基を含む光硬化性アクリル樹脂:この樹脂は、例えば、
ヒドロキシル基含有アクリル樹脂と置換もしくは未置換
のケイ皮酸のハライドとを、塩基の存在下、例えば、ピ
リジン溶液中で反応せしめることにより製造することが
できる。その際使用されるヒドロキシル基含有アクリル
系樹脂は、前(イ)項で述べたヒドロキシル基含有アク
リル樹脂と同様のものを使用することができる。(B) Photocurable acrylic resin containing a cinnamoyl group as a polymerizable unsaturated group: This resin is, for example,
It can be produced by reacting a hydroxyl group-containing acrylic resin with a substituted or unsubstituted halide of cinnamic acid in the presence of a base, for example, in a pyridine solution. The hydroxyl group-containing acrylic resin used at that time may be the same as the hydroxyl group-containing acrylic resin described in the above item (a).
【0020】また、置換もしくは未置換のケイ皮酸ハラ
イドは、一般に上記ヒドロキシル基含有アクリル系樹脂
100重量部当り6〜180重量部、好ましくは30〜
140重量部の範囲内になるような量で使用することが
できる。The substituted or unsubstituted cinnamic acid halide is generally 6 to 180 parts by weight, preferably 30 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of the above-mentioned hydroxyl group-containing acrylic resin.
It can be used in an amount such that it is in the range of 140 parts by weight.
【0021】使用しうる置換もしくは未置換のケイ皮酸
ハライドとしては、ベンゼン環上にニトロ基、低級アル
コキシ基などから選ばれる置換基を1〜3個有していて
もよいケイ皮酸ハライドが包含され、より具体的には、
ケイ皮酸クロライド、p−ニトロケイ皮酸クロライド、
p−メトキシケイ皮酸クロライド、p−エトキシケイ皮
酸クロライドなどが挙げられる。The substituted or unsubstituted cinnamic acid halide that can be used is a cinnamic acid halide which may have 1 to 3 substituents selected from a nitro group and a lower alkoxy group on the benzene ring. Included, and more specifically,
Cinnamic acid chloride, p-nitrocinnamic acid chloride,
Examples thereof include p-methoxycinnamic acid chloride and p-ethoxycinnamic acid chloride.
【0022】(ハ)重合性不飽和基としてアリル基を含
む光硬化性アクリル樹脂:この光硬化性樹脂は、例え
ば、前(イ)項で用いた高酸価アクリル系樹脂に、アリ
ルグリシジルエーテル(C) Photocurable acrylic resin containing an allyl group as a polymerizable unsaturated group: This photocurable resin is, for example, the high acid value acrylic resin used in the above (a), and allyl glycidyl ether.
【0023】[0023]
【化1】 Embedded image
【0024】を付加せしめるか又は、前(イ)項で述べ
たヒドロキシル基含有アクリル樹脂に、(メタ)アリル
アルコールと前(イ)項で述べたジイソシアネート化合
物との反応物を付加させることによって製造することが
できる。Or by adding the reaction product of the (meth) allyl alcohol and the diisocyanate compound described in (a) above to the hydroxyl group-containing acrylic resin described in (a) above. can do.
【0025】前記した高酸価アクリル樹脂とアリルグリ
シジルエーテルとの付加反応は、前(イ)項に記載した
高酸価アクリル樹脂とグリシジル基含有(メタ)アクリ
ル酸エステルとの反応と同様にして行うことができる。The above-mentioned addition reaction between the high acid value acrylic resin and allyl glycidyl ether is carried out in the same manner as the reaction between the high acid value acrylic resin and the glycidyl group-containing (meth) acrylic acid ester described in the above item (a). It can be carried out.
【0026】また、本発明組成物において、光硬化性ア
クリル樹脂(a)は、カルボキシル基などの酸基を有す
るアニオン性樹脂、アミノ基などとカチオン性基を有す
るカチオン性樹脂、イオン性基を有さない樹脂のいずれ
であってもよい。In the composition of the present invention, the photocurable acrylic resin (a) contains an anionic resin having an acid group such as a carboxyl group, a cationic resin having an amino group and a cationic group, and an ionic group. It may be any resin that does not have it.
【0027】樹脂(a)中におけるイオン性基の量が
0.2〜3.5モル/kg 樹脂の範囲にあると現像時にア
ルカリ現像液又は酸現像液によって現像が可能で、かつ
現像後に残存する着色塗膜の性能を良好なものとするこ
とができる。When the amount of the ionic groups in the resin (a) is in the range of 0.2 to 3.5 mol / kg resin, it can be developed with an alkali developing solution or an acid developing solution at the time of development and remains after the development. The performance of the colored coating film can be improved.
【0028】かようなカチオン性樹脂としては、例え
ば、ヒドロキシル基及び3級アミノ基を有するアクリル
樹脂に、ヒドロキシル基含有重合性不飽和化合物とジイ
ソシアネート化合物との反応物を付加して得られる樹
脂;エポキシ樹脂を2級アミンと反応させた後、残余の
エポキシ基を重合性不飽和モノカルボン酸又はヒドロキ
シ基含有不飽和化合物と反応させて得られる3級アミノ
基含有樹脂;グリシジル基含有不飽和化合物と3級アミ
ノ基含有不飽和化合物を、他の重合性不飽和モノマーと
共重合して得られる樹脂に、重合性不飽和モノカルボン
酸又はヒドロキシル基含有重合性不飽和化合物を反応さ
せて得られる3級アミノ基含有樹脂;エポキシ樹脂を重
合性不飽和モノカルボン酸又はヒドロキシル基含有不飽
和化合物と反応させ、残余のエポキシ基を3級アミノ化
合物、チオエーテル、ホスフィンなどとカルボン酸の存
在下でオニウム塩化して得られるオニウム塩基含有樹
脂;などを挙げることができる。Examples of such a cationic resin include a resin obtained by adding a reaction product of a hydroxyl group-containing polymerizable unsaturated compound and a diisocyanate compound to an acrylic resin having a hydroxyl group and a tertiary amino group; A tertiary amino group-containing resin obtained by reacting an epoxy resin with a secondary amine and then reacting the remaining epoxy group with a polymerizable unsaturated monocarboxylic acid or a hydroxy group-containing unsaturated compound; a glycidyl group-containing unsaturated compound And a tertiary amino group-containing unsaturated compound are copolymerized with another polymerizable unsaturated monomer to obtain a resin obtained by reacting a polymerizable unsaturated monocarboxylic acid or a hydroxyl group-containing polymerizable unsaturated compound. A resin containing a tertiary amino group; an epoxy resin is reacted with a polymerizable unsaturated monocarboxylic acid or a hydroxyl group-containing unsaturated compound, And the like; excess of epoxy groups a tertiary amino compounds, thioethers, phosphines such as onium onium salt group-containing resin obtained by chloride in the presence of a carboxylic acid.
【0029】前記イオン性基を有さない樹脂としては、
例えば前記(イ)、(ロ)、(ハ)において、高酸価ア
クリル樹脂に重合性不飽和基を導入する際にアクリル樹
脂中の酸基のすべてに実質的に反応させて酸基を消失さ
せることによって得ることができる。As the resin having no ionic group,
For example, in the above (a), (b), and (c), when introducing a polymerizable unsaturated group into a high acid value acrylic resin, it is reacted with substantially all of the acid groups in the acrylic resin to eliminate the acid group. Can be obtained.
【0030】樹脂(a)は単独で又は2種以上混合して
使用することができる。The resin (a) can be used alone or in combination of two or more kinds.
【0031】エチレン性不飽和化合物(b) エチレン性不飽和化合物(b)はその化学構造中にエチ
レン性不飽和二重結合を少なくとも1個、好ましくは2
個以上含有する化合物で、可視光線により露光した際、
付加重合することによって露光部分の不溶化などをもた
らす機能を有するような単量体、2量体、3量体及びそ
の他のオリゴマーが挙げられる。 Ethylenically unsaturated compound (b) The ethylenically unsaturated compound (b) has at least one ethylenically unsaturated double bond in its chemical structure, preferably 2
A compound containing more than one, when exposed to visible light,
Examples thereof include monomers, dimers, trimers and other oligomers having a function of insolubilizing the exposed portion by addition polymerization.
