JPH0873676A - Vibration damping material, master batch pellet for the same, production of vibration damping material and vibration damping structural material comprising the same - Google Patents

Vibration damping material, master batch pellet for the same, production of vibration damping material and vibration damping structural material comprising the same

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JPH0873676A
JPH0873676A JP18826095A JP18826095A JPH0873676A JP H0873676 A JPH0873676 A JP H0873676A JP 18826095 A JP18826095 A JP 18826095A JP 18826095 A JP18826095 A JP 18826095A JP H0873676 A JPH0873676 A JP H0873676A
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vibration damping
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styrene
damping material
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泰彦 藤井
Shigeru Horai
茂 宝来
Tomohisa Moriya
知久 守谷
Tetsuo Toda
哲郎 戸田
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Abstract

PURPOSE: To obtain a vibration damping material having large internal loss at nearly room temperature while keeping sufficient strength and hardness. CONSTITUTION: This vibration damping material comprises a blend of 100 pts.wt. of a binder resin consisting of 99-85wt.% of a base resin composed of one or two or more kinds of resins selected from a polypropylene resin, a polystyrene resin, an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin, a polycarbonate resin, a polyphenylene ether resin and a modified polyphenylene ether resin and 1-15wt.% of a styrene-isoprene-styrene block copolymer resin with 1-20 pts.wt. of iron oxide particle powder. The vibration damping material is obtained by adding 1-30wt.% of master batch pellets for vibration damping materials obtained by blending 100 pts.wt. of a binding material resin composed of a base resin and a styrene-isoprene-styrene block copolymer resin with 50-300 pts.wt. of oxide particle powder consisting essentially of iron to 99-70wt.% of a base resin and kneading and molding the blend.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、十分な強度と硬度とを
維持しながら室温付近における内部損失が大きい制振性
材料に関するものである。その主な用途は、電気・電子
・機械部品の構造体並びに家電製品、OA機器及び音響
機器の筐体等について使用される制振性構造材である。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a vibration damping material having a large internal loss near room temperature while maintaining sufficient strength and hardness. Its main use is as a vibration-damping structural material used for structures of electric / electronic / mechanical parts and housings of home electric appliances, OA equipment and audio equipment.

【0002】[0002]

【従来の技術】周知の通り、制振性材料は、振動や騒音
を防止・抑制するために各種分野で広く使用されてい
る。振動や騒音の種類には、例えば、OA機器、洗濯
機、乾燥機等の家電製品、ビデオ・オーディオ等の音響
機器、電気・電子機械、精密工作機械及び工場プラント
機械等の各種機械器具や車両・船舶等に組み込まれてい
るエンジンやモーターの回転に起因して発生する振動や
騒音、ビルディング,家屋における水道・ガスの如き導
管類や空調用ダクト等により発生する振動や騒音並びに
車両が路面や線路を走行する時に発生する振動や騒音な
どがあり、制振性材料はこれら振動や騒音を防止・抑制
するために広く用いられている。
2. Description of the Related Art As is well known, damping materials are widely used in various fields to prevent and suppress vibration and noise. The types of vibration and noise include, for example, home appliances such as office automation equipment, washing machines and dryers, audio equipment such as video / audio equipment, electric / electronic machines, precision machine tools, various machine tools such as factory plant machines, and vehicles.・ Vibration and noise caused by the rotation of engines and motors built into ships, etc., vibration and noise caused by conduits such as water and gas in buildings and houses, and air conditioning ducts, and vehicles There are vibrations and noises generated when running on a railroad track, and vibration damping materials are widely used to prevent and suppress these vibrations and noises.

【0003】制振性材料は、一般に、雲母粉体、酸化鉄
粉末等の充填材料を結合材樹脂を用いて押し出し成形、
カレンダー成形、圧縮成形、射出成形、注型成形等の各
種成形法により各種形状に成形されている。形状として
は、例えば、シート形状、ブロック形状又は電気・電子
・機械部品の構造体、家電製品、OA機器及び音響機器
等の筐体、光ディスク、磁気ディスク及び光磁気ディス
クのディスクシェル、カセットテープのカセットハーフ
並びにカートリッジテープのカートリッジハーフ等その
ものの形状等がある。
The damping material is generally formed by extruding a filler material such as mica powder or iron oxide powder using a binder resin.
It is molded into various shapes by various molding methods such as calender molding, compression molding, injection molding and cast molding. Examples of the shape include a sheet shape, a block shape, a structure of electric / electronic / mechanical parts, a housing for home electric appliances, office automation equipment and audio equipment, an optical disk, a disk shell of a magnetic disk and a magneto-optical disk, and a cassette tape. There are shapes such as the cassette half and the cartridge tape cartridge half.

【0004】制振性材料の使用態様には、対象物の所要
部分にシート形状やブロック形状のものを貼り付けたり
挟み込むなどして使用される場合と、所定形状を有する
成形体として使用される場合とがある。
The vibration-damping material is used in the form of a sheet-shaped or block-shaped material stuck or sandwiched in a desired portion of the object, or as a molded product having a predetermined shape. There are cases.

【0005】近年、OA機器や音響機器などは益々軽量
化小型化の傾向にあり、これに伴ってこれらに用いられ
る制振性材料も、軽量化、薄型化、小型化が益々必要と
なっており、この為には高い制振特性、即ち内部損失が
できるだけ大きいことが要求されるが、制振特性の向上
のみを目的として無機充填材料を多量に配合することは
結果として結合材樹脂として使用している硬質樹脂の強
度や硬度が劣化し、また、加工成形性、射出成形性が低
下し、さらには比重が増加するため、軽量化に逆行する
ことになる。そこで、硬質樹脂本来の強度と硬度とを維
持しながら優れた制振特性を有することが強く要求され
ている。この事実は、例えば、特開平4−45142号
公報の「従来、制振性を備えた熱可塑性樹脂としては、
ポリプロピレンに炭酸カルシウムなどのフィラーを多量
に配合した組成物が知られている。しかしながらこれら
の組成物は、フィラーを多量に配合しているため、樹脂
本来の特性(成形加工性、衝撃強度)を損なうなどの欠
点を有していた。このため樹脂本来の特性を備えた制振
性材料の開発が望まれていた。」なる記載の通りであ
る。
In recent years, OA equipment, audio equipment, and the like have been tending to be lighter and smaller, and accordingly, the vibration damping materials used therefor are also required to be lighter, thinner, and smaller. For this reason, high damping characteristics, that is, internal loss is required to be as large as possible, but blending a large amount of inorganic filler material only for the purpose of improving damping characteristics results in use as a binder resin. The strength and hardness of the hard resin used are deteriorated, the workability and the injection moldability are deteriorated, and the specific gravity is increased, which is against the weight reduction. Therefore, it is strongly required to have excellent vibration damping characteristics while maintaining the original strength and hardness of the hard resin. This fact is, for example, disclosed in Japanese Unexamined Patent Publication No. 4-45142, "As a conventional thermoplastic resin having a vibration damping property,
A composition in which a large amount of a filler such as calcium carbonate is mixed with polypropylene is known. However, since these compositions contain a large amount of filler, they have drawbacks such as impairing the original properties of the resin (molding processability, impact strength). Therefore, it has been desired to develop a vibration damping material having the original characteristics of the resin. ".

【0006】例えば、家電製品やOA機器においては、
モーター、リレー、トランス、歯車、カム、ギヤボック
スのような稼働部品や振動を発生する電気・電子・機械
部品が数多く使用されている。それらの部品は、他の部
品や筐体全体にも振動を伝搬させ、製品が意図する性能
が発揮できなかったり、場合によっては誤動作や不快な
振動音を招くことがある。このため、電気・電子・機械
部品の構造体、家電製品やOA機器の筐体等の制振性構
造材として用いられる制振性材料には、十分な強度と硬
度とを維持しながら室温付近において内部損失が大きい
ことが求められている。
For example, in home electric appliances and OA equipment,
Many moving parts such as motors, relays, transformers, gears, cams, gearboxes, and electrical, electronic, and mechanical parts that generate vibration are used. These parts may also propagate vibrations to other parts and the entire housing, failing to achieve the intended performance of the product, or in some cases causing malfunction or unpleasant vibration noise. Therefore, a vibration damping material used as a structure for electric / electronic / mechanical parts, a vibration damping structural material such as a housing of home electric appliances or OA equipment, etc., has room temperature while maintaining sufficient strength and hardness. It is required that the internal loss be large.

