JPH09111127A - Curable silicone rubber composition, cured product therefrom, and semiconductor device sealed therewith - Google Patents

Curable silicone rubber composition, cured product therefrom, and semiconductor device sealed therewith

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JPH09111127A
JPH09111127A JP29772095A JP29772095A JPH09111127A JP H09111127 A JPH09111127 A JP H09111127A JP 29772095 A JP29772095 A JP 29772095A JP 29772095 A JP29772095 A JP 29772095A JP H09111127 A JPH09111127 A JP H09111127A
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silicone rubber
rubber composition
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努 柏木
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友一 鷲尾
Toshihiko Shindo
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a curable silicone rubber composition having good flowability and giving a cured product excellent in heat conductivity and electrical insulation properties. SOLUTION: This composition comprises a diorganopolysiloxane containing at least two alkenyl groups in the molecule, an organohydrogenpolysiloxane containing at least two Sibonded hydrogen atoms in the molecule, a platinum group metallic catalyst, and a hexagonal boron nitride powder surface-treated with a vinyl or epoxy silane coupling agent.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、熱伝導性及び電気
絶縁性に優れた硬化物を得ることができる硬化性シリコ
ーンゴム組成物、該硬化物及びそれにより封止された樹
脂封止型半導体装置に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a curable silicone rubber composition capable of obtaining a cured product having excellent thermal conductivity and electrical insulation, the cured product and a resin-encapsulated semiconductor encapsulated with the cured product. Regarding the device.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年の半導体装置は、パッケージの小型
化、高速化、チップサイズの大型化により、素子の発熱
量が大きくなり、そのため半導体装置に用いる封止剤に
は以前にも増して熱伝導性に優れたものが望まれてい
る。ところで、従来、パワートランジスタ等に用いる放
熱シリコーンゴムシートに熱伝導性や電気絶縁性を付与
するための充填剤として、六方晶窒化硼素粉末が知られ
ている。また、一般に、該シートの原料である硬化前の
シリコーンゴム組成物にこの六方晶窒化硼素粉末を配合
すると、該組成物の粘度が上昇して流動性が悪くなるこ
とも知られている。従って、シリコーンゴム組成物に六
方晶窒化硼素粉末を配合するときには、通常、該組成物
にベンゼン、トルエン、キシレン、ペンタン、ヘプタン
等の有機溶剤や、ヘキサメチルシラザン、ジフェニルシ
ランジオール、環状ジメチルシロキサン等の分散剤をと
もに配合する。しかし、このような有機溶剤や分散剤を
配合したシリコーンゴム組成物は、硬化時に発泡し、ま
た硬化するための加熱温度が高いため、半導体素子のコ
ーティングやポッティングに用いる所謂半導体封止用の
硬化性組成物として用いることができない。また、特に
半導体素子のジャンクション部やワイヤーの保護等を目
的に使用した場合、気泡があると信頼性が得られない。
また気泡の存在は熱伝導性を低下させる点でも好ましく
ない。即ち、従来、前記のような有機溶剤や分散剤を含
まなくとも、優れた流動性を示し、かつ良好な熱伝導性
や電気絶縁性を発揮するのに十分な六方晶窒化硼素粉末
を含有する硬化性シリコーンゴム組成物は得られていな
い。
2. Description of the Related Art In recent semiconductor devices, the amount of heat generated by elements has become large due to the miniaturization of packages, the increase in speed, and the increase in chip size. What has excellent conductivity is desired. By the way, conventionally, hexagonal boron nitride powder has been known as a filler for imparting thermal conductivity or electrical insulation to a heat-dissipating silicone rubber sheet used for a power transistor or the like. It is also generally known that when the hexagonal boron nitride powder is mixed with the uncured silicone rubber composition, which is the raw material of the sheet, the viscosity of the composition increases and the fluidity deteriorates. Therefore, when the hexagonal boron nitride powder is added to the silicone rubber composition, the composition is usually an organic solvent such as benzene, toluene, xylene, pentane, heptane, hexamethylsilazane, diphenylsilanediol, cyclic dimethylsiloxane, etc. The above dispersant is blended together. However, since the silicone rubber composition containing such an organic solvent or dispersant foams during curing and has a high heating temperature for curing, so-called curing for semiconductor encapsulation used for coating and potting of semiconductor elements. It cannot be used as an acidic composition. In addition, particularly when used for the purpose of protecting a junction portion or a wire of a semiconductor element, reliability cannot be obtained if air bubbles are present.
In addition, the presence of bubbles is not preferable in terms of lowering thermal conductivity. That is, conventionally, even without the organic solvent or dispersant as described above, shows excellent fluidity, and contains sufficient hexagonal boron nitride powder to exhibit good thermal conductivity and electrical insulation. No curable silicone rubber composition has been obtained.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、特に
有機溶剤や分散剤を含まなくとも、優れた流動性を示
し、かつ良好な熱伝導性や電気絶縁性を発揮するのに十
分な六方晶窒化硼素粉末を含有する付加反応硬化型シリ
コーンゴム組成物、その硬化物及びそれにより封止され
た樹脂封止型半導体装置を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide excellent fluidity without containing an organic solvent or a dispersant, and to provide sufficient heat conductivity and electrical insulation. An object of the present invention is to provide an addition reaction-curable silicone rubber composition containing hexagonal boron nitride powder, a cured product thereof, and a resin-sealed semiconductor device sealed with the cured product.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明の第一は、(A)
一分子中に少なくとも2個のアルケニル基を含有するジ
オルガノポリシロキサン、(B)ケイ素原子に結合する
水素原子を一分子中に少なくとも2個含有するオルガノ
ハイドロジェンポリシロキサン、(C)白金族金属系触
媒、及び(D)ビニル基又はエポキシ基を含有するシラ
ンカップリング剤で表面処理した六方晶窒化硼素粉末を
含有する硬化性シリコーンゴム組成物である。本発明の
第二は、前記組成物を硬化して得られる硬化物である。
本発明の第三は、半導体素子を前記硬化物で封止してな
る樹脂封止型半導体装置である。
Means for Solving the Problems The first aspect of the present invention is that (A)
Diorganopolysiloxane containing at least two alkenyl groups in one molecule, (B) Organohydrogenpolysiloxane containing at least two hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule, (C) Platinum group metal A curable silicone rubber composition comprising a system catalyst and (D) hexagonal boron nitride powder surface-treated with a silane coupling agent having a vinyl group or an epoxy group. The second aspect of the present invention is a cured product obtained by curing the composition.
A third aspect of the present invention is a resin-encapsulated semiconductor device obtained by encapsulating a semiconductor element with the cured product.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。(A)アルケニル基含有ジオルガノポリシロキサン 本発明の組成物に用いるアルケニル基含有ジオルガノポ
リシロキサンは、一分子中に少なくとも2個のアルケニ
ル基を含有するもので、通常は主鎖部分が基本的にジオ
ルガノシロキサン単位の繰り返しからなり、分子鎖両末
端がトリオルガノシロキシ基で封鎖された直鎖状のもの
であるのが一般的であるが、これは分子構造の一部に分
枝状の構造を含んだものであってもよく、また環状体で
あってもよいが、硬化物の機械的強度等の物性の点から
直鎖状のジオルガノポリシロキサンが好ましい。該アル
ケニル基は、分子鎖の両末端にのみに存在していても、
或いは分子鎖の両末端及び分子鎖の途中に存在していて
もよい。このようなアルケニル基含有ジオルガノポリシ
ロキサンの代表例としては、例えば、下記一般式
(1):
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. (A) Alkenyl Group-Containing Diorganopolysiloxane The alkenyl group-containing diorganopolysiloxane used in the composition of the present invention contains at least two alkenyl groups in one molecule and usually has a main chain portion basically. It is generally composed of repeating diorganosiloxane units and has a straight chain structure in which both ends of the molecular chain are blocked with a triorganosiloxy group. Although it may have a structure or may be a cyclic body, a linear diorganopolysiloxane is preferable from the viewpoint of physical properties such as mechanical strength of the cured product. Even if the alkenyl group is present only at both ends of the molecular chain,
Alternatively, it may be present at both ends of the molecular chain and in the middle of the molecular chain. As a typical example of such an alkenyl group-containing diorganopolysiloxane, for example, the following general formula (1):

