JPH089498B2 - A method for retarding the hardening of cement containing lime aluminate. - Google Patents

A method for retarding the hardening of cement containing lime aluminate.

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JPH089498B2
JPH089498B2 JP18338290A JP18338290A JPH089498B2 JP H089498 B2 JPH089498 B2 JP H089498B2 JP 18338290 A JP18338290 A JP 18338290A JP 18338290 A JP18338290 A JP 18338290A JP H089498 B2 JPH089498 B2 JP H089498B2
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ozone
cement
hardening
water
retarding
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尚光 露木
直仁 小笠原
和昌 後藤
毅 日比野
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株式会社イナックス
尚光 露木
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、水和速度の大きいアルミン酸石灰塩を含有
する水硬性セメント系材料の、オゾン含有水による硬化
遅延法に関する。本発明によって、該セメント系材料の
他の特性を劣化することなく、硬化速度を低下させるこ
とができる。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for delaying the hardening of a hydraulic cement-based material containing a lime aluminate salt having a high hydration rate by ozone-containing water. According to the present invention, the curing rate can be reduced without degrading other properties of the cementitious material.

[従来の技術およびその問題点] 水硬性セメント(例えばアルミナセメント等)に含ま
れるアルミン酸石灰塩は、高接着力性、耐塩基/酸性、
耐高熱性、低温度硬化性等の優れた特性を有し、そして
水和速度が大きく早強性であることが知られている。こ
の早強性は用途によっては好ましい特性であるが、例え
ば(イ)充分な接着またはグラウト材としての用途、
(ロ)精度を要する打ち込み施工、(ハ)断熱性発泡セ
メント材製造における発泡硬化時間の調節、(ニ)セメ
ント中の他の硬化成分との硬化時間の近似または調節等
に関して、その硬化速度を容易に調節して遅延させるこ
とが要望されている。
[Conventional Technology and Problems Thereof] Aluminate lime salt contained in hydraulic cement (eg, alumina cement) has high adhesive strength, base / acid resistance,
It is known that it has excellent properties such as high heat resistance and low temperature curing property, and has a high hydration rate and high fastness. This early strength is a desirable property depending on the application, but for example (a) sufficient adhesion or use as a grout material,
(B) About the setting speed, with respect to the precision driving-in construction, (c) the adjustment of foam hardening time in the production of heat-insulating foam cement material, and (d) the approximation or adjustment of the hardening time with other hardening components in cement. It is desired to be easily adjusted and delayed.

アルミン酸石灰塩の凝結遅延剤としては、代表的には
石膏があり、その他の多くの遅延剤が提案されている。
しかし、これらはその作用が複雑でかつ副作用があるた
め、セメント系ペースト混和物に対して正確な遅延効果
が期待できない問題がある。更に、従来の遅延剤は作用
後にその成分が残存するので、セメント系硬化物の品質
および強度等を劣化させる傾向がある。
Typical setting retarder for lime aluminate salt is gypsum, and many other retarders have been proposed.
However, since their actions are complicated and have side effects, there is a problem that an accurate delaying effect cannot be expected for a cement paste mixture. Furthermore, the conventional retarder tends to deteriorate the quality and strength of the cement-based cured product, because the components remain after the action.

本発明の主目的は、上記の諸問題を克服し、作業およ
び調節の容易な硬化遅延方法を提案することである。
The main object of the present invention is to overcome the above-mentioned problems and to propose a curing retardation method which is easy to work and control.

[問題点を解決するための手段] 本発明によって、アルミン酸石灰塩を含有する水硬性
セメントおよび水を含むセメント系混和物中に、該水と
共にオゾンを存在せしめることを特徴とする、該セメン
ト系材料の硬化遅延法が提供される。この場合、該混和
物中にオゾンの当量よりも小当量の還元性物質を存在さ
せることによって、オゾンの作用を調節することができ
る。
[Means for Solving Problems] According to the present invention, in a cementitious admixture containing hydraulic cement containing lime aluminate salt and water, ozone is allowed to be present together with the water. A method of retarding the cure of a base material is provided. In this case, the action of ozone can be adjusted by allowing the reducing substance to be present in the admixture in an amount smaller than that of ozone.

