JPH09106029A - Silver halide photosensitive material and its treatment method - Google Patents

Silver halide photosensitive material and its treatment method

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JPH09106029A
JPH09106029A JP26544595A JP26544595A JPH09106029A JP H09106029 A JPH09106029 A JP H09106029A JP 26544595 A JP26544595 A JP 26544595A JP 26544595 A JP26544595 A JP 26544595A JP H09106029 A JPH09106029 A JP H09106029A
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JP
Japan
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group
silver halide
atom
development
sensitive material
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JP26544595A
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Japanese (ja)
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Satoshi Kaneko
智 金子
Akira Tanaka
章 田中
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Publication date
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide silver halide photosensitive material with excellent development promotability and sensitivity increase and high time-elapsed conservation stability. SOLUTION: Silver halide photosensitive material gives treatment as development promoter under the existance of compound shown in the formula. In general formula, R<1> , R<2> , R<3> , R<4> and R<5> represent hydrogen atoms, alkyl groups, aryl groups, heterocyclic groups, and R<1> and R<2> , R<3> and R<4> and R<1> and R<3> can be connected together to form circles. (L) represents an alkylene group, an arylene group or at least two repetitive alkylene oxy groups, (A) represents a bivalent connected group formed by atom(s) selected out of hydrogen atoms, carbon atoms, nitrogen atoms, oxygen atoms and sulfur atoms, and (m) and (n) represent 0 or 1. Such development promotion compound is used to cause less fog, if conserved under high temperature and high humidity conditions, promote initial development and increase sensitivity.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料の現像処理方法に関し、特に現像処理において現像
を促進させ、有効な感度を増加させる方法に関するもの
である。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for developing a silver halide photographic light-sensitive material, and more particularly to a method for accelerating development and increasing effective sensitivity in the development processing.

【0002】[0002]

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理に
おいては現像速度の促進と現像処理した該感材の有効な
感度を増加せしめることが望まれている。このような目
的のために、従来より現像促進方法が数多く提案されて
いる。現像液に添加して現像を促進する化合物としては
ポリオキシエチレン化合物、例えば米国特許2,53
1,832号、同2,950,970号、同3,29
1,607号、同3,495,981号、同3,67
1,247号、同3,915,710号、同3,99
6,054号等各明細書記載の化合物、チオエーテル系
化合物、例えば米国特許3,046,129号、同3,
201,242号、同3,271,157号、英国特許
1,129,085号、同1,129,086号、特開
昭58−207045号、特開昭62−85239号、
特開平3−110547号、特開平3−144440号
の各明細書あるいは公報記載の化合物、四級塩化合物、
例えば特開昭52−114328号記載のピリジニウム
塩化合物あるいはビピリジニウム塩、特開昭52−12
1321号記載のポリアンモニウム塩化合物、特開昭5
5−87145号記載のグアニジン化合物等が知られて
いる。しかしながら、このような現像促進剤の多くは写
真感光材料のカブリを増加させる傾向があり、且つ粒状
をも悪化させる等他の写真特性をも悪化させる傾向があ
る。更にランニング安定性が悪いという欠点を有するも
のもあり、これらのうち実用化されているものはほとん
ど無いというのが現状である。一方これらの促進剤をハ
ロゲン化銀写真感光材料中に含有せしめ感度を増加させ
る方法もあるが、ハロゲン化銀写真感光材料の保存安定
性を劣化させ、特に高温高湿でこの傾向は著しく使用に
耐えないのが現状である。
2. Description of the Related Art In developing a silver halide photographic light-sensitive material, it is desired to accelerate the developing speed and increase the effective sensitivity of the developed light-sensitive material. For this purpose, many development acceleration methods have been conventionally proposed. As a compound which is added to a developing solution to accelerate the development, a polyoxyethylene compound, for example, US Pat.
1,832, 2,950,970, 3,29
1,607, 3,495,981, 3,67
1,247, 3,915,710, 3,99
No. 6,054, etc., compounds described in each specification, thioether compounds, for example, US Pat.
201,242, 3,271,157, British Patents 1,129,085, 1,129,086, JP-A-58-207045, JP-A-62-85239,
Compounds and quaternary salt compounds described in JP-A-3-110547 and JP-A-3-144440,
For example, a pyridinium salt compound or a bipyridinium salt described in JP-A-52-114328, JP-A-52-12
Polyammonium salt compounds described in JP-A No. 1321
The guanidine compound etc. of 5-87145 are known. However, many of such development accelerators tend to increase the fog of the photographic light-sensitive material, and also tend to worsen other photographic characteristics such as graininess. In addition, some of them have the drawback of poor running stability, and under the present circumstances, few of them have been put into practical use. On the other hand, there is also a method of increasing the sensitivity by including these accelerators in the silver halide photographic light-sensitive material, but it deteriorates the storage stability of the silver halide photographic light-sensitive material, and this tendency is remarkable especially at high temperature and high humidity. The current situation is that I cannot bear it.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の第一の目的
は、上記の問題に対しカブリの増大が少なく、現像速度
を高め、感度の増加が得られる新規なハロゲン化銀写真
感光材料の処理方法を提供することにある。本発明の第
二の目的は、促進剤をハロゲン化銀写真感光材料中に含
有せしめた場合に保存安定性の劣化を伴わずに有効感度
の増加が得られる感光材料を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The first object of the present invention is to process a novel silver halide photographic light-sensitive material capable of reducing the fog, increasing the developing speed, and increasing the sensitivity to the above problems. To provide a method. A second object of the present invention is to provide a light-sensitive material which, when an accelerator is contained in a silver halide photographic light-sensitive material, can increase the effective sensitivity without deteriorating the storage stability.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】露光されたハロゲン化銀
写真感光材料を下記一般式(1)で表される化合物の存
在下で現像処理することを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料の処理方法によって達成された。
A method of processing a silver halide photographic light-sensitive material, which comprises developing an exposed silver halide photographic light-sensitive material in the presence of a compound represented by the following general formula (1). Achieved by the method.

