JPH0892302A - 末端反応性多糖及びその製造方法 - Google Patents
末端反応性多糖及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH0892302A JPH0892302A JP25472594A JP25472594A JPH0892302A JP H0892302 A JPH0892302 A JP H0892302A JP 25472594 A JP25472594 A JP 25472594A JP 25472594 A JP25472594 A JP 25472594A JP H0892302 A JPH0892302 A JP H0892302A
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- Japan
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- polysaccharide
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- Pending
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- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 高分子の末端に反応性基を有する多糖を反応
させることで、多糖の有する性質を発現させることを目
的として、超音波を使用することにより末端に反応性官
能基を有する多糖及びその製造方法。 【構成】 多糖とラジカル捕捉剤とが共存する溶液の系
に超音波を照射することによって末端に官能基を導入し
た多糖およびその多糖の製造方法。
させることで、多糖の有する性質を発現させることを目
的として、超音波を使用することにより末端に反応性官
能基を有する多糖及びその製造方法。 【構成】 多糖とラジカル捕捉剤とが共存する溶液の系
に超音波を照射することによって末端に官能基を導入し
た多糖およびその多糖の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は超音波を使用することに
よる、末端に反応性官能基を有する多糖及びその製造方
法に関する。
よる、末端に反応性官能基を有する多糖及びその製造方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】高分子材料の高機能化を目的として多糖
と合成高分子の分子レベルでの複合化が検討され続けて
いる。従来の方法として、多糖の表面に数多くある水酸
基をそのまま、もしくは官能基変換を行なってから他の
モノマーや末端反応性の合成高分子と反応するものがほ
とんどであった。そのため多糖は幹分子で、枝分子は合
成高分子となった。（Ｒａｍａｎｉ Ｎａｒａｙａｎ
Ａｐｐｌｉｅｄ Ｂｉｏｃｈｅｍ Ｂｉｏｔｅｃｈ １
９８８，１７，７）
と合成高分子の分子レベルでの複合化が検討され続けて
いる。従来の方法として、多糖の表面に数多くある水酸
基をそのまま、もしくは官能基変換を行なってから他の
モノマーや末端反応性の合成高分子と反応するものがほ
とんどであった。そのため多糖は幹分子で、枝分子は合
成高分子となった。（Ｒａｍａｎｉ Ｎａｒａｙａｎ
Ａｐｐｌｉｅｄ Ｂｉｏｃｈｅｍ Ｂｉｏｔｅｃｈ １
９８８，１７，７）
【０００３】また枝分子となり得る、末端反応性高分子
の製造方法としては アニオン重合法で製造したリビングポリマー末端に官
能基を有する停止剤でエンドキャップする方法。 官能基を有する開始剤によるリビング重合法。 ビニル系モノマーを連鎖移動剤（ラジカル捕捉剤）共
存下でラジカル重合する方法（Ｙｕｙａ Ｙａｍａｓｉ
ｔａ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｂｕｌｌ １９８１，５，３６
１.Ｙｏｓｈｉｋｉ Ｃｈｕｊｏ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｂ
ｕｌｌ １９８２８ ２３９.） 重付加及び重縮合、等の方法が知られている。
の製造方法としては アニオン重合法で製造したリビングポリマー末端に官
能基を有する停止剤でエンドキャップする方法。 官能基を有する開始剤によるリビング重合法。 ビニル系モノマーを連鎖移動剤（ラジカル捕捉剤）共
