JPH09110905A - Production of vinyl chloride polymer - Google Patents

Production of vinyl chloride polymer

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JPH09110905A
JPH09110905A JP29623295A JP29623295A JPH09110905A JP H09110905 A JPH09110905 A JP H09110905A JP 29623295 A JP29623295 A JP 29623295A JP 29623295 A JP29623295 A JP 29623295A JP H09110905 A JPH09110905 A JP H09110905A
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JP
Japan
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polymerization
vinyl chloride
scale
nozzle
coating liquid
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JP29623295A
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Japanese (ja)
Inventor
Takehiro Hanaoka
猛博 花岡
Masatsugu Takano
雅嗣 高野
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
Original Assignee
Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a process for producing a vinyl chloride polymer wherein a scaling-preventive coating soln. can be applied uniformly in a polymerizer even when the polymerizer has a lage size or a complicated structure. SOLUTION: In a process for producing a vinyl chloride polymer by the suspension polymn. of vinyl chloride or a mixture manily comprising vinyl chloride in a polymerizer, a scaling-preventive coating film is formed on the part to be brought into contact with the monomer component in the polymerizer by spraying a scaling-preventive coating soln. while controlling the sizes of liq. drops to 100-300μm.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は塩化ビニル系重合体
の製造方法に関する。
The present invention relates to a method for producing a vinyl chloride polymer.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に、塩化ビニル単量体を水性媒体中
で重合する場合、重合中に該単量体が接触する重合容器
内壁等に所謂“スケール”が付着する。そして、このス
ケールが付着した重合容器を使用して連続操業を行った
場合、得られる重合体に該スケールが混入するため、重
合体の加工製品にフィッシュアイが増加するという問題
を生じる。また、重合容器内にスケールが付着すると、
重合容器の伝熱性能が低下するため、重合温度を所定の
温度に維持するのが困難になるという不都合がある。従
って、重合容器内に付着したスケールは定期的に除去す
る必要があるが、該除去作業は煩雑をきわめるため、重
合サイクルが長くなって重合体の生産性を著しく低下す
る。特に、大型の重合容器を用いて生産性の向上を図る
場合には除去作業の時間がより長くなるため、重合サイ
クルに与える影響は大きい。また、近年では、重合時間
を短縮して重合体の生産性を上げるために、重合容器内
に複数の冷却用バッフルを設けている。そのため重合容
器内の構造が複雑になりスケール除去作業が一層困難に
なっている。
2. Description of the Related Art Generally, when a vinyl chloride monomer is polymerized in an aqueous medium, a so-called "scale" adheres to the inner wall of a polymerization vessel which the monomer contacts during the polymerization. When continuous operation is performed using a polymerization vessel to which this scale is attached, the scale is mixed in the obtained polymer, which causes a problem that fish eyes increase in the processed product of the polymer. Also, when scale adheres to the polymerization container,
Since the heat transfer performance of the polymerization container deteriorates, it is difficult to maintain the polymerization temperature at a predetermined temperature. Therefore, it is necessary to regularly remove the scale adhering to the inside of the polymerization vessel, but the removal work is complicated, and the polymerization cycle becomes long, resulting in a marked decrease in polymer productivity. In particular, when a large-sized polymerization container is used to improve the productivity, the removal operation takes a longer time, and therefore the polymerization cycle is greatly affected. Further, in recent years, in order to shorten the polymerization time and increase the productivity of the polymer, a plurality of cooling baffles are provided in the polymerization container. Therefore, the structure inside the polymerization vessel becomes complicated, and the scale removal work becomes more difficult.

【0003】従来、重合容器内壁等にスケールが付着す
るのを防止することを目的に、重合容器内壁等にスケー
ル付着防止剤塗布液を塗布し、これを乾燥してスケール
付着防止性の塗膜を形成する方法が知られている。そし
て、スケール付着防止剤塗布液の塗布方法としては、重
合容器内の気相部に設置したノズルからスケール付着防
止剤塗布液を噴霧する方法が一般に採用されている。こ
のような方法の具体例としては、一流体ノズルからスケ
ール付着防止剤塗布液を噴霧する方法(特開昭56-61001
号公報、特開平4-252201号公報参照)、二流体ノズルか
ら空気やプロパン等のキャリアガスと共にスケール付着
防止剤塗布液を噴霧する方法(特開昭56-500177 号公報
参照)等が挙げられる。しかし、従来の一流体ノズルを
用いた方法は、スケール付着防止剤塗布液の噴射圧力が
10kg/cm2以下であるため、スケール付着防止剤塗布液
の噴霧液滴の粒子径が500μm 以上となる。従って、
内部構造が複雑な重合容器、例えば、前記の冷却用バッ
フルを複数備えた重合容器を用いる場合には、スケール
付着防止剤塗布液を塩化ビニル単量体が接触する全ての
部分に均一に塗布することは困難である。特に、冷却用
バッフル等のような重合容器内に備えた構造物と重合容
器内壁との隙間、或いは裏面等への塗布は極めて困難で
ある。また、このような隙間や裏面等へ均一な塗布を試
みようとすると、極めて多量のスケール付着防止剤を必
要とするため工業的でなく、またスケール付着防止剤塗
布液の塗布時間も長くなるため重合サイクルが増長して
生産性が低下するという欠点もある。従って、従来の一
流体ノズルを用いた方法では、実質的に前記の隙間、或
いは裏面等への塗布はなされていないのが現状であり、
かかる箇所に付着したスケールが前記のような問題を生
じさせるという欠点がある。
Conventionally, for the purpose of preventing the scale from adhering to the inner wall of the polymerization container, a scale anti-sticking agent coating liquid is applied to the inner wall of the polymerization container, etc., and dried to prevent the scale from adhering to scale. There is known a method of forming the. As a method of applying the scale anti-adhesion agent coating liquid, a method of spraying the scale anti-adhesion agent coating liquid from a nozzle installed in the gas phase portion of the polymerization container is generally adopted. As a specific example of such a method, there is a method of spraying a scale anti-sticking agent coating liquid from a one-fluid nozzle (JP-A-56-61001).
JP-A-4-252201), a method of spraying a scale anti-sticking agent coating liquid with a carrier gas such as air or propane from a two-fluid nozzle (see JP-A-56-500177), and the like. . However, in the conventional method using the one-fluid nozzle, the spraying pressure of the scale-adhesion-preventing agent coating liquid is 10 kg / cm 2 or less, so that the particle diameter of the spray droplets of the scale-adhesion-preventing agent coating liquid is 500 μm or more. . Therefore,
When a polymerization container having a complicated internal structure, for example, a polymerization container having a plurality of cooling baffles as described above is used, the scale anti-sticking agent coating solution is uniformly applied to all the portions in contact with the vinyl chloride monomer. Is difficult. In particular, it is extremely difficult to apply it to a gap between a structure such as a cooling baffle provided in the polymerization container and the inner wall of the polymerization container, or the back surface. Further, if an attempt is made to uniformly apply such a gap or back surface, it is not industrial because it requires an extremely large amount of scale anti-sticking agent, and the coating time of the scale anti-sticking agent coating liquid becomes long. There is also a drawback that the polymerization cycle is lengthened and the productivity is lowered. Therefore, in the conventional method using the one-fluid nozzle, it is the current situation that the above-mentioned gap or the back surface is not substantially coated,
There is a drawback in that the scale attached to such a place causes the above problems.