【0005】[0005]

【化2】 式中、R1 、R2 、R3 、R4 及びR5 は水素原子、ア
ルキル基、アリール基、複素環基を表し、R1 とR2
3 とR4 、R1 とR3 は連結して環を形成してもよ
い。但し、R1 、R2 、R3 及びR4 同時に水素原子
になることはない。Lはアルキレン基、アリ−レン基を
又は少なくとも2個の反復アルキレンオキシ基を表し、
Aは水素原子、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原
子から選ばれた原子又は原子群よりなる2価の連結基を
表し、m及びnは0又は1を表す。式中のグアニジノ基
はプロトン酸の塩を形成してもよい。
Embedded image In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and R 1 and R 2 ,
R 3 and R 4 , and R 1 and R 3 may be linked to form a ring. However, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are It does not become a hydrogen atom at the same time. L represents an alkylene group, an arylene group or at least two repeating alkyleneoxy groups,
A represents a divalent linking group composed of an atom or an atom group selected from a hydrogen atom, a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom, and m and n represent 0 or 1. The guanidino group in the formula may form a salt of a protic acid.

【0006】一般式(1)について以下に詳しく説明す
る。R1 、R2 、R3 、R4 及びR5 で表されるアルキ
ル基としては、置換もしくは無置換の炭素数1〜30の
アルキル基を表し、このアルキル基は直鎖、分岐又は環
状でもよい。無置換のアルキル基としては、例えばメチ
ル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル
基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、n−デシル基等が
挙げられる。又、R1 とR2 、R3 とR4 、R1 とR3
は連結して環を形成してもよく、その中にヘテロ原子
(例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子等)を含んだ飽
和のヘテロ環、例えばピペリジン環、2−メチルピペリ
ジン環、モルホリン環、ピペラジン環等を形成してもよ
い。置換アルキル基としての置換基は、アリール基(例
えばフェニル基、ナフチル基等)、アルケニル基(例え
ばビニル基、アリル基、ブテニル基等)、アルキニル基
(例えばエチニル基等)、複素環基(ピリジル基、テト
ラヒドロピラニル基、スルホラニル基等)、ヒドロキシ
基、アルコキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基、ベ
ンジルオキシ基、ポリエチレンオキシアルキル基等)、
アルコキシカルボニル基(例えばエトキシカルボニル
基、ベンジルオキシカルボニル基等)、アルキルチオ基
(例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ベンジルチオ基
等)、アリールチオ基(例えばフェニルチオ基、ナフチ
ルチオ基等)、カルボキシ基、スルホ基、ハロゲン原子
(例えば塩素原子、臭素原子等)、シアノ基、アリール
オキシ基(例えば、フェノキシ基、p−トリルオキシ基
等)、アシルオキシ基(例えば、アセチルオキシ基、プ
ロピオニルオキシ基等)、アシル基(例えば、アセチル
基、プロピオニル基、ベンゾイル基、メシル基等)、カ
ルバモイル基(例えば、カルバモイル基、N,N−ジメ
チルカルバモイル基、モルホリノカルボニル基、ピペリ
ジノカルボニル基等)、スルファモイル基(例えば、ス
ルファモイル基、N,N−ジメチルスルファモイル基、
モルホリノスルホニル基、ピペリジノスルホニル基
等)、アシルアミノ基(例えば、アセチルアミノ基、プ
ロピオニルアミノ基、メシルアミノ基等)、スルホンア
ミド基(エチルスルホンアミド基、、p−トルエンスル
ホンアミド基等)、ウレイド基(例えば、メチルウレイ
ド基、フェニルウレイド基等)、アミノ基(例えば、ジ
エチルアミノ基等)等が挙げられる。
The general formula (1) will be described in detail below. The alkyl group represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and the alkyl group may be linear, branched or cyclic. Good. Examples of the unsubstituted alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an iso-propyl group, a hexyl group, a cyclohexyl group, and an n-decyl group. Also, R 1 and R 2 , R 3 and R 4 , R 1 and R 3
May be linked to form a ring, and a saturated heterocycle containing a hetero atom (eg, nitrogen atom, oxygen atom, sulfur atom, etc.) therein, for example, piperidine ring, 2-methylpiperidine ring, morpholine ring, You may form a piperazine ring etc. The substituent as the substituted alkyl group may be an aryl group (eg, phenyl group, naphthyl group, etc.), an alkenyl group (eg, vinyl group, allyl group, butenyl group, etc.), an alkynyl group (eg, ethynyl group), a heterocyclic group (pyridyl group). Group, tetrahydropyranyl group, sulforanyl group, etc.), hydroxy group, alkoxy group (eg, methoxy group, ethoxy group, benzyloxy group, polyethyleneoxyalkyl group, etc.),
Alkoxycarbonyl group (eg ethoxycarbonyl group, benzyloxycarbonyl group etc.), alkylthio group (eg methylthio group, ethylthio group, benzylthio group etc.), arylthio group (eg phenylthio group, naphthylthio group etc.), carboxy group, sulfo group, halogen Atom (for example, chlorine atom, bromine atom, etc.), cyano group, aryloxy group (for example, phenoxy group, p-tolyloxy group, etc.), acyloxy group (for example, acetyloxy group, propionyloxy group, etc.), acyl group (for example, Acetyl group, propionyl group, benzoyl group, mesyl group, etc.), carbamoyl group (eg, carbamoyl group, N, N-dimethylcarbamoyl group, morpholinocarbonyl group, piperidinocarbonyl group, etc.), sulfamoyl group (eg, sulfamoyl group, N N- dimethylsulfamoyl group,
Morpholinosulfonyl group, piperidinosulfonyl group, etc.), acylamino group (eg, acetylamino group, propionylamino group, mesylamino group, etc.), sulfonamide group (ethylsulfonamide group, p-toluenesulfonamide group, etc.), ureido Examples thereof include groups (eg, methylureido group, phenylureido group, etc.), amino groups (eg, diethylamino group, etc.), and the like.