【0007】また、コンピューター、ワードプロセッサ
ー等に使用される光ディスク、磁気ディスクあるいは光
磁気ディスク、データカートリッジテープ、ビデオ・オ
ーディオ用の光ディスク、カセットテープ等の記録媒体
においては、近年その高信頼性、高音質、高画質化が強
く求められている。これら記録媒体はレコーダー等に装
着され、モーター等の回転駆動によって記録、再生が行
われる。この際、カートリッジ内や、カセットハーフ内
部、あるいはディスクシェル内部で発生する振動(例え
ば磁気テープを巻き取るハブ等の軸回りの遊びによる振
動)と、カートリッジ外部、カセットハーフ外部又はデ
ィスクシェル外部からの振動(例えばモーター等の回転
からの振動)などが記録、再生時に悪影響を及ぼし、正
確な記録、再生を難しくしている。このため、カートリ
ッジハーフ、カセットハーフあるいはディスクシェル等
の制振性構造材として用いられる制振性材料には、十分
な強度と硬度とを維持しながら室温付近において内部損
失の高いものであることが強く求められている。
In addition, in recording media such as optical discs, magnetic discs or magneto-optical discs, data cartridge tapes, optical discs for video / audio, cassette tapes, etc. used in computers, word processors, etc., in recent years, their high reliability and high sound quality have been achieved. There is a strong demand for higher image quality. These recording media are mounted on a recorder or the like, and recording / reproducing is performed by rotationally driving a motor or the like. At this time, vibrations generated inside the cartridge, inside the cassette half, or inside the disk shell (for example, vibration due to play around the axis of the hub for winding the magnetic tape) and from outside the cartridge, outside the cassette half or outside the disk shell Vibration (e.g., vibration from rotation of a motor or the like) adversely affects recording and reproducing, which makes accurate recording and reproducing difficult. Therefore, a vibration damping material used as a vibration damping structural material such as a cartridge half, a cassette half or a disk shell has high internal loss near room temperature while maintaining sufficient strength and hardness. There is a strong demand.

【0008】一般に、制振性材料に使用される結合材樹
脂としては、熱可塑性樹脂であるポリプロピレン樹脂、
ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン共重合体樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェ
ニレンエーテル樹脂及び変性ポリフェニレンエーテル樹
脂等が用いられている。これらの硬質樹脂は比較的安価
であり、しかも成型加工性に優れることから特によく用
いられている。
Generally, as a binder resin used for a vibration damping material, a polypropylene resin which is a thermoplastic resin,
Polystyrene resin, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin, polycarbonate resin, polyphenylene ether resin, modified polyphenylene ether resin and the like are used. These hard resins are relatively inexpensive and are particularly well used because of their excellent moldability.

【0009】しかし、上記の硬質樹脂であるポリプロピ
レン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−ブタ
ジエン−スチレン共重合体樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリフェニレンエーテル樹脂及び変性ポリフェニレ
ンエーテル樹脂は、そのままでは室温付近における内部
損失は十分に大きいものとは言えない。
However, the above-mentioned hard resins such as polypropylene resin, polystyrene resin, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin, polycarbonate resin, polyphenylene ether resin and modified polyphenylene ether resin have sufficient internal loss at room temperature as they are. Not big.

【0010】そこで、様々な硬質樹脂に対してその制振
性能を向上させる試みが行われており、例えば、特開平
2−300250号公報には、ポリプロピレン樹脂にス
チレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体を添加
することにより制振性能を向上させたポリプロピレン組
成物が開示されており、特開平3−45646号公報に
は、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体
にスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体を
添加することにより制振性能を向上させたABS樹脂組
成物が開示されている。さらに特開平3−181552
号公報には、ポリフェニレンエーテルにスチレン−イソ
プレン−スチレンブロック共重合体を添加することによ
り制振性能を向上させたポリフェニレンエーテル樹脂組
成物が開示されており、特開平5−70699号公報に
は、熱可塑性樹脂にスチレン−イソプレン−スチレンブ
ロック共重合体を添加することにより制振性能を向上さ
せた熱可塑性樹脂組成物が開示されており、特開平5−
59234号公報には、ポリプロピレンにスチレン−イ
ソプレン−スチレンブロック共重合体を添加することに
より制振性能を向上させた制振性樹脂が開示されてい
る。
Therefore, attempts have been made to improve the vibration damping performance of various hard resins. For example, in JP-A-2-300250, styrene-isoprene-styrene block copolymer is added to polypropylene resin. JP-A-3-45646 discloses a polypropylene composition having improved vibration damping performance by adding a styrene-isoprene-styrene block copolymer to an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer. An ABS resin composition having improved vibration damping performance when added is disclosed. Further, JP-A-3-181552
JP-A-5-70699 discloses a polyphenylene ether resin composition having improved vibration damping performance by adding a styrene-isoprene-styrene block copolymer to polyphenylene ether. A thermoplastic resin composition having improved vibration damping performance by adding a styrene-isoprene-styrene block copolymer to a thermoplastic resin is disclosed.
Japanese Patent No. 59234 discloses a vibration-damping resin in which vibration-damping performance is improved by adding a styrene-isoprene-styrene block copolymer to polypropylene.

【0011】また、無機充填材料として酸化鉄粉末を添
加することにより制振性能を向上させた制振組成物が特
開平3−287652号公報に開示されている。
Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-287652 discloses a vibration damping composition having improved vibration damping performance by adding iron oxide powder as an inorganic filling material.

【0012】ところで、当業界においては、熱可塑性樹
脂を主成分とする制振性材料の製造においてはベースと
なる樹脂に直接無機充填材料を添加して製造することが
一般的であるが、あらかじめ無機充填材料を目的とする
濃度より高濃度でベース樹脂中に分散させたマスターバ
ッチペレットを作成しておき、このマスターバッチペレ
ットをベース樹脂中に混練、分散させて無機充填材料等
を所望の濃度とするほうが取扱いが容易であって組成の
調製も容易であることからマスターバッチペレットを用
いた製造が提案されている。
By the way, in the industry, it is common to directly add an inorganic filler material to a base resin in the production of a vibration damping material containing a thermoplastic resin as a main component. Prepare a masterbatch pellet in which the inorganic filler is dispersed in the base resin at a concentration higher than the intended concentration, and knead and disperse the masterbatch pellet in the base resin to obtain the inorganic filler having a desired concentration. Since it is easier to handle and the composition is easier to prepare, the production using masterbatch pellets has been proposed.

【0013】従って、制振性材料を製造するにあたって
扱い易く、適度な添加量で十分な制振効果を付与するこ
とのできる制振性材料用マスターバッチペッレトもまた
要求されている。
Therefore, there is also a demand for a masterbatch pellet for a vibration damping material, which is easy to handle when manufacturing the vibration damping material and which can impart a sufficient vibration damping effect with an appropriate amount of addition.

【0014】[0014]

【発明が解決しようとする課題】硬質樹脂としての十分
な強度と硬度とを維持しながら通常使用される温度範
囲、殊に室温付近における内部損失が大きい制振性材料
は、現在最も要求されているところであるが、前出各公
知技術による各制振性材料はこれら諸特性を十分満足す
るものとは言いがたい。
The vibration-damping material which has a large internal loss in a temperature range which is usually used while maintaining sufficient strength and hardness as a hard resin, particularly in the vicinity of room temperature, is currently most demanded. However, it cannot be said that each damping material according to each of the above-mentioned known technologies sufficiently satisfies these various characteristics.

【0015】即ち、前出特開平2−300250号公
報、特開平3−45646号公報、特開平3−1815
52号公報、特開平5−70699号公報、特開平5−
59234号公報に開示されている技術による制振性材
料は、いずれも無機充填材料に鉄を主成分とする酸化物
粉末を用いていないので制振性能が十分ではなく、ま
た、無機充填材料の含有量が多いので硬質樹脂のもつ本
来の強度が十分維持されていない。
That is, the above-mentioned JP-A-2-300250, JP-A-3-45646, and JP-A-3-1815.
52, JP-A-5-70699, and JP-A-5-
The vibration damping materials disclosed in Japanese Patent No. 59234 do not have sufficient vibration damping performance because they do not use an oxide powder containing iron as a main component in the inorganic filling material. Since the content is high, the original strength of the hard resin is not sufficiently maintained.