【0004】また、従来の二流体ノズルを用いた方法
は、スケール付着防止剤塗布液の噴射圧力が100kg/c
m2を超えるため、スケール付着防止剤塗布液の噴霧液滴
の粒子径が50μm 以下となる。このように噴霧液滴が
ミスト化した場合も、前記の液滴が大きい場合と同様に
冷却用バッフル等の構造物と重合容器内壁との隙間、或
いは裏面等へのスケール付着防止剤塗布液の塗布が極め
て困難である。従って、従来の二流体ノズルを用いた方
法も前記の一流体ノズルを用いた方法と同様にスケール
付着による問題が生じる。
Further, in the conventional method using the two-fluid nozzle, the spray pressure of the scale anti-sticking agent coating liquid is 100 kg / c.
Since it exceeds m 2 , the particle size of the sprayed droplets of the scale anti-sticking agent coating liquid is 50 μm or less. Even when the sprayed droplets become mist in this manner, as in the case where the droplets are large, the scale adhesion preventing agent coating liquid is applied to the gap between the structure such as the cooling baffle and the inner wall of the polymerization container, or the back surface. It is extremely difficult to apply. Therefore, the conventional method using the two-fluid nozzle has a problem due to scale adhesion as in the method using the one-fluid nozzle.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、容量
が大きい重合容器を用い、或いは複数の冷却用バッフル
等を備えた器内の構造が複雑な重合容器を用いる場合で
あっても、スケール付着防止剤塗布液を重合容器内に均
一に塗布することができ、しかもスケールの除去作業を
せずに長期間にわたる連続運転をしても高品質の重合体
を得ることができる塩化ビニル系重合体の製造方法を提
供することにある。
It is an object of the present invention to use a polymerization container having a large capacity, or a polymerization container having a plurality of cooling baffles and the like having a complicated internal structure. The scale adhesion inhibitor coating solution can be applied uniformly to the polymerization vessel, and a high-quality polymer can be obtained even after continuous operation over a long period without removing scale. It is to provide a method for producing a polymer.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、重合中に塩化
ビニル単量体又は塩化ビニル単量体を主体とする単量体
混合物が接触する部分に、スケール付着防止性の塗膜を
有する重合容器内で、該単量体を水性媒体中で懸濁重合
する塩化ビニル系重合体の製造方法において、
Means for Solving the Problems The present invention has a scale-preventing coating film on a portion which is in contact with a vinyl chloride monomer or a monomer mixture mainly composed of a vinyl chloride monomer during polymerization. In a method for producing a vinyl chloride polymer in which a suspension polymerization of the monomer is carried out in an aqueous medium in a polymerization vessel,

【0007】前記の塗膜を、粒子径を100〜300μ
mに制御したスケール付着防止剤塗布液の液滴を重合容
器内に噴霧して形成することを特徴とする塩化ビニル系
重合体の製造方法である。
The above coating film has a particle size of 100 to 300 μm.
A method for producing a vinyl chloride-based polymer, which comprises spraying droplets of a scale-adhesion-preventing agent coating solution controlled to m into a polymerization container.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の塩化ビニル系重合体の製造方法は、使用する重
合容器内にスケール付着防止性の塗膜を形成するにあた
り、粒子径を100〜300μm、好ましくは100〜
200μm に制御したスケール付着防止剤塗布液の液滴
を重合容器内に噴霧する。この粒子径が小さすぎるとス
ケール付着防止剤塗布液を重合容器内に均一に塗布する
ことができない。またスケール付着防止剤塗布液の使用
量が多くなったり、塗布時間が長くなるので好ましくな
い。これとは逆に粒子径が大きすぎると、噴霧した液滴
の重合容器内における対流が不十分になるため、例え
ば、冷却用バッフルを複数備えた内部構造が複雑な重合
容器を用いる場合には、配置したバッフル等と重合容器
内壁との隙間、或いはバッフル等の裏面への塗布が極め
て困難となる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the method for producing a vinyl chloride polymer of the present invention, in forming a scale adhesion preventing coating film in a polymerization container to be used, the particle diameter is 100 to 300 μm, preferably 100 to 300 μm.
A droplet of the scale anti-sticking agent coating liquid controlled to 200 μm is sprayed into the polymerization container. If this particle size is too small, the scale anti-sticking agent coating liquid cannot be uniformly applied in the polymerization vessel. In addition, the amount of the scale anti-sticking agent coating liquid used is large and the coating time is long, which is not preferable. On the contrary, if the particle size is too large, the convection of the sprayed droplets in the polymerization container becomes insufficient, so, for example, when using a polymerization container with a complicated internal structure equipped with a plurality of cooling baffles, However, it becomes extremely difficult to apply a gap between the arranged baffle or the like and the inner wall of the polymerization container or the back surface of the baffle or the like.

【0009】スケール付着防止剤塗布液の液滴を重合容
器内に噴霧する方法としては、例えば、図1に示すよう
な重合容器1の気相部であって、好ましくは、重合容器
の最上部に配置したノズル2よりスケール付着防止剤塗
布液を所定圧で噴射する方法が挙げられる。
As a method of spraying the droplets of the scale anti-adhesion agent coating solution into the polymerization container, for example, a gas phase portion of the polymerization container 1 as shown in FIG. 1, preferably the uppermost portion of the polymerization container is used. There is a method of spraying the scale adhesion preventing agent coating liquid at a predetermined pressure from the nozzle 2 arranged at.

【0010】ノズル2としては、一流体ノズル又は二流
体ノズルのいずれでもよいが、キャリアーガスの純度を
検査しなくてもよい点及びキャリアーガスの供給装置が
不要である点から一流体ノズルを用いるのが好ましい。
The nozzle 2 may be either a one-fluid nozzle or a two-fluid nozzle, but the one-fluid nozzle is used because the purity of the carrier gas does not need to be inspected and a carrier gas supply device is unnecessary. Is preferred.