【0007】R1 、R2 、R3 、R4 及びR5 で表され
るアリール基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙
げられ、これらは置換基(置換アルキル基の項で説明し
たものと同じ)を有していてもよい。R1 、R2
3 、R4 及びR5 で表される複素環基としては、ピペ
リジル基、モルホリニル基、フリル基、チエニル基、テ
トラヒドロピラニル基、ピリジル基等が挙げられ、これ
らは置換基(置換アルキル基の項で説明したものと同
じ)を有していてもよい。Lが表すアルキレン基として
は、炭素数1〜10のアルキレン基(例えば、メチレン
基、エチレン基、プロピレン基等)を表し、置換基とし
てはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、ヒドロキ
シ基、ハロゲン原子等を挙げることができる。Lが表す
アリーレン基はフェニレン基、ナフチレン基等が挙げら
れこれらは置換基(置換アルキル基の項で説明したもの
と同じ)を有していても良い。Lが表す少なくとも2個
の反復アルキレンオキシ基を表す場合アルキレンオキシ
基としてはエチレンオキシ基、プロピレンオキシ基、ブ
チレンオキシ基等又はそれらの組み合わせを挙げること
ができる。Aが表す連結基としては、−CONR11−、
−OCONR11−、−NR11CONR11−、−NR11
OCONR11−、−NR11COO−、−COO−、−O
CO−、−CO−、−NR11CO−、−SO2 NR
11−、−NR11SO2 −、−SO2 −、−O−、−S
−、−NR11−、−NR11CONR11SO2 −、−NR
11CONR11SO2 NR11−(R11は水素原子、アルキ
ル基、アシル基、アルキルスルホニル基を表す。)等が
挙げられる。又、一般式(1)で表される化合物は、塩
酸塩、硫酸塩、p−トルエンスルホン酸塩等のプロトン
酸の塩を形成しても良い。以下に一般式(1)で表され
る化合物の具体例を示すが、本発明は以下の化合物に限
定されるものではない。
Examples of the aryl group represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 include a phenyl group and a naphthyl group. These are substituents (those described in the section of the substituted alkyl group). Same as the above). R 1 , R 2 ,
Examples of the heterocyclic group represented by R 3 , R 4 and R 5 include a piperidyl group, a morpholinyl group, a furyl group, a thienyl group, a tetrahydropyranyl group, a pyridyl group, and the like. (The same as those described in the above section). The alkylene group represented by L represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms (for example, a methylene group, an ethylene group, a propylene group, etc.), and the substituents are an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, a hydroxy group, a halogen atom. Etc. can be mentioned. Examples of the arylene group represented by L include a phenylene group and a naphthylene group, and these may have a substituent (the same as those described in the section of the substituted alkyl group). When L represents at least two repeating alkyleneoxy groups, examples of the alkyleneoxy group include ethyleneoxy group, propyleneoxy group, butyleneoxy group, and the like, or a combination thereof. The linking group A represents, -CONR 11 -,
-OCONR 11 -, - NR 11 CONR 11 -, - NR 11 C
OCONR 11 -, - NR 11 COO -, - COO -, - O
CO-, -CO-, -NR 11 CO-, -SO 2 NR
11 -, - NR 11 SO 2 -, - SO 2 -, - O -, - S
-, - NR 11 -, - NR 11 CONR 11 SO 2 -, - NR
11 CONR 11 SO 2 NR 11 — (R 11 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an acyl group or an alkylsulfonyl group) and the like. In addition, the compound represented by the general formula (1) may form a salt of a protonic acid such as a hydrochloride, a sulfate or a p-toluenesulfonate. Specific examples of the compound represented by the general formula (1) are shown below, but the present invention is not limited to the following compounds.

【0008】[0008]

【化3】 Embedded image

【0009】[0009]

【化4】 Embedded image

【0010】[0010]

【化5】 Embedded image

【0011】[0011]

【化6】 Embedded image

【0012】[0012]

【化7】 Embedded image

【0013】[0013]

【化8】 Embedded image

【0014】次に一般式(1)で示される現像促進剤の
具体的合成例を示す。 合成例1 例示化合物A−2の合成 2−クロロ−1,3−ジメチル−1−イミダゾリウムク
ロリド9.7gを塩化メチレン300mlに溶かし、氷
水冷却下攪拌しながらポリエチレングリコールビス(2
−アミノエチル)エーテル11.8gを滴下した。同温
で10分攪拌後、トリエチルアミン19.2gを滴下し
た後室温で1時間攪拌下。28%ナトリウムメチラート
メタノール溶液23mlを加え、室温で2時間攪拌し
た。溶媒を減圧下で除き、残留物に塩化メチレン200
mlを加え不溶物を除き、減圧下で塩化メチレンを除
き、淡黄色の粘り気のある油状物を12.8g得た。 合成例2 例示化合物A−8の合成 1,1−ジエチル−2,3−ジメチルイソチオ尿素塩酸
塩4.15gと3−(2−メトキシエトキシ)プロピル
アミン2.01gをN,N−ジメチルホルムアミド12
mlに加え室温で4時間攪拌した後、減圧下濃縮し残留
物に28%ナトリウムメチラートメタノール溶液3ml
を加え10分間攪拌した。濃縮後、シリカゲルクロマト
グラフィーで単離精製し、淡褐色のオイルを0.8g得
た。合成例1又は2の方法で他の化合物も容易に合成で
きる。
Next, specific synthesis examples of the development accelerator represented by the general formula (1) will be shown. Synthesis Example 1 Synthesis of Exemplified Compound A-2 9.7 g of 2-chloro-1,3-dimethyl-1-imidazolium chloride was dissolved in 300 ml of methylene chloride, and polyethylene glycol bis (2
11.8 g of -aminoethyl) ether was added dropwise. After stirring for 10 minutes at the same temperature, 19.2 g of triethylamine was added dropwise, and then the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. 23 ml of 28% sodium methylate methanol solution was added, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. The solvent was removed under reduced pressure and the residue was diluted with methylene chloride 200
ml was added to remove insoluble matter, and methylene chloride was removed under reduced pressure to obtain 12.8 g of a pale yellow viscous oily matter. Synthesis Example 2 Synthesis of Exemplified Compound A-8 4.15-g of 1,1-diethyl-2,3-dimethylisothiourea hydrochloride and 2.01 g of 3- (2-methoxyethoxy) propylamine were added to N, N-dimethylformamide. 12
The mixture was added to ml and stirred at room temperature for 4 hours, then concentrated under reduced pressure and the residue was mixed with 28% sodium methylate methanol solution (3 ml).
Was added and stirred for 10 minutes. After concentration, the product was isolated and purified by silica gel chromatography to obtain 0.8 g of a light brown oil. Other compounds can be easily synthesized by the method of Synthesis Example 1 or 2.