【0032】以上のようなエチレン性不飽和化合物とし
ては、例えば、不飽和カルボン酸と2価以上の脂肪族も
しくは芳香族ポリヒドロキシ化合物とのエステル、ジビ
ニルベンゼンなどを挙げることができる。Examples of the ethylenically unsaturated compounds as described above include esters of unsaturated carboxylic acids with divalent or higher valent aliphatic or aromatic polyhydroxy compounds, and divinylbenzene.
【0033】不飽和カルボン酸としては、例えば、アク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、α−メチルクロト
ン酸、イタコン酸などが挙げられる。Examples of unsaturated carboxylic acids include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, α-methylcrotonic acid and itaconic acid.
【0034】脂肪族ポリヒドロキシ化合物としては、例
えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、プロ
ピレングリコール、1,2−ブタンジオール、1,6−
ヘキサンジオールなどの二価アルコール、トリメチロー
ルエタン、トリメチロールプロパン、グリセロールなど
の三価アルコール、ペンタエリスリトール、ジペンタエ
リスリトールなどの四価以上のアルコール類が挙げられ
る。Examples of the aliphatic polyhydroxy compound include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, neopentyl glycol, propylene glycol, 1,2-butanediol and 1,6-.
Examples thereof include dihydric alcohols such as hexanediol, trihydric alcohols such as trimethylolethane, trimethylolpropane and glycerol, and tetrahydric or higher alcohols such as pentaerythritol and dipentaerythritol.
【0035】芳香族ポリヒドロキシ化合物としては、例
えば、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシノール、
ピロガロールなどが挙げられる。Examples of the aromatic polyhydroxy compound include hydroquinone, catechol, resorcinol,
Examples include pyrogallol.
【0036】脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カル
ボン酸とのエステルの具体例としては、例えば、エチレ
ングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジ
アクリレート、トリエチレングリコールジアクリレー
ト、テトラエチレングリコールジアクリレート、プロピ
レングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリ
レート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタ
エリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトー
ルテトラアクリレートなどのアクリル酸エステル類;エ
チレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコ
ールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタ
クリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、トリメチロールエタントリメタクリレート、ペンタ
エリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメ
タクリレート、テトラメチレングリコールジメタクリレ
ートなどのメタクリル酸エステル類;エチレングリコー
ルジクロトネート、ペンタエリスリトールジクロトネー
トなどのクロトン酸エステル類;エチレングリコールジ
イタコネート、プロピレングリコールジイタコネートな
どのイタコン酸エステル類;エチレングリコールジマレ
エート、ペンタエリスリトールジマレエート、トリメチ
ロールプロパンジマレエートなどのマレイン酸エステル
類が挙げられる。Specific examples of the ester of an aliphatic polyhydroxy compound and an unsaturated carboxylic acid include, for example, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, Acrylic esters such as trimethylolpropane triacrylate, trimethylolethane triacrylate, pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate; ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, trimethylol Propane trimethacrylate, trimethylol Methacrylic acid esters such as tantrimethacrylate, pentaerythritol dimethacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate and tetramethylene glycol dimethacrylate; crotonic acid esters such as ethylene glycol dicrotonate and pentaerythritol dicrotonate; ethylene Itaconic acid esters such as glycol diitaconate and propylene glycol diitaconate; and maleic acid esters such as ethylene glycol dimaleate, pentaerythritol dimaleate, and trimethylolpropane dimaleate.
【0037】芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カル
ボン酸とのエステルの具体例としては、例えば、ハイド
ロキノンジアクリレート、ハイドロキノンジメタクリレ
ート、ハイドロキノンジクロトネート、レゾルシノール
ジアクリレート、ピロガロールトリアクリレートなどが
挙げられる。Specific examples of the ester of an aromatic polyhydroxy compound and an unsaturated carboxylic acid include hydroquinone diacrylate, hydroquinone dimethacrylate, hydroquinone dicrotonate, resorcinol diacrylate and pyrogallol triacrylate.
【0038】着色顔料(c) 着色顔料(c)としては、耐熱性、耐薬品性、耐溶剤
性、耐液晶性、耐光性に優れた着色顔料が望ましい。さ
らに適性なスペクトル及び透明性が必要とされるため該
顔料は可視光の吸収係数が大きく、かつ平均一次粒子径
が可視光に対して充分小さいものを選択する必要がある
ため、有機顔料が望ましい。該顔料の粒子径は透明性の
点から、95重量%以上の顔料が300nm以下、好まし
くは120nm以下であることが望ましく、サンドミル、
ニーダー或はロールミルなどにより既知の方法で顔料の
粒子径を小さくして透明性及び吸収係数を向上させるこ
とが有効である。 Coloring Pigment (c) As the coloring pigment (c), a coloring pigment excellent in heat resistance, chemical resistance, solvent resistance, liquid crystal resistance and light resistance is desirable. Further, since an appropriate spectrum and transparency are required, it is necessary to select an organic pigment which has a large absorption coefficient of visible light and has an average primary particle diameter sufficiently small with respect to visible light. . From the viewpoint of transparency, it is desirable that 95% by weight or more of the pigment has a particle diameter of 300 nm or less, preferably 120 nm or less.
It is effective to reduce the particle size of the pigment by a known method using a kneader or a roll mill to improve transparency and absorption coefficient.
【0039】下記に着色顔料(c)として好適な顔料と
して、諸耐性の優れた材料をカラーインデックス(C.
I.)ナンバーにて示す。As pigments suitable for use as the coloring pigment (c), materials having excellent various resistances are referred to as a color index (C.
I. ) Indicate by number.
【0040】黄色顔料:C.I.24、83、86、9
3、94、108、109、110、117、125、
137、138、147、153、154、166、1
68 オレンジ顔料:C.I.36、43、51、55、5
9、61 赤色顔料:C.I.97、122、123、149、1
68、177、178、180、187、190、19
2、209、215、216、又は217、220、2
23、224、226、227、228、240 バイオレット顔料:C.I.19、23、29、30、
37、40、50 青色顔料:C.I.15、15:1、15:3、15:
4、15:6、22、60、64 緑色顔料:C.I.7、36 ブラウン顔料:C.I.23、25、26 黒色顔料:C.I.7光重合開始剤(d) 光重合開始剤(d)は、活性光線を照射することにより
分解し、前記アクリル樹脂(a)及びエチレン性不飽和
化合物(b)の重合性不飽和基による重合(架橋)反応
を開始させる働きを有するものであり、本発明組成物に
おいては、チオキサントン系化合物と、アセトフェノン
系化合物及び/又は含リン系開始剤との混合物が使用さ
れる。これらは、本発明組成物において、それぞれ単独
では重合反応を開始させる働きは大きくないが、チオキ
サントン系化合物と、アセトフェノン系化合物及び/又
は含リン系開始剤とを混合使用することにより重合反応
を開始させる働きは相乗的に大きくなる。Yellow pigment: C.I. I. 24, 83, 86, 9
3, 94, 108, 109, 110, 117, 125,
137, 138, 147, 153, 154, 166, 1
68 orange pigment: C.I. I. 36, 43, 51, 55, 5
9, 61 Red pigment: C.I. I. 97, 122, 123, 149, 1
68, 177, 178, 180, 187, 190, 19
2,209,215,216 or 217,220,2
23, 224, 226, 227, 228, 240 Violet pigment: C.I. I. 19, 23, 29, 30,
37, 40, 50 Blue pigment: C.I. I. 15, 15: 1, 15: 3, 15:
4, 15: 6, 22, 60, 64 Green pigment: C.I. I. 7, 36 Brown pigment: C.I. I. 23, 25, 26 Black pigment: C.I. I. 7 Photopolymerization Initiator (d) The photopolymerization initiator (d) is decomposed by irradiation with actinic rays, and is polymerized by the polymerizable unsaturated group of the acrylic resin (a) and the ethylenically unsaturated compound (b). It has a function of initiating a (crosslinking) reaction, and in the composition of the present invention, a mixture of a thioxanthone compound and an acetophenone compound and / or a phosphorus-containing initiator is used. In the composition of the present invention, these do not have a large effect of initiating the polymerization reaction, but the thioxanthone compound and the acetophenone compound and / or the phosphorus-containing initiator are mixed to start the polymerization reaction. The work to be done becomes synergistically large.