【0016】前出特開平3−287652号公報に開示
されている技術による制振性材料は、室温から高温の温
度領域において優れた制振性能を有するがスチレン−イ
ソプレン−スチレン共重合体樹脂の強度、即ち曲げ弾性
率は低く硬質樹脂としては強度が十分ではない。
The vibration-damping material according to the technique disclosed in the above-mentioned JP-A-3-287652 has excellent vibration-damping performance in a temperature range from room temperature to a high temperature, but is a styrene-isoprene-styrene copolymer resin. The strength, that is, the flexural modulus is low and the strength is not sufficient as a hard resin.

【0017】そこで、本発明は、硬質樹脂のもつ本来の
強度と硬度とを十分維持しながら通常使用される温度範
囲、殊に室温付近における内部損失が大きい制振性材料
を提供することを技術的課題とする。
Therefore, the present invention is to provide a vibration damping material having a large internal loss in a temperature range normally used, particularly near room temperature, while sufficiently maintaining the original strength and hardness of the hard resin. Subject.

【0018】[0018]

【課題を解決する為の手段】前記技術的課題は、次の通
りの本発明によって達成できる。
The above technical problems can be achieved by the present invention as follows.

【0019】即ち、本発明は、ポリプロピレン樹脂、ポ
リスチレン樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチ
レン共重合体樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニ
レンエーテル樹脂及び変性ポリフェニレンエーテル樹脂
から選ばれる1種又は2種以上の樹脂からなるベース樹
脂99〜85重量%とスチレン−イソプレン−スチレン
ブロック共重合体樹脂1〜15重量%とを結合材樹脂と
し、該結合材樹脂100重量部に対して鉄を主成分とす
る酸化物粒子粉末1〜20重量部を配合してなる制振性
材料である。
That is, the present invention is based on one or more resins selected from polypropylene resin, polystyrene resin, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin, polycarbonate resin, polyphenylene ether resin and modified polyphenylene ether resin. Oxide particle powder 1 containing 99 to 85% by weight of resin and 1 to 15% by weight of styrene-isoprene-styrene block copolymer resin as a binder resin, and iron as a main component with respect to 100 parts by weight of the binder resin. It is a vibration-damping material containing about 20 parts by weight.

【0020】また、本発明は、ポリプロピレン樹脂、ポ
リスチレン樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチ
レン共重合体樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニ
レンエーテル樹脂及び変性ポリフェニレンエーテル樹脂
から選ばれる1種又は2種以上の樹脂からなるベース樹
脂70〜0重量%とスチレン−イソプレン−スチレンブ
ロック共重合体樹脂30〜100重量%とを結合材樹脂
とし、該結合材樹脂100重量部に対して鉄を主成分と
する酸化物粒子粉末50〜300重量部を配合してなる
制振性材料用マスターバッチペレットである。
Further, the present invention is a base comprising one or more resins selected from polypropylene resin, polystyrene resin, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin, polycarbonate resin, polyphenylene ether resin and modified polyphenylene ether resin. 70 to 0% by weight of resin and 30 to 100% by weight of styrene-isoprene-styrene block copolymer resin are used as a binder resin, and oxide particle powder 50 containing iron as a main component with respect to 100 parts by weight of the binder resin is used. It is a masterbatch pellet for a vibration damping material, which is prepared by blending up to 300 parts by weight.

【0021】また、本発明は、ポリプロピレン樹脂、ポ
リスチレン樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチ
レン共重合体樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニ
レンエーテル樹脂及び変性ポリフェニレンエーテル樹脂
から選ばれる1種又は2種以上の樹脂からなるベース樹
脂99〜70重量%に請求項2記載の制振性材料用マス
ターバッチペレット1〜30重量%を添加、混練、成形
することからなる請求項1記載の制振性材料の製造法で
ある。
The present invention also provides a base comprising one or more resins selected from polypropylene resin, polystyrene resin, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin, polycarbonate resin, polyphenylene ether resin and modified polyphenylene ether resin. The method for producing a vibration damping material according to claim 1, which comprises adding 1 to 30 weight% of the masterbatch pellet for vibration damping material to 99 to 70 weight% of the resin, kneading and molding.

【0022】また、本発明は、前記制振性材料からなる
制振性構造材である。
Further, the present invention is a vibration damping structural material comprising the vibration damping material.

【0023】本発明の構成をより詳しく説明すれば次の
通りである。まず、本発明に係る制振性材料について述
べる。
The structure of the present invention will be described in more detail as follows. First, the vibration damping material according to the present invention will be described.

【0024】本発明に係る制振性材料は、常温(24
℃)での損失係数が0.015以上、好ましくは0.0
20以上であり、室温付近における内部損失が大きい。
また、曲げ弾性率がベース樹脂100%の場合の曲げ弾
性率を100%として、70%以上、好ましくは75%
以上であり、硬質樹脂のもつ本来の強度と硬度とを十分
維持している。その比重は0.95〜1.40、好まし
くは0.95〜1.30であり、ベース樹脂本来の比重
に近く、比較的軽量の状態を維持している。
The vibration damping material according to the present invention has a room temperature (24
Loss factor at 0.015 or higher, preferably 0.0
It is 20 or more, and the internal loss is large near room temperature.
When the bending elastic modulus is 100%, the bending elastic modulus is 100%, and is 70% or more, preferably 75%.
As described above, the original strength and hardness of the hard resin are sufficiently maintained. Its specific gravity is 0.95 to 1.40, preferably 0.95 to 1.30, which is close to the original specific gravity of the base resin, and maintains a relatively lightweight state.

【0025】本発明におけるベース樹脂としては、ポリ
プロピレン樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチ
レンブロック共重合体、ポリスチレン樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂及び変性ポリ
フェニレンエーテル樹脂から選ばれる1種又は2種以上
の樹脂が使用できる。その量は結合材樹脂中において9
9〜85重量%、好ましくは98〜88重量%の範囲で
ある。99重量%を越える場合には、添加されているス
チレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体の量が
過少なために制振性向上効果が得られない。85重量%
未満の場合には、ベース樹脂の強度、即ち、曲げ弾性率
が添加されるスチレン−イソプレン−スチレンブロック
共重合体により弱められ、ベース樹脂のもつ本来の強
度、即ち曲げ弾性率を十分に維持することができない。
The base resin in the present invention is one or more resins selected from polypropylene resin, acrylonitrile-butadiene-styrene block copolymer, polystyrene resin, polycarbonate resin, polyphenylene ether resin and modified polyphenylene ether resin. Can be used. The amount is 9 in the binder resin.
It is in the range of 9 to 85% by weight, preferably 98 to 88% by weight. If it exceeds 99% by weight, the amount of the styrene-isoprene-styrene block copolymer added is too small to obtain the vibration damping effect. 85% by weight
In the case of less than, the strength of the base resin, that is, the flexural modulus is weakened by the added styrene-isoprene-styrene block copolymer, and the original strength of the base resin, that is, the flexural modulus is sufficiently maintained. I can't.

【0026】ポリプロピレン樹脂としては、ホモポリプ
ロピレン、プロピレン−エチレンランダム共重合体(エ
チレン含有量20重量%以下)、プロピレン−エチレン
ブロック共重合体(エチレン含有量20重量%以下)等
のプロピレン共重合体、不飽和カルボン酸又はその誘導
体で変性した変性ポリプロピレンが挙げられる。
Examples of polypropylene resin include propylene copolymers such as homopolypropylene, propylene-ethylene random copolymer (ethylene content 20% by weight or less), propylene-ethylene block copolymer (ethylene content 20% by weight or less). And modified polypropylene modified with an unsaturated carboxylic acid or its derivative.

【0027】アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン
ブロック共重合体中の組成は、アクリロニトリル20〜
30重量%、ブタジエン10〜30重量%及びスチレン
40〜70重量%とから成る。
The composition of the acrylonitrile-butadiene-styrene block copolymer is 20 to 20% acrylonitrile.
It consists of 30% by weight, 10 to 30% by weight of butadiene and 40 to 70% by weight of styrene.

【0028】ポリスチレンは、ブタジエンゴムにスチレ
ンをグラフト重合して得られた耐衝撃性ポリスチレン
(HI−PS)が好ましい。
The polystyrene is preferably high impact polystyrene (HI-PS) obtained by graft-polymerizing styrene on butadiene rubber.