【0015】本発明の一般式(1)の化合物は、写真感
光材料中及び/又は現像液中に含有せしめて用いること
ができる。写真感光材料中に添加することが好ましく、
特に写真感光材料中に添加する場合はハロゲン化銀乳剤
層中に添加することが更に好ましいが、それ以外の非感
光性の親水性コロイド層(例えば保護層、中間層、フィ
ルター層、ハレーション防止層など)に含有させてもよ
い。具体的には使用する化合物が水溶性の場合には水溶
液として、また難水溶性の場合には水混和性有機溶媒、
例えばアルコール類(メタノール、エタノール、プロパ
ノール、弗素化アルコール)、ケトン類(アセトン、メ
チルエチルケトン)、ジメチルアセトアミド、ジメチル
スルホキシド、メチルセルソルブ等の有機溶媒の溶液と
して、親水性コロイド溶液に添加すればよい。ハロゲン
化銀乳剤層に添加する場合は、乳剤調製の任意の時期に
行えるが、化学熟成終了後から塗布前の間に添加するの
が好ましい。特に好ましくは塗布のために用意された塗
布液中に添加するのがよい。その添加量はハロゲン化銀
1モル当たり、1.0×10-5〜1.0×10-2モル、
より好ましくは5.0×10-4〜5.0×10-3モルの
範囲で用いられる。該化合物を現像液に添加する場合
は、現像液1l当たり5×10-3〜0.2モルであるこ
とが好ましい。
The compound of the general formula (1) of the present invention can be used by being contained in a photographic light-sensitive material and / or a developing solution. It is preferably added to the photographic light-sensitive material,
In particular, when it is added to a photographic light-sensitive material, it is more preferable to add it to a silver halide emulsion layer, but other non-photosensitive hydrophilic colloid layers (for example, protective layer, intermediate layer, filter layer, antihalation layer). Etc.). Specifically, when the compound used is water-soluble, as an aqueous solution, and when it is poorly water-soluble, a water-miscible organic solvent,
For example, it may be added to the hydrophilic colloid solution as a solution of an organic solvent such as alcohols (methanol, ethanol, propanol, fluorinated alcohol), ketones (acetone, methyl ethyl ketone), dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, methyl cellosolve. When it is added to the silver halide emulsion layer, it can be added at any time during emulsion preparation, but it is preferably added after the completion of chemical ripening and before coating. Particularly preferably, it is added to the coating solution prepared for coating. The amount added is 1.0 × 10 −5 to 1.0 × 10 −2 mol per mol of silver halide,
It is more preferably used in the range of 5.0 × 10 −4 to 5.0 × 10 −3 mol. When the compound is added to the developing solution, it is preferably 5 × 10 −3 to 0.2 mol per 1 l of the developing solution.

【0016】本発明の感光材料の感光性ハロゲン化銀乳
剤に用いられるハロゲン化銀には特に限定はないが表面
潜像型ハロゲン化銀乳剤がよく、ハロゲン化銀の種類と
しては塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、沃臭化銀、臭化
銀などを用いることができるが、塩沃臭化銀、沃臭化銀
を用いる場合には、沃化銀の含有量は5モル%以下の範
囲であることが好ましい。ハロゲン化銀粒子の形態、晶
癖、サイズ分布等には特に限定はないが、粒子径1.0
μm以下のものが好ましい。ハロゲン化銀乳剤は、塩化
金酸塩、三塩化金などの様な金化合物やロジウム、イリ
ジウムの如き貴金属の塩や銀塩と反応して硫化銀を形成
するイオウ化合物や、第1スズ塩、アミン類の如き還元
性物質で粒子を粗大化しないで感度を上昇させることが
できる。又、ロジウム、イリジウムの如き貴金属の塩、
赤血塩などの鉄化合物をハロゲン化銀粒子の物理熟成時
又は核生成時に存在せしめることもできる。
The silver halide used in the light-sensitive silver halide emulsion of the light-sensitive material of the present invention is not particularly limited, but a surface latent image type silver halide emulsion is preferable, and the silver halide is selected from silver chloride and salts. Although silver bromide, silver chloroiodobromide, silver iodobromide, silver bromide or the like can be used, when silver chloroiodobromide or silver iodobromide is used, the content of silver iodide is 5 It is preferably in the range of mol% or less. The form, crystal habit, size distribution, etc. of the silver halide grains are not particularly limited, but the grain size is 1.0
Those having a size of μm or less are preferred. Silver halide emulsions include gold compounds such as chloroaurate and gold trichloride, sulfur compounds which form silver sulfide by reacting with salts of noble metals such as rhodium and iridium and silver salts, stannous salts, Sensitivity can be increased without reducing particles with a reducing substance such as an amine. Also, salts of precious metals such as rhodium and iridium,
An iron compound such as a red blood salt may be present during physical ripening or nucleation of silver halide grains.