【0041】上記チオキサントン系化合物の代表例とし
ては、2,4−ジエチルチオキサントン、チオキサント
ン、2−イソプロピルチオキサントンなどが挙げられ
る。Typical examples of the above thioxanthone compounds include 2,4-diethylthioxanthone, thioxanthone and 2-isopropylthioxanthone.
【0042】アセトフェノン系化合物の代表例として
は、2−メチル−2−モルフォリノ(4−チオメチルフ
ェニル)プロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメ
チルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)ブタノ
ン、アセトフェノン、α−イソヒドロキシイソブチルフ
ェノン、α,α′−ジクロル−4−フェノキシアセトフ
ェノン、1−ヒドロキシ−1−シクルヘキシルアセトフ
ェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェ
ノンなどが挙げられる。Typical examples of the acetophenone compound include 2-methyl-2-morpholino (4-thiomethylphenyl) propan-1-one and 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl). Examples thereof include butanone, acetophenone, α-isohydroxyisobutylphenone, α, α′-dichloro-4-phenoxyacetophenone, 1-hydroxy-1-cycle hexylacetophenone, and 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone.
【0043】含リン系開始剤の代表例としては、2,
4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオ
キサイド、ビス(アシル)フォスフィンオキサイドなど
が挙げられる。As a typical example of the phosphorus-containing initiator, 2,
4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis (acyl) phosphine oxide and the like can be mentioned.
【0044】チオキサントン系化合物と、アセトフェノ
ン系化合物及び/又は含リン系開始剤との配合割合は特
に限定されるものではないが、前者/後者の重量比が、
1/99〜99/1、さらには5/95〜95/5の範
囲にあることが好適である。有機溶剤(e) 有機溶剤は顔料分散時の分散媒の流動性調整、得られる
感光性着色組成物の流動性調整や粘度調整などの目的で
使用される。この有機溶剤としては、例えば、ケトン類
(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トンなど)、エステル類(酢酸エチル、酢酸ブチル、安
息香酸メチル、プロピオン酸メチルなど)、エーテル類
(テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン
など)、セロソルブ類(メチルセロソルブ、エチルセロ
ソルブ、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プ
ロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、3
−メトキシブチルアセテートなど)、芳香族炭化水素
(ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼンな
ど)、ハロゲン化炭化水素(クロロホルム、トリクロエ
チレン、ジクロロメタンなど)、アルコール(エチルア
ルコール、ベンジルアルコールなど)、その他(ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホンオキシムなど)など
が挙げられる。The mixing ratio of the thioxanthone compound and the acetophenone compound and / or the phosphorus-containing initiator is not particularly limited, but the former / the latter weight ratio is
It is preferably in the range of 1/99 to 99/1, and more preferably 5/95 to 95/5. Organic solvent (e) The organic solvent is used for the purpose of adjusting the fluidity of the dispersion medium at the time of dispersing the pigment, adjusting the fluidity and viscosity of the resulting photosensitive coloring composition, and the like. Examples of the organic solvent include ketones (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc.), esters (ethyl acetate, butyl acetate, methyl benzoate, methyl propionate, etc.), ethers (tetrahydrofuran, dioxane, dimethoxyethane, etc.) ), Cellosolves (methyl cellosolve, ethyl cellosolve, diethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, 3)
-Methoxybutyl acetate, etc.), aromatic hydrocarbons (benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, etc.), halogenated hydrocarbons (chloroform, trichlorethylene, dichloromethane, etc.), alcohols (ethyl alcohol, benzyl alcohol, etc.), and others (dimethylformamide) , Dimethyl sulfone oxime, etc.) and the like.
【0045】本発明組成物は、上記(a)、(b)、
(c)、(d)及び(e)成分を必須成分とするもので
あり、各成分の配合量は特に限定されるものではない
が、通常、下記範囲内であることが適している。The composition of the present invention comprises the above (a), (b),
The components (c), (d) and (e) are essential components, and the compounding amount of each component is not particularly limited, but it is usually suitable that it is within the following range.
【0046】すなわち、アクリル樹脂(a)とエチレン
性不飽和化合物(b)との配合割合は、通常、(a)/
(b)の重量比が97/3〜40/60、さらには95
/5〜50/50の範囲内にあることが好ましい。That is, the mixing ratio of the acrylic resin (a) and the ethylenically unsaturated compound (b) is usually (a) /
The weight ratio of (b) is 97/3 to 40/60, and further 95
It is preferably in the range of / 5 to 50/50.
【0047】着色顔料(c)の配合量は、(a)成分と
(b)成分との合計100重量部に対して、通常、20
〜120重量部、さらには40〜90重量部の範囲内に
あることが形成される着色被膜の着色性、透明性などの
点から適当である。The content of the color pigment (c) is usually 20 with respect to the total of 100 parts by weight of the components (a) and (b).
It is suitable from the viewpoint of the coloring property, transparency, etc. of the formed colored film that the amount is in the range of from 120 to 120 parts by weight, more preferably from 40 to 90 parts by weight.
【0048】光重合開始剤(d)の配合量は、(a)成
分と(b)成分との合計100重量部に対して、通常、
0.1〜25重量部、さらには0.2〜10重量部の範
囲内にあることが被膜の感光性及び組成物の貯蔵安定性
などの点から適当である。The amount of the photopolymerization initiator (d) to be added is usually 100 parts by weight of the total of the components (a) and (b).
It is suitable that the amount is in the range of 0.1 to 25 parts by weight, and more preferably 0.2 to 10 parts by weight from the viewpoint of the photosensitivity of the coating film and the storage stability of the composition.
【0049】有機溶剤(e)の配合量は、(a)成分と
(b)成分との合計100重量部に対して、通常、10
〜3,000重量部、さらには20〜2,000重量部
の範囲内にあることが、感光性着色組成物の流動性、粘
度などの点から好適である。本発明組成物は、必須成分
である(a)〜(e)成分以外に、必要に応じて顔料分
散剤、増感剤、塗面調整剤などを含有していてもよい。The amount of the organic solvent (e) compounded is usually 10 with respect to 100 parts by weight of the total of the components (a) and (b).
It is preferable that the amount is in the range of ˜3,000 parts by weight, and further in the range of 20 to 2,000 parts by weight, from the viewpoint of fluidity and viscosity of the photosensitive coloring composition. In addition to the essential components (a) to (e), the composition of the present invention may contain a pigment dispersant, a sensitizer, a coating surface adjusting agent, etc., if necessary.
【0050】上記顔料分散剤は、(c)成分である着色
顔料を効果的に均一に分散させるために使用されるもの
であり、アニオン性、カチオン性もしくはノニオン性の
界面活性剤、着色顔料の分散に有効な置換基を導入した
有機色素誘導体などを挙げることができる。上記界面活
性剤の市販品としては、例えば、ビック・ケミー社製
の、BYK1610、BYK161、楠本化成社製の、
ディスパロンP24000などを挙げることができる。The above-mentioned pigment dispersant is used to effectively and uniformly disperse the color pigment as the component (c), and it is used as an anionic, cationic or nonionic surfactant or a color pigment. Examples thereof include organic dye derivatives into which a substituent effective for dispersion is introduced. Examples of commercially available products of the above-mentioned surfactant include BYK1610, BYK161 manufactured by BYK Chemie, and Kusumoto Kasei Co.
Disparlon P24000 and the like can be mentioned.
【0051】増感剤は、重合開始剤による光重合反応を
促進させるために必要に応じて配合されるものであり、
例えば、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、2
−ジメチルアミノエタノール、4−ジメチルアミノ安息
香酸イソアミル、ミヒラーケトン、4−ジメチルアミノ
安息香酸メチル、4−ジメチルアミノ安息香酸エチルな
どを挙げることができる。The sensitizer is added as necessary to accelerate the photopolymerization reaction by the polymerization initiator,
For example, triethylamine, triethanolamine, 2
-Dimethylaminoethanol, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, Michler's ketone, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate and the like can be mentioned.