【0006】[0006]

【化1】 (式中、R1 は独立に脂肪族不飽和結合を含有しない非
置換又は置換の1価炭化水素基であり、Xはアルケニル
基であり、nは0又は1以上の整数であり、mは0又は
1以上の整数である)で表されるジオルガノポリシロキ
サンが挙げられる。
Embedded image (Wherein, R 1 is independently an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group containing no aliphatic unsaturated bond, X is an alkenyl group, n is an integer of 0 or 1 or more, and m is Which is an integer of 0 or 1 or more).

【0007】式中、R1 の脂肪族不飽和結合を含有しな
い非置換又は置換の1価炭化水素基としては、例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブ
チル基、イソブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、
ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等のアルキル基;
シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル
基等のシクロアルキル基;フェニル基、トリル基、キシ
リル基、ナフチル基、ビフェニリル基等のアリール基;
ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、
メチルベンジル基等のアラルキル基;並びにこれらの基
の炭素原子に結合している水素原子の一部又は全部がフ
ッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子、シアノ基などで置
換された基、例えば、クロロメチル基、2−ブロモエチ
ル基、3−クロロプロピル基、3,3,3−トリフルオ
ロプロピル基、クロロフェニル基、フルオロフェニル
基、シアノエチル基、3,3,4,4,5,5,6,
6,6−ノナフルオロヘキシル基などが挙げられ、代表
的なものは炭素原子数が1〜10、特に代表的なものは
炭素原子数が1〜6のものであり、好ましくは、メチル
基、エチル基、プロピル基、クロロメチル基、ブロモエ
チル基、3,3,3−トリフルオロプロピル基、シアノ
エチル基等の炭素原子数1〜3の非置換又は置換のアル
キル基及びフェニル基、クロロフェニル基、フルオロフ
ェニル基等の非置換又は置換のフェニル基である。
In the formula, the unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group containing no aliphatic unsaturated bond represented by R 1 is, for example,
Methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group,
Alkyl groups such as neopentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, dodecyl;
Cycloalkyl groups such as cyclopentyl group, cyclohexyl group and cycloheptyl group; aryl groups such as phenyl group, tolyl group, xylyl group, naphthyl group and biphenylyl group;
Benzyl group, phenylethyl group, phenylpropyl group,
An aralkyl group such as a methylbenzyl group; and a group in which part or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms of these groups have been substituted with a halogen atom such as fluorine, chlorine, bromine, or a cyano group, for example, chloro Methyl group, 2-bromoethyl group, 3-chloropropyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, chlorophenyl group, fluorophenyl group, cyanoethyl group, 3,3,4,4,5,5,6
6,6-nonafluorohexyl group and the like, a typical one having 1 to 10 carbon atoms, a particularly typical one having 1 to 6 carbon atoms, preferably a methyl group, An unsubstituted or substituted alkyl group having 1 to 3 carbon atoms such as an ethyl group, a propyl group, a chloromethyl group, a bromoethyl group, a 3,3,3-trifluoropropyl group, a cyanoethyl group, and a phenyl group, a chlorophenyl group, and a fluoro group. It is an unsubstituted or substituted phenyl group such as a phenyl group.

【0008】式中、Xのアルケニル基としては、例え
ば、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニ
ル基、ブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基
等の通常炭素原子数2〜8程度のものが挙げられ、中で
もビニル基、アリル基等の低級アルケニル基が好まし
い。
In the formula, the alkenyl group represented by X is, for example, a vinyl group, an allyl group, a propenyl group, an isopropenyl group, a butenyl group, a hexenyl group, a cyclohexenyl group or the like, which usually has about 2 to 8 carbon atoms. Among them, lower alkenyl groups such as vinyl group and allyl group are preferable.

【0009】式中、nは0又は1以上の整数であり、m
は0又は1以上の整数である。また、n及びmは、10≦
n+m≦10,000を満たす整数であるのが好ましく、より
好ましくは50≦n+m≦2,000 であり、かつ0 <m/
(n+m)≦0.2 を満足する整数である。
In the formula, n is 0 or an integer of 1 or more, and m is
Is 0 or an integer of 1 or more. Also, n and m are 10 ≦
It is preferably an integer satisfying n + m ≦ 10,000, more preferably 50 ≦ n + m ≦ 2,000, and 0 <m /
It is an integer satisfying (n + m) ≦ 0.2.

【0010】また、このようなアルケニル基含有ジオル
ガノポリシロキサンは、25℃における粘度が10〜1,00
0,000 cSt、特に100 〜500,000 cSt程度のものが
好ましい。
Such an alkenyl group-containing diorganopolysiloxane has a viscosity at 25 ° C. of 10 to 1,00.
It is preferable to use those having a cSt of about 000 cSt, especially about 100 to 500,000 cSt.