【0017】本発明に於て、表面潜像型ハロゲン化銀乳
剤を用いてもよく、表面潜像型ハロゲン化銀乳剤とは、
内部感度より表面感度の高いハロゲン化銀粒子から成る
乳剤をさし、この乳剤は好ましくは米国特許第4,22
4,401号明細書にて規定された表面感度と内部感度
の差を持つものである。ハロゲン化銀乳剤は単分散であ
ることが望ましく、特に上記の米国特許第4,224,
401号にて規定された単分散性を持つ乳剤が好まし
い。本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤には水溶性ロ
ジウム塩(例えば、二塩化ロジウム、三塩化ロジウム、
六塩化ロジウム(III) 酸カリウム、六塩化ロジウム(II
I) 酸アンモニウムなど)を含んだほうが好ましく、添
加時期として、これらロジウム塩は、乳剤製造時の第一
熟成終了前に添加するほうが好ましい。ロジウム塩の添
加量はハロゲン化銀1モル当たり1×10-7モル〜1×
10-4モルが好ましい。本発明で用いられるハロゲン化
銀の、平均粒子サイズは好ましくは0.7μm以下特に
好ましくは0.1〜0.4μmの範囲である。ハロゲン
化銀粒子の形は立方体、八面体のような規則的なもので
もよく、混合晶形のようなものでもよいが、比較的粒子
サイズ分布の狭いいわゆる単分散乳剤であることが好ま
しい。ここでいう単分散乳剤とは、平均粒子サイズの±
40%の粒子サイズ域に全粒子数の90%、より好まし
くは95%が入るような乳剤のことを言う。本発明にお
けるハロゲン化銀乳剤の調製のため可溶性銀塩と可溶性
ハロゲン塩を反応させる形式としてはシングルジェット
法、ダブルジェット法、銀イオン過剰下で形成させる逆
混合法等のいずれの手段を用いてもよいが本発明の目的
のためには、酸性溶液下で可溶性銀塩と可溶性ハロゲン
塩を同時に添加して粒子形成させるダブルジェット法が
特に好ましい。この様にして調製されたハロゲン化銀乳
剤は化学増感されていてもされていなくてもよい、実質
的に明室と呼び得るセーフライト環境下で取扱ういわゆ
る明室感材には、取扱い性を良化する観点からは化学増
感していないほうがむしろ好ましい。化学増感する場合
は通常のイオウ増感、セレン増感、テルル増感、還元増
感等が用いられる。
In the present invention, a surface latent image type silver halide emulsion may be used, and the surface latent image type silver halide emulsion is
An emulsion consisting of silver halide grains having a surface sensitivity higher than the internal sensitivity, which emulsion is preferably US Pat. No. 4,22.
It has a difference between the surface sensitivity and the internal sensitivity defined in the specification of No. 4,401. The silver halide emulsions are preferably monodisperse, especially the above-mentioned US Pat. No. 4,224,224.
An emulsion having monodispersity defined in No. 401 is preferable. The silver halide emulsion used in the present invention contains a water-soluble rhodium salt (for example, rhodium dichloride, rhodium trichloride,
Rhodium hexachloride (III) potassium salt, Rhodium hexachloride (II
I) Ammonium acid and the like) is preferable, and it is preferable that these rhodium salts are added before the end of the first ripening at the time of emulsion production. The addition amount of rhodium salt is 1 × 10 −7 mol to 1 × per mol of silver halide.
10 −4 mol is preferred. The average grain size of the silver halide used in the present invention is preferably 0.7 μm or less, particularly preferably 0.1 to 0.4 μm. The shape of the silver halide grains may be a regular one such as cubic or octahedral, or a mixed crystal, but it is preferably a so-called monodisperse emulsion having a relatively narrow grain size distribution. The monodisperse emulsion referred to herein means an average grain size of ±
It refers to an emulsion in which 90%, more preferably 95%, of the total number of grains falls within the 40% grain size range. The method of reacting the soluble silver salt and the soluble halogen salt for the preparation of the silver halide emulsion in the present invention may be a single jet method, a double jet method, a reverse mixing method of forming in the presence of excess silver ions, or the like. However, for the purpose of the present invention, a double jet method in which a soluble silver salt and a soluble halogen salt are simultaneously added in an acidic solution to form particles is particularly preferable. The silver halide emulsion thus prepared may or may not be chemically sensitized. The so-called bright room light-sensitive material to be handled in a safe light environment which can be called a bright room is easy to handle. From the viewpoint of improving the quality, it is rather preferable not to perform chemical sensitization. For chemical sensitization, ordinary sulfur sensitization, selenium sensitization, tellurium sensitization, reduction sensitization and the like are used.

【0018】本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色
素類、その他によって分光増感されてもよい。用いられ
る色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シ
アニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシア
ニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素、およびヘ
ミオキソノール色素が包含される。特に有用な色素は、
シアニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシア
ニン色素に属する色素である。これらの増感色素は、単
独に用いてもよいが、それらの組合せを用いてもよい。
増感色素の組合せは、特に強色増感の目的でしばしば用
いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用を
もたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質
であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよ
い。
The photographic emulsion used in the present invention may be spectrally sensitized with methine dyes and the like. Dyes used include cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes, complex merocyanine dyes, holopolar cyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes, and hemioxonol dyes. Particularly useful dyes are
It is a dye belonging to a cyanine dye, a merocyanine dye, and a complex merocyanine dye. These sensitizing dyes may be used alone or in combination.
A combination of sensitizing dyes is often used especially for the purpose of supersensitization. Along with the sensitizing dye, the emulsion may contain a dye which does not itself have a spectral sensitizing effect or a substance which does not substantially absorb visible light and exhibits supersensitization.

【0019】本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用い
ることのできる結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラ
チンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロ
イドも用いる事ができる。例えば、ゼラチン誘導体、ゼ
ラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミ
ン、カゼイン等の蛋白質、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エス
テル類の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱
粉誘導体などの糖誘導体、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルアルコールの部分アセタール、ポリ−N−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルイミダゾール等の単一ある
いは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用い
ることができる。ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチン
の他、酸処理ゼラチンやBull.Soc.Sci.Phot.Japan,No.
16、P30(1966)に記載された様な酵素処理ゼ
ラチンを用いてもよく、又、ゼラチンの加水分解物や酵
素分解物も用いることができる。
Gelatin is advantageously used as the binder or protective colloid that can be used in the emulsion layer or intermediate layer of the light-sensitive material of the present invention, but other hydrophilic colloids can also be used. For example, gelatin derivatives, graft polymers of gelatin and other polymers, proteins such as albumin and casein, cellulose derivatives such as hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, cellulose sulfates, sugar derivatives such as sodium alginate and starch derivatives, polyvinyl alcohol Polyacetal partial acetal, poly-N-vinylpyrrolidone, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylamide, and various kinds of synthetic hydrophilic polymer materials such as copolymers such as polyvinylimidazole can be used. . As gelatin, in addition to lime-processed gelatin, acid-processed gelatin and Bull.Soc.Sci.Phot.Japan, No.
16, an enzyme-treated gelatin as described in P30 (1966) may be used, or a hydrolyzed product or an enzymatically decomposed product of gelatin may be used.