【0029】ポリカーボネート樹脂は、粘度平均分子量
で1.8×104 〜3.3×104の樹脂が好ましい。
ノバレックス(三菱化学製)、パンライト(帝人化成
製)、ユーピロン(三菱ガス化学製)、タフロン(出光
石油化学製)、レキサン(GE製)、マクロン(バイエ
ル製)が挙げられる。
The polycarbonate resin is preferably a resin having a viscosity average molecular weight of 1.8 × 10 4 to 3.3 × 10 4 .
Examples include Novarex (manufactured by Mitsubishi Chemical), Panlite (manufactured by Teijin Chemicals), Iupilon (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical), Tafflon (manufactured by Idemitsu Petrochemical), Lexan (manufactured by GE), and Macron (manufactured by Bayer).

【0030】ポリフェニレンエーテル樹脂としては、ポ
リ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレン)エーテ
ル、ポリ(2,6−ジエチル−1,4−フェニレン)エ
ーテル、ポリ(2−メチル−6−メチル−1,4−フェ
ニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−プロピル−
1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジプロ
ピル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−エチ
ル−6−プロピル−1,4−フェニレン)エーテルが挙
げられる。
Examples of the polyphenylene ether resin include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether and poly (2-methyl-6-methyl). -1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-propyl-)
1,4-phenylene) ether, poly (2,6-dipropyl-1,4-phenylene) ether, and poly (2-ethyl-6-propyl-1,4-phenylene) ether.

【0031】変性ポリフェニレンエーテルとしては、ポ
リフェニレンエーテルとスチレン系樹脂とのポリマーア
ロイ(ノリル、(ゼネラレルエレクトリック社製))、
ポリフェニレンエーテルとポリアミド系樹脂とのポリマ
ーアロイ(ノリルGTYX、(ゼネラルエレクトリック
社製))が挙げられる。
As the modified polyphenylene ether, a polymer alloy of polyphenylene ether and a styrene resin (Noryl, (manufactured by Generalel Electric Co.)),
A polymer alloy of polyphenylene ether and a polyamide resin (Noryl GTYX, (manufactured by General Electric Co.)) may be mentioned.

【0032】本発明のベース樹脂としては、アクリロニ
トリル−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、ポリ
スチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、変性ポリフェニ
レンエーテル樹脂が好ましい。
The base resin of the present invention is preferably an acrylonitrile-butadiene-styrene block copolymer, polystyrene resin, polycarbonate resin or modified polyphenylene ether resin.

【0033】本発明におけるスチレン−イソプレン−ス
チレンブロック共重合体は、ブロック共重合体のスチレ
ンブロックとしては、アニオン重合可能な芳香族ビニル
モノマー、例えばスチレン、1−ビニルナフタレン、2
−ビニルナフタレン、3−メチルスチレン、4−プロピ
ルスチレン、4−シクロヘキシルスチレン、4−ドデシ
ルスチレン、2−エチル−4−ベンジルスチレン、4−
フェニルブチルスチレン等がある。このうちスチレンが
特に好ましい。
The styrene-isoprene-styrene block copolymer in the present invention has an anion-polymerizable aromatic vinyl monomer such as styrene, 1-vinylnaphthalene, or 2 as the styrene block of the block copolymer.
-Vinylnaphthalene, 3-methylstyrene, 4-propylstyrene, 4-cyclohexylstyrene, 4-dodecylstyrene, 2-ethyl-4-benzylstyrene, 4-
Phenyl butyl styrene, etc. Of these, styrene is particularly preferable.

【0034】ブロック共重合体のイソプレンブロックと
してはイソプレンまたはイソプレン−ブタジエンが適し
ている。これ以外のモノマーを使用した場合、例えば、
ブタジエン単独の場合ビニル結合含有量を増やしても制
振性能を発現する温度は0℃未満であり実際に使用され
る温度での機能が得られない。イソプレンの場合、ビニ
ル結合含有量を40%以上とすることにより0℃から5
0℃前後までの実用的な温度範囲で制振性能を発揮する
ことができ、広い用途に対応することが可能になり実用
上極めて有意義である。イソプレン−ブタジエンの場
合、イソプレンの割合が40%以上であれば0℃以上で
制振性能を発揮する。イソプレンブロック内の共重合体
の形態としてはランダム、ブロック、テーパードのいず
れでもよい。
Isoprene or isoprene-butadiene is suitable as the isoprene block of the block copolymer. When other monomers are used, for example,
When butadiene is used alone, even if the vinyl bond content is increased, the temperature at which the vibration damping performance is exhibited is less than 0 ° C, and the function at the temperature actually used cannot be obtained. In the case of isoprene, if the vinyl bond content is 40% or more, the temperature will increase from 0 ° C to 5
The vibration damping performance can be exhibited in a practical temperature range up to around 0 ° C., and it can be applied to a wide range of applications, which is extremely useful in practice. In the case of isoprene-butadiene, if the proportion of isoprene is 40% or more, the vibration damping performance is exhibited at 0 ° C or more. The form of the copolymer in the isoprene block may be random, block or tapered.

【0035】得られるスチレン−イソプレン−スチレン
ブロック共重合体の数平均分子量は30000〜300
000の範囲である。分子量が30000より小さいと
ブロック共重合体自体の破断時の強度、伸度等の機械的
性質が低下し材料とした場合にその強度を低下させ好ま
しくない。また、300000を越えると加工性が悪く
なるため好ましくない。より好ましくは80000〜2
50000の範囲である。
The resulting styrene-isoprene-styrene block copolymer has a number average molecular weight of 30,000 to 300.
The range is 000. When the molecular weight is less than 30,000, mechanical properties such as strength and elongation at break of the block copolymer itself are deteriorated and the strength is lowered when used as a material, which is not preferable. Further, when it exceeds 300,000, the workability is deteriorated, which is not preferable. More preferably 80,000-2
It is in the range of 50,000.

【0036】ブロック共重合体のブロック形態は、A
(BA)n 、(AB)n で示される。ここでAはスチレ
ンブロック、Bはイソプレンブロックを示し、nは1以
上の整数である。このうち、A(BA)n の形態が好ま
しい。
The block morphology of the block copolymer is A
It is represented by (BA) n and (AB) n . Here, A is a styrene block, B is an isoprene block, and n is an integer of 1 or more. Of these, the form of A (BA) n is preferable.

【0037】ブロック共重合体の添加量は、結合材樹脂
中において1〜15重量%、好ましくは2〜12重量%
の範囲である。1重量%未満の場合には、ベース樹脂中
におけるブロック共重合体の分散による制振特性の向上
が十分発揮されない。15重量%を越える場合には、ベ
ース樹脂の強度が弱まってしまうためベース樹脂のもつ
本来の強度と硬度とを十分に維持することができなくな
る。
The amount of the block copolymer added is 1 to 15% by weight, preferably 2 to 12% by weight in the binder resin.
Range. When it is less than 1% by weight, the improvement of the vibration damping property due to the dispersion of the block copolymer in the base resin is not sufficiently exhibited. When it exceeds 15% by weight, the strength of the base resin is weakened, and the original strength and hardness of the base resin cannot be sufficiently maintained.

【0038】本発明における鉄を主成分とする酸化物粒
子粉末は、ヘマタイト、マグヘマイト、マグネタイト、
ベルトライド化合物等の酸化鉄粒子粉末やストロンチウ
ムフェライト、バリウムフェライト等のマグネトプラン
バイト型フェライト並びにマンガン−亜鉛フェライト及
びニッケル−亜鉛フェライト等のスピネル型フェライト
が使用できる。また、ゲータイト、アカゲナイト、レピ
ッドクロサイト等の含水酸化鉄粒子粉末も使用できる。
特にマグネタイト、ストロンチウムフェライト、バリウ
ムフェライト粉体が好ましい。その形状は粒状、紡錘
状、針状、板状等いずれでもよいが特に粒状が好まし
い。また、粒径は0.05〜10μmの範囲のものが使
用でき、好ましくは0.1〜5μmの範囲のものが特性
的、経済的にも特に好ましい。BET比表面積は、マグ
ネタイト粒子粉末の場合には1〜50m2 /g、好まし
くは3〜40m2 /gであり、バリウムフェライト粒子
粉末又はストロンチウムフェライト粒子粉末の場合には
0.1〜30m2 /g、好ましくは0.3〜20m2
gである。
The oxide particle powder containing iron as a main component in the present invention includes hematite, maghemite, magnetite,
Iron oxide particle powder such as a beltride compound, magnetoplumbite type ferrite such as strontium ferrite, barium ferrite and spinel type ferrite such as manganese-zinc ferrite and nickel-zinc ferrite can be used. Further, powdered iron oxide hydroxide particles such as goethite, akagenite, and lepidcrosite can also be used.
Particularly, magnetite, strontium ferrite and barium ferrite powder are preferable. The shape thereof may be any of granular, spindle-shaped, needle-shaped, plate-shaped and the like, but the granular shape is particularly preferable. Further, those having a particle size in the range of 0.05 to 10 μm can be used, and those having a particle size in the range of 0.1 to 5 μm are particularly preferable in view of characteristics and economy. BET specific surface area in the case of magnetite particles is 1 to 50 m 2 / g, preferably 3~40m 2 / g, in the case of barium ferrite particles or strontium ferrite particles is 0.1~30m 2 / g, preferably 0.3 to 20 m 2 /
g.