【0052】上記塗面調整剤としては、アクリルオリゴ
マー、シリコーン系調整剤、アミド系調整剤などを挙げ
ることができる。Examples of the coating surface modifier include acrylic oligomers, silicone modifiers and amide modifiers.
【0053】本発明組成物の調整は、従来から公知の方
法で行うことができ、例えばアクリル樹脂(a)の一
部、有機溶剤及び必要に応じて顔料分散剤の混合物にて
着色顔料(c)を分散して着色顔料ペーストを作成し、
このものと残りの成分を均一に混合すればよい。The composition of the present invention can be prepared by a conventionally known method, for example, a mixture of a part of the acrylic resin (a), an organic solvent and, if necessary, a pigment dispersant, a colored pigment (c). ) Is dispersed to create a color pigment paste,
It suffices to uniformly mix this and the rest of the components.
【0054】次に本発明のカラーフィルタの製造方法に
ついて説明する。Next, a method for manufacturing the color filter of the present invention will be described.
【0055】本発明のカラーフィルタの製造方法におい
て、工程(1)は、上記カラーフィルタ用感光性着色組
成物から得られる感光性被膜を透明基板上に形成する工
程である。In the method for producing a color filter of the present invention, step (1) is a step of forming a photosensitive film obtained from the above-mentioned photosensitive coloring composition for color filters on a transparent substrate.
【0056】感光性被膜を透明基板上に形成する方法と
しては、(イ)感光性着色組成物を透明基板上に、浸漬
法、スプレー法、スピンコート法、シルクスクリーン
法、ロールコート法又はカーテンフローコート法にて塗
布し乾燥させる方法、(ロ)予め易剥離性処理を施した
基板に必要に応じてカバーコート層を形成し、基板上又
は該カバーコート層上に感光性着色組成物を塗布して乾
燥させた後、易剥離性処理を施した基板上の感光性被膜
層及びカバーコート層がある場合はカバーコート層も含
めて透明基板上に転写することによって透明基板上に感
光性被膜及び必要に応じてカバーコート層を形成する方
法などを挙げることができる。As the method for forming the photosensitive coating on the transparent substrate, (a) the photosensitive coloring composition is formed on the transparent substrate by dipping, spraying, spin coating, silk screen, roll coating or curtain. A method of applying by a flow coating method and drying, (b) a cover coat layer is formed on a substrate that has been subjected to easy peeling treatment in advance, if necessary, and a photosensitive coloring composition is formed on the substrate or on the cover coat layer. After coating and drying, if there is a photosensitive coating layer or cover coat layer on the substrate that has been subjected to easy peeling treatment, transfer it to the transparent substrate including the cover coat layer to make it photosensitive on the transparent substrate. Examples thereof include a method of forming a coating film and, if necessary, a cover coat layer.
【0057】(イ)方法における透明基板としては、透
明なガラス、透明樹脂基板及び(ロ)方法における透明
導電層を有する透明基板などを挙げることができる。上
記透明導電層を有する透明基板としては、透明な金属や
酸化インジウム、酸化錫などの薄膜を透明なガラスや透
明樹脂基板などの透明基板の表面にゾル−ゲル法やスパ
ッタリング、蒸着法、CVD法などによって形成して得
られる基板を挙げることができる。Examples of the transparent substrate in the method (a) include transparent glass, a transparent resin substrate, and a transparent substrate having a transparent conductive layer in the method (b). As the transparent substrate having the transparent conductive layer, a thin film of transparent metal, indium oxide, tin oxide or the like is formed on the surface of a transparent substrate such as transparent glass or transparent resin substrate by a sol-gel method, sputtering, vapor deposition method, CVD method. A substrate obtained by forming the substrate can be used.
【0058】(ロ)方法における易剥離処理を施した基
板において、易剥離処理を施す前の基板としては、表面
が平滑で、易剥離処理を施すことができる基板であれば
よく、ガラス、樹脂基板、金属板などを挙げることがで
きる。この基板の易剥離処理は、シリコーン樹脂、シラ
ンカップリング剤、フッ素系樹脂、フッ素系界面活性剤
など表面エネルギーの非常に小さい被膜を形成する処理
剤にて基板表面に被膜を形成することによって容易に行
うことができる。この処理被膜の厚さは特に制限される
ものではないが、通常、0.001〜0.1μm 程度で
あることが好ましい。被膜形成は浸漬塗装、スピンコー
ティングなど公知の塗装法により行うことができる。易
剥離処理を行うことにより転写をより容易に行うことが
でき、生産性を大幅に向上させることができる。易剥離
性処理被膜を形成した後、必要に応じて加熱、活性光線
照射などによって被膜を硬化させてもよい。In the substrate subjected to the easy peeling treatment in the method (b), the substrate before the easy peeling treatment may be any substrate having a smooth surface and capable of being subjected to the easy peeling treatment, such as glass and resin. A substrate, a metal plate, etc. can be mentioned. This easy peeling treatment of the substrate is easy by forming a coating film on the substrate surface with a treatment agent such as a silicone resin, a silane coupling agent, a fluororesin, or a fluorosurfactant that forms a coating with a very small surface energy. Can be done. The thickness of this treated film is not particularly limited, but normally it is preferably about 0.001 to 0.1 μm. The coating can be formed by a known coating method such as dip coating or spin coating. By performing the easy peeling treatment, the transfer can be performed more easily and the productivity can be significantly improved. After forming the easily peelable treated coating, the coating may be cured by heating, actinic ray irradiation or the like, if necessary.
【0059】工程(1)において、感光性着色組成物か
ら得られる感光性被膜を前記(イ)又は(ロ)の方法な
どによって透明基板上に形成する。感光性被膜の膜厚
は、特に限定されるものではないが、通常、0.5〜5
μm の範囲内であることが好ましい。In step (1), a photosensitive coating film obtained from the photosensitive coloring composition is formed on the transparent substrate by the method (a) or (b). The film thickness of the photosensitive film is not particularly limited, but is usually 0.5 to 5
It is preferably in the range of μm.
【0060】また前記(イ)又は(ロ)の方法などにお
いて透明基板上に感光性着色組成物の塗料層を形成した
後、塗料層は次の操作に支障がないように塗料層中の有
機溶剤を除去して指触乾燥程度以上に硬化させることが
必要である。In addition, after the coating layer of the photosensitive coloring composition is formed on the transparent substrate by the above method (a) or (b), the coating layer is an organic material in the coating layer so as not to interfere with the next operation. It is necessary to remove the solvent and harden it to the touch or more.
【0061】前記(ロ)の方法において、予め易剥離性
処理を施した基板にカバーコート層を形成する場合、こ
のカバーコート層は非感光性であって常温で実質的に粘
着性がなく酸素遮断能力のある材料で形成される。この
ため、そのガラス転移温度は20℃以上、さらには30
〜80℃、特に40〜70℃の範囲内にあることが好ま
しい。In the method (b), when the cover coat layer is formed on the substrate which has been subjected to the easy peeling treatment in advance, the cover coat layer is non-photosensitive and substantially non-adhesive at room temperature and does not contain oxygen. It is made of a material with a blocking ability. Therefore, its glass transition temperature is 20 ° C or higher, and further 30
It is preferably in the range of -80 ° C, particularly 40-70 ° C.
【0062】カバーコート層の酸素遮断性は、膜の酸素
ガス透過率として5×10-12cc・cm/cm2・sec・cmHg 以
下、特に1×10-12cc・cm/cm2・sec・cmHg 以下であるこ
とが好ましい。ここで酸素ガス透過率は、ASTMstan
dards D−1434−82(1986)記載の方法に準拠して
測定した値である。The oxygen barrier property of the cover coat layer is 5 × 10 −12 cc · cm / cm 2 · sec · cmHg or less, particularly 1 × 10 −12 cc · cm / cm 2 · sec as the oxygen gas permeability of the film. -It is preferably cmHg or less. Oxygen gas permeability here is ASTMstan
It is a value measured according to the method described in dards D-1434-82 (1986).