【0020】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
は親水性コロイド層にフィルター染料として、あるいは
イラジエーション防止、ハレーション防止その他の種々
の目的で水溶性染料を含有してもよい。このような染料
にはオキソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチリ
ル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及びアゾ染料
等が包含される。中でもオキソノール染料、ヘミオキソ
ノール染料、メロシアニン染料及びシアニン染料が有用
である。又、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止
し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の化
合物を含有させることができる。即ち、アゾール類、例
えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニ
トロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール
類、メルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾ
ール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリアゾ
ール類、ベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾー
ル類;メルカプトピリミジン類、メルカプトトリアジン
類、チオケト化合物、アザインデン類等従来よりカブリ
防止剤又は安定剤として知られた、多くの化合物を加え
ることができる。これらの中で、特に好ましいのは、ベ
ンゾトリアゾール類(例えば5−メチルベンゾトリアゾ
ール類)及びニトロインダゾール類(例えば5−ニトロ
インダゾール)である。これらの化合物は、処理液に含
有させても良い。
The silver halide photographic light-sensitive material according to the present invention may contain a water-soluble dye as a filter dye in the hydrophilic colloid layer or for various purposes such as prevention of irradiation and prevention of halation. Such dyes include oxonol dyes, hemioxonol dyes, styryl dyes, merocyanine dyes, cyanine dyes and azo dyes. Of these, oxonol dyes, hemioxonol dyes, merocyanine dyes and cyanine dyes are useful. Further, various compounds may be incorporated for the purpose of preventing fogging during storage or photographic processing or stabilizing photographic performance. That is, azoles such as benzothiazolium salts, nitroimidazoles, nitrobenzimidazoles, chlorobenzimidazoles, mercaptothiazoles, mercaptobenzothiazoles, mercaptothiadiazoles, aminotriazoles, benzotriazoles, mercaptotetrazoles. Many compounds conventionally known as antifoggants or stabilizers such as mercaptopyrimidines, mercaptotriazines, thioketo compounds, and azaindenes can be added. Among these, particularly preferred are benzotriazoles (eg 5-methylbenzotriazoles) and nitroindazoles (eg 5-nitroindazole). These compounds may be contained in the processing solution.

【0021】本発明の写真感光材料には、写真乳剤層や
その他の親水性コロイド層に無機又は有機の硬膜剤を含
有してもよい。例えばクロム塩(クロムミョウバンな
ど)、アルデヒド類(ホルムアルデヒド、グリオキサー
ルなど)、N−メチロール化合物、ジオキサン誘導体
(2,3−ジヒドロキシジオキサンなど)、活性ビニル
化合物、活性ハロゲン化合物(2,4−ジクロル−6−
ヒドロキシ−S−トリアジンなど)などを単独又は組み
合せて用いることができる。本発明の写真感光材料に
は、写真乳剤層やその他の親水性コロイド層に塗布助
剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び
写真特性改良(例えば、現像促進、硬調化、増感)など
種々の目的で界面活性剤を含んでもよい。例えばサポニ
ン(ステロイド系)、アルキレンオキサイド誘導体(ポ
リエチレングリコール、ポリエチレングリコールアルキ
ルエーテル類など)、グリシドール誘導体(アルケニル
コハク酸ポリグリセリドなど)、多価アルコールの脂肪
酸エステル類、糖のアルキルエステル類などの非イオン
性界面活性剤、アルキルカルボン酸塩、アルキル硫酸エ
ステル類、アルキルリン酸エステル類などの様な、カル
ボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン
酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤、ア
ミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキ
ル硫酸又はリン酸エステル類などの両性界面活性剤、脂
肪族あるいは芳香族第4級アンモニウム塩類、ピリジニ
ウム、イミダゾリウムなどの複素環第4級アンモニウム
塩類などのカチオン界面活性剤を用いることができる。
The photographic light-sensitive material of the present invention may contain an inorganic or organic hardener in the photographic emulsion layer and other hydrophilic colloid layers. For example, chromium salts (chrome alum etc.), aldehydes (formaldehyde, glyoxal etc.), N-methylol compounds, dioxane derivatives (2,3-dihydroxydioxane etc.), active vinyl compounds, active halogen compounds (2,4-dichloro-6). −
Hydroxy-S-triazine, etc.) or the like can be used alone or in combination. In the photographic light-sensitive material of the present invention, a coating aid, an antistatic agent, a slip property improving agent, an emulsion dispersing agent, an adhesion preventing agent and a photographic characteristic improving agent (for example, development acceleration, contrast enhancement, increase A surfactant may be included for various purposes such as feeling. Non-ionics such as saponins (steroids), alkylene oxide derivatives (polyethylene glycol, polyethylene glycol alkyl ethers, etc.), glycidol derivatives (alkenyl succinic acid polyglycerides, etc.), fatty acid esters of polyhydric alcohols, alkyl esters of sugars, etc. Anionic interface containing acidic groups such as carboxy group, sulfo group, phospho group, sulfuric acid ester group, phosphoric acid ester group, such as organic surfactants, alkyl carboxylates, alkyl sulfates, alkyl phosphates, etc. Amphoteric surfactants such as activators, amino acids, aminoalkyl sulfonic acids, aminoalkyl sulfates or phosphoric acid esters, aliphatic or aromatic quaternary ammonium salts, heterocyclic quaternary ammonium salts such as pyridinium and imidazolium What cationic surfactant can be used.

【0022】本発明に用いる写真感光材料には、写真乳
剤層その他の親水性コロイド層に、寸度安定性の改良な
どの目的で、水不溶又は難溶性合成ポリマー分解物を含
むことができる。例えば、アルキル(メタ)アクリレー
ト、アルコキシアルキル(メタ)アクリレート、グリシ
ジル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルアミド、
酢酸ビニル、アクリロニトリル、オレフィン、スチレン
などの単独もしくは組合せ、又はこれらとアクリル酸、
メタクリル酸、α,β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキ
シアルキル(メタ)アクリレート、スチレンスルホン酸
等の組合せを単量体成分とするポリマーを用いることが
できる。
The photographic light-sensitive material used in the present invention may contain a water-insoluble or sparingly soluble synthetic polymer decomposition product in the photographic emulsion layer or other hydrophilic colloid layer for the purpose of improving dimensional stability. For example, alkyl (meth) acrylate, alkoxyalkyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide,
Vinyl acetate, acrylonitrile, olefins, styrene and the like alone or in combination, or acrylic acid,
A polymer having a monomer component of a combination of methacrylic acid, α, β-unsaturated dicarboxylic acid, hydroxyalkyl (meth) acrylate, styrene sulfonic acid and the like can be used.