【0039】鉄を主成分とする酸化物粒子粉末の添加量
は結合材樹脂100重量部に対して1〜20重量部であ
る。1重量部未満の場合には大きな内部損失が得られな
い。20重量部を越える場合には、硬質樹脂としての強
度の指標である曲げ弾性率が低下して十分な強度が得ら
れなくなり、さらには比重が増加して樹脂本来の軽量性
が失われる。好ましくは3〜20重量部である。
The amount of the oxide particle powder containing iron as the main component is 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. If it is less than 1 part by weight, a large internal loss cannot be obtained. When it exceeds 20 parts by weight, the flexural modulus, which is an index of the strength of the hard resin, is lowered, sufficient strength cannot be obtained, and further, the specific gravity is increased and the original lightness of the resin is lost. It is preferably 3 to 20 parts by weight.

【0040】本発明に係る制振性材料は、前記ベース樹
脂と前記スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重
合体と前記鉄を主成分とする酸化物粒子粉末とを必須成
分とするが、発明の意図を損なわない範囲で他のポリマ
ー、相溶化剤、酸化安定剤等をブレンドして使用するこ
とも可能である。その例としては、NR,IR,BR,
SBR,EPDM,EPR,スチレン−共役ジエンブロ
ック共重合体及びその水添物等があげられる。これらの
ポリマーのブレンド率は結合材樹脂100重量部に対し
ておよそ30重量部以下、好ましくは5〜25重量部で
あるのが好ましい。
The vibration-damping material according to the present invention contains the base resin, the styrene-isoprene-styrene block copolymer, and the oxide particle powder containing iron as a main component as essential components. It is also possible to blend and use other polymers, compatibilizers, oxidation stabilizers, etc. within a range that does not impair the above. For example, NR, IR, BR,
Examples thereof include SBR, EPDM, EPR, styrene-conjugated diene block copolymers and hydrogenated products thereof. The blending ratio of these polymers is preferably about 30 parts by weight or less, preferably 5 to 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin.

【0041】次に、前記の通りの本発明に係る制振性材
料の製造法について述べる。
Next, a method for manufacturing the vibration damping material according to the present invention as described above will be described.

【0042】本発明に係る制振性材料の製造法は、後述
する制振性材料用マスターバッチペレットとポリプロピ
レン樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンブ
ロック共重合体、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート
樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂及び変性ポリフェニ
レンエーテル樹脂から選ばれる1種又は2種以上の樹脂
からなるベース樹脂とをリボンブレンダー、ナウターミ
キサー、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等の混
合機で混合した後、射出成形機等で成形して目的物を得
るものである。
The method for producing a vibration damping material according to the present invention comprises a masterbatch pellet for vibration damping material, polypropylene resin, acrylonitrile-butadiene-styrene block copolymer, polystyrene resin, polycarbonate resin, polyphenylene ether resin, and A base resin composed of one or more resins selected from the modified polyphenylene ether resin is mixed with a mixer such as a ribbon blender, a Nauter mixer, a Henschel mixer, or a super mixer, and then molded with an injection molding machine or the like. It is to get the object.

【0043】前記製造法において用いられる本発明に係
る制振性材料用マスターバッチペレットについて述べ
る。
The masterbatch pellets for vibration damping material according to the present invention used in the above production method will be described.

【0044】本発明に係る制振性材料用マスターバッチ
ペレットは、粒径1〜10mm、好ましくは3〜7mm
の範囲である。1mm未満の場合には、ペレット製造時
の作業性が悪く好ましくない。10mmを越える大きさ
の場合には、ベース樹脂中へ十分に分散させるのが困難
となる。また、その形状は種々のものができ、不定形、
円柱形、球形、フレーク状等にできる。
The masterbatch pellet for vibration damping material according to the present invention has a particle size of 1 to 10 mm, preferably 3 to 7 mm.
Range. If it is less than 1 mm, the workability during pellet production is poor, which is not preferable. If the size exceeds 10 mm, it becomes difficult to sufficiently disperse it in the base resin. In addition, the shape can be various, irregular shape,
It can be cylindrical, spherical, flake-shaped, etc.

【0045】マスターバッチペレットのベース樹脂とし
ては、ポリプロピレン樹脂、アクリロニトリル−ブタジ
エン−スチレンブロック共重合体、ポリスチレン樹脂、
ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂及
び変性ポリフェニレンエーテル樹脂から選ばれる1種又
は2種以上の樹脂が使用でき、その量は結合材樹脂中に
おいて70〜0重量%、好ましくは65〜0重量%の範
囲である。70重量%を越える場合には、後述のように
スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体の含
有量が少ないため、制振性材料を製造する際、スチレン
−イソプレン−スチレンブロック共重合体樹脂の所望の
濃度を得ることが困難になる。
As the base resin for the masterbatch pellets, polypropylene resin, acrylonitrile-butadiene-styrene block copolymer, polystyrene resin,
One or more resins selected from polycarbonate resins, polyphenylene ether resins and modified polyphenylene ether resins can be used, and the amount thereof is in the range of 70 to 0% by weight, preferably 65 to 0% by weight in the binder resin. is there. When it exceeds 70% by weight, the content of the styrene-isoprene-styrene block copolymer is small as described later, so that when the vibration damping material is produced, the styrene-isoprene-styrene block copolymer resin is desired. It becomes difficult to obtain the concentration of.

【0046】なお、マスターバッチペレット中のベース
樹脂の組成は、マスターバッチペレットを混練するベー
ス樹脂と同一の樹脂の組み合わせでも異なる樹脂の組み
合わせでもよい。
The composition of the base resin in the masterbatch pellets may be the same as or different from the base resin used for kneading the masterbatch pellets.

【0047】マスターバッチペレットのスチレン−イソ
プレン−スチレンブロック共重合体樹脂としては、前出
のものが使用でき、その量は、結合材樹脂中において3
0〜100重量%、好ましくは35〜100重量%の範
囲である。30重量%未満の場合には、制振性材料を製
造する際に必要なマスターバッチペレットの添加量が多
くなるため好ましくない。
As the styrene-isoprene-styrene block copolymer resin for the masterbatch pellets, those mentioned above can be used, and the amount thereof is 3 in the binder resin.
It is in the range of 0 to 100% by weight, preferably 35 to 100% by weight. If the amount is less than 30% by weight, the amount of master batch pellets required for producing the vibration damping material increases, which is not preferable.

【0048】マスターバッチペレットの鉄を主成分とす
る酸化物粒子粉末としては、前出のものが使用でき、そ
の量は、結合材樹脂100重量部に対して50〜300
重量部、好ましくは60〜250重量部である。50重
量部未満の場合には、制振性材料を製造する際に必要な
マスターバッチペレットの添加量が多くなるため好まし
くない。300重量部を越える場合には、マスターバッ
チペレットの添加量のわずかな変化によって制振性材料
中の鉄を主成分とする酸化物粒子粉末含有量が大きく変
化するため所望の含有量に調製するのが困難となり好ま
しくない。また、機械摩耗が激しく適当でない。
As the oxide particle powder containing iron as a main component of the masterbatch pellet, the above-mentioned powder can be used, and the amount thereof is 50 to 300 with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
Parts by weight, preferably 60 to 250 parts by weight. If the amount is less than 50 parts by weight, the amount of masterbatch pellets required for producing the vibration damping material increases, which is not preferable. If the amount exceeds 300 parts by weight, the content of oxide particle powder containing iron as the main component in the vibration damping material changes greatly due to a slight change in the amount of the master batch pellets added, so the content is adjusted to a desired value. Is difficult and is not preferable. In addition, mechanical wear is severe and unsuitable.