【0063】さらにカバーコート層は現像液に実質的に
溶解するものであることが望ましい。現像液に可溶でな
いと、現像前にカバーコートを剥離せねばならず生産性
の点で不利である。このような条件を満たすカバーコー
トを形成するための被膜形成性樹脂としては、例えば、
ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリ酢酸ビニル又は
これらの混合物、或はポリビニルアルコールと酢酸ビニ
ルポリマーとの混合物などが挙げられる。これらは被膜
形成性に優れ、水、希アルカリ水、希酸水などの水性現
像液に対する溶解性が良好であり好ましい。Further, it is desirable that the cover coat layer should be substantially soluble in the developing solution. If it is not soluble in the developer, the cover coat must be peeled off before development, which is disadvantageous in terms of productivity. As the film-forming resin for forming the cover coat that satisfies such conditions, for example,
Examples thereof include polyvinyl alcohol, partially saponified polyvinyl acetate or a mixture thereof, or a mixture of polyvinyl alcohol and a vinyl acetate polymer. These are preferable because they are excellent in film forming property and have good solubility in an aqueous developer such as water, diluted alkaline water, diluted acid water and the like.
【0064】これらの被膜形成性樹脂の水溶液などの溶
液を予め易剥離性処理を施した基板に塗布し乾燥させる
ことによりカバーコート層を形成することができる。カ
バーコート層の膜厚は、通常、0.5〜5μm 、さらに
は1〜3μm の範囲内にあることが好ましい。The cover coat layer can be formed by applying a solution such as an aqueous solution of these film forming resins to a substrate which has been subjected to easy peeling treatment in advance and drying. The thickness of the cover coat layer is usually 0.5 to 5 μm, preferably 1 to 3 μm.
【0065】(ロ)の方法においては、基板上又は上記
のようにして得られたカバーコート層上に、感光性着色
組成物を塗布し乾燥させて感光性被膜層を形成し、易剥
離性処理を施した基板上に形成した感光性被膜層及び必
要に応じてカバーコート層を透明基板上に転写すること
によって透明基板上に感光性被膜層及び必要に応じてカ
バーコート層を形成する。この場合、転写により感光性
被膜層及び必要に応じてカバーコート層を受取る透明基
板上に、必要に応じて接着剤層を設けることにより転写
作業をより容易にかつ確実に行うことができ、カラーフ
ィルタ製造における生産性を大幅に向上できる。In the method (b), the photosensitive coloring composition is applied onto the substrate or the cover coat layer obtained as described above and dried to form a photosensitive coating layer, which is easily peeled off. The photosensitive coating layer formed on the treated substrate and, if necessary, the cover coat layer are transferred onto the transparent substrate to form the photosensitive coating layer and, if necessary, the cover coat layer on the transparent substrate. In this case, the transfer operation can be more easily and surely performed by providing an adhesive layer on the transparent substrate that receives the photosensitive coating layer and the cover coat layer if necessary by transfer. The productivity in filter manufacturing can be greatly improved.
【0066】上記接着剤としては特に制限はなく、従来
公知の熱可塑性、熱硬化性、光硬化性、感圧接着剤など
が使用できる。接着剤はスプレー法、ロールコータ法、
印刷法、スピンコータ法などを用いて透明基板上に、通
常0.1〜3μm 程度塗布することによって接着剤層を
設けることができる。The adhesive is not particularly limited, and conventionally known thermoplastic, thermosetting, photocurable, pressure-sensitive adhesive and the like can be used. Adhesive is spray method, roll coater method,
The adhesive layer can be provided on the transparent substrate by a printing method, a spin coater method or the like, which is usually applied in an amount of about 0.1 to 3 μm.
【0067】本発明方法において、工程(2)は、必要
に応じて感光性被膜上にカバーコート層を形成する工程
であり、上記工程(1)でカバーコート層が形成されて
いない場合に、必要に応じてなされる工程である。In the method of the present invention, the step (2) is a step of forming a cover coat layer on the photosensitive film, if necessary, and when the cover coat layer is not formed in the step (1), This is a process performed as necessary.
【0068】工程(2)において感光性被膜上にカバー
コート層を形成するには、工程(1)の(ロ)の方法に
おいてカバーコートとして使用する被膜形成性樹脂の水
溶液などの溶液を感光性被膜上に塗布、乾燥させればよ
い。カバーコート層の膜厚は、通常、0.5〜5μm 、
さらには1〜3μm の範囲内にあることが好ましい。本
発明方法において、工程(3)は、感光性被膜に活性光
線をパターン状に露光して感光性被膜の露光部を硬化さ
せる工程である。上記露光は、公知の方法によって行う
ことができ、フォトマスクを介して活性光線を照射する
方法、レーザー走査による直接描画法などによって行う
ことができる。In order to form the cover coat layer on the photosensitive film in the step (2), a solution such as an aqueous solution of the film forming resin used as the cover coat in the method (b) of the step (1) is photosensitive. It may be applied on the film and dried. The thickness of the cover coat layer is usually 0.5 to 5 μm,
Further, it is preferably within the range of 1 to 3 μm. In the method of the present invention, the step (3) is a step of exposing the photosensitive coating to actinic rays in a pattern to cure the exposed portion of the photosensitive coating. The exposure can be performed by a known method, such as a method of irradiating an active ray through a photomask, a direct drawing method by laser scanning, or the like.
【0069】照射に使用しうる活性光線としては、紫外
線、可視光線、レーザー光線(例えば、可視光レーザ
ー、紫外線レーザー)などが挙げられ、その照射量は、
通常0.1〜1,000mj/cm2、好ましくは1〜500
mj/cm2の範囲内が適当である。また上記活性光線の照射
源としては、従来から光硬化性樹脂組成物の光照射のた
めに使用されているものが同様に使用可能であり、例え
ば、超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、アルゴンレー
ザー、エキシマレーザーなどが挙げられる。Examples of the actinic ray that can be used for irradiation include ultraviolet rays, visible rays, and laser rays (for example, visible light lasers and ultraviolet lasers).
Usually 0.1 to 1,000 mj / cm 2 , preferably 1 to 500
The range of mj / cm 2 is suitable. Further, as the irradiation source of the above-mentioned actinic rays, those conventionally used for light irradiation of the photocurable resin composition can be similarly used, for example, an ultrahigh pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an argon laser. , And excimer laser.
【0070】本発明方法において、工程(4)は、上記
工程(3)によってパターン状に露光、硬化された感光
性被膜を、現像処理により非露光部の感光性被膜を除去
してカラーパターンを形成する工程である。In the method of the present invention, in the step (4), the photosensitive film which has been patterned and exposed in the step (3) is subjected to a developing treatment to remove the photosensitive film in the unexposed area to form a color pattern. It is a process of forming.
【0071】現像処理は、非露光部の感光性被膜がアニ
オン性の場合にはアルカリ水溶液を用いて、またカチオ
ン性の場合には酸水溶液を用いて洗い流すことにより行
うことができ、また非露光部の感光性被膜がイオン性、
非イオン性のいずれであっても有機溶剤を用いて洗い流
すことにより行うことができる。The development treatment can be carried out by rinsing with an aqueous alkali solution when the photosensitive film in the non-exposed area is anionic, and with an aqueous acid solution when it is cationic. Part of the photosensitive film is ionic,
It can be carried out by washing off with an organic solvent regardless of whether it is nonionic.
【0072】上記現像処理において、アルカリ水溶液と
しては通常、カセイソーダ、炭酸ソーダ、カセイカリ、
テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、アンモ
ニアなどの塩基性物質の水溶液が使用され、酸水溶液と
しては通常、酢酸、蟻酸、乳酸などの酸の水溶液が使用
され、有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノー
ルなどの極性溶剤を挙げることができる。In the above development processing, the alkaline aqueous solution is usually caustic soda, sodium carbonate, caustic
An aqueous solution of a basic substance such as tetramethylammonium hydroxide or ammonia is used, an aqueous solution of an acid such as acetic acid, formic acid, or lactic acid is usually used as the acid aqueous solution, and an organic solvent is, for example, a polar solvent such as methanol or ethanol. A solvent can be mentioned.