存下でラジカル重合する方法（Ｙｕｙａ Ｙａｍａｓｉ
ｔａ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｂｕｌｌ １９８１，５，３６
１.Ｙｏｓｈｉｋｉ Ｃｈｕｊｏ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｂ
ｕｌｌ １９８２８ ２３９.） 重付加及び重縮合、等の方法が知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとしている課題】従来の末端反応性
高分子の製造方法は、合成高分子製造用のモノマーのみ
に適用可能であるため、天然高分子である多糖には用い
ることはできないという問題があった。
高分子の製造方法は、合成高分子製造用のモノマーのみ
に適用可能であるため、天然高分子である多糖には用い
ることはできないという問題があった。
【０００５】さらに前述のように従来の多糖と合成高分
子の共重合体では多糖が幹分子となり、本来の優れた性
質が発現しにくく、多糖が枝鎖となり得る末端反応性多
糖を得ることは困難であった。
子の共重合体では多糖が幹分子となり、本来の優れた性
質が発現しにくく、多糖が枝鎖となり得る末端反応性多
糖を得ることは困難であった。
【０００６】
【問題点を解決するための手段】本発明は合成高分子に
末端反応性基を有する多糖を反応させることで、多糖の
有する性質を発現させることを目的として、多糖とラジ
カル捕捉剤とが共存する溶液の系に超音波を照射するこ
とによって末端に官能基を導入した多糖及びその多糖の
製造方法を完成したものである。
末端反応性基を有する多糖を反応させることで、多糖の
有する性質を発現させることを目的として、多糖とラジ
カル捕捉剤とが共存する溶液の系に超音波を照射するこ
とによって末端に官能基を導入した多糖及びその多糖の
製造方法を完成したものである。
【０００７】本発明に使用する多糖は、澱粉及びセルロ
ースの誘導体が挙げられ、具体的には酢酸澱粉、酢酸セ
ルロース等の有機酸エステル誘導体グルカンである。こ
れらは単独または２種類以上任意の割合で混ぜて使用し
ても良い。
ースの誘導体が挙げられ、具体的には酢酸澱粉、酢酸セ
ルロース等の有機酸エステル誘導体グルカンである。こ
れらは単独または２種類以上任意の割合で混ぜて使用し
ても良い。
【０００８】本発明に用いるラジカル捕捉剤としては、
具体的にはチオグリコール酸、チオリンゴ酸、チオグリ
コール、チオグリセロールが挙げられる。これらは単独
または２種類以上任意の割合で混ぜて使用しても良い。
具体的にはチオグリコール酸、チオリンゴ酸、チオグリ
コール、チオグリセロールが挙げられる。これらは単独
または２種類以上任意の割合で混ぜて使用しても良い。
【０００９】本発明における溶媒として用いる溶剤は高
分子やラジカル捕捉剤を溶解せしめさらに高沸点を有す
るものが望ましい。多糖をを溶解または膨潤させること
により、超音波による切断効率が極めて高まり、また高
沸点溶剤を用いることで反応温度を高く設定し、反応速
度を高めることができるからである。具体的にはジオキ
サンやジグライム等が挙げられる。
分子やラジカル捕捉剤を溶解せしめさらに高沸点を有す
るものが望ましい。多糖をを溶解または膨潤させること
により、超音波による切断効率が極めて高まり、また高
沸点溶剤を用いることで反応温度を高く設定し、反応速
度を高めることができるからである。具体的にはジオキ
サンやジグライム等が挙げられる。
【００１０】本発明に使用する超音波の周波数は、キャ
ビテーション発生のための条件を満たす周波数であるこ
と以外には限定がない。本発明で使用する超音波強度
は、キャビテーション発生のための条件を満たす強度で
あること以外には限定がない。このうち、多糖の分解効
率を高めるには、可能な限り高い超音波強度が望まし
い。
ビテーション発生のための条件を満たす周波数であるこ
と以外には限定がない。本発明で使用する超音波強度
は、キャビテーション発生のための条件を満たす強度で
あること以外には限定がない。このうち、多糖の分解効
率を高めるには、可能な限り高い超音波強度が望まし
い。
【００１１】本発明における照射温度は特に限定される
ものではないが、５０〜７０℃が望ましい。これ以下の
温度では連鎖移動速度が低下し、これ以上の温度ではキ
ャビテーションの発生が悪くなるため分解効率が低下す
るからである。
ものではないが、５０〜７０℃が望ましい。これ以下の