【0011】(B)オルガノハイドロジェンポリシロキ
サン 本発明の組成物に用いるオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンは、一分子中に少なくとも2個、好ましくは3
個以上のケイ素原子に結合する水素原子(即ち、SiH
基)を含有するものであり、直鎖状、分岐状、環状、或
いは三次元網状構造の樹脂状物のいずれでもよい。この
ようなオルガノハイドロジェンポリシロキサンの代表例
としては、例えば、下記平均組成式(2): Ha 2 b SiO(4-a-b)/2 (2) (式中、R2 は独立に脂肪族不飽和結合を含有しない非
置換又は置換の1価炭化水素基であり、a及びbは、0
<a <2、0.8 ≦b≦2かつ0.8 <a+b≦3となる数
であり、好ましくは0.3 ≦a≦1、1.5 ≦b≦2かつ1.
8 ≦a+b≦2.7となる数である)で表されるオルガノ
ハイドロジェンポリシロキサンが挙げられる。
(B) Organohydrogen polysiloxy
The organohydrogenpolysiloxane used in the composition of the present invention contains at least two, preferably 3 or more per molecule.
Hydrogen atoms bonded to one or more silicon atoms (ie, SiH
And a resin having a linear, branched, cyclic, or three-dimensional network structure. Representative examples of such organohydrogenpolysiloxanes include, for example, the following average composition formula (2): H a R 2 b SiO (4-ab) / 2 (2) (wherein R 2 is independently a fat An unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group containing no group unsaturated bond;
<A <2, 0.8 ≤ b ≤ 2 and 0.8 <a + b ≤ 3, and preferably 0.3 ≤ a ≤ 1, 1.5 ≤ b ≤ 2 and 1.
8 ≦ a + b ≦ 2.7).

【0012】式中、R2 の脂肪族不飽和結合を含有しな
い非置換又は置換の1価炭化水素基としては、前記一般
式(1)のR1 として例示したものと同様のものが挙げ
られ、代表的なものは炭素原子数が1〜10、特に炭素原
子数が1〜7のものであり、好ましくはメチル基等の炭
素原子数1〜3の低級アルキル基、フェニル基、3 、3
、3-トリフルオロプロピル基である。このようなオル
ガノハイドロジェンポリシロキサンの例としては、例え
ば、1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン、1,3,5,7-テト
ラメチルテトラシクロシロキサン、1,3,5,7,8-ペンタメ
チルペンタシクロシロキサン等のシロキサンオリゴマ
ー;分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイ
ドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシ
ロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェ
ンシロキサン共重合体、分子鎖両末端シラノール基封鎖
メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端シ
ラノール基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジ
ェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイド
ロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子
鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチル
ハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチル
ハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メ
チルハイドロジェンシロキサン共重合体等;R2 (H)
SiO1/2 単位とSiO4/2 単位からなり、任意にR3
SiO1/2 単位、R2 SiO2/2 単位、R(H)SiO
2/2 単位、(H)SiO3/2 単位又はRSiO3/2 単位
を含み得るシリコーンレジン(但し、式中、Rは前記の
1 として例示した非置換又は置換の1価炭化水素基と
同様のものである)などが挙げられ、更には下記式:
In the formula, examples of the unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having no aliphatic unsaturated bond represented by R 2 include the same ones exemplified as R 1 in the general formula (1). The typical ones have 1 to 10 carbon atoms, especially 1 to 7 carbon atoms, preferably a lower alkyl group having 1 to 3 carbon atoms such as a methyl group, a phenyl group, 3, 3
, 3-trifluoropropyl group. Examples of such organohydrogenpolysiloxanes include, for example, 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, 1,3,5,7-tetramethyltetracyclosiloxane, 1,3,5,7, Siloxane oligomers such as 8-pentamethylpentacyclosiloxane; methylhydrogenpolysiloxane blocked with trimethylsiloxy groups at both ends of molecular chain, dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer blocked with trimethylsiloxy groups at both ends of molecular chain, silanol at both ends of molecular chain Group-blocked methyl hydrogen polysiloxane, molecular chain terminal silanol group-blocked dimethylsiloxane / methyl hydrogen siloxane copolymer, molecular chain terminal dimethylhydrogensiloxy group-blocked dimethylpolysiloxane, molecular chain terminal dimethylhydrogensiloxy group-blocked Methyl hydrogen Polysiloxane with both molecular chain terminals blocked with dimethylhydrogensiloxy groups dimethylsiloxane-methylhydrogensiloxane copolymers; R 2 (H)
It consists of SiO 1/2 units and SiO 4/2 units, and optionally R 3
SiO 1/2 unit, R 2 SiO 2/2 unit, R (H) SiO
A silicone resin which may contain 2/2 units, (H) SiO 3/2 units or RSiO 3/2 units, wherein R is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group exemplified as R 1 above. And the like; and the following formula:

【0013】[0013]

【化2】 等で表されるものが挙げられる。Embedded image And the like.

【0014】本発明の組成物に用いるオルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンは、公知の方法で得ることがで
き、例えば、下記一般式: R2 SiHCl2 及びR2 2 SiHCl (式中、R2 は前記と同じである)から選ばれる少なく
とも1種のクロロシランを共加水分解し、或いは該クロ
ロシランと下記一般式: R2 3 SiCl及びR2 2 SiCl2 (式中、R2 は前記と同じである)から選ばれる少なく
とも1種のクロロシランを組み合わせて共加水分解して
得ることができる。また、オルガノハイドロジェンポリ
シロキサンは、このように共加水分解して得られたポリ
シロキサンを平衡化したものでもよい。
The organohydrogenpolysiloxane used in the composition of the present invention can be obtained by a known method, for example, the following general formulas: R 2 SiHCl 2 and R 2 2 SiHCl (wherein R 2 is as described above). Are the same), or at least one chlorosilane selected from the following general formulas: R 2 3 SiCl and R 2 2 SiCl 2 wherein R 2 is the same as above. It can be obtained by combining and hydrolyzing at least one selected chlorosilane. Further, the organohydrogenpolysiloxane may be one obtained by equilibrating the polysiloxane obtained by co-hydrolysis in this manner.

【0015】成分(B)の使用量は、成分(A)のビニ
ル基含有ジオルガノポリシロキサン中のビニル基1モル
当たり、成分(B)のオルガノハイドロジェンポリシロ
キサン中の水素原子が、通常0.5 〜4モルとなるような
量、好ましくは1〜2.5 モルとなるような量である。
The amount of the component (B) used is such that the hydrogen atom in the organohydrogenpolysiloxane of the component (B) is usually 0.5 per mol of vinyl group in the vinyl group-containing diorganopolysiloxane of the component (A). The amount is -4 mol, preferably 1-2.5 mol.