【0011】一流体ノズルの具体例としては、例えば、
扇形ノズル、直進ノズル、充円錐ノズル、空円錐ノズ
ル、微噴霧ノズル等が挙げられ、二流体ノズルの具体例
としては、例えば、円形ノズル、扇形ノズル等が挙げら
れる。また、特に好ましいのは、図3に示すような充円
錐ノズル、及び図4に示すような、充円錐ノズルのオリ
フィス2A近傍に絞りを強くするための内部コア2Bを
備えた内部コア付き微噴霧ノズルである。また、同じ噴
射圧力で、かつ塗布液の使用量が少ない場合でも同等の
塗布効果を発揮する点で内部コア付き微噴霧ノズルが最
も好ましい。
As a specific example of the one-fluid nozzle, for example,
Fan-shaped nozzles, straight-ahead nozzles, full-cone nozzles, empty-cone nozzles, fine spray nozzles, and the like can be mentioned. Specific examples of the two-fluid nozzle include circular nozzles, fan-shaped nozzles, and the like. Further, it is particularly preferable to use a full cone nozzle as shown in FIG. 3 and a fine spray with an internal core having an internal core 2B for strengthening the throttle in the vicinity of the orifice 2A of the full cone nozzle as shown in FIG. It is a nozzle. Further, the fine spray nozzle with an internal core is most preferable in that the same coating effect is exhibited even when the amount of the coating liquid used is small at the same injection pressure.

【0012】このようなノズルからスケール付着防止剤
塗布液を噴射方向としては、重合容器内にスケール付着
防止剤塗布液が良好に対流する噴射方向であればよい
が、図1に示すように、重合容器の頂部1B方向と底部
1C方向の両方向に噴射方向を設定するのが好ましい。
The scale anti-adhesion agent coating liquid may be jetted from such a nozzle so long as the scale anti-adhesive agent coating liquid is satisfactorily convected in the polymerization vessel. As shown in FIG. It is preferable to set the injection direction in both the top 1B direction and the bottom 1C direction of the polymerization container.

【0013】このようなノズルから粒子径100〜30
0μmのスケール付着防止剤塗布液の液滴を噴霧する方
法としては、例えば、使用するノズルのオリフィス径
と、スケール付着防止剤塗布液の噴射圧を適宜に調節す
る方法が挙げられる。前記のオリフィス径と噴射圧の選
択範囲は、例えばノズルとして前記の内部コア付き微噴
霧ノズルを用いる場合には、噴射圧は10〜40kg/cm2
が好ましく、さらに好ましくは10〜30kg/cm2であ
る。このような条件で内部コア付き微噴霧ノズルからス
ケール付着防止剤塗布液を噴射した場合、噴射圧力が前
記範囲の下限でも粒子径100〜300μmの液滴を容
易に得ることができる。そして、該液滴は、例えば冷却
用バッフルと重合容器内壁との隙間や裏側等へも容易に
気流となっていきわたるため、このような冷却用バッフ
ルを複数備えた重合容器を用いる場合でも該重合容器内
の隅々まで均一に前記の塗膜を形成することができる。
From such a nozzle, a particle size of 100-30
Examples of the method of spraying the droplets of the scale adhesion preventing agent coating liquid of 0 μm include a method of appropriately adjusting the orifice diameter of the nozzle used and the spray pressure of the scale adhesion preventing agent coating liquid. The selection range of the orifice diameter and the injection pressure is, for example, when the fine atomizing nozzle with the inner core is used as the nozzle, the injection pressure is 10 to 40 kg / cm 2.
Is preferable, and more preferably 10 to 30 kg / cm 2 . When the scale anti-adhesion agent coating liquid is jetted from the fine spray nozzle with the inner core under such conditions, droplets having a particle diameter of 100 to 300 μm can be easily obtained even when the jet pressure is the lower limit of the above range. The droplets easily flow into the air gap, for example, in the gap between the cooling baffle and the inner wall of the polymerization container, or on the back side. Therefore, even when a polymerization container having a plurality of such cooling baffles is used, The coating film can be uniformly formed in every corner of the container.

【0014】本発明に用いるスケール付着防止剤塗布液
としては、下記のスケール付着防止剤を水やメタノー
ル、エタノール剤等のアルコールなどの有機溶剤に溶解
したものを用いることができる。該塗布液のスケール付
着防止剤濃度は、通常、0.01〜10重量%程度でよ
い。
As the scale anti-adhesion agent coating liquid used in the present invention, the following scale anti-adhesion agent dissolved in an organic solvent such as water or alcohol such as methanol or ethanol can be used. The scale adhesion preventive agent concentration of the coating solution may be generally about 0.01 to 10% by weight.