温度では連鎖移動速度が低下し、これ以上の温度ではキ
ャビテーションの発生が悪くなるため分解効率が低下す
るからである。
【００１２】
【作用】本発明は溶媒としての液体中に強力な超音波を
照射することで発生するキャビテーションを利用するも
のである。このキャビテーションは、超音波が疎密波で
あることより正負の圧力差が生じる際、液体が引き裂か
れて起こる気泡の発生、圧壊である。
照射することで発生するキャビテーションを利用するも
のである。このキャビテーションは、超音波が疎密波で
あることより正負の圧力差が生じる際、液体が引き裂か
れて起こる気泡の発生、圧壊である。
【００１３】この溶媒としての液体中に多糖が存在した
ならば同様に引き裂かれ機械的切断が起こり、この切断
末端にはラジカルが発生する。さらにラジカル捕捉剤を
共存させたならば、切断末端へ導入されることより、末
端反応性多糖が製造されると考えられる。
ならば同様に引き裂かれ機械的切断が起こり、この切断
末端にはラジカルが発生する。さらにラジカル捕捉剤を
共存させたならば、切断末端へ導入されることより、末
端反応性多糖が製造されると考えられる。
【００１４】
【実施例】次に本発明の方法を実施例に基づいて説明す
るが、これらは何ら本発明を限定するものではない。
るが、これらは何ら本発明を限定するものではない。
【００１５】実施例１ 超音波発振子を取り付けた３００ｍｌ容量の密閉型ガラ
ス容器に、多糖としてもち米より調製した酢酸澱粉１５
ｇと、ラジカル捕捉剤としてチオグリコール酸１０ｇと
を、溶媒としてジオキサン２００ｇ中に入れた後、脱
気、アルゴンガス置換後に、６０℃で１９．６ＫＨｚの
超音波を２４時間照射をした。反応物をメタノールによ
る沈澱精製後、乾燥することで末端反応性酢酸澱粉を得
た。この末端反応性酢酸澱粉をカルボキシル基ラベル化
剤である、９ークロロメチルアントラセンと反応させＵ
Ｖスペクトロメトリー、ＧＰＣで分析したところカルボ
キシル基が１分子当たり７８％導入された。
ス容器に、多糖としてもち米より調製した酢酸澱粉１５
ｇと、ラジカル捕捉剤としてチオグリコール酸１０ｇと
を、溶媒としてジオキサン２００ｇ中に入れた後、脱
気、アルゴンガス置換後に、６０℃で１９．６ＫＨｚの
超音波を２４時間照射をした。反応物をメタノールによ
る沈澱精製後、乾燥することで末端反応性酢酸澱粉を得
た。この末端反応性酢酸澱粉をカルボキシル基ラベル化
剤である、９ークロロメチルアントラセンと反応させＵ
Ｖスペクトロメトリー、ＧＰＣで分析したところカルボ
キシル基が１分子当たり７８％導入された。
【００１６】実施例２ 実施例１の超音波発振子を取り付けた３００ｍｌ容量の
密閉型ガラス容器に、表１に示した仕込組成により多糖
としてもち米より調整した酢酸澱粉１５ｇと、ラジカル
捕捉剤としてチオリンゴ酸１０ｇとを、溶媒としてジオ
キサン２００ｇ中に入れた後、脱気、アルゴンガス置換
後に、６０℃で１９．６ＫＨｚの超音波を２４時間照射
した。反応物をメタノールによる沈澱精製後、乾燥する
ことで末端反応性酢酸澱粉を得た。この末端反応性酢酸
澱粉をカルボキシル基ラベル化剤である、９ークロロメ
チルアントラセンと反応させＵＶスペクトロメトリー、
ＧＰＣで分析したところカルボキシル基が１分子当たり
１４２％導入された。
密閉型ガラス容器に、表１に示した仕込組成により多糖
としてもち米より調整した酢酸澱粉１５ｇと、ラジカル
捕捉剤としてチオリンゴ酸１０ｇとを、溶媒としてジオ
キサン２００ｇ中に入れた後、脱気、アルゴンガス置換
後に、６０℃で１９．６ＫＨｚの超音波を２４時間照射
した。反応物をメタノールによる沈澱精製後、乾燥する
ことで末端反応性酢酸澱粉を得た。この末端反応性酢酸
澱粉をカルボキシル基ラベル化剤である、９ークロロメ
チルアントラセンと反応させＵＶスペクトロメトリー、
ＧＰＣで分析したところカルボキシル基が１分子当たり
１４２％導入された。
【００１７】実施例３ 実施例１の超音波発振子を取り付けた３００ｍｌ容量の
密閉型ガラス容器に、表１に示した仕込組成により多糖
としてもち米より調整した酢酸澱粉１５ｇと、ラジカル
捕捉剤としてチオリンゴ酸１０ｇとを、溶媒としてジオ
キサン２００ｇ中に入れた後、脱気、アルゴンガス置換
後に、６０℃で１９．６ＫＨｚの超音波を２４時間照射
した。反応物をメタノールによる沈澱精製後、乾燥する
ことで末端反応性酢酸澱粉を得た。この末端反応性酢酸
澱粉をカルボキシル基ラベル化剤である、９ークロロメ