【0016】(C)白金族金属系触媒 本発明に用いる白金族金属系触媒は、前記の成分(A)
のビニル基と成分(B)のケイ素原子に結合する水素原
子との付加反応を促進するための触媒であり、ヒドロシ
リル化反応に用いられる触媒として周知の触媒が挙げら
れる。その具体例としては、例えば、白金(白金黒を含
む)、ロジウム、パラジウム等の白金族金属単体;H2
PtCl4 ・nH2 O、H2 PtCl6 ・nH2 O、N
aHPtCl6 ・nH2 O、KHPtCl6 ・nH
2 O、Na2 PtCl6 ・nH2 O、K2 PtCl4
nH2 O、PtCl4 ・nH2 O、PtCl2 、Na2
HPtCl4 ・nH2 O(但し、式中、nは0〜6の整
数であり、好ましくは0又は6である)等の塩化白金、
塩化白金酸及び塩化白金酸塩;アルコール変性塩化白金
酸(米国特許第3,220,972号明細書参照);塩
化白金酸とオレフィンとのコンプレックス(米国特許第
3,159,601号明細書、同第3,159,662
号明細書、同第3,775,452号明細書参照);白
金黒、パラジウム等の白金族金属をアルミナ、シリカ、
カーボン等の担体に担持させたもの;ロジウム−オレフ
ィンコンプレックス;クロロトリス(トリフェニルフォ
スフィン)ロジウム(ウィルキンソン触媒);塩化白
金、塩化白金酸又は塩化白金酸塩とビニル基含有シロキ
サン、特にビニル基含有環状シロキサンとのコンプレッ
クスなどが挙げられる。
(C) Platinum Group Metal-Based Catalyst The platinum group metal-based catalyst used in the present invention is the above-mentioned component (A).
Is a catalyst for accelerating the addition reaction between the vinyl group of (4) and the hydrogen atom bonded to the silicon atom of component (B), and a well-known catalyst can be used as the catalyst used in the hydrosilylation reaction. Specific examples thereof include platinum (including platinum black), rhodium, palladium, and other platinum group metal simple substances; H 2
PtCl 4 · nH 2 O, H 2 PtCl 6 · nH 2 O, N
aHPtCl 6 · nH 2 O, KHPtCl 6 · nH
2 O, Na 2 PtCl 6 · nH 2 O, K 2 PtCl 4 ·
nH 2 O, PtCl 4 · nH 2 O, PtCl 2 , Na 2
Platinum chloride such as HPtCl 4 .nH 2 O (wherein n is an integer of 0 to 6, preferably 0 or 6);
Chloroplatinic acid and chloroplatinate; Alcohol-modified chloroplatinic acid (see US Pat. No. 3,220,972); Complex of chloroplatinic acid and olefin (US Pat. No. 3,159,601) Same 3,159,662
No. 3,775,452); a platinum group metal such as platinum black or palladium is alumina, silica,
Supported on a carrier such as carbon; rhodium-olefin complex; chlorotris (triphenylphosphine) rhodium (Wilkinson catalyst); platinum chloride, chloroplatinic acid or chloroplatinate and vinyl group-containing siloxane, especially vinyl group-containing cyclic Examples thereof include complexes with siloxane.

【0017】成分(C)の使用量は、所謂触媒量でよ
く、通常、成分(A)及び成分(B)の合計量に対する
白金族金属の重量換算で、0.1 〜500ppm、特には0.5 〜
200ppm程度でよい。
The amount of the component (C) used may be a so-called catalytic amount, and is usually 0.1 to 500 ppm, particularly 0.5 to 0.5 ppm in terms of the weight of the platinum group metal based on the total amount of the components (A) and (B).
It may be about 200 ppm.

【0018】(D)六方晶窒化硼素粉末 本発明に用いる六方晶窒化硼素粉末は、ビニル基又はエ
ポキシ基を含有するシランカップリング剤で表面処理し
たものである。このようにシランカップリング剤で表面
改質した六方晶窒化硼素粉末は、該粉末を含むシリコー
ンゴム組成物の流動性を適度に維持しながら、該組成物
の硬化物に熱伝導性及び電気絶縁性を付与する。
(D) Hexagonal Boron Nitride Powder The hexagonal boron nitride powder used in the present invention is surface-treated with a silane coupling agent containing a vinyl group or an epoxy group. The hexagonal boron nitride powder surface-modified with the silane coupling agent as described above provides a cured product of the composition with thermal conductivity and electrical insulation while appropriately maintaining the fluidity of the silicone rubber composition containing the powder. Imparts sex.

【0019】 ビニル基又はエポキシ基を含有するシ
ランカップリング剤 前記のシランカップリング剤としては、ビニル基又はエ
ポキシ基を有するケイ素化合物であれば特に制限はな
く、例えば、下記一般式(3): SiR3 i 4 j 5 k (3) (式中、R3 はビニル基、或いはエポキシ基を含有する
1価有機基であり、R4は1価加水分解性基又は加水分
解性原子であり、R5 はアルキル基であり、iは1〜3
の整数であり、jは1〜3の整数、好ましくは2又は3
であり、kは0〜2の整数である。但し、i+j+k=
4である)で表されるオルガノシランが挙げられる。
Silane Coupling Agent Containing Vinyl Group or Epoxy Group The silane coupling agent is not particularly limited as long as it is a silicon compound having a vinyl group or an epoxy group. For example, the following general formula (3): SiR 3 i R 4 j R 5 k (3) (In the formula, R 3 is a vinyl group or a monovalent organic group containing an epoxy group, and R 4 is a monovalent hydrolyzable group or a hydrolyzable atom. R 5 is an alkyl group, i is 1 to 3
Is an integer of 1 to 3, and j is an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3.
And k is an integer of 0-2. However, i + j + k =
4)).

【0020】式中、R3 のエポキシ基を含有する1価有
機基としては、例えば、 Z−(CH2 p − (式中、Zは、
In the formula, the monovalent organic group containing an epoxy group represented by R 3 is, for example, Z- (CH 2 ) p- (wherein Z is

【0021】[0021]

【化3】 で表される基であり、pは0〜4の整数である)で表さ
れる基、具体的には、例えば、3,4−エポキシシクロ
ヘキシル基、3,4−エポキシシクロヘキシルアルキル
基、グリシジル基、グリシドキシ基、グリシドキシアル
キル基、特にγ−グリシドキシプロピル基、β−(3,
4−エポキシシクロヘキシル)エチル基等が挙げられ
る。
Embedded image And p is an integer of 0 to 4), specifically, for example, 3,4-epoxycyclohexyl group, 3,4-epoxycyclohexylalkyl group, glycidyl group , Glycidoxy groups, glycidoxyalkyl groups, especially γ-glycidoxypropyl groups, β- (3,
4-epoxycyclohexyl) ethyl group and the like.