[発明の詳しい記述] (1)アルミン酸石灰塩含有セメントの例示 アルミン酸石灰塩とは、CaO(以下にCにて表す)とA
l2O3(以下にAにて表す)との二成分系化合物を意味す
る。代表的には、CA,C3A,C12A7,C11A7・CaX2,CA2,CA6
が知られている。本発明が通常に適用される水硬性セメ
ントとしては、CAを主要成分とするアルミナセメント、
C3Aを約7%以上(好ましくは10%以上)含有するポル
トランドセメント、普通ポルトランドセメントにアルミ
ン酸石灰塩を配合した変性ポルトランドセメント(例え
ばC11A7・CaX2を含むジェットセメント)、合成アルミ
ン酸石灰塩系セメント、およびこれらの混合物が例示さ
れる。なお、本発明は、アルミナセメントおよび/また
はジェットセメント、またはこれと他の水硬性セメント
との混合物に対して、特に有効と考えられる。
[Detailed Description of the Invention] (1) Example of cement containing lime aluminate The lime aluminate is CaO (hereinafter represented by C) and A.
It means a binary compound with l 2 O 3 (hereinafter represented by A). Typically, CA, C 3 A, C 12 A 7, C 11 A 7 · CaX 2, CA 2, CA 6 and the like are known. As the hydraulic cement to which the present invention is normally applied, alumina cement having CA as a main component,
Portland cement containing about 7% or more (preferably 10% or more) of C 3 A, modified Portland cement prepared by blending ordinary Portland cement with lime aluminate salt (for example, jet cement containing C 11 A 7 · CaX 2 ), synthetic Examples include lime aluminate-based cement, and mixtures thereof. It should be noted that the present invention is considered to be particularly effective for alumina cement and / or jet cement, or a mixture of this and other hydraulic cement.

(2)オゾン 本発明にて使用するオゾンとしては、無声放電または
電気分解を利用するオゾン発生器から得られるオゾンが
有利に使用できる。例えば、酸素または乾燥空気を交流
電圧によって無声放電させて、オゾンが安価に得られ
る。使用するO3水(オゾンの水溶液または過飽和水溶液
またはオゾン含有水蒸気等のオゾン含有水であり得る)
の濃度(重量%)は、約0.01%以上であり、一般に約0.
02〜3%程度の範囲であり、通常は約0.05〜2%程度で
あり、そしてオゾン含有水蒸気の場合は更に高濃度とす
ることも可能である。なお、上記のオゾン過飽和水溶液
はオゾンまたはオゾン含有気体を加圧下に水に導入して
得られる。上記のオゾン含有水蒸気はオゾンまたはオゾ
ン含有気体と例えば飽和水蒸気とを混合して得られる。
なお、約0.3重量%以上のオゾンを含有するオゾン水を
使用する場合は、セメント混和用ミキサー容器を実質的
に密封して混練するのが一般に好ましい。
(2) Ozone As ozone used in the present invention, ozone obtained from an ozone generator utilizing silent discharge or electrolysis can be advantageously used. For example, ozone is inexpensively obtained by silently discharging oxygen or dry air with an AC voltage. O 3 water used (may be an aqueous or supersaturated aqueous solution of ozone or ozone containing water such as ozone containing steam)
The concentration (% by weight) is about 0.01% or more, and generally about 0.
It is in the range of about 02 to 3%, usually about 0.05 to 2%, and even higher concentration is possible in the case of ozone-containing water vapor. The ozone supersaturated aqueous solution is obtained by introducing ozone or an ozone-containing gas into water under pressure. The ozone-containing water vapor is obtained by mixing ozone or an ozone-containing gas with, for example, saturated water vapor.
When ozone water containing about 0.3% by weight or more of ozone is used, it is generally preferable to knead by substantially sealing the mixer container for cement mixing.

O3の作用を緩和するために、小量(例えばO3水のオゾ
ンの当量の2/3以下の当量)の還元性化合物(例えば亜
硫酸塩または亜硝酸塩)を併用するのも望ましい一態様
である。また、該還元性物質をセメント系混和物に添加
することによってオゾンの作用を一時的に中断し、該還
元剤の消費後にオゾンを作用させる効果も達成できる。
なお、本発明によるセメント系混和物中に骨材として塩
基反応性骨材を使用する場合は、オゾン水の存在によっ
て、該骨材のアルカリ・シリカ反応が抑制される副作用
も併せて達成される。
In one embodiment, it is also desirable to use a small amount (for example, 2/3 or less equivalent to ozone equivalent of ozone of O 3 water) of a reducing compound (for example, sulfite or nitrite) in order to reduce the action of O 3. is there. Further, the effect of ozone can be temporarily interrupted by adding the reducing substance to the cementitious mixture, and the effect of ozone after the consumption of the reducing agent can be achieved.
When the base-reactive aggregate is used as the aggregate in the cementitious mixture according to the present invention, the presence of ozone water also achieves a side effect of suppressing the alkali-silica reaction of the aggregate. .

(3)具体例1〜3 アルミナセメントおよび普通ポルトランドセメントの
1:1重量比混合物1重量部に、川砂2重量部を添加混合
した。該セメント組成物3重量部を乳鉢に入れ、水また
は下記のO3水を0.6重量部加えて乳鉢にて混練して、粘
稠性持続時間(混練が実質的に不可能になるまでの時
間)を測定した。結果を下表に示す。なお、オゾンの作
用効果の検出を目的とするため、セメント用添加物は使
用しなかった。
(3) Specific Examples 1 to 3 of alumina cement and ordinary Portland cement
2 parts by weight of river sand was added and mixed with 1 part by weight of the mixture having a ratio of 1: 1. 3 parts by weight of the cement composition was placed in a mortar, 0.6 part by weight of water or the following O 3 water was added, and the mixture was kneaded in a mortar to give a viscous duration (time until kneading becomes substantially impossible). ) Was measured. The results are shown in the table below. No cement additives were used for the purpose of detecting the effect of ozone.