チルアントラセンと反応させＵＶスペクトロメトリー、
ＧＰＣで分析したところカルボキシル基が１分子当たり
７５％導入された。
密閉型ガラス容器に、表１に示した仕込組成により多糖
としてもち米より調整した酢酸澱粉１５ｇと、ラジカル
捕捉剤としてチオリンゴ酸１０ｇとを、溶媒としてジオ
キサン２００ｇ中に入れた後、脱気、アルゴンガス置換
後に、６０℃で１９．６ＫＨｚの超音波を２４時間照射
した。反応物をメタノールによる沈澱精製後、乾燥する
ことで末端反応性酢酸澱粉を得た。この末端反応性酢酸
澱粉をカルボキシル基ラベル化剤である、９ークロロメ
チルアントラセンと反応させＵＶスペクトロメトリー、
ＧＰＣで分析したところカルボキシル基が１分子当たり
７５％導入された。
【００１８】比較例１ 表１に示した仕込組成により、実施例１と同様の反応装
置を用いて同様の反応操作を行ない、表１の特性値の酢
酸澱粉を製造した。すなわち、実施例１の超音波発振子
を取り付けた３００ｍｌ容量の密閉型ガラス容器に、表
１に示した仕込組成により多糖としてもち米より調整し
た酢酸澱粉１５ｇを、溶媒としてジオキサン２００ｇ中
に入れた後、脱気、アルゴンガス置換後に、６０℃で１
９．６ＫＨｚの超音波を２４時間照射した。反応物をメ
タノールによる沈澱精製後、乾燥することで末端反応性
酢酸澱粉を得た。この末端反応性酢酸澱粉をカルボキシ
ル基ラベル化剤である、９ークロロメチルアントラセン
と反応させＵＶスペクトロメトリー、ＧＰＣで分析した
ところカルボキシル基は全く導入されていなかった。
置を用いて同様の反応操作を行ない、表１の特性値の酢
酸澱粉を製造した。すなわち、実施例１の超音波発振子
を取り付けた３００ｍｌ容量の密閉型ガラス容器に、表
１に示した仕込組成により多糖としてもち米より調整し
た酢酸澱粉１５ｇを、溶媒としてジオキサン２００ｇ中
に入れた後、脱気、アルゴンガス置換後に、６０℃で１
９．６ＫＨｚの超音波を２４時間照射した。反応物をメ
タノールによる沈澱精製後、乾燥することで末端反応性
酢酸澱粉を得た。この末端反応性酢酸澱粉をカルボキシ
ル基ラベル化剤である、９ークロロメチルアントラセン
と反応させＵＶスペクトロメトリー、ＧＰＣで分析した
ところカルボキシル基は全く導入されていなかった。
【００１９】
【表１】
【００２０】以上、本発明において、実施例１〜３のラ
ジカル捕捉剤の存在下ではカルボキシル基が導入される
ことが判明し、これに対して、比較例１のラジカル捕捉
剤の不存在下ではカルボキシル基が導入されないことが
判明することにより、本発明においては高分子から末端
反応性多糖の製造ができることがわかる。
ジカル捕捉剤の存在下ではカルボキシル基が導入される
ことが判明し、これに対して、比較例１のラジカル捕捉
剤の不存在下ではカルボキシル基が導入されないことが
判明することにより、本発明においては高分子から末端
反応性多糖の製造ができることがわかる。
【００２１】実施例４ 実施例１と同様の反応装置を用いて、多糖としてもち米
より調製した酢酸澱粉１５ｇと、ラジカル捕捉剤として
チオグリセロール１０ｇとを、溶媒としてジグライム２
００ｇを入れた後、脱気、アルゴンガス置換後、６０℃
で１９．６ＫＨｚの超音波を２４時間照射をした。反応
物をメタノールによる沈澱精製後、乾燥することで片末
端に水酸基が２個ある末端反応性酢酸澱粉を得た。
より調製した酢酸澱粉１５ｇと、ラジカル捕捉剤として
チオグリセロール１０ｇとを、溶媒としてジグライム２
００ｇを入れた後、脱気、アルゴンガス置換後、６０℃
で１９．６ＫＨｚの超音波を２４時間照射をした。反応
物をメタノールによる沈澱精製後、乾燥することで片末
端に水酸基が２個ある末端反応性酢酸澱粉を得た。
【００２２】実施例５ 実施例１と同様の反応装置を用いて、多糖としてもち米
より調製した酢酸澱粉１５ｇと、ラジカル捕捉剤として
チオグリコール１０ｇとを、溶媒としてジオキサン２０
０ｇを入れた後、脱気、アルゴンガス置換後、６０℃で
１９．６ＫＨｚの超音波を２４時間照射をした。反応物
をメタノールによる沈澱精製後、乾燥することで片末端
に水酸基がある末端反応性酢酸澱粉を得た。
より調製した酢酸澱粉１５ｇと、ラジカル捕捉剤として
チオグリコール１０ｇとを、溶媒としてジオキサン２０
０ｇを入れた後、脱気、アルゴンガス置換後、６０℃で
１９．６ＫＨｚの超音波を２４時間照射をした。反応物
をメタノールによる沈澱精製後、乾燥することで片末端