【0015】前記のスケール付着防止剤としては、特に
限定されず、例えば、染料、顔料、水溶性高分子化合
物、亜硝酸塩、含窒素芳香族化合物、複素化合物、ヨー
ド化合物、ピロガロール誘導体、フェノール性化合物、
芳香族アミン化合物等を用いることができ、また、公知
のスケール付着防止剤、例えば、多価フェノール類の自
己縮合物又は多価ナフトール類の自己縮合物(特開昭54
-7487 号公報);1−ナフトールとホルムアルデヒドと
の縮合物(特開昭57-164107 号公報);フェノール化合
物トアルデヒド類の縮合物(特開昭54-36389号公報);
キノン−アミン化合物と有機シリカゾルとの混合溶液
(特開平1-135802号公報);ナフトール類スルフィド化
合物(特開平4-311702号公報);電子供与性の染料とア
リールスルホン酸との混合物及びその反応生成物から選
ばれる少なくとも1種(特開平5-70505 号公報);フェ
ノチアジン誘導体(特開平5-501892号公報);キノン化
合物、その還元処理物又はこれらの混合物(特開平5-27
9404号公報);ケトン樹脂とフェノール性化合物との反
応生成物(特開昭62-236804 号公報);染料、顔料、共
役π結合を5個以上有する芳香族化合物又は共役π結合
を5個以上有する複素環式化合物(USP-4,757,124 );
ポリ芳香族アミン(USP-4,024,330 );カチオン化合物
とアニオン化合物との塩(GB-2,170,604);ポリビニル
アルコールとアミノ安息香酸との反応生成物(EP-04981
42A1);フェノール類とアルデヒド類との初期縮合変性
物(特開平6-501884号公報)等を挙げることができる。
特に代表的なものは、ピロガロール、カテコール、レゾ
シノール等の多価フェノール類の自己縮合物、又は1,
3−ジヒドロキシナフタレン、1,7−ジヒドロキシナ
フタレン等の多価ナフトール類の自己縮合物(特開昭54
-7487 号公報);1,3−ジヒドロキシナフタレン、
1,7−ジヒドロキシナフタレン、1−ナフトール等の
ナフトール類とホルムアルデヒドとの縮合物(特開昭57
-164107 号公報);フェノール、ピロガロール、カテコ
ール、レゾシノール等のフェノール系化合物と、アセト
アルデヒド、ホルムアルデヒド等のアルデヒド化合物と
の縮合物(特開昭54-36389号公報);o−フェニレンジ
アミン、m−フェニレンジアミン、p−フェニレンジア
ミン、ジアミノトルエン、ジアミノキシレン、ジアミノ
フェノール、トリアミノベンゼン、トリアミノトルエ
ン、トリアミノキシレン等のアミノ芳香族化合物の自己
縮合物(特開昭51-50887号公報);o−アミノフェノー
ル、m−アミノフェノール、p−アミノフェノール、
2,4−ジアミノベンゼンスルホン酸、2,5−ジアミ
ノベンゼンスルホン酸、2,3−ジアミノ安息香酸、
2,4−ジアミノ安息香酸、2,5−ジアミノ安息香
酸、3,4−ジアミノ安息香酸、3,5−ジアミノ安息
香酸、4,6−ジアミノイソフタル酸、2,5−ジアミ
ノテレフタル酸、2,6−ジアミノテレフタル酸、1,
2−ナフチレンジアミン−7−スルホン酸、1,6−ナ
フチレンジアミン−4−カルボン酸、α−ナフチルアミ
ン、1,5−ジアミノナフタレン、1,8−ジアミノナ
フタレン等の芳香族アミン化合物と、p−ベンゾキノ
ン、クロル−p−ベンゾキノン、ジュロキノン、6−メ
チル−1,4−ナフトキノン、α−ナフトキノン、ロー
ソン、β−ナフトキノン等の芳香族キノン化合物との縮
合物(特開平6-56911 公報);p−フェニレンジアミ
ン、p−アミノフェノール、2−ニトロ−4−アミノフ
ェノール、2−アミノジフェニルアミン、4,4’−ジ
アミノジフェニルアミン等の芳香族アミンと、ニトロベ
ンゼン、p−クロロニトロベンゼン、m−ニトロ安息香
酸、p−ニトロベンゼンスルホン酸等の芳香族ニトロ化
合物との縮合物(特開平5-230108公報);部分けん化ポ
リビニルアルコールにアミノ安息香酸を反応させて得ら
れる部分けん化ポリビニルアルコールのベンゾイックア
ミノエステル化合物(EP-0498142A1);CIアシドブラッ
ク1、CIアシドブラック2、CIアシドブラック7、CIア
シドブラック24、CIベイシックオレンジ2、CIベイシ
ックオレンジ14、CIベイシックオレンジ15、CIベイ
シックオレンジ32、CIベイシックレッド18、CIベイ
シックレッド22、CIソルベントレッド3、CIソルベン
トレッド25、CIソルベントブラック3、CIアシッドブ
ラウン4、CIアシッドブラウン13、CIアシッドグリー
ン7、CIアシッドグリーン35、CIベイシックバイオレ
ット25、CIディスパーズブルー6、CIディスパーズブ
ルー7、CIディスパーズブルー90、CIベイシックグリ
ーン6、CIソルベントイエロー33等の染料(特開昭61
-34006号公報)である。
The scale adhesion preventing agent is not particularly limited, and examples thereof include dyes, pigments, water-soluble polymer compounds, nitrites, nitrogen-containing aromatic compounds, hetero compounds, iodo compounds, pyrogallol derivatives, and phenolic compounds. ,
Aromatic amine compounds and the like can be used, and known scale anti-adhesive agents such as self-condensates of polyhydric phenols or self-condensates of polyhydric naphthols (JP-A-54)
No. 7487); a condensate of 1-naphthol and formaldehyde (JP-A-57-164107); a condensate of a phenol compound toaldehyde (JP-A-54-36389);
Mixed solution of quinone-amine compound and organic silica sol (JP-A-1-135802); naphthol sulfide compound (JP-A-4-311702); mixture of electron-donating dye and arylsulfonic acid and reaction thereof At least one selected from products (JP-A-5-70505); phenothiazine derivative (JP-A-5-501892); quinone compound, reduction product thereof or mixture thereof (JP-A-5-27).
9404); reaction product of ketone resin and phenolic compound (JP-A-62-236804); dye, pigment, aromatic compound having 5 or more conjugated π bonds or 5 or more conjugated π bonds A heterocyclic compound having (USP-4,757,124);
Polyaromatic amine (USP-4,024,330); Salt of cationic compound and anionic compound (GB-2,170,604); Reaction product of polyvinyl alcohol and aminobenzoic acid (EP-04981)
42A1); initial condensation modified products of phenols and aldehydes (JP-A-6-501884) and the like.
Particularly representative ones are self-condensates of polyhydric phenols such as pyrogallol, catechol and resorcinol, or 1,
Self-condensation products of polyhydric naphthols such as 3-dihydroxynaphthalene and 1,7-dihydroxynaphthalene (JP-A-54
-7487); 1,3-dihydroxynaphthalene,
Condensation products of naphthols such as 1,7-dihydroxynaphthalene and 1-naphthol with formaldehyde (JP-A-57 / 1982
-164107); a condensate of a phenolic compound such as phenol, pyrogallol, catechol, resorcinol and an aldehyde compound such as acetaldehyde, formaldehyde (JP-A-54-36389); o-phenylenediamine, m-phenylene Self-condensates of amino aromatic compounds such as diamine, p-phenylenediamine, diaminotoluene, diaminoxylene, diaminophenol, triaminobenzene, triaminotoluene, triaminoxylene (JP-A-51-50887); o- Aminophenol, m-aminophenol, p-aminophenol,
2,4-diaminobenzenesulfonic acid, 2,5-diaminobenzenesulfonic acid, 2,3-diaminobenzoic acid,
2,4-diaminobenzoic acid, 2,5-diaminobenzoic acid, 3,4-diaminobenzoic acid, 3,5-diaminobenzoic acid, 4,6-diaminoisophthalic acid, 2,5-diaminoterephthalic acid, 2, 6-diaminoterephthalic acid, 1,
Aromatic amine compounds such as 2-naphthylenediamine-7-sulfonic acid, 1,6-naphthylenediamine-4-carboxylic acid, α-naphthylamine, 1,5-diaminonaphthalene and 1,8-diaminonaphthalene, and p -Benzoquinone, chlor-p-benzoquinone, juroquinone, 6-methyl-1,4-naphthoquinone, α-naphthoquinone, lawson, condensate with an aromatic quinone compound such as β-naphthoquinone (JP-A-6-56911); p. -Aromatic amines such as phenylenediamine, p-aminophenol, 2-nitro-4-aminophenol, 2-aminodiphenylamine, 4,4'-diaminodiphenylamine, nitrobenzene, p-chloronitrobenzene, m-nitrobenzoic acid, Condensate with an aromatic nitro compound such as p-nitrobenzenesulfonic acid (Japanese Patent Laid-Open No. 5-23010) 8); a benzoic amino ester compound of partially saponified polyvinyl alcohol obtained by reacting partially saponified polyvinyl alcohol with aminobenzoic acid (EP-0498142A1); CI acid black 1, CI acid black 2, CI acid black 7, CI Acid Black 24, CI Basic Orange 2, CI Basic Orange 14, CI Basic Orange 15, CI Basic Orange 32, CI Basic Red 18, CI Basic Red 22, CI Solvent Red 3, CI Solvent Red 25, CI Solvent Black 3, CI Acid Brown 4, CI Acid Brown 13, CI Acid Green 7, CI Acid Green 35, CI Basic Violet 25, CI Disperse Blue 6, CI Disperse Blue 7, CI Disperse Blue 90, CI Basic Green 6, CI Sol Dyes such as cement yellow 33 (JP-A-61
-34006).