【0023】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の実施
における支持体は種々のものが使えるが有用なものとし
ては、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢酸酪酸セル
ロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカー
ボネート等の半合成又は合成高分子からなるフィルム、
バライタ紙、オレフィンポリマー等を塗布又はラミネー
トした紙が挙げられる。支持体は、染料や顔料を用いて
着色されていてもよく、遮光の目的のために黒色にして
もよい。これらの支持体の表面は一般に乳剤層等との接
着をよくするために下塗処理される。下塗処理は、例え
ば特開昭59−18949号、同59−19940号等
に記載されている方法が挙げられる。支持体表面は、下
塗処理の前又は後にコロナ放電、紫外線照射等を施して
もよい。
Although various supports can be used in the practice of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, useful ones include cellulose nitrate, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate and polyethylene. Films made of semi-synthetic or synthetic polymers such as naphthalate and polycarbonate,
Examples thereof include baryta paper and paper coated or laminated with an olefin polymer. The support may be colored with a dye or pigment and may be black for the purpose of shading. The surface of these supports is generally subjected to a subbing treatment in order to improve the adhesion to the emulsion layer and the like. Examples of the undercoating treatment include the methods described in JP-A-59-18949 and JP-A-59-19940. The surface of the support may be subjected to corona discharge, ultraviolet irradiation, or the like before or after the undercoating treatment.

【0024】本発明のハロゲン化銀写真感光材料におい
て、写真乳剤層やその他の親水性コロイド層は種々の塗
布法により支持体上又は他の層の上に塗布できる。塗布
にはディップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布
法、押し出し塗布法等をもちいることができる。
In the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, the photographic emulsion layer and other hydrophilic colloid layers can be coated on the support or other layers by various coating methods. For the coating, a dip coating method, a roller coating method, a curtain coating method, an extrusion coating method and the like can be used.

【0025】本発明における現像液のpHは9〜13ま
での範囲のものが好ましい。更に好ましくはpH10〜
12の範囲である。本発明の現像時間は30秒以内が好
ましい。定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミ
ニウム塩(例えば塩化アルミ、カリ明バン等)含んでい
てもよい。以下に本発明を実施例により説明するが、本
発明を何ら限定するものではない。
The pH of the developer in the present invention is preferably in the range of 9 to 13. More preferably pH 10
The range is 12. The developing time of the present invention is preferably within 30 seconds. The fixing solution may contain a water-soluble aluminum salt that acts as a hardening agent (for example, aluminum chloride, potassium alum, etc.). Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

【0026】実施例1 塗布乳剤の調製 ゼラチンと塩化ナトリウムと水を入れ40℃に保ちなが
ら、硝酸銀水溶液とハロゲン化銀1モル当たり2×10
-6モルのヘキサクロロイリジウム酸カリウム塩と4×1
-7モルのヘキサブロモロジウム塩を添加した臭化カリ
ウムと塩化ナトリウムの混合水溶液とをコントロールダ
ブルジェット法より添加して、平均粒径0.25μmの
臭化銀35モル%を含む単分散塩臭化銀粒子をpH3.
5、pAg7.7に保ちながら調整し、pHを5.9に
戻した後に常法により脱塩した。この乳剤を金、硫黄増
感し6−メチル−4−ヒドロキシ−1,3,3a,7−
テトラザインデンを1g/Ag1molを加え増感色素
としてアンヒドロ−9−エチル−3,3´−ジ−(3−
スルホプロピル)−ジ−(4,5,4´,5´−ベン
ゾ)−チアカルボシアニンヒドロキシドピリジニウムを
50mg/Ag1mol添加し、更に1−フェニル−5
−メルカプトテトラゾール30mg/Ag1molを加
え、塗布助剤としてC8 17SO2 N(C3 7 )CH
2 COOK5mg/m2 、ポリエチレンアクリレートの
分散物を2g/m2 を加え、本発明の促進剤と下記に示
した比較化合物を表1に示すように添加した。硬膜剤と
して1−ヒドロキシ−3,5−ジクロロ−s−トリアジ
ンナトリウム塩を加え、ゼラチンを2.0g/m2 、塗
布銀量が3.5g/m2 になるようにポリエチレンテレ
フタレートフィルム上に塗布した。
Example 1 Preparation of Coating Emulsion While keeping gelatin, sodium chloride and water at 40 ° C., an aqueous solution of silver nitrate and 2 × 10 1 mol of silver halide were prepared.
-6 mol hexachloroiridate potassium salt and 4x1
A monodisperse salt containing 35 mol% of silver bromide having an average particle size of 0.25 μm was prepared by adding a mixed aqueous solution of potassium bromide and sodium chloride to which 0-7 mol of hexabromorhodium salt was added by a control double jet method. The pH of silver bromide grains was adjusted to pH 3.
The pH was adjusted to 5, while maintaining the pAg at 7.7, the pH was returned to 5.9, and then desalting was performed by a conventional method. This emulsion was sensitized with gold and sulfur to give 6-methyl-4-hydroxy-1,3,3a, 7-.
Tetrazaindene (1 g / Ag1 mol) was added and anhydro-9-ethyl-3,3'-di- (3-
Sulfopropyl) -di- (4,5,4 ', 5'-benzo) -thiacarbocyanine hydroxide pyridinium was added at 50 mg / Ag 1 mol, and 1-phenyl-5 was added.
- mercaptotetrazole 30mg / Ag1mol addition, C 8 F 17 SO 2 N (C 3 H 7) as a coating aid CH
2 COOK5mg / m 2, a dispersion of polyethylene acrylate 2 g / m 2 was added, and the comparative compound shown below and promoter of the present invention was added as shown in Table 1. 1-Hydroxy-3,5-dichloro-s-triazine sodium salt was added as a hardening agent, gelatin was added to 2.0 g / m 2 , and the coated silver amount was 3.5 g / m 2 on a polyethylene terephthalate film. Applied.