【0073】感光性被膜の上にカバーコート層がある場
合には現像処理の際にカバーコート層も溶解、除去する
ことが好ましい。When a cover coat layer is provided on the photosensitive film, it is preferable that the cover coat layer is also dissolved and removed during the developing treatment.
【0074】本発明方法において、工程(5)は、上記
工程(4)によって形成されたカラーパターンを加熱し
てさらに硬化させる工程であり、必要に応じて行われ
る。In the method of the present invention, the step (5) is a step of heating the color pattern formed in the step (4) to further cure it, and is carried out as necessary.
【0075】上記工程(1)〜(5)によって目的とす
る1色のカラーパターンを形成することができる。本発
明方法において、上記工程(4)又は工程(5)の後、
カラーパターンを形成した透明基板上に、異なる色の感
光性着色組成物を用いて、工程(1)〜(5)を必要回
数繰返して多色のカラーパターンを形成することにより
カラーフィルタを製造することができる。多色のカラー
パターンの色としては、赤、青、緑が一般的であり、そ
れ以外に光を透過しない黒色のブラックマトリックスが
通常、形成される。A desired color pattern of one color can be formed by the above steps (1) to (5). In the method of the present invention, after the above step (4) or step (5),
A color filter is manufactured by repeating steps (1) to (5) a required number of times using a photosensitive coloring composition of different colors on a transparent substrate having a color pattern formed thereon to form a multicolored color pattern. be able to. Red, blue, and green are generally used as the colors of the multicolored color pattern, and a black black matrix that does not transmit light other than the above is generally formed.
【0076】[0076]
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。実施例中、特にことわらないかぎり「部」及
び「%」はすべて「重量部」及び「重量%」を示す。The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. In the examples, "parts" and "%" all indicate "parts by weight" and "% by weight" unless otherwise specified.
【0077】光重合可能なアクリル樹脂の合成 合成例1 メチルメタクリレート40重量部、ブチルアクリレート
40重量部、アクリル酸20重量部及びアゾビスイソブ
チロニトリル2重量部からなる混合液を窒素ガス雰囲気
下において110℃に保持したプロピレングリコールモ
ノメチルエーテル(親水性溶剤)90重量部中に3時間
を要して滴下した。滴下後、1時間熟成させ、アゾビス
ジメチルバレロニトリル1重量部及びプロピレングリコ
ールモノメチルエーテル10重量部からなる混合液を1
時間要して滴下し、さらに5時間熟成させて高酸価アク
リル樹脂(酸価155)溶液を得た。次に、この溶液に
グリシジルメタクリレート24重量部、ハイドロキノン
0.12重量部及びテトラエチルアンモニウムブロマイ
ド0.6重量部を加えて空気を吹き込みながら110℃
で5時間反応させて光重合可能なアクリル樹脂(樹脂酸
価約50、重合性不飽和基濃度1.35モル/kg 、Tg
点20℃、数平均分子量約20,000)溶液を得た。
この樹脂溶液は固形分含有量が約54%であった。 Synthesis of Photopolymerizable Acrylic Resin Synthesis Example 1 Methyl methacrylate 40 parts by weight, butyl acrylate 40 parts by weight, acrylic acid 20 parts by weight and azobisisobutyronitrile 2 parts by weight under a nitrogen gas atmosphere. Was added dropwise to 90 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether (hydrophilic solvent) maintained at 110 ° C. for 3 hours. After the dropwise addition, the mixture was aged for 1 hour, and a mixed solution comprising 1 part by weight of azobisdimethylvaleronitrile and 10 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether was added to 1 part.
The solution was dropped over a period of time and aged for 5 hours to obtain a high acid value acrylic resin (acid value 155) solution. Next, 24 parts by weight of glycidyl methacrylate, 0.12 parts by weight of hydroquinone and 0.6 parts by weight of tetraethylammonium bromide were added to this solution, and while blowing air at 110 ° C.
Photopolymerizable acrylic resin by reacting for 5 hours (resin acid value about 50, polymerizable unsaturated group concentration 1.35 mol / kg, Tg
A solution having a point of 20 ° C. and a number average molecular weight of about 20,000) was obtained.
The resin solution had a solid content of about 54%.
【0078】合成例2 スチレン60重量部、メチルアクリレート10重量部、
アクリル酸30重量部及びアゾビスイソブチロニトリル
3重量部からなる混合液を窒素ガス雰囲気下において1
20℃に保持したセロソルブ90重量部中に3時間を要
して滴下した。滴下後、1時間熟成させ、アゾビスジメ
チルバレロニトリル1重量部とセロソルブ10重量部か
らなる混合液を1時間要して滴下し、さらに5時間熟成
させて高酸価アクリル樹脂(酸価233)溶液を得た。
次に、この溶液にグリシジルメタクリレート35重量
部、ハイドロキノン0.13重量部及びテトラエチルア
ンモニウムブロマイド0.6重量部を加えて空気を吹き
込みながら110℃で5時間反応させて光重合可能なア
クリル樹脂(樹脂酸価約70、重合性不飽和基濃度1.
83モル/kg 、Tg点45℃、数平均分子量約15,0
00)溶液を得た。この樹脂溶液は固形分含有量が約5
7%であった。Synthesis Example 2 60 parts by weight of styrene, 10 parts by weight of methyl acrylate,
A mixed solution of 30 parts by weight of acrylic acid and 3 parts by weight of azobisisobutyronitrile was added to 1
It was added dropwise to 90 parts by weight of cellosolve kept at 20 ° C. over 3 hours. After the dropping, the mixture was aged for 1 hour, a mixed solution of 1 part by weight of azobisdimethylvaleronitrile and 10 parts by weight of cellosolve was added dropwise over 1 hour, and the mixture was further aged for 5 hours to obtain a high acid value acrylic resin (acid value 233). A solution was obtained.
Next, 35 parts by weight of glycidyl methacrylate, 0.13 parts by weight of hydroquinone and 0.6 parts by weight of tetraethylammonium bromide were added to this solution, and the mixture was reacted at 110 ° C. for 5 hours while blowing in air to allow photopolymerization of an acrylic resin (resin). Acid value about 70, concentration of polymerizable unsaturated group 1.
83 mol / kg, Tg point of 45 ° C, number average molecular weight of about 15,0
00) solution was obtained. This resin solution has a solid content of about 5
7%.
【0079】実施例1 合成例1で得た光重合可能なアクリル樹脂溶液及びその
他の成分を後記表1に示す配合にて均一に分散した、赤
色、緑色、青色及び黒色の各感光性着色組成物を得た。
着色顔料は光重合可能なアクリル樹脂溶液の一部、顔料
分散剤、有機溶剤の一部と混合し、サンドミルで分散し
て顔料ペーストとして配合した。各組成物におけるアク
リル樹脂とエチレン性不飽和化合物との合計は、重合性
不飽和基濃度4.0モル/kg 、カルボキシル基濃度0.
63モル/kg を有する。また各組成物における顔料の平
均粒径は、赤顔料:60nm、緑顔料:90nm、青顔料:
80nm、黒顔料:50nmであり、いずれの顔料も95重
量%以上が粒径120nm以下であった。Example 1 Red, green, blue and black photosensitive coloring compositions in which the photopolymerizable acrylic resin solution obtained in Synthesis Example 1 and other components were uniformly dispersed in the composition shown in Table 1 below. I got a thing.
The color pigment was mixed with a part of the photopolymerizable acrylic resin solution, a part of the pigment dispersant and a part of the organic solvent, and dispersed by a sand mill to be blended as a pigment paste. The total of the acrylic resin and the ethylenically unsaturated compound in each composition was such that the concentration of the polymerizable unsaturated group was 4.0 mol / kg and the concentration of the carboxyl group was 0.
It has 63 mol / kg. The average particle size of the pigment in each composition is as follows: red pigment: 60 nm, green pigment: 90 nm, blue pigment:
80 nm, black pigment: 50 nm, and 95% by weight or more of all pigments had a particle size of 120 nm or less.