【0016】本発明の製造方法に用いる重合容器として
は、例えば、図1及び図2に示すように、円筒状の直胴
部1Aとその上下を封じる略半球状の頂部1Bと底部1
Cとからなる略円筒形の重合容器が挙げられる。重合容
器の内容積は、80m3 以上が好ましく、さらに好まし
くは100m3 以上である。また、本発明の製造方法に
用いるのに好適な重合容器は、図1及び図2に示すよう
に、前記のノズル2以外に、重合容器1内に冷却用バッ
フル3を備えたものである。特に円筒状の冷却用バッフ
ル3は、スケール付着防止効果が優れている点で好まし
い。重合容器1内に配置する冷却用バッフル3の数は、
2〜8本が好ましい。また、重合容器1内には、攪拌翼
4を配置するのが好ましい。攪拌翼4としては、例え
ば、パドル翼、ファラドラー翼、ブルマージン翼、プロ
ペラ翼、ファンタービン翼等が挙げられ、中でもパドル
翼が好ましい。攪拌翼4の大きさ、配置位置、翼の枚数
及び翼回転数等は重合容器の大きさや重合系の種類によ
り適宜に設定できる。本発明に用いる重合容器には、前
記のノズル2、冷却用バッフル3、攪拌翼4等のほか、
前記の直胴部1A周囲に配置した加熱又は冷却用のジャ
ケット5(以下ジャケット5という)、前記の頂部1B
に配置した還流コンデンサー6を備えたものが好まし
い。重合容器1、冷却用バッフル3、攪拌翼4等の材質
としては、高クロム高純度フェライト系ステンレス鋼、
2相スレンレス鋼、オーステナイト系ステンレス鋼等の
ステンレス鋼が好ましい。
As the polymerization container used in the production method of the present invention, for example, as shown in FIGS. 1 and 2, a cylindrical straight body portion 1A and a substantially hemispherical top portion 1B and a bottom portion 1 which seal the upper and lower portions thereof are formed.
A substantially cylindrical polymerization container composed of C and the like can be mentioned. The inner volume of the polymerization container is preferably 80 m 3 or more, more preferably 100 m 3 or more. Further, a polymerization container suitable for use in the production method of the present invention has a cooling baffle 3 in the polymerization container 1 in addition to the nozzle 2 as shown in FIGS. 1 and 2. In particular, the cylindrical cooling baffle 3 is preferable because it has an excellent effect of preventing scale adhesion. The number of cooling baffles 3 arranged in the polymerization container 1 is
2-8 is preferable. Further, it is preferable to dispose a stirring blade 4 in the polymerization container 1. Examples of the stirring blade 4 include a paddle blade, a faradler blade, a bull margin blade, a propeller blade, a fan turbine blade, and the like, and among them, the paddle blade is preferable. The size of the stirring blade 4, the arrangement position, the number of blades, the number of blade rotations, and the like can be appropriately set depending on the size of the polymerization container and the type of the polymerization system. In the polymerization container used in the present invention, in addition to the nozzle 2, the cooling baffle 3, the stirring blade 4, etc.,
A jacket 5 for heating or cooling disposed around the straight body portion 1A (hereinafter referred to as jacket 5), and the top portion 1B.
It is preferable to have the reflux condenser 6 arranged in the above. As materials for the polymerization container 1, the cooling baffle 3, the stirring blades 4, etc., high chromium high purity ferritic stainless steel,
Stainless steel such as duplex stainless steel and austenitic stainless steel is preferred.

【0017】本発明の製造方法は、このような重合容器
を用いて塩化ビニル単量体又は塩化ビニル単量体を主体
とする単量体混合物を重合するにあたり、好ましくは重
合容器内を水洗する。この水洗方法としては、特に制限
はなく、例えば、図1及び図2に示すように、重合容器
1の気相部に配置された固定ノズル、上下可動式の固定
ノズル、回転ノズル等の水洗装置11から水を噴射して
行うことができる。なお、水洗は新たに重合をはじめる
場合に行っても、或いは重合が終了してスラリーを抜出
した後に行ってもよい。
In the production method of the present invention, when polymerizing a vinyl chloride monomer or a monomer mixture mainly containing vinyl chloride monomer using such a polymerization vessel, the inside of the polymerization vessel is preferably washed with water. . The washing method is not particularly limited, and for example, as shown in FIGS. 1 and 2, a washing apparatus such as a fixed nozzle arranged in the gas phase portion of the polymerization container 1, a vertically movable fixed nozzle, a rotating nozzle, or the like. It can be performed by jetting water from 11. The washing with water may be performed when the polymerization is newly started, or after the polymerization is completed and the slurry is extracted.

【0018】そして、重合容器内に配置したノズルから
スケール付着防止剤塗布液の前記の粒子径の液滴を噴霧
する。噴霧時期及び噴霧量は、例えば、図1に示すよう
な、ノズル2にスケール付着防止剤塗布液を供給する配
管8の途中に配置したバルブ9の開閉により調節するこ
とができる。このバルブ9の開閉は手動でも予め噴霧時
期及び噴霧量を設定したコントローラ10(例えば、C
PU等)による自動制御によるものであってもよい。本
発明の製造方法では、このようなスケール付着防止剤塗
布液の噴霧により、重合容器内壁面、攪拌翼、攪拌軸、
冷却用バッフル、ヘッダ、サーチコイル、ボルト、ナッ
ト等の重合中に単量体が接触する部分、さらにはスケー
ル付着防止剤塗布液の液滴が対流することにより、重合
容器の低部、冷却用バッフルと重合容器内壁との隙間、
攪拌翼の裏側等にまで該塗布液が展開するため、重合容
器内の隅々にまでスケール付着防止剤塗布液を均一に塗
布することができる。
Then, droplets having the above-mentioned particle diameter of the scale adhesion preventing agent coating liquid are sprayed from a nozzle arranged in the polymerization container. The spraying timing and the spraying amount can be adjusted by, for example, opening and closing a valve 9 arranged in the middle of a pipe 8 for supplying the scale adhesion preventing agent coating liquid to the nozzle 2 as shown in FIG. Even if the valve 9 is opened and closed manually, the controller 10 (for example, C
It may be automatically controlled by a PU or the like). In the production method of the present invention, by spraying such a scale adhesion inhibitor coating liquid, the inner wall surface of the polymerization vessel, a stirring blade, a stirring shaft,
Cooling baffles, headers, search coils, bolts, nuts, etc. where the monomers come into contact during polymerization, as well as the droplets of the scale adhesion inhibitor coating liquid convection flow to lower the polymerization container The gap between the baffle and the inner wall of the polymerization container,
Since the coating solution spreads to the back side of the stirring blade, etc., the scale anti-sticking agent coating solution can be uniformly applied to every corner of the polymerization container.