上記の通り、混和水中にオゾンを存在せしめることに
よって、該セメント系材料の硬化が効果的に遅延するこ
とが実証された。すなわち、該セメント中のアルミン酸
石灰塩による水和硬化性は、オゾンの作用によって低減
または実質的に喪失(停止)することが実証された。
As mentioned above, it was demonstrated that the presence of ozone in the miscible water effectively retarded the hardening of the cementitious material. That is, it was demonstrated that the hydration hardening property of the lime aluminate salt in the cement was reduced or substantially lost (stopped) by the action of ozone.

[作用および効果] 本発明によって、水和速度の大きいアルミン酸石灰塩
を含有する水硬性セメント系材料の、オゾン含有水によ
る硬化遅延が達成される。そのオゾンによる作用につい
ては、充分に解明されていないが、セメント系組成物の
混和水中のオゾンがアルミン酸石灰塩微粒子に作用し
て、その水和反応に関与するゲル構造を改質して水和速
度を遅延または停止させるものと思考される。
[Action and Effect] According to the present invention, setting delay of a hydraulic cement-based material containing a lime aluminate salt having a high hydration rate by ozone-containing water is achieved. The effect of ozone has not been sufficiently clarified, but ozone in the water mixed with the cement-based composition acts on the aluminate lime salt fine particles to modify the gel structure involved in the hydration reaction to improve the water content. It is thought to delay or stop the Japanese speed.

水硬性セメント(例えばアルミナセメント)に含まれ
るアルミン酸石灰塩は、高接着力、耐塩基/酸性、耐高
熱性、低温度硬化性等の優れた特性を有し、そして水和
速度が大きく早強性である。本発明では、アルミン酸塩
石灰塩の水和硬化速度だけを遅延または停止させ、他の
特性は保持される。その結果、例えば(イ)充分な接着
またはグラウト材としての用途、(ロ)精度を要する打
ち込み施工、(ハ)断熱性発泡材製造における発泡硬化
時間の調節、(ニ)セメント中の他の遅硬性硬化成分と
の硬化時間の近似または調節等に関して、その硬化速度
を容易に調節して遅延させることによって、優れた効果
を達成することができる。更に従来の凝結遅延剤は作用
後にセメント硬化物中にその成分が残存して品質および
強度等を劣化させる傾向があるが、オゾンを使用する本
発明ではそのような悪影響は存在しない。
The lime aluminate salt contained in hydraulic cement (eg, alumina cement) has excellent properties such as high adhesive strength, base / acid resistance, high heat resistance, and low temperature curing property, and its hydration rate is large and fast. It is strong. In the present invention, only the hydration hardening rate of the aluminate lime salt is delayed or stopped, while other properties are retained. As a result, for example, (a) sufficient adhesion or use as a grout material, (b) precision driving construction, (c) adjustment of foam curing time in the production of heat-insulating foam material, (d) other delay in cement. With respect to the approximation or adjustment of the curing time with the hard curing component, an excellent effect can be achieved by easily adjusting and delaying the curing rate. Further, the conventional setting retarder tends to remain in the cement hardened product after its action to deteriorate the quality and strength, but in the present invention using ozone, such adverse effect does not exist.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き 審査官 徳永 英男 (56)参考文献 特開 平4−74740(JP,A) ─────────────────────────────────────────────────── --Continued from the front page Examiner Hideo Tokunaga (56) Reference JP-A-4-74740 (JP, A)

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】アルミン酸石灰塩を含有する水硬性セメン
トおよび水を含むセメント系混和物中に、該水と共にオ
ゾンを存在せしめることを特徴とする、該セメント系材
料の硬化遅延方法。
1. A method for retarding the hardening of a cementitious material, characterized in that ozone is present together with water in a cementitious admixture containing hydraulic cement containing lime aluminate salt and water.
【請求項2】該セメント系混和物中に、オゾンの当量よ
りも小当量の還元性物質を存在させてオゾンの作用を調
節する、請求項1の方法。
2. The method according to claim 1, wherein the action of ozone is regulated by the presence of a reducing substance in an amount smaller than that of ozone in the cementitious mixture.
【請求項3】該セメント系混和物がアルミナセメントお
よび/またはジェットセメントを含む、請求項1または
2の方法。
3. The method of claim 1 or 2 wherein the cementitious admixture comprises alumina cement and / or jet cement.
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