【0080】上記のようにして得た赤色の感光性着色組
成物をガラス板(100×100×1.1mm)上に乾燥
膜厚が約2μm となるようにスピンコート法により塗布
し、80℃で10分間乾燥させた後、この上にポリビニ
ルアルコール(重合度1,700、Tg65℃、酸素透
過率2×10-14cc・cm/cm2・sec・cmHg)の12%水溶液を
スピンコート法により乾燥膜厚2μm になるように均一
に塗布し80℃で10分間乾燥させてガラス板上に赤色
感光性被膜層及びカバーコート層を形成した。次いでこ
の感光性被膜に高圧水銀灯を用い、露光量200mj/c
m2、400mj/cm2及び800mj/cm2の3段階の照射条件
でフォトマスクを介してパターン状に露光した。次いで
25℃の0.25%テトラメチルアンモニウムハイドロ
オキサイド水溶液にて30秒間スプレーして現像を行い
水洗し、水切り乾燥し、次いで140℃で60分間焼付
けて赤色のカラーパターンを得た。The red photosensitive coloring composition obtained as described above was applied onto a glass plate (100 × 100 × 1.1 mm) by a spin coating method so as to have a dry film thickness of about 2 μm, and then at 80 ° C. After drying for 10 minutes, a 12% aqueous solution of polyvinyl alcohol (polymerization degree: 1,700, Tg: 65 ° C, oxygen permeability: 2 × 10 -14 cc · cm / cm 2 · sec · cmHg) is spin-coated. Was uniformly applied to give a dry film thickness of 2 μm and dried at 80 ° C. for 10 minutes to form a red photosensitive coating layer and a cover coating layer on a glass plate. Then, using a high pressure mercury lamp for this photosensitive film, the exposure amount was 200 mj / c.
The pattern was exposed through a photomask under three-stage irradiation conditions of m 2 , 400 mj / cm 2 and 800 mj / cm 2 . Then, it was sprayed with a 0.25% tetramethylammonium hydroxide aqueous solution at 25 ° C. for 30 seconds, developed, washed with water, drained and dried, and then baked at 140 ° C. for 60 minutes to obtain a red color pattern.
【0081】次いで上記赤色のカラーパターンを形成し
たガラス板上に上記緑色の感光性着色組成物からの緑色
感光性被膜層及びカバーコート層を上記と同様に形成
し、露光、現像、水洗、水切り乾燥、焼付けを行いガラ
ス板上に赤色に加えて緑色のカラーパターンを得た。Then, a green photosensitive coating layer and a cover coat layer from the green photosensitive coloring composition are formed on the glass plate on which the red color pattern has been formed in the same manner as above, and exposed, developed, washed with water and drained. After drying and baking, a green color pattern was obtained on the glass plate in addition to red.
【0082】次いで青色及び黒色の感光性着色組成物を
用いて上記と同様の工程を繰返し行って赤色、緑色、青
色及び黒色のカラーパターンをガラス板上に形成してカ
ラーフィルタに適した多色のカラーパターンを得た。Then, the same steps as described above are repeated using the blue and black photosensitive coloring compositions to form red, green, blue and black color patterns on the glass plate, thereby forming a multicolor suitable for a color filter. Got the color pattern of.
【0083】各色のパターンのライン/スペース(L/
S)は、赤、緑、青のカラーパターンについては、10
0μm /20μm であり、黒のカラーパターン(ブラッ
クマトリックス)については20μm /100μm であ
った。The line / space (L / space) of the pattern of each color
S) is 10 for red, green and blue color patterns.
0 μm / 20 μm, and 20 μm / 100 μm for a black color pattern (black matrix).
【0084】実施例2〜6及び比較例1〜6 合成例1又は合成例2で得た光重合可能なアクリル樹脂
溶液及びその他の成分を後記表1に示す配合とする以外
は実施例1と同様にして赤色、緑色、青色及び黒色の各
感光性着色組成物を得た。実施例4の各組成物における
アクリル樹脂とエチレン性不飽和化合物との合計は重合
性不飽和基濃度4.3モル/kg 、カルボキシル基濃度
0.88モル/kg を有する。またいずれの組成物におい
ても顔料の95重量%以上が粒径120nm以下であっ
た。Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 6 As Example 1 except that the photopolymerizable acrylic resin solution obtained in Synthesis Example 1 or Synthesis Example 2 and other components had the formulations shown in Table 1 below. Similarly, red, green, blue and black photosensitive coloring compositions were obtained. The total of the acrylic resin and the ethylenically unsaturated compound in each composition of Example 4 has a polymerizable unsaturated group concentration of 4.3 mol / kg and a carboxyl group concentration of 0.88 mol / kg. Further, in all the compositions, 95% by weight or more of the pigment had a particle size of 120 nm or less.
【0085】各例において、上記各感光性着色組成物を
使用する以外は実施例1と同様に行い多色のカラーパタ
ーンを得た。In each example, a multicolor color pattern was obtained in the same manner as in Example 1 except that each of the above photosensitive coloring compositions was used.
【0086】実施例7 膜厚75μm のポリエチレンテレフタレートフィルム上
に実施例1においてカバーコート用に使用したポリビニ
ルアルコールの12%水溶液を乾燥膜厚2μmとなるよ
うに均一にロールコート法により塗布し、80℃で10
分間乾燥させてカバーコート転写フィルムを得た。この
フィルムのカバーコート層上に実施例1で得た赤色の感
光性着色組成物を乾燥膜厚が2μm となるようにロール
コート法により塗布し、80℃で10分間乾燥して転写
型の赤色感光性被膜層を形成した。Example 7 On a polyethylene terephthalate film having a film thickness of 75 μm, the 12% aqueous solution of polyvinyl alcohol used for the cover coat in Example 1 was applied uniformly by a roll coating method so as to have a dry film thickness of 2 μm. 10 at ℃
After drying for a minute, a cover coat transfer film was obtained. The red photosensitive coloring composition obtained in Example 1 was applied on the cover coat layer of this film by a roll coating method so that the dry film thickness was 2 μm, and dried at 80 ° C. for 10 minutes to obtain a transfer type red color. A photosensitive coating layer was formed.
【0087】この感光性被膜層面を熱ラミネート法によ
り80℃に加温したガラス板に密着させた後、ポリエチ
レンテレフタレートフィルムを剥離してカバーコート付
赤色感光性被膜をガラス板上に形成した。The surface of the photosensitive coating layer was brought into close contact with a glass plate heated to 80 ° C. by a thermal laminating method, and then the polyethylene terephthalate film was peeled off to form a red photosensitive coating with a cover coat on the glass plate.
【0088】さらにこの感光性被膜に高圧水銀灯を用い
露光量200mj/cm2、400mj/cm2及び800mj/cm2の
3段階の照射条件でフォトマスクを介してパターン状に
露光した。次いで25℃の0.25%テトラメチルアン
モニウムハイドロオキサイド水溶液にて30秒間スプレ
ーして現像を行い水洗し、水切り乾燥し、次いで140
℃で60分間焼付けて赤色のカラーパターンを得た。[0088] was further exposed in a pattern through a photomask with irradiation conditions of the photosensitive film using a high pressure mercury lamp in an exposure amount 200mj / cm 2, 3 stages of 400 mj / cm 2 and 800 mJ / cm 2. Then, it is sprayed with a 0.25% tetramethylammonium hydroxide aqueous solution at 25 ° C. for 30 seconds to develop, wash with water, dry with water, and then dry at 140 ° C.
After baking at 60 ° C. for 60 minutes, a red color pattern was obtained.
【0089】次に上記赤色の感光性着色組成物のかわり
に実施例1で得た緑色の感光性着色組成物を用いて、カ
バーコート転写フィルム上に転写型の緑色感光性被膜層
を形成した。この緑色感光性被膜層面を、上記赤色のカ
ラーパターンを有するガラス板に密着させた後、ポリエ
チレンテレフタレートフィルムを剥離してカバーコート
付緑色感光性被膜を、赤色のカラーパターンを有するガ
ラス板上に形成し、上記と同様に露光、現像、水洗、水
切り乾燥して赤色に加えて緑色のカラーパターンを得
た。Next, the green photosensitive coloring composition obtained in Example 1 was used in place of the above red photosensitive coloring composition to form a transfer type green photosensitive coating layer on the cover coat transfer film. . This green photosensitive coating layer surface is adhered to the glass plate having the above red color pattern, and then the polyethylene terephthalate film is peeled off to form a green photosensitive coating with a cover coat on the glass plate having a red color pattern. Then, in the same manner as above, exposure, development, washing with water, draining and drying were performed to obtain a color pattern of green in addition to red.