【0022】式中、R4 の1価加水分解性基又は加水分
解性原子としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、
ブトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基等のアル
コキシ基;β−メトキシエトキシ基、β−エトキシエト
キシ基等のアルコキシアルキルオキシ基;塩素原子;ジ
メチルケトオキシム基、メチルエチルケトオキシム基等
のケトオキシム基;アセトキシ基、プロピオノキシ基等
のアシルオキシ基;イソプロペニルオキシ基、イソブテ
ニルオキシ基等のアルケニルオキシ基などが挙げられ
る。
In the formula, the monovalent hydrolyzable group or hydrolyzable atom of R 4 is, for example, methoxy group, ethoxy group,
Butoxy group, propoxy group, isopropoxy group, and other alkoxy groups; β-methoxyethoxy group, β-ethoxyethoxy, and other alkoxyalkyloxy groups; chlorine atom, dimethylketoxime group, methylethylketoxime group, and other ketoxime groups; acetoxy group , An acyloxy group such as a propionoxy group; an alkenyloxy group such as an isopropenyloxy group and an isobutenyloxy group.

【0023】式中、R5 のアルキル基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、ペンチ
ル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オク
チル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等の、通常炭
素原子数1〜10程度のものが挙げられる。
In the formula, the alkyl group represented by R 5 is, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group, neopentyl group, hexyl group or heptyl group. , Octyl group, nonyl group, decyl group, dodecyl group and the like, which usually have about 1 to 10 carbon atoms.

【0024】このようなシランカップリング剤の具体例
としては、例えば、下記式: Cl3 SiCH=CH2 、(CH3 O)3 SiCH=C
2 、(C2 5 O)3 SiCH=CH2 、(CH3
2 4 O)3 SiCH=CH2
Specific examples of such a silane coupling agent include, for example, the following formulas: Cl 3 SiCH = CH 2 , (CH 3 O) 3 SiCH = C
H 2, (C 2 H 5 O) 3 SiCH = CH 2, (CH 3 O
C 2 H 4 O) 3 SiCH = CH 2 ,

【0025】[0025]

【化4】 等で表されるものが挙げられる。Embedded image And the like.

【0026】 六方晶窒化硼素粉末 表面処理に供する六方晶窒化硼素粉末は、公知のものを
用いることができ、通常、平均粒子径が1〜30μm 程
度のものでよく、好ましくは平均粒子径が5〜20μm
のものである。なお、平均粒子径が小さすぎると、凝集
粒が多くなって組成物中に均一に分散させるのが困難に
なる場合がある。そのうえ組成物を硬化した場合に、該
硬化物中に六方晶窒化硼素の粒界が多量に発生し、十分
な放熱特性が得られない場合がある。これとは逆に、平
均粒径が大きすぎると硬化物の表面が平滑にならず該表
面に凹凸が生じる場合がある。また、六方晶窒化硼素粉
末は、窒化硼素の純度(表面処理前のもの)が95重量
%以上、特に98重量%以上であるものが好ましい。な
お、この純度が低すぎると、該粉末を配合した組成物を
硬化したときに、該粉末の不純物の影響で硬化物の熱伝
導性及び電気絶縁性が低下する場合がある。また、六方
晶窒化硼素粉末は、結晶化が発達したものが好ましく、
学振炭素材料117委員会法に準拠して測定したLc値
が500Å以上、特に700Å以上のものが好ましい。
なお、このLc値が小さすぎる所謂非晶質の粉末を配合
した組成物は、得られる硬化物の熱伝導性及び電気絶縁
性が不十分な場合がある。
Hexagonal Boron Nitride Powder As the hexagonal boron nitride powder to be subjected to the surface treatment, known ones can be used, and usually, the average particle size may be about 1 to 30 μm, and the average particle size is preferably 5 ~ 20 μm
belongs to. If the average particle diameter is too small, the aggregated particles may increase and it may be difficult to uniformly disperse the particles in the composition. In addition, when the composition is cured, a large amount of hexagonal boron nitride grain boundaries are generated in the cured product, and sufficient heat radiation characteristics may not be obtained. On the contrary, if the average particle size is too large, the surface of the cured product may not be smooth and unevenness may occur on the surface. The hexagonal boron nitride powder preferably has a purity of boron nitride (before surface treatment) of 95% by weight or more, particularly 98% by weight or more. If the purity is too low, when the composition containing the powder is cured, the thermal conductivity and the electrical insulation of the cured product may be reduced due to the influence of impurities in the powder. Further, it is preferable that the hexagonal boron nitride powder has developed crystallization,
Preferably, the Lc value measured in accordance with the Gakushin Carbon Material 117 Committee Law is 500 ° or more, particularly 700 ° or more.
In addition, in a composition containing a so-called amorphous powder having an Lc value that is too small, the cured product obtained may have insufficient thermal conductivity and electrical insulation.

【0027】 表面処理 表面処理の方法としては、公知の湿式処理法又は乾式処
理法を使用することができる。このような表面処理法の
具体例としては、例えば、前記のシランカップリング剤
をアルコールに溶解した後、この溶液に水及び酢酸並び
にSn等の加水分解触媒を添加し、次いで、前記の六方
晶窒化硼素粉末を配合して混合した後、乾燥する方法が
挙げられる。前記のアルコールとしては、例えば、メタ
ノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノ
ール等が挙げられる。シランカップリング剤の使用量
は、六方晶窒化硼素粉末の比表面積やその他の性状に合
わせて適宜に調節できるが、通常、六方晶窒化硼素粉末
100重量部当たり、0.1〜10重量部程度でよい。
このような表面処理により、前記の六方晶窒化硼素粉末
の表面にビニル基又はエポキシ基を含むシロキサン被膜
を形成する。このシロキサン被膜を有する六方晶窒化硼
素粉末は、成分(A)や成分(B)のようなオルガノポ
リシロキサンとの親和性に優れる。従って、このように
表面処理した六方晶窒化硼素粉末を含む硬化性シリコー
ンゴム組成物は、表面が未処理のものを含む組成物と比
較して粘度が低く、流動性が優れる。
Surface Treatment As the surface treatment method, a known wet treatment method or dry treatment method can be used. As a specific example of such a surface treatment method, for example, after dissolving the silane coupling agent in alcohol, water and acetic acid and a hydrolysis catalyst such as Sn are added to the solution, and then the hexagonal crystal is added. A method may be mentioned in which boron nitride powder is blended, mixed, and then dried. Examples of the alcohol include methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol and the like. The amount of the silane coupling agent used can be appropriately adjusted according to the specific surface area of the hexagonal boron nitride powder and other properties, but is usually about 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the hexagonal boron nitride powder. Good.
By such surface treatment, a siloxane coating containing a vinyl group or an epoxy group is formed on the surface of the hexagonal boron nitride powder. The hexagonal boron nitride powder having this siloxane coating has excellent affinity with organopolysiloxanes such as component (A) and component (B). Therefore, the curable silicone rubber composition containing the surface-treated hexagonal boron nitride powder has a low viscosity and excellent flowability as compared with the composition containing the untreated surface.

【0028】表面処理した六方晶窒化硼素粉末の使用量
は、成分(A)のアルケニル基含有ジオルガノポリシロ
キサン100重量部当たり、通常、30〜300重量
部、好ましくは80〜200重量部である。この使用量
が少なすぎると得られる硬化物の熱伝導性、電気絶縁性
が不十分になる場合があり、逆に多すぎると得られる硬
化性シリコーンゴム組成物の粘度が上昇して流動性が悪
くなる場合がある。
The amount of the surface-treated hexagonal boron nitride powder used is usually 30 to 300 parts by weight, preferably 80 to 200 parts by weight, per 100 parts by weight of the alkenyl group-containing diorganopolysiloxane of component (A). . If the amount is too small, the heat conductivity and electrical insulation of the obtained cured product may be insufficient.If the amount is too large, the viscosity of the obtained curable silicone rubber composition increases and the fluidity increases. May worsen.

【0029】その他の成分 本発明の組成物には、前記成分(A)、成分(B) 、成
分(C)及び成分(D)以外に、必要に応じて、例え
ば、ヒュームドシリカ、ヒュームド二酸化チタン等の補
強性無機充填剤;炭酸カルシウム、けい酸カルシウム、
二酸化チタン、酸化第二鉄、カーボンブラック等の非補
強性無機充填剤などを添加することができる。これらの
無機充填剤の使用量は、通常、該無機充填剤を除く成分
の合計量100重量部当たり、通常、0〜200重量部
である。
Other Components In addition to the components (A), (B), (C) and (D), the composition of the present invention may optionally contain, for example, fumed silica or fumed dioxide. Reinforcing inorganic fillers such as titanium; calcium carbonate, calcium silicate,
Non-reinforcing inorganic fillers such as titanium dioxide, ferric oxide and carbon black can be added. The amount of the inorganic filler to be used is usually 0 to 200 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of the components excluding the inorganic filler.

【0030】硬化性シリコーンゴム組成物及びその硬化
本発明の組成物は、通常の硬化性シリコーンゴム組成物
と同様に、例えば、成分(A)及び成分(C)、並びに
成分(B) 及び成分(D)というように前記の成分を2
液に分け、使用時にこの2液を混合して硬化させる所謂
2液型の組成物でもよい。また、前記の各成分を混合
し、この組成物に少量の硬化抑制剤(例えばアセチレン
アルコール等)などを添加した所謂1液型の組成物でも
よい。また、組成物の接着性を向上させる目的で前記成
分以外にエポキシ基含有ポリシロキサン化合物やエステ
ルシロキサン化合物を必要により配合することができ
る。このようにして得られる本発明の組成物は、流動性
が良好である。そして、本発明の硬化物は、前記組成物
を硬化して得られたものである。硬化条件としては、公
知の付加反応硬化型シリコーンゴム組成物と同様でよ
く、例えば常温でも十分硬化するが必要に応じて加熱し
てもよい。このような本発明の硬化物は熱伝導性、電気
特性に優れる。
Curable silicone rubber composition and its curing
The composition of the present invention contains the above- mentioned components such as Component (A) and Component (C), and Component (B) and Component (D) in the same manner as a usual curable silicone rubber composition.
It may be a so-called two-liquid type composition which is divided into liquids and is mixed and cured when used. Further, a so-called one-pack type composition in which the above-mentioned components are mixed and a small amount of a curing inhibitor (eg, acetylene alcohol) is added to the composition may be used. For the purpose of improving the adhesiveness of the composition, an epoxy group-containing polysiloxane compound or an ester siloxane compound may be added, if necessary, in addition to the above components. The composition of the present invention thus obtained has good flowability. The cured product of the present invention is obtained by curing the composition. The curing conditions may be the same as those of a known addition reaction-curable silicone rubber composition. For example, the composition may be sufficiently cured at room temperature, but may be heated if necessary. Such a cured product of the present invention is excellent in thermal conductivity and electrical properties.

【0031】樹脂封止型半導体装置 本発明の半導体装置は、半導体素子を本発明の硬化性シ
リコーンゴム組成物の硬化物で封止したものである。こ
のような半導体装置は、公知の方法で製造することがで
き、例えば、半導体素子の所定の箇所を硬化性シリコー
ンゴム組成物を用いてコーティング又はポッティング
し、該組成物を硬化して得ることができる。 前記の半
導体素子としては、例えば、集積回路、トランジスタ、
サイリスタ、ダイオード等が挙げられるが特に限定され
るものではない。このような本発明の半導体装置は、放
熱性及び電気絶縁性に優れる。
Resin- Encapsulated Semiconductor Device The semiconductor device of the present invention is obtained by encapsulating a semiconductor element with a cured product of the curable silicone rubber composition of the present invention. Such a semiconductor device can be manufactured by a known method, and for example, can be obtained by coating or potting a predetermined portion of a semiconductor element using a curable silicone rubber composition and curing the composition. it can. Examples of the semiconductor element include integrated circuits, transistors,
A thyristor, a diode, and the like can be used, but they are not particularly limited. Such a semiconductor device of the present invention is excellent in heat dissipation and electrical insulation.

【0032】[0032]

【実施例】以下に、実施例及び比較例を示し、本発明を
さらに具体的に説明する。実施例1 γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン2重量部
を、メタノール50重量部に溶解した溶液に、水100
重量部、次いで60重量%酢酸水溶液20重量部を順次
に混合した。次に、この混合液に1時間超音波振動を施
してシラン溶液を調製した。このシラン溶液に六方晶窒
化硼素粉末[信越化学工業(株)製、KBN(h)-10
(商品名)、平均粒径:10μm、純度:99.7%、Lc
値:1000Å以上]100重量部を加えてプラネタリーミ
キサーで3時間混合した後、130℃の真空中で該混合
物を10時間乾燥して表面処理した六方晶窒化硼素粉末
を得た。次に、下記式:
The present invention will be described more specifically below with reference to examples and comparative examples. Example 1 A solution of 2 parts by weight of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane in 50 parts by weight of methanol was added to 100 parts of water.
Then, 20 parts by weight of a 60% by weight aqueous acetic acid solution were sequentially mixed. Next, this mixture was subjected to ultrasonic vibration for 1 hour to prepare a silane solution. Hexagonal boron nitride powder [KBN (h) -10 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.] was added to this silane solution.
(Brand name), average particle size: 10 μm, purity: 99.7%, Lc
Value: 1000 Å or more] 100 parts by weight was added and mixed in a planetary mixer for 3 hours, and then the mixture was dried in a vacuum at 130 ° C. for 10 hours to obtain a surface-treated hexagonal boron nitride powder. Then the following formula:

【0033】[0033]

【化5】 (式中、nは、該シロキサンの25℃における粘度が40
0 cStとなるような数である)で表される、分子鎖両
末端がジメチルビニルシリル基で封鎖された直鎖状ジメ
チルポリシロキサン100重量部と、前記の表面処理後
の六方晶窒化硼素粉末粉末100重量部とをプラネタリ
ーミキサーで1時間混合後、さらに3本ロールで混練し
た。次に、この混練物に、メチルハイドロジェンシロキ
サン(ケイ素原子に結合する水素原子の含有量:0.8
モル/100g)5.1重量部及び塩化白金酸のオクチ
ルアルコール変性溶液(白金含有量2重量%)0.02
重量部を加えて攪拌し、硬化性シリコーンゴム組成物を
得た。該組成物の粘度をB型回転粘度計を用いて測定し
た結果、21000cPであった。次に、該組成物を1
50mm×100mm×2mmの金型に流し込み、これを真空
脱泡した後、150℃で4時間加熱してシート状の硬化
物を得た。得られた硬化物について、下記の基準で熱伝
導率、体積抵抗率、絶縁破壊電圧、誘電率及び誘電正接
を測定した。結果を表1に示す。
Embedded image (In the formula, n is the viscosity of the siloxane at 25 ° C. is 40
And a hexagonal boron nitride powder after the surface treatment described above, and 100 parts by weight of a linear dimethylpolysiloxane whose both molecular chain ends are blocked with dimethylvinylsilyl groups. 100 parts by weight of the powder was mixed with a planetary mixer for 1 hour, and then kneaded with three rolls. Next, this kneaded material was mixed with methyl hydrogen siloxane (content of hydrogen atoms bonded to silicon atoms: 0.8
Mol / 100 g) 5.1 parts by weight and octyl alcohol modified solution of chloroplatinic acid (platinum content 2% by weight) 0.02
The parts by weight were added and stirred to obtain a curable silicone rubber composition. The viscosity of the composition was measured using a B-type rotational viscometer and found to be 21000 cP. Next, 1 part of the composition
It was poured into a mold of 50 mm × 100 mm × 2 mm, degassed under vacuum, and then heated at 150 ° C. for 4 hours to obtain a sheet-shaped cured product. The obtained cured product was measured for thermal conductivity, volume resistivity, dielectric breakdown voltage, dielectric constant and dielectric loss tangent according to the following criteria. Table 1 shows the results.

【0034】熱伝導率[λ:(cal/(cm・sec ・℃)] 直径5.0mm 厚さ9mmの試験片を上部ヒータ板(低温側)
と下部ヒータ板(加熱側)の間に圧着する。温度が一定
になった後、放熱シリコーンゴム両面間の温度差及び熱
流速Q/A[但し、Qは伝電量(cal/sec )であり、A
は試験片の断面積(cm2 )である]を測定し、次式より
算出した。
Thermal conductivity [λ: (cal / (cm · sec · ° C)] A test piece with a diameter of 5.0 mm and a thickness of 9 mm was used as an upper heater plate (low temperature side).
And crimp between the lower heater plate (heating side). After the temperature becomes constant, the temperature difference between both sides of the heat-dissipating silicone rubber and the heat flow rate Q / A [where Q is the amount of power transmission (cal / sec), A
Is the cross-sectional area (cm 2 ) of the test piece] and calculated from the following formula.

【0035】[0035]

【数1】 [式中、Q及びAは前記と同じであり、Lは試験片の長
さ(cm)であり、ΔTは試験片両面間の温度差(℃)で
ある]
(Equation 1) [In the formula, Q and A are the same as above, L is the length (cm) of the test piece, and ΔT is the temperature difference (° C) between the two surfaces of the test piece]

【0036】体積抵抗率 JIS C 2123に準じて測定した。 Volume resistivity Measured according to JIS C 2123.

【0037】絶縁破壊電圧 JIS C 2123に準じて測定した。 Dielectric breakdown voltage Measured according to JIS C 2123.

【0038】誘電率 JIS C 2123に準じて測定した。 Dielectric constant was measured according to JIS C 2123.

【0039】誘電正接 JIS C 2123に準じて測定した。The dielectric loss tangent was measured according to JIS C 2123.