【0049】本発明に係る制振性材料用マスターバッチ
ペレットは、ポリプロピレン樹脂、アクリロニトリル−
ブタジエン−スチレンブロック共重合体樹脂、ポリスチ
レン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエー
テル樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂から選ばれ
る1種以上の樹脂からなるベース樹脂とスチレン−イソ
プレン−スチレンブロック共重合体樹脂及び鉄を主成分
とする酸化物粒子粉末とをリボンブレンダー、ナウター
ミキサー、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等の
混合機で混合した後、該混合物を周知の単軸混練押出機
や二軸混練押出機等で混練、成形した後切断するか、又
は、混合物をバンバリーミキサー、加圧ニーダー等で混
練して得られた混練物を粉砕又は成形、切断して粒状材
料とすることにより製造される。
The masterbatch pellets for vibration damping material according to the present invention are polypropylene resin, acrylonitrile-
A butadiene-styrene block copolymer resin, a polystyrene resin, a polycarbonate resin, a polyphenylene ether resin, a base resin composed of at least one resin selected from a modified polyphenylene ether resin, a styrene-isoprene-styrene block copolymer resin, and iron are mainly used. After mixing the oxide particle powder as a component with a mixer such as a ribbon blender, a Nauter mixer, a Henschel mixer, and a super mixer, the mixture is kneaded with a known single-screw kneading extruder or a twin-screw kneading extruder. It is manufactured by cutting after molding or by kneading the mixture with a Banbury mixer, a pressure kneader or the like, crushing, molding, and cutting into a granular material.

【0050】本発明に係る制振性材料は、ポリプロピレ
ン樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンブロ
ック共重合体樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、変性ポリフェニ
レンエーテル樹脂から選ばれる1種又は2種以上の樹脂
からなるベース樹脂99〜70重量%、好ましくは95
〜75重量%に前記制振性材料用マスターバッチペレッ
ト1〜30重量%を添加、混練、成形することにより得
られる。マスターバッチペレットの添加量は好ましくは
5〜25重量%であり、より好ましくは5〜20重量%
の範囲である。1重量%未満の場合には、マスターバッ
チペレットの添加効果が十分に得られない。30重量%
を越えて添加する場合には、ベース樹脂本来の強度と硬
度とを低下させることがあるので好ましくない。
The vibration damping material according to the present invention is one or more selected from polypropylene resin, acrylonitrile-butadiene-styrene block copolymer resin, polystyrene resin, polycarbonate resin, polyphenylene ether resin and modified polyphenylene ether resin. 99 to 70% by weight, preferably 95
It is obtained by adding, kneading and molding the master batch pellets for vibration damping materials 1 to 30% by weight to 75% by weight. The amount of masterbatch pellets added is preferably 5 to 25% by weight, more preferably 5 to 20% by weight.
Range. If it is less than 1% by weight, the effect of adding the masterbatch pellets cannot be sufficiently obtained. 30% by weight
If it is added over the range, the original strength and hardness of the base resin may be deteriorated, which is not preferable.

【0051】本発明に係る制振性材料からなる制振性構
造材について述べる。
The vibration damping structural material made of the vibration damping material according to the present invention will be described.

【0052】本発明に係る制振性材料からなる制振性構
造材は、電気・電子・機械部品の構造体並びに家電製
品、OA機器及び音響機器の筐体等であり、殊に、カセ
ットハーフ、カートリッジハーフ及びディスクシェルで
ある。
The vibration-damping structural material made of the vibration-damping material according to the present invention is a structure of electric / electronic / mechanical parts and a housing for home electric appliances, OA equipment and audio equipment, and in particular, a cassette half. , Cartridge half and disk shell.

【0053】本発明に係る制振性材料からなる制振性構
造材は、前記した通りの本発明に係る制振性材料を用い
たものであり、その製造に当たっては前記本発明に係る
制振性材料の製造法が採用できる。
The vibration-damping structural material made of the vibration-damping material according to the present invention uses the vibration-damping material according to the present invention as described above. A method of manufacturing a conductive material can be adopted.

【0054】本発明に係る制振性材料からなる制振性構
造材は、常温(24℃)での損失係数が0.020以
上、好ましくは0.025以上、より好ましくは0.0
30以上である。
The vibration damping structural material made of the vibration damping material according to the present invention has a loss coefficient at room temperature (24 ° C.) of 0.020 or more, preferably 0.025 or more, more preferably 0.0.
It is 30 or more.

【0055】[0055]

【作用】本発明において、硬質樹脂のもつ本来の強度と
硬度とを十分に維持しながら、通常使用される温度範
囲、殊に室温付近において損失係数が高い制振性材料が
得られる理由について、本発明者は、次のように考えて
いる。
In the present invention, the reason why a vibration damping material having a high loss coefficient in a normally used temperature range, particularly near room temperature can be obtained while sufficiently maintaining the original strength and hardness of the hard resin, The present inventor thinks as follows.

【0056】先ず、制振性材料中において、ポリプロピ
レン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−ブタ
ジエン−スチレン共重合体、ポリカーボネート樹脂、ポ
リフェニレンエーテル樹脂、変性ポリフェニレンエーテ
ル樹脂から選ばれた1種又は2種以上の樹脂からなるベ
ース樹脂中にスチレン−イソプレン−スチレンブロック
共重合体樹脂が微細な塊状物となって分散しており、分
散しているスチレン−イソプレン−スチレンブロック共
重合体の微細な塊状物とベース樹脂との界面等における
摩擦によって制振効果が発揮されているものと考えら
れ、特にその分散している微細な塊状物の粒径が小さく
なるほど接触面積は増加することにより制振性能、即
ち、内部損失も大きくなるものと考えている。
First, in the vibration damping material, one or more resins selected from polypropylene resin, polystyrene resin, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, polycarbonate resin, polyphenylene ether resin and modified polyphenylene ether resin. Styrene-isoprene-styrene block copolymer resin is dispersed as a fine lump in a base resin consisting of the styrene-isoprene-styrene block copolymer fine lump and the base resin It is considered that the vibration damping effect is exerted by friction at the interface with etc., and in particular, the smaller the particle size of the dispersed fine agglomerates, the larger the contact area, so that the vibration damping performance, that is, the internal We believe that losses will also increase.

【0057】しかしながら、スチレン−イソプレン−ス
チレンブロック共重合体の添加量を増加させた場合、内
部損失は大きくなるものの曲げ弾性率等の硬質樹脂のも
つ本来の強度が低下してしまう結果となる。
However, when the amount of the styrene-isoprene-styrene block copolymer added is increased, the internal loss increases, but the original strength of the hard resin such as the flexural modulus decreases.

【0058】そこで、本発明者が鋭意研究した結果、鉄
を主成分とする酸化物粒子粉末は周知の無機充填材料、
例えばマイカ等を使用した場合に比べてより損失係数が
向上し、しかも、硬質樹脂の強度と硬度を維持しながら
少量のスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合
体樹脂の添加により効率的に内部損失を大きくすること
ができることを見いだしたのである。
Therefore, as a result of diligent research conducted by the present inventor, the oxide particle powder containing iron as a main component is a well-known inorganic filler.
For example, the loss coefficient is improved compared to the case of using mica, and moreover, the internal loss is efficiently reduced by adding a small amount of styrene-isoprene-styrene block copolymer resin while maintaining the strength and hardness of the hard resin. He found that he could grow.

【0059】これは、周知の無機充填材料のうち、殊
に、鉄を主成分とする酸化物粒子粉末は、ベース樹脂中
に分散しているスチレン−イソプレン−スチレンブロッ
ク共重合体の塊状物を微細化する効果があり、その結
果、塊状物の分散状態がより微細になりベース樹脂との
摩擦による制振効果が増大することによって内部損失が
大きくなるものと考えている。
This is because, among the well-known inorganic filler materials, in particular, the oxide particle powder containing iron as a main component is a lump of styrene-isoprene-styrene block copolymer dispersed in the base resin. It is considered that there is an effect of miniaturization, and as a result, the dispersed state of the agglomerates becomes finer and the damping effect due to friction with the base resin increases, thereby increasing the internal loss.

【0060】尚、硬質樹脂中にスチレン−イソプレン−
スチレンブロック共重合体樹脂を添加することなく、鉄
を主成分とする酸化物粒子粉末を分散した場合には、後
出比較例13、14に示す通り、制振性能はほとんど向
上しない。
In the hard resin, styrene-isoprene-
When the oxide particle powder containing iron as the main component is dispersed without adding the styrene block copolymer resin, the vibration damping performance is hardly improved, as shown in Comparative Examples 13 and 14 below.