【0090】次いで、青色及び黒色の感光性着色組成物
を用いて上記と同様の工程を繰返し行って赤色、緑色、
青色及び黒色のカラーパターンをガラス板上に形成して
カラーフィルタに適した多色のカラーパターンを得た。Then, the same steps as described above are repeated using the blue and black photosensitive coloring compositions to obtain red, green and
Blue and black color patterns were formed on a glass plate to obtain a multicolored color pattern suitable for a color filter.
【0091】実施例1〜7及び比較例1〜6におけるカ
ラーパターン形成の際の各パターンの現像性について下
記基準により評価した。試験結果を後記表1に示す。The developability of each pattern in forming color patterns in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 6 was evaluated according to the following criteria. The test results are shown in Table 1 below.
【0092】 ○:欠陥のない良好な画線パターンが得られる △:画線パターンの一部剥離が見られる ×:画線パターンが溶解してパターンが得られない また後記表1における(註)はそれぞれ下記の意味を有
する。◯: A good image pattern without defects is obtained. Δ: Partial peeling of the image pattern is observed. ×: Image pattern is not dissolved and no pattern is obtained. (Note) in Table 1 below. Have the following meanings.
【0093】(*1)BYK160:ビック・ケミー社
製、高分子共重合体である界面活性剤。(* 1) BYK160: a surfactant which is a polymer copolymer manufactured by BYK Chemie.
【0094】(*2)BYK161:ビック・ケミー社
製、高分子共重合体である界面活性剤。(* 2) BYK161: a surfactant which is a polymer copolymer manufactured by BYK Chemie.
【0095】[0095]
【表1】 [Table 1]
【0096】[0096]
【表2】 [Table 2]
【0097】[0097]
【表3】 [Table 3]
【0098】[0098]
【表4】 [Table 4]
【0099】[0099]
【発明の効果】本発明組成物は、着色顔料を含有するカ
ラーフィルタ用感光性着色組成物であって、光重合可能
なアクリル樹脂と特定の光重合開始剤とを組み合わせて
使用することにより、感度が高く、硬化性に優れ、耐現
像液性にも優れたカラーフィルタ用着色フォトレジスト
を得ることができたものである。The composition of the present invention is a photosensitive coloring composition for a color filter containing a coloring pigment, and by using a photopolymerizable acrylic resin in combination with a specific photopolymerization initiator, It was possible to obtain a colored photoresist for a color filter having high sensitivity, excellent curability, and excellent resistance to a developing solution.
【0100】本発明組成物からの被膜を露光して得られ
る硬化着色被膜は、多色のカラーフィルタを製造する際
に、繰り返して、現像工程で現像液と接触しても良好な
耐現像液性を示すことができるのでカラーフィルタ用感
光性着色組成物として好適なものである。The cured colored coating obtained by exposing the coating of the composition of the present invention to a multi-colored color filter has a good resistance to development even if it is repeatedly contacted with the developing solution in the developing step. Therefore, it is suitable as a photosensitive coloring composition for color filters.
フロントページの続き (72)発明者 田村 孝一 神奈川県平塚市東八幡4丁目17番1号 関 西ペイント株式会社内 (72)発明者 則松 力 神奈川県平塚市東八幡4丁目17番1号 関 西ペイント株式会社内 (72)発明者 中谷 ▲栄▼作 神奈川県平塚市東八幡4丁目17番1号 関 西ペイント株式会社内Front page continued (72) Inventor Koichi Tamura 4-17-1, Higashi-Hachiman, Hiratsuka-shi, Kanagawa Kansai Paint Co., Ltd. (72) Inventor Riki Norimatsu 4-1-1, East Hachiman, Hiratsuka-shi, Kanagawa Kansai Paint Co., Ltd. In-house (72) Inventor Nakatani ▲ Sakae ▼ Product 4-17-1, Higashi-Hachiman, Hiratsuka-shi, Kanagawa Kansai Paint Co., Ltd.
Claims (5)
能なアクリル樹脂、(b)エチレン性不飽和化合物、
(c)着色顔料、(d)チオキサントン系化合物と、ア
セトフェノン系化合物及び/又は含リン系開始剤との混
合物からなる光重合開始剤及び(e)有機溶剤を含有す
ることを特徴とするカラーフィルタ用感光性着色組成
物。1. A photopolymerizable acrylic resin having (a) a polymerizable unsaturated group, (b) an ethylenically unsaturated compound,
(C) a color pigment, (d) a photopolymerization initiator comprising a mixture of a thioxanthone compound and an acetophenone compound and / or a phosphorus-containing initiator, and (e) an organic solvent. Photosensitive coloring composition for use.
樹脂にグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステルを
付加したアニオン性樹脂である請求項1記載の感光性着
色組成物。2. The photosensitive coloring composition according to claim 1, wherein the acrylic resin (a) is an anionic resin obtained by adding a glycidyl group-containing (meth) acrylic acid ester to a high acid value acrylic resin.
−モルフォリノ(4−チオメチルフェニル)プロパン−
1−オンと2,4−ジエチルチオキサントンとの混合物
である請求項1又は2記載の感光性着色組成物。3. The photopolymerization initiator (d) is 2-methyl-2.
-Morpholino (4-thiomethylphenyl) propane-
The photosensitive coloring composition according to claim 1 or 2, which is a mixture of 1-one and 2,4-diethylthioxanthone.
からの感光性被膜を透明基板上に形成する工程、 (2)必要に応じて、感光性被膜上にカバーコート層を
形成する工程、 (3)感光性被膜に活性光線をパターン状に露光して感
光性被膜の露光部を硬化させる工程、 (4)次いで現像処理により非露光部の感光性被膜を除
去してカラーパターンを形成する工程、及び (5)さらに必要に応じて加熱する工程を有することを
特徴とするカラーフィルタの製造方法。4. A step of (1) forming a photosensitive coating from the photosensitive coloring composition according to claim 1 on a transparent substrate, (2) forming a cover coat layer on the photosensitive coating, if necessary. And (3) a step of exposing the photosensitive coating to actinic rays in a pattern to cure the exposed portion of the photosensitive coating, and (4) a developing treatment to remove the photosensitive coating in the non-exposed portion to form a color pattern. And a step of heating (5) if necessary, a method of manufacturing a color filter.
及び(5)必要に応じて加熱する工程の後、カラーパタ
ーンを形成した透明基板上に、異なる色の感光性着色組
成物を用いて、工程(1)〜(5)を必要回数繰り返し
て多色のカラーパターンを形成することを特徴とする請
求項4記載のカラーフィルタの製造方法。5. A step of forming a color pattern,
And (5) after the step of heating as necessary, the steps (1) to (5) are repeated a necessary number of times on the transparent substrate on which the color pattern is formed, using the photosensitive coloring composition of different colors. The method for manufacturing a color filter according to claim 4, wherein a color pattern of colors is formed.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP26605795A JPH09114095A (en) | 1995-10-16 | 1995-10-16 | Photosensitive colored composition and production of color filter |
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JP26605795A JPH09114095A (en) | 1995-10-16 | 1995-10-16 | Photosensitive colored composition and production of color filter |
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JPH09114095A true JPH09114095A (en) | 1997-05-02 |
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007041343A (en) * | 2005-08-04 | 2007-02-15 | Toppan Printing Co Ltd | Photosensitive colored resin composition, method for manufacturing color filter, and color filter |
JP2008274209A (en) * | 2007-05-04 | 2008-11-13 | Chang Chun Plastic Co Ltd | Uv-curable resin, method for producing the same and composition containing the resin |
KR100936901B1 (en) * | 2001-08-16 | 2010-01-15 | 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 | Process for forming a colored pattern |
JP2012180519A (en) * | 2012-03-29 | 2012-09-20 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Colored curable composition |
-
1995
- 1995-10-16 JP JP26605795A patent/JPH09114095A/en active Pending
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