【化9】 保護層の調製 上記乳剤の上に保護層としてゼラチン1.2g/m2
粒子サイズ約3μmの不定型なSiO2 マット剤40m
g/m2 、メタノールシリカ0.1mg/m2及び塗布
助剤としてC8 17SO2 N(C3 7 )CH2 COO
K3mg/m2とドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム15mg/m2 と硬膜剤として1−ヒドロキシ−3,
5−ジクロロ−s−トリアジンナトリウム塩を加え同時
塗布した。
Embedded image Preparation of protective layer 1.2 g / m 2 of gelatin as a protective layer on the above emulsion,
40 m of atypical SiO 2 matting agent with a particle size of about 3 μm
g / m 2 , methanol silica 0.1 mg / m 2, and C 8 F 17 SO 2 N (C 3 H 7 ) CH 2 COO as a coating aid.
K3mg / m 2 of sodium dodecylbenzenesulfonate 15 mg / m 2 and a hardener 1-hydroxy-3,
5-Dichloro-s-triazine sodium salt was added and simultaneously coated.

【0027】このようにして得られた試料を通常のセン
シトメトリーに従って露光し下記の現像液で35℃、2
8秒現像し、定着、水洗、乾燥した。定着液は三菱製紙
(株)製PURCF901を用いた。 現像液 亜硫酸カリウム 60g エチレンジアミン四酢酸ナトリウム 2g 水酸化カリウム 10.5g ジエチレングリコール 25g 1-フェニル-4,4-シ゛メチル-3-ヒ゜ラソ゛リシ゛ノン 0.3g 1-フェニル-5-メルカフ゜トテトラソ゛ール 0.05g 臭化カリウム 3.5g ハイドロキノン 20g 炭酸カリウム 15g 水を加えて1lとした。
The sample thus obtained was exposed to light according to the usual sensitometry and exposed to the following developing solution at 35 ° C. for 2 hours.
It was developed for 8 seconds, fixed, washed with water and dried. As the fixing solution, PURCF901 manufactured by Mitsubishi Paper Mills Ltd. was used. Developer Potassium sulfite 60 g Sodium ethylenediaminetetraacetate 2 g Potassium hydroxide 10.5 g Diethylene glycol 25 g 1-Phenyl-4,4-dimethyl-3-paraseridinone 0.3 g 1-Phenyl-5-mercaptotetrasole 0.05 g Potassium bromide 3. 5 g Hydroquinone 20 g Potassium carbonate 15 g Water was added to make 1 liter.

【0028】センシトメトリーにより得られた結果を表
1に示した。感度は促進剤を入れない試料を100とす
る相対感度で示した。保存安定性の評価は試料を35
℃、湿度80%の環境下で5日、10日保存した後に写
真性能を測定して行った。
The results obtained by sensitometry are shown in Table 1. The sensitivity was shown as a relative sensitivity with the sample containing no accelerator as 100. The storage stability was evaluated using 35 samples.
Photographic performance was measured after storage for 5 days and 10 days in an environment of ° C and 80% humidity.

【0029】[0029]

【表1】 [Table 1]

【0030】実施例2 実施例1で作成した試料を35℃で1日加温し上記現像
液を用いて、現像温度25℃、現像時間30秒〜2分で
現像処理し、現像処理後、写真感度を測定した。表2に
おける、感度は透過濃度2.5を得るに要する露光量の
逆数の対数で表されるが、簡便にするため試料1を25
℃で90秒現像した時の値を100として、他を相対的
に表した。
Example 2 The sample prepared in Example 1 was heated at 35 ° C. for 1 day and developed with the above developing solution at a developing temperature of 25 ° C. and a developing time of 30 seconds to 2 minutes. Photographic speed was measured. In Table 2, the sensitivity is represented by the logarithm of the reciprocal of the exposure amount required to obtain a transmission density of 2.5.
The value when developed at 90 [deg.] C. for 90 seconds was set to 100, and the others were expressed relatively.

【0031】[0031]

【表2】 [Table 2]

【0032】表1より明らかなように、本発明に係る化
合物は、比較試料に対して感度が上昇し強制加温条件下
でも感度のフレが少なく、カブリの発生も少ない。又、
表2より本発明の化合物は比較化合物に比べ初期現像が
著しく促進されており、実用上許容できる現像時間ラチ
チュードが広い。
As is clear from Table 1, the compound according to the present invention has higher sensitivity than the comparative sample, has less sensitivity fluctuation under the forced heating condition, and has less fog. or,
From Table 2, the compounds of the present invention are significantly accelerated in the initial development as compared with the comparative compounds, and have a practically acceptable development time latitude.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 露光されたハロゲン化銀写真感光材料を
下記一般式(1)で表される化合物の存在下で現像処理
することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法。 【化1】 式中、R1 、R2 、R3 、R4 及びR5 は水素原子、ア
ルキル基、アリール基、複素環基を表し、R1 とR2
3 とR4 、R1 とR3 は連結して環を形成してもよ
い。但し、R1 、R2 、R3 及びR4 が同時に水素原子
になることはない。Lはアルキレン基、アリ−レン基又
は少なくとも2個の反復アルキレンオキシ基を表し、A
は水素原子、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子
から選ばれた原子又は原子群よりなる2価の連結基を表
し、m及びnは0又は1を表す。
1. A method for processing a silver halide photographic light-sensitive material, which comprises developing the exposed silver halide photographic light-sensitive material in the presence of a compound represented by the following general formula (1). Embedded image In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and R 1 and R 2 ,
R 3 and R 4 , and R 1 and R 3 may be linked to form a ring. However, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are not hydrogen atoms at the same time. L represents an alkylene group, an arylene group or at least two repeating alkyleneoxy groups, and A
Represents a divalent linking group consisting of an atom or an atom group selected from a hydrogen atom, a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom, and m and n represent 0 or 1.
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