【0061】しかも鉄を主成分とする酸化物粒子粉末を
使用することによりマイカ等を使用する場合に比べて同
等の損失係数を得るのに必要な添加量が少なくてすみ、
また、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合
体の添加量も少量に抑えることができ、その結果、硬質
樹脂のもつ本来の強度と硬度とを十分に維持しながら、
通常使用される温度範囲、殊に室温付近における内部損
失が大きい制振性材料を得ることができたものと考えて
いる。
Moreover, by using the oxide particle powder containing iron as the main component, the addition amount required to obtain the same loss factor as compared with the case of using mica and the like is small,
Further, the addition amount of styrene-isoprene-styrene block copolymer can be suppressed to a small amount, and as a result, while sufficiently maintaining the original strength and hardness of the hard resin,
It is considered that a vibration damping material having a large internal loss in a temperature range normally used, particularly near room temperature, could be obtained.

【0062】[0062]

【実施例】次に、実施例並びに比較例により、本発明を
説明する。
The present invention will be described below with reference to Examples and Comparative Examples.

【0063】制振性能の指標、即ち材料の内部損失の大
きさを示すものとして用いる損失係数ηは、射出成形機
により200×12.5×3mmに射出成形し、この試
験片の損失係数ηを片持バリ式共振法により測定した。
測定条件は24℃、1kHzであった。
The loss coefficient η used as an index of the vibration damping performance, that is, for indicating the magnitude of the internal loss of the material, was injection molded into a size of 200 × 12.5 × 3 mm by an injection molding machine, and the loss coefficient η of this test piece was used. Was measured by the cantilever burr type resonance method.
The measurement conditions were 24 ° C. and 1 kHz.

【0064】カセットハーフ、歯車、OA機器の筐体の
損失係数ηは、筐体をたこ糸で2点吊りしておき、たこ
糸(長さ250mm)に吊るした金属球(重さ1.05
g、直径6mm)を支点を筐体の鉛直上方にとり、鉛直
から60°の角度に引き上げた金属球を落下させ、筐体
中心部に振動を加え、筐体下部に設置した振動ピックア
ップで振動の伝達を検出し、3550型FFTアナライ
ザ(B&K)によりデータ処理を行って損失係数ηを得
た。
The loss factor η of the cassette half, the gear, and the casing of the OA equipment is the metal sphere (weight 1.05) suspended from the casing by hanging the casing at two points and using the cord (length 250 mm).
g, diameter 6 mm) as a fulcrum above the housing vertically, drop a metal ball pulled up to an angle of 60 ° from the vertical, apply vibration to the center of the housing, and use a vibration pickup installed at the bottom of the housing to vibrate. Transmission was detected, and data processing was performed using a 3550 type FFT analyzer (B & K) to obtain a loss coefficient η.

【0065】制振性材料の強度の指標である曲げ弾性率
は、射出成形機により80×12.5×3mmに射出成
形し、この試験片の曲げ弾性率をASTM D790に
より測定を行った。
The flexural modulus, which is an index of the strength of the vibration damping material, was injection-molded by an injection molding machine into 80 × 12.5 × 3 mm, and the flexural modulus of this test piece was measured by ASTM D790.

【0066】比重は比重計(EW−120SG:MIR
AGE TRADING CO.,LTD)によって測
定した。
The specific gravity is a specific gravity meter (EW-120SG: MIR
AGE TRADING CO. , LTD).

【0067】<制振性材料用マスターバッチペレットの
製造> 実施例1〜9、比較例1〜2; 実施例1 ハイインパクトポリスチレン樹脂(スミブライトM57
4:住友化学)50重量%とスチレン−イソプレン−ス
チレンブロック共重合体(VS−1:クラレ製)50重
量%とからなる結合材樹脂100重量部と粒状マグネタ
イト粒子粉末(平均粒径0.27μm、(VD−803
C:戸田工業製))100重量部とを二軸混練機により
160℃で混練した後、該混合物を3mmφのダイスか
ら押し出して出てきたものを約3mm単位にカットし、
マスターバッチペレットAを得た。
<Manufacture of Masterbatch Pellets for Damping Material> Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 and 2; Example 1 High Impact Polystyrene Resin (Sumibrite M57
4: Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 50% by weight and styrene-isoprene-styrene block copolymer (VS-1: manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 50% by weight, and 100 parts by weight of a binder resin and granular magnetite particles powder (average particle size 0.27 μm). , (VD-803
C: manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd.)) and 100 parts by weight of the mixture are kneaded at 160 ° C. by a twin-screw kneader, and then the mixture is extruded through a 3 mmφ die and cut out into about 3 mm units,
A masterbatch pellet A was obtained.

【0068】実施例2〜9、比較例1〜2 マスターバッチペレット中のベース樹脂、スチレン−イ
ソプレン−スチレンブロック共重合体、鉄を主成分とす
る酸化物粒子粉末の種類、量を表1に示すように選択し
て制振性材料用マスターバッチペレットB〜Kを得た。
Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 2 Table 1 shows the types and amounts of the base resin, styrene-isoprene-styrene block copolymer and iron-based oxide particle powder in the masterbatch pellets. By selecting as shown, master batch pellets B to K for vibration damping materials were obtained.

【0069】<制振性材料の製造> 実施例10〜23、比較例3〜14; 実施例10 ベース樹脂としてハイインパクトポリスチレン樹脂(ス
ミブライトM574:住友化学)を用い、ハイインパク
トポリスチレン樹脂を90重量%、マスターバッチペレ
ットAを10重量%とし、これらをヘンシェルミキサー
により均一にブレンドした後、射出成形機で短冊状試料
を作成した。この短冊状試料の常温(24℃)での損失
係数ηは0.021である。また、曲げ弾性率は254
00kgf/cm2 であり、ハイインパクトポリスチレ
ン樹脂100%の曲げ弾性率の95%と硬質樹脂本来の
強度と硬度とを維持している。比重は1.09である。
<Manufacture of vibration damping material> Examples 10 to 23, Comparative examples 3 to 14; Example 10 A high impact polystyrene resin (Sumibrite M574: Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was used as a base resin, and 90 high impact polystyrene resins were used. % Of the master batch pellet A and 10% by weight of the master batch pellet A were uniformly blended by a Henschel mixer, and then a strip sample was prepared by an injection molding machine. The loss factor η of this strip sample at room temperature (24 ° C.) is 0.021. The flexural modulus is 254.
It is 00 kgf / cm 2 , and maintains 95% of the bending elastic modulus of 100% high-impact polystyrene resin and the original strength and hardness of the hard resin. The specific gravity is 1.09.

【0070】実施例11〜23、比較例3〜9 マスターバッチペレットの種類、マスターバッチペレッ
トを混練するベース樹脂の種類及び前記ベース樹脂とマ
スターバッチペレットの混合比率などを表2のように種
々変化させた以外は実施例1と同様にして制振性材料を
作成した。実施例11〜23の各特性値については表4
に、比較例3〜9の各特性値については表5に示した。
Examples 11 to 23, Comparative Examples 3 to 9 Various kinds of masterbatch pellets, kinds of base resins for kneading the masterbatch pellets, mixing ratios of the base resins and masterbatch pellets, etc. were changed as shown in Table 2. A vibration damping material was prepared in the same manner as in Example 1 except that the above was used. Table 4 shows the characteristic values of Examples 11 to 23.
Table 5 shows the characteristic values of Comparative Examples 3 to 9.

【0071】比較例10〜14 マスターバッチペレットを用いることなく直接ベース樹
脂、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体樹脂及び
薄片状マイカを混練、成形して制振性材料を作成した。
その配合組成は表3に示した。各特性値については表5
に示した。
Comparative Examples 10 to 14 The base resin, the styrene-isoprene-styrene copolymer resin and the flaky mica were kneaded and molded directly without using the masterbatch pellets to prepare a vibration damping material.
The composition is shown in Table 3. Table 5 for each characteristic value
It was shown to.