に水酸基がある末端反応性酢酸澱粉を得た。
【００２３】
【発明の効果】本発明によれば、本質的に生体親和性と
生体適合性に優れた多糖と合成高分子を組み合わすこと
ができ得るカルボキシル基又は水酸基を有する、末端反
応性多糖を製造することができる。
生体適合性に優れた多糖と合成高分子を組み合わすこと
ができ得るカルボキシル基又は水酸基を有する、末端反
応性多糖を製造することができる。
Claims (4)
- 【請求項１】 多糖とラジカル捕捉剤とが共存する溶液
に超音波を照射することを特徴とする末端反応性多糖。 - 【請求項２】 多糖が、澱粉系高分子、セルロース系高
分子であることを特徴とする特許請求範囲第１項記載の
末端反応性多糖。 - 【請求項３】 ラジカル捕捉剤が、チオグリコール酸、
チオリンゴ酸、チオグリコール、チオグリセロールであ
ることを特徴とする特許請求範囲第１項記載の末端反応
性多糖。 - 【請求項４】 多糖とラジカル捕捉剤とを溶液中に混合
して共存せしめ、次に該溶液に超音波を照射することを
特徴とする末端反応性多糖の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25472594A JPH0892302A (ja) | 1994-09-24 | 1994-09-24 | 末端反応性多糖及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25472594A JPH0892302A (ja) | 1994-09-24 | 1994-09-24 | 末端反応性多糖及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0892302A true JPH0892302A (ja) | 1996-04-09 |
Family
ID=17268988
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25472594A Pending JPH0892302A (ja) | 1994-09-24 | 1994-09-24 | 末端反応性多糖及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0892302A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001070820A1 (fr) * | 2000-03-23 | 2001-09-27 | Hokkaido Technology Licensing Office Co.,Ltd. | Procede de preparation d'esters cellulosiques |
| CN104707574A (zh) * | 2015-03-23 | 2015-06-17 | 济南大学 | 葡聚糖凝胶固载溴化1-丙基-3甲基咪唑吸附剂的制备 |
-
1994
- 1994-09-24 JP JP25472594A patent/JPH0892302A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001070820A1 (fr) * | 2000-03-23 | 2001-09-27 | Hokkaido Technology Licensing Office Co.,Ltd. | Procede de preparation d'esters cellulosiques |
| JP4845317B2 (ja) * | 2000-03-23 | 2011-12-28 | 株式会社ダイセル | セルロースエステルの製造方法 |
| CN104707574A (zh) * | 2015-03-23 | 2015-06-17 | 济南大学 | 葡聚糖凝胶固载溴化1-丙基-3甲基咪唑吸附剂的制备 |
| CN104707574B (zh) * | 2015-03-23 | 2017-01-18 | 济南大学 | 葡聚糖凝胶固载溴化1‑丙基‑3甲基咪唑吸附剂的制备 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040209 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20040428 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |