JPH0892197A - Production of 2-sulfoethylaminocarboxylic acid and its alkali metal salt and biodegradable chelating agent containing the same - Google Patents
Production of 2-sulfoethylaminocarboxylic acid and its alkali metal salt and biodegradable chelating agent containing the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、アミノカルボン酸から
２−スルホエチルアミノカルボン酸とそのアルカリ金属
塩を製造する方法に関し、さらに詳しくは、（Ｌ）−ア
スパラギン酸、（Ｌ）−グルタミン酸、イミノ二酢酸な
どのアミノカルボン酸に、ビニルスルホン酸を反応させ
ることにより、２−スルホエチルアミノカルボン酸とそ
のアルカリ金属塩を製造する方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing 2-sulfoethylaminocarboxylic acid and its alkali metal salt from aminocarboxylic acid, more specifically, (L) -aspartic acid, (L) -glutamic acid, The present invention relates to a method for producing 2-sulfoethylaminocarboxylic acid and its alkali metal salt by reacting an aminocarboxylic acid such as iminodiacetic acid with vinylsulfonic acid.
【０００２】２−スルホエチルアミノカルボン酸とその
アルカリ金属塩は、生分解性キレート剤として、洗剤組
成物、洗剤ビルダー、重金属封鎖剤、過酸化水素安定剤
などに広く用いられる。2-Sulfoethylaminocarboxylic acid and its alkali metal salts are widely used as biodegradable chelating agents in detergent compositions, detergent builders, heavy metal sequestering agents, hydrogen peroxide stabilizers and the like.
【０００３】[0003]
【従来の技術】２−スルホエチルアミノカルボン酸とそ
のアルカリ金属塩を製造する方法は、従来から種々知ら
れている。例えば、２−アミノエタンスルホン酸（慣用
名タウリン）に二分子のクロル酢酸を付加して２−アミ
ノエタンスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸を合成する方法
（Helv. Chim. Acta. 1949年 32 巻 1175 ページ) や、
２−アミノエタンスルホン酸にマレイン酸を付加し
（±）−２−スルホエチルアスパラギン酸を合成する方
法（特開昭５６−１０７０００号公報）などがある。2. Description of the Related Art Various methods for producing 2-sulfoethylaminocarboxylic acid and its alkali metal salt are conventionally known. For example, a method of synthesizing 2-aminoethanesulfonic acid-N, N-diacetic acid by adding two molecules of chloroacetic acid to 2-aminoethanesulfonic acid (conventional name taurine) (Helv. Chim. Acta. 1949 32) (Vol. 1175 page),
There is a method of adding maleic acid to 2-aminoethanesulfonic acid to synthesize (±) -2-sulfoethylaspartic acid (JP-A-56-107000).
【０００４】しかしながら、２−アミノエタンスルホン
酸にクロル酢酸を付加する従来技術において、クロル酢
酸は、反応条件のアルカリ性において不安定な原料であ
り、グリコール酸への副生を避けるため、ｐＨの厳密な
制御のもと極めて序々に反応液に滴下しなければならな
い。また、反応生成物中には、用いたクロル酢酸と当量
の塩化ナトリウムの他、グリコ−ル酸などの副生が避け
られない。そのため、従来技術では、反応の長時間化が
避けられないばかりでなく、付加反応工程および精製工
程において煩雑な操作が伴うため、目的とする２−アミ
ノエタンスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸の収率と純度の点
で重大な問題が残っていた。However, in the prior art of adding chloroacetic acid to 2-aminoethanesulfonic acid, chloroacetic acid is a raw material which is unstable in the alkalinity of reaction conditions, and in order to avoid by-product to glycolic acid, strict pH is required. It must be added dropwise to the reaction solution very gradually under various controls. Further, in the reaction product, in addition to sodium chloride in an amount equivalent to that of chloroacetic acid used, by-products such as glycolic acid are unavoidable. Therefore, in the prior art, not only is the reaction time unavoidably lengthened, but also complicated operations are involved in the addition reaction step and the purification step, so that the target 2-aminoethanesulfonic acid-N, N-diacetic acid Significant problems remained in terms of yield and purity.
【０００５】また、２−アミノエタンスルホン酸にマレ
イン酸を付加する従来技術においては、得られる２−ス
ルホエチルアスパラギン酸が、生分解性に乏しいラセミ
体である上、マレイン酸の低反応性およびフマル酸への
異性化のため、目的物の収率と純度の点で問題が残って
いた。Further, in the prior art of adding maleic acid to 2-aminoethanesulfonic acid, the obtained 2-sulfoethylaspartic acid is a racemic body having poor biodegradability, and further, low reactivity of maleic acid and Due to the isomerization to fumaric acid, problems remained in the yield and purity of the target product.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術の
問題点を解決すべくなされたもので、２−スルホエチル
アミノカルボン酸とそのアルカリ金属塩の効率的な製造
法を提供することを目的としており、具体的には、工業
プロセス的に有利な原料を用いた効率的な工程で、生分
解性およびキレート力に優れた２−スルホエチルアミノ
カルボン酸とそのアルカリ金属塩を高収率、高純度で取
得する製造方法の提供を課題とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the problems of the prior art, and it is an object of the present invention to provide an efficient production method of 2-sulfoethylaminocarboxylic acid and its alkali metal salt. The purpose is, specifically, a high yield of 2-sulfoethylaminocarboxylic acid and its alkali metal salt, which are excellent in biodegradability and chelating ability, in an efficient process using a raw material advantageous in an industrial process. An object is to provide a manufacturing method for obtaining with high purity.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前期目的
を達成すべく鋭意研究の結果、（Ｌ）−アスパラギン
酸、（Ｌ）−グルタミン酸、イミノ二酢酸などの工業的
に入手可能なアミノカルボン酸に、ビニルスルホン酸を
反応させることにより、目的とする２−スルホエチルア
ミノカルボン酸とそのアルカリ金属塩が、効率的な工程
によって、高収率、高純度で得られることを見いだし
た。また、そのようにして得られた２−スルホエチルア
ミノカルボン酸とそのアルカリ金属塩が生分解性に優れ
るキレート剤であることなどを見いだし、本発明に到達
した。Means for Solving the Problems As a result of intensive research aimed at achieving the above-mentioned object, the present inventors have found that (L) -aspartic acid, (L) -glutamic acid, iminodiacetic acid, etc. are industrially available. It was found that by reacting aminosulfonic acid with vinylsulfonic acid, the desired 2-sulfoethylaminocarboxylic acid and its alkali metal salt can be obtained in high yield and high purity by an efficient process. . Further, the inventors have found that the 2-sulfoethylaminocarboxylic acid thus obtained and its alkali metal salt are chelating agents having excellent biodegradability, and reached the present invention.
【０００８】すなわち、本発明における第一の発明は、
アミノカルボン酸に、アルカリ金属水酸化物の存在下、
ビニルスルホン酸を反応させることを特徴とする２−ス
ルホエチルアミノカルボン酸のアルカリ金属塩の製造方
法を要旨とする。That is, the first aspect of the present invention is
Aminocarboxylic acid in the presence of an alkali metal hydroxide,
The gist is a method for producing an alkali metal salt of 2-sulfoethylaminocarboxylic acid, which comprises reacting vinyl sulfonic acid.
【０００９】第二の発明は、アミノカルボン酸に、アル
カリ金属水酸化物の存在下、ビニルスルホン酸を反応さ
せ、次いで、鉱酸で酸析結晶化することを特徴とする２
−スルホエチルアミノカルボン酸の製造方法を要旨とす
る。The second invention is characterized in that aminocarboxylic acid is reacted with vinylsulfonic acid in the presence of an alkali metal hydroxide, and then acid precipitation crystallization is carried out with a mineral acid.
-A gist is a method for producing sulfoethylaminocarboxylic acid.
【００１０】第三の発明は、２−スルホエチルアミノカ
ルボン酸およびそのアルカリ金属塩から選ばれた少なく
とも１種を有効成分として含有する生分解性キレート剤
に関する。A third invention relates to a biodegradable chelating agent containing at least one selected from 2-sulfoethylaminocarboxylic acid and its alkali metal salt as an active ingredient.
【００１１】以下に本発明を詳細に説明する。本発明の
方法は、アミノカルボン酸に、アルカリ金属水酸化物の
存在下、ビニルスルホン酸を反応させる付加反応工程
と、得られた２−スルホエチルアミノカルボン酸のアル
カリ金属塩を、鉱酸で処理して、２−スルホエチルアミ
ノカルボン酸の結晶を得る酸析結晶化工程からなる。The present invention will be described in detail below. The method of the present invention comprises an addition reaction step of reacting an aminocarboxylic acid with vinyl sulfonic acid in the presence of an alkali metal hydroxide and the obtained alkali metal salt of 2-sulfoethylaminocarboxylic acid with a mineral acid. Treatment comprises an acid precipitation crystallization step to obtain crystals of 2-sulfoethylaminocarboxylic acid.
【００１２】本発明の原料であるアミノカルボン酸は、
分子中に少なくとも１個以上のアミノ基および１個以上
のカルボキシル基を持つものであれば、いかなる化合物
でも用いられるが、アスパラギン酸、グルタミン酸、イ
ミノ二酢酸などのモノアミノジカルボン酸が、目的とす
る２−スルホエチルアミノカルボン酸のキレート力およ
び生分解性の見地から特に好ましい。The aminocarboxylic acid which is the raw material of the present invention is
Any compound can be used as long as it has at least one amino group and one or more carboxyl group in the molecule, and a monoaminodicarboxylic acid such as aspartic acid, glutamic acid or iminodiacetic acid is intended. It is particularly preferable from the viewpoint of chelating power and biodegradability of 2-sulfoethylaminocarboxylic acid.
【００１３】これらのアミノカルボン酸は、工業的に入
手できる固体の他、その製造途中で得られるＬｉ、Ｎ
ａ、Ｋなどのアルカリ金属塩またはそのアルカリ金属塩
水溶液を直接用いることもできる。These aminocarboxylic acids include solids that are industrially available and Li and N obtained during the production thereof.
It is also possible to directly use an alkali metal salt such as a or K or an aqueous solution of the alkali metal salt thereof.
【００１４】また、アスパラギン酸およびグルタミン酸
は、いずれの光学異性体を選択しても良いが、目的物の
生分解性の見地からは、（Ｌ）−アスパラギン酸および
（Ｌ）−グルタミン酸を選択することが特に好ましい。Any of the optical isomers may be selected for aspartic acid and glutamic acid, but (L) -aspartic acid and (L) -glutamic acid are selected from the viewpoint of biodegradability of the target product. Is particularly preferred.
【００１５】付加反応工程において用いられるアルカリ
金属水酸化物は、リチウム、ナトリウムまたはカリウム
の水酸化物、好ましくはナトリウムの水酸化物から選ば
れ、純度８０％以上の固体品、あるいは濃度１０〜６０
重量％の水溶液が用いられる。The alkali metal hydroxide used in the addition reaction step is selected from lithium, sodium or potassium hydroxide, preferably sodium hydroxide, and is a solid product having a purity of 80% or more, or a concentration of 10 to 60.
A wt% aqueous solution is used.
【００１６】原料として選択したアミノカルボン酸の水
溶液濃度は、酸換算にして５〜６５重量％、好ましくは
２５〜４５重量％がよい。また、水溶液のｐＨは、９．
０〜１３．５、好ましくは、１１．５〜１３．５がよ
い。The aqueous solution concentration of the aminocarboxylic acid selected as the raw material is 5 to 65% by weight, preferably 25 to 45% by weight in terms of acid. The pH of the aqueous solution is 9.
0 to 13.5, preferably 11.5-13.5.
【００１７】付加反応工程において用いられるビニルス
ルホン酸は、工業的に入手できる２５重量％のナトリウ
ム塩水溶液が一般的に用いられ、原料として選択したア
ミノカルボン酸に対し、０．８〜３．０モル倍量、好ま
しくは１．０〜１．２モル倍量用いるのがよい。アミノ
カルボン酸アルカリ金属塩溶液へのビニルスルホン酸ナ
トリウム水溶液の混合方法としては、一度に混合しても
序々に滴下しても、いずれでも良い。As the vinyl sulfonic acid used in the addition reaction step, an industrially available 25% by weight aqueous sodium salt solution is generally used, and 0.8 to 3.0 relative to the aminocarboxylic acid selected as the raw material. It is preferable to use a molar amount, preferably 1.0 to 1.2 molar amount. The sodium vinyl sulfonate aqueous solution may be mixed with the aminocarboxylic acid alkali metal salt solution at once or by dropwise addition.
【００１８】付加反応工程における反応温度は、５０〜
１１５℃、好ましくは８５〜１０５℃がよい。また、反
応時間は、３〜３６時間、好ましくは５〜１２時間がよ
く、原料のアミノカルボン酸は、通常この反応時間内に
ほとんど消費される。The reaction temperature in the addition reaction step is 50 to 50.
115 ° C, preferably 85 to 105 ° C. The reaction time is 3 to 36 hours, preferably 5 to 12 hours, and the aminocarboxylic acid as a raw material is usually mostly consumed within this reaction time.
【００１９】付加反応工程終了後、反応液を蒸発乾固あ
るいはスプレ−乾燥等の手段で結晶化することにより、
目的とする２−スルホエチルアミノカルボン酸をリチウ
ム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩として
単離できる。After completion of the addition reaction step, the reaction solution is crystallized by means such as evaporation to dryness or spray-drying,
The desired 2-sulfoethylaminocarboxylic acid can be isolated as an alkali metal salt of lithium, sodium, potassium or the like.
【００２０】２−スルホエチルアミノカルボン酸の結晶
を取得する場合は、付加反応工程終了後の反応液を酸析
結晶化する。酸析結晶化工程で用いる酸は、硫酸、塩
酸、硝酸または燐酸が用いられ、好ましくは、硫酸が用
いられる。目的とする２−スルホエチルアミノカルボン
酸を高純度、高収率で得るには、反応液への酸の添加時
の温度を、５〜９０℃、好ましくは１５〜５０℃の範囲
に、ｐＨを０．５〜３．５、好ましくは１．５〜２．５
の範囲に調節することが望ましい。To obtain crystals of 2-sulfoethylaminocarboxylic acid, the reaction solution after the addition reaction step is acid-crystallized. As the acid used in the acid precipitation crystallization step, sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid or phosphoric acid is used, and preferably sulfuric acid is used. In order to obtain the desired 2-sulfoethylaminocarboxylic acid with high purity and high yield, the temperature at the time of adding the acid to the reaction solution is adjusted to pH in the range of 5 to 90 ° C, preferably 15 to 50 ° C. 0.5-3.5, preferably 1.5-2.5
It is desirable to adjust the range.
【００２１】酸析結晶化工程において酸の添加に先立
ち、反応液に対し５〜４５容量％、好ましくは１０〜２
５容量％のメタノールを添加することも、目的物を高収
率で得るために有効な手段である。In the acid precipitation crystallization step, 5 to 45% by volume, preferably 10 to 2% by volume of the reaction solution is added prior to addition of the acid.
Addition of 5% by volume of methanol is also an effective means for obtaining the desired product in high yield.
【００２２】本発明の２−スルホエチルアミノカルボン
酸である、２−アミノエタンスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢
酸、２−スルホエチル−（Ｌ）−アスパラギン酸、２−
スルホエチル−（Ｌ）−グルタミン酸などの生分解性を
測定したところ、対応するＤ体の化合物に比較して高い
生分解性を示した。The 2-sulfoethylaminocarboxylic acid of the present invention, 2-aminoethanesulfonic acid-N, N-diacetic acid, 2-sulfoethyl- (L) -aspartic acid, 2-
When the biodegradability of sulfoethyl- (L) -glutamic acid and the like was measured, the biodegradability was higher than that of the corresponding D-form compound.
【００２３】また、本発明の２−スルホエチルアミノカ
ルボン酸とそのアルカリ金属塩である、２−スルホエチ
ル−（Ｌ）−アスパラギン酸三ナトリウム塩、２−スル
ホエチル−（Ｌ）−グルタミン酸三ナトリウム塩、２−
アミノエタンスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸などのCa++捕
捉能を測定したところ、本発明の原料である（Ｌ）−ア
スパラギン酸および（Ｌ）−グルタミン酸などと比較し
て、高いキレート力を持つことが示された。Further, 2-sulfoethylaminocarboxylic acid of the present invention and its alkali metal salt, 2-sulfoethyl- (L) -aspartic acid trisodium salt, 2-sulfoethyl- (L) -glutamic acid trisodium salt, 2-
When the Ca ++ trapping ability of aminoethanesulfonic acid-N, N-diacetic acid and the like was measured, the chelating power was higher than that of (L) -aspartic acid and (L) -glutamic acid, which are the raw materials of the present invention. Was shown to have.
【００２４】すなわち、本発明の２−スルホエチルアミ
ノカルボン酸である２−スルホエチル−（Ｌ）−アスパ
ラギン酸、２−スルホエチル−（Ｌ）−グルタミン酸、
２−アミノエタンスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸などと、
それらのリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩などの
アルカリ金属塩は、生分解性キレート剤として好適に利
用することができる。That is, 2-sulfoethyl- (L) -aspartic acid, 2-sulfoethyl- (L) -glutamic acid, which is the 2-sulfoethylaminocarboxylic acid of the present invention,
2-aminoethanesulfonic acid-N, N-diacetic acid and the like,
Alkali metal salts such as lithium salt, sodium salt and potassium salt thereof can be suitably used as a biodegradable chelating agent.
【００２５】[0025]
【実施例】次に実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 実施例１ ２−アミノエタンスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢
酸の合成 攪拌装置、滴下装置、自動温度制御装置、ｐＨメーター
および蒸留装置を付した反応器に、イミノ二酢酸１．３
３ｋｇ（１０モル）と水酸化ナトリウム０．８０ｋｇ
（２０モル）を水４．８ｋｇに溶解した。次いで、この
溶液にビニルスルホン酸ナトリウム２５％水溶液６．２
４ｇ（１２モル）を攪拌下にて３０分かけて添加した。
更に、反応混合物を１０５℃、１２時間かけて熟成し
た。この間、４０％重量水酸化ナトリウム水溶液を随時
滴下し、ｐＨを１２．７に保った。次に、この反応液に
メタノ−ル２．０ｋｇを加えた後、硫酸１．７２ｋｇ
（１７．５モル）を１．０時間で滴下し、この間温度は
７０℃に昇温した。反応液を室温まで放冷し、析出した
結晶を吸引濾過にて単離した。送風乾燥後、２−アミノ
エタンスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸２．０５ｇ（８．５
モル、収率８５％）を白色結晶（分解点１０７〜１１０
℃、ＨＰＬＣ純度９９％以上）として得た。EXAMPLES The present invention will now be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples. Example 1 Synthesis of 2-aminoethanesulfonic acid-N, N-diacetic acid Iminodiacetic acid 1.3 was added to a reactor equipped with a stirrer, a dropping device, an automatic temperature controller, a pH meter and a distillation device.
3 kg (10 mol) and sodium hydroxide 0.80 kg
(20 mol) was dissolved in 4.8 kg of water. Then, a 25% aqueous solution of sodium vinylsulfonate (6.2%) was added to this solution.
4 g (12 mol) was added under stirring over 30 minutes.
Furthermore, the reaction mixture was aged at 105 ° C. for 12 hours. During this period, a 40% by weight aqueous sodium hydroxide solution was added dropwise at any time to maintain the pH at 12.7. Next, 2.0 kg of methanol was added to the reaction solution, and 1.72 kg of sulfuric acid was added.
(17.5 mol) was added dropwise over 1.0 hour, and the temperature was raised to 70 ° C during this period. The reaction solution was allowed to cool to room temperature, and the precipitated crystals were isolated by suction filtration. After blast drying, 2.05 g of 2-aminoethanesulfonic acid-N, N-diacetic acid (8.5
Mol, yield 85%, white crystals (decomposition point 107-110)
℃, HPLC purity 99% or more).
【００２６】実施例２ ２−スルホエチル−（Ｌ）−ア
スパラギン酸三ナトリウム塩の合成 攪拌装置、滴下装置、自動温度制御装置、ｐＨメーター
および蒸留装置を付した反応器に、（Ｌ）−アスパラギ
ン酸１．３３ｋｇ（１０モル）と水酸化ナトリウム０．
８０ｋｇ（２０モル）を水４．８ｋｇに溶解した。次い
で、この溶液にビニルスルホン酸ナトリウム２５％水溶
液６．２４ｇ（１２モル）を攪拌下にて３０分かけて添
加した。更に、反応混合物を１０５℃、８時間かけて熟
成した。この間、４０％重量水酸化ナトリウム水溶液を
随時滴下し、ｐＨを１２．７に保った。次に、この反応
液を、スプレードライ方式により１１０℃で粉末乾燥化
し、２−スルホエチル−（Ｌ）−アスパラギン酸三ナト
リウム塩３．０４ｇ（９．９モル、収率９９％）を白色
結晶（分解点２０５℃〜、ＨＰＬＣ純度９５％以上）と
して得た。Example 2 Synthesis of 2-sulfoethyl- (L) -aspartic acid trisodium salt (L) -aspartic acid was placed in a reactor equipped with a stirring device, a dropping device, an automatic temperature control device, a pH meter and a distillation device. 1.33 kg (10 mol) and sodium hydroxide 0.1.
80 kg (20 mol) was dissolved in 4.8 kg of water. Then, to this solution, 6.24 g (12 mol) of a 25% aqueous solution of sodium vinylsulfonate was added over 30 minutes with stirring. Furthermore, the reaction mixture was aged at 105 ° C. for 8 hours. During this period, a 40% by weight aqueous sodium hydroxide solution was added dropwise at any time to maintain the pH at 12.7. Next, this reaction solution was powder-dried at 110 ° C. by a spray drying method to give 3.04 g (9.9 mol, yield 99%) of white crystals of 2-sulfoethyl- (L) -aspartic acid trisodium salt. Decomposition point: 205 ° C-, HPLC purity: 95% or more).
【００２７】実施例３ ２−スルホエチル−（Ｌ）−グ
ルタミン酸三ナトリウム塩の合成 （Ｌ）−アスパラギン酸１．３３ｋｇ（１０モル）の代
わりに（Ｌ）−グルタミン酸１４７ｋｇ（１０モル）を
用いた以外、実施例２と同様の操作を実施し、２−スル
ホエチル−（Ｌ）−グルタミン酸三ナトリウム塩３．１
８ｇ（９．９モル、収率９９％）を白色結晶（分解点２
０５℃〜、ＨＰＬＣ純度９５％以上）として得た。Example 3 Synthesis of 2-sulfoethyl- (L) -glutamic acid trisodium salt (L) -Aspartic acid 1.33 kg (10 mol) was replaced with (L) -glutamic acid 147 kg (10 mol). The same procedure as in Example 2 was carried out to give 2-sulfoethyl- (L) -glutamic acid trisodium salt 3.1.
8 g (9.9 mol, yield 99%) of white crystals (decomposition point 2
05 ° C-, HPLC purity 95% or more).
【００２８】実施例４〜６ 実施例１〜３で合成した化合物の生分解性試験を，ＯＥ
ＣＤテストガイドライン３０１修正ＭＩＴＩ試験（Ｉ）
に準じて下記の条件で行った。結果を表１に示す。 （試験条件） 試験サンプル濃度：３０ｍｇ／ｌ 活性汚泥：日東化学横浜事業場内活性汚泥 活性汚泥濃度：１００ｍｇ／ｌ 試験温度：２５±１℃ 試験期間：２８日Examples 4 to 6 The biodegradability test of the compounds synthesized in Examples 1 to 3 was conducted by OE.
CD Test Guideline 301 Modified MITI Test (I)
The conditions were as follows. The results are shown in Table 1. (Test conditions) Test sample concentration: 30 mg / l Activated sludge: Nitto Kagaku Yokohama site activated sludge Activated sludge concentration: 100 mg / l Test temperature: 25 ± 1 ° C Test period: 28 days
【００２９】比較例１〜２ 試験化合物に，２−スルホエチル−（Ｄ）−アスパラギ
ン酸三ナトリウム塩、および２−スルホエチル−（Ｄ）
−グルタミン酸三ナトリウム塩を用いた以外、実施例１
〜３と同様に生分解性試験を実施した。結果を表１に示
す。Comparative Examples 1-2 Test compounds were added to 2-sulfoethyl- (D) -aspartic acid trisodium salt, and 2-sulfoethyl- (D).
Example 1 except that the glutamic acid trisodium salt was used
The biodegradability test was carried out in the same manner as ~ 3. The results are shown in Table 1.
【００３０】[0030]
【表１】 [Table 1]
【００３１】実施例７〜９ 実施例１〜３で合成した化合物のCa++捕捉能を、J. Am.
Oil. Chem. Soc., 1970年, 48巻、682 ページ記載の方
法に準じてｐＨ９．５にて測定した。結果を表２に示
す。Examples 7 to 9 The Ca ++ trapping ability of the compounds synthesized in Examples 1 to 3 was determined by J. Am.
It was measured at pH 9.5 according to the method described in Oil. Chem. Soc., 1970, 48, 682. Table 2 shows the results.
【００３２】比較例３、４ 試験化合物に（Ｌ）−アスパラギン酸および（Ｌ）−グ
ルタミン酸を用いた以外、実施例７〜９と同様にCa++捕
捉能を測定した。結果を表２に示す。Comparative Examples 3 and 4 The Ca ++ capturing ability was measured in the same manner as in Examples 7 to 9 except that (L) -aspartic acid and (L) -glutamic acid were used as the test compounds. Table 2 shows the results.
【００３３】[0033]
【表２】 [Table 2]
【００３４】[0034]
【発明の効果】本発明の方法によれば、イミノ二酢酸、
アスパラギン酸、グルタミン酸などの工業的に入手可能
な原料に、アルカリ金属水酸化物の存在下、ビニルスル
ホン酸を反応させることにより、高収率、高純度で、２
−スルホエチルアミノカルボン酸とそのアルカリ金属塩
を得ることができる。また、本発明は次のような利点も
ある。 （１）得られる２−スルホエチルアミノカルボン酸とそ
のアルカリ金属塩は、生分解性およびCa++捕捉能に優れ
ており、生分解性キレート剤として利用することができ
る。 （２）反応が高収率かつ、不純物の生成が少ないため、
煩雑な精製工程なしに、高純度の目的物を得ることがで
きる。According to the method of the present invention, iminodiacetic acid,
By reacting industrially available raw materials such as aspartic acid and glutamic acid with vinyl sulfonic acid in the presence of an alkali metal hydroxide, high yield and high purity can be obtained.
-Sulfoethylaminocarboxylic acid and its alkali metal salts can be obtained. The present invention also has the following advantages. (1) The obtained 2-sulfoethylaminocarboxylic acid and its alkali metal salt are excellent in biodegradability and Ca ++ trapping ability and can be used as a biodegradable chelating agent. (2) Since the reaction has a high yield and the production of impurities is small,
A highly pure target product can be obtained without a complicated purification step.
Claims (5)
化物の存在下、ビニルスルホン酸を反応させることを特
徴とする２−スルホエチルアミノカルボン酸のアルカリ
金属塩の製造方法。1. A method for producing an alkali metal salt of 2-sulfoethylaminocarboxylic acid, which comprises reacting aminocarboxylic acid with vinyl sulfonic acid in the presence of an alkali metal hydroxide.
化物の存在下、ビニルスルホン酸を反応させ、次いで、
鉱酸で酸析結晶化することを特徴とする２−スルホエチ
ルアミノカルボン酸の製造方法。2. Aminocarboxylic acid is reacted with vinylsulfonic acid in the presence of an alkali metal hydroxide, and then,
A method for producing 2-sulfoethylaminocarboxylic acid, which comprises crystallizing by acid precipitation with a mineral acid.
びそのアルカリ金属塩から選ばれた少なくとも１種を有
効成分として含有する生分解性キレート剤。3. A biodegradable chelating agent containing, as an active ingredient, at least one selected from 2-sulfoethylaminocarboxylic acid and its alkali metal salts.
ギン酸、（Ｌ）−グルタミン酸、またはイミノ二酢酸で
ある請求項１または２記載の方法。4. The method according to claim 1, wherein the aminocarboxylic acid is (L) -aspartic acid, (L) -glutamic acid, or iminodiacetic acid.
２−スルホエチル−（Ｌ）−アスパラギン酸、２−スル
ホエチル−（Ｌ）−グルタミン酸、または２−アミノエ
タンスルホン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸である請求項３記載の
生分解性キレート剤。5. A 2-sulfoethylaminocarboxylic acid is
The biodegradable chelating agent according to claim 3, which is 2-sulfoethyl- (L) -aspartic acid, 2-sulfoethyl- (L) -glutamic acid, or 2-aminoethanesulfonic acid-N, N-diacetic acid.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25413294A JPH0892197A (en) | 1994-09-26 | 1994-09-26 | Production of 2-sulfoethylaminocarboxylic acid and its alkali metal salt and biodegradable chelating agent containing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25413294A JPH0892197A (en) | 1994-09-26 | 1994-09-26 | Production of 2-sulfoethylaminocarboxylic acid and its alkali metal salt and biodegradable chelating agent containing the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0892197A true JPH0892197A (en) | 1996-04-09 |
Family
ID=17260666
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|---|---|---|---|
| JP25413294A Pending JPH0892197A (en) | 1994-09-26 | 1994-09-26 | Production of 2-sulfoethylaminocarboxylic acid and its alkali metal salt and biodegradable chelating agent containing the same |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0892197A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6465676B2 (en) | 2000-01-18 | 2002-10-15 | Tosoh Corporation | Aminopolycarboxylates, process for producing the same and use thereof |
-
1994
- 1994-09-26 JP JP25413294A patent/JPH0892197A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6465676B2 (en) | 2000-01-18 | 2002-10-15 | Tosoh Corporation | Aminopolycarboxylates, process for producing the same and use thereof |
| US6900351B2 (en) | 2000-01-18 | 2005-05-31 | Tosoh Corporation | Aminopolycarboxylates, process for producing the same and use thereof |
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