【0019】本発明の製造方法では、このようにスケー
ル付着防止剤塗布液を塗布した後、該塗布液を乾燥して
スケール付着防止性の塗膜を形成する。スケール付着防
止剤塗布液を乾燥する方法としては、特に限定されず、
例えば、そのまま放置して自然乾燥しても良く、重合容
器内に強制的に通風し、或いは重合容器内を減圧して乾
燥しても良い。また、塗布した箇所の温度が30〜80
℃になるように、前記のジャケット5で加熱乾燥しても
良い。
In the production method of the present invention, after the scale anti-adhesion agent coating liquid is applied in this manner, the scale application preventing film is formed by drying the coating liquid. The method for drying the scale anti-sticking agent coating liquid is not particularly limited,
For example, it may be left as it is for natural drying, or forced air may be forced into the polymerization container, or the inside of the polymerization container may be depressurized and dried. Moreover, the temperature of the applied part is 30 to 80.
You may heat-dry by the said jacket 5 so that it may become (degreeC).

【0020】本発明の製造方法では、水性媒体、塩化ビ
ニル単量体、場合によっては他のコモノマー、分散助
剤、重合開始剤等の重合容器への仕込みは、従来と同様
にして行えばよく、重合条件も同様で良い。
In the production method of the present invention, the aqueous medium, the vinyl chloride monomer, and optionally other comonomers, dispersion aids, polymerization initiators and the like may be charged into the polymerization vessel in the same manner as in the prior art. The polymerization conditions may be the same.

【0021】本発明の製造方法で重合する単量体として
は、塩化ビニル単独のほか、塩化ビニルを主体とする単
量体混合物(塩化ビニル50重量%以上)が挙げられ
る。この混合物中の塩化ビニルと共重合されるコモノマ
ーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル
等のビニルエステル;アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル等のアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エス
テル;エチレン、プロピレン等のオレフィン;無水マレ
イン酸;アクリロニトリル;スチレン;塩化ビニリデ
ン;その他塩化ビニルと共重合可能な単量体が挙げられ
る。
Examples of the monomer to be polymerized by the production method of the present invention include vinyl chloride alone and a monomer mixture containing vinyl chloride as a main component (50% by weight or more of vinyl chloride). Examples of the comonomer copolymerized with vinyl chloride in this mixture include vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; acrylic acid esters or methacrylic acid esters such as methyl acrylate and ethyl acrylate; ethylene and propylene. Olefin; maleic anhydride; acrylonitrile; styrene; vinylidene chloride; and other monomers copolymerizable with vinyl chloride.

【0022】前記の分散助剤としては、塩化ビニル単量
体を水性媒体中で懸濁重合するのに通常使用されている
ものでよく、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒド
ロキシプロピルメチルセルロース等の水溶性セルロース
エーテル;部分ケン化ポリビニルアルコール、アクリル
酸重合体;ゼラチン等の水溶性ポリマー;ソルビタンモ
ノラウレート、ソルビタントリオレート、グリセリント
リステアレート、エチレンオキシドプロピレンオキシド
ブロックコポリマー等の油溶性乳化剤;ポリオキシエチ
レンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレング
リセリンオレート、ラウリン酸ナトリウム等の水溶性乳
化剤等を挙げることができ、これらは1種又は2種以上
の組合せで添加することができる。
The above-mentioned dispersion aid may be one which is usually used for suspension polymerization of vinyl chloride monomer in an aqueous medium, and examples thereof include methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose and hydroxypropyl methyl cellulose. Water-soluble cellulose ethers such as; saponified polyvinyl alcohol, acrylic acid polymers; water-soluble polymers such as gelatin; oil-soluble emulsifiers such as sorbitan monolaurate, sorbitan trioleate, glycerin tristearate, ethylene oxide propylene oxide block copolymers; Examples thereof include water-soluble emulsifiers such as polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene glycerin oleate, and sodium laurate, which are added alone or in combination of two or more. It is possible.

【0023】前記の分散助剤の添加量は、仕込み単量体
100重量部当たり、通常、0.01〜5重量部程度で
よい。
The amount of the dispersion aid added is usually about 0.01 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the charged monomers.

【0024】前記の重合開始剤としては、公知の塩化ビ
ニル単量体の重合方法に使用されているものでよく、例
えば、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−
2−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジエト
キシエチルパーオキシジカーボネート等のパーカーボネ
ート化合物;t−ブチルパーオキシネオデカネート、α
−クミルパーオキシネオデカネート、t−ブチルパーオ
キシネオデカネート等のパーエステル化合物;アセチル
シクロヘキシルスルホニルパーオキシド、2,4,4−
トリメチルペンチル−2−パーオキシフェノキシアセテ
ート等の過酸化物;アゾビス−2,4−ジメチルバレロ
ニトリル、アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチル
バレロニトリル)等のアゾ化合物;さらには過硫酸カリ
ウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素等を挙げること
ができ、これらは1種単独で又は2種以上組み合わせて
使用することができる。
The above-mentioned polymerization initiator may be one used in a known method for polymerizing vinyl chloride monomers, and examples thereof include diisopropyl peroxydicarbonate and di-
Percarbonate compounds such as 2-ethylhexyl peroxydicarbonate and diethoxyethyl peroxydicarbonate; t-butyl peroxyneodecanate, α
-Perester compounds such as cumyl peroxyneodecanate and t-butyl peroxyneodecanate; acetylcyclohexylsulfonyl peroxide, 2,4,4-
Peroxides such as trimethylpentyl-2-peroxyphenoxyacetate; azo compounds such as azobis-2,4-dimethylvaleronitrile and azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile); potassium persulfate; Examples thereof include ammonium persulfate and hydrogen peroxide, and these can be used alone or in combination of two or more.

【0025】前記の重合開始剤の添加量は、仕込み単量
体100重量部当たり、通常、0.01〜3重量部程度
でよい。
The above-mentioned polymerization initiator may be added in an amount of usually about 0.01 to 3 parts by weight per 100 parts by weight of the charged monomers.

【0026】本発明の製造方法では、さらに必要に応じ
て塩化ビニル単量体の重合に適宜使用される重合調整
剤、連鎖移動剤、pH調整剤、ゲル化改良剤、帯電防止
剤等を添加することもできる。
In the production method of the present invention, if necessary, a polymerization regulator, a chain transfer agent, a pH regulator, a gelation improving agent, an antistatic agent, etc., which are appropriately used for the polymerization of vinyl chloride monomer, are added. You can also do it.

【0027】[0027]

【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具
体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものでは
ない。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below by showing Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.