【0072】<制振性材料からなる制振性構造材の製造
> 実施例24〜26、参考例1〜3; 実施例24 ベース樹脂としてハイインパクトポリスチレン樹脂(ス
ミブライトM574:住友化学)を用い、ハイインパク
トポリスチレン樹脂を90重量%、マスターバッチペレ
ットAを10重量%とし、これらをヘンシェルミキサー
により均一にブレンドした後、射出成形機でカセットハ
ーフ筐体を作成した。この常温(24℃)での損失係数
ηは0.031であった。
<Manufacture of vibration damping structural material made of vibration damping material> Examples 24 to 26, Reference Examples 1 to 3; Example 24 A high impact polystyrene resin (Sumibrite M574: Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was used as a base resin. The high-impact polystyrene resin was 90% by weight and the masterbatch pellet A was 10% by weight, and these were uniformly blended by a Henschel mixer, and then a cassette half casing was prepared by an injection molding machine. The loss coefficient η at room temperature (24 ° C.) was 0.031.

【0073】参考例1 市販のカセットテープのカセットハーフを取り出しこれ
を参考例として損失係数の測定を行った。常温(24
℃)での損失係数は0.015であった。
Reference Example 1 A cassette half of a commercially available cassette tape was taken out and the loss coefficient was measured by using this as a reference example. Room temperature (24
The loss coefficient at (° C.) was 0.015.

【0074】実施例25 ベース樹脂としてポリカーボネート樹脂(ノバレックス
7025A(三菱化成))を用い、ポリカーボネート
樹脂を93重量%、マスターバッチペレットFを7重量
%とし、これらをヘンシェルミキサーにより均一にブレ
ンドした後、射出成形機で歯車を作成した。この常温
(24℃)での損失係数ηは0.021であった。
Example 25 A polycarbonate resin (Novarex 7025A (Mitsubishi Kasei)) was used as a base resin, the polycarbonate resin was 93% by weight, the master batch pellet F was 7% by weight, and these were uniformly blended by a Henschel mixer. , Made gears with injection molding machine. The loss coefficient η at room temperature (24 ° C.) was 0.021.

【0075】参考例2 ポリカーボネート樹脂(ノバレックス 7025A(三
菱化成))のみを用いて射出成形機で歯車を作製した。
この常温(24℃)での損失係数は0.008であっ
た。
Reference Example 2 A gear was produced by an injection molding machine using only a polycarbonate resin (NOVAREX 7025A (Mitsubishi Kasei)).
The loss coefficient at room temperature (24 ° C.) was 0.008.

【0076】実施例26 ベース樹脂として変性ポリフェニレンエーテル樹脂(ノ
リル 731(日本ジーイープラスティック製))を用
い、変性ポリフェニレンエーテル樹脂を90重量%、マ
スターバッチペレットGを10重量%とし、これらをヘ
ンシェルミキサーにより均一にブレンドした後、射出成
形機でドットプリンターの筐体(外装材)を作成した。
この常温(24℃)での損失係数ηは0.035であっ
た。
Example 26 A modified polyphenylene ether resin (Noryl 731 (manufactured by Japan G-Plastic)) was used as a base resin, and 90% by weight of the modified polyphenylene ether resin and 10% by weight of masterbatch pellet G were used. After blending uniformly, the case (exterior material) of the dot printer was created with an injection molding machine.
The loss coefficient η at room temperature (24 ° C.) was 0.035.

【0077】参考例3 変性ポリフェニレンエーテル樹脂(ノリル 731(日
本ジーイープラスティック))のみを用いて射出成形機
でドットプリンターの筐体を作製した。この常温(24
℃)での損失係数ηは0.010であった。
Reference Example 3 A case of a dot printer was produced by an injection molding machine using only a modified polyphenylene ether resin (Noryl 731 (Nippon Gee Plastic)). This room temperature (24
The loss factor η at (° C) was 0.010.

【0078】[0078]

【表1】 [Table 1]

【0079】[0079]

【表2】 [Table 2]

【0080】[0080]

【表3】 [Table 3]

【0081】[0081]

【表4】 [Table 4]

【0082】[0082]

【表5】 [Table 5]

【0083】[0083]

【発明の効果】本発明に係る制振性材料は、前出実施例
にも示した通り、硬質樹脂のもつ本来の強度と硬度とを
十分に維持しながら通常使用される温度範囲、殊に室温
付近における損失係数が高いものであるから、該制振性
材料の軽量化、薄型化、小型化が可能であり、電気・電
子・機械部品の構造体、家電製品、OA機器及び音響機
器等の筐体、光ディスク、磁気ディスク及び光磁気ディ
スクのディスクシェル、カセットテープのカセットハー
フ並びにカートリッジテープのカートリッジハーフ等の
制振性構造材として適しており、特にディスクシェル、
カセットハーフ及びカートリッジハーフとして好適であ
る。
The vibration damping material according to the present invention, as shown in the above-mentioned examples, has a temperature range which is usually used while maintaining the original strength and hardness of the hard resin, particularly Since the loss factor around room temperature is high, the vibration damping material can be made lighter, thinner, and smaller, and the structure of electric / electronic / mechanical parts, home electric appliances, OA equipment, audio equipment, etc. Suitable for vibration damping structural materials such as casings, optical disks, disk shells of magnetic disks and magneto-optical disks, cassette halves of cassette tapes, cartridge halves of cartridge tapes, etc., especially disk shells,
It is suitable as a cassette half and a cartridge half.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 71/12 LQP C09K 3/00 P //(C08L 23/10 53:02) (72)発明者 戸田 哲郎 広島県広島市西区横川新町7番1号戸田工 業株式会社内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical indication C08L 71/12 LQP C09K 3/00 P // (C08L 23/10 53:02) (72) Invention Tetsuro Toda 7-1 Yokogawa Shinmachi, Nishi-ku, Hiroshima City, Hiroshima Prefecture Toda Industrial Co., Ltd.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹
脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体
樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル
樹脂及び変性ポリフェニレンエーテル樹脂から選ばれる
1種又は2種以上の樹脂からなるベース樹脂99〜85
重量%とスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重
合体樹脂1〜15重量%とを結合材樹脂とし、該結合材
樹脂100重量部に対して鉄を主成分とする酸化物粒子
粉末1〜20重量部を配合してなる制振性材料。
1. A base resin 99 to 85 comprising one or more resins selected from polypropylene resin, polystyrene resin, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin, polycarbonate resin, polyphenylene ether resin and modified polyphenylene ether resin.
% By weight and 1 to 15% by weight of styrene-isoprene-styrene block copolymer resin as a binder resin, and 1 to 20 parts by weight of oxide particle powder containing iron as a main component with respect to 100 parts by weight of the binder resin. Damping material made by blending
【請求項2】 ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹
脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体
樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル
樹脂及び変性ポリフェニレンエーテル樹脂から選ばれる
1種又は2種以上の樹脂からなるベース樹脂70〜0重
量%とスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合
体樹脂30〜100重量%とを結合材樹脂とし、該結合
材樹脂100重量部に対して鉄を主成分とする酸化物粒
子粉末50〜300重量部を配合してなる制振性材料用
マスターバッチペレット。
2. A base resin 70 to 0 comprising one or more resins selected from polypropylene resin, polystyrene resin, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin, polycarbonate resin, polyphenylene ether resin and modified polyphenylene ether resin. % By weight and 30 to 100% by weight of styrene-isoprene-styrene block copolymer resin as a binder resin, and 50 to 300 parts by weight of oxide particle powder containing iron as a main component based on 100 parts by weight of the binder resin. A masterbatch pellet for vibration-damping material, which contains
【請求項3】 ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹
脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体
樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル
樹脂及び変性ポリフェニレンエーテル樹脂から選ばれる
1種又は2種以上の樹脂からなるベース樹脂99〜70
重量%に請求項2記載の制振性材料用マスターバッチペ
レット1〜30重量%を添加、混練、成形することから
なる請求項1記載の制振性材料の製造法。
3. A base resin 99 to 70 comprising one or more resins selected from polypropylene resin, polystyrene resin, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin, polycarbonate resin, polyphenylene ether resin and modified polyphenylene ether resin.
The method for producing a vibration damping material according to claim 1, which comprises adding 1 to 30% by weight of the masterbatch pellet for vibration damping material according to claim 2 to the weight%, kneading and molding.
【請求項4】 請求項1記載の制振性材料からなる制振
性構造材
4. A vibration damping structural material comprising the vibration damping material according to claim 1.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US6764734B2 (en) * 1998-05-19 2004-07-20 Seagate Technology Llc High modulus and high damping plastic composite disc substrate for improved servo control by injection and co-injection molding
JP2012512057A (en) * 2008-12-16 2012-05-31 ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン Baffles with improved sound attenuation characteristics
CN114231007A (en) * 2021-12-24 2022-03-25 重庆普利特新材料有限公司 Green PC/ABS material with damping function and preparation method thereof

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