【0040】実施例2 実施例1において、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシランに代えて、ビニルトリス(β−メトキシエト
キシ)シラン2重量部を使用した以外は実施例1と同様
にして硬化性シリコーンゴム組成物を得た。該組成物の
粘度をB型回転粘度計を用いて測定した結果、26400 c
Pであった。そして、実施例1と同様にして得た硬化物
について熱伝導率、体積抵抗率、絶縁破壊電圧、誘電率
及び誘電正接を実施例1と同様にして測定した。結果を
表1に示す。
Example 2 A curable silicone was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2 parts by weight of vinyltris (β-methoxyethoxy) silane was used in place of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane. A rubber composition was obtained. The viscosity of the composition was measured using a B-type rotational viscometer and found to be 26400 c
P. The thermal conductivity, volume resistivity, dielectric breakdown voltage, dielectric constant and dielectric loss tangent of the cured product obtained in the same manner as in Example 1 were measured in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0041】比較例1 実施例1において、表面処理を行った六方晶窒化硼素粉
末粉末に代えて、表面処理を行っていない六方晶窒化硼
素粉末[信越化学工業(株)製 KBN(h)-10 (前
出)]100重量部を用いた以外は実施例1と同様にし
て、硬化性シリコーンゴム組成物を得た。該組成物は、
高粘度、高チクソトロピー性であり、該組成物の粘度を
B型回転粘度計を用いて測定した結果、60000cP
であった。また、実施例1と同様にして、金型に該組成
物を流し込み真空脱泡を試みたが十分に脱泡するのが困
難であった。そこで、該組成物にトルエンを添加して希
釈(該組成物含有量:50重量%)してから脱泡した。
そして、組成物に含まれるトルエンを飛散させた後、1
50℃で4時間加熱してシート状の硬化物を得た。そし
て、得られた硬化物について実施例1と同様にして熱伝
導率、体積抵抗率、絶縁破壊電圧、誘電率及び誘電正接
を測定した。結果を表1に示す。
Comparative Example 1 In Example 1, instead of the surface-treated hexagonal boron nitride powder powder, the surface-treated hexagonal boron nitride powder [Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KBN (h)-] was used. 10 (supra)] A curable silicone rubber composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by weight was used. The composition comprises:
It has high viscosity and high thixotropy, and the viscosity of the composition was measured using a B-type rotational viscometer.
Met. Further, in the same manner as in Example 1, the composition was poured into a mold and vacuum defoaming was attempted, but it was difficult to sufficiently defoam. Therefore, toluene was added to the composition to dilute (content of the composition: 50% by weight), and then defoamed.
Then, after the toluene contained in the composition is scattered, 1
It was heated at 50 ° C. for 4 hours to obtain a sheet-like cured product. The obtained cured product was measured for thermal conductivity, volume resistivity, dielectric breakdown voltage, dielectric constant and dielectric loss tangent in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0042】比較例2 実施例1において、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシランに代えて、N−(β−アミノエチル)γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン2重量部を使用した以
外は実施例1と同様にして硬化性シリコーンゴム組成物
を得た。該組成物の粘度をB型回転粘度計を用いて測定
した結果、37000cPであった。そして、実施例1
と同様にして該組成物の硬化を試みたが、アミノ基によ
る触媒毒作用により該組成物は硬化しなかった。
Comparative Example 2 Example 1 was repeated except that 2 parts by weight of N- (β-aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane was used instead of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane. A curable silicone rubber composition was obtained in the same manner as. As a result of measuring the viscosity of the composition using a B type rotational viscometer, it was 37,000 cP. And Example 1
An attempt was made to cure the composition in the same manner as in 1. but the composition did not cure due to the catalytic poisoning effect of the amino group.

【0043】比較例3 実施例1において、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシランに代えて、γ−メタクリロイルオキシプロピ
ルトリメトキシシラン2重量部を使用した以外は実施例
1と同様にして硬化性シリコーンゴム組成物を得た。該
組成物の粘度をB型回転粘度計を用いて測定した結果、
49000cPであった。そして、実施例1と同様にし
て得た硬化物について熱伝導率、体積抵抗率、絶縁破壊
電圧、誘電率及び誘電正接を実施例1と同様にして測定
した。結果を表1に示す。
Comparative Example 3 A curable silicone was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2 parts by weight of γ-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane was used in place of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane. A rubber composition was obtained. As a result of measuring the viscosity of the composition using a B type rotational viscometer,
It was 49000 cP. The thermal conductivity, volume resistivity, dielectric breakdown voltage, dielectric constant and dielectric loss tangent of the cured product obtained in the same manner as in Example 1 were measured in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0044】[0044]

【表1】 [Table 1]

【0045】評価 表1に示すとおり、本発明の組成物(実施例1及び実施
例2参照)は、表面処理を行っていない六方晶窒化硼素
粉末を含む組成物(比較例1参照)と比較して、粘度が
著しく低く、流動性に優れる。また硬化後の熱伝導率、
電気特性も良好である。また、本発明の成分(D)以外
のシランカップリング剤で表面処理した六方晶窒化硼素
粉末を含む組成物(比較例2及び比較例3参照)は、粘
度の低減も小さく、特にアミノ基含有のシランカップリ
ング剤を用いた組成物(比較例2参照)は、触媒毒作用
による硬化阻害が発生している。
Evaluation As shown in Table 1, the composition of the present invention (see Examples 1 and 2) is compared with a composition containing hexagonal boron nitride powder which is not surface-treated (see Comparative Example 1). The viscosity is extremely low and the fluidity is excellent. Also the thermal conductivity after curing,
The electrical characteristics are also good. Further, the composition containing the hexagonal boron nitride powder surface-treated with the silane coupling agent other than the component (D) of the present invention (see Comparative Examples 2 and 3) has a small decrease in viscosity, and particularly contains an amino group. In the composition using the silane coupling agent (see Comparative Example 2), curing inhibition was caused by the catalytic poisoning action.

【0046】[0046]

【発明の効果】本発明の組成物は、流動性が良好であ
り、本発明の硬化物は熱伝導性及び電気絶縁性に優れ
る。また、本発明の樹脂封止型半導体装置は、放熱性及
び電気絶縁性に優れる。
The composition of the present invention has good fluidity, and the cured product of the present invention has excellent heat conductivity and electrical insulation. Further, the resin-encapsulated semiconductor device of the present invention is excellent in heat dissipation and electrical insulation.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鷲尾 友一 群馬県安中市磯部2丁目13番1号 信越化 学工業株式会社精密機能材料研究所内 (72)発明者 進藤 敏彦 群馬県安中市磯部2丁目13番1号 信越化 学工業株式会社精密機能材料研究所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Yuichi Washio 2-13-1, Isobe, Annaka City, Gunma Prefecture Shin-Etsu Kagaku Kogyo Co., Ltd., Institute for Precision Materials (72) Toshihiko Shindo Annaka City, Gunma Prefecture 2-13-1 Isobe Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Precision Materials Research Laboratory

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)一分子中に少なくとも2個のアル
ケニル基を含有するジオルガノポリシロキサン、 (B)ケイ素原子に結合する水素原子を一分子中に少な
くとも2個含有するオルガノハイドロジェンポリシロキ
サン、 (C)白金族金属系触媒、及び (D)ビニル基又はエポキシ基を含有するシランカップ
リング剤で表面処理した六方晶窒化硼素粉末 を含有する硬化性シリコーンゴム組成物。
1. (A) a diorganopolysiloxane containing at least two alkenyl groups in one molecule, (B) an organohydrogenpolysiloxane containing at least two hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule. A curable silicone rubber composition comprising siloxane, (C) a platinum group metal-based catalyst, and (D) a hexagonal boron nitride powder surface-treated with a silane coupling agent containing a vinyl group or an epoxy group.
【請求項2】 請求項1に記載の組成物を硬化して得ら
れる硬化物。
2. A cured product obtained by curing the composition according to claim 1.
【請求項3】 半導体素子を請求項2に記載の硬化物で
封止してなる樹脂封止型半導体装置。
3. A resin-sealed semiconductor device in which a semiconductor element is sealed with the cured product according to claim 2.
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