【0028】〔実施例1及び2、並びに比較例1及び
2〕本例では、重合容器として、図1に示すように、内
容積130m3の略円筒形の重合容器1であって、該容器
の気相部にノズル2として図3に示す充円錐ノズル(一
流体ノズル)[表1中、ノズルタイプBという]又は図
4に示す内部コア付き微噴霧ノズル(一流体ノズル)
[表1中、ノズルタイプAという]及び水洗装置11と
しての上下可動式ノズル、該容器直胴部1Aの周囲に加
熱又は冷却用ジャケット5、該容器頂部1Bに還流コン
デンサー6、該容器内壁に2本の冷却用バッフル3、並
びに該容器の中心線に回転軸を配置した攪拌翼4を備え
た重合容器を使用した。なお、重合容器内に配置したノ
ズル2の数は合計で12個であった。また、該ノズル2
の配置は、図1及び図2に示すように、4個のノズル2
をスケール付着防止剤塗布液の噴射方向を該容器頂部1
B方向に設定してリング状配管12に配置し、他の8個
のノズル2をスケール付着防止剤塗布液の噴射方向を該
容器底部1C方向に設定してリング状配管12に配置し
た。
[Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2] In this example, as the polymerization container, as shown in FIG. 1, a substantially cylindrical polymerization container 1 having an inner volume of 130 m 3 was used. 3 in the gas phase part of the same as the nozzle 2 (one-fluid nozzle) shown in FIG. 3 (referred to as nozzle type B in Table 1) or the fine spray nozzle with an inner core shown in FIG. 4 (one-fluid nozzle).
[Nozzle type A in Table 1] and a vertically movable nozzle as the water washing device 11, a heating or cooling jacket 5 around the container straight body part 1A, a reflux condenser 6 on the container top 1B, and an inner wall of the container. A polymerization vessel equipped with two cooling baffles 3 and a stirring blade 4 having a rotating shaft arranged at the center line of the vessel was used. The total number of nozzles 2 arranged in the polymerization container was 12. In addition, the nozzle 2
As shown in FIGS. 1 and 2, the arrangement of the four nozzles 2
The direction of spray of the scale anti-sticking agent coating liquid is set to the container top 1
It was set in the ring-shaped pipe 12 by setting it in the B direction, and the other eight nozzles 2 were arranged in the ring-shaped pipe 12 by setting the jetting direction of the scale adhesion inhibitor coating liquid to the container bottom 1C direction.

【0029】水洗工程 このような重合容器内を水洗装置11で水洗した後(上
下可動式ノズルからの水噴射量:20m2 /時間、噴射
時間:5分間)、以下に示すスケール付着防止剤塗布液
の塗布を行った。
Washing step After washing the inside of the polymerization vessel with the washing apparatus 11 (water injection amount from the vertically movable nozzle: 20 m 2 / hour, injection time: 5 minutes), the following scale anti-sticking agent application The liquid was applied.

【0030】スケール付着防止剤塗布液の塗布工程 C.I.ダイレクトブルー1を10重量部及びC.I.
ベイシックブルー12を2重量部混合した。そして、こ
の混合物の0.12重量%水溶液にフィチン酸を加えて
この水溶液のpHを3.0に調整し、スケール付着防止
剤塗布液を調製した。次に、得られたスケール付着防止
剤塗布液を、表1に示す条件でノズル2から噴射し、重
合容器内にスケール付着防止剤塗布液を塗布した。この
噴射で得られたスケール付着防止剤塗布液の液滴の粒子
径(平均粒径)を表1に示す。
Step of Applying Scale Adhesion Preventing Agent Coating Liquid C. I. 10 parts by weight of Direct Blue 1 and C.I. I.
2 parts by weight of Basic Blue 12 was mixed. Then, phytic acid was added to a 0.12% by weight aqueous solution of this mixture to adjust the pH of this aqueous solution to 3.0 to prepare a scale anti-sticking agent coating liquid. Next, the obtained scale anti-adhesion agent coating liquid was sprayed from the nozzle 2 under the conditions shown in Table 1 to apply the scale anti-adhesion agent coating liquid in the polymerization container. Table 1 shows the particle diameters (average particle diameters) of the droplets of the scale anti-sticking agent coating liquid obtained by this spraying.

【0031】スケール防止性の塗膜の形成工程 前記のようにスケール付着防止剤塗布液を塗布した後、
ジャケット5に50℃の熱水を導入して重合容器内の温
度を昇温した。そして、重合容器内を減圧し、該塗布液
を10分間乾燥してスケール付着防止性の塗膜を形成し
た。そして、この重合容器内を前記の水洗装置11を使
用して水洗した(上下可動式ノズルからの水噴射量:2
0m2 /時間、噴射時間:3分間)。
Step of Forming Scale-Preventive Coating Film After applying the scale anti-sticking agent coating solution as described above,
Hot water of 50 ° C. was introduced into the jacket 5 to raise the temperature in the polymerization vessel. Then, the inside of the polymerization vessel was depressurized, and the coating liquid was dried for 10 minutes to form a scale adhesion preventing coating film. Then, the inside of this polymerization container was washed with the above-mentioned water washing device 11 (the amount of water jetted from the vertically movable nozzle: 2
0 m 2 / hour, injection time: 3 minutes).

【0032】[0032]

【表1】 なお、表1中、ノズルタイプAは、図4に示す内部コア
付き微噴霧ノズルであり、ノズルタイプBは、図3に示
す充円錐ノズルである。また、表1中、噴射圧力は、ス
ケール付着防止剤塗布液の送り用ポンプにおける送り圧
力である。
[Table 1] In Table 1, nozzle type A is a fine spray nozzle with an internal core shown in FIG. 4, and nozzle type B is a full cone nozzle shown in FIG. Further, in Table 1, the injection pressure is the feed pressure in the feed pump of the scale adhesion preventing agent coating liquid.

【0033】塩化ビニル単量体の重合工程 前記のようにしてスケール付着防止性の塗膜を形成した
重合容器に、脱イオン水57,500kg及び部分ケン
化ポリビニルアルコール(懸濁剤)13.8kgを予め
混合して投入した。次に、重合容器の内圧が60mmH
gになるまで排気した後、塩化ビニル単量体46,00
0kgを投入した。そして、重合容器内容物を攪拌翼4
で攪拌しながら、ジ−2−エチルヘキシルパーオキシジ
カーボネート(重合開始剤)20.7kgをポンプで重
合容器内に圧入し、同時に加熱又は冷却用ジャケット5
に熱水を通して重合容器内容物を昇温し、重合を開始し
た。
Polymerization Step of Vinyl Chloride Monomer 57,500 kg of deionized water and 13.8 kg of partially saponified polyvinyl alcohol (suspension agent) are placed in a polymerization vessel having a scale-preventing coating film formed thereon as described above. Were mixed in advance and added. Next, the internal pressure of the polymerization container is 60 mmH
After evacuating to g, vinyl chloride monomer 46,000
0 kg was added. Then, the contents of the polymerization vessel are stirred with a stirring blade 4
While stirring at 2, 20.7 kg of di-2-ethylhexyl peroxydicarbonate (polymerization initiator) was press-fitted into the polymerization vessel with a pump, and at the same time a heating or cooling jacket 5
The contents of the polymerization vessel were heated to pass through and the polymerization was initiated.

【0034】重合中、ジャケット5及び冷却用バッフル
3に冷却水を通導するとともに、還流コンデンサー6を
稼働して重合反応熱を除去し、重合温度を57℃に維持
した。重合容器の内圧が6.0kg/cm2 (ゲージ
圧)に達した時点で重合を停止し、重合容器から残余の
未反応単量体を回収した。重合時間は5時間であった。
そして、得られた重合体をスラリー状で器外に抜き出し
た後、重合容器内を前記の水洗装置11を使用して水洗
し(上下可動式ノズルからの水噴射量:20m2/時
間、噴射時間:5分間)、重合容器内に残留した重合体
を除去した。
During the polymerization, cooling water was conducted through the jacket 5 and the cooling baffle 3 and the reflux condenser 6 was operated to remove the heat of the polymerization reaction and maintain the polymerization temperature at 57 ° C. The polymerization was stopped when the internal pressure of the polymerization vessel reached 6.0 kg / cm 2 (gauge pressure), and the residual unreacted monomer was recovered from the polymerization vessel. The polymerization time was 5 hours.
Then, the obtained polymer in a slurry state was extracted to the outside of the vessel, and the inside of the polymerization vessel was washed with the water washing device 11 (water injection amount from the vertically movable nozzle: 20 m 2 / hour, injection). (Time: 5 minutes), the polymer remaining in the polymerization vessel was removed.

【0035】前記の水洗工程、スケール付着防止剤
塗布液の塗布工程、スケール防止性の塗膜の形成工程
及び塩化ビニル単量体の重合工程からなる工程を1バ
ッチとし、表2に示すバッチ回数を繰り返した後、重合
容器内のスケール付着状況を目視で観察した。その評価
を表2に示す。そして、最終バッチで得られた重合体を
脱水乾燥して下記のフィッシュアイ数の測定試験を行っ
た。結果を表2に示す。
The above-mentioned washing step, the step of applying the scale anti-sticking agent coating solution, the step of forming a scale preventive coating film, and the step of polymerizing vinyl chloride monomer are defined as one batch, and the number of batches shown in Table 2 is used. After repeating, the state of scale adhesion inside the polymerization vessel was visually observed. The evaluation is shown in Table 2. Then, the polymer obtained in the final batch was dehydrated and dried, and the fisheye number measurement test described below was performed. Table 2 shows the results.

【0036】フィッシュアイ数の測定試験 得られた重合体 100重量部、DOP50重量部、ステアリ
ン酸バリウム 0.1重量部、ステアリン酸カドミウム 0.1
重量部、セタノール 0.8重量部、すず系安定剤2.0重量
部、二酸化チタン 0.5重量部及びカーボンブラック 0.1
重量部を、 140℃の6インチロールで5分間混練した。
そして、この混練物を、厚さ 0.3mmのシートに加工し、
該シートの 100cm2 当たりに含まれる白色透明粒子の数
を測定した。
Fish Eye Number Measurement Test 100 parts by weight of the obtained polymer, 50 parts by weight of DOP, 0.1 part by weight of barium stearate, 0.1 part of cadmium stearate.
Parts by weight, cetanol 0.8 parts by weight, tin stabilizer 2.0 parts by weight, titanium dioxide 0.5 parts by weight and carbon black 0.1.
Parts by weight were kneaded with a 6 inch roll at 140 ° C. for 5 minutes.
Then, this kneaded product is processed into a sheet with a thickness of 0.3 mm,
The number of white transparent particles contained per 100 cm 2 of the sheet was measured.

【0037】[0037]

【表2】 [Table 2]

【0038】[0038]

【発明の効果】本発明の製造方法によれば、容量が大き
い重合容器を用い、或いは重合容器内の構造が複雑な重
合容器を用いる場合であっても、スケール付着防止剤塗
布液を重合容器内に均一に塗布することができる。ま
た、スケールの除去作業をせずに長期間にわたる連続運
転を行えるので、スケール付着防止剤の使用量の削減及
び塗布時間の短縮が可能となる。そして、連続運転して
も、高品質の塩化ビニル系重合体を安定して得ることが
できる。
According to the production method of the present invention, even when a large-capacity polymerization container is used or a polymerization container having a complicated structure in the polymerization container is used, the scale anti-adhesion agent coating liquid It can be applied uniformly inside. In addition, since continuous operation can be performed for a long period of time without removing the scale, it is possible to reduce the amount of scale anti-adhesion agent used and the coating time. And, even if it is continuously operated, a high-quality vinyl chloride polymer can be stably obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 本発明の製造方法に用いる重合容器を例示す
る断面図である。
FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating a polymerization container used in the manufacturing method of the present invention.

【図2】 本発明の製造方法に用いる重合容器を例示す
る平面図である。
FIG. 2 is a plan view illustrating a polymerization container used in the manufacturing method of the present invention.

【図3】 本発明の製造方法において、スケール付着防
止剤塗布液を噴霧するのに用いるノズルを例示した断面
図である。
FIG. 3 is a cross-sectional view exemplifying a nozzle used for spraying a scale adhesion preventing agent coating liquid in the manufacturing method of the present invention.

【図4】 本発明の製造方法において、スケール付着防
止剤塗布液を噴霧するのに用いるノズルを例示した断面
図である。
FIG. 4 is a cross-sectional view exemplifying a nozzle used for spraying a scale adhesion preventing agent coating liquid in the manufacturing method of the present invention.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 重合中に塩化ビニル単量体又は塩化ビニ
ル単量体を主体とする単量体混合物が接触する部分に、
スケール付着防止性の塗膜を有する重合容器内で、該単
量体を水性媒体中で懸濁重合する塩化ビニル系重合体の
製造方法において、 前記の塗膜を、粒子径を100〜300μmに制御した
スケール付着防止剤塗布液の液滴を重合容器内に噴霧し
て形成することを特徴とする塩化ビニル系重合体の製造
方法。
1. A portion which is contacted with a vinyl chloride monomer or a monomer mixture mainly containing a vinyl chloride monomer during polymerization,
In a method for producing a vinyl chloride polymer in which a suspension polymerization of the monomer is carried out in an aqueous medium in a polymerization vessel having a scale adhesion preventing coating film, the coating film has a particle diameter of 100 to 300 μm. A method for producing a vinyl chloride polymer, which comprises spraying droplets of a controlled scale adhesion preventive agent coating liquid into a polymerization container.
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